KR102100109B1 - 점착제 조성물 및 점착 필름 - Google Patents

점착제 조성물 및 점착 필름 Download PDF

Info

Publication number
KR102100109B1
KR102100109B1 KR1020190127391A KR20190127391A KR102100109B1 KR 102100109 B1 KR102100109 B1 KR 102100109B1 KR 1020190127391 A KR1020190127391 A KR 1020190127391A KR 20190127391 A KR20190127391 A KR 20190127391A KR 102100109 B1 KR102100109 B1 KR 102100109B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
group
adhesive layer
weight
Prior art date
Application number
KR1020190127391A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20190120118A (ko
Inventor
타케시 나가쿠라
히로유키 요시다
후미에 스즈키
켄타로 오츠가
아키요 히시누마
Original Assignee
후지모리 고교 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 후지모리 고교 가부시키가이샤 filed Critical 후지모리 고교 가부시키가이샤
Publication of KR20190120118A publication Critical patent/KR20190120118A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102100109B1 publication Critical patent/KR102100109B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • C09J9/02—Electrically-conducting adhesives
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers
    • C09J2201/622—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Abstract

본 발명은 점착제층의 표면 저항율이 2.0×10+9Ω/□ 이하의 지극히 우수한 대전 방지 성능을 갖고, 또한 내구성을 저해하지 않는 점착제 조성물 및 이를 사용한 점착 필름을 제공한다. 아크릴계 폴리머는 (A) n-부틸아크릴레이트와, (B) t-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트에서 선택된 적어도 1종과, (C) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머와, (D) 방향족기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머를 공중합시킨 공중합체이며, (E) 플루오로기 함유 음이온을 갖는 암모늄계 대전 방지제와, (F) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물 또는 2관능 이상의 에폭시 화합물로 이루어지는 가교제와, (G) 에폭시기, 메르캅토기, 산무수물기에서 선택된 관능기를 함유하는 실란 커플링제를 추가로 함유하여 이루어진다.

