JP5342944B2

JP5342944B2 - Elastic fiber treatment agent, method for producing elastic fiber treatment agent, and elastic fiber

Info

Publication number: JP5342944B2
Application number: JP2009157391A
Authority: JP
Inventors: 賢治中田; 亜早美田村; 道宏柴野
Original assignee: Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd
Current assignee: Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd
Priority date: 2009-07-02
Filing date: 2009-07-02
Publication date: 2013-11-13
Anticipated expiration: 2029-07-02
Also published as: JP2011012358A

Description

本発明は、安定解舒性、平滑性に優れた油剤安定性を付与できる弾性繊維用処理剤、弾性繊維用処理剤の製造方法および弾性繊維に関する。 The present invention relates to an elastic fiber treatment agent capable of imparting oil agent stability having excellent stability and smoothness, a method for producing an elastic fiber treatment agent, and an elastic fiber.

特許文献１には、シリコーンレジン（ＭＱレジン）を含有する、解舒性に優れる弾性繊維用処理剤が記載されている。
特許文献２には、カルビノール変性シリコーン（ポリシロキサン）を含有する、精練性、解舒性に優れる弾性繊維用処理剤が記載されている。
特許文献３には、ポリエーテル変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、フッ素変性シリコーンを少なくとも１種含有した、制電性、解舒性に優れ、且つ弾性繊維の強伸度低下のない弾性繊維用処理剤が記載されている。
特許文献４には、カルボキシアミド変性シリコーンを含有し、高級脂肪酸マグネシウム塩の凝集や沈降を抑えた弾性繊維用処理剤が記載されている。
特許文献５には、シリコーン樹脂および／または有機リン酸エステル塩を含有する、解舒性、平滑性、および制電性に優れた弾性繊維用処理剤が記載されている。
特許文献６には、平均粒径０．０１〜５μｍにあり、且つ針状である高級脂肪酸の金属塩を含有した、平滑性、解舒性に優れた弾性繊維用処理剤が記載されている。
特許文献７には、アミノ変性シリコーンとリン酸エステルの混合物を含有し、高級脂肪酸の金属塩を分散させた、解舒性、制電性、チーズ捲形状、平滑性、編織加工時の風綿防止性に優れる弾性繊維用処理剤が記載されている。 Patent Document 1 describes a processing agent for elastic fibers, which contains a silicone resin (MQ resin) and has excellent unwinding properties.
Patent Document 2 describes a treatment agent for elastic fibers, which contains carbinol-modified silicone (polysiloxane) and is excellent in scourability and unraveling properties.
Patent Document 3 includes at least one kind of polyether-modified silicone, carbinol-modified silicone, carboxyl-modified silicone, amino-modified silicone, mercapto-modified silicone, and fluorine-modified silicone, and has excellent antistatic and unwinding properties and elasticity. A treatment agent for elastic fibers that does not cause a decrease in the strength and elongation of the fiber is described.
Patent Document 4 describes a processing agent for elastic fibers that contains carboxamide-modified silicone and suppresses aggregation and sedimentation of higher fatty acid magnesium salts.
Patent Document 5 describes a treatment agent for elastic fibers that contains a silicone resin and / or an organic phosphate ester salt and is excellent in unwinding property, smoothness, and antistatic property.
Patent Document 6 describes an elastic fiber treatment agent having an average particle size of 0.01 to 5 μm and containing a needle-like metal salt of a higher fatty acid, which is excellent in smoothness and unwinding properties. .
Patent Document 7 includes a mixture of an amino-modified silicone and a phosphate ester, in which a metal salt of a higher fatty acid is dispersed, unwinding property, antistatic property, cheese candy shape, smoothness, and fluff during knitting An elastic fiber treatment agent having excellent prevention is described.

特開平０９−０７８４６０号公報Japanese Patent Laid-Open No. 09-078460 特開平１０−２９８８７２号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-298772 特開平１１−０６１６５１号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-061651 特開平１１−１２９５０号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-12950 特開２００４−１６２１８７号公報JP 2004-162187 A 特開２００５−１７９８７４号公報JP 2005-179874 A 特開２００６−１６１２５３号公報JP 2006-161253 A

弾性繊維は、他の弾性の低い繊維と比べ、糸同士の接着性が高く、また経時により更に接着してゆき、後加工での解舒時に解舒不良による糸切れが多発、また弾性繊維は非常に伸び易い糸であるため、ガイド等との摩擦が高いと、走行時の糸張力が高くなり、非常に伸ばされた状態で後加工され、それにより布品位を低下させる場合がある。このことから弾性繊維用油剤は、経時後も含め安定解舒性を付与するための離型性、および優れた平滑性の付与が不可欠となっており、各種添加剤を使用しているのが現状である。しかしながら添加剤には、解舒性には良好であるが、経時後の解舒性（安定解舒性）は良好でないものがあり、また解舒性には良好であるが、平滑性を悪化させるものがあり、また平滑性は良好であるが、解舒性を悪化させるものもあり、できる限り他の性能を阻害せずに必要な効果を効率よく付与する添加剤が好まれる。 Elastic fibers have higher adhesiveness between yarns than other fibers with low elasticity, and further adhere over time. Many yarn breaks occur due to unwinding failure during unwinding in post-processing. Since the yarn is very easy to stretch, if the friction with the guide or the like is high, the yarn tension at the time of running becomes high, and post-processing is performed in a very stretched state, thereby lowering the fabric quality. For this reason, it is indispensable for the elastic fiber oil agent to have a release property for imparting a stable unwinding property even after aging, and to impart excellent smoothness, and various additives are used. Currently. However, some additives have good unwinding properties, but unsatisfactory unwinding properties (stable unwinding properties) over time, and good unwinding properties, but deteriorate smoothness. In addition, there are those that make the smoothness good, but there are also those that worsen the unraveling property, and an additive that efficiently imparts the necessary effect without impairing other performances as much as possible is preferred.

本発明の目的は、安定解舒性および平滑性に優れた弾性繊維用処理剤、弾性繊維用処理剤の製造方法、および該処理剤が付与されている弾性繊維を提供することである。 An object of the present invention is to provide a treatment agent for elastic fibers excellent in stable unwinding property and smoothness, a method for producing a treatment agent for elastic fibers, and an elastic fiber to which the treatment agent is applied.

本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ベース成分として、シリコーン油、鉱物油およびエステル油より選ばれる少なくとも１種を含有し、不飽和エステルの２量体、３量体、４量体および５量体より選ばれる少なくとも１種の成分（Ａ）を処理剤全体に対して０．１〜３０重量％含有する弾性繊維用処理剤であれば、安定解舒性および平滑性に優れていることを見出し、本発明に到達した。 As a result of intensive studies, the inventors of the present invention contain at least one selected from silicone oil, mineral oil and ester oil as a base component, and are dimer, trimer, tetramer and unsaturated ester. If it is a processing agent for elastic fibers containing at least one component (A) selected from pentamers in an amount of 0.1 to 30% by weight based on the entire processing agent, it is excellent in stable unwinding and smoothness. The present invention has been found.

本発明の弾性繊維用処理剤において、前記不飽和エステルは、不飽和トリエステルおよび／または４つ以上の不飽和多価エステルであることが好ましい。また、前記不飽和エステルは、炭素数が１２〜２２の不飽和脂肪酸のエステルおよび／または炭素数が１２〜２２の不飽和脂肪族アルコールのエステルであることが好ましい。また、前記不飽和エステルは、不飽和グリセリントリエステル（以下、グリセリントリエステルはトリグリセリドということもある）、不飽和トリメチロールプロパントリエステルおよび不飽和トリメチロールエタントリエステルより選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。また、処理剤のよう素価は、０．０５〜３００であることが好ましい。 In the elastic fiber treatment agent of the present invention, the unsaturated ester is preferably an unsaturated triester and / or four or more unsaturated polyvalent esters. In addition, the unsaturated ester is preferably an ester of an unsaturated fatty acid having 12 to 22 carbon atoms and / or an ester of an unsaturated aliphatic alcohol having 12 to 22 carbon atoms. The unsaturated ester is at least one selected from unsaturated glycerin triester (hereinafter, glycerin triester may be referred to as triglyceride), unsaturated trimethylolpropane triester, and unsaturated trimethylolethane triester. It is preferable. Moreover, it is preferable that the iodine value of a processing agent is 0.05-300.

本発明の弾性繊維用処理剤の製造方法は、前記不飽和エステルを重合して前記成分（Ａ）を生成する工程（１）と、得られた成分（Ａ）と前記ベース成分とを混合する工程（２）とを含むものである。前記工程（１）によって得られた生成物を動粘度（３０℃）が１２．１ｍｍ^２／ｓである流動パラフィンで５０重量％に希釈したときの動粘度（３０℃）は、２０〜３００ｍｍ^２／ｓであることが好ましい。
本発明の弾性繊維は、弾性繊維本体に、上記の弾性繊維用処理剤が０．１〜１５重量％付与されているものである。 The manufacturing method of the processing agent for elastic fibers of this invention mixes the process (1) which superposes | polymerizes the said unsaturated ester and produces | generates the said component (A), and the obtained component (A) and the said base component. Step (2) is included. Wherein step (1) kinematic viscosity (30 ° C.) the product obtained by the kinematic viscosity (30 ° C.) when diluted to 50 wt% in liquid paraffin is 12.1 mm ² / s is, 20 to 300 mm ² / S is preferable.
The elastic fiber of the present invention is one in which the elastic fiber main body is provided with 0.1 to 15% by weight of the elastic fiber treatment agent.

本発明の弾性繊維用処理剤は、ベース成分に加え、不飽和エステルの２量体、３量体、４量体および５量体より選ばれる少なくとも１種の成分（Ａ）を処理剤全体に対して０．１〜３０重量％含有していることにより、優れた安定解舒性および平滑性を弾性繊維に与えることができる。
本発明の弾性繊維用処理剤の製造方法は、前記不飽和エステルを重合して前記成分（Ａ）を生成する工程を含むことにより、優れた安定解舒性および平滑性を弾性繊維に付与できる処理剤を調製できる。
本発明の弾性繊維は、上記弾性繊維用処理剤が付与されているので、優れた安定解舒性および平滑性を有する。 The treatment agent for elastic fibers of the present invention contains, in addition to the base component, at least one component (A) selected from dimers, trimers, tetramers, and pentamers of unsaturated esters in the entire treatment agent. On the other hand, by containing 0.1 to 30% by weight, it is possible to impart excellent stable unwinding and smoothness to the elastic fiber.
The manufacturing method of the processing agent for elastic fibers of the present invention includes the step of polymerizing the unsaturated ester to produce the component (A), thereby imparting excellent stable unwinding and smoothness to the elastic fiber. A treating agent can be prepared.
Since the elastic fiber of the present invention is provided with the elastic fiber treatment agent, it has excellent stable unwinding properties and smoothness.

