KR102075017B1 - 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 (a) 공액디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 공중합체 20 내지 100 중량% 및 (b) 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물의 공중합체 0 내지 80 중량%를 포함하는 베이스 수지; 활제; 아크릴계 유동성 개질제; 및 실리콘계 화합물로 표면이 코팅된 금속 산화물;을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
본 발명에 따르면 동등 이상의 인장강도, 충격강도 및 용융지수를 가지면서도, 성형 시 이형성을 확보하고, 일반적인 세정액만으로 금형 표면 침적물의 세정이 용이한 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.

Description

열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLE COMPRISING THE SAME}
본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 동등 이상의 인장강도, 충격강도 및 용융지수를 가지면서도, 성형 시 이형성을 확보하고, 일반적인 세정액만으로 금형 표면 침적물의 세정이 용이한 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene, 이하, ABS라 함) 수지는 아크릴로니트릴의 강성 및 내약품성, 부타디엔과 스티렌의 가공성, 기계적 강도 및 미려한 외관 특성으로 인하여 자동차 용품, 전기·전자 제품 및 사무용 기기 등에 다양하게 사용되고 있다.
특히, 백색 가전에 이용되는 ABS 수지의 경우, 사출 성형품이 박막화됨에 따라, ABS 수지의 은폐력(hiding power)을 높이기 위해 무기물인 이산화티탄(TiO2)을 함유하는 양이 많아지고 있고, 사출 성형품이 대형화되고, 구조가 복잡화되며, 수려한 외관이 요구됨에 따라 사출 성형의 가공 온도(사출기의 배럴 온도)가 높아지고 있다. 하지만, 지나치게 높은 가공 온도는 고분자 수지의 열화 및 분해의 원인이 되고, 이로 인해 금형 표면에 백색의 침적물 축적량이 많아져 연속 사출 공정의 효율성을 저하시키는 문제가 있다.
이에, 금형 표면 침적물의 세정을 위한 방법으로, 이소프로필 알코올(isopropyl alcohol)과 같은 세정 용매를 도포 후 주기적으로 세척하는 방법이 이용되고 있으나, 상기 이소프로필 알코올에 용해되지 않는 고분자 수지의 분해물이 여전히 남아있는 문제가 있고, 이러한 분해물은 결국 금형을 분리 후 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran, THF) 또는 메틸렌 클로라이드(methylene chloride, MC) 등과 같은 독성이 있는 용매를 사용하여 세정시켜야만 한다. 하지만, 이러한 세정 공정은 생산성과 직결되는 연속 사출 공정의 효율을 현저히 저하시키고, 독성 용매의 사용으로 인한 위험성이 존재하여, 일반 세정액만으로도 금형의 세정이 용이한 소재에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다.
KR 2006-0016853 A
본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 동등 이상의 인장강도, 충격강도 및 용융지수를 가지면서도, 성형 시 이형성을 확보하고, 일반적인 세정액만으로 금형 표면 침적물의 세정이 용이한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (a) 공액디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 공중합체 20 내지 100 중량% 및 (b) 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물의 공중합체 0 내지 80 중량%를 포함하는 베이스 수지; 활제; 아크릴계 유동성 개질제; 및 실리콘계 화합물로 표면이 코팅된 금속 산화물;을 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
또한 본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공한다.
본 발명에 따르면 동등 이상의 인장강도, 충격강도 및 용융지수를 가지면서도, 성형 시 이형성을 확보하고, 일반적인 세정액만으로 금형 표면 침적물의 세정이 용이한 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명자들은 열가소성 수지 조성물 제조 시, 활제, 아크릴계 유동성 개질제 및 실리콘계 화합물로 표면이 코팅된 금속 산화물을 함께 포함할 때, 동등 이상의 기계적 물성을 제공하면서도, 일반적인 세정액만으로 금형의 세정이 용이한 것을 확인하여 이를 토대로 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명에 의한 열가소성 수지 조성물을 상세하게 살펴보면 다음과 같다.