Description

점착제 조성물 및 점착 필름{ADHESIVE COMPOSITION AND ADHESIVE FILM}
본 발명은 예를 들면, 피착체가 액정 패널이며, 터치 패널의 기능을 도입한 인셀 패널에 첩합하는 용도로 사용될 수 있는 점착제 조성물 및 점착 필름에 관한 것이다.
특히, 점착제층의 표면 저항율이 종래 기술에서는 달성할 수 없는 2.0×10+9Ω/□ 이하인 지극히 우수한 대전 방지 성능을 갖는 점착제 조성물 및 이를 사용한 점착 필름에 관한 것이다.
편광판, 위상차판 등의 광학 부재를 점착제층을 개재하여 액정 셀 등의 피착체에 첩합하기 위한 다양한 점착 필름이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1∼2참조).
특허문헌 1에는 부틸아크릴레이트 등을 주성분의 모노머로 하고, 아크릴아미드 화합물 등을 공중합시킨 아크릴계 폴리머를 함유하는 광학용 점착제 조성물이 기재되어 있다.
특허문헌 2에는 탄소수 4∼8의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 주성분의 모노머로 하고, 카르복실기 함유 모노머 및 질소 함유 비닐 모노머를 공중합시킨 아크릴계 폴리머를 함유하는 광학용 점착제 조성물이 기재되어 있다.
일본 공개특허공보 2012-177022호 일본 공개특허공보 2012-201734호
그러나, 편광판과 액정 패널을 첩합하는 용도의 점착제층에 있어서는, 액정 패널이 터치 패널의 기능을 도입한 인셀 패널로 된 경우에는 당해 점착제층의 표면 저항율을 종래의 표면 저항율에 비해 낮은 값으로 하는 것이 요구되고 있다.
이 때문에, 편광판을 액정 패널에 첩합하는 용도의 점착제층은, 당해 점착제층의 표면 저항율을 2.0×10+9Ω/□ 이하로 하는 것이 요망되고 있다. 그러나, 종래 기술에 있어서는 이러한 고도의 대전 방지 성능을 발현시키는 것이 매우 어려운 상황이었다.
또한, 이러한 고도의 대전 방지 성능이 발현된 경우에도, 동시에 점착제층의 내구성을 유지하는 것이 곤란하였다.
본 발명은 점착제층의 표면 저항율이 2.0×10+9Ω/□ 이하의 지극히 우수한 대전 방지 성능을 갖고, 또한 내구성을 저해하지 않는 점착제 조성물 및 이를 사용한 점착 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.
이러한 고도의 대전 방지 성능과 내구성의 양쪽 모두를 동시에 달성한다고 하는 곤란한 과제를 해결하기 위해, 본 발명자들이 예의 검토하였다. 그 결과, 점착제 조성물의 아크릴계 폴리머를 구성하는 알킬(메타)아크릴레이트의 알킬기의 탄소수를 특정 범위로 한정하여, 특정 조합의 2종 이상의 알킬(메타)아크릴레이트를 공중합시킨 공중합체로 이루어지는 아크릴계 폴리머로 하고, 추가로 특정 대전 방지제를 함유시킨 점착제 조성물로 함으로써, 이 과제를 해결하는 것이 가능해졌다.
본 발명자들은 상기 아크릴계 폴리머와, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 플루오로기 함유 음이온을 갖는 암모늄계 대전 방지제를 15중량부를 초과하는 비율로 함유시킴으로써, 종래의 점착제 조성물과 비교하여 지극히 우수한 대전 방지 성능을 갖고, 또한 대전 방지제가 석출되지 않으며, 경시 열화되지 않고 우수한 내구성을 갖는 점착제 조성물이 얻어지는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시켰다.
본 발명에 따른 점착제 조성물은 점착제층의 표면 저항율을 2.0×10+9Ω/□ 이하의 지극히 우수한 대전 방지 성능으로 하기 위해, 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 플루오로기 함유 음이온을 갖는 암모늄계 대전 방지제를 15중량부를 초과하는 비율로 함유시키고 있다. 이와 같이, 본 발명에서는 종래 기술에서는 달성할 수 없는 지극히 우수한 대전 방지 성능을 얻기 위해 대전 방지제의 함유량을 많게 하고 있다.
본 발명에 따른 점착제 조성물은 점착제층의 고온·고습도 환경하에 있어서의 내구성 시험 후에 있어서, 점착제층 중에 다량으로 포함되는 플루오로기 함유 음이온을 갖는 암모늄계 대전 방지제가 점착제층의 표면에 석출되지 않고, 내구성을 유지할 수 있는 점착제층으로 하기 위해, 점착제 조성물에 포함되는 아크릴계 폴리머가 n-부틸아크릴레이트(BA)를 주체로 하고, BA와 공중합성이 좋은 모노머를 선택하여 공중합시켜서 이루어지는 것을 기술 사상으로 하고 있다.
또한, 상기의 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 아크릴계 폴리머가 (A) n-부틸아크릴레이트와, (B) t-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종과, (C) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종과, (D) 방향족기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종을 공중합시킨 공중합체의 중량 평균 분자량이 100∼300만인 아크릴계 폴리머이며, 상기 (E) 대전 방지제로서 플루오로기 함유 음이온을 갖는 암모늄계 대전 방지제를 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 15중량부 초과 40중량부 이하의 비율로 함유하여 이루어지고, 상기 (F) 가교제로서 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, 2관능 이상의 에폭시 화합물로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상의 가교제를 함유하여 이루어지고, 상기 점착제 조성물이 (G) 에폭시기, 메르캅토기, 산무수물기에서 선택된 적어도 1종 이상의 관능기를 함유하는 모노머 타입 또는 올리고머 타입의 실란 커플링제를 추가로 함유하여 이루어지고, 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의 표면 저항율이 2.0×10+9Ω/□ 이하이며, 상기 점착제층을 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, 또는 60℃×90% RH×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, 상기 점착제층의 표면에 상기 대전 방지제가 석출되어 있지 않는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물을 제공한다.
또한, 상기 대전 방지제가 플루오로기 함유 음이온과 암모늄 양이온으로 이루어지는 융점이 25℃ 이상인 이온성 화합물이며, 상기 플루오로기 함유 음이온이 펜타플루오로벤젠술포네이트, 헥사플루오로포스페이트, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 비스(플루오로술포닐)이미드, 트리플레이트로 이루어지는 군에서 선택된 1종인 것이 바람직하다.
상기 아크릴계 폴리머가 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (A) n-부틸아크릴레이트를 40∼89중량부와, 상기 (B) t-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상의 합계를 5∼40중량부의 비율로 함유하여 이루어지고, 또한 (A)와 (B)의 비율((A)／(B))이 1.0∼17.8인 것이 바람직하다.
상기 점착제 조성물을 가교시킨 두께 20㎛의 점착제층을 개재하여 총 두께 80㎛의 편광판을 무알칼리 유리에 첩합하였을 때, 상기 점착제층의 무알칼리 유리에 대한 점착력이 1.0∼6.0N/25㎜이며, 상기 점착제 조성물을 가교시킨 두께 20㎛의 점착제층을 개재하여 10㎝ 각의 총 두께 80㎛의 편광판을 무알칼리 유리에 첩합하여 이루어지는 시험편을 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, 또는 60℃×90% RH×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, 발포 및 박리가 없는 것이 바람직하다.
상기 (C) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머가 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 및 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상이며, 상기 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이며, 상기 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.
