JPWO2014024647A1 - Treatment agent for synthetic fibers and use thereof - Google Patents

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Abstract

本発明の目的は、合成繊維を製造する際に用いられ、毛羽、断糸の発生を著しく低減することができ、かつ耐熱性に優れ、生産環境を悪化させない合成繊維用処理剤を提供することにある。本発明は、多価アルコールと脂肪酸がエステル結合した構造を持つ多価アルコール脂肪酸エステル(A)と、ノニオン界面活性剤(B)とを必須に含有し、前記脂肪酸が、リノール酸と、リノール酸を除く炭素数14〜22の脂肪酸とを含み、脂肪酸全体に占めるリノール酸の割合が5〜20重量%、リノール酸とリノール酸を除く炭素数14〜22の脂肪酸との合計の重量割合が95重量%以上である、合成繊維用処理剤である。An object of the present invention is to provide a treating agent for synthetic fibers that is used when producing synthetic fibers, can remarkably reduce the occurrence of fluff and yarn breakage, has excellent heat resistance, and does not deteriorate the production environment. It is in. The present invention essentially contains a polyhydric alcohol fatty acid ester (A) having a structure in which a polyhydric alcohol and a fatty acid are ester-bonded, and a nonionic surfactant (B), wherein the fatty acid comprises linoleic acid and linoleic acid. The ratio of linoleic acid in the total fatty acid is 5 to 20% by weight, and the total weight ratio of linoleic acid and fatty acid having 14 to 22 carbon atoms excluding linoleic acid is 95. It is a treatment agent for synthetic fibers which is at least% by weight.

Description

本発明は、合成繊維用処理剤及びその利用に関するものである。更に詳しくは、合成繊維を製造する際に用いられ、毛羽や断糸を低減させることのできる合成繊維用処理剤、該処理剤が付与された合成繊維フィラメント糸条、該処理剤を用いた合成繊維フィラメント糸条の製造方法、該製造方法で得られた合成繊維フィラメント糸条を含む繊維構造物に関するものである。   The present invention relates to a treatment agent for synthetic fibers and use thereof. More specifically, a synthetic fiber treatment agent that can be used in the production of synthetic fibers to reduce fluff and yarn breakage, a synthetic fiber filament yarn provided with the treatment agent, and a synthesis using the treatment agent The present invention relates to a method for producing a fiber filament yarn, and a fiber structure including a synthetic fiber filament yarn obtained by the production method.

近年、合成繊維はハイマルチ化、異形断面、高強力化、低収縮率化等の高機能性の付与が行われている。また、合成繊維の製造にあたっては、生産効率を向上させるため、生産速度の高速化、熱処理の高温化が行われている。生産速度の高速化は、合成繊維に与える損傷が増え、毛羽や断糸が増加するという問題がある。また、熱処理の高温化としては、高速化による合成繊維への熱履歴不足を補うためや高強力等の高機能化のための熱セットローラーの高温化が挙げられる。熱セットローラーの高温化は、合成繊維用処理剤の熱劣化による熱セットローラー汚れの増加を引き起こし、生産環境の悪化、生産性の低下を引き起こすという問題がある。   In recent years, synthetic fibers have been provided with high functionality such as high-multiplicity, irregular cross-section, high strength, and low shrinkage. Further, in the production of synthetic fibers, in order to improve production efficiency, production speed is increased and heat treatment temperature is increased. Increasing the production speed has a problem in that damage to synthetic fibers increases and fluff and yarn breakage increase. Further, the heat treatment may be performed at a higher temperature by increasing the temperature of the heat setting roller for compensating for the lack of heat history of the synthetic fiber due to the increased speed or for increasing the functionality such as high strength. Increasing the temperature of the heat setting roller causes an increase in dirt on the heat setting roller due to the heat deterioration of the treating agent for synthetic fibers, thereby causing a problem that the production environment deteriorates and the productivity decreases.

これらの問題を解決すべく、次の先行技術が提案されている。例えば、特許文献1には、毛羽、断糸を減少させるべく、チオジプロピオン酸エステルを用いた潤滑性に優れる処理剤が提案されている。チオジプロピオン酸エステルを用いた処理剤は、繊維−金属間、繊維−繊維間の摩擦が低く、耐熱性も従来の潤滑剤に比べ良好であり、毛羽、断糸を減少させることができる。しかし、近年の熱セットローラーの高温化に伴い、発煙が増え、作業環境が悪化するばかりでなく、ローラーへの汚れが増加し、頻繁にローラー清掃を行う必要があり、高品位の繊維を得ることができなかった。   In order to solve these problems, the following prior art has been proposed. For example, Patent Document 1 proposes a treatment agent having excellent lubricity using a thiodipropionic acid ester in order to reduce fluff and yarn breakage. A treating agent using a thiodipropionic acid ester has low fiber-to-metal and fiber-to-fiber friction, has better heat resistance than conventional lubricants, and can reduce fuzz and yarn breakage. However, with the recent increase in the temperature of heat setting rollers, smoke generation increases, the working environment deteriorates, dirt on the rollers increases, and frequent roller cleaning is required, resulting in high-quality fibers I couldn't.

また、特許文献2には、熱セットローラーの汚れを改善すべく、ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物の脂肪酸エステルを用いた処理剤が提案されている。ビスフェノールAアルキレンオキシド付加物の脂肪酸エステルを用いた処理剤は、耐熱性は良好だが、繊維−金属間、繊維−繊維間の摩擦が高く、合成繊維用処理剤としての必要特性である潤滑性に劣っていた。その結果、繊維製造工程や加工工程での繊維の損傷が大きくなり、毛羽、断糸が増大し、今日の繊維に求められる高い要求を満たすことができなかった。   Patent Document 2 proposes a treating agent using a fatty acid ester of an alkylene oxide adduct of bisphenol A in order to improve dirt on a heat setting roller. The treatment agent using fatty acid ester of bisphenol A alkylene oxide adduct has good heat resistance, but high friction between fiber and metal, and between fiber and fiber, and lubricity which is a necessary characteristic as a treatment agent for synthetic fibers. It was inferior. As a result, damage to the fiber in the fiber manufacturing process and processing process has increased, fluff and yarn breakage have increased, and it has not been possible to satisfy the high demands demanded of today's fibers.

また、特許文献3には、延伸ローラー上に蓄積するタールの量を減らし、毛羽、断糸の発生を低減するために、二塩基酸であるチオジプロピオン酸エステルと酸化防止剤等を用いた沃素価が4以下の繊維用処理剤が提案されている。しかし、特許文献3の繊維用処理剤では、タールの蓄積防止に効果があるものの、エステルの分子量が小さいため、繊維の保護が十分ではなく、反対に毛羽が増加する問題があった。   Patent Document 3 uses a dibasic acid thiodipropionate ester and an antioxidant to reduce the amount of tar accumulated on the drawing roller and reduce the occurrence of fluff and yarn breakage. A treating agent for fibers having an iodine value of 4 or less has been proposed. However, although the fiber treatment agent of Patent Document 3 is effective in preventing tar accumulation, since the molecular weight of the ester is small, there is a problem that the fiber is not sufficiently protected and the fluff is increased.

このように、従来の合成繊維用処理剤ではこれら問題に対応できず、近年の高機能化繊維を高品位に生産でき、かつ耐熱性に優れ、生産環境を悪化しない合成繊維用処理剤が切望されていた。   As described above, conventional synthetic fiber treatment agents cannot address these problems, and high-performance fibers in recent years can be produced with high quality, have excellent heat resistance, and do not deteriorate the production environment. It had been.

日本国特開昭54−147214号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 54-147214 日本国特公昭47−29474号公報Japanese Patent Publication No. 47-29474 日本国特開2009−235647号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-235647

本発明の目的は、合成繊維を製造する際に用いられ、毛羽、断糸の発生を著しく低減することができ、かつ耐熱性に優れ、生産環境を悪化させない合成繊維用処理剤、該処理剤が付与された合成繊維フィラメント糸条、該処理剤を用いた合成繊維フィラメント糸条の製造方法、該製造方法で得られた合成繊維フィラメント糸条を含む繊維構造物を提供することにある。   An object of the present invention is a synthetic fiber treating agent that is used in the production of synthetic fibers, can remarkably reduce the occurrence of fluff and yarn breakage, has excellent heat resistance, and does not deteriorate the production environment. Is to provide a synthetic fiber filament yarn to which is provided, a method for producing a synthetic fiber filament yarn using the treatment agent, and a fiber structure including the synthetic fiber filament yarn obtained by the production method.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の多価アルコール脂肪酸エステル(A)とノニオン界面活性剤を必須に含有する合成繊維用処理剤を用いれば、毛羽、断糸の発生を著しく低減することができ、著しく糸品位が向上し、優れた製糸性が得られることを見出した。また、該合成繊維用処理剤は、熱処理時のタールによるローラー汚れが少なく、生産環境を悪化させないことを見出した。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that if a treating agent for synthetic fibers that essentially contains a specific polyhydric alcohol fatty acid ester (A) and a nonionic surfactant is used, fluffing, breaking It has been found that the generation of yarn can be remarkably reduced, the yarn quality is remarkably improved, and excellent yarn-making properties can be obtained. Further, it has been found that the treatment agent for synthetic fibers has little roller contamination due to tar during heat treatment and does not deteriorate the production environment.

すなわち、本発明の合成繊維用処理剤は、多価アルコールと脂肪酸がエステル結合した構造を持つ多価アルコール脂肪酸エステル(A)と、ノニオン界面活性剤(B)とを必須に含有し、前記脂肪酸が、前記脂肪酸が、リノール酸と、リノール酸を除く炭素数14〜22の脂肪酸とを含み、脂肪酸全体に占めるリノール酸の割合が5〜20重量%、リノール酸とリノール酸を除く炭素数14〜22の脂肪酸との合計の重量割合が95重量%以上である。   That is, the synthetic fiber treatment agent of the present invention essentially contains a polyhydric alcohol fatty acid ester (A) having a structure in which a polyhydric alcohol and a fatty acid are ester-bonded, and a nonionic surfactant (B). However, the fatty acid contains linoleic acid and a fatty acid having 14 to 22 carbon atoms excluding linoleic acid, the proportion of linoleic acid in the total fatty acid is 5 to 20% by weight, and the number of carbon atoms excluding linoleic acid and linoleic acid is 14 The total weight ratio with ˜22 fatty acids is 95% by weight or more.

処理剤の不揮発分に占める前記エステル(A)の重量割合は10〜70重量%であり、前記ノニオン界面活性剤(B)の重量割合が15〜65重量%であることが好ましい。   The weight ratio of the ester (A) in the nonvolatile content of the treatment agent is preferably 10 to 70% by weight, and the weight ratio of the nonionic surfactant (B) is preferably 15 to 65% by weight.

