JP2018159163A - Treatment agent for elastic fiber and elastic fiber - Google Patents

Treatment agent for elastic fiber and elastic fiber Download PDF

Info

Publication number
JP2018159163A
JP2018159163A JP2017058386A JP2017058386A JP2018159163A JP 2018159163 A JP2018159163 A JP 2018159163A JP 2017058386 A JP2017058386 A JP 2017058386A JP 2017058386 A JP2017058386 A JP 2017058386A JP 2018159163 A JP2018159163 A JP 2018159163A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
component
elastic fiber
treatment agent
group
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2017058386A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6858609B2 (en
Inventor
幹生 中川
Mikio Nakagawa
幹生 中川
兒玉 悟
Satoru Kodama
悟 兒玉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd
Original Assignee
Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd filed Critical Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd
Priority to JP2017058386A priority Critical patent/JP6858609B2/en
Publication of JP2018159163A publication Critical patent/JP2018159163A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6858609B2 publication Critical patent/JP6858609B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a treatment agent for elastic fiber that sufficiently prevents both of fiber agglutination in the inner layer part of a yarn-wound body and winding collapse in the outer layer part of it, with a small difference in unwindability between the inner and outer layers, and an elastic fiber to which the treatment agent is added.SOLUTION: A treatment agent for elastic fiber contains at least one base component (A) selected from mineral oil, silicone oil and monoester, a sulfonic acid quaternary ammonium salt component (B) represented by formula (1), and a component (C) that is a higher alcohol and/or an alkylene oxide adduct thereof, with the weight ratio between the component (B) and the component (C), (B/C), of 1/0.5-1/100 (R-Rindependently represent a C1-22 hydrocarbon group, one or more of R-Ris a C6 or more hydrocarbon group; Ris a C6-22 aliphatic hydrocarbon group or a phenyl group having a C6-22 aliphatic hydrocarbon group as a substituent).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は弾性繊維用処理剤及び該処理剤が付与された弾性繊維に関する。   The present invention relates to an elastic fiber treatment agent and an elastic fiber to which the treatment agent is applied.

弾性繊維は、その紡糸工程において、処理剤を付与した後チーズ形状に巻き取られ、捲糸体(以下、チーズということもある)となる。弾性繊維は、粘弾性を有するために膠着し易い繊維である。特に捲糸体の内層部においては、巻き取り時にかかる圧力により膠着が経時的に進行する。そのため、弾性繊維捲糸体を使用する際、解舒不良となり糸切れを引き起こす。この解舒不良を改良するために、種々の弾性繊維用処理剤が開発されている。
例えば、特許文献1には、シリコーンレジン(MQレジン)を含有する弾性繊維用処理剤が記載され、特許文献2には、カルボキシアミド変性シリコーンを含有し、高級脂肪酸マグネシウム塩の凝集や沈降を抑えた弾性繊維用処理剤が記載されている。また、特許文献3には、平均粒子径0.01〜5μmにあり、且つ針状である高級脂肪酸の金属塩を含有した弾性繊維用処理剤が記載されている。
しかし、これら従来技術に記載された弾性繊維用処理剤は、捲糸体の内層部における繊維の膠着防止性には優れるものの、その処理剤の有する繊維/繊維間摩擦の低下作用により、捲糸体の外層部においては捲き崩れが生じたり、綾落ちなどの解舒性不良を生じたりするという問題が発生する場合があった。
基本的に上記捲糸体の内層部における繊維の膠着防止性と、外層部における捲き崩れ防止性は、一方を重視すると他方が悪化するというトレードオフの関係にあり、従来技術においては両者のバランスを取りつつ適用するというのが実情であり、両者を満足し、外層部から内層部に至るまで均一に解舒することができる弾性繊維用処理剤が切望されていた。
また、弾性繊維は、その用途としてカバリング加工や整経加工などを経て布帛となり、繊維製品として使用されるが、その際の高次加工において精練・染色される。しかしその際、シリコーン化合物を始めとする疎水成分を中心に構成されることが多い上記弾性繊維用処理剤は、概して精練工程における脱脂性に劣り、繊維上に残った処理剤が、続く染色工程において染料凝集や斑染め等の染色トラブル発生の原因となることがある。その為、精練工程での脱脂性に優れる弾性繊維用処理剤が切望されていた。
In the spinning process, the elastic fiber is wound into a cheese shape after applying the treatment agent, and becomes a stringed body (hereinafter sometimes referred to as cheese). The elastic fiber is a fiber that is easily stuck because it has viscoelasticity. In particular, in the inner layer portion of the thread body, the sticking progresses with time due to the pressure applied during winding. Therefore, when using an elastic fiber thread body, unwinding is poor and thread breakage is caused. In order to improve this unwinding failure, various treatment agents for elastic fibers have been developed.
For example, Patent Document 1 describes an elastic fiber treatment agent containing a silicone resin (MQ resin), and Patent Document 2 contains a carboxamide-modified silicone to suppress aggregation and sedimentation of higher fatty acid magnesium salts. A treatment agent for elastic fibers is described. Patent Document 3 describes an elastic fiber treating agent having a mean particle size of 0.01 to 5 μm and containing a metal salt of a higher fatty acid that is needle-shaped.
However, although the treatment agents for elastic fibers described in these prior arts are excellent in the anti-sticking property of fibers in the inner layer portion of the kite body, the kite yarn is reduced due to the fiber / fiber friction reducing action of the treating agent. In some cases, the outer layer portion of the body may be broken and a problem of unraveling such as twilling may occur.
Basically, the fiber anti-sticking property in the inner layer portion of the above-described threaded body and the anti-breaking property in the outer layer portion are in a trade-off relationship that if one is emphasized, the other deteriorates. In fact, it is desired to apply an elastic fiber treatment agent that satisfies both requirements and can be uniformly unwound from the outer layer portion to the inner layer portion.
In addition, the elastic fiber is used as a fiber product through covering processing, warping processing, and the like as its application, and is scoured and dyed in high-order processing at that time. However, in that case, the treatment agent for elastic fibers, which is often composed mainly of a hydrophobic component such as a silicone compound, is generally inferior in the degreasing property in the scouring process, and the treatment agent remaining on the fiber is followed by the dyeing process. May cause dyeing troubles such as dye aggregation and spot dyeing. For this reason, there has been a strong demand for a treatment agent for elastic fibers that has excellent degreasing properties in the scouring process.

特開平09−078460号公報Japanese Patent Laid-Open No. 09-078460 特開平11−12950号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-12950 特開2005−179874号公報JP 2005-179874 A

従って、本発明の目的は、解舒性の内外層差が小さく、かつ、精練加工時において優れた脱脂性を有する弾性繊維用処理剤と、該処理剤が付与された弾性繊維とを提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a treatment agent for elastic fibers having a small difference in the inner and outer layers of the unwinding property and having an excellent degreasing property at the time of scouring, and an elastic fiber to which the treatment agent is applied. There is.

本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、特定の化合物を含有する弾性繊維用処理剤であれば上記課題を一挙に解決できる事を見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明の弾性繊維用処理剤は、鉱物油、シリコーン油及びモノエステルから選ばれる少なくとも1種のベース成分(A)と、下記一般式(1)で示されるスルホン酸4級アンモニウム塩成分(B)と、高級アルコールおよび/またはそのアルキレンオキシド付加物である成分(C)とを含有し、前記成分(B)と前記成分(C)との重量比(B/C)が1/0.5〜1/100である。

Figure 2018159163
(式中、R、R、R及びRは、それぞれ独立して炭素数1〜22の炭化水素基を示し、R〜Rの内少なくとも一つが炭素数6以上の炭化水素基である。Rは、炭素数6〜22の脂肪族炭化水素基または下記一般式(2)で示される置換フェニル基を示す。)
Figure 2018159163
(式中、Rは、炭素数6〜22の脂肪族炭化水素基を示す。) As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved at once by using a treatment agent for elastic fibers containing a specific compound, and have reached the present invention.
That is, the elastic fiber treating agent of the present invention comprises at least one base component (A) selected from mineral oil, silicone oil and monoester, and a sulfonic acid quaternary ammonium salt component represented by the following general formula (1) ( B) and a component (C) which is a higher alcohol and / or its alkylene oxide adduct, and the weight ratio (B / C) of the component (B) to the component (C) is 1 / 0.0. 5 to 1/100.
Figure 2018159163
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, and at least one of R 1 to R 4 is a hydrocarbon having 6 or more carbon atoms) R 5 represents an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms or a substituted phenyl group represented by the following general formula (2).
Figure 2018159163
(In the formula, R 6 represents an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms.)

前記R、前記R、前記R、前記R及び前記Rの炭素数の合計が18以上〜30未満であると好ましい。
前記成分(A)が前記鉱物油を必須に含有し、処理剤全体に占める前記鉱物油の重量割合が15重量%以上であると好ましい。
高級脂肪酸の金属塩をさらに含有し、処理剤に占める該高級脂肪酸の金属塩の重量割合
が0.01〜10重量%であると好ましい。
The total number of carbon atoms of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 is preferably 18 or more and less than 30.
The component (A) essentially contains the mineral oil, and the weight ratio of the mineral oil in the entire treatment agent is preferably 15% by weight or more.
It further contains a metal salt of a higher fatty acid, and the weight ratio of the metal salt of the higher fatty acid in the treating agent is preferably 0.01 to 10% by weight.

本発明の弾性繊維は、弾性繊維本体に、上記処理剤が付与されてなる。   The elastic fiber of the present invention is obtained by applying the treatment agent to an elastic fiber body.

本発明のポリウレタン弾性繊維用処理剤は、安定で優れた膠着防止性、均一解舒性、生産性、および脱脂性をポリウレタン弾性繊維に与えることができる。本発明のポリウレタン弾性繊維は、本発明のポリウレタン弾性繊維用処理剤が付与されているので、安定で優れた膠着防止性、均一解舒性、生産性、および脱脂性を有する。   The processing agent for polyurethane elastic fibers of the present invention can impart stable and excellent anti-sticking properties, uniform unwinding properties, productivity, and degreasing properties to polyurethane elastic fibers. Since the polyurethane elastic fiber of the present invention is provided with the treatment agent for polyurethane elastic fiber of the present invention, it has stable and excellent anti-sticking property, uniform unwinding property, productivity and degreasing property.

解舒速度比の測定方法を説明する模式図。The schematic diagram explaining the measuring method of unwinding speed ratio.

本発明の弾性繊維用処理剤は、弾性繊維を製造する際に用いられ、ベース成分(A)、スルホン酸4級アンモニウム塩(B)、および高級アルコールおよび/またはそのアルキレンオキシド付加物である成分(C)を含むものである。以下に詳細に説明する。   The treatment agent for elastic fibers of the present invention is used when producing elastic fibers, and is a base component (A), a sulfonic acid quaternary ammonium salt (B), and a higher alcohol and / or an alkylene oxide adduct thereof. (C) is included. This will be described in detail below.

