KR102070973B1 - 열가소성 수지, 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 건축용 외장재 - Google Patents

열가소성 수지, 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 건축용 외장재 Download PDF

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Abstract

본 기재는 열가소성 수지, 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 건축용 외장재에 관한 것으로, 보다 상세하게는 평균입경 80 내지 800 nm의 아크릴레이트계 고무 코어 20 내지 60 중량%; 및 상기 고무 코어를 감싸고, 상기 고무 코어를 포함한 평균입경이 130 내지 1000 nm인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물-(메트)아크릴레이트계 화합물 공중합체 쉘 40 내지 80 중량%;를 포함하되, 상기 고무 코어는 평균입경 30 내지 300 nm의 제1 아크릴레이트계 고무 코어, 및 제 1 아크릴레이트계 고무 코어를 감싸고, 제 1 아크릴레이트계 고무 코어를 포함한 평균입경이 80 내지 800 nm인 제 2 아크릴레이트계 고무 코어를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 및 이로부터 제조된 건축용 외장재에 관한 것이다.
본 기재에 따르면, 기계적 물성이 우수하면서도 초내후성을 갖는 열가소성 수지, 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 건축용 외장재를 제공하는 효과가 있다.

Description

열가소성 수지, 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 건축용 외장재{THERMOPLASTIC RESIN, THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION CONTAINING THE SAME AND FACING MATERIAL FOR ARCHITECTURE PREPARED THEREFROM}
본 기재는 열가소성 수지, 이를 포함하는 열가소성 조성물 및 이로부터 제조된 건축용 외장재에 관한 것으로, 보다 상세하게는 기계적 물성 및 외관특성 등이 우수하면서도 초내후성을 갖는 열가소성 수지, 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 건축용 외장재에 관한 것이다.
가교된 알킬 아크릴레이트 고무 중합체를 사용하는 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 공중합체(ASA 수지)는 내후성이 우수한 열가소성 수지의 대표적인 예이다. 우수한 내후성을 가진 상기 ASA 수지는 자동차, 선박, 레저용품, 건축자재, 원예용 등 다방면에 사용되며, 그 사용량이 급격하게 증가하고 있다.
ASA 수지로부터 제조된 제품들은 부타디엔 중합체를 고무로 사용한 ABS 수지 제품에 비해 내후성이 뛰어나지만, 최근 들어 소비자들의 품질에 대한 요구 수준이 높아지면서 더 내후성이 뛰어난 초내후성 제품에 대한 요구가 증가하고 있다.
이러한 초내후성 수지를 제조하기 위해서 아크릴로니트릴-스티렌-아 크릴레이트 삼원 공중합체의 성분 비율을 조절하여 최상의 내후성을 발현시키고자 하는 시도가 많으나, 성분 비율 조절만으로는 내후성이 일정 수준 이상으로 발현되지 않는다.
일본특허 제4618692호
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 기재는 기계적 물성, 착색성 및 광택성이 우수하면서도 초내후성을 갖는 열가소성 수지, 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 건축용 외장재를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 기재의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 기재에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 기재는 평균입경 80 내지 800 nm의 아크릴레이트계 고무 코어 20 내지 60 중량%; 및 상기 고무 코어를 감싸고, 상기 고무 코어를 포함한 평균입경이 130 내지 1000 nm인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물-(메트)아크릴레이트계 화합물 공중합체 쉘 40 내지 80 중량%;를 포함하되, 상기 고무 코어는 평균입경 30 내지 300 nm의 제1 아크릴레이트계 고무 코어, 및 제 1 아크릴레이트계 고무 코어를 감싸고, 제 1 아크릴레이트계 고무 코어를 포함한 평균입경이 80 내지 800 nm인 제 2 아크릴레이트계 고무 코어를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
또한 본 기재는 상기 열가소성 수지를 포함하여 제조되는 건축용 외장재를 제공한다.
본 기재에 따르면 기계적 물성, 착색성 및 광택성이 우수하면서도 초내후성을 갖는 열가소성 수지, 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 건축용 외장재를 제공하는 효과가 있다.
이하 본 기재를 상세하게 설명한다.
본 기재의 열가소성 수지는 평균입경 80 내지 800 nm의 아크릴레이트계 고무 코어 20 내지 60 중량%; 및 상기 고무 코어를 감싸고, 상기 고무 코어를 포함한 평균입경이 130 내지 1000 nm인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물-(메트)아크릴레이트계 화합물 공중합체 쉘 40 내지 80 중량%;를 포함하되, 상기 고무 코어는 평균입경 30 내지 300 nm의 제1 아크릴레이트계 고무 코어, 및 제 1 아크릴레이트계 고무 코어를 감싸고, 제 1 아크릴레이트계 고무 코어를 포함한 평균입경이 80 내지 800 nm인 제 2 아크릴레이트계 고무 코어를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 아크릴레이트계 고무 코어는 일례로 40 내지 60 중량%, 25 내지 60 중량%, 또는 30 내지 50 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성 및 외관특성이 우수한 효과가 있다.