상기 점착제층의 초기 표면 저항율 및 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후의 표면 저항율이 모두 2.0×10+9Ω/□ 이하인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은 수지 필름의 한쪽 면에 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 편광판용 점착 필름을 제공한다.
또한, 본 발명은 편광판과 인셀 패널의 첩합에 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 상기 편광판용 점착 필름을 제공한다.
또한, 본 발명은 이형 필름의 한쪽 면에 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 1㎛∼25㎛의 두께로 형성된 이형 필름/점착제층/이형 필름의 구성인 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.
또한, 본 발명은 광학 필름의 적어도 한 면에 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제층 부착 광학 필름을 제공한다.
또한, 본 발명은 편광판의 한쪽 면에 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제층 부착 편광판을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 점착제층 부착 편광판이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 액정 패널을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 점착제층 부착 편광판이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 인셀형 액정 패널을 제공한다.
본 발명에 의하면, 점착제층의 표면 저항율이 종래 기술에서는 달성할 수 없는 2.0×10+9Ω/□ 이하의 지극히 우수한 대전 방지 성능을 갖고, 또한 내구성을 저해하지 않는 점착제 조성물 및 이를 사용한 점착 필름을 제공할 수 있다.
이하, 바람직한 실시형태를 기초로 본 발명을 설명한다.
본 실시형태의 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 아크릴계 폴리머가 (A) n-부틸아크릴레이트와, (B) t-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종과, (C) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종과, (D) 방향족기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종을 공중합시킨 공중합체의 중량 평균 분자량이 100∼300만인 아크릴계 폴리머이며, 상기 (E) 대전 방지제로서 플루오로기 함유 음이온을 갖는 암모늄계 대전 방지제를 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 15중량부 초과 40중량부 이하의 비율로 함유하여 이루어지고, 상기 (F) 가교제로서 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, 2관능 이상의 에폭시 화합물로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상의 가교제를 함유하여 이루어지고, 상기 점착제 조성물이 (G) 에폭시기, 메르캅토기, 산무수물기에서 선택된 적어도 1종 이상의 관능기를 함유하는 모노머 타입 또는 올리고머 타입의 실란 커플링제를 추가로 함유하여 이루어지고, 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의 표면 저항율이 2.0×10+9Ω/□ 이하이며, 상기 점착제층을 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, 또는 60℃×90% RH×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, 상기 점착제층의 표면에 상기 대전 방지제가 석출되어 있지 않는 것을 특징으로 한다.
(A) n-부틸아크릴레이트 및 (B) t-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종은 모두 알킬(메타)아크릴레이트 모노머에 해당한다. 본 실시형태의 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머를 구성하는 알킬(메타)아크릴레이트의 모노머를 특정 2종 이상인 (A) 및 (B)의 조합으로 하는 것이 바람직하다.
본 실시형태의 아크릴계 폴리머는 (A) n-부틸아크릴레이트를 주체로 하고, 예를 들면, 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 (A) n-부틸아크릴레이트를 40∼89중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 바람직하다. 또한, 아크릴계 폴리머가 (A) n-부틸아크릴레이트 이외의 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로서 (B) t-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상의 합계를 5∼40중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 바람직하다. 또한 (A)와 (B)의 비율((A)／(B))이 중량비로서 1.0∼17.8인 것이 바람직하다.
(C) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머로는, 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머(히드록실기 함유 모노머) 및 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머(카르복실기 함유 모노머)로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 즉, 히드록실기 함유 모노머, 또는 카르복실기 함유 모노머 중 어느 하나만을 선택하여 공중합시켜도 되고, 히드록실기 함유 모노머 및 카르복실기 함유 모노머의 양쪽 모두를 공중합시켜도 된다.
히드록실기 함유 모노머로는, 예를 들면, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류나, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등의 히드록실기 함유 (메타)아크릴아미드류 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다.
또한, 본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 함유시키는 히드록실기 함유 모노머는, 얻어지는 점착제층이 투명 도전성 필름의 ITO 표면 등의 부식되기 쉬운 피착체에 대한 부식성에 영향을 주는 카르복실기 함유 모노머의 함유량을 줄이기 위한 공중합성 모노머로서 사용할 수 있다. 이 때문에, 히드록실기 함유 모노머는 점착제층의 점착력을 향상시키고 또한 부식성을 저감시키는 것에 유용할 수 있다. 본 실시형태의 점착제 조성물에 함유시키는 히드록실기 함유 모노머의 비율은 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 0.1∼5.0중량부의 비율인 것이 바람직하고, 0.1∼4.4중량부의 비율인 것이 보다 바람직하고, 0.1∼3.8중량부의 비율인 것이 특히 바람직하다.
카르복실기 함유 모노머로는, 예를 들면, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다.
또한, 본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 함유시키는 카르복실기 함유 모노머는, 얻어지는 점착제층에 대해 필요한 응집력을 부여시킬 수 있다. 본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 있어서의 카르복실기 함유 모노머의 비율은, 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 0∼5.0중량부인(카르복실기 함유 모노머를 공중합시키지 않는 경우도 허용된다) 것이 바람직하고, 카르복실기 함유 모노머를 공중합시키는 경우에는, 0.01∼5.0중량부의 비율인 것이 보다 바람직하고, 0.01∼3.3중량부의 비율인 것이 특히 바람직하고, 0.01∼2.8중량부의 비율인 것이 가장 바람직하다.