前記多価アルコールは3価アルコールであることが好ましい。
前記エステル(A)のヨウ素価は30〜80であることが好ましい。前記エステル(A)の重量平均分子量は500〜1200であることが好ましい。
The polyhydric alcohol is preferably a trihydric alcohol.
The iodine value of the ester (A) is preferably 30-80. The ester (A) preferably has a weight average molecular weight of 500 to 1200.

前記ノニオン界面活性剤(B)は、ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステル及び該多価アルコールエステルの少なくとも一つの水酸基を脂肪酸で封鎖したエステルから選ばれる少なくとも1種のノニオン界面活性剤(B1)を含むことが好ましい。   The nonionic surfactant (B) is a polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester and at least one nonionic surfactant selected from esters obtained by blocking at least one hydroxyl group of the polyhydric alcohol ester with a fatty acid ( B1) is preferably included.

前記ノニオン界面活性剤(B)全体に占める前記ノニオン界面活性剤(B1)の重量割合は5〜95重量%であることが好ましい。   The weight ratio of the nonionic surfactant (B1) to the whole nonionic surfactant (B) is preferably 5 to 95% by weight.

本発明の合成繊維フィラメント糸条は、原料合成繊維フィラメント糸条に、上記の処理剤が付与されたものである。
本発明の合成繊維フィラメント糸条の製造方法は、原料合成繊維フィラメント糸条に、上記の処理剤を付与する工程を含むものである。
本発明の繊維構造物は、本発明の合成繊維フィラメント糸条及び/又は本発明の製造方法で得られた合成繊維フィラメント糸条を含むものである。
The synthetic fiber filament yarn of the present invention is obtained by adding the above-described treatment agent to a raw material synthetic fiber filament yarn.
The manufacturing method of the synthetic fiber filament yarn of this invention includes the process of providing said processing agent to a raw material synthetic fiber filament yarn.
The fiber structure of the present invention includes the synthetic fiber filament yarn of the present invention and / or the synthetic fiber filament yarn obtained by the production method of the present invention.

本発明の合成繊維用処理剤を用いて合成繊維を製造した場合、毛羽、断糸の発生を著しく低減することができる。また、本発明の合成繊維用処理剤は、耐熱性に優れ、生産環境を悪化させることもない。
本発明の製造方法によれば、毛羽、断糸の発生を著しく低減することができ、糸品位に優れた合成繊維フィラメント糸条を製造することができる。また、タールが少なく高品位な原糸が得られる。本発明の合成繊維フィラメント糸は、毛羽、断糸の発生が少なく、糸品位に優れる。
本発明の繊維構造物は、高品位な原糸を用いているので、品質に優れる。
When synthetic fibers are produced using the synthetic fiber treating agent of the present invention, the occurrence of fluff and yarn breakage can be significantly reduced. Moreover, the processing agent for synthetic fibers of this invention is excellent in heat resistance, and does not worsen production environment.
According to the production method of the present invention, the occurrence of fluff and yarn breakage can be significantly reduced, and a synthetic fiber filament yarn excellent in yarn quality can be produced. Further, a high-quality raw yarn with less tar can be obtained. The synthetic fiber filament yarn of the present invention is less prone to fluff and breakage and is excellent in yarn quality.
Since the fiber structure of the present invention uses high-quality raw yarn, it is excellent in quality.

本発明の合成繊維用処理剤は、特定の多価アルコール脂肪酸エステル(A)とノニオン界面活性剤(B)を必須に含有するものである。以下、詳細に説明する。   The processing agent for synthetic fibers of this invention contains a specific polyhydric alcohol fatty acid ester (A) and a nonionic surfactant (B) essential. Details will be described below.

[多価アルコール脂肪酸エステル(A)]
多価アルコール脂肪酸エステル(A)は、本発明の処理剤の必須成分であり、多価アルコールと脂肪酸がエステル結合した構造を持つエステルである。エステル(A)の代わりに、1価アルコールと脂肪酸がエステル結合した構造を持つエステルのみを必須に用いた場合、平滑性に優れるが、繊維を保護する油膜強度が弱く、かえって毛羽が増加する。エステル(A)は、1種又は2種以上を使用してもよい。なお、エステル(A)は、分子内にポリオキシアルキレン基を有しない化合物である。
[Polyhydric alcohol fatty acid ester (A)]
The polyhydric alcohol fatty acid ester (A) is an essential component of the treatment agent of the present invention, and is an ester having a structure in which a polyhydric alcohol and a fatty acid are ester-bonded. When only an ester having a structure in which a monohydric alcohol and a fatty acid are ester-bonded is used instead of the ester (A), the smoothness is excellent, but the strength of the oil film protecting the fiber is weak, and the fluff is increased. 1 type (s) or 2 or more types may be used for ester (A). The ester (A) is a compound having no polyoxyalkylene group in the molecule.

エステル(A)を構成する脂肪酸は、リノール酸と、リノール酸を除く炭素数14〜22の脂肪酸(以下、脂肪酸(a)という)とを含有し、脂肪酸全体に占めるリノール酸の割合は5〜20重量%、リノール酸と脂肪酸(a)との合計の重量割合が95重量%以上である。つまり、該脂肪酸は、リノール酸と脂肪酸(a)から実質的に構成されているものである。   The fatty acid constituting the ester (A) contains linoleic acid and a fatty acid having 14 to 22 carbon atoms excluding linoleic acid (hereinafter referred to as fatty acid (a)), and the proportion of linoleic acid in the total fatty acid is 5 to 5. 20% by weight, and the total weight ratio of linoleic acid and fatty acid (a) is 95% by weight or more. That is, the fatty acid is substantially composed of linoleic acid and fatty acid (a).

脂肪酸全体に占めるリノール酸の割合は、5〜20重量%であり、6〜19重量%がより好ましく、7〜18重量%さらに好ましい。リノール酸の割合が5重量%未満の場合、十分な油膜強度が得られなくなり、毛羽が発生し、高品位の繊維が得られない。一方、リノール酸の割合が20重量%超の場合、処理剤の耐熱性が悪化し、ローラー汚れが発生し、その結果、毛羽、断糸が発生する。
脂肪酸全体に占める脂肪酸(a)の割合は、75〜95重量%であり、76〜94重量%がより好ましく、77〜93重量%さらに好ましい。該割合が75重量%未満の場合、該エステル油膜強度が不足したり、分子量が大きくなり十分な平滑性が得られなくなったりする。そのため、毛羽が発生し、高品位の繊維が得られないことがある。一方、該割合が95重量%超の場合、リノール酸の含有量が不足し、この場合も油膜強度が低下し、毛羽が発生することがある。
また、脂肪酸全体に占めるリノール酸と脂肪酸(a)との合計の重量割合は、95重量%以上であり、96重量%以上が好ましく、97重量%以上がより好ましい。該割合が95重量%未満の場合、十分な油膜強度が得られなくなり、毛羽が発生し、高品位の繊維が得られない。
The proportion of linoleic acid in the total fatty acid is 5 to 20% by weight, more preferably 6 to 19% by weight, and even more preferably 7 to 18% by weight. When the proportion of linoleic acid is less than 5% by weight, sufficient oil film strength cannot be obtained, fluff is generated, and high-quality fibers cannot be obtained. On the other hand, when the proportion of linoleic acid is more than 20% by weight, the heat resistance of the treatment agent is deteriorated and roller dirt is generated. As a result, fluff and yarn breakage are generated.
The ratio of the fatty acid (a) in the total fatty acid is 75 to 95% by weight, more preferably 76 to 94% by weight, and further preferably 77 to 93% by weight. When the ratio is less than 75% by weight, the ester oil film strength is insufficient, or the molecular weight becomes large and sufficient smoothness cannot be obtained. As a result, fluffing occurs and high-quality fibers may not be obtained. On the other hand, when the ratio is more than 95% by weight, the content of linoleic acid is insufficient, and in this case as well, the oil film strength is lowered and fluff may be generated.
The total weight ratio of linoleic acid and fatty acid (a) in the total fatty acid is 95% by weight or more, preferably 96% by weight or more, and more preferably 97% by weight or more. When the ratio is less than 95% by weight, sufficient oil film strength cannot be obtained, fluff is generated, and high-quality fibers cannot be obtained.

また、脂肪酸(a)は、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸であってもよい。脂肪酸(a)の炭素数は14〜22であり、14〜20がさらに好ましい。炭素数が14未満の場合、十分な油膜強度が得られなくなり、毛羽が発生する。炭素数が22超であると、エステルの平滑性が不足し、毛羽が増加する。   The fatty acid (a) may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid. Fatty acid (a) has 14 to 22 carbon atoms, and more preferably 14 to 20 carbon atoms. When the number of carbon atoms is less than 14, sufficient oil film strength cannot be obtained and fluff is generated. When the carbon number is more than 22, ester smoothness is insufficient, and fluff increases.

脂肪酸(a)としては、例えば、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、イソセチル酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノレン酸、エイコセン酸、ベヘン酸、エルカ酸等が挙げられる。   Examples of the fatty acid (a) include myristic acid, myristoleic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, isocetyl acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, linolenic acid, eicosenoic acid, behenic acid, erucic acid and the like. Can be mentioned.

エステル(A)を構成する多価アルコールは、2価以上のアルコールであれば、特に限定はない。多価アルコールとしては、脂肪族多価アルコール、芳香族多価アルコール等が挙げられる。
脂肪族多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ジグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ショ糖等が挙げられる。
芳香族多価アルコールとしては、ビスフェノールA、ビスフェノールZ、1,3,5−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。
If the polyhydric alcohol which comprises ester (A) is alcohol more than bivalence, there will be no limitation in particular. Examples of the polyhydric alcohol include aliphatic polyhydric alcohols and aromatic polyhydric alcohols.
Aliphatic polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexane Examples include diol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, erythritol, diglycerin, sorbitan, sorbitol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, and sucrose.
Examples of the aromatic polyhydric alcohol include bisphenol A, bisphenol Z, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene and the like.

これらの中でも、平滑性と油膜強による毛羽減少の点から、多価アルコールとしては、2〜4価のアルコールが好ましく、3価アルコールがより好ましく、グリセリン、トリメチロールプロパンの脂肪族3価アルコールがさらに好ましく、グリセリンが特に好ましい。4価を超えるアルコールの場合、平滑性に劣り、毛羽、断糸が増加し、糸品位が低下するおそれがある。   Among these, from the viewpoint of fluff reduction due to smoothness and oil film strength, the polyhydric alcohol is preferably a dihydric to tetrahydric alcohol, more preferably a trihydric alcohol, and an aliphatic trihydric alcohol such as glycerin or trimethylolpropane. More preferred is glycerin. In the case of an alcohol having more than four valences, the smoothness is inferior, fluff and yarn breakage increase, and the yarn quality may be lowered.