解舒速度比の測定方法を説明する模式図。The schematic diagram explaining the measuring method of unwinding speed ratio. 編成張力の測定方法を説明する模式図。The schematic diagram explaining the measuring method of knitting tension | tensile_strength. 繊維間摩擦係数の測定方法を説明する模式図Schematic diagram explaining the method for measuring the inter-fiber friction coefficient

本発明の弾性繊維用処理剤は、ベース成分として、シリコーン油、鉱物油およびエステル油より選ばれる少なくとも１種を含有し、不飽和エステルの２量体、３量体、４量体および５量体より選ばれる少なくとも１種の成分（Ａ）を処理剤全体に対して０．１〜３０重量％含有するものである。以下、詳細に説明する。 The treatment agent for elastic fibers of the present invention contains at least one selected from silicone oil, mineral oil and ester oil as a base component, and is a dimer, trimer, tetramer and 5 amount of unsaturated ester. It contains at least one component (A) selected from the body in an amount of 0.1 to 30% by weight based on the whole treatment agent. Details will be described below.

[成分（Ａ）]
本発明の弾性繊維用処理剤に含まれる成分（Ａ）は、不飽和エステルの２量体、３量体、４量体および５量体より選ばれる少なくとも１種からなる成分である。処理剤がこの成分（Ａ）を必須に含むことにより、優れた安定解舒性および平滑性を弾性繊維に与えることができる。
成分（Ａ）の配合割合は、弾性繊維用処理剤全体に対して０．１〜３０重量％であり、０．５〜２５重量％が好ましく、１〜２０重量％が特に好ましい。成分（Ａ）の配合割合が弾性繊維用処理剤全体の０．１重量％未満であると、少なすぎて添加による効果が見られないことがある。一方、成分（Ａ）の配合割合が弾性繊維用処理剤全体の３０重量％超であると、多量の添加に見合う効果が得られず、経済的に不利なことがある。 [Ingredient (A)]
The component (A) contained in the elastic fiber treatment agent of the present invention is a component comprising at least one selected from dimers, trimers, tetramers and pentamers of unsaturated esters. By including this component (A) as an essential component in the treating agent, it is possible to impart excellent stable unwinding properties and smoothness to the elastic fiber.
The blending ratio of the component (A) is 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 25% by weight, and particularly preferably 1 to 20% by weight with respect to the entire treating agent for elastic fibers. When the blending ratio of the component (A) is less than 0.1% by weight of the entire treating agent for elastic fibers, the effect due to the addition may not be seen due to being too small. On the other hand, if the blending ratio of the component (A) is more than 30% by weight of the whole treatment agent for elastic fibers, an effect commensurate with a large amount of addition cannot be obtained, which may be economically disadvantageous.

不飽和エステルとしては、分子内に炭素ニ重結合（以下、炭素二重結合は二重結合ということもある）を少なくとも１つ有するエステルであれば特に限定はなく、モノエステル、ジエステル、トリエステルまたは４以上の多価エステルを単独あるいは混合して使用してもよい。不飽和エステルとしては、不飽和脂肪酸のエステルおよび／または不飽和脂肪族アルコールのエステルが好ましく、具体的には、１）不飽和脂肪酸と１価または多価のアルコール（不飽和の脂肪族アルコールを含む）との不飽和エステルや、２）不飽和脂肪族アルコールと１価または多価のカルボン酸（不飽和脂肪酸を含む）との不飽和エステルが挙げられる。 The unsaturated ester is not particularly limited as long as it is an ester having at least one carbon double bond (hereinafter, carbon double bond may be also referred to as a double bond) in the molecule. Monoester, diester, triester Alternatively, four or more polyvalent esters may be used alone or in combination. The unsaturated ester is preferably an ester of an unsaturated fatty acid and / or an ester of an unsaturated fatty alcohol. Specifically, 1) an unsaturated fatty acid and a monovalent or polyhydric alcohol (unsaturated aliphatic alcohol). 2) unsaturated esters, and 2) unsaturated esters of unsaturated fatty alcohols and monovalent or polyvalent carboxylic acids (including unsaturated fatty acids).

不飽和エステルは、不飽和トリエステルおよび／または４以上の不飽和多価エステルであることが好ましい。モノエステル、ジエステルと比べ、より優れた安定解舒性および平滑性の効果が得られる。
これらの中でも不飽和エステルとしては、不飽和トリエステルが好ましく、さらには不飽和グリセリントリエステル、不飽和トリメチロールプロパントリエステル、不飽和トリメチロールエタントリエステルより選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。不飽和グリセリントリエステルとしては、グリセリンと不飽和脂肪酸とのエステルが好ましく、不飽和トリメチロールプロパントリエステルとしては、トリメチロールプロパンと不飽和脂肪酸とのエステルが好ましく、不飽和トリメチロールエタントリエステルとしては、トリメチロールエタンと不飽和脂肪酸とのエステルが好ましい。これらの不飽和エステルを使用することにより、より優れた安定解舒性および平滑性を弾性繊維に与えることができる。 The unsaturated ester is preferably an unsaturated triester and / or four or more unsaturated polyvalent esters. Compared to monoesters and diesters, more excellent effects of stable unwinding and smoothness can be obtained.
Among these, as the unsaturated ester, an unsaturated triester is preferable, and at least one selected from unsaturated glycerol triester, unsaturated trimethylolpropane triester, and unsaturated trimethylolethane triester is preferable. . As unsaturated glycerol triester, ester of glycerin and unsaturated fatty acid is preferable, as unsaturated trimethylolpropane triester, ester of trimethylolpropane and unsaturated fatty acid is preferable, as unsaturated trimethylolethane triester. Is preferably an ester of trimethylolethane and an unsaturated fatty acid. By using these unsaturated esters, it is possible to give the elastic fiber superior stability and smoothness.

不飽和エステルを構成する不飽和脂肪酸、不飽和脂肪族アルコールの炭素数は、１２〜２２が好ましく、１４〜２０がさらに好ましく、１６〜２０が特に好ましい。炭素数が１２未満であると安定解舒性、優れた平滑性の効果が得られないことがある。一方、炭素数が２２超であるとベース成分との溶解性が低くなる場合がある。 12-22 are preferable, as for carbon number of the unsaturated fatty acid and unsaturated aliphatic alcohol which comprise unsaturated ester, 14-20 are more preferable, and 16-20 are especially preferable. If the number of carbon atoms is less than 12, stable unwinding properties and excellent smoothness effects may not be obtained. On the other hand, if the number of carbon atoms exceeds 22, the solubility with the base component may be low.

不飽和エステルを構成する不飽和脂肪酸としては、直鎖でも分岐でもよく、脂肪酸中に二重結合を１つ含むモノエン脂肪酸、脂肪酸中に二重結合を２つ含むジエン脂肪酸、脂肪酸中に二重結合を３つ含むトリエン脂肪酸が使用できる。モノエン脂肪酸としては、クロトン酸、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、ラウロレイン酸、リンデル酸、トウハク酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、ゴンドイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、セラコレイン酸、リシノール酸等が挙げられる。ジエン脂肪酸としては、ソルビン酸、リノール酸、リノエライジン酸、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸等が挙げられる。トリエン脂肪酸としては、リノレン酸、リノレンエライジン酸、ピノレン酸、エレオステアリン酸、プソイドエレオステアリン酸、ミード酸、エイコサトリエン酸等が挙げられる。これらのなかでも、炭素数が１２以上である、ラウロレイン酸、リンデル酸、トウハク酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、ゴンドイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、セラドレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノエライジン酸、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸、リノレン酸、リノレンエライジン酸、ピノレン酸、エレオステアリン酸、プソイドエレオステアリン酸、ミード酸、エイコサトリエン酸が好ましい。 The unsaturated fatty acid constituting the unsaturated ester may be linear or branched, a monoene fatty acid containing one double bond in the fatty acid, a diene fatty acid containing two double bonds in the fatty acid, and a double in fatty acid. Triene fatty acids containing three bonds can be used. Monoene fatty acids include crotonic acid, caproleic acid, undecylenic acid, lauroleic acid, Linderic acid, tohic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, gadoleic acid, gondoic acid, erucic acid, nervonic acid , Ceracoleic acid, ricinoleic acid and the like. Examples of the diene fatty acid include sorbic acid, linoleic acid, linoelaidic acid, eicosadienoic acid, docosadienoic acid, and the like. Examples of the triene fatty acid include linolenic acid, linolenic elaidic acid, pinolenic acid, eleostearic acid, pseudoeleostearic acid, mead acid, eicosatrienoic acid and the like. Among these, having 12 or more carbon atoms, lauroleic acid, lindelic acid, succinic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, gadoleic acid, gondoic acid, erucic acid, nervonic acid, Seradelic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, linoelaidic acid, eicosadienoic acid, docosadienoic acid, linolenic acid, linolenic elaidic acid, pinolenic acid, eleostearic acid, pseudoeleostearic acid, mead acid, eicosatrienoic acid preferable.

上記の不飽和脂肪酸とエステルを形成するアルコールとしては、特に限定なく、脂肪族アルコール（後述の不飽和脂肪族アルコールも含む）、芳香族アルコール、脂環族アルコールであってもよく、また１価アルコールや多価アルコールであってもよい。
例えば、脂肪族アルコールとしては、直鎖および／または分岐の飽和１価アルコールであるメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ペンチルアルコール、イソペンチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、２−メチル−１−ペンチルアルコール、２，２−ジメチル１−ブチルアルコール、２−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、２−メチル−１−ヘプチルアルコール、２，３−ジメチル−２−ブチルアルコール、ｎ−ノニルアルコール、２，６−ジメチル−４−ヘプチルアルコール、ｎ−デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、イソセチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、アラキニルアルコール、ネオペンチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等；直鎖および／または分岐の不飽和１価アルコールであるオレイルアルコール、エチルプロピルアリルアルコール、２−ヘキセノール−１、５−ヘキセノール−１、２−ヘプテノール−１、６−ヘプテノール−１、２−オクテノール−１、８−ノネノール−１、２−ドデセノール−１、１１−ドデセノール−１等が挙げられる。２価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ペンタンジール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。３価以上のアルコールとしては、グリセリン、１、２、３−ブタントリオール、２、３、４−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、エリトリトール、ソルビタン、ソルビトール、グリセリンの２〜６量体、トリメリトールプロパンの２〜４量体、スクロース等が挙げられる。芳香族アルコールとしては、１価アルコールであるベンジルアルコール、２−フェニルエタノール、１−フェニルエタノール、２−フェニル−１−プロパノール等が挙げられる。脂環族アルコールとしては、１価アルコールであるメントール、シクロブタノール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、ステロール、テルピネオール、ボルネオール等；３価またはそれ以上の多価アルコールであるイノシトール等が挙げられる。フェノール類としては、１価フェノールであるフェノール、クレゾール、ナフトール、オクチルフェノール、ノニルフェノール等が挙げられる。なお、上記「ｎ−」は、炭素鎖が分枝していない、直鎖状であることを意味する。 The alcohol that forms an ester with the unsaturated fatty acid is not particularly limited, and may be an aliphatic alcohol (including an unsaturated aliphatic alcohol described later), an aromatic alcohol, or an alicyclic alcohol. Alcohol and a polyhydric alcohol may be sufficient.
For example, aliphatic alcohols include linear and / or branched saturated monohydric alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, n-pentyl alcohol, isopentyl. Alcohol, n-hexyl alcohol, 2-methyl-1-pentyl alcohol, 2,2-dimethyl 1-butyl alcohol, 2-hexyl alcohol, n-heptyl alcohol, n-octyl alcohol, 2-methyl-1-heptyl alcohol, 2,3-dimethyl-2-butyl alcohol, n-nonyl alcohol, 2,6-dimethyl-4-heptyl alcohol, n-decyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, isocetyl alcohol , Stearyl alcohol, isostearyl alcohol, arakinyl alcohol, neopentyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, isodecyl alcohol, isotridecyl alcohol, etc .; oleyl alcohol which is a linear and / or branched unsaturated monohydric alcohol, ethyl Propyl allyl alcohol, 2-hexenol-1, 5-hexenol-1, 2-heptenol-1, 6-heptenol-1, 2-octenol-1, 8-nonenol-1, 2-dodecenol-1, 11-dodecenol- 1 etc. are mentioned. Examples of the dihydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, pentanediol, neopentyl glycol and the like. Examples of the trivalent or higher alcohol include glycerin, 1,2,3-butanetriol, 2,3,4-pentanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, erythritol, sorbitan, sorbitol, and glycerin 2-6. Examples thereof include 2-mer, trimeritol propane 2-tetramer, and sucrose. Examples of the aromatic alcohol include monovalent alcohols such as benzyl alcohol, 2-phenylethanol, 1-phenylethanol, and 2-phenyl-1-propanol. Examples of alicyclic alcohols include menthol, which is a monohydric alcohol, cyclobutanol, cyclohexanol, methylcyclohexanol, sterol, terpineol, borneol, and the like; and inositol, which is a trihydric or higher polyhydric alcohol. Examples of the phenols include monohydric phenols such as phenol, cresol, naphthol, octylphenol, and nonylphenol. In addition, the above “n−” means that the carbon chain is a straight chain that is not branched.

