JP2017137615A - Treatment agent for synthetic fiber and application thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、合成繊維用処理剤およびこれを用いた合成繊維の製造方法に関する。 The present invention relates to a treating agent for synthetic fibers and a method for producing synthetic fibers using the same.
産業資材用の高強度ポリエステル及びナイロン等の合成繊維は、シートベルト、スリング等の細幅織物、伝動ベルト、コンベアベルト、タイヤコード等のゴム補強材、およびテント、ターポリン、重布、バッグ用基布等の広幅織物に広く用いられている。これら用途では、製織または撚糸された後、細幅織物では染色、ゴム補強材では接着剤付与、広幅織物では樹脂コートが行われる。
合成繊維の製造では、該合成繊維に潤滑性を付与するため、潤滑剤を含有する処理剤を付着させる。かかる処理剤には、合成繊維の製造の高速化及び高温化が更に一層図られる近年において、これらの過酷な条件に耐え得る高度の潤滑性が要求され、同時に耐熱性が要求される。一旦は合成繊維に付着させた処理剤が該合成繊維から脱落して熱劣化(タール化)したり、合成繊維に付着させた処理剤が合成繊維のオリゴマーを脱落させると、これらに起因して、毛羽や糸切れが発生するからである。本発明は上記のような要求に応える処理剤及び処理法に関する。
従来、2,4−ビス(n−アルキルチオメチル)−6−アルキルフェノール化合物及び乳化剤を含有する合成繊維用処理剤(特許文献1)や、アルキルフェノール化合物誘導体及び乳化剤を含有する合成繊維用処理剤(特許文献2)や、分子中に芳香環を1個又は2個有する芳香族エステル化合物を3〜60重量%、有機カルボン酸のアルカリ金属塩を0.01〜10重量%及び特定の酸化防止剤を0.01〜5重量%含有しており、且つ以上の3成分を合成で6重量%以上となるよう含有して成る合成繊維用処理剤(特許文献3)など、1〜2の芳香環を含む平滑剤を使用する処理剤が提案されている。
しかし、これら従来の合成繊維用処理剤では、近年の要求性能に対して不十分となってきた。
Synthetic fibers such as high-strength polyester and nylon for industrial materials are used for seat belts, slender fabrics such as slings, transmission belts, conveyor belts, rubber cords such as tire cords, and bases for tents, tarpaulins, heavy cloths and bags. Widely used for wide fabrics such as cloth. In these applications, after weaving or twisting, dyeing is performed on narrow fabrics, adhesive is applied on rubber reinforcements, and resin coating is applied on wide fabrics.
In the production of synthetic fibers, a treatment agent containing a lubricant is attached in order to impart lubricity to the synthetic fibers. Such treatment agents are required to have a high level of lubricity capable of withstanding these harsh conditions in recent years when the production speed and temperature of synthetic fibers are further increased, and at the same time, heat resistance is required. Once the treatment agent attached to the synthetic fiber drops off from the synthetic fiber and is thermally deteriorated (tarized), or when the treatment agent attached to the synthetic fiber drops off the synthetic fiber oligomer, This is because fluff and thread breakage occur. The present invention relates to a treatment agent and a treatment method that meet the above requirements.
Conventionally, a synthetic fiber treating agent containing a 2,4-bis (n-alkylthiomethyl) -6-alkylphenol compound and an emulsifier (Patent Document 1), or a synthetic fiber treating agent containing an alkylphenol compound derivative and an emulsifier (patent) Reference 2), 3 to 60% by weight of an aromatic ester compound having one or two aromatic rings in the molecule, 0.01 to 10% by weight of an alkali metal salt of an organic carboxylic acid, and a specific antioxidant Synthetic fiber treatment agent (Patent Document 3) containing 0.01 to 5% by weight and containing the above three components in a synthetic amount of 6% by weight or more. A treatment agent using a smoothing agent containing it has been proposed.
However, these conventional treatment agents for synthetic fibers have become insufficient for recent required performance.
本発明の目的は、合成繊維の製造工程で熱セットロール表面への処理剤の熱劣化物析出を抑制して、経時的に増加する毛羽や糸切れを抑えることができる合成繊維用処理剤を提供することである。 An object of the present invention is to provide a synthetic fiber treatment agent capable of suppressing fuzz and thread breakage that increase over time by suppressing the thermal degradation product deposition of the treatment agent on the surface of the heat set roll in the synthetic fiber manufacturing process. Is to provide.
本発明者らは、前記の課題を解決すべく研究した結果、分子中にベンゼン環を特定数有する芳香族アルキルフェノールポリオキシアルキレン付加物である成分(A)と、ポリオキシアルキレングリコールの脂肪酸エステル成分(B)と、平滑剤成分(C)とを特定量含む合成繊維用処理剤が正しく好適であることを見出した。 As a result of researches to solve the above problems, the present inventors have found that the component (A) is an aromatic alkylphenol polyoxyalkylene adduct having a specific number of benzene rings in the molecule, and the fatty acid ester component of polyoxyalkylene glycol. It has been found that a synthetic fiber treating agent containing a specific amount of (B) and the smoothing agent component (C) is suitable.
すなわち、本発明の合成繊維用処理剤は、分子中にベンゼン環を3つ以上有する芳香族アルキルフェノールポリオキシアルキレン付加物である成分(A)と、ポリオキシアルキレングリコールの脂肪酸エステル成分(B)と、平滑剤成分(C)とを含む合成繊維用処理剤であって、
前記処理剤の不揮発分に占める、前記成分(A)及び前記成分(B)の合計の重量割合が1〜50重量%、前記成分(C)の重量割合が35〜85重量%であり、
前記成分(C)の重量平均分子量が500〜1500である。
That is, the synthetic fiber treating agent of the present invention comprises a component (A) which is an aromatic alkylphenol polyoxyalkylene adduct having three or more benzene rings in the molecule, a polyoxyalkylene glycol fatty acid ester component (B), A treating agent for synthetic fibers comprising a smoothing agent component (C),
The total weight proportion of the component (A) and the component (B) in the nonvolatile content of the treatment agent is 1 to 50 wt%, the weight proportion of the component (C) is 35 to 85 wt%,
The component (C) has a weight average molecular weight of 500-1500.
ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル成分(D)及び脂肪族アルコールのポリオキシアルキレン付加物である成分(E)から選ばれる少なくとも1種をさらに含み、前記処理剤の不揮発分に占める、前記成分(D)及び前記成分(E)の重量割合が1〜40重量%であると好ましい。 The component (D) further comprising at least one selected from a polyoxyalkylene polyhydric alcohol fatty acid ester component (D) and a component (E) which is a polyoxyalkylene adduct of an aliphatic alcohol, and occupies the non-volatile content of the treatment agent ( It is preferable that the weight ratio of D) and the said component (E) is 1 to 40 weight%.
前記処理剤の不揮発分に占める、前記成分(A)の重量割合が0.9〜25重量%、成分(B)の重量割合が0.1〜25重量%であると好ましい。
前記成分(A)が、ベンゼン環を3つ以上有する芳香族アルキルフェノール1モルにポリオキシアルキレンを1〜30モルの割合で付加させた構造を有する化合物であると好ましい。
前記成分(B)を構成するポリアルキレングリコールの重量平均分子量が100〜1000であり、前記成分(B)を構成する脂肪酸の炭素数が8〜24であると好ましい。
前記処理剤の不揮発分に占める有機アミン化合物及び/又はその誘導体(F)の合計の重量割合が10重量%未満であると好ましい。
The weight ratio of the component (A) in the non-volatile content of the treatment agent is preferably 0.9 to 25% by weight, and the weight ratio of the component (B) is preferably 0.1 to 25% by weight.
The component (A) is preferably a compound having a structure in which 1 to 30 mol of polyoxyalkylene is added to 1 mol of an aromatic alkylphenol having three or more benzene rings.
The weight average molecular weight of the polyalkylene glycol constituting the component (B) is preferably 100 to 1000, and the number of carbon atoms of the fatty acid constituting the component (B) is preferably 8 to 24.
It is preferable that the total weight ratio of the organic amine compound and / or its derivative (F) in the nonvolatile content of the treatment agent is less than 10% by weight.
本発明の合成繊維フィラメント糸条は、原料合成繊維フィラメント糸条に、上記合成繊維用処理剤が付与されてなる。
本発明の合成繊維フィラメント糸条の製造方法は、原料合成繊維フィラメント糸条に、上記処理剤を付与する工程を含む。
本発明の繊維構造物は、上記合成繊維フィラメント糸条を含む。
The synthetic fiber filament yarn of the present invention is obtained by adding the synthetic fiber treating agent to a raw material synthetic fiber filament yarn.
The manufacturing method of the synthetic fiber filament yarn of this invention includes the process of providing the said processing agent to a raw material synthetic fiber filament yarn.
The fiber structure of the present invention includes the synthetic fiber filament yarn.
本発明の合成繊維用処理剤を付与してなる合成繊維は、合成繊維の製造工程で熱セットロール表面への処理剤の熱劣化物析出が少ないため、経時的に増加する毛羽や糸切れを抑えることができる。本発明の合成繊維の処理方法は処理剤の熱劣化物析出が少ないため、本発明の合成繊維の処理方法で製造される合成繊維は品位が優れる。 The synthetic fiber to which the treatment agent for synthetic fiber of the present invention is applied has less heat-degraded material deposited on the heat set roll surface in the synthetic fiber manufacturing process, and therefore fuzz and yarn breaks that increase over time. Can be suppressed. Since the method for treating synthetic fibers of the present invention has little precipitation of heat-degraded products of the treatment agent, the synthetic fibers produced by the method for treating synthetic fibers of the present invention are excellent in quality.
本発明の合成繊維用処理剤は、特定の成分(A)〜(E)を含むものである。以下詳細に説明する。 The treatment agent for synthetic fibers of the present invention contains specific components (A) to (E). This will be described in detail below.
(成分(A))
成分(A)は、ベンゼン環を3つ以上有する芳香族アルキルフェノールポリオキシアルキレン付加物である。前記成分(A)は、後述する成分(B)及び(C)と併用することで、熱セットロール表面への処理剤の熱劣化物析出を低減させる成分である。
ここで、処理剤の熱劣化物とは、処理剤である有機物が繊維製造時の200℃を超える熱ローラーによりラジカルを発生し、そのラジカル生成物同士が連鎖反応を繰り返すことで生成する高分子の有機化合物のことである。加熱されていることから、芳香族構造を有している場合がある。
前記成分(A)は、後述する成分(B)及び(C)と併用することで、熱セットロール表面への処理剤の熱劣化物析出を低減させる効果を発揮する理由は定かではないが、分子中に3つ以上のベンゼン環を有しているために、当該高分子化した熱劣化物と相溶性を有するため、当該高分子化した熱劣化物を処理剤へ溶解し易くすることにより、ローラー上の脱落を低減することができるものと推定している。特に、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどの芳香環を含む合成繊維では、熱セットロール表面への処理剤の熱劣化物析出を低減させる効果が大きいことから、前記成分(A)は、熱セットロール表面へ析出したオリゴマー類の処理剤への溶解性を向上させていると推定している。
また、処理剤との相溶性を向上させる観点から、分子中にベンゼン環を3つ以上有する、という要件では足りず、ポリオキシアルキレンが付加された構造を有することを必要とするのである。なお、ここで記述しているベンゼン環は単環芳香族炭化水素のことであり、ナフタレンやアントラセン等の多環芳香族炭化水素を含まない概念である。
(Ingredient (A))
Component (A) is an aromatic alkylphenol polyoxyalkylene adduct having three or more benzene rings. The said component (A) is a component which reduces precipitation of the heat deterioration thing of the processing agent on the heat set roll surface by using together with the component (B) and (C) mentioned later.
Here, the heat-degraded product of the treatment agent is a polymer that is generated by the organic material that is the treatment agent generating radicals by a heat roller that exceeds 200 ° C. during fiber production, and the radical products repeat chain reactions. It is an organic compound. Since it is heated, it may have an aromatic structure.
Although the component (A) is used in combination with the components (B) and (C) described later, the reason for exhibiting the effect of reducing the thermal degradation product deposition of the treatment agent on the heat set roll surface is not clear, Since it has three or more benzene rings in the molecule, it has compatibility with the polymerized heat-degraded product, so that the polymerized heat-degraded product is easily dissolved in the treatment agent. It is estimated that dropout on the roller can be reduced. In particular, in a synthetic fiber containing an aromatic ring such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, the component (A) is a heat set roll because it has a large effect of reducing the deposition of heat-degraded products of the treatment agent on the surface of the heat set roll. It is estimated that the solubility of oligomers deposited on the surface in the treatment agent is improved.
Further, from the viewpoint of improving the compatibility with the treating agent, the requirement that the molecule has three or more benzene rings is not sufficient, and it is necessary to have a structure to which polyoxyalkylene is added. In addition, the benzene ring described here is a monocyclic aromatic hydrocarbon and is a concept that does not include polycyclic aromatic hydrocarbons such as naphthalene and anthracene.
成分(A)は、分子中にベンゼン環を3つ以上有し、3〜5が好ましく、3又は4がさらに好ましい。
ポリオキシアルキレンのオキシアルキレン基としては、処理剤の他成分との相溶性が良好であるために、本願効果を発揮し易い観点から、オキシエチレン及び/又はオキシプロピレンが好ましく、オキシエチレン単独がより好ましい。
ポリオキシアルキレン基の付加モル数としては、特に限定はされないが、1〜30モルが好ましく、2〜12モルがより好ましく、3〜9モルがさらに好ましい。ポリオキシアルキレンが付加されていない場合や30モルを超える場合、熱セットロール表面上への熱劣化物の蓄積が増加することがある。
Component (A) has three or more benzene rings in the molecule, preferably 3 to 5, and more preferably 3 or 4.