多価アルコール脂肪酸エステル(A)のヨウ素価は、30〜80が好ましく、35〜75がより好ましく、40〜75がさらに好ましい。エステル(A)のヨウ素価が30未満の場合、ローラー汚れは低減できるものの、毛羽抑制効果が不十分であることがある。一方、エステル(A)のヨウ素価が80超の場合、耐熱性が悪化し、その結果、毛羽、断糸も悪化することがある。なお、本発明でのヨウ素価は、JIS K−0070に基づき測定した。   The iodine value of the polyhydric alcohol fatty acid ester (A) is preferably 30 to 80, more preferably 35 to 75, and still more preferably 40 to 75. When the iodine value of the ester (A) is less than 30, although the roller dirt can be reduced, the fluff suppressing effect may be insufficient. On the other hand, when the iodine value of ester (A) is more than 80, heat resistance is deteriorated, and as a result, fluff and yarn breakage may be deteriorated. The iodine value in the present invention was measured based on JIS K-0070.

多価アルコール脂肪酸エステル(A)の酸価は、7以下が好ましく、5以下がより好ましく、3以下がさらに好ましい。エステル(A)の酸価が7超の場合、熱処理時に多量の発煙が発生したり、臭気が発生したりして、使用環境を悪化する場合がある。なお、本発明での酸価は、JIS K−0070に基づき測定した。   The acid value of the polyhydric alcohol fatty acid ester (A) is preferably 7 or less, more preferably 5 or less, and still more preferably 3 or less. When the acid value of the ester (A) is more than 7, a large amount of smoke is generated during heat treatment or an odor is generated, which may deteriorate the use environment. The acid value in the present invention was measured based on JIS K-0070.

多価アルコール脂肪酸エステル(A)の水酸基価は、0.1〜25が好ましく、0.5〜23がより好ましく、1.0〜20がさらに好ましい。エステル(A)の水酸基価が0.1未満の場合、エステルを得るのは困難な場合がある。一方、エステル(A)の水酸基価が25超の場合、該処理剤の平滑剤としての役割が不足し、毛羽が増加する場合がある。なお、本発明での水酸基価は、JIS K−0070に基づき測定した。   The hydroxyl value of the polyhydric alcohol fatty acid ester (A) is preferably from 0.1 to 25, more preferably from 0.5 to 23, and even more preferably from 1.0 to 20. When the hydroxyl value of the ester (A) is less than 0.1, it may be difficult to obtain the ester. On the other hand, when the hydroxyl value of the ester (A) is more than 25, the role of the treating agent as a smoothing agent may be insufficient, and fluff may increase. The hydroxyl value in the present invention was measured based on JIS K-0070.

多価アルコール脂肪酸エステル(A)の重量平均分子量は、500〜1200が好ましく、700〜1000がより好ましく、800〜1000がさらに好ましい。該重量平均分子量が500未満の場合、油膜強度が不足し、毛羽が増加したり、熱処理時の発煙が増加したりする場合がある。一方、該重量平均分子量が1200超の場合、平滑性が不足して毛羽が多発し、高品位の繊維が得られないだけでなく、製織や編み工程での品位が劣る場合がある。なお、本発明における重量平均分子量は、東ソー(株)製高速ゲルパーミエーションクロマトグラフィー装置HLC−8220GPCを用い、試料濃度3mg/ccで、昭和電工(株)製分離カラムKF−402HQ、KF−403HQに注入し、示差屈折率検出器で測定されたピークより算出した。   500-1200 are preferable, as for the weight average molecular weight of a polyhydric-alcohol fatty acid ester (A), 700-1000 are more preferable, and 800-1000 are more preferable. When the weight average molecular weight is less than 500, the oil film strength may be insufficient, and fluff may increase or smoke generation during heat treatment may increase. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 1200, smoothness is insufficient and fluff frequently occurs, and not only high-quality fibers cannot be obtained, but also the quality in the weaving or knitting process may be inferior. In addition, the weight average molecular weight in the present invention is a separation column KF-402HQ, KF-403HQ manufactured by Showa Denko KK using a high-speed gel permeation chromatography apparatus HLC-8220GPC manufactured by Tosoh Corporation and a sample concentration of 3 mg / cc. And calculated from the peak measured by the differential refractive index detector.

多価アルコール脂肪酸エステル(A)、は一般的に市販されている脂肪酸と多価アルコールを用いて、公知の方法で合成し得られたものを使用してもよい。又、天然で得られるエステルにおいて、多価アルコール脂肪酸エステル(A)の構成を満足するエステルをそのまま使用したり、必要に応じて、天然より得られるエステルを公知の方法で精製したり、更に精製したエステルを公知の方法で融点差を利用して分離、再精製を行ったエステルを用いたりしてもよい。   As the polyhydric alcohol fatty acid ester (A), those synthesized by a known method using a commercially available fatty acid and polyhydric alcohol may be used. Moreover, in the ester obtained in nature, the ester satisfying the constitution of the polyhydric alcohol fatty acid ester (A) can be used as it is, or the ester obtained from nature can be purified by a known method, if necessary, or further purified. The ester obtained by separating and repurifying the obtained ester by utilizing a difference in melting point by a known method may be used.

[ノニオン界面活性剤(B)]
本発明の処理剤は、上記のエステル(A)に加え、ノニオン界面活性剤(B)を必須に含有するものである。エステル(A)とノニオン界面活性剤(B)を併用することにより、処理剤の油膜強度が向上し、高い製糸性が得られる。ノニオン界面活性剤(B)は、1種又は2種以上を使用してもよい。
[Nonionic surfactant (B)]
The treatment agent of the present invention essentially contains a nonionic surfactant (B) in addition to the ester (A). By using the ester (A) and the nonionic surfactant (B) in combination, the oil film strength of the treatment agent is improved and high yarn-making properties are obtained. 1 type (s) or 2 or more types may be used for a nonionic surfactant (B).

処理剤の油膜強度を向上させ、高い製糸性を得ることができる点から、ノニオン界面活性剤(B)としては、ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステル及びポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステルの少なくとも一つの水酸基を脂肪酸で封鎖したエステルから選ばれる少なくとも1種のノニオン界面活性剤(B1)を必須に含むことが好ましい。
ノニオン界面活性剤(B1)以外のノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル、ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪族アルコールエーテル、ポリアルキレングリコールの脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル等が挙げられる。
The nonionic surfactant (B) is a polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester and a polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid polyhydric acid ester from the viewpoint of improving the oil film strength of the treatment agent and obtaining high yarn production. It is preferable that at least one nonionic surfactant (B1) selected from esters obtained by blocking at least one hydroxyl group of a monohydric alcohol ester with a fatty acid is essential.
Nonionic surfactants other than the nonionic surfactant (B1) include polyoxyalkylene polyhydric alcohol ethers, polyoxyalkylene polyhydric alcohol fatty acid esters, polyoxyalkylene fatty alcohol ethers, polyalkylene glycol fatty acid esters, polyhydric esters Examples include alcohol fatty acid esters.

(ノニオン界面活性剤(B1))
ノニオン界面活性剤(B)全体に占めるノニオン界面活性剤(B1)の重量割合は、5〜95重量%が好ましく、8〜93重量%がより好ましく、10〜91重量%がさらに好ましい。該重量割合が5重量%未満の場合、処理剤の油膜強度が低下し毛羽が増加したり、本処理剤をエマルションで使用する場合の安定性が不足したりすることがある。一方、該重量割合が95重量%超の場合、処理剤の平滑性が不足し、毛羽が増加することがある。
(Nonionic surfactant (B1))
The weight ratio of the nonionic surfactant (B1) in the entire nonionic surfactant (B) is preferably 5 to 95% by weight, more preferably 8 to 93% by weight, and still more preferably 10 to 91% by weight. When the weight ratio is less than 5% by weight, the oil film strength of the treatment agent may decrease and the fluff may increase, or the stability when the treatment agent is used in an emulsion may be insufficient. On the other hand, when the weight ratio exceeds 95% by weight, the smoothness of the treatment agent may be insufficient, and fluff may increase.

ノニオン界面活性剤(B1)の一つであるポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステル(以下、ポリヒドロキシエステルということがある)は、構造上、ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸と多価アルコールとのエステルであり、多価アルコールの水酸基のうち、2個以上の水酸基がエステル化されている。したがって、ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステルは、複数の水酸基を有するエステルである。   Polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester (hereinafter sometimes referred to as polyhydroxy ester), which is one of the nonionic surfactants (B1), is structurally polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid and polyhydric alcohol. Among the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol, two or more hydroxyl groups are esterified. Therefore, the polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester is an ester having a plurality of hydroxyl groups.

ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸は、脂肪酸の炭化水素基に酸素原子を介してポリオキシアルキレン基が結合した構造を有し、ポリオキシアルキレン基の脂肪酸の炭化水素基と結合していない片末端が水酸基となっている。
ポリヒドロキシエステルとしては、例えば、炭素数6〜22(好ましくは16〜20)のヒドロキシ脂肪酸と多価アルコールとのエステル化物のアルキレンオキシド付加物を挙げることができる。
The polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid has a structure in which a polyoxyalkylene group is bonded to a fatty acid hydrocarbon group via an oxygen atom, and one end that is not bonded to the fatty acid hydrocarbon group of the polyoxyalkylene group is It is a hydroxyl group.
Examples of the polyhydroxyester include an alkylene oxide adduct of an esterified product of a hydroxy fatty acid having 6 to 22 carbon atoms (preferably 16 to 20 carbon atoms) and a polyhydric alcohol.

炭素数6〜22のヒドロキシ脂肪酸としては、例えば、ヒドロキシカプリル酸、ヒドロキシカプリン酸、ヒドロキシラウリン酸、ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸挙げられ、ヒドロキシオクタデカン酸、リシノール酸が好ましい。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ソルビタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられ、グリセリンが好ましい。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等の炭素数2〜4のアルキレンオキシドが挙げられる。   Examples of the hydroxy fatty acid having 6 to 22 carbon atoms include hydroxycaprylic acid, hydroxycapric acid, hydroxylauric acid, hydroxystearic acid, and ricinoleic acid, with hydroxyoctadecanoic acid and ricinoleic acid being preferred. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, glycerin, sorbitol, sorbitan, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like, and glycerin is preferable. Examples of the alkylene oxide include C2-C4 alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide.