不飽和エステルを構成する不飽和脂肪族アルコールとしては、直鎖でも分岐でもよく、不飽和脂肪族アルコール中に二重結合を１つ含むモノエン脂肪族アルコール、不飽和脂肪族アルコール中に二重結合を２つ含むジエン脂肪族アルコール、不飽和脂肪族アルコール中に二重結合を３つ含むトリエン脂肪族アルコールが使用できる。
モノエン脂肪族アルコールとしては、２−ドデセン−１−オール、１１−ドデセン−１−オール、１２−トリデセン−１−オール、２−テトラデセン−１−オール、２−ペンタデセン−１−オール、２−ヘキサデセン−１−オール、１５−ヘキサデセン−１−オール、２−ヘプタデセン−１−オール、２−オクタデセン−１−オール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、リシノレイルアルコール等が挙げられる。ジエン脂肪族アルコールとしては、リノレイルアルコール等挙げられる。トリエン脂肪族アルコールとしては、リノレニルアルコール、エレオステアリルアルコール等が挙げられる。これらのなかでも、２−ヘキサデセン−１−オール、１５−ヘキサデセン−１−オール、２−ヘプタデセン−１−オール、２−オクタデセン−１−オール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、リシノレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリルアルコールが好ましい。 The unsaturated fatty alcohol constituting the unsaturated ester may be linear or branched, and is a monoene aliphatic alcohol containing one double bond in the unsaturated aliphatic alcohol, or a double bond in the unsaturated aliphatic alcohol. A diene aliphatic alcohol containing 2 and a triene aliphatic alcohol containing 3 double bonds in an unsaturated aliphatic alcohol can be used.
Examples of monoene aliphatic alcohols include 2-dodesen-1-ol, 11-dodecene-1-ol, 12-tridecene-1-ol, 2-tetradecene-1-ol, 2-pentadecene-1-ol, and 2-hexadecene. Examples include -1-ol, 15-hexadecene-1-ol, 2-heptadecen-1-ol, 2-octadecene-1-ol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, and ricinoleyl alcohol. Examples of the diene aliphatic alcohol include linoleyl alcohol. Examples of the triene aliphatic alcohol include linolenyl alcohol and eleostearyl alcohol. Among these, 2-hexadecene-1-ol, 15-hexadecene-1-ol, 2-heptadecene-1-ol, 2-octadecene-1-ol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, ricinoleyl alcohol, reno Rail alcohol, linolenyl alcohol, and eleostearyl alcohol are preferred.

上記の不飽和脂肪族アルコールとエステルを形成するカルボン酸としては、特に限定はなく、脂肪族カルボン酸（前述の不飽和脂肪酸を含む）、芳香族カルボン酸、ヒドロキシカルボン酸であってもよく、また１価や多価のカルボン酸であってもよい。
例えば、脂肪族カルボン酸としては、飽和脂肪族１価カルボン酸であるギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸等；不飽和脂肪族１価カルボン酸であるアクリル酸、メタクリル酸、チグリン酸、シトロネル酸、ウンデセン酸、オレイン酸、エルカ酸等が挙げられる。
芳香族カルボン酸としては、芳香族１価カルボン酸である安息香酸、ナフタレンカルボン酸等；３価またはそれ以上の多価芳香族カルボン酸であるトリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。
ヒドロキシカルボン酸としては、ヒドロキシ１価カルボン酸であるグリコール酸、乳酸、オキシ酪酸、オキシカプロン酸、リシノール酸、オキシステアリン酸等；ヒドロキシ３価またはそれ以上のヒドロキシ多価カルボン酸であるクエン酸、イソクエン酸等；芳香族ヒドロキシ１価カルボン酸であるサリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸等が挙げられる。 The carboxylic acid that forms an ester with the unsaturated aliphatic alcohol is not particularly limited, and may be an aliphatic carboxylic acid (including the aforementioned unsaturated fatty acid), an aromatic carboxylic acid, or a hydroxycarboxylic acid, Moreover, monovalent or polyvalent carboxylic acid may be sufficient.
For example, as aliphatic carboxylic acid, saturated aliphatic monovalent carboxylic acid, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, pelargonic acid Capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, isostearic acid, behenic acid, etc .; acrylic acid, methacrylic acid, tiglic acid, which are unsaturated aliphatic monovalent carboxylic acids Citronellic acid, undecenoic acid, oleic acid, erucic acid and the like.
Examples of the aromatic carboxylic acid include benzoic acid and naphthalene carboxylic acid which are aromatic monovalent carboxylic acids; trimellitic acid and pyromellitic acid which are trivalent or higher polyvalent aromatic carboxylic acids.
Examples of hydroxycarboxylic acids include glycolic acid, which is a hydroxy monovalent carboxylic acid, lactic acid, oxybutyric acid, oxycaproic acid, ricinoleic acid, oxystearic acid, and the like; citric acid, which is a hydroxy trivalent or higher hydroxy polyvalent carboxylic acid, Examples include isocitric acid and the like; salicylic acid and p-hydroxybenzoic acid which are aromatic hydroxy monovalent carboxylic acids.

不飽和モノエステルとしては、オレイン酸メチル、リノール酸メチル、リノレン酸エチル、エライジン酸エチル、エルカ酸エチル、オレイン酸プロピル、２−エチルヘキシル酸オレイル、ステアリン酸ヘキサデセノイル、デカン酸エレオステアリル、オレイン酸ラウリル、オレイン酸オレイル、オレイン酸イソステアリル、リノール酸オレイル、エライジン酸イソブチル、リシノール酸イソプロピル、オレイン酸グリセリド等が挙げられる。
不飽和ジエステルとしては、ジリノール酸プロピレングリコール、ジオレイン酸ネオペンチルグリコール、ジカプロレイン酸オクタンジオール、ジオレイン酸ペンタンジオール、ジリノレン酸グリセリド、ジエレオステアリン酸グリセリド、１−リノール酸−２−ステアリン酸グリセリド、マロン酸ジデセノール、コハク酸ジトリデセノール、マレイン酸ジオレイル、アジピン酸ジオレイル、セバシン酸ジオクタデセノール等が挙げられる。
不飽和トリエステルまたは４以上の多価エステルとしては、トリパルミトレイン酸グリセリド、トリオレイン酸グリセリド、トリリノール酸グリセリド、トリリノレン酸グリセリド、トリガドレイン酸グリセリド、トリエルカ酸グリセリド、トリリシノール酸グリセリド、１−オレイン酸−２−パルミチン酸−３−ステアリン酸トリグリセリド、１−カプロン酸−２、３−ジリノール酸トリグリセリド、トリ（オレイン酸:リノール酸：リノレン酸＝２：１：０．５）グリセリド、トリミード酸グリセリド、トリオレイン酸トリメチロールエタン、１−ステアリドン酸−２、３オレイン酸トリメチロールエタン、トリオレイン酸トリメチロールプロパン、トリリノール酸トリメチロールプロパン、トリリノレン酸トリメチロールプロパン、トリエルカ酸トリメチロールプロパン、１−エルカ酸−２−オレイン酸−３−リノレン酸トリメチロールプロパン、トリ（エルカ酸：オレイン酸：リノール酸：トリリノレン酸：ガドレイン酸＝５：２：２：１：１）トリメチロールプロパン、トリ（ラウリン酸：ミリスチン酸：オレイン酸：パルミチン酸：カプリル酸：カプリン酸＝９：３：４：２：１：１）トリメチロールプロパン、トリエレオステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラオレイン酸ペンタエリスリトール、テトラアラキドン酸ペンタエリスリトール、トリオレイン酸ソルビタン、ヘキサエルカ酸スクロース、ヘキサオレイン酸スクロース、ヘプタオレイン酸スクロース、クエン酸トリオレイル、クエン酸トリリノレイル、トリメリット酸トリオレイル、トリメリット酸トリリノレニル、ピロメリット酸テトラオレイル等が挙げられる。
また、不飽和グリセリントリエステルとして、天然油脂である、亜麻仁油、麻実油、エゴマ油、かや油、胡桃油、けし油、サフラワー油、大豆油、キリ油、向日葵油、胡麻油、コーン油、菜種油、ぬか油、綿実油、オリブ油、オリブ核油、カポック油、茶油、椿油、ひまし油、落花生油、パーム油、パーム核油、ボルネオ脂、椰子油、牛脂、豚脂、馬脂、魚油、鯨油等も挙げられる。これらは単独で、あるいは他の不飽和エステルと組み合わせて、あるいは精製して使用してもよい。
これらの中でも、不飽和グリセリントリエステル、不飽和トリメチロールプロパントリエステル、不飽和トリメチロールエタントリエステルが好ましい。 Unsaturated monoesters include methyl oleate, methyl linoleate, ethyl linolenate, ethyl elaidate, ethyl erucate, propyl oleate, oleyl 2-ethylhexylate, hexadecenoyl stearate, eleostearyl decanoate, lauryl oleate Oleyl oleate, isostearyl oleate, oleyl linoleate, isobutyl elaidate, isopropyl ricinoleate, glyceride oleate and the like.
As unsaturated diesters, propylene glycol dilinoleate, neopentyl glycol dioleate, octanediol dicaproleate, pentanediol dioleate, dilinolenic acid glyceride, dieleostearic acid glyceride, 1-linoleic acid-2-stearic acid glyceride, malonic acid Examples include didecenol, ditridecenol succinate, dioleyl maleate, dioleyl adipate, dioctadecenol sebacate, and the like.
Examples of unsaturated triesters or four or more polyvalent esters include tripalmitoleic acid glyceride, trioleic acid glyceride, trilinoleic acid glyceride, trilinolenic acid glyceride, trigoleic acid glyceride, trierucic acid glyceride, triricinoleic acid glyceride, 1- Oleic acid-2-palmitic acid-3-stearic acid triglyceride, 1-caproic acid-2, 3-dilinoleic acid triglyceride, tri (oleic acid: linoleic acid: linolenic acid = 2: 1: 0.5) glyceride, trimide acid Glycerides, trimethylolethane trioleate, 1-stearidonic acid-2, 3 trimethylolethane oleate, trimethylolpropane trioleate, trimethylolpropane trilinoleate, trimethylolpropane trilinolenate, tri Trimethylolpropane erucate, 1-erucic acid-2-oleic acid-3-linolenic acid trimethylolpropane, tri (erucic acid: oleic acid: linoleic acid: trilinolenic acid: gadoleic acid = 5: 2: 2: 1: 1) Trimethylolpropane, tri (lauric acid: myristic acid: oleic acid: palmitic acid: caprylic acid: capric acid = 9: 3: 4: 2: 1: 1) trimethylolpropane, trieleostearic acid trimethylolpropane, Pentaerythritol tetraoleate, pentaerythritol tetraarachidonate, sorbitan trioleate, sucrose hexaerucate, sucrose hexaoleate, sucrose heptoleate, trioleyl citrate, trilinoleyl citrate, trioleyl trimellitic acid, trimellitic acid Linolenyl, and pyromellitic acid Tetoraoreiru the like.
As unsaturated glycerin triester, natural oils such as linseed oil, hemp seed oil, sesame oil, pod oil, walnut oil, poppy oil, safflower oil, soybean oil, giraffe oil, sunflower oil, sesame oil, corn oil Rapeseed oil, bran oil, cottonseed oil, olive oil, olive oil, kapok oil, tea oil, coconut oil, castor oil, peanut oil, palm oil, palm kernel oil, borneo oil, coconut oil, beef fat, pork fat, horse fat, fish oil And whale oil. These may be used alone, in combination with other unsaturated esters, or purified.
Among these, unsaturated glycerin triester, unsaturated trimethylolpropane triester, and unsaturated trimethylolethane triester are preferable.