상기 열가소성 수지 조성물은 (a) 공액디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 공중합체 20 내지 100 중량% 및 (b) 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물의 공중합체 0 내지 80 중량%를 포함하는 베이스 수지; 활제; 아크릴계 유동성 개질제; 및 실리콘계 화합물로 표면이 코팅된 금속 산화물;을 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 (a) 공액디엔계 고무질 중합체는 일례로 부타디엔 중합체, 부타디엔-스티렌 공중합체, 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 및 이들의 유도된 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 부타디엔 중합체를 사용할 수 있으며, 이 경우 기계적 강도 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 유도된 중합체는 일례로 중합체 또는 공중합체의 일부 또는 말단이 관능기로 치환된 유도체를 의미하고, 상기 관능기는 공액디엔계 고무질 중합체에 치환될 수 있는 것이면 제한되지 않는다.
상기 (a)의 공액디엔계 고무질 중합체는 일례로 상기 (a) 그라프트 공중합체에 대하여 30 내지 80 중량%, 40 내지 80 중량%, 혹은 40 내지 70 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성이 매우 우수한 효과가 있다.
상기 (a) 및 (b)의 방향족 비닐 화합물은 일례로 각각 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌, 비닐톨루엔 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 스티렌을 사용할 수 있으며, 이 경우 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 (a) 그라프트 공중합체에 포함되는 방향족 비닐 화합물은 일례로 상기 그라프트 공중합체에 대하여 1 내지 50 중량%, 10 내지 50 중량%, 혹은 15 내지 48 중량% 포함될 수 있고, 이 범위 내서 용융지수 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 (b) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체에 포함되는 방향족 비닐 화합물은 일례로 상기 (b) 공중합체에 대하여 50 내지 90 중량%, 55 내지 85 중량%, 혹은 60 내지 80 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 (a) 및 (b)의 비닐시안 화합물은 일례로 각각 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 (a) 그라프트 공중합체에 포함되는 비닐시안 화합물은 일례로 상기 (a) 그라프트 공중합체에 대하여 1 내지 30 중량%, 2 내지 25 중량%, 혹은 4 내지 21 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 (b) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체에 포함되는 비닐시안 화합물은 일례로 상기 (b) 공중합체에 대하여 10 내지 50 중량%, 15 내지 45 중량%, 혹은 20 내지 40 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 및 인장강도가 우수한 효과가 있다.
상기 (a) 그라프트 공중합체 및 (b) 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물의 공중합체에 있어서, 본 발명은 응집 및 건조 등의 공정을 포함하여, 이소프로필 알코올과 같은 일반적인 금형 세정액에 대해 불용성 염을 생성하는 유화제 및 응집제 등이 잔류하는 유화중합의 방법이 배제된다.
상기 불용성 염은 침전을 형성하는 통상의 불용성 염을 의미한다.
상기 (a) 그라프트 공중합체 및 (b) 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물의 공중합체는 일례로 각각 괴상중합 또는 용액중합으로 중합된 것일 수 있고, 또 다른 예로 일정량의 용매를 포함하여 괴상중합되는 괴상·용액 중합으로 중합된 것일 수 있다.
상기 괴상중합, 용액중합 또는 괴상·용액중합은 일례로 연속중합일 수 있다. 연속 중합은 단량체의 투입, 미반응 단량체의 순환투입 및 중합체의 추출을 포함하는 통상의 연속중합을 의미한다.
상기 (a) 그라프트 공중합체 및 (b) 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물의 공중합체는 일례로 연속 괴상·용액 중합으로 중합된 것일 수 있다.
상기 (a) 그라프트 공중합체는 일례로 상기 베이스 수지에 대하여 20 내지 100 중량%, 20 내지 80 중량%, 혹은 20 내지 60 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도가 우수하고, 금형 세정액에 대한 불용성 침적물이 생성되지 않는 효과가 있다.
상기 (b) 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물의 공중합체는 일례로 중량평균 분자량이 50,000 내지 200,000 g/mol, 70,000 내지 170,000 g/mol, 혹은 80,000 내지 160,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 인장강도 및 용융지수가 우수한 효과가 있다.
상기 (b) 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물의 공중합체는 일례로 상기 베이스 수지에 대하여 0 내지 80 중량%, 20 내지 80 중량%, 혹은 40 내지 80 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 인장강도가 우수하고, 금형 세정액에 대한 불용성 침적물이 생성되지 않는 효과가 있다.
상기 활제는 압출 및 사출기 내의 용융된 수지 조성물과 가공 기기의 금속 표면 사이에 이형층(release film)을 형성하여 압출 부하, 마찰 및 용융 파단을 감소시키기 위해 투입되는 것으로, 본 발명에서는 이소프로필 알코올과 같은 일반적인 금형 세정액에 대해 불용성 염을 생성하는 활제인 금속 비누(metallic soap)의 사용이 배제된다.