アルキレンオキシドの付加モル数は、3〜60が好ましく、8〜50がさらに好ましい。アルキレンオキシドに占めるエチレンオキシドの割合は50モル%以上が好ましく、80モル%以上がさらに好ましい。
2種類以上のアルキレンオキシドを付加する場合、それらの付加順序は特に限定されるものでなく、付加形態はブロック状、
ランダム状のいずれでもよい。アルキレンオキシドの付加は公知の方法により行うことができるが、塩基性触媒の存在下にて行うことが一般的である。
3-60 are preferable and, as for the addition mole number of alkylene oxide, 8-50 are more preferable. The proportion of ethylene oxide in the alkylene oxide is preferably 50 mol% or more, more preferably 80 mol% or more.
When two or more types of alkylene oxide are added, the order of addition is not particularly limited, and the addition form is block-like,
Any of a random form may be sufficient. The addition of the alkylene oxide can be performed by a known method, but it is generally performed in the presence of a basic catalyst.

ポリヒドロキシエステルは、例えば、多価アルコールとヒドロキシ脂肪酸(ヒドロキシモノカルボン酸)を通常の条件でエステル化してエステル化物を得て、次いでこのエステル化物にアルキレンオキシドを付加反応させることによって製造できる。ポリヒドロキシエステルは、ひまし油などの天然から得られる油脂やこれに水素を添加した硬化ひまし油を用い、さらにアルキレンオキシドを付加反応させることによっても、好適に製造できる。   The polyhydroxyester can be produced, for example, by esterifying a polyhydric alcohol and a hydroxy fatty acid (hydroxymonocarboxylic acid) under ordinary conditions to obtain an esterified product, and then adding an alkylene oxide to the esterified product. The polyhydroxyester can be suitably produced also by using an oil and fat obtained from nature such as castor oil or a hardened castor oil obtained by adding hydrogen to this, and further subjecting it to an addition reaction with an alkylene oxide.

ノニオン界面活性剤(B1)には、上述のポリヒドロキシエステルの少なくとも1つの水酸基を脂肪酸で封鎖したエステルも含まれる。封鎖する脂肪酸の炭素数は6〜24が好ましく、12〜18がさらに好ましい。脂肪酸中の炭化水素基の炭素数は分布があってもよく、炭化水素基は直鎖状であっても分岐を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、多環構造を有していてもよい。このような脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エイコサン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等が挙げられる。エステル化の方法、反応条件等については特に限定はなく、公知の方法、通常の条件を採用できる。   The nonionic surfactant (B1) also includes an ester in which at least one hydroxyl group of the above-mentioned polyhydroxyester is blocked with a fatty acid. 6-24 are preferable and, as for carbon number of the fatty acid to block, 12-18 are more preferable. The carbon number of the hydrocarbon group in the fatty acid may be distributed, the hydrocarbon group may be linear or branched, may be saturated or unsaturated, It may have a polycyclic structure. Examples of such fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, eicosanoic acid, behenic acid, lignoceric acid and the like. There is no limitation in particular about the method of esterification, reaction conditions, etc., A well-known method and normal conditions are employable.

ノニオン界面活性剤(B1)としては、例えば、硬化ヒマシ油エチレンオキシド付加物、ヒマシ油エチレンオキシド付加物、硬化ヒマシ油エチレンオキシド付加物モノオレエート、硬化ヒマシ油エチレンオキシド付加物ジオレエート、硬化ヒマシ油エチレンオキシド付加物トリオレエート、ヒマシ油エチレンオキシド付加物トリオレエート、硬化ヒマシ油エチレンオキシド付加物トリステアレート、ヒマシ油エチレンオキシド付加物トリステアレート、これらのなかでも処理剤の相溶性、油膜強度、毛羽減少の点から、硬化ヒマシ油エチレンオキシド付加物、硬化ヒマシ油エチレンオキシド付加物トリオレエート、硬化ヒマシ油エチレンオキシド付加物トリステアレートが好ましい。   Examples of the nonionic surfactant (B1) include hydrogenated castor oil ethylene oxide adduct, castor oil ethylene oxide adduct, hydrogenated castor oil ethylene oxide adduct monooleate, hydrogenated castor oil ethylene oxide adduct dioleate, hydrogenated castor oil ethylene oxide adduct trioleate, castor Oiled ethylene oxide adduct trioleate, hydrogenated castor oil ethylene oxide adduct tristearate, castor oil ethylene oxide adduct tristearate, and among these, hardened castor oil ethylene oxide adduct in terms of compatibility of treatment agents, oil film strength, and fluff reduction , Hydrogenated castor oil ethylene oxide adduct trioleate, and hydrogenated castor oil ethylene oxide adduct tristearate are preferred.

(ポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル)
ポリオキシアルキレン多価アルコールエーテルとは、多価アルコールに対して、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどのアルキレンオキシドが付加した構造を持つ化合物である。
多価アルコールとしては、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ショ糖等が挙げられる。これらのなかでもグリセリン、トリメチロールプロパン、ショ糖、が好ましい。
(Polyoxyalkylene polyhydric alcohol ether)
The polyoxyalkylene polyhydric alcohol ether is a compound having a structure in which an alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide is added to the polyhydric alcohol.
Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, diglycerin, sorbitan, sorbitol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, and sucrose. Of these, glycerin, trimethylolpropane, and sucrose are preferable.

アルキレンオキシドの付加モル数としては、3〜100が好ましく、4〜70がより好ましく、5〜50がさらに好ましい。また、アルキレンオキシドに占めるエチレンオキシドの割合は、50モル%以上が好ましく、80モル%以上がさらに好ましい。
ポリオキシアルキレン多価アルコールエーテルの重量平均分子量は、300〜10000が好ましく、400〜8000がより好ましく、500〜5000がさらに好ましい。該分子量が300未満の場合、毛羽、断糸の発生を低減できないことがある。一方、該分子量が10000を超えると、処理剤の摩擦が高くなり、毛羽、断糸の発生を低減できないばかりか、かえって悪化することがある。
As addition mole number of alkylene oxide, 3-100 are preferable, 4-70 are more preferable, and 5-50 are more preferable. The proportion of ethylene oxide in the alkylene oxide is preferably 50 mol% or more, and more preferably 80 mol% or more.
300-10000 are preferable, as for the weight average molecular weight of polyoxyalkylene polyhydric alcohol ether, 400-8000 are more preferable, and 500-5000 are more preferable. When the molecular weight is less than 300, the occurrence of fuzz and yarn breakage may not be reduced. On the other hand, when the molecular weight exceeds 10,000, the friction of the treatment agent becomes high, and not only the generation of fluff and yarn breakage cannot be reduced, but also it may deteriorate.

ポリオキシアルキレン多価アルコールエーテルとしては、ポリエチレングリコール、グリセリンエチレンオキシド付加物、トリメチロールプロパンエチレンオキシド付加物、ペンタエリスリトールエチレンオキシド付加物、ジグリセリンエチレンオキシド付加物、ソルビタンエチレンオキシド付加物、ソルビタンエチレンオキシドプロピレンオキシド付加物、ソルビトールエチレンオキシド付加物、ソルビトールエチレンオキシドプロピレンオキシド付加物、ジトリメチロールプロパンエチレンオキシド付加物、ジペンタエリスリトールエチレンオキシド付加物、ショ糖エチレンオキシド付加物等が挙げられるが、これに限定されるものではない。   Polyoxyalkylene polyhydric alcohol ethers include polyethylene glycol, glycerin ethylene oxide adduct, trimethylolpropane ethylene oxide adduct, pentaerythritol ethylene oxide adduct, diglycerin ethylene oxide adduct, sorbitan ethylene oxide adduct, sorbitan ethylene oxide propylene oxide adduct, sorbitol Examples thereof include, but are not limited to, an ethylene oxide adduct, a sorbitol ethylene oxide propylene oxide adduct, a ditrimethylolpropane ethylene oxide adduct, a dipentaerythritol ethylene oxide adduct, and a sucrose ethylene oxide adduct.

(ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル)
ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステルは、多価アルコールに対して、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどのアルキレンオキシドが付加した化合物と、脂肪酸とがエステル結合した構造を持つ化合物である。
多価アルコールとしては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ジグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ショ糖等が挙げられる。これらのなかでも、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビタン、ソルビトールが好ましい。
(Polyoxyalkylene polyhydric alcohol fatty acid ester)
A polyoxyalkylene polyhydric alcohol fatty acid ester is a compound having a structure in which a compound obtained by adding an alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, or butylene oxide to a polyhydric alcohol and a fatty acid are ester-bonded.
Examples of the polyhydric alcohol include glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, erythritol, diglycerin, sorbitan, sorbitol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, and sucrose. Among these, polyethylene glycol, glycerin, diglycerin, sorbitan, and sorbitol are preferable.

脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、イソセチル酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、エイコセン酸、ベヘン酸、イソドコサン酸、エルカ酸、リグノセリン酸、イソテトラドコサン酸等が挙げられる。   Examples of fatty acids include lauric acid, myristic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, isocetyl acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, eicosenoic acid, behenic acid, Examples include isodocosanoic acid, erucic acid, lignoceric acid, and isotetradocosanoic acid.

アルキレンオキシドの付加モル数としては、3〜100が好ましく、5〜70がより好ましく、10〜50がさらに好ましい。また、アルキレンオキシドに占めるエチレンオキシドの割合は、50モル%以上が好ましく、80モル%以上がさらに好ましい。
ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステルの重量平均分子量は、300〜7000が好ましく、500〜5000がより好ましく、700〜3000がさらに好ましい。該分子量が300未満の場合、熱処理工程で発煙が発生し、環境を悪化する場合がある。また、断糸の発生を低減できないことがある。一方、該分子量が7000を超えると、処理剤の摩擦が高くなり、毛羽、断糸の発生を低減できないばかりか、かえって悪化することがある。
As addition mole number of alkylene oxide, 3-100 are preferable, 5-70 are more preferable, and 10-50 are more preferable. The proportion of ethylene oxide in the alkylene oxide is preferably 50 mol% or more, and more preferably 80 mol% or more.
300-7000 are preferable, as for the weight average molecular weight of polyoxyalkylene polyhydric alcohol fatty acid ester, 500-5000 are more preferable, and 700-3000 are more preferable. When the molecular weight is less than 300, smoke may be generated in the heat treatment process, which may deteriorate the environment. In addition, occurrence of yarn breakage may not be reduced. On the other hand, when the molecular weight exceeds 7000, the friction of the treatment agent becomes high, and not only the generation of fluff and yarn breakage cannot be reduced, but also it may deteriorate.

ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステルとしては、グリセリンエチレンオキシド付加物モノラウレート、グリセリンエチレンオキシド付加物ジラウレート、グリセリンエチレンオキシド付加物トリラウレート、トリメチロールプロパンエチレンオキシド付加物トリラウレート、ソルビタンエチレンオキシド付加物モノオレエート、ソルビタンエチレンオキシド付加物ジオレエート、ソルビタンエチレンオキシド付加物トリオレエート、ソルビタンエチレンオキシドプロピレンオキシド付加物モノオレエート、ソルビタンエチレンオキシドプロピレンオキシド付加物ジオレエート、ソルビタンエチレンオキシドプロピレンオキシド付加物トリオレエート、ソルビタンエチレンオキシドプロピレンオキシド付加物トリラウレート、ショ糖エチレンオキシド付加物トリラウレート等が挙げられるが、これに限定されるものではない。   Examples of polyoxyalkylene polyhydric alcohol fatty acid esters include glycerin ethylene oxide adduct monolaurate, glycerin ethylene oxide adduct dilaurate, glycerin ethylene oxide adduct trilaurate, trimethylolpropane ethylene oxide adduct trilaurate, sorbitan ethylene oxide adduct monooleate, sorbitan ethylene oxide adduct dioleate Sorbitan ethylene oxide adduct trioleate, sorbitan ethylene oxide propylene oxide adduct monooleate, sorbitan ethylene oxide propylene oxide adduct dioleate, sorbitan ethylene oxide propylene oxide adduct trioleate, sorbitan ethylene oxide propylene oxide adduct trilaurate, It includes sugar ethylene oxide adducts Toriraureto like, but is not limited thereto.

(ポリオキシアルキレン脂肪族アルコールエーテル)
ポリオキシアルキレン脂肪族アルコールエーテルとは、脂肪族一価アルコールに対し、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどのアルキレンオキシドを付加した構造を持つ化合物である。
ポリオキシアルキレン脂肪族アルコールエーテルとしては、例えば、オクチルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールなどの脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加物が挙げられる。
アルキレンオキシドの付加モル数としては、1〜100モルが好ましく、2〜70モルがより好ましく、3〜50モルがさらに好ましい。また、アルキレンオキシド全体に対するエチレンンオキシドの割合は、20モル%以上が好ましく、30モル%以上がより好ましく、40モル%以上がさらに好ましい。
(Polyoxyalkylene aliphatic alcohol ether)
The polyoxyalkylene aliphatic alcohol ether is a compound having a structure in which an alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, or butylene oxide is added to an aliphatic monohydric alcohol.
Examples of polyoxyalkylene aliphatic alcohol ethers include alkylene oxides of aliphatic alcohols such as octyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, decyl alcohol, lauryl alcohol, tridecyl alcohol, myristyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, and oleyl alcohol. Addenda may be mentioned.
As addition mole number of alkylene oxide, 1-100 mol is preferable, 2-70 mol is more preferable, and 3-50 mol is further more preferable. Further, the ratio of ethylene oxide to the whole alkylene oxide is preferably 20 mol% or more, more preferably 30 mol% or more, and further preferably 40 mol% or more.

(ポリアルキレングリコールの脂肪酸エステル)
ポリアルキレングリコールの脂肪酸エステルとはポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールと、脂肪酸とがエステル結合した構造を持つ化合物である。ポリアルキレングリコールの重量平均分子量は、100〜1000が好ましく、150〜800がより好ましく、200〜700がさらに好ましい。
(Fatty acid ester of polyalkylene glycol)
The fatty acid ester of polyalkylene glycol is a compound having a structure in which polyoxyethylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, and a fatty acid are ester-bonded. 100-1000 are preferable, as for the weight average molecular weight of polyalkylene glycol, 150-800 are more preferable, and 200-700 are more preferable.

ポリアルキレングリコール脂肪酸エステルとしては、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリエチレングリコールジオレエート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレンポリプロピレングリコールモノラウレート、ポリエチレンポリプロピレングリコールジラウレート、ポリエチレンポリプロピレングリコールモノオレエート、ポリエチレンポリプロピレングリコールジオレエート等が挙げられるが、これに限定されるものではない。   Polyalkylene glycol fatty acid esters include polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol monooleate, polyethylene glycol dioleate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol distearate, polyethylene polypropylene glycol monolaurate, polyethylene Examples thereof include, but are not limited to, polypropylene glycol dilaurate, polyethylene polypropylene glycol monooleate, and polyethylene polypropylene glycol dioleate.

(多価アルコール脂肪酸エステル)
多価アルコール脂肪酸エステルは、多価アルコールと脂肪酸がエステル結合した構造を持つ化合物であり、上記の多価アルコール脂肪酸エステル(A)を除く化合物である。
多価アルコールとしては、エチレングリコール、チロールプロパン、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ジエチレングリコール、ジグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、ジトリメチロールプロパン、ショ糖等が挙げられる。これらのなかでも、エチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビタン、ソルビトールが好ましい。
(Polyhydric alcohol fatty acid ester)
The polyhydric alcohol fatty acid ester is a compound having a structure in which a polyhydric alcohol and a fatty acid are ester-bonded, and is a compound excluding the polyhydric alcohol fatty acid ester (A).
Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, tyrolpropane, pentaerythritol, erythritol, diethylene glycol, diglycerin, sorbitan, sorbitol, ditrimethylolpropane, and sucrose. Among these, ethylene glycol, glycerin, diglycerin, sorbitan, and sorbitol are preferable.

脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、イソセチル酸ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、ツベルクロステアリン酸、イソイコサン酸、ガドレイン酸、エイコセン酸、ベヘン酸、イソドコサン酸、エルカ酸、リグノセリン酸等が挙げられる。   Examples of fatty acids include lauric acid, myristic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, isocetyl stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, tuberculostearic acid, isoicosanoic acid, gadoleic acid Eicosenoic acid, behenic acid, isodocosanoic acid, erucic acid, lignoceric acid and the like.

また該多価アルコール脂肪酸エステルは、少なくとも1つ又は2つ以上の水酸基を有する。
多価アルコール脂肪酸エステルの重量平均分子量は、100〜1000が好ましく、200〜800がより好ましく、300〜600がさらに好ましい。
The polyhydric alcohol fatty acid ester has at least one or two or more hydroxyl groups.
100-1000 are preferable, as for the weight average molecular weight of a polyhydric-alcohol fatty acid ester, 200-800 are more preferable, and 300-600 are more preferable.

脂肪酸エステルとしては、グリセリンモノラウレート、グリセリンジラウレート、グリセリンモノオレエート、グリセリンジオレエート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンジオレエート、ショ糖モノラウレート、ショ糖ジラウレート、等が挙げられるが、これに限定されるものではない。   Examples of fatty acid esters include glycerol monolaurate, glycerol dilaurate, glycerol monooleate, glycerol dioleate, sorbitan monooleate, sorbitan dioleate, sucrose monolaurate, and sucrose dilaurate. It is not limited to.

[合成繊維用処理剤]
本発明の合成繊維用処理剤は、上記の多価アルコール脂肪酸エステル(A)とノニオン界面活性剤(B)とを必須に含有するものである。処理剤の不揮発分に占める多価アルコール脂肪酸エステル(A)の重量割合は、10〜70重量%が好ましく、13〜67重量%がより好ましく、15〜65重量%がさらに好ましい。該重量割合が10重量%未満の場合、毛羽の発生を十分に低減できないことがある。一方、該重量割合が70重量%超の場合、繊維集束性が悪化したり、毛羽が増加したりすることがある。なお、本発明における不揮発分とは、処理剤を105℃で熱処理して溶媒等を除去し、恒量に達した時の絶乾成分をいう。
[Treatment agent for synthetic fibers]
The synthetic fiber treating agent of the present invention essentially contains the polyhydric alcohol fatty acid ester (A) and the nonionic surfactant (B). 10 to 70 weight% is preferable, as for the weight ratio of the polyhydric alcohol fatty acid ester (A) to the non volatile matter of a processing agent, 13 to 67 weight% is more preferable, and 15 to 65 weight% is further more preferable. When the weight ratio is less than 10% by weight, the generation of fluff may not be sufficiently reduced. On the other hand, when the weight ratio is more than 70% by weight, the fiber convergence may be deteriorated or the fluff may increase. The non-volatile content in the present invention refers to an absolutely dry component when the treatment agent is heat treated at 105 ° C. to remove the solvent and the like and reach a constant weight.

処理剤に占めるノニオン界面活性剤(B)の重量割合は、15〜65重量%が好ましく、20〜63重量%がより好ましく、25〜60重量%がさらに好ましい。該重量割合が15重量%未満の場合、処理剤の油膜強度が低下し、毛羽が増加したりすることがある。一方、該重量割合が65重量%超の場合、エステル成分の使用量が減少して平滑性が不足し、毛羽が増加することがある。   15 to 65 weight% is preferable, as for the weight ratio of nonionic surfactant (B) to a processing agent, 20 to 63 weight% is more preferable, and 25 to 60 weight% is further more preferable. When this weight ratio is less than 15 weight%, the oil film strength of a processing agent may fall and fluff may increase. On the other hand, when the weight ratio is more than 65% by weight, the amount of the ester component used is decreased, the smoothness is insufficient, and the fluff may increase.

本発明の効果をより発揮させる点から、処理剤に占める多価アルコール脂肪酸エステル(A)とノニオン界面活性剤(B)の合計の重量割合は、30重量%以上が好ましく、35重量%以上がより好ましく、40重量%以上がさらに好ましい。   From the viewpoint of more exerting the effects of the present invention, the total weight ratio of the polyhydric alcohol fatty acid ester (A) and the nonionic surfactant (B) in the treatment agent is preferably 30% by weight or more, and 35% by weight or more. More preferred is 40% by weight or more.

(その他成分)
本発明の合成繊維用処理剤は、処理剤のエマルション化、繊維への付着性補助、繊維からの処理剤の水洗、繊維への制電性、潤滑性、集束性の付与等のために、上記のノニオン界面活性剤(B)以外の界面活性剤を含有してもよい。このような界面活性剤としては、アルキルホスフェートの金属塩又はアミン塩、ポリオキシエチレンアルキルホスフェートの金属塩又はアミン塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸石鹸等のアニオン性界面活性剤;アルキルアミン塩、アルキルイミダゾリニウム塩、第4級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤;ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン等の両性界面活性剤等が挙げられる。これら界面活性剤は、1種又は2種以上で併用してもよい。これら界面活性剤を含有する場合の処理剤の不揮発分に占める界面活性剤の重量割合は、特に限定はないが、0.01〜15重量%が好ましく、0.1〜10重量%がより好ましい。なお、ここでいう界面活性剤は、重量平均分子量が1000未満のものをいう。
(Other ingredients)
The treatment agent for synthetic fibers of the present invention is for emulsification of the treatment agent, assisting adhesion to the fiber, washing the treatment agent from the fiber with water, antistatic property to the fiber, lubricity, imparting convergence, etc. You may contain surfactant other than said nonionic surfactant (B). Examples of such surfactants include anionic surfactants such as metal salts or amine salts of alkyl phosphates, metal salts or amine salts of polyoxyethylene alkyl phosphates, alkane sulfonates, fatty acid soaps; Examples include cationic surfactants such as imidazolinium salts and quaternary ammonium salts; amphoteric surfactants such as lauryl dimethyl betaine and stearyl dimethyl betaine. These surfactants may be used alone or in combination of two or more. The weight ratio of the surfactant in the non-volatile content of the treatment agent in the case of containing these surfactants is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 15% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight. . In addition, a surfactant here means a thing with a weight average molecular weight of less than 1000.