本発明の成分（Ａ）は、前述の不飽和エステルの２量体、３量体、４量体および５量体より選ばれる少なくとも１種（以下、不飽和エステルの２〜５量体という場合がある）からなる成分であり、例えば、前述の不飽和エステルを重合して成分（Ａ）を生成する工程（１）によって得られる。工程（１）によって得られた生成物には、不飽和エステルの２〜５量体以外に不飽和エステルの単量体や不飽和エステルの６量体以上のものが含まれていてもよいが、生成物全体に占める不飽和エステルの２〜５量体の割合は、１０重量％以上が好ましく、２０重量％以上がより好ましく、３０重量％以上がさらに好ましい。 In the case where the component (A) of the present invention is at least one selected from the above-mentioned unsaturated ester dimer, trimer, tetramer and pentamer (hereinafter referred to as unsaturated ester 2- to 5-mer) For example, obtained by the step (1) of polymerizing the aforementioned unsaturated ester to produce the component (A). The product obtained by the step (1) may contain unsaturated ester monomers and unsaturated ester hexamers or more in addition to the unsaturated ester dimer or pentamer. The proportion of the unsaturated ester dimer to pentamer in the entire product is preferably 10% by weight or more, more preferably 20% by weight or more, and further preferably 30% by weight or more.

成分（Ａ）を生成する方法（工程（１））としては、例えば、前述の不飽和エステルを加熱しながら空気を吹き込み、酸素と接触させることで、不飽和エステルの２〜５量体を生成する方法（工程）、または前述の不飽和エステルをヘリウム、アルゴン、窒素ガス等の不活性ガスの存在下または真空下で加熱することで、不飽和エステルの２〜５量体を生成する方法（工程）等が挙げられる。前記方法を吹き込み法、後記方法を不活性ガス法とする。なおシリコーン油、鉱物油、エステル油等で希釈したものから不飽和エステルの２〜５量体を生成してもよく、また不飽和エステルの２〜５量体の生成前後にエステル交換、エステルの加水分解、水素添加、マレイン化等の加工を行ってもよい。また、工程（１）によって得られた生成物には、一部の不飽和エステルの加水分解により、エステル分解物が存在してもよい。 As a method for producing the component (A) (step (1)), for example, by blowing air while heating the above-mentioned unsaturated ester and bringing it into contact with oxygen, a dimer or pentamer of the unsaturated ester is produced. Or a method of producing a dimer or pentamer of an unsaturated ester by heating the unsaturated ester described above in the presence of an inert gas such as helium, argon or nitrogen gas or under vacuum ( Process). The method is a blowing method, and the method described later is an inert gas method. It is also possible to produce unsaturated ester dimers and pentamers from those diluted with silicone oil, mineral oil, ester oil, etc. Processing such as hydrolysis, hydrogenation, and maleation may be performed. In addition, the product obtained by the step (1) may contain an ester decomposition product due to hydrolysis of some unsaturated esters.

工程（１）によって得られた生成物を動粘度（３０℃）が１２．１ｍｍ^２／ｓである流動パラフィンで５０重量％に希釈したときの動粘度（３０℃）（以下、ＶＤという）は、２０〜３００ｍｍ^２／ｓが好ましく、３０〜２５０ｍｍ^２／ｓがさらに好ましく、４０〜２００ｍｍ^２／ｓが特に好ましい。ＶＤが２０ｍｍ^２／ｓ未満であると、安定解舒性、優れた平滑性の効果が得られないことがある。一方、ＶＤが３００ｍｍ^２／ｓ超であると、ベース成分との溶解性が乏しいことがある。なお、動粘度の測定方法は、ＪＩＳ−Ｋ２２８３内、キャノン−フェンスケ粘度計の測定方法に準拠する（測定温度：３０℃、単位：ｍｍ^２／ｓ）。 When the product obtained in step (1) is diluted to 50% by weight with liquid paraffin having a kinematic viscosity (30 ° C.) of 12.1 mm ² / s, the kinematic viscosity (30 ° C.) (hereinafter referred to as VD) is 20-300 mm < ² > / s is preferable, 30-250 mm < ² > / s is more preferable, 40-200 mm < ² > / s is especially preferable. When VD is less than 20 mm ² / s, the effects of stable unwinding and excellent smoothness may not be obtained. On the other hand, when VD is more than 300 mm ² / s, the solubility with the base component may be poor. In addition, the measuring method of kinematic viscosity is based on the measuring method of Canon-Fenske viscometer in JIS-K2283 (measurement temperature: 30 degreeC, unit: mm < ² > / s).

前記工程（１）によって得られた生成物のよう素価（以下、ＩＶという）は、５０〜３００が好ましく、５５〜２５０がさらに好ましく、６０〜２００が特に好ましい。ＩＶが５０未満であると、安定解舒性、優れた平滑性の効果が得られないことがある。一方、ＩＶＩが３００超であると、添加による効果が安定的に得られないことがある。なお、よう素価の測定方法はＪＩＳ−Ｋ００７０内、よう素価の測定方法に準拠する。 The iodine value (hereinafter referred to as IV) of the product obtained by the step (1) is preferably 50 to 300, more preferably 55 to 250, and particularly preferably 60 to 200. When IV is less than 50, the effect of stable unwinding and excellent smoothness may not be obtained. On the other hand, if the IVI exceeds 300, the effect of addition may not be stably obtained. In addition, the measuring method of iodine value is based on the measuring method of iodine value in JIS-K0070.

また、より優れた安定解舒性や平滑性の効果を得るためには、前記工程（１）によって得られた生成物のよう素価の減少率（以下、ＲＩＶという）は、５〜６０％が好ましく、１０〜５５％がさらに好ましく、１５〜５０％が特に好ましい。なお、ＲＩＶは、下記式（１）で示される数値をいう。
ＲＩＶ（％）＝[（不飽和エステルのよう素価−生成物のよう素価）／不飽和エステルのよう素価]×１００・・・・（式１） In addition, in order to obtain a more excellent effect of stable unwinding and smoothness, the reduction rate of iodine value (hereinafter referred to as RIV) of the product obtained by the step (1) is 5 to 60%. Is preferable, 10 to 55% is more preferable, and 15 to 50% is particularly preferable. In addition, RIV means the numerical value shown by following formula (1).
RIV (%) = [(iodine value of unsaturated ester−iodine value of product) / iodine value of unsaturated ester] × 100 (Equation 1)

[ベース成分]
本発明の弾性繊維用処理剤は、ベース成分として、シリコーン油、鉱物油およびエステル油より選ばれる少なくとも一種を含有する。弾性繊維用処理剤全体に占めるベース成分の割合は、３０〜９９．９重量％が好ましく、４０〜９９．９重量％がより好ましく、６０〜９９．９重量％がさらに好ましく、７０〜９９．９重量％が特に好ましい。３０重量％未満になると、処理剤として適正な性能を発揮しないことがある。 [Base component]
The treatment agent for elastic fibers of the present invention contains at least one selected from silicone oil, mineral oil and ester oil as a base component. The ratio of the base component in the entire elastic fiber treatment agent is preferably 30 to 99.9% by weight, more preferably 40 to 99.9% by weight, still more preferably 60 to 99.9% by weight, and 70 to 99.99%. 9% by weight is particularly preferred. If it is less than 30% by weight, the proper performance as a treatment agent may not be exhibited.

シリコーン油としては特に限定はないが、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリメチルアルキルシロキサン等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。いずれのシリコーン油も、２５℃における粘度は２〜１００ｍｍ^２／ｓが好ましく、５〜５０ｍｍ^２／ｓがより好ましく、１０〜３０ｍｍ^２／ｓがさらに好ましい。 Although it does not specifically limit as silicone oil, Polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, polymethylalkylsiloxane etc. are mentioned, You may use 1 type (s) or 2 or more types together. Any of silicone oils, the viscosity is preferably from 2 to 100 mm ² / s at 25 ° C., more preferably from 5 to 50 mm ² / s, more preferably 10 to 30 mm ² / s.

鉱物油としては特に限定はないが、マシン油、スピンドル油、流動パラフィン等を挙げることができる。鉱物油の３０℃における粘度としては、３０秒から２００秒のものが挙げられる。鉱物油としては、臭気の発生が低いという理由からｍ流動パラフィンが好ましい。鉱物油の配合割合は、特に限定はないが、ベース成分全体に対して３０重量％以上が好ましく、４０重量％以上がさらに好ましく、５０重量％以上が特に好ましい。鉱物油が３０重量％未満であると、成分（Ａ）とベース成分との溶解性が極端に低下する場合がある。 The mineral oil is not particularly limited, and examples thereof include machine oil, spindle oil, and liquid paraffin. Examples of the viscosity of the mineral oil at 30 ° C. include 30 to 200 seconds. As the mineral oil, m liquid paraffin is preferable because of low odor generation. The blending ratio of the mineral oil is not particularly limited, but is preferably 30% by weight or more, more preferably 40% by weight or more, and particularly preferably 50% by weight or more based on the entire base component. If the mineral oil is less than 30% by weight, the solubility of the component (A) and the base component may be extremely lowered.