상기 금속 비누는 알칼리 금속을 제외한 모든 금속에 대한 지방산 금속염을 의미하고, 구체적인 예로 스테아린산 마그네슘(magnesium stearate) 등이 있다.
상기 활제는 일례로 지방산 아미드계 활제일 수 있고, 구체적인 예로 에틸렌 비스 스테아마이드(ethylene bis stearamide)일 수 있으며, 이 경우 이형성은 확보하면서도, 금형 세정액에 대한 불용성 염의 생성을 방지하는 효과가 있다.
상기 활제는 일례로 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.01 내지 0.5 중량부, 0.05 내지 0.5 중량부, 혹은 0.1 내지 0.3 중량부로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 최소한의 이형성을 확보하면서도, 금형 세정액에 대한 불용성 염의 생성을 방지하는 효과가 있다.
상기 아크릴계 유동성 개질제는 아크릴계 단량체만으로 중합된 아크릴계 중합체로, 상온(20 내지 26 ℃)에서 액상의 형태일 수 있고, 압출 공정에서의 혼련성 및 이형성, 사출 공정에서의 이형성 및 성형성을 확보하기 위한 역할을 수행할 수 있다.
상기 아크릴계 유동성 개질제는 일례로 중량평균 분자량이 500 내지 5,000 g/mol, 1,000 내지 4,000 g/mol, 혹은 1,500 내지 3,500 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 이형성이 우수한 효과가 있다.
상기 아크릴계 유동성 개질제는 일례로 분자량 분포(PDI, polydispersity, Mw/Mn)가 1.0 내지 2.5, 1.5 내지 2.0, 혹은 1.55 내지 1.75일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 이형성이 우수한 효과가 있다.
상기 아크릴계 유동성 개질제는 일례로 유리전이온도가 -20 내지 -100 ℃, -40 내지 -80 ℃, 혹은 -65 내지 -75 ℃일 수 있고, 이 범위 내에서 혼련성 및 성형성이 우수한 효과가 있다.
상기 아크릴계 유동성 개질제는 일례로 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 5 중량부, 0.5 내지 3 중량부, 혹은 1 내지 3 중량부로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 혼련성 및 성형성이 우수한 효과가 있다.
상기 실리콘계 화합물로 표면이 코팅된 금속 산화물은 일례로 성형품에 은폐력을 부여하는 무기 안료의 역할을 수행할 수 있고, 기존의 금속 산화물 안료를 실리콘계 화합물로 표면을 코팅함으로써, 수지와의 혼련성이 증대되는 효과가 있다.
상기 실리콘계 화합물은 일례로 폴리디메틸실록산(polydimethylsiloxane), 올리고실록산(oligosiloxane), 옥타메틸트리실록산(octamethyltrisiloxane), 폴리메틸페닐실록산(polymethylphenylsiloxane) 및 헥사메틸시클로트리실록산(hexamethylcyclotrisiloxane)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 실리콘계 화합물은 일례로 상기 금속 산화물에 대하여 1 중량% 이하, 0.01 내지 0.5 중량%, 혹은 0.01 내지 0.3 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 은폐력이 우수한 효과가 있다.
상기 금속 산화물은 일례로 이산화 티탄(titanium dioxide), 칼슘 카보네이트(calcium carbonate) 및 산화 아연(zinc oxide)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 실리콘계 화합물로 표면이 코팅된 금속 산화물은 일례로 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 20 중량부, 2 내지 15 중량부, 혹은 4 내지 10 중량부로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 은폐력 및 혼련성이 우수한 효과가 있다.
본 발명의 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 성형품은 일례로 사출 성형품일 수 있고, 또 다른 예로 대형 사출 성형품일 수 있다. 구체적인 예로 상기 사출 성형품은 전기·전자 제품 또는 백색 가전 제품일 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 통상의 기술자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
실시예 1
연속 괴상·용액 중합으로 제조된 ABS 그라프트 공중합체(LG 화학 사 제조, 제품명 MA201) 100 중량부, 활제인 에틸렌 비스 스테아마이드 0.3 중량부, 아크릴계 유동성 개질제(BASF 사 제조, 제품명Joncryl ADP 1200) 2 중량부 및 폴리디메틸실록산으로 표면이 코팅된 이산화 티탄(TiO2)(Dupont 사 제조, 제품명 R104) 5 중량부를 이축 압출기에 투입하고 180 내지 250 ℃에서 용융 및 혼련하여 펠렛 형태의 수지 조성물을 제조하였으며, 제조된 펠렛 형태의 수지 조성물을 사출하여 물성을 측정하기 위한 시편을 제작하였다.