また、本発明の合成繊維用処理剤は、耐熱性を向上させる点から、アルカンスルホン酸塩をさらに含有してもよい。アルカンスルホン酸塩としては、例えば、特開平8−120564号公報に記載の式[I]で示されるアルカンスルホン酸塩等を挙げることができる。アルカンスルホン酸塩は1種または2種以上を併用してもよい。アルカンスルホン酸塩を含有する場合の処理剤の不揮発分に占めるアルカンスルホン酸塩の重量割合は、特に限定はないが、0.5〜5.0重量%が好ましく、1.5〜4.0重量%が好ましい。   Moreover, the processing agent for synthetic fibers of this invention may further contain alkane sulfonate from the point which improves heat resistance. Examples of the alkane sulfonate include alkane sulfonates represented by the formula [I] described in JP-A-8-120564. One or more alkane sulfonates may be used in combination. The weight ratio of the alkane sulfonate to the non-volatile content of the treatment agent in the case of containing the alkane sulfonate is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 5.0% by weight, and preferably 1.5 to 4.0. % By weight is preferred.

また、本発明の合成繊維用処理剤は、耐熱性を付与するため、さらに酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤としては、フェノール系、チオ系、ホスファイト系等の公知のものが挙げられる。酸化防止剤は1種または2種以上を併用してもよい。酸化防止剤を含有する場合の処理剤の不揮発分に占める酸化防止剤の重量割合は、特に限定はないが、0.1〜5重量%が好ましく、0.1〜3重量%が好ましい。   Moreover, in order to provide heat resistance, the processing agent for synthetic fibers of this invention may contain antioxidant further. Examples of the antioxidant include known ones such as phenol, thio, and phosphite. One or two or more antioxidants may be used in combination. Although the weight ratio of the antioxidant in the non-volatile content of the treatment agent in the case of containing the antioxidant is not particularly limited, it is preferably 0.1 to 5% by weight, and more preferably 0.1 to 3% by weight.

また、本発明の合成繊維用処理剤は、更に原液安定剤(例えば、水、エチレングリコール、プロピレングリコール)を含有してもよい。処理剤に占める原液安定剤の重量割合は、0.1〜30重量%が好ましく、1〜20重量%がさらに好ましい。   The treatment agent for synthetic fibers of the present invention may further contain a stock solution stabilizer (for example, water, ethylene glycol, propylene glycol). The proportion by weight of the stock solution stabilizer in the treatment agent is preferably 0.1 to 30% by weight, and more preferably 1 to 20% by weight.

また、本発明の合成繊維用処理剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で、チオジプロピオン酸と脂肪族アルコールとのジエステル化合物を含有してもよい。
チオジプロピオン酸と脂肪族アルコールとのジエステル化合物は、抗酸化能を有する成分である。該ジエステル化合物を使用することで、処理剤の耐熱性を高めることができる。1種または2種以上を使用してもよい。該ジエステル化合物を構成するチオジプロピオン酸の分子量は、400〜1000が好ましく、500〜900がより好ましく、600〜800がさらに好ましい。該ジエステル化合物を構成する脂肪族アルコールは、飽和であっても不飽和であってもよい。また、脂肪族アルコールは、直鎖状であっても分岐構造を有していてもよいが、分岐構造を有するものが好ましい。脂肪族アルコールの炭素数は8〜24が好ましく、12〜24がより好ましく、16〜24がさらに好ましい。脂肪族アルコールとしては、例えば、オクチルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、イソセチルアルコール、オレイルアルコールおよびイソステアリルアルコールなどが挙げられ、これらの中でもオレイルアルコール、イソステアリルアルコールが好ましい。
Moreover, the processing agent for synthetic fibers of this invention may contain the diester compound of thiodipropionic acid and an aliphatic alcohol in the range which does not inhibit the effect of this invention.
A diester compound of thiodipropionic acid and an aliphatic alcohol is a component having antioxidant ability. By using the diester compound, the heat resistance of the treatment agent can be increased. You may use 1 type, or 2 or more types. 400-1000 are preferable, as for the molecular weight of the thiodipropionic acid which comprises this diester compound, 500-900 are more preferable, and 600-800 are more preferable. The aliphatic alcohol constituting the diester compound may be saturated or unsaturated. The aliphatic alcohol may be linear or have a branched structure, but preferably has a branched structure. 8-24 are preferable, as for carbon number of an aliphatic alcohol, 12-24 are more preferable, and 16-24 are more preferable. Examples of the aliphatic alcohol include octyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, decyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, isocetyl alcohol, oleyl alcohol, and isostearyl alcohol. Among these, oleyl alcohol and isostearyl alcohol are exemplified. preferable.

本発明の合成繊維用処理剤は、不揮発分のみからなる前述の成分で構成されていてもよく、不揮発分と原液安定剤とから構成されてもよく、不揮発分を低粘度鉱物油で希釈したものでもよく、水中に不揮発分を乳化した水系エマルジョンであってもよい。本発明の合成繊維用処理剤が水中に不揮発分を乳化した水系エマルジョンの場合、不揮発分の濃度は5〜35重量%が好ましく、6〜30重量%がより好ましい。不揮発分を低粘度鉱物油で希釈した処理剤の粘度(30℃)は、繊維材料に均一に付与させる点から、3〜120mm/sが好ましく、5〜100mm/sがさらに好ましい。The treatment agent for synthetic fibers of the present invention may be composed of the above-mentioned components consisting only of a non-volatile content, may be composed of a non-volatile content and a stock solution stabilizer, and the non-volatile content is diluted with a low-viscosity mineral oil. It may be a water-based emulsion obtained by emulsifying nonvolatile components in water. When the processing agent for synthetic fibers of the present invention is an aqueous emulsion obtained by emulsifying a nonvolatile content in water, the concentration of the nonvolatile content is preferably 5 to 35% by weight, and more preferably 6 to 30% by weight. The viscosity of the treatment agent and the non-volatile content was diluted with a low viscosity mineral oil (30 ° C.), from the viewpoint of uniformly applied to the fiber material, preferably 3~120mm 2 / s, more preferably 5 to 100 mm 2 / s.

本発明の合成繊維用処理剤の製造方法については、特に限定はなく、公知の方法を採用することができる。合成繊維用処理剤は、構成する前記の各成分を任意又は特定の順番で添加混合することによって製造される。   There is no limitation in particular about the manufacturing method of the processing agent for synthetic fibers of this invention, A well-known method is employable. The treating agent for synthetic fiber is produced by adding and mixing the above-mentioned respective components constituting in any or specific order.

[合成繊維フィラメント糸条の製造方法及び繊維構造物]
本発明の合成繊維フィラメント糸条の製造方法は、原料合成繊維フィラメント糸条に、本発明の合成繊維用処理剤を付与する工程を含むものである。付与する工程としては、特に限定はなく、公知の方法を採用することできる。通常、原料合成繊維フィラメント糸条の紡糸工程で合成繊維用処理剤を付与する。処理剤が付与された後、熱ローラーにより延伸、熱セットが行われ、巻き取られる。このように、処理剤を付与した後、一旦巻き取れられることなく熱延伸する工程を有する場合に、本発明の合成繊維用処理剤は好適に使用することができる。熱延伸する際の温度として一例をあげると、ポリエステル、ナイロンでは、産業資材用であれば210〜260℃、衣料用であれば110〜180℃が想定される。
原料合成繊維フィラメント糸条に付与する際の合成繊維処理剤は、前述したように、不揮発分のみからなる処理剤、不揮発分を低粘度鉱物油で希釈した処理剤、又は水中に不揮発分を乳化した水系エマルジョン処理剤等が挙げられる。付与方法としては、特に限定されるものではないが、ガイド給油、ローラー給油、ディップ給油、スプレー給油等が挙げられる。これらの中ででも、付与量の管理のしやすさから、ガイド給油、ローラー給油が好ましい。
[Method for producing synthetic fiber filament yarn and fiber structure]
The method for producing a synthetic fiber filament yarn of the present invention includes a step of applying the synthetic fiber treating agent of the present invention to a raw material synthetic fiber filament yarn. There is no restriction | limiting in particular as a process to provide, A well-known method is employable. Usually, a synthetic fiber treating agent is applied in the spinning process of the raw synthetic fiber filament yarn. After the treatment agent is applied, stretching and heat setting are performed by a heat roller, and the film is wound up. Thus, after providing a processing agent, when it has the process of heat-drawing, without being wound up once, the processing agent for synthetic fibers of this invention can be used conveniently. As an example of the temperature at the time of hot drawing, in polyester and nylon, 210 to 260 ° C. is assumed for industrial materials, and 110 to 180 ° C. is assumed for clothing.
As described above, the synthetic fiber treatment agent applied to the raw material synthetic fiber filament yarn is a treatment agent consisting of only the non-volatile content, a treatment agent obtained by diluting the non-volatile content with low-viscosity mineral oil, or emulsifying the non-volatile content in water. And water-based emulsion treatment agents. Although it does not specifically limit as an application method, Guide oil supply, roller oil supply, dip oil supply, spray oil supply, etc. are mentioned. Among these, guide oil supply and roller oil supply are preferable because of easy management of the applied amount.

合成繊維用処理剤の不揮発分の付与量は、原料合成繊維フィラメント糸条に対して、0.05〜5重量%が好ましく、0.1〜3重量%がより好ましく、0.1〜2重量%がさらに好ましい。0.05重量%未満の場合、本発明の効果を発揮することができない場合がある。一方、5重量%超の場合、処理剤の不揮発分が糸道に脱落しやすく、熱ローラー上のタールが著しく増加し、毛羽、断糸に繋がる場合がある。   The applied amount of the non-volatile content of the treating agent for synthetic fibers is preferably 0.05 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight, and 0.1 to 2% by weight with respect to the raw material synthetic fiber filament yarn. % Is more preferable. If it is less than 0.05% by weight, the effects of the present invention may not be exhibited. On the other hand, if it exceeds 5% by weight, the non-volatile content of the treatment agent tends to fall off the yarn path, the tar on the heat roller increases significantly, and may lead to fluff and yarn breakage.