(D) 방향족기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머로는, 예를 들면, 벤질(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시부틸(메타)아크릴레이트, 2-(1-나프틸옥시)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(2-나프틸옥시)에틸(메타)아크릴레이트, 6-(1-나프틸옥시)헥실(메타)아크릴레이트, 6-(2-나프틸옥시)헥실(메타)아크릴레이트, 8-(1-나프틸옥시)옥틸(메타)아크릴레이트, 8-(2-나프틸옥시)옥틸(메타)아크릴레이트 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. (D) 방향족기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머로서 방향족기를 함유하는 (메타)아크릴레이트 모노머를 함유하는 경우에는, (A) 및 (B)의 조합으로 이루어지는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머와의 공중합성이 우수하기 때문에 바람직하다.
굴절률이 높은 점착제층을 얻기 위해서는 본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 방향족기를 함유하는 (메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상을 배합하는 것이 바람직하다. 이들 방향족기를 함유하는 (메타)아크릴레이트 모노머를 아크릴계 폴리머에 공중합시킴으로써, 얻어지는 점착제층의 굴절률을 상승시켜 조정할 수 있고, 광학 부재 간의 굴절률 차이를 적게 하여 전반사를 저감시킴으로써, 전광선 투과율을 향상시킬 수 있다. 본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 있어서, 방향족기를 함유하는 (메타)아크릴레이트 모노머는 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 5∼30중량부의 비율로 함유시키는 것이 바람직하고, 6∼28중량부의 비율로 함유시키는 것이 보다 바람직하고, 6∼24중량부의 비율로 함유시키는 것이 특히 바람직하다.
본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 함유시키는 아크릴계 폴리머의 제조 방법은 특별히 한정되는 것은 아니며, 용액 중합법, 유화 중합법 등 적절히 공지의 중합 방법이 사용 가능하다. 아크릴계 폴리머의 공중합체의 중량 평균 분자량은 100∼300만인 것이 바람직하다.
본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 대전 방지 성능을 얻기 위해 (E) 대전 방지제를 함유한다. (E) 대전 방지제로서 플루오로기 함유 음이온을 갖는 암모늄계 대전 방지제를 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 15중량부 초과 40중량부 이하의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 바람직하고, 16∼40중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 보다 바람직하고, 16∼38중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 특히 바람직하다. 이 대전 방지제는 플루오로기 함유 음이온과 암모늄 양이온으로 이루어지는 이온성 화합물이다. 이 이온성 화합물은 융점이 25℃ 이상인 이온성 화합물이며, 상온(예를 들면 25℃)에서 고체인 것이 바람직하다. 또한, 이 이온성 화합물은 온도 25℃에서 고체인, 융점이 25℃∼80℃인 이온성 화합물인 것이 보다 바람직하다.
(E) 대전 방지제에 함유되는 플루오로기 함유 음이온으로는 무기 또는 유기의 플루오로기 함유 음이온을 들 수 있다. 여기서 플루오로기란, 음이온을 구성하는 다른 원자에 결합된 불소 원자를 의미한다. 무기의 플루오로기 함유 음이온으로는, PF6 -, AsF6 -, SbF6 -, BF4 -, AlF4 -, (FSO2)2N-, FSO3 - 등을 들 수 있다. 유기의 플루오로기 함유 음이온으로는 플루오로기 함유의 술포네이트 음이온(RSO3 -), 플루오로기 함유의 카르복실레이트 음이온(RCOO-), 플루오로기 함유의 알콕시드 또는 페녹시드 음이온(RO-), 플루오로기 함유의 유기 이미드 음이온(R2N-), 플루오로기 함유의 메티드(R3C-) 음이온, 플루오로기 함유의 유기 보레이트(R4B-) 음이온 등으로, R이 적어도 1 이상으로서 플루오로기 함유의 유기기를 갖는 음이온을 들 수 있다. 유기기로는 알킬기, 알콕시기, 방향족기(아릴기, 아르알킬기 등), 알킬카르보닐기, 방향족 카르보닐기, 알킬술포닐기, 방향족 술포닐기 등의 1종 이상을 들 수 있다. 음이온이 2 이상의 R을 갖는 경우에는, 2 이상의 R 사이에 결합하여 환상으로 되어도 된다. 그 중에서도, 펜타플루오로벤젠술포네이트, 헥사플루오로포스페이트, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 비스(플루오로술포닐)이미드, 트리플레이트로 이루어지는 군에서 선택된 1종인 것이 바람직하다.
(E) 대전 방지제에 함유되는 암모늄 양이온으로는 1∼4의 유기기를 갖는 유기 암모늄 양이온을 들 수 있고, 특히 4급 암모늄 양이온(R4N+)이 바람직하다. R로는 비환상 또는 환상의 알킬기, 방향족기(아릴기, 아르알킬기 등) 등의 탄화수소기를 들 수 있다. 양이온이 2 이상의 R을 갖는 경우에는, 2 이상의 R 사이에 결합하여 환상으로 되어도 된다.
본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 (F) 가교제로서 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, 2관능 이상의 에폭시 화합물로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상의 가교제를 추가로 함유한다. (F) 가교제의 비율로는, 예를 들면, 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 0.01∼5중량부의 비율을 들 수 있다.
3관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들면, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트류의 뷰렛 변성체나 이소시아누레이트 변성체, 트리메틸올프로판이나, 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올과의 어덕트체 등을 들 수 있다.
2관능 이상의 에폭시 화합물로는 글리콜류의 디글리시딜에테르, 비스페놀류의 디글리시딜에테르, 트리올류의 트리글리시딜에테르, 디카르복실산의 디글리시딜에스테르, 디글리시딜 치환의 아민류, 테트라글리시딜 치환의 디아민류 등을 들 수 있다.
본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 (G) 실란 커플링제를 추가로 함유한다. (G) 실란 커플링제로는 1분자 중에 적어도 1개의 유기 관능기와, 적어도 1개의 가수 분해성기를 갖고, 상기 가수 분해성기가 규소 원자에 결합된 알콕시기 등인 화합물을 들 수 있다. (G) 실란 커플링제는 에폭시기, 메르캅토기, 산무수물기에서 선택된 적어도 1종 이상의 관능기를 함유한다. (G) 실란 커플링제는 모노머 타입 또는 올리고머 타입의 한쪽 또는 양쪽을 적어도 1종 이상 사용할 수 있다. 실란 커플링제의 비율은, 예를 들면, 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 0.01∼0.5중량부를 들 수 있다.
에폭시기를 갖는 실란 커플링제로는, 예를 들면, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, 5,6-에폭시헥실트리메톡시실란, 5,6-에폭시헥실메틸디메톡시실란, 5,6-에폭시헥실메틸디에톡시실란, 5,6-에폭시헥실트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 메르캅토기를 갖는 실란 커플링제로는, 예를 들면, 3-메르캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필메틸디에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 산무수물기를 갖는 실란 커플링제로는, 예를 들면, 3-트리메톡시실릴프로필숙신산무수물, 3-트리에톡시실릴프로필숙신산무수물 등을 들 수 있다. 또한, 올리고머화한 알콕시 올리고머(실리콘알콕시올리고머) 등도 실란 커플링제로서 사용할 수 있다.
본 실시형태의 점착제 조성물은 임의의 성분으로서 산화 방지제, 계면 활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 가교 촉매, 가교 지연제, 경화 지연제, 가공 조제, 노화 방지제 등의 공지의 첨가제를 적절히 배합할 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고 혹은 2종 이상 병용하여 사용해도 된다.