As the oxyalkylene group of the polyoxyalkylene, oxyethylene and / or oxypropylene are preferable and oxyethylene alone is more preferable from the viewpoint of easily exerting the effect of the present application because of good compatibility with other components of the treatment agent. preferable.
Although it does not specifically limit as addition mole number of a polyoxyalkylene group, 1-30 mol is preferable, 2-12 mol is more preferable, and 3-9 mol is further more preferable. When polyoxyalkylene is not added or exceeds 30 moles, the accumulation of thermally deteriorated products on the surface of the heat set roll may increase.
成分(A)の分子量は、本願効果を発揮し易い観点から、290〜1300が好ましく、340〜950がより好ましく、380〜800がさらに好ましい。 The molecular weight of the component (A) is preferably from 290 to 1300, more preferably from 340 to 950, and even more preferably from 380 to 800, from the viewpoint of easily exerting the effect of the present application.
成分(A)としては、分子中にベンゼン環を3つ以上有する芳香族アルキルフェノールにポリオキシアルキレンが付加された構造を有することを充足する化合物であれば特に限定はされないが、例えば、ポリオキシアルキレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシアルキレントリスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンジベンジルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレントリスチリルメチルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンジスチリルメチルフェニルエーテル等が挙げられる。なお、成分(A)は、末端に水酸基を有することが、熱セットロール表面に発生した炭化が進んだ熱劣化物を処理剤へ溶かし込んで清掃する観点の理由から好ましい。そのため、分子中にベンゼン環を3つ以上有する芳香族アルキルフェノールにポリオキシアルキレンが付加され、かつ、該ポリオキシアルキレン基がエステル基等で封鎖されていない構造を有することが好ましい。 The component (A) is not particularly limited as long as it is a compound satisfying that it has a structure in which polyoxyalkylene is added to an aromatic alkylphenol having three or more benzene rings in the molecule. Range styrenated phenyl ether, polyoxyalkylene tristyrenated phenyl ether, polyoxyalkylene dibenzyl phenyl ether, polyoxyalkylene tribenzyl phenyl ether, polyoxyalkylene tristyryl methyl phenyl ether, polyoxyalkylene distyryl methyl phenyl ether, etc. Can be mentioned. In addition, it is preferable that a component (A) has a hydroxyl group at the terminal from the viewpoint of cleaning by dissolving a thermally deteriorated material generated on the surface of the heat setting roll and having advanced carbonization into the treatment agent. Therefore, it is preferable to have a structure in which polyoxyalkylene is added to an aromatic alkylphenol having three or more benzene rings in the molecule and the polyoxyalkylene group is not blocked with an ester group or the like.
〔成分(B)〕
成分(B)は、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステルである。成分(B)は、成分(A)の成分(C)への相溶性を向上させる役割を発揮する成分である。
成分(B)が処理剤の相溶性を向上させる役割を発揮する理由としては定かではないが、アルキル基とポリオキシアルキレン鎖がエステル基を介して直線的に連結している単純な構造を有するため、成分(A)と成分(C)を混合した系での均一相溶性向上に寄与していると推定している。
[Component (B)]
Component (B) is a polyalkylene glycol fatty acid ester. A component (B) is a component which exhibits the role which improves the compatibility to the component (C) of a component (A).
The reason why the component (B) exerts the role of improving the compatibility of the treating agent is not clear, but it has a simple structure in which the alkyl group and the polyoxyalkylene chain are linearly connected via an ester group. Therefore, it is estimated that it contributes to the improvement of uniform compatibility in the system in which the component (A) and the component (C) are mixed.
成分(B)を構成する脂肪酸の炭素数については、特に限定はないが、好ましくは4〜24、より好ましくは12〜22、さらに好ましくは16〜20である。4未満では、成分(A)の相溶性が低下することがあり、24を超えると摩擦が高くなって、毛羽や糸切れが増加することがある。 Although there is no limitation in particular about the carbon number of the fatty acid which comprises a component (B), Preferably it is 4-24, More preferably, it is 12-22, More preferably, it is 16-20. If it is less than 4, the compatibility of the component (A) may be lowered, and if it exceeds 24, friction becomes high and fluff and thread breakage may increase.
成分(B)を構成する脂肪酸としては、特に限定されないが、酪酸、クロトン酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、イソセチル酸、マルガリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、アラキジン酸、イソエイコサ酸、ガドレイン酸、エイコセン酸、ドコサン酸、イソドコサン酸、エルカ酸、テトラコサン酸、イソテトラコサン酸、ネルボン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等が挙げられる。
これらの中でも、合成繊維の製造工程で熱セットロール表面への処理剤の熱劣化物析出を抑制して、経時的に増加する毛羽や糸切れを抑えることができるとの観点から、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、などの炭素数C18以下の飽和脂肪酸、パルミトレイン酸、マルガリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸などの不飽和脂肪酸、イソセチル酸、イソステアリン酸、イソエイコサ酸、イソドコサン酸、イソテトラコサン酸などの分岐鎖脂肪酸が好ましい。
The fatty acid constituting the component (B) is not particularly limited, but butyric acid, crotonic acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, myristoleic acid, pentadecane Acid, palmitic acid, palmitoleic acid, isocetyl acid, margaric acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, linoleic acid, linolenic acid, hydroxystearic acid, ricinoleic acid, arachidic acid, isoeicosaic acid, gardoleic acid Eicosenoic acid, docosanoic acid, isodocosanoic acid, erucic acid, tetracosanoic acid, isotetracosanoic acid, nervonic acid, serotic acid, montanic acid, melicic acid and the like.
Among these, caprylic acid, from the viewpoint that it is possible to suppress heat-degraded material precipitation of the treatment agent on the surface of the heat set roll in the synthetic fiber manufacturing process, and to suppress fluff and yarn breakage that increase over time, C18 or less saturated fatty acids such as pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, stearic acid, hydroxystearic acid, palmitoleic acid, margaric acid, oleic acid, linoleic acid Unsaturated fatty acids such as linolenic acid, ricinoleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, gadoleic acid, erucic acid, and nervonic acid, and branched chain fatty acids such as isocetyl acid, isostearic acid, isoeicosaic acid, isodocosanoic acid, and isotetracosanoic acid are preferred.
成分(B)を構成するポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとのブロックポリマー、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとのランダムポリマー等が挙げられる。
成分(B)を構成するポリアルキレングリコールの重量平均分子量としては、本願効果を発揮し易い観点から、100〜1000が好ましく、200〜900がより好ましく、300〜800がさらに好ましい。なお、本発明における重量平均分子量は、東ソー(株)製高速ゲルパーミエーションクロマトグラフィー装置HLC−8220GPCを用い、試料濃度3mg/ccで、昭和電工(株)製分離カラムKF−402HQ、KF−403HQに注入し、示差屈折率検出器で測定されたピークより算出した。
Examples of the polyalkylene glycol constituting the component (B) include polyethylene glycol, polypropylene glycol, block polymers of polyethylene glycol and polypropylene glycol, random polymers of polyethylene glycol and polypropylene glycol, and the like.
The weight average molecular weight of the polyalkylene glycol constituting the component (B) is preferably from 100 to 1000, more preferably from 200 to 900, and even more preferably from 300 to 800, from the viewpoint of easily exerting the effect of the present application. In addition, the weight average molecular weight in the present invention is a separation column KF-402HQ, KF-403HQ manufactured by Showa Denko KK using a high-speed gel permeation chromatography apparatus HLC-8220GPC manufactured by Tosoh Corporation and a sample concentration of 3 mg / cc. And calculated from the peak measured by the differential refractive index detector.
成分(B)の重量平均分子量としては、本願効果を発揮し易い観点から、300〜1650が好ましく、400〜1500がより好ましく、500〜1350がさらに好ましい。 The weight average molecular weight of the component (B) is preferably from 300 to 1650, more preferably from 400 to 1500, and even more preferably from 500 to 1350, from the viewpoint of easily exerting the effect of the present application.
成分(B)としては、特に限定はされないが、例えば、PEG(300)ジラウレート、PEG(400)ジラウレート、PEG(600)ジラウレート、PPG(600)ジラウレート、PEG(200)ジオレエート、PEG(300)ジオレエート、PEG(400)ジオレエート、PEG(600)ジオレエート、PEG(200)ジイソステアレート、PEG(300)ジイソステアレート、PEG(400)ジイソステアレート、PEG(600)ジイソステアレート、PEG(300)モノラウレート、PEG(400)モノラウレート、PEG(600)モノラウレート、PEG(200)モノオレエート、PEG(200)モノリシノレート、PEG(300)モノオレエート、PEG(400)モノオレエート、PEG(600)モノオレエート、PEG(200)モノイソステアレート、PEG(300)モノイソステアレート、PEG(400)モノイソステアレート、PEG(600)モノイソステアレート、PEG(200)モノヒドロキシステアレートのポリオキシエチレン3モル付加物、エチレンオキシド4モルとプロピレンオキシド4モルとのブロックポリマーのモノオレエート、エチレンオキシド6モルとプロピレンオキシド6モルとのランダムポリマーのモノオレエート等が挙げられる。なお、PEGとはポリエチレングリコールを、PPGとはポリプロピレングリコールを意味し、括弧内の数値は重量平均分子量を意味する。 Although it does not specifically limit as a component (B), For example, PEG (300) dilaurate, PEG (400) dilaurate, PEG (600) dilaurate, PPG (600) dilaurate, PEG (200) dioleate, PEG (300) dioleate , PEG (400) dioleate, PEG (600) dioleate, PEG (200) diisostearate, PEG (300) diisostearate, PEG (400) diisostearate, PEG (600) diisostearate, PEG (300) monolaurate, PEG (400) monolaurate, PEG (600) monolaurate, PEG (200) monooleate, PEG (200) monoricinolate, PEG (300) monooleate, PEG (400) monooleate, PEG 600) monooleate, PEG (200) monoisostearate, PEG (300) monoisostearate, PEG (400) monoisostearate, PEG (600) monoisostearate, poly of PEG (200) monohydroxystearate Examples thereof include 3 mol oxyethylene adduct, monooleate of block polymer of 4 mol of ethylene oxide and 4 mol of propylene oxide, monooleate of random polymer of 6 mol of ethylene oxide and 6 mol of propylene oxide, and the like. In addition, PEG means polyethylene glycol, PPG means polypropylene glycol, and the numerical value in parentheses means the weight average molecular weight.
〔平滑剤成分(C)〕
本発明の処理剤は、平滑剤成分(C)を必須に含む。平滑剤成分(C)は、上記成分(A)〜(B)と併用することにより、処理剤の平滑性を向上させて毛羽や糸切れを抑制することができる。
[Smoothing agent component (C)]
The treatment agent of the present invention essentially contains a smoothing agent component (C). By using together with the said component (A)-(B), a smoothing agent component (C) can improve the smoothness of a processing agent, and can suppress a fluff and thread breakage.
本発明の処理剤に用いられる平滑剤成分(C)には、多価アルコール脂肪酸エステル(C1)、多価カルボン酸脂肪族アルコールエステル(C2)、脂肪族一価アルコールと脂肪酸とがエステル結合した構造を有するエステル化合物(C3)及び含硫黄エステル化合物(C4)が挙げられる。 In the smoothing agent component (C) used in the treatment agent of the present invention, polyhydric alcohol fatty acid ester (C1), polyhydric carboxylic acid aliphatic alcohol ester (C2), aliphatic monohydric alcohol and fatty acid are ester-bonded. Examples thereof include an ester compound (C3) having a structure and a sulfur-containing ester compound (C4).
多価アルコール脂肪酸エステル(C1)は、炭素数2〜6の脂肪族2価アルコール又は、炭素数3又は4の脂肪族3価アルコール又は、炭素数5の脂肪族4価アルコールと、炭素数4〜24の脂肪酸とのエステルである。また分子内にポリオキシアルキレン基を有しない化合物である。 The polyhydric alcohol fatty acid ester (C1) is an aliphatic dihydric alcohol having 2 to 6 carbon atoms, an aliphatic trivalent alcohol having 3 or 4 carbon atoms, an aliphatic tetravalent alcohol having 5 carbon atoms, and 4 carbon atoms. Esters with ˜24 fatty acids. Moreover, it is a compound which does not have a polyoxyalkylene group in a molecule | numerator.
多価アルコール脂肪酸エステル(C1)を構成する多価アルコールは、製糸性の点から、炭素数3又は4の脂肪族3価アルコール及び/又は炭素数5の脂肪族4価アルコールが好ましい。 The polyhydric alcohol constituting the polyhydric alcohol fatty acid ester (C1) is preferably an aliphatic trihydric alcohol having 3 or 4 carbon atoms and / or an aliphatic tetrahydric alcohol having 5 carbon atoms from the viewpoint of yarn production.
炭素数2〜6の脂肪族2価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等が挙げられる。
炭素数3又は4の脂肪族3価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
炭素数5の脂肪族4価アルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
Examples of the aliphatic dihydric alcohol having 2 to 6 carbon atoms include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3 -Butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol and the like.
Examples of the aliphatic trihydric alcohol having 3 or 4 carbon atoms include glycerin and trimethylolpropane.
Examples of the aliphatic tetrahydric alcohol having 5 carbon atoms include pentaerythritol.