[ベース成分(A)]
前記ベース成分(A)は、シリコーン油、鉱物油及びモノエステルより選ばれる少なくとも1種である。当該ベース成分(A)は、上記弾性繊維用処理剤に必須な成分であり、繊維/金属間の摩擦を低減する剤である。
[Base component (A)]
The base component (A) is at least one selected from silicone oil, mineral oil, and monoester. The base component (A) is an essential component for the elastic fiber treatment agent, and is an agent that reduces the friction between fibers and metals.

シリコーン油としては、特に限定はないが、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリメチルアルキルシロキサン等を挙げることができ、1種又は2種以上を使用してもよい。シリコーン油の25℃における粘度は、2〜100mm/sが好ましく、5〜70mm/sがより好ましく、5〜50mm/sがさらに好ましい。該粘度が2mm/s未満であるとシリコーン油が揮発する場合があり、100mm/sを超えると、処理剤に配合される他成分の溶解性が悪くなることがある。 Although it does not specifically limit as silicone oil, Polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, polymethylalkylsiloxane etc. can be mentioned, You may use 1 type (s) or 2 or more types. Viscosity at 25 ° C. of the silicone oil is preferably from 2 to 100 mm 2 / s, more preferably 5~70mm 2 / s, more preferably 5 to 50 mm 2 / s. When the viscosity is less than 2 mm 2 / s, the silicone oil may volatilize, and when it exceeds 100 mm 2 / s, the solubility of other components blended in the treatment agent may deteriorate.

シリコーン油のシロキサン結合(SiOR:R及びRは、それぞれ独立して、有機基を示す)の平均結合量は、3〜100が好ましく、7〜60がより好ましく、7〜50がさらに好ましい。R、Rの有機基は、炭素数1〜24の炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基等を挙げることができ、特に、メチル基、フェニル基が好ましい。 Siloxane bonds of the silicone oil (SiOR 1 R 2: R 1 and R 2 are each independently an organic group) average binding amount of preferably 3 to 100, more preferably from 7 to 60, 7 to 50 Is more preferable. The organic group of R 1 and R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and is a methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, pentyl group, isopentyl group, hexyl group, cyclohexane. A propyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group, a benzyl group and the like can be mentioned, and a methyl group and a phenyl group are particularly preferable.

鉱物油としては、特に限定はないが、マシン油、スピンドル油、流動パラフィン等を挙げることができ、1種又は2種以上を使用してもよい。鉱物油の30℃における粘度は、30秒〜350秒が好ましく、35秒〜200秒がより好ましく、40秒〜150秒がさらに好ましい。鉱物油としては、臭気の発生が低いという理由から、流動パラフィンが好ましい。鉱物油の粘度が30秒未満であると、得られる弾性繊維の品質が低下することがある。一方、鉱物油の粘度が350秒を超えると処理剤に配合される他成分の溶解性が悪くなることがある。   Although it does not specifically limit as mineral oil, A machine oil, a spindle oil, a liquid paraffin etc. can be mentioned, You may use 1 type (s) or 2 or more types. The viscosity of the mineral oil at 30 ° C. is preferably 30 seconds to 350 seconds, more preferably 35 seconds to 200 seconds, and even more preferably 40 seconds to 150 seconds. As the mineral oil, liquid paraffin is preferable because of low odor generation. When the viscosity of the mineral oil is less than 30 seconds, the quality of the obtained elastic fiber may be deteriorated. On the other hand, when the viscosity of the mineral oil exceeds 350 seconds, the solubility of other components blended in the treatment agent may deteriorate.

モノエステルとしては、1価アルコールと1価カルボン酸とのエステルであれば特に限定はなく、1種または2種以上を使用してもよい。
1価アルコールとしては、後述の1価の脂肪族アルコール、芳香族アルコール、脂環式アルコール等を使用できる。これらの中でも、1価の脂肪族アルコール、芳香族アルコールが好ましい。
As monoester, if it is ester of monohydric alcohol and monohydric carboxylic acid, there will be no limitation in particular, You may use 1 type, or 2 or more types.
As monohydric alcohols, monovalent aliphatic alcohols, aromatic alcohols, alicyclic alcohols and the like described later can be used. Among these, monovalent aliphatic alcohols and aromatic alcohols are preferable.

1価の脂肪族アルコールとしては、オクタノール、2−エチルヘキサノール、1−ノナノール、1−デカノール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、1−ヘキサデカノール、パルミトレイルアルコール、1−ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ノナデシルアルコール、1−エイコサノール、ベヘニルアルコール、1−テトラコサノール、エルシルアルコール、リグノセリルアルコール等が挙げられる。   Monovalent aliphatic alcohols include octanol, 2-ethylhexanol, 1-nonanol, 1-decanol, undecyl alcohol, lauryl alcohol, tridecyl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, pentadecyl alcohol, 1-hexa Examples include decanol, palmitoleyl alcohol, 1-heptadecanol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, nonadecyl alcohol, 1-eicosanol, behenyl alcohol, 1-tetracosanol, erucyl alcohol, and lignoceryl alcohol. .

芳香族アルコールとしては、フェノール、ベンジルアルコール等が挙げられる。
脂環式アルコールとしては、シクロオクタノール、シクロドデカノール、シクロヘキサノール、シクロヘプタノール、シクロペンタノール、メントール等が挙げられる。
また、1価カルボン酸としては、同じく後述の1価の脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、ヒドロキシカルボン酸等を使用できる。これらの中でも、一価の脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸が好ましい。
Examples of the aromatic alcohol include phenol and benzyl alcohol.
Examples of the alicyclic alcohol include cyclooctanol, cyclododecanol, cyclohexanol, cycloheptanol, cyclopentanol, and menthol.
Moreover, as monovalent carboxylic acid, the below-mentioned monovalent aliphatic carboxylic acid, aromatic carboxylic acid, hydroxycarboxylic acid, etc. can be used. Among these, monovalent aliphatic carboxylic acids and aromatic carboxylic acids are preferable.

上記1価カルボン酸としては、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、2−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セチロン酸、安息香酸等が挙げられる。   Examples of the monovalent carboxylic acid include valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, 2-ethylhexylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, margaric acid, stearic acid, olein Examples include acids, isostearic acid, vaccenic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, cetyrolic acid, and benzoic acid.

モノエステルの具体例としては、吉草酸ヘプチル、カプロン酸ヘプチル、カプロン酸オクチル、カプリル酸セチル、ラウリン酸イソオクチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ラウリン酸オレイル、ステアリン酸イソトリデシル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸トリデシル、ステアリン酸イソブチル、オレイン酸メチル、オレイン酸イソブチル、オレイン酸ヘプチル、オレイン酸オレイル等が挙げられる。   Specific examples of monoesters include heptyl valerate, heptyl caproate, octyl caproate, cetyl caprylate, isooctyl laurate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isostearyl palmitate, butyl stearate, octyl stearate, lauric acid Examples include oleyl acid, isotridecyl stearate, octyl stearate, isooctyl stearate, tridecyl stearate, isobutyl stearate, methyl oleate, isobutyl oleate, heptyl oleate, and oleyl oleate.

弾性繊維用処理剤におけるベース成分(A)の重量割合としては50〜99.99重量%が好ましく、55〜99.9重量%がより好ましく、60〜98重量%がさらに好ましく、65〜95重量%が特に好ましい。ベース成分(A)の割合が少なすぎると平滑性が低下し、布製品の品位低下を引き起こす場合がある。   The weight ratio of the base component (A) in the elastic fiber treatment agent is preferably 50 to 99.99% by weight, more preferably 55 to 99.9% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and 65 to 95% by weight. % Is particularly preferred. If the proportion of the base component (A) is too small, the smoothness is lowered and the quality of the fabric product may be lowered.

尚、弾性繊維用処理剤中のベース成分(A)は上述の鉱物油、シリコーン油及びモノエステルから少なくとも1種、任意に選ばれるが、中でも鉱物油を処理剤中に15重量%以上含有することが好ましい。鉱物油を処理剤中に15重量%以上含有することにより、後述するスルホン酸4級アンモニウム塩(B)の処理剤全体への相溶性がより向上し、本発明の効果である弾性繊維チーズの解舒性の内外層差低減および精練性をさらに優れたものとすることができる。   The base component (A) in the treatment agent for elastic fibers is arbitrarily selected from at least one of the above-described mineral oil, silicone oil, and monoester. Among them, the mineral oil is contained in the treatment agent in an amount of 15% by weight or more. It is preferable. By containing 15% by weight or more of the mineral oil in the treatment agent, the compatibility of the sulfonic acid quaternary ammonium salt (B) described later with respect to the whole treatment agent is further improved, and the elastic fiber cheese which is the effect of the present invention It is possible to further reduce the unwinding inner / outer layer difference and improve the scourability.

[スルホン酸4級アンモニウム塩(B)]
本発明の成分(B)として用いられるスルホン酸4級アンモニウム塩は、上記一般式(1)で示される化合物である。
式(1)中、R、R、R及びRは、それぞれ独立して、炭素数1〜22の炭化水素基であり、かつR〜Rの内少なくとも一つが炭素数6以上の炭化水素基であり、炭素数8以上の炭化水素基がより好ましい。
〜Rの全てが炭素数6未満であると、本願効果である解舒性の内外層差低減作用と、精練加工時の脱脂性が不足する。
[Sulfonic acid quaternary ammonium salt (B)]
The sulfonic acid quaternary ammonium salt used as the component (B) of the present invention is a compound represented by the above general formula (1).
In formula (1), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, and at least one of R 1 to R 4 has 6 carbon atoms. These hydrocarbon groups are more preferable, and hydrocarbon groups having 8 or more carbon atoms are more preferable.
When all of R 1 to R 4 have less than 6 carbon atoms, the effect of reducing the inner / outer layer difference, which is the effect of the present application, and the degreasing property during scouring are insufficient.

、R、R及びRの炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基などのいずれであってもよいが、本願効果を発揮する観点から、これらの中でも脂肪族炭化水素基が好ましい。
脂肪族炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基であってもよく、また直鎖状であっても分岐を有していてもよい。
は、炭素数6〜22の脂肪族炭化水素基または上記一般式(2)で示される置換フェニル基を示す。
式(2)中、Rは炭素数6〜22の脂肪族炭化水素基を示す。R及びRの脂肪族炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基であってもよく、また直鎖状であっても分岐を有していてもよい。
The hydrocarbon group of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be any of an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, etc., but exhibits the effect of the present application. Among these, an aliphatic hydrocarbon group is preferable from the viewpoint.
The aliphatic hydrocarbon group may be an alkyl group or an alkenyl group, and may be linear or branched.
R 5 represents an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms or a substituted phenyl group represented by the general formula (2).
In formula (2), R 6 represents an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms. The aliphatic hydrocarbon group for R 5 and R 6 may be an alkyl group or an alkenyl group, and may be linear or branched.