エステル油としては、前述の不飽和エステルを含めた、飽和および／または不飽和のモノエステル、ジエステル、トリエステルおよび４以上の多価エステル、あるいは天然油脂等を使用できる。
不飽和モノエステル、不飽和ジエステル、不飽和トリエステルまたは４以上の多価エステル、不飽和エステルを含む天然油脂としては、成分（Ａ）のところで記載したものと同じものを使用できる。
飽和エステルとしては、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸イソオクチル、トリカプリン酸グリセリド、トリイソステアリン酸グリセリド、１−パルミチン酸−２、３−ステアリン酸トリグリセリド、１−ミリスチン酸−２−パルミチン酸−３−ステアリン酸トリグリセリド、トリカプリン酸トリメチロールエタン、トリプロピオン酸トリメチロールプロパン、トリカプリル酸トリメチロールプロパン、トリ２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリカプロン酸トリメチロールプロパン、トリラウリン酸トリメチロールプロパン、トリミリスチン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラパルミチン酸ペンタエリスリトール、テトラステアリン酸ペンタエリスリトール、トリカプリン酸ソルビタン、トリパルミチン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、ヘキサラウリル酸スクロース、ヘキサステアリン酸スクロース、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチル、トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル、ピロメリット酸テトライソプロピル等が挙げられる。 As the ester oil, saturated and / or unsaturated monoesters, diesters, triesters and four or more polyvalent esters, natural oils and fats, etc. including the above-mentioned unsaturated esters can be used.
As natural fats and oils containing unsaturated monoesters, unsaturated diesters, unsaturated triesters or four or more polyvalent esters and unsaturated esters, the same oils and fats as described in the component (A) can be used.
Saturated esters include isopropyl myristate, isostearyl palmitate, butyl stearate, isooctyl laurate, tricapric acid glyceride, triisostearic acid glyceride, 1-palmitic acid-2, 3-stearic acid triglyceride, 1-myristic acid-2 -Palmitic acid-3-stearic acid triglyceride, trimethylolethane tricaprate, trimethylolpropane tripropionate, trimethylolpropane tricaprylate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexylate, trimethylolpropane tricaproate, trimethylolpropane trilaurate, Trimethylolpropane trimyristate, trimethylolpropane triisostearate, pentaerythritol tetrapalmitate, teto Pentaerythritol stearate, sorbitan tricaprate, sorbitan tripalmitate, sorbitan tristearate, sucrose hexalaurate, sucrose hexastearate, triisopropyl citrate, tributyl citrate, tri-2-ethylhexyl trimellitic acid, tetrapyromellitic acid tetra And isopropyl.

[その他成分]
本発明の弾性繊維用処理剤は、解舒性、平滑性、および制電性の効果を高めるために、高級脂肪酸の金属塩（金属石鹸）をさらに含有していてもよい。
本発明の弾性繊維用処理剤に含まれる高級脂肪酸の金属塩の配合割合は、特に限定はないが、弾性繊維用処理剤全体の０．０１〜１０重量％が好ましく、０．２〜５重量％がさらに好ましく、０．５〜３重量％が特に好ましい。高級脂肪酸の金属塩の配合割合が弾性繊維用処理剤全体の０．０１重量％未満であると、少なすぎて添加による効果が見られないことがある。一方、高級脂肪酸の金属塩の配合割合が弾性繊維用処理剤全体の１０重量％超であると、多量の添加に見合う効果が得られず、経済的に不利なことがある。 [Other ingredients]
The treatment agent for elastic fibers of the present invention may further contain a metal salt of a higher fatty acid (metal soap) in order to enhance the effects of unwinding, smoothness and antistatic properties.
The blending ratio of the higher fatty acid metal salt contained in the elastic fiber treatment agent of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10% by weight, and preferably 0.2 to 5% by weight of the whole elastic fiber treatment agent. % Is more preferable, and 0.5 to 3% by weight is particularly preferable. If the proportion of the higher fatty acid metal salt is less than 0.01% by weight based on the total amount of the treatment agent for elastic fibers, there are cases where the effect of the addition is not observed because of the too little. On the other hand, when the blending ratio of the higher fatty acid metal salt is more than 10% by weight of the total treatment agent for elastic fibers, an effect commensurate with the addition of a large amount cannot be obtained, which may be economically disadvantageous.

高級脂肪酸の金属塩としては、従来弾性繊維に用いられている公知のものを用いることができ、たとえば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。これらの高級脂肪酸の金属塩のうちでも、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等が好ましい。 As the metal salt of higher fatty acid, known ones conventionally used for elastic fibers can be used, and examples thereof include calcium stearate, magnesium stearate, aluminum stearate, barium stearate, zinc stearate and the like. Of these higher fatty acid metal salts, calcium stearate, magnesium stearate and the like are preferred.

高級脂肪酸の金属塩の平均粒子径について、特に限定はないが、０．０１〜５μｍが好ましく、０．０２〜３μｍがさらに好ましく、０．０５〜２μｍが特に好ましい。高級脂肪酸の金属塩の平均粒子径が０．０１μｍ未満であると、添加による効果が見られないことがある。一方、高級脂肪酸の金属塩の平均粒子径が５μｍ超であると、繊維表面から脱落しやすく、紡糸後の工程でスカムの原因となる場合がある。なお、平均粒子径は、粒度分布測定装置（堀場製作所製ＬＡ−９１０）のバッチセルを使用して、屈折率を１．０２に設定して、体積基準の平均粒子径を測定した。 Although there is no limitation in particular about the average particle diameter of the metal salt of a higher fatty acid, 0.01-5 micrometers is preferable, 0.02-3 micrometers is more preferable, 0.05-2 micrometers is especially preferable. When the average particle size of the metal salt of the higher fatty acid is less than 0.01 μm, the effect due to the addition may not be observed. On the other hand, if the average particle diameter of the metal salt of higher fatty acid is more than 5 μm, it may easily fall off from the fiber surface and may cause scum in the post-spinning process. In addition, the average particle diameter measured the volume-based average particle diameter, setting the refractive index to 1.02 using the batch cell of the particle size distribution analyzer (LA-910 by Horiba, Ltd.).

また、本発明の弾性繊維用処理剤は、制電性や解舒性を向上させるために、変性シリコーンをさらに含有していてもよい。変性シリコーンとは、一般には、ジメチルシリコーン（ポリジメチルシロキサン）等のポリシロキサンの両末端、片末端、側鎖、側鎖両末端の少なくとも１ヶ所において、反応性（官能）基または非反応性（官能）基が少なくとも１つ結合した構造を有するものをいう。
変性シリコーンとしては、たとえば、長鎖アルキル基（炭素数６以上のアルキル基や２−フェニルプロピル基等）を有する変性シリコーン等のアルキル変性シリコーン；エステル結合を有する変性シリコーンであるエステル変性シリコーン；アルコール性水酸基を有する変性シリコーンであるカルビノール変性シリコーン；酸無水物基またはカルボキシル基を有する変性シリコーンであるカルボキシ変性シリコーン；メルカプト基を有する変性シリコーンであるメルカプト変性シリコーン；グリシジル基または脂環式エポキシ基等のエポキシ基を有する変性シリコーン等のエポキシ変性シリコーン；アミノプロピル基やＮ−（２−アミノエチル）アミノプロピル基等のアミノ基を有する変性シリコーン等のアミノ変性シリコーン；ポリオキシアルキレン基（たとえば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシエチレンオキシプロピレン基等）を有する変性シリコーン等のポリエーテル変性シリコーン等を挙げることができる。本発明の弾性繊維用処理剤がこれらの変性シリコーンの少なくとも１種をさらに含有すると好ましい。 Moreover, the treatment agent for elastic fibers of the present invention may further contain a modified silicone in order to improve antistatic properties and unwinding properties. The modified silicone is generally a reactive (functional) group or a non-reactive group at least at one of both ends, one end, side chain, and both side chains of polysiloxane such as dimethyl silicone (polydimethylsiloxane) ( It has a structure in which at least one functional group is bonded.
Examples of the modified silicone include alkyl-modified silicones such as modified silicones having long-chain alkyl groups (such as alkyl groups having 6 or more carbon atoms and 2-phenylpropyl groups); ester-modified silicones that are modified silicones having ester bonds; alcohols Carbinol-modified silicone that is a modified silicone having a functional hydroxyl group; Carboxyl-modified silicone that is a modified silicone having an acid anhydride group or carboxyl group; Mercapto-modified silicone that is a modified silicone having a mercapto group; Glycidyl group or alicyclic epoxy group Epoxy-modified silicones such as modified silicones having epoxy groups such as; amino-modified silicones such as modified silicones having amino groups such as aminopropyl groups and N- (2-aminoethyl) aminopropyl groups; polyoxy Alkylene group (e.g., polyoxyethylene group, polyoxypropylene group, a polyoxyethylene oxypropylene group, etc.) can be given polyether-modified silicones such as modified silicone having. The elastic fiber treatment agent of the present invention preferably further contains at least one of these modified silicones.

本発明の弾性繊維用処理剤に含まれる変性シリコーンの配合割合は、特に限定はないが、弾性繊維用処理剤全体の０．０１〜１０重量％が好ましく、０．０５〜７重量％がさらに好ましく、０．１〜５重量％が特に好ましくい。変性シリコーンの配合割合が弾性繊維用処理剤全体の０．０１重量％未満であると、少なすぎて添加による効果が見られないことがある。一方、変性シリコーンの配合割合が弾性繊維用処理剤全体の１０重量％超であると、処理剤の適正な性能とならないことがある。 The blending ratio of the modified silicone contained in the elastic fiber treatment agent of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.05 to 7% by weight of the whole elastic fiber treatment agent. Preferably, 0.1 to 5% by weight is particularly preferable. When the blending ratio of the modified silicone is less than 0.01% by weight based on the total amount of the elastic fiber treatment agent, there are cases where the effect due to the addition is not observed due to too little. On the other hand, when the blending ratio of the modified silicone is more than 10% by weight of the entire treatment agent for elastic fibers, the proper performance of the treatment agent may not be obtained.