多価アルコール脂肪酸エステル(C1)を構成する脂肪酸(脂肪族1価カルボン酸)は、飽和であっても不飽和であってもよい。不飽和結合の数については特に限定はないが、2つ以上有する場合、酸化により劣化が進行して処理剤が増粘して平滑性が損なわれるため、1つが好ましい。脂肪酸の炭素数としては、オリゴマーの処理剤への溶解度の向上によりオリゴマーの析出が抑制されるとの観点から、8〜24が好ましく、10〜20がより好ましく、12〜18がさらに好ましい。脂肪酸は、1種又は2種以上を使用してもよく、飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸を併用してもよい。 The fatty acid (aliphatic monovalent carboxylic acid) constituting the polyhydric alcohol fatty acid ester (C1) may be saturated or unsaturated. There is no particular limitation on the number of unsaturated bonds, but when there are two or more, one is preferable because deterioration proceeds due to oxidation and the treatment agent is thickened to impair smoothness. The number of carbon atoms of the fatty acid is preferably 8 to 24, more preferably 10 to 20, and even more preferably 12 to 18 from the viewpoint that oligomer precipitation is suppressed by improving the solubility of the oligomer in the treating agent. 1 type, or 2 or more types may be used for a fatty acid, and a saturated fatty acid and an unsaturated fatty acid may be used together.
脂肪酸としては、酪酸、クロトン酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、イソセチル酸、マルガリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、イソエイコサ酸、ガドレイン酸、エイコセン酸、ドコサン酸、イソドコサン酸、エルカ酸、テトラコサン酸、イソテトラコサン酸、ネルボン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等が挙げられる。
これらの中でも、オリゴマーの処理剤への溶解度の向上によりオリゴマーの析出が抑制されるとの観点から、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸などの炭素数C16以下の飽和脂肪酸、パルミトレイン酸、マルガリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸などの不飽和脂肪酸、イソセチル酸、イソステアリン酸、イソエイコサ酸、イソドコサン酸、イソテトラコサン酸などの分岐鎖脂肪酸が好ましい。
Examples of fatty acids include butyric acid, crotonic acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, myristoleic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, isocetyl acid, margarine Acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, isoeicosaic acid, gadoleic acid, eicosenoic acid, docosanoic acid, isodocosanoic acid, erucic acid, tetracosanoic acid, isotetracosanoic acid, Examples thereof include nervonic acid, serotic acid, montanic acid, melicic acid and the like.
Among these, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, myristoleic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid from the viewpoint that oligomer precipitation is suppressed by improving the solubility of the oligomer in the treating agent. Saturated fatty acids having a carbon number of 16 or less, palmitoleic acid, margaric acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaidic acid, vaccenic acid, gadoleic acid, erucic acid, nervonic acid and the like, isocetylic acid, isostearic acid Branched chain fatty acids such as isoeicosaic acid, isodocosanoic acid and isotetracosanoic acid are preferred.
多価アルコール脂肪酸エステル(C1)の酸価は、10以下が好ましく、8以下がより好ましく、6以下がさらに好ましい。多価アルコールエステル平滑剤(C1)の酸価が10超の場合、熱処理時に多量の発煙が発生したり、臭気が発生したりして、使用環境を悪化する場合がある。なお、本発明での酸価は、JIS K−0070に基づき測定した。 The acid value of the polyhydric alcohol fatty acid ester (C1) is preferably 10 or less, more preferably 8 or less, and still more preferably 6 or less. When the acid value of the polyhydric alcohol ester smoothing agent (C1) is more than 10, a large amount of smoke or odor may be generated during the heat treatment, which may deteriorate the use environment. The acid value in the present invention was measured based on JIS K-0070.
多価アルコール脂肪酸エステル(C1)の水酸基価は、0.1〜25が好ましく、0.5〜23がより好ましく、1.0〜20がさらに好ましい。多価アルコール脂肪酸エステル(C1)の水酸基価が0.1未満の場合、エステルを得るのは困難な場合がある。一方、多価アルコールエステル平滑剤(C1)の水酸基価が25超の場合、オリゴマーの処理剤への溶解度の向上によるオリゴマーの析出抑制効果が不足する場合がある。なお、本発明での水酸基価は、JIS K−0070に基づき測定した。 The hydroxyl value of the polyhydric alcohol fatty acid ester (C1) is preferably from 0.1 to 25, more preferably from 0.5 to 23, and even more preferably from 1.0 to 20. When the hydroxyl value of the polyhydric alcohol fatty acid ester (C1) is less than 0.1, it may be difficult to obtain the ester. On the other hand, when the hydroxyl value of the polyhydric alcohol ester smoothing agent (C1) is more than 25, the oligomer precipitation suppressing effect due to the improvement of the solubility of the oligomer in the treating agent may be insufficient. The hydroxyl value in the present invention was measured based on JIS K-0070.
多価アルコール脂肪酸エステル(C1)の重量平均分子量は、500〜1500であり、500〜1200が好ましく、500〜700がより好ましい。該重量平均分子量が500未満の場合、油膜強度が不足し、毛羽が増加したり、熱処理時の発煙が増加したりする。一方、該重量平均分子量が1500超の場合、平滑性が不足して毛羽が多発する。なお、本発明における重量平均分子量は、東ソー(株)製高速ゲルパーミエーションクロマトグラフィー装置HLC−8220GPCを用い、試料濃度3mg/ccで、昭和電工(株)製分離カラムKF−402HQ、KF−403HQに注入し、示差屈折率検出器で測定されたピークより算出した。 The weight average molecular weight of the polyhydric alcohol fatty acid ester (C1) is 500 to 1500, preferably 500 to 1200, and more preferably 500 to 700. When the weight average molecular weight is less than 500, oil film strength is insufficient, fluff increases, and smoke generation during heat treatment increases. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 1500, smoothness is insufficient and fluff frequently occurs. In addition, the weight average molecular weight in the present invention is a separation column KF-402HQ, KF-403HQ manufactured by Showa Denko KK using a high-speed gel permeation chromatography apparatus HLC-8220GPC manufactured by Tosoh Corporation and a sample concentration of 3 mg / cc. And calculated from the peak measured by the differential refractive index detector.
多価アルコール脂肪酸エステル(C1)としては、例えば、トリメチロールプロパントリカプリレート、トリメチロールプロパントリカプリナート、トリメチロールプロパントリラウレート、トリメチロールプロパントリオレエート、トリメチロールプロパン(ラウレート、ミリスチレート、パルミテート)、トリメチロールプロパン(ラウレート、ミリスチレート、オレエート)、トリメチロールプロパン(トリパーム核脂肪酸エステル)、トリメチロールプロパン(トリヤシ脂肪酸エステル)、トリメチロールプロパンジカプリレート、トリメチロールプロパンジカプリナート、トリメチロールプロパンジラウレート、トリメチロールプロパンジオレエート、トリメチロールプロパン(ラウレート、ミリスチレート)、トリメチロールプロパン(ラウレート、オレエート)、トリメチロールプロパン(ミリスチレート、オレエート)、トリメチロールプロパン(ジパーム核脂肪酸エステル)、トリメチロールプロパン(ジヤシ脂肪酸エステル)、ヤシ油、菜種油、パーム油、グリセリントリラウレート、グリセリントリオレエート、グリセリントリイソステアレート、グリセリンジオレエート、グリセリンモノラウレート、ジグリセリンジオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタン(ラウレート、ミリスチレート、オレエート)、ソルビタンジラウレート、ソルビタンモノオレエート、ペンタエリスリトールテトラカプリレート、ペンタエリスリトールテトラカプリナート、ペンタエリスリトールテトララウレート、エリスリトールテトララウレート、ペンタエリスリトール(テトラパーム核脂肪酸エステル)、ペンタエリスリトール(テトラヤシ脂肪酸エステル)、エリスリトールトリオレエート、エリスリトールジパルミテート、1,6ヘキサンジオールジオレエート等が挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol fatty acid ester (C1) include trimethylolpropane tricaprylate, trimethylolpropane tricaprinate, trimethylolpropane trilaurate, trimethylolpropane trioleate, trimethylolpropane (laurate, myristylate, palmitate). , Trimethylolpropane (laurate, myristylate, oleate), trimethylolpropane (tripalmyl fatty acid ester), trimethylolpropane (tricoconut fatty acid ester), trimethylolpropane dicaprylate, trimethylolpropane dicaprinate, trimethylolpropane dilaurate, Trimethylolpropane dioleate, trimethylolpropane (laurate, myristylate), trimethylol group Bread (laurate, oleate), trimethylolpropane (myristate, oleate), trimethylolpropane (dipalm fatty acid ester), trimethylolpropane (dicoconut fatty acid ester), coconut oil, rapeseed oil, palm oil, glycerin trilaurate, glycerin trioleate , Glycerol triisostearate, glycerol dioleate, glycerol monolaurate, diglycerol dioleate, sorbitan trioleate, sorbitan (laurate, myristylate, oleate), sorbitan dilaurate, sorbitan monooleate, pentaerythritol tetracaprylate , Pentaerythritol tetracaprinate, pentaerythritol tetralaurate, erythritol tetralaurate, pentaerythris Tall (tetra palm kernel fatty acid esters), pentaerythritol (Tetorayashi fatty acid ester), erythritol trioleate, pentaerythritol dipalmitate, include 1,6-hexanediol di oleate.
多価アルコール脂肪酸エステル(C1)は一般的に市販されている脂肪族多価アルコールと脂肪酸を用いて、公知の方法で合成し得られたものを使用してもよい。又、天然の果実、種子又は花など天然より得られる天然エステルであって、多価アルコールエステル平滑剤(C1)の構成を満足する天然エステルをそのまま使用したり、必要に応じて、天然エステルを公知の方法で精製したり、更に精製したエステルを公知の方法で融点差を利用して分離、再精製を行ったエステルを用いたりしてもよい。 As the polyhydric alcohol fatty acid ester (C1), those synthesized by a known method using a commercially available aliphatic polyhydric alcohol and a fatty acid may be used. In addition, natural esters obtained from nature such as natural fruits, seeds or flowers, and natural esters satisfying the constitution of the polyhydric alcohol ester smoothing agent (C1) can be used as they are, or natural esters can be used as necessary. You may refine | purify by a well-known method, and you may use the ester which isolate | separated and refine | purified the refine | purified ester further using the melting | fusing point difference by a well-known method.
多価カルボン酸脂肪族アルコールエステル(C2)は、炭素数2〜6の脂肪族2価カルボン酸と炭素数4〜24の脂肪族アルコールとのエステルであり、また分子内にポリオキシアルキレン基を有しない化合物である。エステル化合物(C2)は1種又は2種以上を使用できる。 The polycarboxylic acid aliphatic alcohol ester (C2) is an ester of an aliphatic divalent carboxylic acid having 2 to 6 carbon atoms and an aliphatic alcohol having 4 to 24 carbon atoms, and has a polyoxyalkylene group in the molecule. It is a compound that does not have. 1 type (s) or 2 or more types can be used for an ester compound (C2).
多価カルボン酸脂肪族アルコールエステル(C2)を構成する炭素数4〜24の脂肪族アルコールは、特に限定はなく、1種又は2種以上を使用できる。炭素数4〜24の脂肪族アルコールは、飽和であっても不飽和であってもよい。不飽和結合の数については特に限定はないが、2つ以上有する場合、酸化により劣化が進行して処理剤が増粘して潤滑性が損なわれるため、1つが好ましい。炭素数4〜24の脂肪族アルコールの炭素数としては、平滑性と油膜強度の観点から、8〜24が好ましく、14〜24がより好ましく、18〜22がさらに好ましい。炭素数4〜24の脂肪族アルコールは、1種又は2種以上を使用してもよく、飽和脂肪族一価アルコールと不飽和脂肪族1価アルコールを併用してもよい。 The aliphatic alcohol having 4 to 24 carbon atoms constituting the polycarboxylic acid aliphatic alcohol ester (C2) is not particularly limited, and one or two or more kinds can be used. The aliphatic alcohol having 4 to 24 carbon atoms may be saturated or unsaturated. There is no particular limitation on the number of unsaturated bonds, but when there are two or more, one is preferable because deterioration proceeds due to oxidation and the treatment agent is thickened and the lubricity is impaired. The number of carbon atoms of the aliphatic alcohol having 4 to 24 carbon atoms is preferably 8 to 24, more preferably 14 to 24, and still more preferably 18 to 22 from the viewpoint of smoothness and oil film strength. 1 type (s) or 2 or more types may be used for a C4-C24 aliphatic alcohol, and a saturated aliphatic monohydric alcohol and an unsaturated aliphatic monohydric alcohol may be used together.