また、上記式(1)のRが脂肪族炭化水素基の場合、本願効果を発揮する観点から、その炭素数は6〜20が好ましく、8〜18がさらに好ましく、10〜16が特に好ましい。Rが上記式(2)で示される置換フェニル基の場合、本願効果を発揮する観点から、Rの炭化水素基の炭素数は6〜20が好ましく、8〜18がさらに好ましく、10〜16が特に好ましい。Rの置換位置は特に限定なく、任意の位置でよい。 When R 5 in the above formula (1) is an aliphatic hydrocarbon group, the number of carbon atoms is preferably 6 to 20, more preferably 8 to 18, and particularly preferably 10 to 16 from the viewpoint of exerting the effect of the present application. . If R 5 is a substituted phenyl group represented by the formula (2), from the viewpoint of exhibiting the claimed effect, the number of carbon atoms of the hydrocarbon group R 6 is preferably 6 to 20, more preferably 8 to 18, 10 to 16 is particularly preferred. The substitution position of R 6 is not particularly limited, and may be any position.

本発明のスルホン酸4級アンモニウム塩は、R〜Rの内少なくとも一つが炭素数6以上の炭化水素基であり、かつRが、炭素数6〜22の脂肪族炭化水素基または上記一般式(2)で示されるRが炭素数6〜22の脂肪族炭化水素基である置換フェニル基であることが肝要である。本成分が、弾性繊維チーズの解舒性の内外層差を小さくできるメカニズムは必ずしも明確ではないが、以下の様に推定される。すなわち、本発明のスルホン酸4級アンモニウム塩は、化合物の両端に比較的炭素数の大きい疎水基を有している事で、同じく疎水性成分である本願処理剤のベース成分(A)と相溶性が高く、処理剤全体に均一に分散している。そしてベース成分(A)との相互作用により処理剤に適度な粘接着性を与え、弾性繊維チーズの外層部における糸滑り抑制に優れた効果を発揮する。また、弾性繊維チーズの内層部においては、そのベース成分(A)との相互作用により繊維表面に強力な油膜を形成し、チーズ捲き圧で処理剤の油膜が切れ直接繊維同士が接触して膠着することを抑制する。 In the sulfonic acid quaternary ammonium salt of the present invention, at least one of R 1 to R 4 is a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, and R 5 is an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms or the above group. It is important that R 6 represented by the general formula (2) is a substituted phenyl group which is an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms. The mechanism by which this component can reduce the difference between the inner and outer layers of the elastic fiber cheese is not necessarily clear, but is estimated as follows. That is, the sulfonic acid quaternary ammonium salt of the present invention has a hydrophobic group having a relatively large carbon number at both ends of the compound, and thus is compatible with the base component (A) of the treating agent of the present application which is also a hydrophobic component. It has high solubility and is uniformly dispersed throughout the treatment agent. And an appropriate adhesive property is given to a processing agent by interaction with a base component (A), and the effect excellent in the yarn slip suppression in the outer layer part of elastic fiber cheese is exhibited. Moreover, in the inner layer part of elastic fiber cheese, a strong oil film is formed on the fiber surface by the interaction with the base component (A), and the oil film of the treatment agent is cut by the cheese burning pressure, and the fibers are directly contacted and stuck together. To suppress.

また、処理剤全体に均一に分散した本発明のスルホン酸4級アンモニウム塩は、本願処理剤に適度な親水性を与えるため、精練工程時に優れた脱脂性を発揮する。
本効果はスルホン酸4級アンモニウム塩において、R〜Rの内少なくとも一つ、かつRまたはRが炭素数6〜22の脂肪族炭化水素基である場合に発揮されるものであり、R〜Rの全て、またはR、Rのどちらか一方の炭素数が6未満の化合物においては、ベース成分(A)との相溶性、相互作用が不十分であったり、本化合物が繊維へ付与後に繊維中に内部浸透したりして効果が無い。
Moreover, since the sulfonic acid quaternary ammonium salt of the present invention uniformly dispersed throughout the treatment agent imparts appropriate hydrophilicity to the treatment agent of the present application, it exhibits excellent degreasing properties during the scouring process.
This effect is exhibited in the quaternary ammonium salt of sulfonic acid when at least one of R 1 to R 4 and R 5 or R 6 is an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms. , R 1 to R 4 , or any of R 5 and R 6 having a carbon number of less than 6 may have insufficient compatibility and interaction with the base component (A). After the compound is applied to the fiber, it penetrates into the fiber and has no effect.

また解舒性の内外層差が小さく、かつ、精練加工時において、優れた脱脂性を有するという効果は、スルホン酸4級アンモニウム塩におけるR、R、R、R及びRの炭素数の合計が18以上〜30未満であると、化合物としての極性バランスの観点で、ベース成分(A)との相溶性、相互作用がさらに高まるため、好ましい。
さらに当該効果に対しては、R〜Rの内一つのみが炭素数6〜22の脂肪族炭化水素基で、残り3つはメチル基、エチル基などの比較的短鎖の炭化水素基で、Rは炭素数6〜22の脂肪族炭化水素基であることが一層好ましい。
Moreover, the effect that the inner and outer layers of the unwinding property are small and has excellent degreasing properties at the time of scouring processing has the effect of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 in the sulfonic acid quaternary ammonium salt. It is preferable that the total number of carbon atoms is 18 or more and less than 30 because the compatibility and interaction with the base component (A) are further increased from the viewpoint of the polarity balance as a compound.
Furthermore, for this effect, only one of R 1 to R 4 is an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms, and the remaining three are relatively short-chain hydrocarbons such as a methyl group and an ethyl group. R 5 is more preferably an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms.

本発明に用いられるスルホン酸4級アンモニウム塩は、対応するスルホン酸ナトリウムと4級アンモニウムクロライドを水中で80℃から90℃に保って3時間攪拌し、複製する無機塩を水層に溶解して削減するため生成した有機層を数回イオン交換水で水洗し、140℃で水分量が5重量%以下になるまで乾燥させることで簡便に合成できる。   The sulfonic acid quaternary ammonium salt used in the present invention is prepared by stirring the corresponding sodium sulfonate and quaternary ammonium chloride in water at 80 ° C. to 90 ° C. for 3 hours, and dissolving the replicating inorganic salt in the aqueous layer. In order to reduce, the organic layer produced can be easily synthesized by washing with ion-exchanged water several times and drying at 140 ° C. until the water content is 5% by weight or less.

本発明に用いられるスルホン酸4級アンモニウム塩は、その水分量は5重量%以下が好ましく、1重量%以下がより好ましく、0.3重量%以下がさらに好ましい。水分量が5重量%よりも多くなると、ポリウレタン系弾性繊維の糸強度の低下の原因となる場合がある。また、不純物として含有される無機塩の含有量は1重量%以下が好ましく、0.5重量%以下がより好ましく、0.1重量%以下がさらに好ましい。無機塩の含有量が1重量%よりも多くなると、繊維強度の低下や生産性の低下の原因となる場合がある。
無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム等が挙げられる。
The water content of the sulfonic acid quaternary ammonium salt used in the present invention is preferably 5% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, and further preferably 0.3% by weight or less. If the water content exceeds 5% by weight, it may cause a decrease in the yarn strength of the polyurethane elastic fiber. Further, the content of the inorganic salt contained as an impurity is preferably 1% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less, and further preferably 0.1% by weight or less. If the content of the inorganic salt is more than 1% by weight, it may cause a decrease in fiber strength or a decrease in productivity.
Examples of inorganic salts include sodium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, calcium chloride and the like.

スルホン酸4級アンモニウム塩を形成する4級アンモニウムカチオンとしては、ジメチルジヘキシルアンモニウムカチオン、ジメチルジオクチルアンモニウムカチオン、ジメチルジデシルアンモニウムカチオン、ジメチルジドデシルアンモニウムカチオン、ジメチルジオレイルアンモニウムカチオン、トリメチルヘキシルアンモニウムカチオン、トリメチルオクチルアンモニウムカチオン、トリメチルデシルアンモニウムカチオン、トリメチルドデシルアンモニウムカチオン等が挙げられる。
同様に、スルホン酸4級アンモニウム塩を形成するスルホネートアニオンとしては、ヘキシルスルホネート、オクチルスルホネート、ドデシルスルホネート、イソステアリルスルホネート、ヘキシルベンゼンスルホネート、オクチルベンゼンスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート等が挙げられる。
Examples of the quaternary ammonium cation forming the sulfonic acid quaternary ammonium salt include dimethyldihexylammonium cation, dimethyldioctylammonium cation, dimethyldidecylammonium cation, dimethyldidodecylammonium cation, dimethyldioleylammonium cation, trimethylhexylammonium cation, and trimethyl. Examples include octyl ammonium cation, trimethyl decyl ammonium cation, and trimethyl dodecyl ammonium cation.
Similarly, examples of the sulfonate anion that forms a sulfonic acid quaternary ammonium salt include hexyl sulfonate, octyl sulfonate, dodecyl sulfonate, isostearyl sulfonate, hexyl benzene sulfonate, octyl benzene sulfonate, and dodecyl benzene sulfonate.

弾性繊維用処理剤における前記成分(B)の重量割合としては0.01〜10重量%が好ましく、0.1〜5重量%がより好ましく、0.5〜3重量%がさらに好ましい。成分(B)の割合が0.01重量%未満では解舒性向上成分としての効果が少ないため、一方10質量%を超える場合は、動粘度が高くなりすぎて充分な潤滑性能を発揮することができない。   As a weight ratio of the said component (B) in the processing agent for elastic fibers, 0.01 to 10 weight% is preferable, 0.1 to 5 weight% is more preferable, 0.5 to 3 weight% is further more preferable. If the proportion of the component (B) is less than 0.01% by weight, the effect as a demulsibility improving component is small. On the other hand, if it exceeds 10% by mass, the kinematic viscosity becomes too high and sufficient lubrication performance is exhibited. I can't.

[高級アルコールおよびまたはそのアルキレンオキシド付加物(C)]
本発明の成分(C)として用いられる高級アルコールおよびまたはそのアルキレンオキシド付加物は、成分(B)と共に処理剤全体に均一に分散し、本発明の効果である弾性繊維チーズの解舒性の内外層差低減および精練性を発揮する。
[Higher alcohol and / or its alkylene oxide adduct (C)]
The higher alcohol and / or alkylene oxide adduct thereof used as the component (C) of the present invention is uniformly dispersed throughout the treatment agent together with the component (B), and the defoliability of the elastic fiber cheese, which is the effect of the present invention. Demonstrate layer difference reduction and scouring.