본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의 표면 저항율은, 2.0×10+9Ω/□ 이하인 것이 바람직하고, 1.0×10+9Ω/□ 이하인 것이 보다 바람직하고, 8.0×10+8Ω/□ 이하인 것이 특히 바람직하다. 이 점착제층은 초기 표면 저항율 및 내구성 시험 후의 표면 저항율이 모두 2.0×10+9Ω/□ 이하인 것이 바람직하고, 1.0×10+9Ω/□ 이하인 것이 보다 바람직하고, 8.0×10+8Ω/□ 이하인 것이 특히 바람직하다. 여기서 초기 표면 저항율이란, 점착제층을 내구성 시험에 제공하기 전의 표면 저항율이다. 또한, 내구성 시험 후의 표면 저항율이란, 점착제층을 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후의 표면 저항율이다. 여기서, 85℃×750hr의 시험 환경은 dry 조건이어도 된다.
본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층은 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험 및 60℃×90% RH×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, 점착제층의 표면에 (E) 대전 방지제가 석출되어 있지 않는 것이 된다. 여기서, 85℃×750hr의 시험 환경은 dry 조건이어도 된다.
본 실시형태의 점착제 조성물에 있어서의 (E) 대전 방지제의 석출 방지 성능은 동일한 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의 샘플을 2 이상 제작하고, 1개의 샘플을 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, (E) 대전 방지제가 석출되지 않고, 또한 다른 샘플을 60℃×90% RH×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, (E) 대전 방지제가 석출되어 있지 않는 것이어도 된다.
본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층은 두께 20㎛의 점착제층을 개재하여 총 두께 80㎛의 편광판을 무알칼리 유리에 첩합하였을 때, 점착제층의 무알칼리 유리에 대한 점착력이 1.0∼6.0N/25㎜인 것이 바람직하다.
또한, 두께 20㎛의 점착제층을 개재하여 10㎝ 각의 총 두께 80㎛의 편광판을 무알칼리 유리에 첩합하여 이루어지는 시험편을 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험 및 60℃×90% RH×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, 발포 및 박리가 없는 것이 바람직하다.
본 실시형태의 점착제 조성물에 있어서의 발포 및 박리가 없는 성능은, 동일한 점착제 조성물을 이용해서 제작한 시험편을 2 이상 제작하고, 1개의 시험편을 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, 발포 및 박리가 없고, 또한 다른 시험편을 60℃×90% RH×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, 발포 및 박리가 없는 것이어도 된다.
본 실시형태에 따른 점착제층은 본 실시형태의 점착제 조성물을 수지 필름이나 이형 필름 등의 기재에 도포한 후, 점착제 조성물을 가교함으로써 얻을 수 있다.
본 실시형태에 따른 점착제층을 광학 부재의 층간의 첩합 등에 사용하는 경우, 점착제층과 광학 부재의 계면에서의 광선의 반사를 저감시키기 위해 굴절률의 차이가 가능한 한 작은 것이 바람직하다. 이 때문에, 점착제층의 굴절률이 1.47∼1.50인 것이 바람직하다.
본 실시형태에 따른 점착 필름은 본 실시형태에 따른 점착제층을 수지 필름이나 이형 필름 등의 기재의 한쪽 면 위에 형성함으로써 제조할 수 있다. 기재가 되는 수지 필름이나 이형 필름(세퍼레이터)으로는 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다. 이형 필름에는 점착제층의 점착면과 합해지는 측의 면에 실리콘계, 불소계의 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시되어도 된다. 기재가 되는 수지 필름에는 수지 필름의 점착제층이 형성된 측과는 반대면에 실리콘계, 불소계의 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 방오 처리, 대전 방지제의 도포나 혼입 등에 의한 대전 방지 처리를 실시할 수 있다. 점착제층의 두께로는, 예를 들면, 1㎛∼25㎛의 두께를 들 수 있다.
1개의 점착제층의 양면에 각각 이형 필름의 이형 처리가 실시된 면을 맞춤으로써, 「이형 필름/점착제층/이형 필름」의 구성으로 할 수도 있다. 이 경우, 양측의 이형 필름을 순차적으로, 혹은 동시에 박리하여 점착면을 표출시킴으로써, 광학 필름 등의 광학 부재와 첩합 가능하게 된다. 광학 필름으로는 편광 필름, 위상차 필름, 반사 방지 필름, 방현(안티글레어) 필름, 자외선 흡수 필름, 적외선 흡수 필름, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름 등을 들 수 있다. 광학 부재가 적용되는 기기로는 액정 패널, 유기 EL 패널, 터치 패널, 인셀형 액정 패널 등을 들 수 있다.
본 실시형태의 점착 필름은 편광판용 점착 필름으로서 바람직하다. 특히, 편광판과 인셀 패널의 첩합에 사용되어도 된다. 또한, 상기 광학 필름의 적어도 한 면에 상기 점착제층이 적층되어 이루어지는 점착제층 부착 광학 필름으로 할 수 있다. 또한, 편광판의 한쪽 면에 상기 점착 필름을 사용함으로써, 점착제층 부착 편광판을 제공할 수 있다. 상기 점착제층 부착 편광판을 사용하여, 인셀형 액정 패널 등의 액정 패널을 제공할 수 있다.
이러한 점착제층 부착 광학 필름의 적층 구성의 구체예로는, 「이형 필름/점착제층/광학 필름」, 「이형 필름/점착제층/광학 필름/점착제층/이형 필름」, 「광학 필름/점착제층/광학 필름」, 「광학 필름/점착제층」, 「점착제층/광학 필름/점착제층」 등을 들 수 있다. 점착제층 부착 편광판의 적층 구성의 구체예로서, 「이형 필름/점착제층/편광판」, 「이형 필름/점착제층/편광판/점착제층/이형 필름」, 「편광판/점착제층」, 「점착제층/편광판/점착제층」 등을 들 수 있다. 액정 패널 등의 부분 구조로서, 이들 점착제층 부착 광학 필름, 또는 점착제층 부착 편광판이 도입되어도 된다.
한편, 「이형 필름/점착제층/광학 필름」, 「이형 필름/점착제층/편광판」등과 같이, 이형 필름을 적층 구성에 포함되는 경우에는, 이형 필름을 박리한 후, 점착제층을 개재하여 광학 필름 또는 편광판이 피착체에 첩합된다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명한다.
＜아크릴계 폴리머의 제조＞
[실시예 1]
교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 도입하여, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에 n-부틸아크릴레이트 70중량부, n-부틸메타크릴레이트 15중량부, 8-히드록시옥틸아크릴레이트 2.0중량부, 벤질아크릴레이트 15중량부와 함께, 용제(초산에틸)를 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 6시간 반응시켜, 실시예 1에 사용하는 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다.
[실시예 2∼6 및 비교예 1∼3]
모노머의 조성을 각각 표 1의 (A)∼(D)의 기재와 같이 하는 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 2∼6 및 비교예 1∼3에 사용하는 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다.
한편, 특별히 측정 결과를 나타내지 않지만, 실시예 1∼6 및 비교예 1∼3의 아크릴계 폴리머 용액에 포함되는 공중합체의 중량 평균 분자량은 100∼300만의 범위 내이다.
＜점착 필름의 제조＞
[실시예 1]
상기와 같이 제조한 실시예 1의 아크릴계 폴리머 용액에 대해, 시클로헥실트리메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드를 20중량부와, 가교제(D-110N)를 0.1중량부와, 실란 커플링제(X-12-967C)를 0.05중량부의 비율로 첨가하고 교반 혼합하여 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다.