前記脂肪族アルコールとしては、ブチルアルコール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクチルアルコール、イソオクチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ミリストレイルアルコール、セチルアルコール、イソセチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、バクセニルアルコール、ガドレイルアルコール、アラキジルアルコール、イソイコサニルアルコール、エイコセノイルアルコール、ベヘニルアルコール、イソドコサニルアルコール、エルカニルアルコール、リグノセリニルアルコール、イソテトラコサニルアルコール、ネルボニルアルコール、セロチニルアルコール、モンタニルアルコール、メリシニルアルコール等が挙げられる。これらの中でも、本願効果が得られ易い観点から、オクチルアルコール、イソオクチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ミリストレイルアルコール、セチルアルコール、イソセチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、バクセニルアルコール、ガドレイルアルコール、アラキジルアルコール、イソイコサニルアルコール、エイコセノイルアルコール、ベヘニルアルコール、イソドコサニルアルコール、エルカニルアルコール、リグノセリニルアルコール、イソテトラドコサニルアルコール、ネルボニルアルコールが好ましく、ミリストレイルアルコール、パルミトレイルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、バクセニルアルコール、ガドレイルアルコール、エイコセノイルアルコール、エルカニルアルコール、ネルボニルアルコールがより好ましく、オレイルアルコール、エライジルアルコール、バクセニルアルコール、ガドレイルアルコール、エイコセノイルアルコール、エルカニルアルコールがさらに好ましい。 Examples of the aliphatic alcohol include butyl alcohol, pentanol, hexanol, heptanol, octyl alcohol, isooctyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, myristol alcohol, cetyl alcohol, isocetyl alcohol, palmitoleyl alcohol, stearyl alcohol, and isostearyl. Alcohol, oleyl alcohol, elidyl alcohol, bacenyl alcohol, gadrelyl alcohol, arachidyl alcohol, isoicosanyl alcohol, eicosenoyl alcohol, behenyl alcohol, isodocosanyl alcohol, ercanyl alcohol, lignoserinyl alcohol, iso Tetracosanyl alcohol, nerbonyl alcohol, cerotinyl alcohol, montanyl alcohol, Rishi alkenyl alcohol. Among these, octyl alcohol, isooctyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, myristol alcohol, cetyl alcohol, isocetyl alcohol, palmitoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol from the viewpoint of easily obtaining the effect of the present application , Elidyl alcohol, bacenyl alcohol, gadrel alcohol, arachidyl alcohol, isoicosanyl alcohol, eicosenoyl alcohol, behenyl alcohol, isodocosanyl alcohol, ercanyl alcohol, lignocerinyl alcohol, isotetradocosanyl alcohol Nerbonyl alcohol is preferred, myristol alcohol, palmitoleyl alcohol, oleyl alcohol, Zyl alcohol, bacenyl alcohol, gadreyl alcohol, eicosenoyl alcohol, ercanyl alcohol, and nerbonyl alcohol are more preferable, and oleyl alcohol, elaidyl alcohol, bacenyl alcohol, gadrel alcohol, eicosenoyl alcohol, and elca Nyl alcohol is more preferred.
多価カルボン酸脂肪族アルコールエステル(C2)を構成する脂肪族多価カルボン酸は、2価以上であれば特に限定はなく、1種又は2種以上を使用できる。本発明で用いる脂肪族多価カルボン酸は、チオジプロピオン酸等の含硫黄多価カルボン酸を含まない。脂肪族多価カルボン酸の価数は、2価が好ましい。同様に、分子内にヒドロキシル基を含まないことが好ましい。
脂肪族多価カルボン酸としては、クエン酸、イソクエン酸、リンゴ酸、アコニット酸、オキサロ酢酸、オキサロコハク酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられる。これらの中でも、アコニット酸、オキサロ酢酸、オキサロコハク酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸が好ましく、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸がより好ましい。
The aliphatic polyvalent carboxylic acid constituting the polyvalent carboxylic acid aliphatic alcohol ester (C2) is not particularly limited as long as it is divalent or higher, and one or two or more types can be used. The aliphatic polyvalent carboxylic acid used in the present invention does not contain a sulfur-containing polyvalent carboxylic acid such as thiodipropionic acid. The valence of the aliphatic polycarboxylic acid is preferably divalent. Similarly, it is preferable that no hydroxyl group is contained in the molecule.
Aliphatic polycarboxylic acids include citric acid, isocitric acid, malic acid, aconitic acid, oxaloacetic acid, oxalosuccinic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelain An acid, sebacic acid, etc. are mentioned. Among these, aconitic acid, oxaloacetic acid, oxalosuccinic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, and sebacic acid are preferred, and fumaric acid, maleic acid, adipine Acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid and sebacic acid are more preferred.
多価カルボン酸脂肪族アルコールエステル(C2)としては、例えば、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジラウリル、アジピン酸ジオレイル、アジピン酸次イソセチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジラウリル、セバシン酸ジオレイル、セバシン酸ジイソセチル等を挙げることができる。 Examples of the polyhydric carboxylic acid aliphatic alcohol ester (C2) include dioctyl adipate, dilauryl adipate, dioleyl adipate, secondary isocetyl adipate, dioctyl sebacate, dilauryl sebacate, dioleyl sebacate, diisocetyl sebacate and the like. Can be mentioned.
多価カルボン酸脂肪族アルコールエステル(C2)は、分子内に2個以上のエステル結合を有する化合物である。多価カルボン酸脂肪族アルコールエステル(C2)のヨウ素価については、特に限定はない。 The polycarboxylic acid aliphatic alcohol ester (C2) is a compound having two or more ester bonds in the molecule. There is no limitation in particular about the iodine value of polyhydric carboxylic acid aliphatic alcohol ester (C2).
多価カルボン酸脂肪族アルコールエステル(C2)の重量平均分子量は、500〜1500であり、500〜1200が好ましく、500〜700がより好ましい。該重量平均分子量が500未満の場合、油膜強度が不足し、毛羽が増加したり、熱処理時の発煙が増加したりする。一方、該重量平均分子量が1500超の場合、融点が高くなり、製織や編み工程でのスカム発生の原因となり、品位が劣る。 The weight average molecular weight of the polycarboxylic acid aliphatic alcohol ester (C2) is 500 to 1500, preferably 500 to 1200, and more preferably 500 to 700. When the weight average molecular weight is less than 500, oil film strength is insufficient, fluff increases, and smoke generation during heat treatment increases. On the other hand, when the weight average molecular weight is more than 1500, the melting point becomes high, causing scum in the weaving or knitting process, resulting in poor quality.
多価カルボン酸脂肪族アルコールエステル(C2)、は一般的に市販されている脂肪族一価アルコールと脂肪族多価カルボン酸を用いて、公知の方法で合成し、得ることができる。 The polycarboxylic acid aliphatic alcohol ester (C2) can be synthesized and obtained by a known method using a commercially available aliphatic monohydric alcohol and aliphatic polyvalent carboxylic acid.
脂肪族一価アルコールと脂肪酸とがエステル結合した構造を有するエステル化合物(C3)は、炭素数4〜24の一価脂肪酸と炭素数4〜24の一価脂肪族アルコールとのエステルである。
炭素数4〜24までの脂肪酸としては、上記エステル(C1)のものと同じものが挙げられる。炭素数4〜24の一価脂肪族アルコールとしては、上記エステル(C2)のものと同じものが挙げられる。
The ester compound (C3) having a structure in which an aliphatic monohydric alcohol and a fatty acid are ester-bonded is an ester of a monovalent fatty acid having 4 to 24 carbon atoms and a monovalent aliphatic alcohol having 4 to 24 carbon atoms.
Examples of the fatty acid having 4 to 24 carbon atoms are the same as those of the ester (C1). Examples of the monohydric aliphatic alcohol having 4 to 24 carbon atoms are the same as those of the ester (C2).
(含硫黄エステル化合物(C4))
含硫黄エステル化合物は、チオジプロピオン酸と脂肪族アルコールとのジエステル化合物及びチオジプロピオン酸と脂肪族アルコールとのモノエステル化合物から選ばれる少なくとも1種である。
含硫黄エステル化合物は、抗酸化能を有する成分である。該含硫黄エステル化合物を使用することで、処理剤の耐熱性を高めることができる。含硫黄エステル化合物は、1種又は2種以上を使用できる。該含硫黄エステル化合物を構成するチオジプロピオン酸の分子量は、500〜1500であり、500〜1200が好ましく、600〜800がより好ましい。該含硫黄エステル化合物を構成する脂肪族アルコールは、飽和であっても不飽和であってもよい。また、脂肪族アルコールは、直鎖状であっても分岐構造を有していてもよいが、分岐構造を有するものが好ましい。脂肪族アルコールの炭素数は8〜24が好ましく、12〜24がより好ましく、16〜24がさらに好ましい。脂肪族アルコールとしては、例えば、オクチルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、イソセチルアルコール、オレイルアルコールおよびイソステアリルアルコールなどが挙げられ、これらの中でもオレイルアルコール、イソステアリルアルコールが好ましい。
含硫黄エステル化合物は、チオジプロピオン酸と脂肪族アルコールとのジエステル化合物(本段落において、単にジエステルという)とチオジプロピオン酸と脂肪族アルコールとのモノエステル化合物(本段落において、単にモノエステルという)の混合物であってもよい。その際のジエステルとモノエステルのモル比は、100/0〜70/30が好ましく、100/0〜75/25がより好ましく、100/0〜80/20がさらに好ましい。
(Sulfur-containing ester compound (C4))
The sulfur-containing ester compound is at least one selected from a diester compound of thiodipropionic acid and an aliphatic alcohol and a monoester compound of thiodipropionic acid and an aliphatic alcohol.
The sulfur-containing ester compound is a component having antioxidant ability. By using the sulfur-containing ester compound, the heat resistance of the treatment agent can be increased. 1 type (s) or 2 or more types can be used for a sulfur-containing ester compound. The molecular weight of thiodipropionic acid constituting the sulfur-containing ester compound is 500 to 1500, preferably 500 to 1200, and more preferably 600 to 800. The aliphatic alcohol constituting the sulfur-containing ester compound may be saturated or unsaturated. The aliphatic alcohol may be linear or have a branched structure, but preferably has a branched structure. 8-24 are preferable, as for carbon number of an aliphatic alcohol, 12-24 are more preferable, and 16-24 are more preferable. Examples of the aliphatic alcohol include octyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, decyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, isocetyl alcohol, oleyl alcohol, and isostearyl alcohol. Among these, oleyl alcohol and isostearyl alcohol are exemplified. preferable.
The sulfur-containing ester compound is a diester compound of thiodipropionic acid and an aliphatic alcohol (in this paragraph, simply referred to as a diester), a monoester compound of thiodipropionic acid and an aliphatic alcohol (in this paragraph, simply referred to as a monoester). ). In this case, the molar ratio of the diester and the monoester is preferably 100/0 to 70/30, more preferably 100/0 to 75/25, and still more preferably 100/0 to 80/20.
〔成分(D)〕
成分(D)は、ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステルである。成分(D)は、他の成分(A)、(B)及び(C)との併用により、処理剤の集束性を向上させる役割を発揮する成分である。集束性を向上させることにより、熱セットロールでの糸割れを抑制し、毛羽を低減させ、糸品位の向上を図る成分である。
成分(D)が処理剤の集束性を向上させる役割を発揮する理由としては定かではないが、成分(D)の分子構造が3価以上の多価アルコールを骨格としているため、嵩高の構造をとっているため、3次元的な分子間相互作用を強く有するために、繊維同士を集める効果が発揮されると推定している。
[Component (D)]
Component (D) is a polyoxyalkylene polyhydric alcohol fatty acid ester. A component (D) is a component which exhibits the role which improves the convergence of a processing agent by combined use with another component (A), (B) and (C). By improving the convergence, it is a component that suppresses yarn cracking in the heat set roll, reduces fluff, and improves yarn quality.
The reason why the component (D) exhibits the role of improving the convergence of the treatment agent is not clear, but since the molecular structure of the component (D) is a polyhydric alcohol having a valence of 3 or more, a bulky structure is formed. Therefore, it is presumed that the effect of collecting fibers is exerted because it has a three-dimensional intermolecular interaction.
ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステルは、多価アルコールに対して、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどのアルキレンオキシドが付加した化合物と、脂肪酸とがエステル結合した構造を持つ化合物である。
多価アルコールとしては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ジグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ショ糖等が挙げられる。これらのなかでも、グリセリン、ジグリセリン、ソルビタン、ソルビトールが好ましい。
A polyoxyalkylene polyhydric alcohol fatty acid ester is a compound having a structure in which a compound obtained by adding an alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, or butylene oxide to a polyhydric alcohol and a fatty acid are ester-bonded.
Examples of the polyhydric alcohol include glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, erythritol, diglycerin, sorbitan, sorbitol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, and sucrose. Among these, glycerin, diglycerin, sorbitan, and sorbitol are preferable.
脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、イソセチル酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、ヒドロキシステアリン酸、アラキジン酸、エイコセン酸、ベヘン酸、イソドコサン酸、エルカ酸、リグノセリン酸、イソテトラコサン酸等が挙げられる。 Examples of fatty acids include lauric acid, myristic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, isocetyl acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, ricinoleic acid, hydroxystearic acid, arachidic acid Eicosenoic acid, behenic acid, isodocosanoic acid, erucic acid, lignoceric acid, isotetracosanoic acid and the like.
アルキレンオキシドの付加モル数としては、3〜100が好ましく、5〜70がより好ましく、10〜50がさらに好ましい。また、アルキレンオキシドに占めるエチレンオキシドの割合は、50モル%以上が好ましく、80モル%以上がさらに好ましい。
ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステルの重量平均分子量は、300〜7000が好ましく、500〜5000がより好ましく、700〜3000がさらに好ましい。該分子量が300未満の場合、熱処理工程で発煙が発生し、環境を悪化する場合がある。また、断糸の発生を低減できないことがある。一方、該分子量が7000を超えると、処理剤の摩擦が高くなり、毛羽、断糸の発生を低減できないばかりか、かえって悪化することがある。
As addition mole number of alkylene oxide, 3-100 are preferable, 5-70 are more preferable, and 10-50 are more preferable. The proportion of ethylene oxide in the alkylene oxide is preferably 50 mol% or more, and more preferably 80 mol% or more.