上記高級アルコールは、炭素数6〜30の直鎖及び/又は分岐鎖の1価アルコールであり、中でも本願の効果を発揮し易い観点から、炭素数は8〜24がより好ましく、10〜22がさらに好ましく、炭素数は12〜18が特に好ましい。中でも本願の効果を発揮し易い観点から、分岐鎖である方が好ましい。   The higher alcohol is a straight-chain and / or branched monohydric alcohol having 6 to 30 carbon atoms, and among them, from the viewpoint of easily exerting the effect of the present application, the carbon number is more preferably 8 to 24, and 10 to 22 is preferable. More preferably, as for carbon number, 12-18 are especially preferable. Among these, a branched chain is preferable from the viewpoint of easily exerting the effect of the present application.

上記高級アルコールは、特に限定されないが、例えば、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナオール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、ヘネイコサノール、ドコサノール、トリコサノール、テトラコサノール、ペンタコサノール、ヘキサコサノール、ヘプタコサノール、オクタコサノール、ノナコサノール、およびトリアコサノール等の直鎖アルコール;2−エチルヘキサノール、2−プロピルヘプタノール、2−ブチルオクタノール、1−メチルヘプタデカノール、2−ヘキシルオクタノール、1−ヘキシルヘプタノール、2−エチルヘキシルデカノール、イソデカノール、イソトリデカノール、3,5,5−トリメチルヘキサノール等の分岐アルカノール;ヘキセノール、ヘプテノール、オクテノール、ノネノール、デセノール、ウンデセノール、ドデセノール、トリデセノール、テトラデセノール、ペンタデセノール、ヘキサデセノール、ペンタデセノール、ヘキサデセノール、ヘプタデセノール、オクタデセノール、ノナデセノール、エイセノール、ドコセノール、テトラコセノール、ペンタコセノール、ヘキサコセノール、ヘプタコセノール、オクタコセノール、ノナコセノールおよびトリアコンセノール等の直鎖アルケノール;イソヘキセノール、2−エチルヘキセノール、イソトリデセノール、1−メチルヘプタデセノール、1−ヘキシルヘプテノール、イソトリデセノール、およびイソオクタデセノール等の分岐アルケノール等が挙げられる。
高級アルコールの具体例としては、特に限定はないが、例えば、ヤシアルコール、パームアルコール等の天然油脂由来の高級アルコールや、カルコール(登録商標)シリーズ(花王株式会社製)、コノール(登録商標)シリーズ(新日本理化株式会社製)、オキソコール(登録商標)シリーズ(協和発酵ケミカル株式会社製)、ファインオキソコール(登録商標)シリーズ(日産化学工業株式会社製)、ネオドール(登録商標)シリーズ(シェル化学株式会社製)、ALFOL(登録商標)シリーズ(Sasol.ltd製)、ISOFOL(登録商標)シリーズ(Sasol.Ltd社製)、EXXAL(登録商標)シリーズ(エクソン・モービル社製)等が挙げられる。
The higher alcohol is not particularly limited. Linear alcohols such as eicosanol, heneicosanol, docosanol, tricosanol, tetracosanol, pentacosanol, hexacosanol, heptacosanol, octacosanol, nonacosanol, and triacosanol; 2-ethylhexanol, 2-propylheptanol, 2-butyl Octanol, 1-methylheptadecanol, 2-hexyloctanol, 1-hexylheptanol, 2-ethylhexyldecanol, i Branched alkanols such as decanol, isotridecanol, 3,5,5-trimethylhexanol; hexenol, heptenol, octenol, nonenol, decenol, undecenol, dodecenol, tridecenol, tetradecenol, pentadecenol, hexadecenol, pentadecenol, hexadecenol, heptadecenol, octadecenol, octadecenol, Linear alkenols such as nonadecenol, eisenol, docosenol, tetracosenol, pentacosenol, hexacosenol, heptacosenol, octacosenol, nonacosenol and triaconsenol; isohexenol, 2-ethylhexenol, isotridecenol, 1-methylheptadecenol 1-hexyl heptenol, isotridecenol, and Branch alkenol such as octadecenol and the like.
Specific examples of the higher alcohol are not particularly limited. For example, higher alcohols derived from natural fats and oils such as palm alcohol and palm alcohol, Calcoal (registered trademark) series (manufactured by Kao Corporation), and Conol (registered trademark) series. (Nippon Nippon Chemical Co., Ltd.), Oxocol (registered trademark) series (Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd.), Fine Oxocol (registered trademark) series (Nissan Chemical Industry Co., Ltd.), Neodol (registered trademark) series (Shell Chemical) Co., Ltd.), ALFOL (registered trademark) series (manufactured by Sasol.ltd), ISOFOL (registered trademark) series (manufactured by Sasol. Ltd.), EXXAL (registered trademark) series (manufactured by Exxon Mobile) and the like.

上記高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を構成する高級アルコールとしては、上述した高級アルコールと同じである。
上記高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物としては、上記高級アルコールのオキシエチレン付加物、上記高級アルコールのオキシプロピレン付加物、上記高級アルコールのオキシブチレン付加物、上記高級アルコールのオキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレンのランダム及び/又はブロック付加物が挙げられるが、弾性繊維処理剤の相溶性が向上することで本願効果が発揮され易い観点から、上記高級アルコールのオキシエチレン付加物、オキシプロピレン付加物、オキシエチレン及びオキシプロピレンのランダム付加物が好ましい。
The higher alcohol constituting the alkylene oxide adduct of the higher alcohol is the same as the above-described higher alcohol.
As the alkylene oxide adduct of the higher alcohol, the oxyethylene adduct of the higher alcohol, the oxypropylene adduct of the higher alcohol, the oxybutylene adduct of the higher alcohol, the oxyethylene, oxypropylene and oxybutylene of the higher alcohol. Random and / or block adducts of the above, from the viewpoint that the effect of the present application is easily exhibited by improving the compatibility of the elastic fiber treating agent, the above oxyethylene adduct, oxypropylene adduct, oxyethylene of the higher alcohol And a random adduct of oxypropylene.

上記高級アルコールのオキシエチレン付加物の付加モル数としては、本願効果が発揮され易い観点から、1〜20が好ましく、1〜15がより好ましく、1〜10が更に好ましい。上記高級アルコールのオキシプロピレン付加物の付加モル数としては、本願効果が発揮され易い観点から、1〜20が好ましく、1〜15がより好ましく、1〜10が更に好ましい。上記高級アルコールのオキシブチレン付加物の付加モル数としては、本願効果が発揮され易い観点から、1〜20が好ましく、1〜15がより好ましく、1〜10が更に好ましい。上記高級アルコールのオキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレンのランダム及び/又はブロック付加物の付加モル数としては、1〜20が好ましく、1〜15がより好ましく、1〜10が更に好ましい。
高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物の具体例としては、特に限定はないが、例えば、エマルゲン(登録商標)シリーズ(花王株式会社製)、サンノニック(登録商標)シリーズ(三洋化成工業株式会社製)、ニューコール(登録商標)シリーズ(日本乳化剤株式会社製)、ブラウノン(登録商標)シリーズ(日産化学工業株式会社製)、ソフタノール(登録商標)シリーズ(日本触媒株式会社製)、ノニオン(登録商標)シリーズ(日油株式会社製)等が挙げられる。
The added mole number of the oxyethylene adduct of the higher alcohol is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 15 and even more preferably 1 to 10 from the viewpoint that the effect of the present application is easily exhibited. The number of moles added of the higher alcohol oxypropylene adduct is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 15 and even more preferably 1 to 10 from the viewpoint of easily exerting the effect of the present application. The added mole number of the oxybutylene adduct of the higher alcohol is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 15 and even more preferably 1 to 10 from the viewpoint that the effect of the present application is easily exhibited. As addition mole number of the random and / or block adduct of the oxyethylene of the said higher alcohol, oxypropylene, and oxybutylene, 1-20 are preferable, 1-15 are more preferable, and 1-10 are more preferable.
Specific examples of alkylene oxide adducts of higher alcohols are not particularly limited. For example, Emulgen (registered trademark) series (manufactured by Kao Corporation), Sannonic (registered trademark) series (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), New Cole (registered trademark) series (produced by Nippon Emulsifier Co., Ltd.), Braunon (registered trademark) series (produced by Nissan Chemical Industries, Ltd.), Softanol (registered trademark) series (produced by Nippon Shokubai Co., Ltd.), Nonion (registered trademark) series ( NOF Corporation) and the like.

弾性繊維用処理剤に対する前記成分(C)の重量割合としては0.005〜20重量%が好ましく、0.1〜15重量%がより好ましく、1.0〜10重量%がさらに好ましい。成分(C)の割合が0.005重量%未満では相溶性向上成分としての効果が少ないため、一方20質量%を超える場合は、相対的にベース成分(A)の重量割合が小さくなり、充分な潤滑性能を発揮することができない場合がある。   As a weight ratio of the said component (C) with respect to the processing agent for elastic fibers, 0.005-20 weight% is preferable, 0.1-15 weight% is more preferable, 1.0-10 weight% is further more preferable. When the proportion of the component (C) is less than 0.005% by weight, the effect as a compatibility improving component is small. On the other hand, when it exceeds 20% by weight, the weight proportion of the base component (A) is relatively small and sufficient. May not be able to demonstrate proper lubrication performance.

本発明の弾性繊維用処理剤は、上記の成分に加え、高級脂肪酸の金属塩をさらに含有することが好ましい。高級脂肪酸の金属塩を含有することで、特に弾性繊維チーズの内層部における繊維の膠着防止性をさらに優れたものとすることができる。   The treatment agent for elastic fiber of the present invention preferably further contains a metal salt of a higher fatty acid in addition to the above components. By containing a metal salt of a higher fatty acid, the fiber anti-sticking property in the inner layer portion of the elastic fiber cheese can be further improved.

上記高級脂肪酸の金属塩としては、炭素数8〜22の脂肪酸の1価、2価又は3価の金属塩を挙げることができる。例えば、ラウリン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ミリスチン酸バリウム、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、2−エチルヘキシル酸マグネシウム、ベヘニン酸亜鉛、トリベヘニン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、2−エチルヘキシル酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、パルミチン酸アルミニウム、ステアリン酸バリウム、カプリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛等を挙げることができる。これらの高級脂肪酸の金属塩は、1種又は2種以上を使用してもよい。   Examples of the higher fatty acid metal salt include monovalent, divalent, and trivalent metal salts of fatty acids having 8 to 22 carbon atoms. For example, calcium laurate, calcium palmitate, barium myristate, magnesium myristate, magnesium palmitate, magnesium laurate, magnesium stearate, magnesium 2-ethylhexylate, zinc behenate, aluminum tribehenate, calcium stearate, 2-ethylhexylic acid Calcium, aluminum stearate, aluminum palmitate, barium stearate, zinc caprate, zinc stearate and the like can be mentioned. These metal salts of higher fatty acids may be used alone or in combination of two or more.