이 점착제 조성물을 실리콘 수지 코트된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 이루어지는 이형 필름 위에 건조 후의 점착제층의 두께가 20㎛이 되도록 도포한 후, 90℃로 건조함으로써 용제를 제거하였다. 그 후, 23℃, 50% RH의 분위기하에서 7일간 에이징함으로써, 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 이형 필름의 한쪽 면 위에 갖고, 이형 필름/점착제층/이형 필름의 구성인 실시예 1의 점착 필름을 얻었다.
[실시예 2∼6 및 비교예 1∼3]
첨가제의 조성을 각각 표 1의 (E)∼(G)의 기재와 같이 한 것 이외에는 상기 실시예 1의 점착 필름과 동일하게 하여, 실시예 2∼6 및 비교예 1∼3의 점착 필름을 얻었다.
Figure 112019104703324-pat00001
표 1에 있어서 각 성분의 약기호의 뒤에 붙인 수치는 중량부를 나타낸다. 이 중량부는 (A)와 (B)와 (D)의 합계를 100중량부로 하여 구해진다. 또한, 표 1에 사용한 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 2에 나타낸다. IOA는 편의상 (B)에 포함시켰다. (C)는 수산기를 함유하는 모노머를 「(C)OH」, 카르복실기를 함유하는 모노머를 「(C)COOH」와 같이 분류하였다.
Figure 112019104703324-pat00002
표 2에 있어서 코로네이트(등록 상표) L은 토소 주식회사의 상품명이며, D-110N은 미츠이 화학 주식회사의 상품명이고, TETRAD(등록 상표)-X는 미츠비시 가스 화학 주식회사의 상품명이다. 또한, TDI는 톨릴렌디이소시아네이트를 의미하며, TMP는 트리메틸올프로판을 의미하고, XDI는 자일릴렌디이소시아네이트를 의미한다. 또한, KBM-403, X-12-967C, X-41-1805, KBM-503은 모두 신에츠 화학 공업 주식회사의 상품명이다.
＜시험 방법 및 평가＞
실시예 1∼6 및 비교예 1∼3에 있어서의 점착 필름으로부터, 이형 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하여, 상기 점착 필름의 점착제층의 한쪽 면을 표출시켰다. 그 후, 두께 80㎛의 편광판(수지 필름)의 한쪽 면에, 상기 점착제층을 개재하여 상기 점착 필름을 첩합하여 이형 필름/점착제층/편광판의 구성인 점착제층 부착 편광판을 얻었다.
＜점착력의 측정 방법＞
상기에서 얻어진 점착제층 부착 편광판의 이형 필름을 박리하고, 무알칼리 유리(코닝사 제조 이글 XG(등록 상표))의 아세톤으로 세정한 면에 상기 점착제층을 개재하여 점착제층 부착 편광판을 압착 롤로 첩합하여 시험편을 작성하였다. 그 후, 당해 시험편을 50℃, 0.5MPa×20분간의 조건으로 오토클레이브 처리하였다. 그 후, 23℃×50% RH의 분위기하로 되돌리고, 1시간 경과 후의 점착제층 부착 편광판의 박리 강도를 인장 시험기에 의해 JIS Z0237 「점착 테이프·점착 시트 시험 방법」에 준거하여 측정하고, 180° 방향으로 0.3m/min의 속도로 박리했을 때의 박리 강도를 무알칼리 유리에 대한 점착제층의 점착력으로 하였다.
＜표면 저항율의 측정 방법＞
상기에서 얻어진 점착제층 부착 편광판에 대해 저항율계 하이레스터(등록 상표) UP-HT450(미츠비시 화학 애널리텍크 제조)을 이용해 점착제층의 표면 저항율 (Ω/□)을 측정하여 초기 표면 저항율을 구하였다. 동일한 점착제층 부착 편광판을 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험을 한 후, 동일하게 표면 저항율을 측정하여 내구성 시험 후의 표면 저항율을 구하였다.
＜내구성의 시험 방법＞
점착력의 측정과 동일한 방법으로 10㎝ 각의 점착제층 부착 편광판의 이형 필름을 박리하고, 무알칼리 유리의 아세톤으로 세정한 면에 첩합하여 시험편을 작성하였다. 그 후, 당해 시험편에 대해 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험 및 60℃×90% RH×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험을 한 후, 23℃×50% RH 분위기하로 꺼내고, 1시간 후에 점착제층의 상태를 육안으로 관찰하여 내구성을 판단하였다.
○··점착제층의 발포 및 박리가 전혀 없다.
△··점착제층의 일부에 발포, 박리가 발생되고 있다.
×··점착제층 전체에 발포, 박리가 발생되고 있다.
＜대전 방지제의 석출 상태의 평가 방법＞
점착력의 측정과 동일한 방법으로 10㎝ 각의 점착제층 부착 편광판의 이형 필름을 박리하고, 무알칼리 유리의 아세톤으로 세정한 면에 첩합하여 시험편을 작성하였다. 그 후, 당해 시험편에 대해 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험 및 60℃×90% RH×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험을 한 후, 23℃×50% RH 분위기하로 꺼내고, 1시간 후에 점착제층의 상태를 육안으로 관찰하여 점착제층의 표면에 대한 대전 방지제의 석출 상태를 판단하였다.
○··점착제층의 표면에 대전 방지제의 석출이 전혀 없다.
△··점착제층의 표면의 일부에 대전 방지제의 석출이 발생되고 있다.
×··점착제층의 표면 전체에 대전 방지제의 석출이 발생되고 있다.
표 3에 평가 결과를 나타낸다.
Figure 112019104703324-pat00003
실시예 1∼6의 점착 필름은 무알칼리 유리에 대한 점착력이 1.0∼6.0N/25㎜이며, 점착제층의 초기 표면 저항율 및 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험 후의 표면 저항율이 모두 2.0×10+9Ω/□ 이하이며, 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험 및 60℃×90% RH×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험 후에 발포 및 박리가 없고, 내구성을 갖고 있고, 또한 점착제층의 표면에 대전 방지제의 석출도 없었다. 즉, 실시예 1∼6의 점착 필름에 대한 평가 결과에서는 본 발명의 과제를 해결할 수 있었던 것이 실증되어 있다.
비교예 1의 점착 필름은 아크릴계 폴리머에 공중합시킨 알킬(메타)아크릴레이트 모노머가 TBA, IBA, BMA, MA 중 어느 것도 아니며, 또한 (D) 방향족기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머를 공중합시키지 않았다. 이 때문에, 비교예 1의 점착 필름은 내구성 시험 전의 점착제층의 점착력은 과대하지만, 내구성이 떨어져 있었다. 또한, 비교예 1의 점착 필름은 (E) 대전 방지제의 함유 비율을 많게 하고 있기 때문에 점착제층의 표면 저항율은 낮아졌지만, 내구성 시험 후에 대전 방지제가 점착제층의 표면에 전면적으로 석출되었다.
비교예 2의 점착 필름은 (G) 실란 커플링제를 함유하지만, 에폭시기, 메르캅토기, 산무수물기에서 선택된 적어도 1종 이상의 관능기를 함유하는 것이 아니다. 이 때문에, 비교예 2의 점착 필름은 점착제층의 내구성이 떨어지고, 내구성 시험 후에 대전 방지제가 점착제층의 표면에 부분적으로 석출되었다.
비교예 3의 점착 필름은 아크릴계 폴리머에 공중합시킨 알킬(메타)아크릴레이트 모노머가 TBA, IBA, BMA, MA 중 어느 것도 아니며, 또한 (D) 방향족기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머를 공중합시키지 않았다. 이 때문에, 비교예 3의 점착 필름은 (G) 실란 커플링제를 함유하고 있지 않아도, 내구성 시험 전의 점착제층의 점착력은 과대하지만, 내구성이 떨어져 있었다. 또한, 비교예 3의 점착 필름은 (E) 대전 방지제의 함유 비율이 적기 때문에, 내구성 시험 후의 대전 방지제의 점착제층의 표면에 대한 석출은 없었지만, 점착제층의 표면 저항율이 높아졌다.
이와 같이, 비교예 1∼3의 점착 필름에서는 본 발명의 과제를 해결할 수 없었다.
본 발명에 의하면, 점착제층의 표면 저항율이 종래 기술에서는 달성할 수 없는 2.0×10+9Ω/□ 이하의 지극히 우수한 대전 방지 성능을 갖고, 또한 내구성을 저해하지 않는 점착제 조성물 및 이를 사용한 점착 필름을 제공할 수 있다. 이 때문에, 본 발명에 따른 점착제 조성물 및 이를 사용한 점착 필름은 편광판과 액정 패널을 첩합하는 용도의 점착제 조성물 및 이를 사용한 점착 필름으로서 지극히 우수한 대전 방지 성능을 갖고, 또한 내구성을 갖는다는 점에서 산업상의 이용 가치가 크다.