また、本発明の弾性繊維用処理剤は、制電性や解舒性を向上させるために、シリコーンレジンをさらに含有していてもよい。シリコーンレジンとは、３次元架橋構造を有するシリコーンを意味し、その他の変性シリコーン等をさらに含有してもよい。シリコーンレジンは、一般に、１官能性構成単位（Ｍ）、２官能性構成単位（Ｄ）、３官能性構成単位（Ｔ）および４官能性構成単位（Ｑ）から選ばれた少なくとも１種の構成単位からなっている。
シリコーンレジンとしては、たとえば、ＭＱシリコーンレジン、ＭＱＴシリコーンレジン、Ｔシリコーンレジン、ＤＴシリコーンレジン等のシリコーンレジン等を挙げることができる。 Moreover, the processing agent for elastic fibers of the present invention may further contain a silicone resin in order to improve antistatic properties and unwinding properties. The silicone resin means a silicone having a three-dimensional crosslinked structure, and may further contain other modified silicones and the like. The silicone resin is generally at least one component selected from a monofunctional constituent unit (M), a bifunctional constituent unit (D), a trifunctional constituent unit (T), and a tetrafunctional constituent unit (Q). It consists of units.
Examples of the silicone resin include silicone resins such as MQ silicone resin, MQT silicone resin, T silicone resin, and DT silicone resin.

ＭＱシリコーンレジンとしては、たとえば、１官能性構成単位であるＲ^１Ｒ^２Ｒ^３ＳｉＯ_１／２（但し、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３はいずれも炭化水素基である。）と、４官能性構成単位であるＳｉＯ_４／２と含むシリコーンレジン等を挙げることができる。
ＭＱＴシリコーンレジンとしては、たとえば、１官能性構成単位であるＲ^１Ｒ^２Ｒ^３ＳｉＯ_１／２（但し、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３はいずれも炭化水素基である。）と、４官能性構成単位であるＳｉＯ_４／２と、３官能性構成単位であるＲＳｉＯ_３／２（但し、Ｒは炭化水素基である。）と含むシリコーンレジン等を挙げることができる。
Ｔシリコーンレジンとしては、たとえば、３官能性構成単位であるＲＳｉＯ_３／２（但し、Ｒは炭化水素基である。）を含むシリコーンレジン（その末端は炭化水素基のほか、シラノール基やアルコキシ基となっていても良い。）等を挙げることができる。
ＤＴシリコーンレジンとしては、たとえば、２官能性構成単位であるＲ^１Ｒ^２ＳｉＯ_２／２（但し、Ｒ^１、およびＲ^２はいずれも炭化水素基である。）と、３官能性構成単位であるＲＳｉＯ_３／２（但し、Ｒは炭化水素基である。）等を挙げることができる。 As the MQ silicone resin, for example, R ¹ R ² R ³ SiO _1/2 that is a monofunctional structural unit (wherein R ¹ , R ^2, and R ³ are all hydrocarbon groups) and tetrafunctional. And a silicone resin containing SiO _4/2 which is a structural unit.
Examples of the MQT silicone resin include R ¹ R ² R ³ SiO _1/2 that is a monofunctional structural unit (where R ¹ , R ^2, and R ³ are all hydrocarbon groups) and tetrafunctional. And a silicone resin containing SiO _4/2 which is a structural unit and RSiO _3/2 which is a trifunctional structural unit (wherein R is a hydrocarbon group).
Examples of the T-silicone resin include a silicone resin containing RSiO _3/2 (where R is a hydrocarbon group) which is a trifunctional structural unit (the terminal of which is a hydrocarbon group, silanol group or alkoxy group). Or the like)).
As the DT silicone resin, for example, R ¹ R ² SiO _2/2 which is a bifunctional structural unit (however, R ¹ and R ² are both hydrocarbon groups) and a trifunctional structural unit. There can be mentioned RSiO _3/2 (where R is a hydrocarbon group).

本発明の弾性繊維用処理剤に含まれるシリコーンレジンの配合割合は、特に限定はないが、弾性繊維用処理剤全体の０．０１〜１０重量％が好ましく、０．０５〜７重量％がさらに好ましく、０．１〜５重量％が特に好ましくい。シリコーンレジンの配合割合が弾性繊維用処理剤全体の０．０１重量％未満であると、添加による効果が見られないことがある。一方、シリコーンレジンの配合割合が弾性繊維用処理剤全体の１０重量％超であると、油剤性能の適正なバランスを維持できないことがある。 The blending ratio of the silicone resin contained in the elastic fiber treatment agent of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.05 to 7% by weight, based on the whole elastic fiber treatment agent. Preferably, 0.1 to 5% by weight is particularly preferable. When the blending ratio of the silicone resin is less than 0.01% by weight of the entire treatment agent for elastic fibers, the effect of addition may not be seen. On the other hand, if the blending ratio of the silicone resin is more than 10% by weight of the entire treatment agent for elastic fibers, an appropriate balance of oil agent performance may not be maintained.

本発明の弾性繊維用処理剤は、つなぎ剤、制電剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の通常弾性繊維の処理剤に用いられる成分をさらに含有することができる。 The elastic fiber treatment agent of the present invention can further contain components that are usually used in the treatment agent for elastic fibers, such as a binder, an antistatic agent, an antioxidant, and an ultraviolet absorber.

[弾性繊維用処理剤]
本発明の弾性繊維用処理剤は、３０℃における動粘度が通常３〜１００ｍｍ^２／ｓが好ましく、５〜５０ｍｍ^２／ｓがさらに好ましく、８〜２０ｍｍ^２／ｓが特に好ましい。３ｍｍ^２／ｓ未満では、弾性繊維用処理剤の揮発が問題となる場合があり、１００ｍｍ^２／ｓを超えると平滑性に劣る場合がある。 [Treatment agent for elastic fibers]
Elastic fiber-processing agent of the present invention is usually preferably 3~100mm ² / s kinematic viscosity at 30 ° C., more preferably ^{^{5~50mm 2 / s, 8~20mm 2 /}} s is particularly preferred. If it is less than 3 mm ² / s, volatilization of the elastic fiber treatment agent may be a problem, and if it exceeds 100 mm ² / s, the smoothness may be inferior.

本発明の弾性繊維用処理剤のよう素価（ＩＶ）は、０．０５〜３００が好ましく、０．１〜２５０がさらに好ましく、１〜２００が特に好ましい。ＩＶが０．０５未満であると、安定解舒性、優れた平滑性の効果が得られないことがある。一方、ＩＶＩが３００超であると、添加による効果が安定的に得られないことがある。なお、よう素価の測定方法はＪＩＳ−Ｋ００７０内、よう素価の測定方法に準拠する。 The iodine value (IV) of the elastic fiber treating agent of the present invention is preferably 0.05 to 300, more preferably 0.1 to 250, and particularly preferably 1 to 200. When IV is less than 0.05, the effects of stable unwinding and excellent smoothness may not be obtained. On the other hand, if the IVI exceeds 300, the effect of addition may not be stably obtained. In addition, the measuring method of iodine value is based on the measuring method of iodine value in JIS-K0070.

成分（Ａ）を含有する本発明の弾性繊維用処理剤は、処理剤を被塗布物に塗布して放置すると、平均粒径０．５〜５０μｍの粒子の析出が観察される。本願の弾性繊維用処理剤が、何故優れた安定解舒性および平滑性を弾性繊維に付与できるのか定かではないが、粒子が析出することから、高級脂肪酸の金属塩のような固体粒子の添加による効果に近い効果を発揮していると推測される。また、本発明の弾性繊維用処理剤は、高級脂肪酸の金属塩の欠点である吸湿増粘がなく、液体の状態で成分（Ａ）を含有することができ、安定な処理剤である。さらに、高級脂肪酸の金属塩の固体粒子を粉砕、分散する工程も不要であり、コスト的にも有利である。
なお、粒子の確認方法としては、２００ｍｌビーカーに本発明の弾性繊維用処理剤を１００ｇ入れ、空気でバブリングさせながら７日放置したものを、光学顕微鏡を使用し倍率３０００倍で粒子が析出していることを確認した。平均粒子径は、粒度分布測定装置（堀場製作所製ＬＡ−９１０）のバッチセルを使用して、屈折率を１．０６に設定して、体積基準の平均粒子径を測定した。 When the treatment agent for elastic fibers of the present invention containing the component (A) is applied to an article to be coated and left to stand, precipitation of particles having an average particle diameter of 0.5 to 50 μm is observed. Although it is not certain why the processing agent for elastic fibers of the present application can impart excellent stable unwinding and smoothness to elastic fibers, since particles precipitate, addition of solid particles such as metal salts of higher fatty acids It is presumed that the effect close to the effect of is exhibited. Moreover, the processing agent for elastic fibers of the present invention does not have the moisture absorption and thickening, which is a drawback of the metal salt of higher fatty acid, can contain the component (A) in a liquid state, and is a stable processing agent. Further, the process of pulverizing and dispersing the solid particles of the higher fatty acid metal salt is unnecessary, which is advantageous in terms of cost.
As a method for confirming the particles, 100 g of the elastic fiber treatment agent of the present invention was put in a 200 ml beaker and allowed to stand for 7 days while bubbling with air. The particles were deposited at a magnification of 3000 times using an optical microscope. I confirmed. The average particle diameter was measured using a batch cell of a particle size distribution measuring apparatus (LA-910, manufactured by Horiba, Ltd.), the refractive index was set to 1.06, and the volume-based average particle diameter was measured.

[弾性繊維処理剤の製法方法]
本発明の弾性繊維用処理剤の製造方法は、前記不飽和エステルを重合して前記成分（Ａ）を生成する工程（１）と、得られた成分（Ａ）と前記ベース成分とを混合する工程（２）とを含むものである。工程（１）としては、前述の成分（Ａ）のところで記載した通りである。工程（２）としては、工程（１）で得られた成分（Ａ）を含む生成物とベース成分とを混合する工程であり、公知の方法を適用でき、各成分を任意の順番で添加混合することができる。 [Method for producing elastic fiber treatment agent]
The manufacturing method of the processing agent for elastic fibers of this invention mixes the process (1) which superposes | polymerizes the said unsaturated ester and produces | generates the said component (A), and the obtained component (A) and the said base component. Step (2) is included. Step (1) is as described above for component (A). The step (2) is a step of mixing the product containing the component (A) obtained in the step (1) and the base component. A known method can be applied, and the components are added and mixed in any order. can do.

[弾性繊維]
本発明の弾性繊維は、弾性繊維全体に上記弾性繊維用処理剤が０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％付与されている弾性繊維である。付与方法については、公知の方法を採用できる。
本発明の弾性繊維（弾性繊維本体）は、ポリエーテル系ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタン、ポリエーテルエステルエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリエチレンエラストマー、ポリアミドエラストマー等、を使用した弾性を有する繊維であり、その伸度は通常３００％以上である。またソフトなストレッチ性のあるポリオレフィン系弾性繊維、およびポリトリメチレンテレフタレート繊維を含めてもよい。 [Elastic fiber]
The elastic fiber of the present invention is an elastic fiber in which the elastic fiber treating agent is added to the entire elastic fiber in an amount of 0.1 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight. A known method can be adopted as the providing method.
The elastic fiber (elastic fiber body) of the present invention is a fiber having elasticity using polyether polyurethane, polyester polyurethane, polyether ester elastomer, polyester elastomer, polyethylene elastomer, polyamide elastomer, etc., and its elongation is Usually 300% or more. Further, polyolefin elastic fibers having soft stretch properties and polytrimethylene terephthalate fibers may be included.