300-7000 are preferable, as for the weight average molecular weight of polyoxyalkylene polyhydric alcohol fatty acid ester, 500-5000 are more preferable, and 700-3000 are more preferable. When the molecular weight is less than 300, smoke may be generated in the heat treatment process, which may deteriorate the environment. In addition, occurrence of yarn breakage may not be reduced. On the other hand, when the molecular weight exceeds 7000, the friction of the treatment agent becomes high, and not only the generation of fluff and yarn breakage cannot be reduced, but also it may deteriorate.
ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステルとしては、グリセリンエチレンオキシド付加物モノラウレート、グリセリンエチレンオキシド付加物ジラウレート、グリセリンエチレンオキシド付加物トリラウレート、ひまし油エチレンオキシド付加物、硬化ひまし油エチレンオキシド付加物、硬化ひまし油エチレンオキシド付加物トリオレエート、硬化ひまし油エチレンオキシド付加物2モルとマレイン酸とのエステル化物の残存水酸基をステアリン酸で封鎖した化合物、トリメチロールプロパンエチレンオキシド付加物トリラウレート、ソルビタンエチレンオキシド付加物モノオレエート、ソルビタンエチレンオキシド付加物ジオレエート、ソルビタンエチレンオキシド付加物トリオレエート、ソルビタンエチレンオキシドプロピレンオキシド付加物モノオレエート、ソルビタンエチレンオキシドプロピレンオキシド付加物ジオレエート、ソルビタンエチレンオキシドプロピレンオキシド付加物トリオレエート、ソルビタンエチレンオキシドプロピレンオキシド付加物トリラウレート、ショ糖エチレンオキシド付加物トリラウレート等が挙げられるが、これに限定されるものではない。 Examples of polyoxyalkylene polyhydric alcohol fatty acid esters include glycerin ethylene oxide adduct monolaurate, glycerin ethylene oxide adduct dilaurate, glycerin ethylene oxide adduct trilaurate, castor oil ethylene oxide adduct, cured castor oil ethylene oxide adduct, cured castor oil ethylene oxide adduct trioleate, cured Compound obtained by blocking 2 mol of castor oil ethylene oxide adduct and maleic acid residual hydroxyl group with stearic acid, trimethylolpropane ethylene oxide adduct trilaurate, sorbitan ethylene oxide adduct monooleate, sorbitan ethylene oxide adduct dioleate, sorbitan ethylene oxide adduct trioleate, Sorbitan ethylene oxide propylene Oxide adducts monooleate, sorbitan ethylene oxide propylene oxide adducts dioleate, sorbitan ethylene oxide propylene oxide adducts trioleate, sorbitan ethylene oxide propylene oxide adducts Toriraureto, although sucrose ethylene oxide adducts Toriraureto etc., but is not limited thereto.
〔成分(E)〕
成分(E)は、脂肪族アルコールのポリオキシアルキレン付加物である。成分(E)は、他の成分(A)、(B)及び(C)との併用により、処理剤のマルチフィラメント繊維への浸透性を向上させる役割を発揮する成分である。浸透性を向上させることにより、熱セットロールでの糸揺れを抑制し、毛羽を低減させ、糸品位の向上を図る成分である。
成分(E)が処理剤の浸透性を向上させる役割を発揮する理由としては定かではないが、成分(E)が、直線状の分子構造で分子配向が容易であるため、繊維表面への吸着配向が速いためと推定している。
成分(E)を構成する脂肪族アルコールは、飽和であっても不飽和であってもよい。
不飽和結合の数については特に限定はないが、2つ以上有する場合、酸化により劣化が進行して処理剤が増粘して潤滑性が損なわれるため、1つが好ましい。脂肪族アルコールの炭素数としては、平滑性と油膜強度の観点から、8〜24が好ましく、14〜24がより好ましく、18〜22がさらに好ましい。脂肪族アルコールは、1種又は2種以上を使用してもよく、飽和脂肪族一価アルコールと不飽和脂肪族1価アルコールを併用してもよい。
[Component (E)]
Component (E) is a polyoxyalkylene adduct of an aliphatic alcohol. A component (E) is a component which exhibits the role which improves the permeability to the multifilament fiber of a processing agent by combined use with other components (A), (B) and (C). By improving the permeability, it is a component that suppresses yarn swaying in a heat set roll, reduces fluff, and improves yarn quality.
The reason why the component (E) exerts the role of improving the permeability of the treatment agent is not clear, but since the component (E) has a linear molecular structure and easy molecular orientation, it is adsorbed on the fiber surface. It is estimated that the orientation is fast.
The aliphatic alcohol constituting component (E) may be saturated or unsaturated.
There is no particular limitation on the number of unsaturated bonds, but when there are two or more, one is preferable because deterioration proceeds due to oxidation and the treatment agent is thickened and lubricity is impaired. As carbon number of aliphatic alcohol, 8-24 are preferable from a viewpoint of smoothness and oil film strength, 14-24 are more preferable, and 18-22 are more preferable. One or more aliphatic alcohols may be used, and a saturated aliphatic monohydric alcohol and an unsaturated aliphatic monohydric alcohol may be used in combination.
成分(E)を構成するオキシアルキレン基としては、本願効果を発揮し易い観点から、オキシエチレン及び/又はオキシプロピレンが好ましく、オキシエチレン単独がより好ましい。
ポリオキシアルキレン基の付加モル数としては、特に限定はされないが、1〜30モルが好ましく、2〜12モルがより好ましく、3〜9モルがさらに好ましい。ポリオキシアルキレンが付加されていない場合や30モルを超える場合、熱セットロール表面上への熱劣化物の蓄積が増加することがある。
The oxyalkylene group constituting the component (E) is preferably oxyethylene and / or oxypropylene, more preferably oxyethylene alone, from the viewpoint of easily exerting the effect of the present application.
Although it does not specifically limit as addition mole number of a polyoxyalkylene group, 1-30 mol is preferable, 2-12 mol is more preferable, and 3-9 mol is further more preferable. When polyoxyalkylene is not added or exceeds 30 moles, the accumulation of thermally deteriorated products on the surface of the heat set roll may increase.
前記脂肪族アルコールとしては、ブチルアルコール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクチルアルコール、イソオクチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ミリストレイルアルコール、セチルアルコール、イソセチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、バクセニルアルコール、ガドレイルアルコール、アラキジルアルコール、イソイコサニルアルコール、エイコセノイルアルコール、ベヘニルアルコール、イソドコサニルアルコール、エルカニルアルコール、リグノセリニルアルコール、イソテトラコサニルアルコール、ネルボニルアルコール、セロチニルアルコール、モンタニルアルコール、メリシニルアルコール等が挙げられる。これらの中でも、本願効果が得られ易い観点から、オクチルアルコール、イソオクチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ミリストレイルアルコール、セチルアルコール、イソセチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、バクセニルアルコール、ガドレイルアルコール、アラキジルアルコール、イソイコサニルアルコール、エイコセノイルアルコール、ベヘニルアルコール、イソドコサニルアルコール、エルカニルアルコール、リグノセリニルアルコール、イソテトラドコサニルアルコール、ネルボニルアルコールが好ましく、ミリストレイルアルコール、パルミトレイルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、バクセニルアルコール、ガドレイルアルコール、エイコセノイルアルコール、エルカニルアルコール、ネルボニルアルコールがより好ましく、オレイルアルコール、エライジルアルコール、バクセニルアルコール、ガドレイルアルコール、エイコセノイルアルコール、エルカニルアルコールがさらに好ましい。 Examples of the aliphatic alcohol include butyl alcohol, pentanol, hexanol, heptanol, octyl alcohol, isooctyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, myristol alcohol, cetyl alcohol, isocetyl alcohol, palmitoleyl alcohol, stearyl alcohol, and isostearyl. Alcohol, oleyl alcohol, elidyl alcohol, bacenyl alcohol, gadrelyl alcohol, arachidyl alcohol, isoicosanyl alcohol, eicosenoyl alcohol, behenyl alcohol, isodocosanyl alcohol, ercanyl alcohol, lignoserinyl alcohol, iso Tetracosanyl alcohol, nerbonyl alcohol, cerotinyl alcohol, montanyl alcohol, Rishi alkenyl alcohol. Among these, octyl alcohol, isooctyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, myristol alcohol, cetyl alcohol, isocetyl alcohol, palmitoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol from the viewpoint of easily obtaining the effect of the present application , Elidyl alcohol, bacenyl alcohol, gadrel alcohol, arachidyl alcohol, isoicosanyl alcohol, eicosenoyl alcohol, behenyl alcohol, isodocosanyl alcohol, ercanyl alcohol, lignocerinyl alcohol, isotetradocosanyl alcohol Nerbonyl alcohol is preferred, myristol alcohol, palmitoleyl alcohol, oleyl alcohol, Zyl alcohol, bacenyl alcohol, gadreyl alcohol, eicosenoyl alcohol, ercanyl alcohol, and nerbonyl alcohol are more preferable, and oleyl alcohol, elaidyl alcohol, bacenyl alcohol, gadrel alcohol, eicosenoyl alcohol, and elca Nyl alcohol is more preferred.
〔合成繊維用処理剤〕
本発明の合成繊維用処理剤は、分子中にベンゼン環を3つ以上有する芳香族アルキルフェノールポリオキシアルキレン付加物である成分(A)と、ポリオキシアルキレングリコールの脂肪酸エステル成分(B)と平滑剤成分(C)を含む合成繊維用処理剤であって、
前記処理剤の不揮発分に占める、前記成分(A)及び前記成分(B)の合計の重量割合が1〜40重量%であり、前記成分(C)の重量割合が40〜80重量%であり、前記成分(C)の重量平均分子量が500〜1500である、合成繊維用処理剤である。
前記成分(A)、前記成分(B)及び前記成分(C)に加え、ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル成分(D)及び脂肪族アルコールのポリオキシアルキレン付加物である成分(E)から選ばれる少なくとも1種を含むと、熱セットロールでの糸割れや糸揺れを抑制する観点から好ましく、
前記成分(D)及び前記成分(E)の重量割合が1〜40重量%であると好ましい。
[Treatment agent for synthetic fibers]
The treating agent for synthetic fibers of the present invention comprises a component (A) which is an aromatic alkylphenol polyoxyalkylene adduct having three or more benzene rings in the molecule, a fatty acid ester component (B) of polyoxyalkylene glycol, and a smoothing agent. A synthetic fiber treating agent comprising component (C),
The total weight ratio of the component (A) and the component (B) in the nonvolatile content of the treatment agent is 1 to 40% by weight, and the weight ratio of the component (C) is 40 to 80% by weight. The component (C) is a synthetic fiber treatment agent having a weight average molecular weight of 500 to 1500.
In addition to the component (A), the component (B) and the component (C), a polyoxyalkylene polyhydric alcohol fatty acid ester component (D) and a component (E) which is a polyoxyalkylene adduct of an aliphatic alcohol are selected. From the viewpoint of suppressing yarn cracking and yarn shaking in the heat set roll,
It is preferable that the weight ratio of the said component (D) and the said component (E) is 1 to 40 weight%.
前記処理剤の不揮発分に占める、前記成分(A)及び前記成分(B)の合計の重量割合は1〜50重量%であり、6〜44重量%が好ましく、10〜38重量%がより好ましく、14〜32重量%がさらに好ましく、15〜30重量%が特に好ましい。1重量%未満では、成分(A)の量が少なすぎるために合成繊維の製造工程で熱セットロール表面への処理剤の熱劣化物析出を抑制することができない。一方、50重量%では、成分(B)の量が多すぎるために合成繊維の製造工程で熱セットロール表面への処理剤の熱劣化物析出を抑制することができない。 The total weight ratio of the component (A) and the component (B) in the nonvolatile content of the treatment agent is 1 to 50% by weight, preferably 6 to 44% by weight, more preferably 10 to 38% by weight. 14 to 32% by weight is more preferable, and 15 to 30% by weight is particularly preferable. If the amount is less than 1% by weight, the amount of the component (A) is too small, and thus it is not possible to suppress the thermal degradation product deposition of the treatment agent on the surface of the heat set roll in the synthetic fiber production process. On the other hand, when the amount is 50% by weight, the amount of the component (B) is too large, so that it is not possible to suppress the thermal degradation product deposition of the treatment agent on the surface of the heat set roll in the synthetic fiber manufacturing process.
前記処理剤の不揮発分に占める前記成分(A)の重量割合は0.9〜25重量%が好ましく、3〜22重量%がより好ましく、5〜19重量%がさらに好ましく、7〜16重量%が特に好ましい。0.9重量%未満では、成分(A)の量が少なすぎるために合成繊維の製造工程で熱セットロール表面への処理剤の熱劣化物析出を抑制することができないことがある。一方、25重量%以上では、成分(A)の後述成分(C)への相溶性が低下して実用に供することができないことがある。 The weight ratio of the component (A) in the nonvolatile content of the treating agent is preferably 0.9 to 25% by weight, more preferably 3 to 22% by weight, further preferably 5 to 19% by weight, and 7 to 16% by weight. Is particularly preferred. If it is less than 0.9% by weight, the amount of the component (A) is too small, and thus it may not be possible to suppress the thermal degradation product deposition of the treatment agent on the surface of the heat setting roll in the synthetic fiber production process. On the other hand, if it is 25% by weight or more, the compatibility of the component (A) with the later-described component (C) may be lowered and cannot be practically used.