Claims (7)

  1. 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서,
    상기 아크릴계 폴리머가,
    (A) n-부틸아크릴레이트와,
    (B) t-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종과,
    (C) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 및 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종과,
    (D) 방향족기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종을 공중합시킨 공중합체의 중량 평균 분자량이 100∼300만인 아크릴계 폴리머이며,
    상기 대전 방지제로서, 플루오로기 함유 음이온을 갖는 암모늄계 대전 방지제를 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 15중량부 초과 40중량부 이하의 비율로 함유하여 이루어지고,
    상기 가교제로서, 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, 2관능 이상의 에폭시 화합물로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상의 가교제를 함유하여 이루어지고,
    상기 점착제 조성물이 에폭시기, 메르캅토기, 산무수물기에서 선택된 적어도 1종 이상의 관능기를 함유하는 모노머 타입 또는 올리고머 타입의 실란 커플링제를 추가로 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 대전 방지제가 플루오로기 함유 음이온과 암모늄 양이온으로 이루어지는 융점이 25℃ 이상인 이온성 화합물이며,
    상기 플루오로기 함유 음이온이 펜타플루오로벤젠술포네이트, 헥사플루오로포스페이트, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 비스(플루오로술포닐)이미드, 트리플레이트로 이루어지는 군에서 선택된 1종인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 아크릴계 폴리머가 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 상기 (A) n-부틸아크릴레이트를 40∼89중량부와, 상기 (B) t-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상의 합계를 5∼40중량부의 비율로 함유하여 이루어지고, 또한 (A)와 (B)의 비율((A)／(B))이 1.0∼17.8인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  4. 이형 필름의 한쪽 면에 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 1㎛∼25㎛의 두께로 형성된 이형 필름/점착제층/이형 필름의 구성인 것을 특징으로 하는 점착 필름.
  5. 광학 필름의 적어도 한 면에 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제층 부착 광학 필름.
  6. 편광판의 한쪽 면에 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제층 부착 편광판.
  7. 제 6 항의 점착제층 부착 편광판이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 액정 패널.
KR1020190127391A 2017-04-07 2019-10-15 점착제 조성물 및 점착 필름 KR102100109B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2017-076862 2017-04-07
JP2017076862A JP6725448B2 (ja) 2017-04-07 2017-04-07 粘着剤組成物及び粘着フィルム