上記高級脂肪酸の金属塩の平均粒子径について、特に限定はないが、0.01〜5μmが好ましく、0.02〜3μmがさらに好ましく、0.05〜2μmが特に好ましい。高級脂肪酸の金属塩の平均粒子径が0.01μm未満であると、添加による効果が見られないことがある。一方、高級脂肪酸の金属塩の平均粒子径が5μm超であると、繊維表面から脱落しやすく、紡糸後の工程でスカムの原因となる場合がある。   Although there is no limitation in particular about the average particle diameter of the metal salt of the said higher fatty acid, 0.01-5 micrometers is preferable, 0.02-3 micrometers is more preferable, 0.05-2 micrometers is especially preferable. When the average particle size of the metal salt of the higher fatty acid is less than 0.01 μm, the effect due to the addition may not be observed. On the other hand, if the average particle diameter of the metal salt of higher fatty acid is more than 5 μm, it may easily fall off from the fiber surface and may cause scum in the post-spinning process.

弾性繊維用処理剤に対する前記高級脂肪酸の金属塩の重量割合としては0.01〜10重量%が好ましく、0.05〜5重量%がより好ましく、0.2〜2重量%がさらに好ましい。高級脂肪酸の金属塩の割合が0.01重量%未満では内層部における繊維の膠着防止性向上成分としての効果が少ないため、一方10質量%を超える場合は、繊維/繊維間摩擦が低くなり過ぎてチーズの巻形状が悪くなる場合がある。   The weight ratio of the higher fatty acid metal salt to the elastic fiber treatment agent is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.05 to 5% by weight, and still more preferably 0.2 to 2% by weight. If the proportion of the metal salt of the higher fatty acid is less than 0.01% by weight, the effect as a component for improving the anti-sticking property of the fiber in the inner layer is small. On the other hand, if it exceeds 10% by mass, the fiber / fiber friction becomes too low. In some cases, the winding shape of the cheese may deteriorate.

(その他成分)
本発明の弾性繊維用処理剤は、平滑性や解舒性の性能向上という観点から、上記で説明した各成分以外に、アルキル変性シリコーン、エステル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、オルガノポリシロキサン樹脂、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも一種のその他成分をさらに含有してもよい。その他成分は、1種または2種以上を使用してもよい。
(Other ingredients)
In addition to the components described above, the treatment agent for elastic fibers of the present invention has an alkyl-modified silicone, an ester-modified silicone, a polyether-modified silicone, an amino-modified silicone, a carbite in addition to the components described above. It may further contain at least one other component selected from a diol-modified silicone, an epoxy-modified silicone, a carboxy-modified silicone, a mercapto-modified silicone, an organopolysiloxane resin, a nonionic surfactant, a cationic surfactant and an anionic surfactant. . One or more other components may be used.

変性シリコーンとは、一般には、ジメチルシリコーン(ポリジメチルシロキサン)等のポリシロキサンの両末端、片末端、側鎖、側鎖両末端の少なくとも1ヶ所において、反応性(官能)基または非反応性(官能)基が少なくとも1つ結合した構造を有するものをいう。   The modified silicone is generally a reactive (functional) group or a non-reactive group at least at one of both ends, one end, side chain, and both side chains of polysiloxane such as dimethyl silicone (polydimethylsiloxane) ( It has a structure in which at least one functional group is bonded.

上記変性シリコーンとしては、より詳細には、長鎖アルキル基(炭素数6以上のアルキル基や2−フェニルプロピル基等)を有する変性シリコーン等のアルキル変性シリコーン;エステル結合を有する変性シリコーンであるエステル変性シリコーン;ポリオキシアルキレン基(たとえば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシエチレンオキシプロピレン基等)を有する変性シリコーンであるポリエーテル変性シリコーン等;アミノプロピル基やN−(2−アミノエチル)アミノプロピル基等を有する変性シリコーンである、アミノ変性シリコーン;アルコール性水酸基を有する変性シリコーンであるカルビノール変性シリコーン;グリシジル基または脂環式エポキシ基等のエポキシ基を有する変性シリコーンであるエポキシ変性シリコーン;カルボキシル基を有する変性シリコーンであるカルボキシ変性シリコーン;メルカプト基を有する変性シリコーンであるメルカプト変性シリコーン等を挙げることができる。   More specifically, the modified silicone is an alkyl-modified silicone such as a modified silicone having a long-chain alkyl group (such as an alkyl group having 6 or more carbon atoms or a 2-phenylpropyl group); an ester that is a modified silicone having an ester bond. Modified silicones; polyether-modified silicones that are modified silicones having polyoxyalkylene groups (for example, polyoxyethylene groups, polyoxypropylene groups, polyoxyethyleneoxypropylene groups, etc.); aminopropyl groups and N- (2-amino) Ethyl) A modified silicone having an aminopropyl group or the like, an amino modified silicone; a carbinol modified silicone having a modified silicone having an alcoholic hydroxyl group; a modified silicone having an epoxy group such as a glycidyl group or an alicyclic epoxy group. Alkoxy-modified silicone: can be mentioned a mercapto-modified silicone is a modified silicone having a mercapto group; a carboxyl group carboxyl-modified silicone is a modified silicone having a.

上記オルガノポリシロキサン樹脂(以下、単にシリコーンレジンという)とは、3次元架橋構造を有するシリコーンを意味する。シリコーンレジンは、一般に、1官能性構成単位(M)、2官能性構成単位(D)、3官能性構成単位(T)および4官能性構成単位(Q)から選ばれた少なくとも1種の構成単位からなっている。   The organopolysiloxane resin (hereinafter simply referred to as a silicone resin) means a silicone having a three-dimensional crosslinked structure. The silicone resin is generally at least one component selected from a monofunctional constituent unit (M), a bifunctional constituent unit (D), a trifunctional constituent unit (T), and a tetrafunctional constituent unit (Q). It consists of units.

上記シリコーンレジンとしては、特に限定されないが、例えば、MQシリコーンレジン、MQTシリコーンレジン、Tシリコーンレジン、DTシリコーンレジン等のシリコーンレジン等を挙げることができる。   Although it does not specifically limit as said silicone resin, For example, silicone resins, such as MQ silicone resin, MQT silicone resin, T silicone resin, DT silicone resin, etc. can be mentioned.

上記MQシリコーンレジンとしては、たとえば、1官能性構成単位であるRSiO1/2(但し、Ra、およびRはいずれも炭化水素基である。)と、4官能性構成単位であるSiO4/2と含むシリコーンレジン等を挙げることができる。 Examples of the MQ silicone resin include R a R b R c SiO 1/2 that is a monofunctional structural unit (provided that R a, R b, and R c are all hydrocarbon groups) and 4 Examples thereof include a silicone resin containing SiO 4/2 which is a functional constituent unit.

上記MQTシリコーンレジンとしては、たとえば、1官能性構成単位であるRSiO1/2(但し、R、RおよびRはいずれも炭化水素基である。)と、4官能性構成単位であるSiO4/2と、3官能性構成単位であるRSiO3/2(但し、Rは炭化水素基である。)と含むシリコーンレジン等を挙げることができる。 Examples of the MQT silicone resin include R a R b R c SiO 1/2 that is a monofunctional structural unit (provided that R a , R b, and R c are all hydrocarbon groups), and 4 Examples thereof include a silicone resin containing SiO 4/2 which is a functional structural unit and RSiO 3/2 which is a trifunctional structural unit (where R is a hydrocarbon group).

上記Tシリコーンレジンとしては、たとえば、3官能性構成単位であるRSiO3/2(但し、Rは炭化水素基である。)を含むシリコーンレジン(その末端は炭化水素基のほか、シラノール基やアルコキシ基となっていても良い。)等を挙げることができる。 Examples of the T-silicone resin include a silicone resin containing RSiO 3/2 (where R is a hydrocarbon group) which is a trifunctional structural unit (the end of which is a hydrocarbon group, silanol group or alkoxy group). And may be a base).

上記DTシリコーンレジンとしては、たとえば、2官能性構成単位であるRSiO2/2(但し、R、およびRはいずれも炭化水素基である。)と、3官能性構成単位であるRSiO3/2(但し、Rは炭化水素基である。)等を挙げることができる。 Examples of the DT silicone resin include R a R b SiO 2/2 which is a bifunctional structural unit (wherein R a and R b are both hydrocarbon groups) and a trifunctional structural unit. RSiO 3/2 (wherein R is a hydrocarbon group).

R、R、RおよびRの炭化水素基としては、炭素数1〜24の炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基等を挙げることができ、特に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、フェニル基が好ましい。 The hydrocarbon group for R, R a , R b and R c is a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, pentyl group, An isopentyl group, a hexyl group, a cyclopropyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group, a benzyl group and the like can be mentioned, and a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a phenyl group are particularly preferable.

上記ノニオン界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルのオキシアルキレン付加物(オキシアルキレンが1〜20モル、オキシアルキレンはオキシエチレン及び/又はオキシプロピレンであり、ランダム及び又はブロックである。)、炭素数6〜22のアルキル基を有するアルキルフェノール、炭素数6〜22のアルキル基を有するアルキルフェノールのオキシアルキレン付加物(オキシアルキレンが1〜20モル、オキシアルキレンはオキシエチレン及び/又はオキシプロピレンであり、ランダム及び又はブロックである。)、脂肪酸ポリオキシアルキレングリコールエステル(オキシアルキレンが1〜20モル、オキシアルキレンはオキシエチレン及び/又はオキシプロピレンであり、ランダム及び又はブロックである。)等が挙げられる。これらのノニオン界面活性剤は、1種又は2種以上を使用してもよい。   The nonionic surfactant is not particularly limited. For example, sorbitan fatty acid ester, oxyalkylene adduct of sorbitan fatty acid ester (oxyalkylene is 1 to 20 mol, oxyalkylene is oxyethylene and / or oxypropylene, random And / or a block.), An alkylphenol having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, an oxyalkylene adduct of an alkylphenol having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms (oxyalkylene is 1 to 20 mol, oxyalkylene is oxyethylene) And / or oxypropylene, random and / or block), fatty acid polyoxyalkylene glycol ester (oxyalkylene is 1 to 20 mol, oxyalkylene is oxyethylene and / or oxypropylene). A lens, a random and or block.) And the like. These nonionic surfactants may be used alone or in combination of two or more.