前記処理剤の不揮発分に占める前記成分(B)の重量割合は0.1〜25重量%が好ましく、3〜22重量%がより好ましく、5〜19重量%がさらに好ましく、7〜16重量%が特に好ましい。0.1重量%未満では、B成分の量が少なすぎるため、成分(A)の後述成分(C)への相溶性が低下して実用に供することができないことがある。一方、25重量%以上では、成分(B)の量が多すぎるために合成繊維の製造工程で熱セットロール表面への処理剤の熱劣化物析出を抑制することができないことがある。 The weight ratio of the component (B) in the nonvolatile content of the treatment agent is preferably 0.1 to 25% by weight, more preferably 3 to 22% by weight, further preferably 5 to 19% by weight, and 7 to 16% by weight. Is particularly preferred. If it is less than 0.1% by weight, the amount of the component B is too small, so that the compatibility of the component (A) with the component (C) described later may be lowered and cannot be put to practical use. On the other hand, if the amount is 25% by weight or more, the amount of the component (B) is too large, and thus it may not be possible to suppress the thermal degradation product deposition of the treatment agent on the surface of the heat set roll in the synthetic fiber manufacturing process.
前記処理剤の不揮発分に占める前記成分(C)の重量割合は35〜85重量%が好ましく、39〜80重量%がより好ましく、43〜75重量%がさらに好ましく、47〜70重量%が特に好ましい。35重量%未満では、平滑性が不足するため、製造された合成繊維の毛羽が増加して糸品位が低下することがある。一方、85重量%以上では、集束性が不足するため、製造された合成繊維の毛羽が増加して糸品位が低下することがある。 The weight ratio of the component (C) in the nonvolatile content of the treatment agent is preferably 35 to 85% by weight, more preferably 39 to 80% by weight, further preferably 43 to 75% by weight, and particularly 47 to 70% by weight. preferable. If it is less than 35% by weight, the smoothness is insufficient, so that the fluff of the produced synthetic fiber may increase and the yarn quality may deteriorate. On the other hand, if it is 85% by weight or more, the bundling property is insufficient, and thus the fluff of the manufactured synthetic fiber may increase and the yarn quality may deteriorate.
前記処理剤の不揮発分に占める前記成分(D)の重量割合は1〜40重量%が好ましく、3〜35重量%がより好ましく、5〜30重量%がさらに好ましく、7〜25重量%が特に好ましい。1重量%未満では、成分(D)の量が少なすぎるために集束性向上効果が発揮されないため、熱セットロールでの糸割れを抑制することによる毛羽の低減が見られず、糸品位の向上が認められない場合がある。一方、40重量%以上では、成分(D)の量が多すぎるために合成繊維の製造工程で熱セットロール表面への処理剤の熱劣化物析出を抑制することができないことがある。 The weight ratio of the component (D) in the nonvolatile content of the treatment agent is preferably 1 to 40% by weight, more preferably 3 to 35% by weight, further preferably 5 to 30% by weight, particularly 7 to 25% by weight. preferable. If it is less than 1% by weight, the amount of the component (D) is too small, so that the effect of improving the converging property is not exerted. Therefore, the fluff is not reduced by suppressing the yarn cracking in the heat set roll, and the yarn quality is improved. May not be accepted. On the other hand, when the amount is 40% by weight or more, the amount of the component (D) is too large, and thus it may not be possible to suppress the thermal degradation product deposition of the treatment agent on the surface of the heat set roll in the synthetic fiber manufacturing process.
前記処理剤の不揮発分に占める前記成分(E)の重量割合は1〜40重量%が好ましく、3〜35重量%がより好ましく、5〜30重量%がさらに好ましく、7〜25重量%が特に好ましい。1重量%未満では、成分(E)の量が少なすぎるために浸透性向上効果が発揮されないため、処理剤の均一付着性向上による熱セットロールでの糸揺れを抑制することによる毛羽の低減が見られず、製造された合成繊維の毛羽を抑制して糸品位の向上が認められない場合がある。一方、40重量%以上では、成分(D)の量が多すぎるために合成繊維の製造工程で熱セットロール表面への処理剤の熱劣化物析出を抑制することができないことがある。 The weight ratio of the component (E) in the nonvolatile content of the treatment agent is preferably 1 to 40% by weight, more preferably 3 to 35% by weight, further preferably 5 to 30% by weight, and particularly 7 to 25% by weight. preferable. If the amount is less than 1% by weight, the amount of the component (E) is too small so that the effect of improving the permeability is not exerted. Therefore, the fluff can be reduced by suppressing the yarn swinging on the heat set roll by improving the uniform adhesion of the treatment agent. In some cases, it is not possible to improve the yarn quality by suppressing the fluff of the manufactured synthetic fiber. On the other hand, when the amount is 40% by weight or more, the amount of the component (D) is too large, and thus it may not be possible to suppress the thermal degradation product deposition of the treatment agent on the surface of the heat set roll in the synthetic fiber manufacturing process.
(その他成分)
本発明の合成繊維用処理剤は、処理剤のエマルション化、繊維への付着性補助、繊維からの処理剤の水洗、繊維への制電性、潤滑性、集束性の付与等のために、有機アミン化合物(F)、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤を含有していてもよい。
(Other ingredients)
The treatment agent for synthetic fibers of the present invention is for emulsification of the treatment agent, assisting adhesion to the fiber, washing the treatment agent from the fiber with water, antistatic property to the fiber, lubricity, imparting convergence, etc. An organic amine compound (F), a nonionic surfactant, and an anionic surfactant may be contained.
有機アミン化合物及び/又はその誘導体(F)の有機アミン化合物としては、特に限定されないが、例えば、1)メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン等の、脂肪族アミン化合物、2)モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の、アルカノールアミン化合物、3)N,N−ビス(ヒドロキシエチル)ブチルアミン、N,N−ビス(ヒドロキシエチル)オクチルアミン、N,N−ビス(ヒドロキシエチル)ラウリルアミン等の、脂肪族アルカノールアミン化合物、4)ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレンオレイルアミン等の、脂肪族アミン化合物のアルキレンオキサイド付加物、5)アニリン、2−ナフチルアミン、ベンジルアミン等の、芳香族アミン化合物、6)ピリジン、モルホリン、ピペラジン等の、複素環アミン化合物が挙げられるが、なかでもポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミン等の炭素数6〜22の脂肪族アミン化合物及び/又は炭素数6〜22の脂肪族アミン1モルに対してアルキレンオキサイドを1〜50モルの割合で付加させた化合物が好ましい。
有機アミン誘導体としては、特に限定されないが、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイドなどの両性界面活性剤、パルミチン酸ジエタノールアミドなどの炭素数6〜22の脂肪酸と脂肪族アルカノールアミンとのアミド化合物のほか、クエン酸やリンゴ酸などのαーヒドロキシ多価カルボン酸と炭素数6〜22脂肪族アルコールのポリオキシアルキレン付加物とのエステル化合物や、炭素数6〜22の脂肪酸などと、前述の有機アミン化合物との塩などが挙げられる。
The organic amine compound and / or its derivative (F) organic amine compound is not particularly limited. For example, 1) methylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, butylamine, dibutylamine, tributylamine, octyl Aliphatic amine compounds such as amine, laurylamine, stearylamine, oleylamine, 2) alkanolamine compounds such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, isopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, 3) N, Fats such as N-bis (hydroxyethyl) butylamine, N, N-bis (hydroxyethyl) octylamine, N, N-bis (hydroxyethyl) laurylamine Alkanolamine compounds, 4) Alkylene oxide adducts of aliphatic amine compounds such as polyoxyethylene laurylamine, polyoxyethylene stearylamine, polyoxyethylene oleylamine, 5) Aromatics such as aniline, 2-naphthylamine, benzylamine, etc. Amine compounds, 6) heterocyclic amine compounds such as pyridine, morpholine, piperazine and the like, among which aliphatic amine compounds having 6 to 22 carbon atoms such as polyoxyethylene lauryl amine and polyoxyethylene stearyl amine and / or A compound in which an alkylene oxide is added at a ratio of 1 to 50 moles with respect to 1 mole of an aliphatic amine having 6 to 22 carbon atoms is preferable.
The organic amine derivative is not particularly limited, but is an amphoteric surfactant such as cocamidopropyl betaine, cocamidopropylhydroxysultain, lauryldimethylamine oxide, or a fatty acid having 6 to 22 carbon atoms such as palmitic acid diethanolamide and an aliphatic group. In addition to amide compounds with alkanolamines, ester compounds of α-hydroxy polyvalent carboxylic acids such as citric acid and malic acid and polyoxyalkylene adducts of 6 to 22 carbon atoms, fatty acids having 6 to 22 carbon atoms And salts with the aforementioned organic amine compounds.
アニオン性界面活性剤としては、有機脂肪酸塩、有機スルホン酸塩、有機硫酸エステル塩及び有機リン酸エステル塩から選ばれる一つ又は二つ以上が挙げられ、さらに具体的には、オクタン酸カリウム塩、オレイン酸カリウム塩、アルケニルコハク酸カリウム塩、ペンタデシルスルホン酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンラウリル硫酸エステルナトリウム塩、オクチルリン酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンラウリルリン酸エステルカリウム塩、オレイルリン酸エステルとトリエタノールアミンとの塩、ポリオキシエチレンオレイルリン酸エステルとポリオキシエチレンラウリルアミンとの塩等が挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include one or more selected from organic fatty acid salts, organic sulfonate salts, organic sulfate ester salts, and organic phosphate ester salts, and more specifically, potassium octoate salt , Oleic acid potassium salt, alkenyl succinic acid potassium salt, pentadecyl sulfonic acid sodium salt, dodecyl benzene sulfonic acid sodium salt, polyoxyethylene lauryl sulfate sodium salt, octyl phosphate sodium salt, polyoxyethylene lauryl phosphate potassium Examples thereof include a salt, a salt of oleyl phosphate ester and triethanolamine, a salt of polyoxyethylene oleyl phosphate ester and polyoxyethylene laurylamine, and the like.
また、本発明の合成繊維用処理剤は、耐熱性を付与するため、さらに酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤としては、フェノール系、チオ系、ホスファイト系等の公知のものが挙げられる。酸化防止剤は1種又は2種以上を使用できる。酸化防止剤を含有する場合の処理剤の不揮発分に占める酸化防止剤の重量割合は、特に限定はないが、0.1〜5重量%が好ましく、0.1〜3重量%が好ましい。 Moreover, in order to provide heat resistance, the processing agent for synthetic fibers of this invention may contain antioxidant further. Examples of the antioxidant include known ones such as phenol, thio, and phosphite. One or more antioxidants can be used. Although the weight ratio of the antioxidant in the non-volatile content of the treatment agent in the case of containing the antioxidant is not particularly limited, it is preferably 0.1 to 5% by weight, and more preferably 0.1 to 3% by weight.
また、本発明の合成繊維用処理剤は、更に原液安定剤(例えば、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等)を含有してもよい。処理剤に占める原液安定剤の重量割合は、0.1〜30重量%が好ましく、1〜20重量%がさらに好ましい。 The treatment agent for synthetic fibers of the present invention may further contain a stock solution stabilizer (for example, water, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, etc.). The proportion by weight of the stock solution stabilizer in the treatment agent is preferably 0.1 to 30% by weight, and more preferably 1 to 20% by weight.
本発明の合成繊維用処理剤は、不揮発分のみからなる前述の成分で構成されていてもよく、不揮発分と原液安定剤とから構成されてもよく、不揮発分を低粘度鉱物油で希釈したものでもよく、水中に不揮発分を乳化した水系エマルジョンであってもよい。本発明の合成繊維用処理剤が水中に不揮発分を乳化した水系エマルジョンの場合、不揮発分の濃度は5〜35重量%が好ましく、6〜30重量%がより好ましい。 The treatment agent for synthetic fibers of the present invention may be composed of the above-mentioned components consisting only of a non-volatile content, may be composed of a non-volatile content and a stock solution stabilizer, and the non-volatile content is diluted with a low-viscosity mineral oil. It may be a water-based emulsion obtained by emulsifying nonvolatile components in water. When the processing agent for synthetic fibers of the present invention is an aqueous emulsion obtained by emulsifying a nonvolatile content in water, the concentration of the nonvolatile content is preferably 5 to 35% by weight, and more preferably 6 to 30% by weight.
本発明の合成繊維用処理剤の製造方法については、特に限定はなく、公知の方法を採用することができる。合成繊維用処理剤は、構成する前記の各成分を任意又は特定の順番で添加混合することによって製造される。 There is no limitation in particular about the manufacturing method of the processing agent for synthetic fibers of this invention, A well-known method is employable. The treating agent for synthetic fiber is produced by adding and mixing the above-mentioned respective components constituting in any or specific order.
[合成繊維フィラメント糸条の製造方法及び繊維構造物]
本発明の合成繊維フィラメント糸条の製造方法は、原料合成繊維フィラメント糸条に、本発明の合成繊維用処理剤を付与する工程を含むものである。発明の製造方法によれば、スカムや糸切れの発生を低減することができ、糸品位に優れた合成繊維フィラメント糸条を得ることができる。なお、本発明における原料合成繊維フィラメント糸条とは、処理剤が付与されていない合成繊維フィラメント糸条をいう。
[Method for producing synthetic fiber filament yarn and fiber structure]
The method for producing a synthetic fiber filament yarn of the present invention includes a step of applying the synthetic fiber treating agent of the present invention to a raw material synthetic fiber filament yarn. According to the manufacturing method of the invention, the occurrence of scum and yarn breakage can be reduced, and a synthetic fiber filament yarn excellent in yarn quality can be obtained. In addition, the raw material synthetic fiber filament yarn in this invention means the synthetic fiber filament yarn to which the processing agent is not provided.