실시예 2
상기 실시예 1에서, 연속 괴상·용액 중합으로 제조된 ABS 그라프트 공중합체(LG 화학 사 제조, 제품명 MA201) 100 중량부 대신 연속 괴상·용액 중합으로 제조된 ABS 그라프트 공중합체(Nippon A&L 사 제조, 제품명 ST-55) 60 중량부를 투입하고, 연속 괴상·용액 중합으로 제조되고, 중량평균 분자량이 약 120,000 g/mol인 SAN 공중합체(LG 화학 사 제조, 제품명 81HF) 40 중량부를 추가 투입하고, 활제인 에틸렌 비스 스테아마이드를 0.1 중량부 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일반 방법으로 실시하였다.
실시예 3
상기 실시예 1에서, 연속 괴상·용액 중합으로 제조된 ABS 그라프트 공중합체(LG 화학 사 제조, 제품명 MA201) 대신 연속 괴상·용액 중합으로 제조된 ABS 그라프트 공중합체(Nippon A&L 사 제조, 제품명 UT-61)를 투입하고, 아크릴계 유동성 개질제(BASF 사 제조, 제품명 ADP 1200) 2 중량부 대신 아크릴계 유동성 개질제(BASF 사 제조, 제품명 ADF 1300) 2.5 중량부를 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 1
상기 실시예 1에서, 연속 괴상·용액 중합으로 제조된 ABS 그라프트 공중합체(LG 화학 사 제조, 제품명 MA201) 100 중량부 대신 유화 중합으로 제조된 ABS 그라프트 공중합체(부타디엔 고무 60 중량%, 스티렌 30 중량% 및 아크릴로니트릴 10 중량%) 25 중량부를 투입하고, 연속 괴상·용액 중합으로 제조되고, 중량평균 분자량이 약 120,000 g/mol인 SAN 공중합체(LG 화학 사 제조, 제품명 81HF) 75 중량부를 추가 투입하고, 활제인 에틸렌 비스 스테아마이드를 1 중량부 투입하고, 아크릴계 유동성 개질제를 투입하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 2
상기 실시예 1에서, 연속 괴상·용액 중합으로 제조된 ABS 그라프트 공중합체(LG 화학 사 제조, 제품명 MA201) 100 중량부 대신 유화 중합으로 제조된 ABS 그라프트 공중합체(부타디엔 고무 15 중량%, 스티렌 69 중량% 및 아크릴로니트릴 16 중량%) 25 중량부를 투입하고, 연속 괴상·용액 중합으로 제조되고, 중량평균 분자량이 약 120,000 g/mol인 SAN 공중합체(LG 화학 사 제조, 제품명 81HF) 75 중량부를 추가 투입하고, 활제인 에틸렌 비스 스테아마이드를 0.5 중량부 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 3
상기 실시예 1에서, 활제인 에틸렌 비스 스테아마이드 대신 스테아린산 마그네슘을 동량 투입하고, 아크릴계 유동성 개질제를 투입하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 4
상기 실시예 1에서, 활제인 에틸렌 비스 스테아마이드를 투입하지 않고, 폴리디메틸실록산으로 표면이 코팅된 이산화 티탄(TiO2)(Dupont 사 제조, 제품명 R104) 대신 표면이 코팅되지 않은 이산화 티탄(TiO2)(Dupont 사 제조, 제품명 R350)를 동량 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4에서 수득한 열가소성 수지 조성물 시편의 물성을 하기의 방법으로 측정하여, 그 결과를 하기의 표 1에 나타내었다.
측정 방법
* 중량평균 분자량(Mw, g/mol): 겔 크로마토그래피(GPC)를 통해 표준 PS(Standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값을 측정하였다.
* 인장강도(TS, kg/cm2): 시편을 이용하여 표준측정 ASTM D638 에 의거하여 측정하였다.