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170133826A Division KR102034512B1 (ko) 2017-04-07 2017-10-16 점착제 조성물 및 점착 필름

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020200041881A Division KR102161999B1 (ko) 2017-04-07 2020-04-07 점착제 조성물 및 점착 필름

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190120118A KR20190120118A (ko) 2019-10-23
KR102100109B1 true KR102100109B1 (ko) 2020-05-15

Family

ID=63844033

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170133826A KR102034512B1 (ko) 2017-04-07 2017-10-16 점착제 조성물 및 점착 필름
KR1020190127391A KR102100109B1 (ko) 2017-04-07 2019-10-15 점착제 조성물 및 점착 필름
KR1020200041881A KR102161999B1 (ko) 2017-04-07 2020-04-07 점착제 조성물 및 점착 필름

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170133826A KR102034512B1 (ko) 2017-04-07 2017-10-16 점착제 조성물 및 점착 필름

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020200041881A KR102161999B1 (ko) 2017-04-07 2020-04-07 점착제 조성물 및 점착 필름

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6725448B2 (ko)
KR (3) KR102034512B1 (ko)
CN (1) CN108690535B (ko)
TW (1) TWI761383B (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6843041B2 (ja) * 2017-12-27 2021-03-17 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び粘着フィルム
KR102152249B1 (ko) * 2018-10-29 2020-09-04 (주)이녹스첨단소재 디스플레이용 점착시트 및 이를 포함하는 디스플레이
KR102152241B1 (ko) * 2018-10-30 2020-09-04 (주)이녹스첨단소재 디스플레이용 점착시트 및 이를 포함하는 디스플레이
CN110862789A (zh) * 2019-10-25 2020-03-06 昆山之奇美材料科技有限公司 一种偏光板用压敏粘合剂及偏光板和液晶显示器
CN111087941A (zh) * 2020-01-17 2020-05-01 苏州世华新材料科技股份有限公司 一种透明导电胶黏剂组合物及其制备和应用
CN111273389B (zh) * 2020-04-02 2022-05-06 佛山纬达光电材料股份有限公司 一种低成本高耐候性能的车载显示器用偏光片
JP2020152920A (ja) * 2020-06-24 2020-09-24 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び粘着フィルム
JP7227335B2 (ja) * 2020-06-24 2023-02-21 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び粘着フィルム

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016121309A (ja) 2014-12-25 2016-07-07 日東電工株式会社 粘着シート、および、光学部材
JP2016164214A (ja) 2015-03-06 2016-09-08 綜研化学株式会社 光学部材用粘着剤および光学積層体

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5769353B2 (ja) * 2007-07-13 2015-08-26 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド 粘着剤組成物及び光学部材
KR101524612B1 (ko) * 2008-08-06 2015-06-01 동우 화인켐 주식회사 대전방지성 점착제 조성물 및 이를 이용한 편광판
WO2010120105A2 (ko) * 2009-04-16 2010-10-21 (주)Lg화학 점착제 조성물
JP5614328B2 (ja) 2011-02-25 2014-10-29 藤倉化成株式会社 粘着剤組成物、粘着フィルム、および光学部品
JP5760571B2 (ja) 2011-03-24 2015-08-12 Dic株式会社 偏光フィルム固定用着色粘着テープ
JP5734754B2 (ja) * 2011-06-10 2015-06-17 藤森工業株式会社 帯電防止剤を含有する粘着剤組成物、及び粘着フィルム
JP5901548B2 (ja) * 2013-01-17 2016-04-13 藤森工業株式会社 粘着剤層、及び粘着フィルム
KR20150025839A (ko) * 2013-08-30 2015-03-11 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물
JP5952242B2 (ja) * 2013-09-04 2016-07-13 藤森工業株式会社 粘着剤組成物、粘着フィルム及び表面保護フィルム
JP6644971B2 (ja) * 2014-08-06 2020-02-12 藤森工業株式会社 粘着剤層及び粘着フィルム
KR101529983B1 (ko) * 2014-09-25 2015-06-19 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016121309A (ja) 2014-12-25 2016-07-07 日東電工株式会社 粘着シート、および、光学部材
JP2016164214A (ja) 2015-03-06 2016-09-08 綜研化学株式会社 光学部材用粘着剤および光学積層体

Also Published As

Publication number Publication date
CN108690535A (zh) 2018-10-23
TW201837146A (zh) 2018-10-16
TWI761383B (zh) 2022-04-21
KR102161999B1 (ko) 2020-10-06
KR102034512B1 (ko) 2019-11-08
JP6725448B2 (ja) 2020-07-15
CN108690535B (zh) 2021-07-30
KR20200038917A (ko) 2020-04-14
KR20190120118A (ko) 2019-10-23
JP2018177901A (ja) 2018-11-15
KR20180113892A (ko) 2018-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102100109B1 (ko) 점착제 조성물 및 점착 필름
KR102100625B1 (ko) 점착제 조성물 및 점착 필름
KR102416675B1 (ko) 점착제 조성물 및 점착 필름
TW202104504A (zh) 黏著劑層及黏著薄膜
KR102111342B1 (ko) 점착제 조성물 및 점착 필름
JP2024014940A (ja) 粘着剤組成物、粘着フィルム、粘着剤層付き偏光板及び液晶パネル
KR20200067795A (ko) 점착제 조성물 및 점착 필름
JP7227335B2 (ja) 粘着剤組成物及び粘着フィルム
JP7482272B2 (ja) 粘着フィルム
JP2020152920A (ja) 粘着剤組成物及び粘着フィルム
JP2023053101A (ja) 粘着フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
A107 Divisional application of patent
GRNT Written decision to grant