合成繊維用処理剤を付与する工程としては、特に限定はなく、公知の方法を採用することできる。通常、原料合成繊維フィラメント糸条の紡糸工程で合成繊維用処理剤を付与する。処理剤が付与された後、熱ローラーにより延伸、熱セットが行われ、巻き取られる。このように、処理剤を付与した後、一旦巻き取れられることなく熱延伸する工程を有する場合に、本発明の合成繊維用処理剤は好適に使用することができる。熱延伸する際の温度として一例をあげると、ポリエステル、ナイロンでは、産業資材用であれば190〜260℃、衣料用であれば110〜220℃が想定される。 There is no restriction | limiting in particular as a process of providing the processing agent for synthetic fibers, A well-known method is employable. Usually, a synthetic fiber treating agent is applied in the spinning process of the raw synthetic fiber filament yarn. After the treatment agent is applied, stretching and heat setting are performed by a heat roller, and the film is wound up. Thus, after providing a processing agent, when it has the process of heat-drawing, without being wound up once, the processing agent for synthetic fibers of this invention can be used conveniently. As an example of the temperature at the time of heat stretching, polyester and nylon are assumed to be 190 to 260 ° C for industrial materials and 110 to 220 ° C for clothing.
原料合成繊維フィラメント糸条に付与する際の合成繊維用処理剤は、前述したように、不揮発分のみからなる処理剤、不揮発分を低粘度鉱物油で希釈した処理剤、又は水中に不揮発分を乳化した水系エマルジョン処理剤等が挙げられる。付与方法としては、特に限定されるものではないが、ガイド給油、ローラー給油、ディップ給油、スプレー給油等が挙げられる。これらの中ででも、付与量の管理のしやすさから、ガイド給油、ローラー給油が好ましい。 As described above, the processing agent for synthetic fibers when applied to the raw material synthetic fiber filament yarn is a processing agent consisting only of a non-volatile content, a processing agent obtained by diluting the non-volatile content with a low-viscosity mineral oil, or a non-volatile content in water. Examples include emulsified aqueous emulsion treatment agents. Although it does not specifically limit as an application method, Guide oil supply, roller oil supply, dip oil supply, spray oil supply, etc. are mentioned. Among these, guide oil supply and roller oil supply are preferable because of easy management of the applied amount.
合成繊維用処理剤の不揮発分の付与量は、原料合成繊維フィラメント糸条に対して、0.05〜5重量%が好ましく、0.1〜3重量%がより好ましく、0.1〜2重量%がさらに好ましい。0.05重量%未満の場合、本発明の効果を発揮することができない場合がある。一方、5重量%超の場合、処理剤の不揮発分が糸道に脱落しやすく、本発明の効果を発揮することができない場合がある。 The applied amount of the non-volatile content of the treating agent for synthetic fibers is preferably 0.05 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight, and 0.1 to 2% by weight with respect to the raw material synthetic fiber filament yarn. % Is more preferable. If it is less than 0.05% by weight, the effects of the present invention may not be exhibited. On the other hand, if it exceeds 5% by weight, the non-volatile content of the treatment agent tends to fall off on the yarn path, and the effects of the present invention may not be exhibited.
(原料)合成繊維フィラメント糸条としては、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維等の合成繊維のフィラメント糸条が挙げられる。本発明の合成繊維用処理剤は、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維等の合成繊維に適している。ポリエステル繊維としては、エチレンテレフタレートを主たる構成単位とするポリエステル(PET)、トリメチレンエチレンテレフタレートを主たる構成単位とするポリエステル(PTT)、ブチレンエチレンテレフタレートを主たる構成単位とするポリエステル(PBT)、乳酸を主たる構成単位とするポリエステル(PLA)等が挙げられ、ポリアミド繊維としては、ナイロン6、ナイロン66等が挙げられ、ポリオレフィン繊維としては、ポリプロピレン、ポリエチレン等が挙げられる。合成繊維フィラメント糸条の製造方法としては、特に限定はなく、公知の手法を採用できる。 (Raw material) Synthetic fiber filament yarns include filament yarns of synthetic fibers such as polyester fibers, polyamide fibers, and polyolefin fibers. The treatment agent for synthetic fibers of the present invention is suitable for synthetic fibers such as polyester fibers, polyamide fibers, and polyolefin fibers. As the polyester fiber, polyester (PET) having ethylene terephthalate as a main constituent unit, polyester (PTT) having trimethylene ethylene terephthalate as a main constituent unit, polyester (PBT) having main constituent unit of butylene ethylene terephthalate, and lactic acid are mainly used. Examples thereof include polyester (PLA) as a structural unit, examples of polyamide fibers include nylon 6 and nylon 66, and examples of polyolefin fibers include polypropylene and polyethylene. There is no limitation in particular as a manufacturing method of a synthetic fiber filament yarn, A well-known method is employable.
(繊維構造物)
本発明の繊維構造物は、上記の本発明の製造方法で得られた合成繊維フィラメント糸条を含むものである。具体的には、本発明の合成繊維用処理剤が付与された合成繊維フィラメント糸条を用いてウォータージェット織機、エアジェット織機、または、レピア織機で織られた織物、および丸編み機、経編み機、または、緯編み機で編まれた編物である。また繊維構造物の用途としては、タイヤコード、シートベルト、エアバッグ、魚網、ロープ等の産業資材、衣料用等が挙げられる。織物、編物を製造する方法としては、特に限定はなく、公知の手法を採用できる。
(Fiber structure)
The fiber structure of the present invention includes the synthetic fiber filament yarn obtained by the production method of the present invention. Specifically, a fabric woven by a water jet loom, an air jet loom, or a rapier loom using a synthetic fiber filament yarn provided with the synthetic fiber treatment agent of the present invention, and a circular knitting machine, a warp knitting machine, Or it is the knitted fabric knitted with the weft knitting machine. Examples of the use of the fiber structure include industrial materials such as tire cords, seat belts, airbags, fish nets, ropes, and clothing. There is no limitation in particular as a method of manufacturing a textile fabric and a knitted fabric, A well-known method is employable.
以下に、実施例により本発明を説明する、本発明はここに記載した実施例に限定されるものではない。なお、文中及び表中の「%」は「重量%」を、意味する。 The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples described herein. In the text and tables, “%” means “% by weight”.
[実施例1〜15、比較例1〜13]
表1及び2に記載の下記成分を混合して、均一になるまで攪拌し、処理剤を調製した。調製した各処理剤を用いて、下記の方法でオリゴマー脱落防止性及び加熱劣化物の除去性を評価した。その結果を表1及び2に示す。
A−1 POE(5)トリスチレン化フェノール
A−2 POE(5)ジスチレン化フェノール
a´−3 POE(5)モノスチレン化フェノール
A−4 POE(10)トリベンジルフェノール
A−5 POE(10)ジベンジルフェノール
a´−6 POE(10)モノベンジルフェノール
(ここで、a´成分は、A成分に該当しないことを意味する。)
ar−1 POE(8)ノニルフェノール
ar−2 POE(16)ジベンジルフェノールラウレート
ar−3 2,4−ビス(n−ドデシルチオメチル)−6−メチルフェノール
ar−4 2―エチルヘキサノール(メルカプトベンゾチアゾール)プロピオン酸エステル
ar−5 2―エチルヘキサノール(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸エステル
ar−6 メタノールEO8モル付加物(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸エステル
ar−7 POE(3)ビスフェノールAジラウレート
ar−8 トリメリット酸トリオクチル
B−1 PEG600ジオレエート
B−2 PEG600モノオレエート
B−3 エチレンオキシド6モルとプロピレンオキシド6モルとのランダムポリマーのモノステアレート
B−4 PEG200モノオレエート
B−5 PEG(200)モノヒドロキシステアレートのポリオキシエチレン3モル付加物
C−1 グリセリンジオレエートモノパルミテート(重量平均分子量:815)
C−2 トリメチロールプロパンジラウレートモノオレエート(重量平均分子量:720)
C−3 1,6−ヘキサンジオール・ジオレエート(重量平均分子量:615)
C−4 ペンタエリスリトール・テトラカプリレート(重量平均分子量:580)
C−5 ジオレイルチオジプロピオネート(重量平均分子量:680)
C−6 菜種油
C−7 2−デシルテトラデシルオレエート
C−8 ラウリルアルコールEO3モル付加物のチオジプロピオン酸ジエステル
C−9 ラウリルオレエート
C−10 ジペンタエリスリトールヘキサヘキシルデカネート
D−1 POE(20)硬化ヒマシ油
D−2 POE(20)硬化ヒマシ油トリオレエート
D−3 POE(20)グリセリントリオレエート
D−4 POE(20)ソルビタントリオレエート
D−5 POE(25)トリメチロールプロパントリラウレート
D−6 POE(25)硬化ひまし油エーテル2モルとマレイン酸1モルのエステルの末端水酸基をステアリン酸で封鎖した化合物
E−1 POE(8)オレイルエーテル
E−2 POP(12)POE(12)2−エチルヘキシルエーテル(ブロック)
E−3 POP(14)POE(12)ステアリルエーテル(ランダム)
E−4 POE(7)オレイルエーテル
E−5 POE(11)POP(8)ノルマルブチルエーテル[ランダム]
E−6 POE(42)POP(32)ノルマルブチルエーテル[ランダム]
E−7 POE(12.5)POP(15)2−エチルヘキシルエーテル[ブロック]
F−1 オレイルホスフェートジブチルエタノールアミン塩
F−2 PO2EO2−2エチルヘキシルエーテル・クエン酸エステル・ジブチルエタノールアミン塩
F−3 N,N−ジメチルラウリル=N−アミンオキサイド
F−4 POE(7)ラウリルアミノエーテル・オレイン酸塩
F−5 POE(15)牛脂アルキルアミノエーテル
G−1 アルカンスルホネートソーダ塩
G−2 ビス[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオン酸][エチレンビス(オキシエチレン)]
G−3 ソルビタンモノステアレート
G−4 ソルビタンモノオレエート
G−5 ドデセニルコハク酸カリウム塩
G−6 オクタン酸カリウム塩
G−7 1,3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌル酸
G−8 ビス[2−メチル−4−(3−n−ラウリルチオプロピオニルオキシ)−5−t−ブチルフェニル]スルフィド
G−9 オレイルアルコールリン酸エステルカリウム塩
G−10 ポリジメチルシロキサン[粘度20mm2/s(25℃)]
G−11 POP(4)POE(4)ラウリルエーテルラウレート
G−12 ジソジウム−2−エチルヘキシルサクシネート
G−13 鉱物油(350mPa・s、25℃)
[Examples 1-15, Comparative Examples 1-13]
The following components listed in Tables 1 and 2 were mixed and stirred until uniform to prepare a treating agent. Using each of the prepared treating agents, the oligomer dropping-off prevention property and the heat-deteriorated product removal property were evaluated by the following methods. The results are shown in Tables 1 and 2.
A-1 POE (5) Tristyrenated phenol A-2 POE (5) Distyrenated phenol a'-3 POE (5) Monostyrenated phenol A-4 POE (10) Tribenzylphenol A-5 POE (10) Dibenzylphenol a′-6 POE (10) monobenzylphenol (wherein the a ′ component means that it does not correspond to the A component)
ar-1 POE (8) nonylphenol ar-2 POE (16) dibenzylphenol laurate ar-3 2,4-bis (n-dodecylthiomethyl) -6-methylphenol ar-4 2-ethylhexanol (mercaptobenzo) Thiazole) propionate ar-5 2-ethylhexanol (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate ar-6 methanol EO 8 mol adduct (3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl) propionic acid ester ar-7 POE (3) bisphenol A dilaurate ar-8 trimoctyl trioctyl B-1 PEG600 dioleate B-2 PEG600 monooleate B-3 random polymer of 6 mol of ethylene oxide and 6 mol of propylene oxide of Roh stearate B-4 PEG 200 monooleate B-5 PEG (200) monohydroxy stearate polyoxyethylene (3 mol) adduct C-1 glycerol dioleate monopalmitate (weight average molecular weight: 815)
C-2 Trimethylolpropane dilaurate monooleate (weight average molecular weight: 720)
C-3 1,6-hexanediol dioleate (weight average molecular weight: 615)
C-4 Pentaerythritol tetracaprylate (weight average molecular weight: 580)
C-5 Dioleylthiodipropionate (weight average molecular weight: 680)
C-6 rapeseed oil C-7 2-decyltetradecyl oleate C-8 thiodipropionic acid diester of lauryl alcohol EO 3 mol adduct C-9 lauryl oleate C-10 dipentaerythritol hexahexyl decanate D-1 POE ( 20) hydrogenated castor oil D-2 POE (20) hydrogenated castor oil trioleate D-3 POE (20) glycerin trioleate D-4 POE (20) sorbitan trioleate D-5 POE (25) trimethylolpropane trilaurate D -6 Compound E-1 POE (8) Oleyl ether E-2 POP (12) POE (12) 2-POE (25) Hardened castor oil ether 2 mol and maleic acid 1 mol ester terminal hydroxyl group blocked with stearic acid Ethyl hexyl ether (block)
E-3 POP (14) POE (12) stearyl ether (random)
E-4 POE (7) oleyl ether E-5 POE (11) POP (8) normal butyl ether [random]
E-6 POE (42) POP (32) normal butyl ether [random]
E-7 POE (12.5) POP (15) 2-ethylhexyl ether [block]
F-1 oleyl phosphate dibutylethanolamine salt F-2 PO2EO2-2 ethylhexyl ether, citrate ester, dibutylethanolamine salt F-3 N, N-dimethyllauryl = N-amine oxide F-4 POE (7) laurylaminoether Oleate F-5 POE (15) Beef tallow alkylamino ether G-1 Alkanesulfonate soda salt G-2 Bis [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionic acid] [ethylene Bis (oxyethylene)]
G-3 Sorbitan monostearate G-4 Sorbitan monooleate G-5 Dodecenyl succinic acid potassium salt G-6 Octanoic acid potassium salt G-7 1,3,5-tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2 , 6-Dimethylbenzyl) isocyanuric acid G-8 bis [2-methyl-4- (3-n-laurylthiopropionyloxy) -5-tert-butylphenyl] sulfide G-9 oleyl alcohol phosphate potassium salt G- 10 Polydimethylsiloxane [viscosity 20mm2 / s (25 ° C)]
G-11 POP (4) POE (4) Lauryl ether laurate G-12 Disodium-2-ethylhexyl succinate G-13 Mineral oil (350 mPa · s, 25 ° C.)