上記カチオン界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、1級アミン、2級アミンや3級アミン等のアルキルアミン又はその塩、及び本願定義のスルホン酸4級アンモニウム塩(B)以外の4級アンモニウム塩がある。具体的には、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ジエチルアミン、ジオクチルアミン、ジステアリルアミン、メチルステアリルアミン、ポリオキシプロピレン付加ラウリルアミン、ポリオキシエチレン付加ラウリルアミン、ポリオキシエチレン付加ステアリルアミン、ポリオキシエチレン付加オレイルアミン、モノエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、ラウリルエタノールアミン、オレイルプロピレンジアミン、トリオクチルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジデシルジメチルアンモニウムメトサルフェート、デシルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、オクチルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート等が挙げられる。   Although it does not specifically limit as said cationic surfactant, For example, 4 other than alkylamines, such as a primary amine, a secondary amine, a tertiary amine, or its salt, and sulfonic acid quaternary ammonium salt (B) of this application definition. There are quaternary ammonium salts. Specifically, laurylamine, myristylamine, cetylamine, stearylamine, oleylamine, diethylamine, dioctylamine, distearylamine, methylstearylamine, polyoxypropylene-added laurylamine, polyoxyethylene-added laurylamine, polyoxyethylene-added stearyl Amine, polyoxyethylene-added oleylamine, monoethanolamine, diethylethanolamine, dibutylethanolamine, triethanolamine, laurylethanolamine, oleylpropylenediamine, trioctylamine, dimethyllaurylamine, dimethylmyristylamine, dimethylstearylamine, didecyl Dimethylammonium methosulfate, decyltrimethylammonium methosulfate, Chi le dimethylethyl ammonium ethosulfate, and the like.

上記アニオン界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アルカンスルホン酸及び/またはその塩、ジアルキルスルホコハク酸及び/またはその塩、アルキルベンゼンスルホン酸及び/またはその塩、アルキルナフタレンスルホン酸及び/またはその塩、アルキル硫酸及び/またはその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸及び/またはその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸及び/またはその塩、アルキルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、またはこれらの成分の塩等がある。具体的には、炭素数6〜22のアルキル基を有するアルカンスルホン酸及び/またはその塩、後述するジアルキルスルホコハク酸エステル及び/またはその塩、炭素数6〜22のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸及び/又はその塩、炭素数1〜20のアルキル基を有するアルキル硫酸及び/またはその塩、炭素数6〜22のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸及び/またはその塩、炭素数6〜22のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸及び/またはその塩、炭素数6〜22のアルキル基を有するアルキルリン酸、炭素数6〜22のアルキル基を有するアルキルリン酸のアルカリ金属塩及び/またはアルカリ土類金属塩、炭素数が6〜22のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、炭素数が6〜22のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸のアルカリ金属塩及び/又はアルアリ土類金属塩等が挙げられるが、中でも、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩が好ましい。これらのアニオン界面活性剤は、1種又は2種以上を使用してもよい。   The anionic surfactant is not particularly limited. For example, alkanesulfonic acid and / or a salt thereof, dialkylsulfosuccinic acid and / or a salt thereof, alkylbenzenesulfonic acid and / or a salt thereof, alkylnaphthalenesulfonic acid and / or a salt thereof Salt, alkyl sulfuric acid and / or salt thereof, polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid and / or salt thereof, polyoxyethylene alkyl ether acetic acid and / or salt thereof, alkyl phosphoric acid, polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid, or components thereof There are salt and so on. Specifically, an alkanesulfonic acid having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms and / or a salt thereof, a dialkylsulfosuccinic acid ester and / or a salt thereof described later, an alkylbenzenesulfonic acid having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, and / Or a salt thereof, an alkyl sulfuric acid having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and / or a salt thereof, a polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms and / or a salt thereof, and 6 to 22 carbon atoms A polyoxyethylene alkyl ether acetic acid and / or salt thereof having the above alkyl group, an alkyl phosphoric acid having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, an alkali metal salt of an alkyl phosphoric acid having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, and / or Or an alkaline earth metal salt, a polyoxye having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms Examples include lenalkyl ether phosphoric acid, alkali metal salts of polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, and / or ali earth metal salts. Among them, dialkyl sulfosuccinic acid ester salts are mentioned. preferable. These anionic surfactants may be used alone or in combination of two or more.

弾性繊維用処理剤がその他成分を含有する場合、処理剤を使用する際の流動性を維持するという見地から、弾性繊維用処理剤全体に占めるその他成分の重量割合は、好ましくは0.01〜15重量%、より好ましくは0.1〜13重量%が好ましく、さらに好ましくは0.5〜10重量%である。   When the elastic fiber treatment agent contains other components, the weight ratio of the other components in the entire elastic fiber treatment agent is preferably 0.01 to from the viewpoint of maintaining fluidity when using the treatment agent. 15 weight%, More preferably, 0.1-13 weight% is preferable, More preferably, it is 0.5-10 weight%.

〔弾性繊維用処理剤〕
本発明の弾性繊維用処理剤は、解舒性の内外層差の小さい処理剤であるが、解舒性の内外層差が小さいことは、捲糸体の内層部における繊維の膠着防止性及び外層部における捲き崩れ防止性の両方に優れるということを意味する。
本発明の弾性繊維用処理剤の30℃における粘度は、好ましくは5〜50mm/s、より好ましくは5〜40mm/s、さらに好ましくは6〜20mm/sである。粘度が低すぎると、紡糸及び後加工工程で弾性繊維を走行させる際に処理剤が霧状に飛散し、周辺を汚したり作業者が吸入したりする場合がある。また、粘度が高すぎると、紡糸および後加工工程で弾性繊維を走行させる際、粘着性によって走行ローラーに糸が巻き付き、糸切れを生じる場合がある。
[Treatment agent for elastic fibers]
The elastic fiber treatment agent of the present invention is a treatment agent having a small difference between the inner and outer layers of the unwinding property, but the small difference between the inner and outer layers of the unraveling property means that the fiber anti-sticking property in the inner layer portion of the thread body and It means that it is excellent in both the crushing prevention properties in the outer layer part.
The viscosity of the treatment agent for elastic fibers of the present invention at 30 ° C. is preferably 5 to 50 mm 2 / s, more preferably 5 to 40 mm 2 / s, and further preferably 6 to 20 mm 2 / s. If the viscosity is too low, when the elastic fiber is run in the spinning and post-processing steps, the treatment agent may scatter in the form of a mist, and the surroundings may be soiled or the operator may inhale. On the other hand, if the viscosity is too high, when the elastic fiber is run in the spinning and post-processing steps, the running roller may wind the yarn around the running roller due to adhesiveness, which may cause yarn breakage.

本発明の弾性繊維用処理剤の製造方法については、特に限定はなく、公知の方法を採用することができる。例えば、いくつかの成分を予め配合していて、それ以外の成分と混合する方法でもよく、全成分を一挙に混合する方法でもよい。また、本発明の弾性繊維用処理剤が高級脂肪酸金属塩を含有する場合、既に粉砕された高級脂肪酸金属塩をベース成分等と混合して製造してもよく、ベース成分等に高級脂肪酸金属塩を混合し、従来公知の湿式粉砕機を用いて、所定の平均粒子径になるように粉砕して製造してもよい。   There is no limitation in particular about the manufacturing method of the processing agent for elastic fibers of this invention, A well-known method is employable. For example, a method in which some components are blended in advance and mixed with other components may be used, or a method in which all components are mixed at once. Further, when the treatment agent for elastic fibers of the present invention contains a higher fatty acid metal salt, it may be produced by mixing an already pulverized higher fatty acid metal salt with a base component or the like. May be mixed and pulverized to a predetermined average particle size using a conventionally known wet pulverizer.

〔弾性繊維〕
本発明の弾性繊維は、弾性繊維本体に、本発明の弾性繊維用処理剤が付与されたものである。弾性繊維全体に占める弾性繊維用処理剤の付着割合は特に限定は無いが、0.1〜15重量%が好ましく、0.5〜10重量%がさらに好ましい。弾性繊維本体に本発明の弾性繊維用処理剤を付与する方法としては、特に限定はなく、公知の方法を採用できる。
[Elastic fiber]
The elastic fiber of the present invention is obtained by applying the elastic fiber treatment agent of the present invention to an elastic fiber main body. The adhesion ratio of the elastic fiber treatment agent to the entire elastic fiber is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 15% by weight, and more preferably 0.5 to 10% by weight. The method for applying the elastic fiber treatment agent of the present invention to the elastic fiber body is not particularly limited, and a known method can be employed.

本発明の弾性繊維(弾性繊維本体)は、ポリエーテル系ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタン、ポリエーテルエステルエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリエチレンエラストマー、ポリアミドエラストマー等を使用した弾性を有する繊維であり、その伸度は通常300%以上である。   The elastic fiber (elastic fiber body) of the present invention is a fiber having elasticity using polyether polyurethane, polyester polyurethane, polyether ester elastomer, polyester elastomer, polyethylene elastomer, polyamide elastomer, etc., and its elongation is usually 300% or more.

本発明の弾性繊維としては、PTMGやポリエステルジオールと有機ジイソシアネートを反応させ、次いで、1,4ブタンジオール、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ペンタンジアミンなどで鎖延長した、ポリウレタンあるいはポリウレタンウレアから構成されるものが挙げられる。例えば、ポリウレタンウレア弾性繊維は、分子量1000〜3000のポリテトラメチレングリコール(PTMG)とジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)とを用意し、PTMG/MDI=1/2〜1/1.5(モル比)でジメチルアセトアミドやジメチルホルムアミド等の溶媒中で反応させ、エチレンジアミン、プロパンジアミン等のジアミンで鎖延長して得られるポリウレタンウレアポリマーの20〜40%溶液を乾式紡糸で、紡糸速度400〜1200m/minで紡糸することにより製造できる。弾性繊維本体の適応繊度は、特に制限はない。   The elastic fiber of the present invention is made of polyurethane or polyurethane urea obtained by reacting PTMG or polyester diol with an organic diisocyanate and then extending the chain with 1,4 butanediol, ethylenediamine, propylenediamine, pentanediamine or the like. Can be mentioned. For example, a polyurethane urea elastic fiber is prepared by preparing polytetramethylene glycol (PTMG) having a molecular weight of 1000 to 3000 and diphenylmethane diisocyanate (MDI), and PTMG / MDI = 1/2 to 1 / 1.5 (molar ratio). A 20 to 40% solution of a polyurethane urea polymer obtained by reacting in a solvent such as acetamide or dimethylformamide and chain-extending with a diamine such as ethylenediamine or propanediamine is spin-spun at a spinning speed of 400 to 1200 m / min. Can be manufactured. The adaptive fineness of the elastic fiber body is not particularly limited.