本発明の弾性繊維としては、例えば、ＰＴＭＧやポリエステルジオールと有機ジイソシアネートを反応させ、次いで、１，４ブタンジオール、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ペンタンジアミンなどで鎖延長した、ポリウレタンあるいはポリウレタンウレアから構成されるものがある。たとえば、ポリウレタンウレア弾性繊維は、分子量１０００〜３０００のポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）とジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）とを用意し、ＰＴＭＧ／ＭＤＩ＝１／２〜１／１．５（モル比）でジメチルアセトアミドやジメチルホルムアミド等の溶媒中で反応させ、エチレンジアミン、プロパンジアミン等のジアミンで鎖延長して得られるポリウレタンウレアポリマーの２０〜４０％溶液を乾式紡糸で、紡糸速度４００〜１２００ｍ／ｍｉｎで紡糸することにより製造できる。弾性繊維本体の適応繊度は特に制限はない。 The elastic fiber of the present invention is composed of, for example, polyurethane or polyurethane urea obtained by reacting PTMG or polyester diol with an organic diisocyanate and then extending the chain with 1,4 butanediol, ethylenediamine, propylenediamine, pentanediamine or the like. There is something. For example, polyurethane urea elastic fiber is prepared by preparing polytetramethylene glycol (PTMG) having a molecular weight of 1000 to 3000 and diphenylmethane diisocyanate (MDI), and PTMG / MDI = 1/2 to 1 / 1.5 (molar ratio). A 20 to 40% solution of a polyurethane urea polymer obtained by reacting in a solvent such as acetamide or dimethylformamide and chain-extending with a diamine such as ethylenediamine or propanediamine is spin-spun at a spinning speed of 400 to 1200 m / min. Can be manufactured. The adaptive fineness of the elastic fiber body is not particularly limited.

本発明の弾性繊維の用途として、ＣＳＹ、シングルカバリング、ＰＬＹ、エアーカバリング等のカバリング糸等の加工糸や、丸編み、トリコット等により、布帛として使用することができる。また、これらの加工糸、布帛を使用してストッキング、靴下、下着、水着等の伸縮性が必要とされる製品や、ジーンズ、スーツ等のアウターウェア等に快適性のために伸縮性を付与させる目的でも使用される。さらに最近では、紙おむつにも適用される。 As an application of the elastic fiber of the present invention, it can be used as a fabric by processing yarn such as covering yarn such as CSY, single covering, PLY and air covering, circular knitting, tricot and the like. In addition, using these processed yarns and fabrics, products that require elasticity such as stockings, socks, underwear and swimwear, and outerwear such as jeans and suits are given elasticity for comfort. Also used for purposes. More recently, it has been applied to disposable diapers.

以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はここに記載した実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例に示されるパーセント（％）および部は、特に限定しない限り、「重量％」および「重量部」を示す。なお、実施例および比較例において、吹き込み法および不活性ガス法の製造方法、弾性繊維用処理剤の各特性の評価は次の方法に従って行った。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited to the Example described here. The percent (%) and part shown in the following examples indicate “% by weight” and “part by weight” unless otherwise specified. In the examples and comparative examples, the methods for producing the blowing method and the inert gas method and the evaluation of the properties of the elastic fiber treatment agent were performed according to the following methods.

（吹き込み法）
内容積が５Ｌのステンレス製重合釜に不飽和エステルを仕込み、攪拌下、１２０℃に加熱し、２０分経過後、９０℃で空気を吹き込み、６時間経過後、６０℃に冷却する。 (Blowing method)
An unsaturated ester is charged into a stainless steel polymerization kettle having an internal volume of 5 L, heated to 120 ° C. with stirring, air is blown at 90 ° C. after 20 minutes, and cooled to 60 ° C. after 6 hours.

（不活性ガス法）
内容積が５Ｌのステンレス製重合釜に不飽和エステルを仕込み、攪拌下、窒素を墳入しながら、２７０℃に加熱し、２４時間後に６０℃程度まで冷却する。 (Inert gas method)
An unsaturated ester is charged into a stainless steel polymerization kettle with an internal volume of 5 L, heated to 270 ° C. while introducing nitrogen under stirring, and cooled to about 60 ° C. after 24 hours.

（解舒速度比）
図１において、解舒速度比測定機の解舒側に処理剤を付与した繊維のチーズ（１）をセットし、巻き取り側紙管（２）をセットする。
巻取速度を一定速度にセットした後、ローラー（３）および（４）を同時に起動させる。この状態では糸（５）に張力はほとんどかからないため、糸はチーズ上で膠着して離れないため解舒点（６）は図１に示す状態にある。解舒速度を変えることによって、チーズからの糸（５）の解舒点（６）が変わるので、この点がチーズとローラーとの接点（７）と一致するように解舒速度を設定する。解舒速度比は下記式２によって求める。
この値が小さいほど、解舒性が良いことを示す。
解舒速度比（％）＝（（巻取速度−解舒速度）／解舒速度）×１００（式２） (Unwinding speed ratio)
In FIG. 1, the cheese (1) of the fiber which gave the processing agent to the unwinding side of the unwinding speed ratio measuring machine is set, and the winding side paper tube (2) is set.
After setting the winding speed to a constant speed, the rollers (3) and (4) are started simultaneously. In this state, there is almost no tension on the yarn (5), so the yarn is stuck on the cheese and does not leave, so the unwinding point (6) is in the state shown in FIG. By changing the unwinding speed, the unwinding point (6) of the yarn (5) from the cheese is changed, and the unwinding speed is set so that this point coincides with the contact point (7) between the cheese and the roller. The unraveling speed ratio is obtained by the following equation 2.
The smaller this value is, the better the unpacking property is.
Unwinding speed ratio (%) = ((winding speed−unwinding speed) / unwinding speed) × 100 (Equation 2)

（経時後の解舒速度比）
解舒速度比を測定後、２０℃×６０％ＲＨの条件化で一ヶ月放置後、再度、解舒速度比を測定、経時による解舒速度比の上昇を確認する。 (Unwinding speed ratio after time)
After measuring the unwinding speed ratio, after leaving for one month under the condition of 20 ° C. × 60% RH, the unwinding speed ratio is measured again to confirm the increase in the unwinding speed ratio over time.

（編成張力）
図２において、チーズ（８）から縦取りした弾性糸（９）をコンペンセーター（１０）を経てローラー（１１）、編み針（１２）を介して、Ｕゲージ（１３）に付したローラー（１４）を経て速度計（１５）、巻き取りローラー（１６）に連結する。速度計（１５）での走行速度が定速（例えば、１０ｍ／分、１００ｍ／分）になるように巻き取りローラーの回転速度を調整して、巻き取りローラーに巻き取り、そのときの編成張力をＵゲージ（１３）で測定し、繊維／編み針間の摩擦（ｇ）を計測する。走行糸より１ｃｍのところで春日式電位差測定装置（１７）で静電気発生量（ｋＶ）を測定する。 (Knitting tension)
In FIG. 2, the elastic yarn (9) vertically taken from the cheese (8) is passed through the compensator (10), the roller (11), and the roller (14) attached to the U gauge (13) via the knitting needle (12). And connected to a speedometer (15) and a take-up roller (16). The rotational speed of the take-up roller is adjusted so that the traveling speed of the speedometer (15) becomes a constant speed (for example, 10 m / min, 100 m / min), and the knitting tension at that time is taken up by the take-up roller. Is measured with a U gauge (13), and the friction (g) between the fibers / knitting needles is measured. The amount of static electricity generated (kV) is measured with a Kasuga-type potentiometer (17) at a distance of 1 cm from the running yarn.

（繊維間摩擦係数）
図３において処理剤が付与された弾性糸を５０〜６０ｃｍ程度取り、一方の端に荷重（１８）を吊り下げ、ローラー（１９）を介して、Ｕゲージ（２０）にもう一方の端を掛けて低速（例えば３ＣＭ／分）で引っ張りそのときの２次張力をＵゲージ（２０）で測定し、式３により、繊維間摩擦係数を求める。
繊維間摩擦係数＝１／θ・Ｉｎ（Ｕゲージ測定値／荷重）（式３）
（式３において、θ＝２π、Ｉｎ＝自然対数、荷重は２２ｄｔｅｘ当り１ｇ） (Friction coefficient between fibers)
In FIG. 3, the elastic yarn to which the treatment agent is applied is taken about 50 to 60 cm, the load (18) is suspended at one end, and the other end is hung on the U gauge (20) via the roller (19). Then, the secondary tension at the time of pulling at a low speed (for example, 3 CM / min) is measured with a U gauge (20), and the coefficient of friction between fibers is obtained by Equation 3.
Friction coefficient between fibers = 1 / θ · In (U gauge measured value / load) (Formula 3)
(In Equation 3, θ = 2π, In = natural logarithm, load is 1 g per 22 dtex)

〔実施例１〕
数平均分子量１６００のポリテトラメチレンエーテルグリコールと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートをモル比率１：２で反応させ、次いで１，２−ジアミノプロパンのジメチルホルムアミド溶液を用いて鎖延長し、紡糸原液としてポリマー濃度３３％のジメチルホルムアミド溶液を得た。なお、紡糸原液の濃度は１９００ｍＰａＳ（測定温度：３０℃）であった。
次に、不飽和エステルとして表１に記載のひまし油を使用して、上記吹き込み法により、ひまし油の２〜５量体を含む表１に示す生成物ａ１（ＶＤ４９ｍｍ^２／ｓ、ＩＶ６７．１、ＲＩＶ２２．２％、生成物ａ１全体に対する１〜５量体の重量比率：単量体４６重量％、２量体２１重量％、３量体１２重量％、４量体１１重量％、５量体１１重量％、２〜５量体の合計５４重量％）を調製した。
なお、前述に記載したように、ＶＤとは得られた生成物を動粘度（３０℃）が１２．１ｍｍ^２／ｓである流動パラフィンで５０重量％に希釈したときの動粘度（ｍｍ^２／ｓ）をいい、ＩＶとは生成物ａ１のよう素価をいい、ＲＩＶとは、前述の式（１）で示されるよう素価の減少率をいう。ＩＶの測定方法は、前述の記載の通りである。
また、不飽和エステルの２〜５量体の評価方法は、分子量測定機(東ソー株式会社製ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ、およびカラムである昭和電工株式会社製ＳｈｏｄｅｘＫＦ−４０２ＨＱ＋ＫＦ−４０３ＨＱ）にて測定した。測定試料は工程（１）で得られた生成物を溶媒ＴＨＦで０．２重量％に希釈したものを使用した。 [Example 1]
A polytetramethylene ether glycol having a number average molecular weight of 1600 is reacted with 4,4'-diphenylmethane diisocyanate at a molar ratio of 1: 2, and then chain-extended using a 1,2-diaminopropane solution in dimethylformamide to form a polymer as a spinning dope. A dimethylformamide solution having a concentration of 33% was obtained. The concentration of the spinning dope was 1900 mPaS (measurement temperature: 30 ° C.).
Next, by using the castor oil described in Table 1 as an unsaturated ester, the product a1 (VD49 mm ^{2 / s,} IV67.1, RIV22) shown in Table 1 containing 2 to 5 mer of castor oil was obtained by the above blowing method. 0.2%, 1 to 5 weight ratio of the product a1: monomer 46 weight%, dimer 21 weight%, trimer 12 weight%, tetramer 11 weight%, pentamer 11 Weight%, a total of 54 weight% of 2 to 5 mer).
Note that, as described above, the kinematic viscosity when the product obtained from the VD kinematic viscosity (30 ° C.) was diluted to 50 wt% in liquid paraffin is 12.1mm ² / s ^(mm ² / s), IV refers to the iodine value of the product a1, and RIV refers to the rate of decrease in the elementary value as represented by the above formula (1). The method for measuring IV is as described above.
Moreover, the evaluation method of 2-5 mer of unsaturated ester was measured with the molecular weight measuring machine (HLC-8220GPC by Tosoh Corporation, and Shodex KF-402HQ + KF-403HQ by Showa Denko KK which is a column). The measurement sample used was a product obtained by diluting the product obtained in step (1) to 0.2% by weight with the solvent THF.