(原料)合成繊維フィラメント糸条としては、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維等の合成繊維のフィラメント糸条が挙げられる。本発明の合成繊維用処理剤は、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維等の合成繊維に適している。ポリエステル繊維としては、エチレンテレフタレートを主たる構成単位とするポリエステル(PET)、トリメチレンエチレンテレフタレートを主たる構成単位とするポリエステル(PTT)、ブチレンエチレンテレフタレートを主たる構成単位とするポリエステル(PBT)、乳酸を主たる構成単位とするポリエステル(PLA)等が挙げられ、ポリアミド繊維としては、ナイロン6、ナイロン66等が挙げられ、ポリオレフィン繊維としては、ポリプロピレン、ポリエチレン等が挙げられる。合成繊維フィラメント糸条の製造方法としては、特に限定はなく、公知の手法を採用できる。   (Raw material) Synthetic fiber filament yarns include filament yarns of synthetic fibers such as polyester fibers, polyamide fibers, and polyolefin fibers. The treatment agent for synthetic fibers of the present invention is suitable for synthetic fibers such as polyester fibers, polyamide fibers, and polyolefin fibers. As the polyester fiber, polyester (PET) having ethylene terephthalate as a main constituent unit, polyester (PTT) having trimethylene ethylene terephthalate as a main constituent unit, polyester (PBT) having main constituent unit of butylene ethylene terephthalate, and lactic acid are mainly used. Examples thereof include polyester (PLA) as a structural unit, examples of polyamide fibers include nylon 6 and nylon 66, and examples of polyolefin fibers include polypropylene and polyethylene. There is no limitation in particular as a manufacturing method of a synthetic fiber filament yarn, A well-known method is employable.

(繊維構造物)
本発明の繊維構造物は、上記の本発明の製造方法で得られた合成繊維フィラメント糸条を含むものである。具体的には、本発明の合成繊維用処理剤が付与された合成繊維フィラメント糸条を用いてウォータージェット織機、エアジェット織機、または、レピア織機で織られた織物、および丸編み機、経編み機、または、緯編み機で編まれた編物である。また繊維構造物の用途としては、タイヤコード、シートベルト、エアバッグ、魚網、ロープ等の産業資材、衣料用等が挙げられる。織物、編物を製造する方法としては、特に限定はなく、公知の手法を採用できる。
(Fiber structure)
The fiber structure of the present invention includes the synthetic fiber filament yarn obtained by the production method of the present invention. Specifically, a fabric woven by a water jet loom, an air jet loom, or a rapier loom using a synthetic fiber filament yarn provided with the synthetic fiber treatment agent of the present invention, and a circular knitting machine, a warp knitting machine, Or it is the knitted fabric knitted with the weft knitting machine. Examples of the use of the fiber structure include industrial materials such as tire cords, seat belts, airbags, fish nets, ropes, and clothing. There is no limitation in particular as a method of manufacturing a textile fabric and a knitted fabric, A well-known method is employable.

以下に、実施例により本発明を説明する、本発明はここに記載した実施例に限定されるものではない。なお、文中及び表中の「%」は「重量%」を、意味する。   The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples described herein. In the text and tables, “%” means “% by weight”.

[実施例1〜9、比較例1〜9]
(実施例1、7、9、比較例1、2の処理剤)
表4、5に記載の成分を混合し、均一になるまで攪拌し、処理剤を調製した。調製した処理剤を炭素数12〜15の低粘度鉱物油で希釈して、不揮発分濃度が70重量%である処理剤を調製した。
(実施例2〜6、8、比較例3〜9の処理剤)
表4、5に記載の成分を混合して、均一になるまで攪拌し、処理剤を調製した。調製した処理剤を攪拌下のイオン交換水に徐々に投入した。投入後、均一な状態になるまで60分攪拌し、不揮発分濃度が18重量%である処理剤(O/W型エマルション状態)を調製した。
[Examples 1-9, Comparative Examples 1-9]
(Treatment agents of Examples 1, 7, 9 and Comparative Examples 1 and 2)
The components described in Tables 4 and 5 were mixed and stirred until uniform to prepare a treatment agent. The prepared treating agent was diluted with a low viscosity mineral oil having 12 to 15 carbon atoms to prepare a treating agent having a nonvolatile content concentration of 70% by weight.
(Treatment agents of Examples 2 to 6, 8 and Comparative Examples 3 to 9)
The components described in Tables 4 and 5 were mixed and stirred until uniform to prepare a treatment agent. The prepared treating agent was gradually added to ion-exchanged water with stirring. After the addition, the mixture was stirred for 60 minutes until it became uniform to prepare a treatment agent (O / W emulsion state) having a nonvolatile content concentration of 18% by weight.

上記で調製した各処理剤を用いて、次の方法で、ローラー汚れ、毛羽、断糸を評価した。なお、表4〜6における数字は、処理剤の不揮発分の重量部を示す。また、表4〜6のエステル(A)、エステルの詳細については、表1、2に示し、その他の成分の詳細についは、表3に示す。   Using each treatment agent prepared above, roller dirt, fluff, and thread breakage were evaluated by the following methods. In addition, the number in Tables 4-6 shows the weight part of the non volatile matter of a processing agent. The details of the esters (A) and esters in Tables 4 to 6 are shown in Tables 1 and 2, and the details of the other components are shown in Table 3.

表1、2は、エステルを構成する脂肪酸の重量割合、エステルを構成する多価アルコール(Gly:グリセリン、TMP:トリメチロールプロパン、PE:ペンタエリスリトール)、エステルのヨウ素価、水酸基価、酸価、重量平均分子量を示すものである。エステルとしては、天然より得られるエステルを公知の方法で精製したり、更に精製したエステルを公知の方法で融点差を利用して分離、再精製を行った、一般的に市販されているエステル(エステルA−1、A−2、X−1、X−8)を用いたり、あるいは一般的に市販されている脂肪酸と多価アルコールを用いて公知の方法で合成し、得られたもの(エステルA−3〜A−8、X−2〜X−7、X−9)を用いた。下記に合成方法を用いた例を挙げるが、調製方法についてはこれに限定されるものではない。また、表1、2中のCの次にくる数字は脂肪酸の炭素数を示し、Fの次にくる数字は脂肪酸中の二重結合の数を示す。   Tables 1 and 2 show the weight ratio of the fatty acid constituting the ester, the polyhydric alcohol constituting the ester (Gly: glycerin, TMP: trimethylolpropane, PE: pentaerythritol), the iodine value of the ester, the hydroxyl value, the acid value, It shows the weight average molecular weight. As the ester, a generally commercially available ester obtained by purifying an ester obtained from nature by a known method, or separating and repurifying the further purified ester using a difference in melting point by a known method ( Ester (A-1, A-2, X-1, X-8) or synthesized by a known method using a commercially available fatty acid and polyhydric alcohol (ester) A-3 to A-8, X-2 to X-7, X-9) were used. Although the example using the synthesis method is given below, the preparation method is not limited to this. In Tables 1 and 2, the number after C indicates the number of carbon atoms of the fatty acid, and the number after F indicates the number of double bonds in the fatty acid.

セイセイグリセリン9.8部、リノール酸(日油製リノール酸90)13.5部、オレイン酸(日油製NAA―34)36.1部、ステアリン酸(日油製NAA−180)40.6部を混合し、反応触媒としてパラトルエンスルホン酸1.0部を混合した。窒素気流下の下、210℃に昇温し、1時間反応させた。続けて、250℃に昇温後8時間反応させた。反応後のエステルより反応触媒、未反応脂肪酸を除去し、ヨウ素価60、酸価0.7、水酸基価5.2のエステルA−6を得た。   Seisei glycerin 9.8 parts, linoleic acid (Nippon oil linoleic acid 90) 13.5 parts, oleic acid (NOF NAA-34) 36.1 parts, stearic acid (NOF NAA-180) 40.6 Parts were mixed and 1.0 part of paratoluenesulfonic acid was mixed as a reaction catalyst. Under a nitrogen stream, the temperature was raised to 210 ° C. and reacted for 1 hour. Subsequently, the temperature was raised to 250 ° C. and reacted for 8 hours. The reaction catalyst and unreacted fatty acid were removed from the ester after the reaction to obtain an ester A-6 having an iodine value of 60, an acid value of 0.7, and a hydroxyl value of 5.2.

(ローラー汚れ)
1000デニール、96フィラメントの無給油ポリエステルフィラメント(原糸)に対して、上記で調製した処理剤を、ガイド給油法を用いて、不揮発分の付与量が0.6重量%となるよう付与し、温度25℃、湿度65%の雰囲気に48時間放置、調湿した。
調湿した原糸を、走糸法摩擦試験機(東レエンジニアリング社製)にて、250℃の摩擦体(梨地クロムメッキ、直径5cm)に接触させ、荷重500g、走糸速度200m/分で糸を24時間走行させ、摩擦体に付着する汚れを下記の条件で判定し、ローラー汚れを評価した。その結果を表4、5に示す。
○ : タール化物が認められないか、ごくわずかである。
× : 著しいタール化物が認められる。
(Roller dirt)
For the 1000 denier, 96 filament oil-free polyester filament (raw yarn), using the guide oiling method, the treatment agent prepared above was applied so that the nonvolatile content was 0.6% by weight, The sample was left in an atmosphere of 25 ° C. and 65% humidity for 48 hours to adjust the humidity.
The conditioned yarn is brought into contact with a 250 ° C. friction body (satin chrome plating, diameter 5 cm) with a running yarn friction tester (manufactured by Toray Engineering Co., Ltd.), and the yarn is loaded at a load of 500 g and a running speed of 200 m / min. Was run for 24 hours, and the dirt adhered to the friction body was determined under the following conditions to evaluate the roller dirt. The results are shown in Tables 4 and 5.
○: Tar products are not observed or very little.
X: Remarkable tar product is recognized.