(糸品位評価方法)
繊維オリゴマーの脱落防止性の評価は、固有粘度1.0のポリエチレンテレフタレートチップを常法により乾燥した後、エクストルーダー型紡糸機を用いて295℃にて溶融紡糸した。紡糸口金から吐出し、冷却固化した後の走行糸条に、表1〜3に示した処理剤の15重量%濃度水性エマルションをガイド給油法にて給油し、処理剤として0.8%付着させた給油糸として、これを80℃の引き取りロールで500m/分の速度で引き取った後、引き続き110℃の第1延伸ロール、130℃の第2延伸ロール、255℃の第3延伸ロール、255℃の第4延伸ロール、255℃の第5伸ロール、150℃の弛緩ロールを介して全延伸倍率5.0倍となる条件で延伸して、1500デニール196フィラメントのポリエステル繊維を得た。24時間連続運転後の弛緩ロールに脱落したオリゴマー量(mg)を溶剤で拭き取り秤量した。尚、拭き取った弛緩ロール脱落物は、赤外吸収スペクトルによる特性吸収及び融点からポリエステルの環状オリゴマーであることを確認した。
糸品位評価方法は、上記評価時に、弛緩ロールと巻取機の間の糸道に光学式毛羽検知器を取り付け、9kgのポリエステル繊維を巻き取る間に検出される毛羽の検知数が0回の場合◎、1回の場合○、2回〜4回の場合△、5回以上×とした。
(Thread quality evaluation method)
For evaluation of the fiber oligomer fall-off prevention property, a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 1.0 was dried by a conventional method and then melt-spun at 295 ° C. using an extruder-type spinning machine. A 15% by weight aqueous emulsion of the treating agent shown in Tables 1 to 3 is supplied to the traveling yarn discharged from the spinneret and cooled and solidified by the guide oiling method, and 0.8% is attached as the treating agent. As an oil supply yarn, this was taken up with a take-up roll at 80 ° C. at a speed of 500 m / min, and subsequently, a first draw roll at 110 ° C., a second draw roll at 130 ° C., a third draw roll at 255 ° C., 255 ° C. The polyester fiber of 1500 denier 196 filaments was obtained by stretching under a condition that the total draw ratio was 5.0 times through a fourth drawing roll, a fifth drawing roll at 255 ° C., and a relaxation roll at 150 ° C. The amount of oligomer (mg) dropped off on the relaxation roll after continuous operation for 24 hours was wiped with a solvent and weighed. In addition, it confirmed that the loosened roll fallen thing wiped off was a cyclic oligomer of polyester from the characteristic absorption and melting | fusing point by an infrared absorption spectrum.
In the yarn quality evaluation method, an optical fluff detector is attached to the yarn path between the relaxation roll and the winder at the time of the evaluation, and the number of fluff detections detected while winding 9 kg of polyester fiber is 0. Case ◎ In the case of 1 time, in the case of 2 times to 4 times, Δ, 5 times or more.
繊維表面のオリゴマー付着量の測定は、メタノールを用いて繊維1gの繊維表面オリゴマーを抽出し、抽出液を乾燥した後、固形物をクロロホルムに溶解して液体クロマトグラフィーを用い、ポリエステルの3量体および4量体の量を測定し、それを付着量とし、次の4段階で評価した。◎及び○を合格とした。
◎ :オリゴマー付着量が100ppm以下
○ :オリゴマー付着量が100ppm超300ppm以下
△ :オリゴマー付着量が300ppm超500ppm以下
× :オリゴマー付着量が500ppm超
The amount of oligomer adhering to the fiber surface is measured by extracting the fiber surface oligomer of 1 g of fiber with methanol, drying the extract, then dissolving the solid in chloroform and using liquid chromatography to obtain a polyester trimer. And the quantity of tetramer was measured, and it was made into the adhesion amount, and evaluated in the following four steps. ◎ and ○ were accepted.
◎: Oligomer adhesion amount is 100 ppm or less ○: Oligomer adhesion amount is more than 100 ppm and less than 300 ppm Δ: Oligomer adhesion amount is more than 300 ppm and less than 500 ppm ×: Oligomer adhesion amount is more than 500 ppm
(目視によるオリゴマー付着量の評価方法)
また、目視による判定方法は、走査型電子顕微鏡を用いて撮影し、繊維の表面に存在するオリゴマーの付着状況を確認し、次の4段階で評価し、◎及び○を合格とした。
◎:繊維表面にオリゴマーは全くない
○:繊維表面に僅かに付着している
△:繊維表面に疎らに付着している
×:繊維表面全体に付着している
(Visual oligomer evaluation method)
Moreover, the visual determination method was taken using a scanning electron microscope, the adhesion state of the oligomer present on the surface of the fiber was confirmed, evaluated in the following four stages, and ◎ and ○ were passed.
◎: No oligomer on fiber surface ○: Slightly attached to fiber surface △: Sparsely attached to fiber surface ×: Adhered to the entire fiber surface
(加熱劣化物の除去性評価法)
処理剤加熱劣化物の除去性評価法は、調製した処理剤を市販のナイロンエアバッグ糸(462dtx)に処理剤(純分)として10.0重量%となるように付着させた試験糸を、温度20℃、湿度65%の雰囲気下で、温度255℃の摩擦体(表面梨地クロムメッキ、直径5cm)に初期荷重300g、糸速度4.0m/min、接触角180°で8時間接触させ、接触後の摩擦体に堆積した加熱劣化物の粒子径及び個数を走査電子顕微鏡(SEM)にて測定し、次の基準で判定した。なお、測定面積は7mm2とした。値が低い程、処理剤劣化物の除去性が良好であり、紡糸、延伸工程で毛羽が発生し難く、掃除周期が延長でき生産性が向上することを示す。◎及び○を合格とした。
なお、処理剤加熱劣化物の除去性評価は、オリゴマー脱落評価の一環である。市販のナイロンエアバッグ糸を洗浄して付着しているオリゴマーを除去すると、本評価後の処理剤の加熱劣化物が減少することから、延伸工程での加熱による合成繊維からのオリゴマーの生成量が多いほど、摩擦体の合成繊維との接触面上へのオリゴマーの析出及び脱落が多くなり、脱落オリゴマーが核となり処理剤の加熱劣化物が増加すると考えられる。そのため、処理剤加熱劣化物の除去性評価は、オリゴマー脱落の抑制と関連する。
[判定基準]
◎ : 平均粒子径が5μm未満かつ個数が99個以下
○ : 平均粒子径が5μm以上10μm未満かつ個数が99個以下
△ : 平均粒子径が10μm以上30μm未満かつ個数が99個以下
× : 平均粒子径が30μm以上または個数が100個以上
(Removability evaluation method for heat-deteriorated products)
The removal property evaluation method for the heat-deteriorated treatment agent is a test yarn prepared by adhering the prepared treatment agent to a commercially available nylon airbag yarn (462 dtx) so as to be 10.0% by weight as a treatment agent (pure component). In an atmosphere of temperature 20 ° C. and humidity 65%, contact with a friction body (surface satin chrome plating, diameter 5 cm) at a temperature of 255 ° C. for 8 hours at an initial load of 300 g, a yarn speed of 4.0 m / min, and a contact angle of 180 °, The particle diameter and the number of the heat-deteriorated material deposited on the friction body after contact were measured with a scanning electron microscope (SEM), and judged according to the following criteria. The measurement area was 7 mm2. The lower the value, the better the removability of the processing agent degradation product, and the less the fluff is generated in the spinning and drawing process, and the cleaning cycle can be extended, and the productivity is improved. ◎ and ○ were accepted.
In addition, the removal property evaluation of the treatment agent heat-deteriorated product is a part of the oligomer dropping evaluation. When the commercially available nylon airbag thread is washed to remove the adhering oligomers, the heat-deteriorated products of the treatment agent after this evaluation decrease, so the amount of oligomers produced from synthetic fibers by heating in the drawing process is reduced. It is considered that as the amount increases, oligomer precipitation and dropping on the contact surface of the friction body with the synthetic fiber increase, and the dropping oligomer serves as a nucleus to increase the heat-deteriorated product of the treatment agent. Therefore, the evaluation of the removability of the treatment agent heat-deteriorated product is related to the suppression of oligomer dropout.
[Criteria]
A: Average particle diameter is less than 5 μm and the number is 99 or less ○: Average particle diameter is 5 μm or more and less than 10 μm and the number is 99 or less Δ: Average particle diameter is 10 μm or more and less than 30 μm and the number is 99 or less ×: Average particle Diameter is 30μm or more or number is 100 or more
(張力上昇の評価方法)
張力上昇の評価は、上記の処理剤加熱劣化物の除去性評価を行った際、開始直後30分間の平均張力値に対する終了前30分間の平均張力値の増加分により判定した。張力上昇は低いほど良好。
[判定基準]
◎ : 張力上昇が10%未満
○ : 張力上昇が10%以上20%未満
× : 張力上昇が20%以上
(Evaluation method of tension rise)
The evaluation of the increase in tension was made based on the increase in the average tension value for 30 minutes before the end relative to the average tension value for 30 minutes immediately after the start when the above-described treatment agent heat-degraded product removal property evaluation was performed. The lower the tension rise, the better.
[Criteria]
◎: Tension increase is less than 10% ○: Tension increase is 10% or more and less than 20% ×: Tension increase is 20% or more
表1及び2から分かるように、実施例1〜15の合成繊維用処理剤は、分子中にベンゼン環を3つ以上有する芳香族アルキルフェノールポリオキシアルキレン付加物である成分(A)と、ポリオキシアルキレングリコールの脂肪酸エステル成分(B)と、平滑剤成分(C)とを含む合成繊維用処理剤であって、前記処理剤の不揮発分に占める、前記成分(A)及び前記成分(B)の合計の重量割合が1〜50重量%、前記成分(C)の重量割合が35〜85重量%であり、前記成分(C)の重量平均分子量が500〜1500を充足しているため、合成繊維の製造工程で熱セットロール表面への処理剤の熱劣化物析出を抑制して、経時的に増加する毛羽や糸切れを抑えることができている。
一方、分子中にベンゼン環を3つ以上有する芳香族アルキルフェノールポリオキシアルキレン付加物である成分(A)がない場合(比較例1〜10)、前記成分(A)及び前記成分(B)の合計の重量割合が1〜50重量%の範囲にない場合(比較例11)、前記成分(C)の重量割合が35〜85重量%の範囲にない場合(比較例12及び13)には、本願の課題が解決できていない。
As can be seen from Tables 1 and 2, the treating agents for synthetic fibers of Examples 1 to 15 are the component (A) which is an aromatic alkylphenol polyoxyalkylene adduct having three or more benzene rings in the molecule, and polyoxy A synthetic fiber treatment agent comprising a fatty acid ester component (B) of an alkylene glycol and a smoothing agent component (C), wherein the component (A) and the component (B) occupy the nonvolatile content of the treatment agent. Since the total weight ratio is 1 to 50% by weight, the weight ratio of the component (C) is 35 to 85% by weight, and the weight average molecular weight of the component (C) is 500 to 1500, the synthetic fiber In this manufacturing process, it is possible to suppress the heat-degraded product deposition of the treatment agent on the surface of the heat set roll, and to suppress the fluff and thread breakage that increase over time.
On the other hand, when there is no component (A) which is an aromatic alkylphenol polyoxyalkylene adduct having three or more benzene rings in the molecule (Comparative Examples 1 to 10), the sum of the component (A) and the component (B) In the case where the weight ratio is not in the range of 1 to 50% by weight (Comparative Example 11), the weight ratio of the component (C) is not in the range of 35 to 85% by weight (Comparative Examples 12 and 13). The problem is not solved.
Claims (9)
前記処理剤の不揮発分に占める、前記成分(A)及び前記成分(B)の合計の重量割合が1〜50重量%、前記成分(C)の重量割合が35〜85重量%であり、
前記成分(C)の重量平均分子量が500〜1500である、合成繊維用処理剤。 A synthetic fiber comprising a component (A) which is an aromatic alkylphenol polyoxyalkylene adduct having three or more benzene rings in the molecule, a fatty acid ester component (B) of polyoxyalkylene glycol, and a smoothing component (C) Treatment agent,
The total weight proportion of the component (A) and the component (B) in the nonvolatile content of the treatment agent is 1 to 50 wt%, the weight proportion of the component (C) is 35 to 85 wt%,
The processing agent for synthetic fibers whose weight average molecular weight of the said component (C) is 500-1500.
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