本発明の弾性繊維本体は、酸化チタン、酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛、二価の金属石鹸等の無機物を含有してもよい。二価の金属石鹸としては、2−エチルヘキシル酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、カプリン酸亜鉛、ベヘニン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。無機物は、1種又は2種以上を用いてもよい。   The elastic fiber body of the present invention may contain inorganic substances such as titanium oxide, magnesium oxide, hydrotalcite, zinc oxide, and divalent metal soap. Divalent metal soaps include calcium 2-ethylhexylate, calcium stearate, calcium palmitate, magnesium stearate, magnesium palmitate, magnesium laurate, barium stearate, zinc caprate, zinc behenate, zinc stearate, etc. Can be mentioned. 1 type (s) or 2 or more types may be used for an inorganic substance.

弾性繊維本体が無機物を含有する場合、均一解舒性が不良になる場合があるが、弾性繊維本体に本発明の処理剤を付与することにより、均一解舒性を良好にすることができる。従って、本発明の弾性繊維用処理剤は、弾性繊維本体が無機物を含有する場合に好適に使用できる。弾性繊維本体に占める無機物の含有量は特に限定は無いが、0.01〜5重量%が好ましく、0.1〜3重量%がさらに好ましい。   When the elastic fiber body contains an inorganic substance, the uniform unwinding property may be poor, but the uniform unwinding property can be improved by applying the treatment agent of the present invention to the elastic fiber body. Therefore, the processing agent for elastic fibers of the present invention can be suitably used when the elastic fiber main body contains an inorganic substance. The content of the inorganic substance in the elastic fiber body is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5% by weight, and more preferably 0.1 to 3% by weight.

本発明の弾性繊維の用途として、CSY、シングルカバリング、PLY、エアーカバリング等のカバリング糸等の加工糸や、丸編み、トリコット等により、布帛として使用することができる。また、これらの加工糸、布帛を使用してストッキング、靴下、下着、水着等の伸縮性が必要とされる製品や、ジーンズ、スーツ等のアウターウェア等に快適性のために伸縮性を付与させる目的でも使用される。さらに最近では、紙おむつにも適用される。   As an application of the elastic fiber of the present invention, it can be used as a fabric by processing yarn such as covering yarn such as CSY, single covering, PLY and air covering, circular knitting, tricot and the like. In addition, using these processed yarns and fabrics, products that require elasticity such as stockings, socks, underwear and swimwear, and outerwear such as jeans and suits are given elasticity for comfort. Also used for purposes. More recently, it has been applied to disposable diapers.

以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はここに記載した実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例に示される「パーセント(%)」及び「部」は、特に限定しない限り、「重量%」及び「重量部」を示す。なお、実施例及び比較例において、弾性繊維用処理剤の各特性の評価は次の方法に従って行った。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited to the Example described here. Note that “percent (%)” and “parts” shown in the following examples indicate “% by weight” and “parts by weight” unless otherwise specified. In Examples and Comparative Examples, evaluation of each characteristic of the elastic fiber treatment agent was performed according to the following method.

(解舒速度比)
図1において、解舒速度比測定機の解舒側に処理剤を付与した繊維のチーズ(1)をセットし、巻き取り側紙管(2)をセットする。巻取速度を一定速度にセットした後、ローラー(3)および(4)を同時に起動させる。この状態では糸(5)に張力はほとんどかからないため、糸はチーズ上で膠着して離れず、解舒点(6)は図1に示す状態にある。解舒速度を変えることによって、チーズからの糸(5)の解舒点(6)が変わるので、この点がチーズとローラーとの接点(7)と一致するように解舒速度を設定する。解舒速度比は下記式(1)によって求める。この値が小さいほど、解舒性が良いことを示す。
解舒速度比(%)=((巻取速度−解舒速度)/解舒速度)×100 (1)
チーズ表層より、1cm内側に入った層で測定した解舒速度比を外層の解舒速度比とし、チーズの紙管から1cm残した層で測定した解舒速度比を内層の解舒速度比とした。外層と内層の解舒速度比の差が小さいほど、均一解舒性が良いことを示す。
(Unwinding speed ratio)
In FIG. 1, the cheese (1) of the fiber which gave the processing agent to the unwinding side of the unwinding speed ratio measuring machine is set, and the winding side paper tube (2) is set. After setting the winding speed to a constant speed, the rollers (3) and (4) are started simultaneously. In this state, there is almost no tension on the yarn (5), so the yarn does not get stuck on the cheese and the unwinding point (6) is in the state shown in FIG. By changing the unwinding speed, the unwinding point (6) of the yarn (5) from the cheese is changed, and the unwinding speed is set so that this point coincides with the contact point (7) between the cheese and the roller. The unraveling speed ratio is obtained by the following equation (1). The smaller this value is, the better the unpacking property is.
Unwinding speed ratio (%) = ((winding speed−unwinding speed) / unwinding speed) × 100 (1)
From the cheese surface layer, the unwinding speed ratio measured in the layer 1 cm inside is the unwinding speed ratio of the outer layer, and the unwinding speed ratio measured in the layer left 1 cm from the cheese paper tube is the unwinding speed ratio of the inner layer. did. The smaller the difference in the unwinding speed ratio between the outer layer and the inner layer, the better the uniform unwinding.

(精練性)
大隈シングル丸編機(30インチ24ゲージ)を用いて、処理剤が付与されたポリウレタン弾性繊維の44dtexモノフィラメントをドラフト比1.7倍下で8本を1口に引き揃えて、ナイロン6繊維(東レ株式会社製ミラコスモ(登録商標))56dtex/17フィラメント3本を1本につき1口使用し、計4口で引き揃えて交編編地を作成した。
次に、精練剤として、ポリオキシエチレン9モル付加ラウリルエーテルおよび水をミニカラー専用染色ポット(テクサム技研株式会社製)に入れ、キレート剤としてマーポンA−20(松本油脂製薬株式会社製)を加えて、精練剤濃度が5g/Lである精練浴を調製した。
(Scouring properties)
Using a Otsuchi single circular knitting machine (30 inch, 24 gauge), 44 dtex monofilaments of polyurethane elastic fibers to which a treatment agent was applied were drawn together at a draft ratio of 1.7 times, and 8 nylon fibers were drawn into one mouth. A knitted knitted fabric was prepared by using three units of Miracosmo (registered trademark) 56 dtex / 17 filaments manufactured by Toray Industries, Inc., and using one unit per unit.
Next, polyoxyethylene 9 mol addition lauryl ether and water as a scouring agent are put into a mini-color dedicated dyeing pot (manufactured by Tecsum Giken Co., Ltd.), and Marpon A-20 (manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) is added as a chelating agent. Thus, a scouring bath having a scouring agent concentration of 5 g / L was prepared.

そして上記交編編地を精練浴に投入し、ミニカラーにて処理した。その際の浴比(交編編地重量:染色浴重量)は、1:10であった。90℃まで精練浴を加温し、90℃を30分間保った。その後冷却して精練浴を廃棄し、1分間湯洗い、水洗いを行った。得られた交編編地を遠心分離により脱水し、90℃で1時間乾燥して、精練交編編地を得た。
得られた精練交編編地について、n−ヘキサンを用いてソックスレー抽出装置で2時間抽出し、残脂量を測定した。ここでの残脂量は、繊維に対して抽出された重量%をいう。
尚、上記精練処理を行う前の交編編地(生機)のソックスレー抽出における油分は1.98%であった。この1.98から測定された残脂量の数値を減じた数値が、精練処理により脱脂された数値であり、残脂量の数値が小さいほど精練性が優れることを意味する。
Then, the knitted knitted fabric was put into a scouring bath and treated with a mini color. The bath ratio (weight of knitted knitted fabric: weight of dyeing bath) at that time was 1:10. The scouring bath was heated to 90 ° C. and kept at 90 ° C. for 30 minutes. After cooling, the scouring bath was discarded, washed with hot water for 1 minute, and washed with water. The obtained knitted knitted fabric was dewatered by centrifugation and dried at 90 ° C. for 1 hour to obtain a scoured knitted knitted fabric.
About the obtained scouring knitted fabric, it extracted for 2 hours with the Soxhlet extraction apparatus using n-hexane, and the amount of residual fat was measured. The amount of residual fat here means the weight% extracted with respect to the fiber.
In addition, the oil content in Soxhlet extraction of the knitted knitted fabric (green machine) before performing the scouring treatment was 1.98%. The numerical value obtained by subtracting the numerical value of the residual fat amount measured from 1.98 is the numerical value degreased by the scouring treatment, and the smaller the numerical value of the residual fat amount, the better the scouring property.

[実施例1〜10及び比較例1〜7]
(紡糸原液の調整)
数平均分子量2000のポリテトラメチレンエーテルグリコールと4,4’―ジフェニルメタンジイソシアネートをモル比率1:2で反応させ、次いで1,2−ジアミノプロパンのジメチルホルムアミド溶液を用いて鎖延長し、ポリマー濃度27%のジメチルホルムアミド溶液を得た。30℃での濃度は1500mPasであった。
[Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 7]
(Adjustment of spinning dope)
A polytetramethylene ether glycol having a number average molecular weight of 2000 and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate were reacted at a molar ratio of 1: 2, and then chain-extended using a 1,2-diaminopropane solution in dimethylformamide, with a polymer concentration of 27%. Of dimethylformamide was obtained. The concentration at 30 ° C. was 1500 mPas.

ポリウレタン紡糸原液を190℃のN気流中に吐出して乾式紡糸した。紡糸中走行糸に
表1、2に記載の成分を用いて作製した表1、2記載の処理剤(表中の配合量は重量部)をオイリングローラーにより繊維に対して6重量%付与した後、毎分500mの速度でボビンに巻き取り、44dtexモノフィラメントチーズ(巻き量400g)を得た。得られたチーズを35℃、50%RHの雰囲気中に48時間放置して評価に供した。油剤性能の評価結果を表1及び表2に示した。
The polyurethane spinning dope was discharged into a 190 ° C. N 2 stream and dry-spun. After imparting 6% by weight of the treatment agent described in Tables 1 and 2 (the blending amount in the table is in parts by weight) to the fiber with an oiling roller. And wound around a bobbin at a speed of 500 m / min to obtain 44 dtex monofilament cheese (rolling amount 400 g). The obtained cheese was left for 48 hours in an atmosphere of 35 ° C. and 50% RH for evaluation. Tables 1 and 2 show the evaluation results of the oil agent performance.