(断糸、毛羽)
溶融紡糸工程において、ポリエステルポリマーを溶融紡糸、冷却固化した糸条に対して、上記で調製した処理剤を、ガイド給油法を用いて、不揮発分の付与量が0.6重量%となるよう付与した。
処理剤が付与された糸条は、一旦巻き取ること無く連続して延伸され、250℃のホットローラを介し、5.1倍に延伸し、1000デニール、96フィラメントのポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントを得た。延伸、熱セットされた糸条は巻き上げられるが、巻き上げ直前に糸条にインターレースをかけ、フィラメント相互を集束させた。インターレースは高圧の流体、例えば、高圧空気を、ノズルを通して噴きつけることによって行った。毛羽、断糸について、下記の条件で評価した、その結果を表4、5に示す。
断糸:各処理剤について原糸1トン当たりの糸切れ回数で評価し、1回より少ない場合を○とし、1回以上を×とした。
毛羽:各処理剤付着糸を毛羽カウンターで毛羽数をチェックし、百万m当たりの値が1個より少ない場合を○とし、1個以上を×とした。
(Thread breakage, fluff)
In the melt spinning process, the treatment agent prepared above is applied to the yarn obtained by melt spinning and cooling and solidifying the polyester polymer using the guide oiling method so that the applied amount of nonvolatile content is 0.6% by weight. did.
The yarn to which the treatment agent was applied was continuously stretched without being wound once, and was stretched 5.1 times through a hot roller at 250 ° C. to obtain a 1000 denier, 96 filament polyethylene terephthalate multifilament. . The drawn and heat-set yarns are wound up, but the yarns are interlaced immediately before the winding to converge the filaments. Interlacing was performed by blowing a high pressure fluid, such as high pressure air, through a nozzle. The fuzz and the yarn breakage were evaluated under the following conditions. The results are shown in Tables 4 and 5.
Thread breakage: Each treatment agent was evaluated based on the number of yarn breaks per ton of the raw yarn.
Fluff: Each treatment-agent-attached yarn was checked for fluff count with a fluff counter, and the case where the value per million m was less than 1 was marked with ◯, and one or more was marked with x.

[実施例10〜13、比較例10〜14]
表6に記載の成分を混合して、均一になるまで攪拌し、処理剤を調製した。調製した処理剤を攪拌下のイオン交換水に徐々に投入した。投入後、均一な状態になるまで60分攪拌し、不揮発分濃度が16重量%である処理剤(O/W型エマルション状態)を調製した。調製した処理剤を用いて、次の方法で、ローラー汚れ、毛羽、断糸を評価した。
[Examples 10-13, Comparative Examples 10-14]
The components described in Table 6 were mixed and stirred until uniform to prepare a treatment agent. The prepared treating agent was gradually added to ion-exchanged water with stirring. After the addition, the mixture was stirred for 60 minutes until it became uniform to prepare a treatment agent (O / W emulsion state) having a nonvolatile content concentration of 16% by weight. Using the prepared treatment agent, roller dirt, fluff, and thread breakage were evaluated by the following method.

(ローラー汚れ)
75デニール、36フィラメントの無給油ポリエステルフィラメント(原糸)に対して、上記で調製した処理剤を、ノズル給油法を用いて、不揮発分の付与量が0.7重量%となるよう付与し、温度25℃、湿度65%の雰囲気に48時間放置、調湿した。
調湿した原糸を、走糸法摩擦試験機(東レエンジニアリング社製)にて、150℃の摩擦体(梨地クロムメッキ、直径5cm)に接触させ、荷重20g、走糸速度200m/分で糸を24時間走行させ、摩擦体に付着する汚れを下記の条件で判定し、ローラー汚れを評価した。その結果を表6に示す。
○ : タール化物が認められないか、ごくわずかである。
× : 著しいタール化物が認められる。
(Roller dirt)
For the 75 denier, 36 filament oil-free polyester filament (raw yarn), using the nozzle oiling method, the treatment agent prepared above was applied so that the applied amount of nonvolatile content was 0.7% by weight, The sample was left in an atmosphere of 25 ° C. and 65% humidity for 48 hours to adjust the humidity.
The conditioned yarn is brought into contact with a 150 ° C. friction body (pear-finished chrome plating, diameter 5 cm) with a running yarn friction tester (manufactured by Toray Engineering Co., Ltd.), and the yarn is loaded at a load of 20 g and a running yarn speed of 200 m / min. Was run for 24 hours, and the dirt adhered to the friction body was determined under the following conditions to evaluate the roller dirt. The results are shown in Table 6.
○: Tar products are not observed or very little.
X: Remarkable tar product is recognized.

(断糸、毛羽)
溶融紡糸工程において、ポリエステルポリマーを溶融紡糸、冷却固化した糸条に対して、上記で調製した処理剤を、ノズル給油法を用いて、不揮発分の付与量が0.7重量%となるよう付与した。
処理剤が付与された糸条は、一旦巻き取ること無く連続して延伸され、150℃のホットローラを介し、2.6倍に延伸し、75デニール、36フィラメントのポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントを得た。延伸、熱セットされた糸条は巻き上げられるが、巻き上げ直前に糸条にインターレースをかけ、フィラメント相互を集束させた。インターレースは高圧の流体、例えば高圧空気を、ノズルを通して噴きつけることによって行われた。毛羽、断糸について、下記の条件で評価した、その結果を表6に示す。
断糸:各処理剤について原糸1トン当たりの糸切れ回数で評価し、1回より少ない場合を○とし、1回以上を×とした。
毛羽:各処理剤付着糸を毛羽カウンターで毛羽数をチェックし、百万m当たりの値が1個より少ない場合を○とし、1個以上を×とした。
(Thread breakage, fluff)
In the melt spinning process, the processing agent prepared above is applied to the yarn obtained by melt spinning and cooling and solidifying the polyester polymer using the nozzle oiling method so that the non-volatile content is 0.7% by weight. did.
The yarn to which the treatment agent was applied was continuously stretched without being wound once, and was stretched 2.6 times through a 150 ° C. hot roller to obtain a 75 denier, 36 filament polyethylene terephthalate multifilament. . The drawn and heat-set yarns are wound up, but the yarns are interlaced immediately before the winding to converge the filaments. Interlacing was performed by blowing a high pressure fluid, such as high pressure air, through a nozzle. Table 6 shows the results of evaluation of fuzz and yarn breakage under the following conditions.
Thread breakage: Each treatment agent was evaluated based on the number of yarn breaks per ton of the raw yarn.
Fluff: Each treatment-agent-attached yarn was checked for fluff count with a fluff counter, and the case where the value per million m was less than 1 was marked with ◯, and one or more was marked with x.

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表4〜6からわかるように、本発明の実施例1〜13は、断糸、毛羽の発生が著しく低減している。さらに、ローラー汚れが少なく、耐熱性に優れ、生産環境を悪化させていない。一方、比較例1〜14は、断糸評価、毛羽評価、ローラー評価の少なくとも一つが劣っており、これら評価全てを満足できるものはない。   As can be seen from Tables 4 to 6, in Examples 1 to 13 of the present invention, the occurrence of yarn breakage and fluff was significantly reduced. Furthermore, there is little roller dirt, it is excellent in heat resistance, and the production environment is not deteriorated. On the other hand, Comparative Examples 1 to 14 are inferior in at least one of yarn breakage evaluation, fluff evaluation, and roller evaluation, and none of these evaluations can be satisfied.

本発明の合成繊維処理剤は、ターポリン、タイヤコード、シートベルト、エアバッグ、魚網、ロープ等の産業資材、織物や編み物等の衣料用等に用いられる合成繊維フィラメント糸条に好適である。   The synthetic fiber treating agent of the present invention is suitable for synthetic fiber filament yarns used for industrial materials such as tarpaulins, tire cords, seat belts, airbags, fish nets, ropes, and clothing such as fabrics and knitting.

Claims (10)

多価アルコールと脂肪酸がエステル結合した構造を持つ多価アルコール脂肪酸エステル(A)と、ノニオン界面活性剤(B)とを必須に含有し、
前記脂肪酸が、リノール酸と、リノール酸を除く炭素数14〜22の脂肪酸とを含み、
脂肪酸全体に占めるリノール酸の割合が5〜20重量%、リノール酸とリノール酸を除く炭素数14〜22の脂肪酸との合計の重量割合が95重量%以上である、合成繊維用処理剤。
Essentially contains a polyhydric alcohol fatty acid ester (A) having a structure in which a polyhydric alcohol and a fatty acid are ester-bonded, and a nonionic surfactant (B),
The fatty acid contains linoleic acid and a fatty acid having 14 to 22 carbon atoms excluding linoleic acid,
A treating agent for synthetic fibers, wherein the proportion of linoleic acid in the total fatty acid is 5 to 20% by weight, and the total weight proportion of linoleic acid and a fatty acid having 14 to 22 carbon atoms excluding linoleic acid is 95% by weight or more.
処理剤の不揮発分に占める前記エステル(A)の重量割合が10〜70重量%であり、前記ノニオン界面活性剤(B)の重量割合が15〜65重量%である、請求項1に記載の処理剤。   The weight ratio of the said ester (A) to the non volatile matter of a processing agent is 10 to 70 weight%, The weight ratio of the said nonionic surfactant (B) is 15 to 65 weight%. Processing agent. 前記多価アルコールが3価アルコールである、請求項1又は2に記載の処理剤。   The processing agent according to claim 1 or 2, wherein the polyhydric alcohol is a trihydric alcohol. 前記エステル(A)のヨウ素価が30〜80である、請求項1〜3のいずれかに記載の処理剤。   The processing agent in any one of Claims 1-3 whose iodine value of the said ester (A) is 30-80. 前記エステル(A)の重量平均分子量が500〜1200である、請求項1〜4のいずれかに記載の処理剤。   The processing agent in any one of Claims 1-4 whose weight average molecular weights of the said ester (A) are 500-1200. 前記ノニオン界面活性剤(B)が、ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステル及び該多価アルコールエステルの少なくとも一つの水酸基を脂肪酸で封鎖したエステルから選ばれる少なくとも1種のノニオン界面活性剤(B1)を含む、請求項1〜5のいずれかに記載の処理剤。   The nonionic surfactant (B) is at least one nonionic surfactant selected from a polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester and an ester obtained by blocking at least one hydroxyl group of the polyhydric alcohol ester with a fatty acid ( The processing agent in any one of Claims 1-5 containing B1). 前記ノニオン界面活性剤(B)全体に占める前記ノニオン界面活性剤(B1)の重量割合が5〜95重量%である、請求項1〜6のいずれかに記載の処理剤。   The processing agent in any one of Claims 1-6 whose weight ratio of the said nonionic surfactant (B1) to the said nonionic surfactant (B) whole is 5-95 weight%. 原料合成繊維フィラメント糸条に、請求項1〜7のいずれかに記載の処理剤が付与された合成繊維フィラメント糸条。   A synthetic fiber filament yarn obtained by applying the treatment agent according to any one of claims 1 to 7 to a raw material synthetic fiber filament yarn. 原料合成繊維フィラメント糸条に、請求項1〜7のいずれかに記載の処理剤を付与する工程を含む、合成繊維フィラメント糸条の製造方法。   The manufacturing method of a synthetic fiber filament yarn including the process of providing the processing agent in any one of Claims 1-7 to a raw material synthetic fiber filament yarn. 請求項8に記載の合成繊維フィラメント糸条及び/又は請求項9の製造方法で得られた合成繊維フィラメント糸条を含む、繊維構造物。   A fiber structure comprising the synthetic fiber filament yarn according to claim 8 and / or the synthetic fiber filament yarn obtained by the production method according to claim 9.
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