* 충격강도(Notched Izod Impact Strength, kg·cm/cm): 1/4"의 시편을 이용하여 표준측정 ASTM D256에 의거하여 측정하였다.
* 용융지수(Melt Index, g/10 min): 시편을 이용하여 표준 측정 ASTM D1238(220 ℃, 10 kg 조건)에 의거하여 측정하였다.
* 금형 세정액 불용 침적물 발생 여부: 24 시간 연속 사출 중 매 2시간 마다 이소프로필 알코올로 금형의 표면을 세정하였고, 연속 사출 종료 후 금형 표면의 이소프로필 알코올 불용 침적물 세정 여부를 육안으로 평가하여, 불용 침적물이 잔류하지 않은 경우 ○, 불용 침적물이 잔류한 경우 ×로 나누어 나타내었다.
구분 실시예 비교예
1 2 3 1 2 3 4
인장강도 450 520 490 460 440 480 450
충격강도 20 15 15 23 20 23 20
용융지수 10 22 35 35 35 8 10
불용 침적물 발생 여부 ○ ○ ○ × × × ×
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 실시예 1 내지 3의 경우, 동등 이상의 기계적 물성을 제공하면서도, 연속 사출 시 일반적인 세정액만으로도 금형의 불용 침적물의 세정이 가능한 것을 확인할 수 있었다.
반면, 본 발명에서 배제하는 유화 중합된 ABS 그라프트 공중합체를 사용하고, 아크릴계 유동성 개질제를 투입하지 않은 비교예 1, 유화 중합된 ABS 그라프트 공중합체를 사용한 비교예 2, 활제로 스테아린산 마그네슘을 사용하고, 아크릴계 유동성 개질제를 투입하지 않은 비교예 3 및 실리콘계 화합물로 표면이 코팅되지 않은 이산화 티탄을 사용한 비교예 4 모두 금형의 불용 침적물이 관찰되었으며, 물성 밸런스가 좋지 못한 것을 확인할 수 있었다.
결론적으로, 본 발명자들은 열가소성 수지 조성물 제조 시, 활제, 아크릴계 유동성 개질제 및 실리콘계 화합물로 표면이 코팅된 금속 산화물을 함께 포함할 때, 동등 이상의 기계적 물성을 제공하면서도, 일반적인 세정액만으로 금형의 세정이 용이한 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품을 구현할 수 있음을 확인할 수 있었다.

Claims (16)

  1. (a) 공액디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 공중합체 20 내지 100 중량% 및 (b) 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물의 공중합체 0 내지 80 중량%를 포함하는 베이스 수지 100 중량부; 지방산 아미드계 활제; 아크릴계 유동성 개질제; 및 실리콘계 화합물로 표면이 코팅된 금속 산화물 4 내지 10 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 (a) 공액디엔계 고무질 중합체는 부타디엔 중합체, 부타디엔-스티렌 공중합체, 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 및 이들의 유도된 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 (a) 및 (b)의 방향족 비닐 화합물은 각각 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌, 비닐톨루엔 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 (a) 및 (b)의 비닐시안 화합물은 각각 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 (a) 그라프트 공중합체 및 (b) 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물의 공중합체는 각각 괴상중합 또는 용액중합으로 중합된 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 활제는 금속 비누(metallic soap)를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  7. 삭제
  8. 제1항에 있어서,
    상기 활제는 에틸렌 비스 스테아마이드(ethylene bis stearamide)인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 활제는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.01 내지 0.5 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 유동성 개질제는 중량평균 분자량이 500 내지 5,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 유동성 개질제는 유리전이온도가 -20 내지 -100 ℃인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 유동성 개질제는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 5 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 실리콘계 화합물은 폴리디메틸실록산(polydimethylsiloxane), 올리고실록산(oligosiloxane), 옥타메틸트리실록산(octamethyltrisiloxane), 폴리메틸페닐실록산(polymethylphenylsiloxane) 및 헥사메틸시클로트리실록산(hexamethylcyclotrisiloxane)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 금속 산화물은 이산화 티탄(titanium dioxide), 칼슘 카보네이트(calcium carbonate) 및 산화 아연(zinc oxide)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  15. 삭제
  16. 제1항 내지 제6항, 또는 제8항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품.
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US20030027897A1 (en) * 2001-04-26 2003-02-06 Mei Henry L. Modified silane treated pigments or fillers and compositions containing the same
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