Figure 2018159163
Figure 2018159163

Figure 2018159163
Figure 2018159163

表1及び2から分かるように、実施例1〜9では、鉱物油、シリコーン油及びモノエステルから選ばれる少なくとも1種のベース成分(A)と、スルホン酸4級アンモニウム塩成分(B)および高級アルコールおよびまたはそのアルキレンオキシド付加物である成分(C)からなる弾性繊維用処理剤を用いており、前記成分(B)と前記成分(C)との重量比(B/C)が0.01〜2であるので、解舒性の内外層差低減効果と、精練加工時の脱脂性に優れる。
一方、比較例1〜8では、そもそもスルホネート成分が含有されないこと(比較例1及び2)、一般式(1)で示されないスルホネート成分が含有されること(比較例3〜7)、重量比(B/C)が0.01〜2の範囲にないこと(比較例8)により、本願の課題が解決されていない。
As can be seen from Tables 1 and 2, in Examples 1 to 9, at least one base component (A) selected from mineral oil, silicone oil and monoester, sulfonic acid quaternary ammonium salt component (B) and higher A treating agent for elastic fibers comprising a component (C) which is an alcohol and / or its alkylene oxide adduct is used, and the weight ratio (B / C) of the component (B) to the component (C) is 0.01. Since it is -2, it is excellent in the effect of reducing the difference between the inner and outer layers of the unwinding property and the degreasing property at the time of scouring.
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 8, the sulfonate component is not contained in the first place (Comparative Examples 1 and 2), the sulfonate component not represented by the general formula (1) is contained (Comparative Examples 3 to 7), and the weight ratio ( (B / C) is not in the range of 0.01 to 2 (Comparative Example 8), the problem of the present application is not solved.

1 チーズ
2 巻き取り用紙管
3 ローラー
4 ローラー
5 走行糸条
6 解舒点
7 チーズとローラーの接点
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Cheese 2 Winding paper tube 3 Roller 4 Roller 5 Traveling yarn 6 Unwinding point 7 Contact point of cheese and roller

Claims (5)

鉱物油、シリコーン油及びモノエステルから選ばれる少なくとも1種のベース成分(A)と、下記一般式(1)で示されるスルホン酸4級アンモニウム塩成分(B)と、高級アルコールおよび/またはそのアルキレンオキシド付加物である成分(C)とを含有し、
前記成分(B)と前記成分(C)との重量比(B/C)が0.01〜2である、弾性繊維用処理剤。
Figure 2018159163
(式中、R、R、R及びRは、それぞれ独立して炭素数1〜22の炭化水素基を示し、R〜Rの内少なくとも一つが炭素数6以上の炭化水素基である。Rは、炭素数6〜22の脂肪族炭化水素基または下記一般式(2)で示される置換フェニル基を示す。)
Figure 2018159163
(式中、Rは、炭素数6〜22の脂肪族炭化水素基を示す。)
At least one base component (A) selected from mineral oil, silicone oil and monoester, sulfonic acid quaternary ammonium salt component (B) represented by the following general formula (1), higher alcohol and / or alkylene thereof Component (C) which is an oxide adduct,
The processing agent for elastic fibers whose weight ratio (B / C) of the said component (B) and the said component (C) is 0.01-2.
Figure 2018159163
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, and at least one of R 1 to R 4 is a hydrocarbon having 6 or more carbon atoms) R 5 represents an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms or a substituted phenyl group represented by the following general formula (2).
Figure 2018159163
(In the formula, R 6 represents an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms.)
前記R、前記R、前記R、前記R及び前記Rの炭素数の合計が18以上〜30未満である、請求項1に記載の弾性繊維用処理剤。 Wherein R 1, said R 2, said R 3, wherein the total number of carbon atoms of R 4 and wherein R 5 is less than 18 or more 30, the elastic fiber-processing agent according to claim 1. 前記成分(A)が前記鉱物油を必須に含有し、処理剤全体に占める前記鉱物油の重量割合が15重量%以上である、請求項1又は2に記載の弾性繊維用処理剤。   The processing agent for elastic fibers according to claim 1 or 2, wherein the component (A) essentially contains the mineral oil, and a weight ratio of the mineral oil to the entire processing agent is 15% by weight or more. 高級脂肪酸の金属塩をさらに含有し、処理剤に占める該高級脂肪酸の金属塩の重量割合
が0.01〜10重量%である、請求項1〜3のいずれかに記載の弾性繊維用処理剤。
The processing agent for elastic fibers according to any one of claims 1 to 3, further comprising a metal salt of a higher fatty acid, wherein a weight ratio of the metal salt of the higher fatty acid in the processing agent is 0.01 to 10% by weight. .
弾性繊維本体に、請求項1〜4のいずれかに記載の処理剤が付与されてなる、弾性繊維。   An elastic fiber obtained by applying the treatment agent according to any one of claims 1 to 4 to an elastic fiber main body.
JP2017058386A 2017-03-24 2017-03-24 Elastic fiber treatment agent and elastic fiber Active JP6858609B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017058386A JP6858609B2 (en) 2017-03-24 2017-03-24 Elastic fiber treatment agent and elastic fiber

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017058386A JP6858609B2 (en) 2017-03-24 2017-03-24 Elastic fiber treatment agent and elastic fiber

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2018159163A true JP2018159163A (en) 2018-10-11
JP6858609B2 JP6858609B2 (en) 2021-04-14

Family

ID=63796393

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017058386A Active JP6858609B2 (en) 2017-03-24 2017-03-24 Elastic fiber treatment agent and elastic fiber

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6858609B2 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021014644A (en) * 2019-07-11 2021-02-12 竹本油脂株式会社 Elastic fiber treatment agent and elastic fiber
CN115710826A (en) * 2022-12-05 2023-02-24 吉林大学 Giant tow carbon fiber precursor oiling agent and preparation method thereof
US20230243090A1 (en) * 2020-09-07 2023-08-03 Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha Elastic fiber processing agent and elastic fiber
US20230265604A1 (en) * 2020-09-07 2023-08-24 Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha Treatment agent for elastic fibers, and elastic fiber

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0978460A (en) * 1995-09-04 1997-03-25 Sanyo Chem Ind Ltd Oiling agent for elastic fiber
JPH1161651A (en) * 1997-08-07 1999-03-05 Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd Oil agent for elastic fiber
JP2001261956A (en) * 2000-03-23 2001-09-26 Kao Corp Polyurethane
JP2001329253A (en) * 2000-03-14 2001-11-27 Kao Corp Antistatic agent composition
JP2004204388A (en) * 2002-12-25 2004-07-22 Takemoto Oil & Fat Co Ltd Finishing agent for synthetic fiber and method for finishing the same
JP2010236150A (en) * 2009-03-31 2010-10-21 Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd Polyurethane-based elastic fiber and method for producing the same
WO2016143499A1 (en) * 2015-03-06 2016-09-15 松本油脂製薬株式会社 Treating agent for elastic fibers and utilization thereof
JP6026038B1 (en) * 2016-05-10 2016-11-16 竹本油脂株式会社 Elastic fiber treatment agent, elastic fiber treatment method, and elastic fiber

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0978460A (en) * 1995-09-04 1997-03-25 Sanyo Chem Ind Ltd Oiling agent for elastic fiber
JPH1161651A (en) * 1997-08-07 1999-03-05 Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd Oil agent for elastic fiber
JP2001329253A (en) * 2000-03-14 2001-11-27 Kao Corp Antistatic agent composition
JP2001261956A (en) * 2000-03-23 2001-09-26 Kao Corp Polyurethane
JP2004204388A (en) * 2002-12-25 2004-07-22 Takemoto Oil & Fat Co Ltd Finishing agent for synthetic fiber and method for finishing the same
JP2010236150A (en) * 2009-03-31 2010-10-21 Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd Polyurethane-based elastic fiber and method for producing the same
WO2016143499A1 (en) * 2015-03-06 2016-09-15 松本油脂製薬株式会社 Treating agent for elastic fibers and utilization thereof
JP6026038B1 (en) * 2016-05-10 2016-11-16 竹本油脂株式会社 Elastic fiber treatment agent, elastic fiber treatment method, and elastic fiber

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021014644A (en) * 2019-07-11 2021-02-12 竹本油脂株式会社 Elastic fiber treatment agent and elastic fiber
US20230243090A1 (en) * 2020-09-07 2023-08-03 Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha Elastic fiber processing agent and elastic fiber
US20230265604A1 (en) * 2020-09-07 2023-08-24 Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha Treatment agent for elastic fibers, and elastic fiber
US12077905B2 (en) * 2020-09-07 2024-09-03 Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha Elastic fiber processing agent and elastic fiber
US12123130B2 (en) * 2020-09-07 2024-10-22 Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha Treatment agent for elastic fibers, and elastic fiber
CN115710826A (en) * 2022-12-05 2023-02-24 吉林大学 Giant tow carbon fiber precursor oiling agent and preparation method thereof
CN115710826B (en) * 2022-12-05 2024-04-05 吉林大学 Giant tow carbon fiber precursor oiling agent and preparation method thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JP6858609B2 (en) 2021-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107407044B (en) Treating agent for elastic fiber and use thereof
JP6606061B2 (en) Elastic fiber treatment agent and elastic fiber
JP6713273B2 (en) Treatment agent for elastic fiber and its use
JP5627825B1 (en) Elastic fiber treatment agent and elastic fiber
JP2018159163A (en) Treatment agent for elastic fiber and elastic fiber
JP5887032B1 (en) Elastic fiber treatment agent and elastic fiber
JP6169440B2 (en) Synthetic fiber treatment agent and its use
JP6051347B1 (en) Treatment agent for elastic fiber and use thereof
JPWO2015186545A1 (en) Treatment agent for synthetic fibers and use thereof
JP5730144B2 (en) Treatment agent for synthetic fibers and use thereof
JP5887033B1 (en) Elastic fiber treatment agent and elastic fiber
JP2017137615A (en) Treatment agent for synthetic fiber and application thereof
JP2009138282A (en) Treating agent for elastic fibers and elastic fibers
JP5658844B1 (en) Treatment agent for synthetic fiber and its use
JP7163095B2 (en) Elastic fiber treatment agent and elastic fiber
JP7296360B2 (en) Elastic fiber treatment agent and its use
JP7527515B1 (en) Treatment agent for elastic fibers and its use
WO2015166603A1 (en) Agent for treating short-staple fibers and use for said agent
JP7331296B1 (en) Elastic fiber treatment agent and its use
JP6980951B2 (en) Treatment agents for elastic fibers and their use
JP6235354B2 (en) Elastic fiber treatment agent and elastic fiber
JP2024082290A (en) Elastic fiber treatment agent and use thereof
JP2023054453A (en) Treatment agent for elastic fiber and use thereof

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200311

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20210224

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20210316

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20210324

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6858609

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250