次に、表２に記載の弾性繊維用処理剤Ａの各成分を混合して、３０〜４０℃で６０分間攪拌し、弾性繊維処理剤Ａを得た。
得られた紡糸原液を４つの細孔を有する紡糸口金より１９５℃のＮ_２気流中に吐出して乾式紡糸した。弾性繊維用処理剤Ａをそれぞれオイリングローラーで、紡糸中の走行糸（弾性繊維本体）に対して６重量％付与した。従って、付着後の弾性繊維全体に対して弾性繊維用処理剤が５．６６重量％付与された。その後、弾性繊維用処理剤で処理した弾性繊維をそれぞれ毎分５００ｍの速度でボビンに巻き取り、７７ｄｔｅｘモノフィラメントチーズ（巻き量：４００ｇ）を得た。
得られたチーズをそれぞれ３５℃、５０％ＲＨの雰囲気中に４８時間放置して、上記評価に供し、結果を表２に示した。 Next, each component of the elastic fiber treatment agent A described in Table 2 was mixed and stirred at 30 to 40 ° C. for 60 minutes to obtain an elastic fiber treatment agent A.
The obtained spinning dope was discharged from a spinneret having four pores into a N ₂ gas stream at 195 ° C. for dry spinning. 6% by weight of the elastic fiber treatment agent A was applied to each running yarn (elastic fiber main body) being spun by an oiling roller. Therefore, 5.66% by weight of the elastic fiber treating agent was applied to the entire elastic fiber after adhesion. Then, the elastic fiber processed with the processing agent for elastic fibers was each wound around a bobbin at a speed of 500 m / min to obtain 77 dtex monofilament cheese (winding amount: 400 g).
The obtained cheeses were allowed to stand in an atmosphere of 35 ° C. and 50% RH for 48 hours, respectively, and subjected to the above evaluation. The results are shown in Table 2.

〔実施例２〜８〕
実施例１において、表１に示す不飽和エステルの２〜５量体を含む生成物ａ２〜ａ６を調製し、その生成物を用いて表２に示す弾性繊維用処理剤Ｂ〜Ｈを調製した以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜８を評価した。その結果を表２に示した。 [Examples 2 to 8]
In Example 1, products a2 to a6 containing 2- to 5-mer unsaturated esters shown in Table 1 were prepared, and elastic fiber treatment agents B to H shown in Table 2 were prepared using the products. Except for the above, Examples 2 to 8 were evaluated in the same manner as Example 1. The results are shown in Table 2.

〔実施例９〕
数平均分子量２０００のポリテトラメチレングリコール１００重量部と４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート２５重量部を８０℃で反応させ、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド２５０重量部を加え冷却しながら反応混合物を溶解させた。１，２−ジアミノプロパン５重量部をＮ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド１８４重量部に溶解させたものを添加し、ジメチルシリコーン１００ｍｍ^２／ｓを０．２重量％添加して、紡糸原液を得た。
次に、不飽和エステルとして表１に記載のトリ（オレイン酸：リノール酸：リノレン酸＝２：１：０．５）グリセリドを使用して、上記不活性ガス法により、不飽和エステルの２〜５量体を含む表１に示す生成物ａ７（ＶＤ６９ｍｍ^２／ｓ、ＩＶ８７．２、ＲＩＶ２５．７％、生成物ａ１全体に対する１〜５量体の重量比率：単量体５５重量％、２量体１７重量％、３量体１０重量％、４量体９重量％、５量体９重量％、２〜５量体の合計４５重量％）を調製した。 Example 9
100 parts by weight of polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 2000 and 25 parts by weight of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate are reacted at 80 ° C., and 250 parts by weight of N, N′-dimethylacetamide is added and the reaction mixture is dissolved while cooling. It was. A solution obtained by dissolving 5 parts by weight of 1,2-diaminopropane in 184 parts by weight of N, N′-dimethylacetamide was added, and 0.2% by weight of dimethyl silicone 100 mm ² / s was added to obtain a spinning dope. .
Next, using the tri (oleic acid: linoleic acid: linolenic acid = 2: 1: 0.5) glyceride described in Table 1 as the unsaturated ester, the above-mentioned inert gas method was used to obtain 2 to 2 of the unsaturated ester. Product a7 shown in Table 1 containing pentamer (VD 69 mm ² / s, IV87.2, RIV 25.7%, weight ratio of 1 to 5 mer to total product a1: monomer 55% by weight, 2% 17% by weight, 10% by weight of trimer, 9% by weight of tetramer, 9% by weight of 5mer, 45% by weight in total of 2 to 5mer).

次に、表３に記載の弾性繊維用処理剤Ｉの成分を混合して、３０〜４０℃で６０分間攪拌し、弾性繊維処理剤Ｉを得た。
得られた紡糸原液を４つの細孔を有する紡糸口金より１９５℃のＮ_２気流中に吐出して乾式紡糸した。紡糸中の走行糸に、得られた弾性繊維用処理剤Ｉをそれぞれオイリングローラーで、紡糸中の走行糸（弾性繊維本体）に対して６重量％付与した。したがって、付着後の弾性繊維全体に対して弾性繊維用処理剤が５．６６重量％付与された。その後、弾性繊維用処理剤で処理した弾性繊維をそれぞれ毎分４００ｍの速度でボビンに巻き取り、４４ｄｔｅｘマルチフィラメントのチーズ（巻き量：４００ｇ）を得た。
得られたチーズをそれぞれ３５℃、５０％ＲＨの雰囲気中に４８時間放置して、上記評価に供し、結果を表３に示した。 Next, the components of the elastic fiber treatment agent I shown in Table 3 were mixed and stirred at 30 to 40 ° C. for 60 minutes to obtain an elastic fiber treatment agent I.
The obtained spinning dope was discharged from a spinneret having four pores into a N ₂ gas stream at 195 ° C. for dry spinning. The obtained elastic fiber treatment agent I was applied to the running yarn being spun by an oiling roller in an amount of 6% by weight with respect to the running yarn (elastic fiber main body) being spun. Accordingly, 5.66% by weight of the elastic fiber treating agent was applied to the entire elastic fiber after adhesion. Thereafter, the elastic fibers treated with the elastic fiber treating agent were each wound around a bobbin at a speed of 400 m / min to obtain 44 dtex multifilament cheese (wound amount: 400 g).
The obtained cheeses were left for 48 hours in an atmosphere of 35 ° C. and 50% RH, respectively, and subjected to the above evaluation. The results are shown in Table 3.

〔実施例１０〜１６〕
実施例９において、表１に示す不飽和エステルの２〜５量体を含む生成物ａ７〜ａ１４を調製し、その生成物を用いて表３に示す弾性繊維用処理剤Ｉ〜Ｐを調製した以外は、実施例９と同様にして、実施例１０〜１６を評価した。その結果を表３に示した。 [Examples 10 to 16]
In Example 9, products a7 to a14 containing 2- to 5-mer of unsaturated esters shown in Table 1 were prepared, and elastic fiber treatment agents I to P shown in Table 3 were prepared using the products. Except for the above, Examples 10 to 16 were evaluated in the same manner as Example 9. The results are shown in Table 3.

〔比較例１〜７〕
実施例９において、表４に示す弾性繊維用処理剤Ｑ〜Ｗを調製した以外は、実施例９と同様にして、比較例１〜７を評価した。その結果を表４に示した。 [Comparative Examples 1-7]
In Example 9, Comparative Examples 1 to 7 were evaluated in the same manner as Example 9 except that the elastic fiber treatment agents Q to W shown in Table 4 were prepared. The results are shown in Table 4.

１チーズ
２巻き取り用紙管
３ローラー
４ローラー
５走行糸条
６解舒点
７チーズとローラーの接点
８チーズ
９走行糸条
１０コンペンセーター
１１ローラー
１２編み針
１３Ｕゲージ
１４ローラー
１５速度計
１６巻き取りローラー
１７春日式電位差測定装置
１８荷重
１９ローラー
２０Ｕゲージ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Cheese 2 Winding paper tube 3 Roller 4 Roller 5 Running thread 6 Unwinding point 7 Contact point of cheese and roller 8 Cheese 9 Running thread 10 Compensator 11 Roller 12 Knitting needle 13 U gauge 14 Roller 15 Speedometer 16 Winding roller 17 Kasuga-type potentiometer 18 Load 19 Roller 20 U gauge

Claims

The base component contains at least one selected from silicone oil, mineral oil and ester oil, and at least one component selected from dimers, trimers, tetramers and pentamers of unsaturated esters ( A processing agent for elastic fibers, containing 0.1 to 30% by weight of A) with respect to the entire processing agent.

The processing agent for elastic fibers according to claim 1, wherein the unsaturated ester is an unsaturated triester and / or four or more unsaturated polyvalent esters.

The treatment for elastic fibers according to claim 1 or 2, wherein the unsaturated ester is an ester of an unsaturated fatty acid having 12 to 22 carbon atoms and / or an ester of an unsaturated aliphatic alcohol having 12 to 22 carbon atoms. Agent.

The elastic fiber according to any one of claims 1 to 3, wherein the unsaturated ester is at least one selected from unsaturated glycerin triester, unsaturated trimethylolpropane triester, and unsaturated trimethylolethane triester. Processing agent.

The treatment agent for elastic fibers according to any one of claims 1 to 4, wherein the treatment agent has an iodine value of 0.05 to 300.

It is a manufacturing method of the processing agent for elastic fibers in any one of Claims 1-5, Comprising: The process (1) which superposes | polymerizes the said unsaturated ester and produces | generates the said component (A), and the obtained component ( A process for producing an elastic fiber treating agent, comprising the step (2) of mixing A) and the base component.

Wherein step (1) kinematic viscosity (30 ° C.) when the resulting product kinematic viscosity (30 ° C.) was diluted to 50 wt% in liquid paraffin is 12.1 mm ² / s by the, 20 to 300 mm ² The manufacturing method of the processing agent for elastic fibers of Claim 6 which is / s.

The elastic fiber by which 0.1-15 weight% of processing agents for elastic fibers in any one of Claims 1-5 are provided to the elastic fiber main body.