상기 아크릴레이트계 고무는 일례로 알킬 아크릴레이트 고무일 수 있다.
상기 알킬 아크릴레이트 고무는 일례로 메틸 아크릴레이트 고무, 에틸 아크릴레이트 고무, 부틸 아크릴레이트 고무 및 에틸 헥실 아크릴레이트 고무로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 제1 아크릴레이트계 고무 코어는 일례로 열가소성 수지 100 중량%에 대하여 5 내지 20 중량% 또는 5 내지 15 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성 및 외관특성이 우수한 효과가 있다.
상기 제1 아크릴레이트계 고무는 일례로 평균입경이 50 내지 300 nm, 60 내지 270 nm, 또는 70 내지 240 nm일 수 있고, 이 범위 내에서 광택성과 착색성이 우수한 효과가 있다.
상기 제2 아크릴레이트 고무 코어는 일례로 열가소성 수지 100 중량%에 대하여 20 내지 60 중량%, 20 내지 50 중량%, 또는 20 내지 40 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성 및 외관특성이 우수한 효과가 있다.
상기 제2 아크릴레이트계 고무는 일례로 제 1 아크릴레이트계 고무 코어를 포함한 평균입경이 100 nm 초과 내지 800 nm 이하, 200 내지 700 nm, 또는 300 내지 600 nm일 수 있고, 상기 범위 내에서 내충격성과 굴곡강도가 우수한 효과가 있다.
상기 제 1 아크릴레이트계 고무 코어와 상기 제 2 아크릴레이트계 고무 코어의 중량비는 바람직하게는 0.5~2:2~4이고, 보다 바람직하게는 0.8~1.5:2.5~3.5일 수 있으며, 이 범위 내에서 기계적 물성, 외관특성 및 내후성이 우수한 효과가 있다.
상기 공중합체 쉘은 일례로 40 내지 75 중량%, 40 내지 60 중량%, 또는 50 내지 70 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성 및 외관특성이 우수한 효과가 있다.
상기 공중합체 쉘은 일례로 아크릴레이트계 고무 코어를 포함한 평균입경이 200 nm 초과 내지 1000 nm 이하, 300 내지 900 nm, 또는 400 내지 800 nm일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성 및 외관특성이 우수한 효과가 있다.
상기 공중합체 쉘의 (메트)아크릴레이트계 화합물은 일례로 상기 방향족 비닐 화합물과 비닐시안 화합물을 합한 총 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 20 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량부, 보다 바람직하게는 0.5 내지 2 중량부, 가장 바람직하게는 0.5 내지 1.5 중량부로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 중합 제조가 용이하고, 기계적 물성, 외관특성 및 내후성이 우수한 효과가 있다.
상기 공중합체 쉘의 (메트)아크릴레이트계 화합물은 일례로 아릴 (메트)아크릴레이트 및 알킬 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 아릴 (메트)아크릴레이트는 일례로 페닐 아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 큐밀 페닐 에틸 아크릴레이트 및 올쏘-페닐 페녹시 에틸 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 벤질 아크릴레이트이며, 이 경우 내후성이 우수한 효과가 있다.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트는 일례로 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 에틸 헥실 아크릴레이트 및 부틸 메트아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 부틸 메트아크릴레이트이며, 이 경우 기계적 물성 및 내후성이 우수한 효과가 있다.
상기 공중합체 쉘은 방향족 비닐 화합물과 비닐시안 화합물을 합한 총 100 중량%를 기준으로 바람직하게는 방향족 비닐 화합물 30 내지 80 중량% 및 비닐시안 화합물 20 내지 70 중량%를 포함할 수 있고, 보다 바람직하게는 방향족 비닐 화합물 50 내지 70 중량% 및 비닐시안 화합물 30 내지 50 중량%를 포함할 수 있으며, 이 범위 내에서 내후성이 우수한 효과가 있다.
상기 방향족 비닐 화합물은 일례로 스티렌, α-메틸 스티렌, p-메틸 스티렌, 2,4-디메틸 스티렌 및 비닐 톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 비닐시안 화합물은 일례로 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 이들의 혼합일 수 있다.
상기 공중합체 쉘은 일례로 말레산무수물을 더 포함하여 중합될 수 있다.
상기 공중합체 쉘은 일례로 아크릴레이트계 고무 코어에 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 (메트)아크릴레이트계 화합물이 그라프트 중합되어 형성된 것일 수 있다.
본 기재의 열가소성 수지의 제조방법은 이 기술분야에 속한 중합 방법인 경우 특별히 제한되지 않으나, 구체적인 예로 열가소성 수지의 제조에 사용된 총 단량체 100 중량부에 대하여, (a) 아크릴레이트계 단량체 5 내지 20 중량부, 전해질 0.001 내지 1 중량부, 개시제 0.01 내지 3중량부, 유화제 0.01 내지 5 중량부 및 가교제와 그라프트제 총 0.001 내지 0.3 중량부를 투입하고 중합시켜 제1 아크릴레이트계 고무 코어를 제조하는 단계; (b) 제1 아크릴레이트계 고무 코어의 존재 하에 아크릴레이트계 단량체 20 내지 60 중량부, 개시제 0.01 내지 3 중량부, 유화제 0.01 내지 5 중량부 및 가교제와 그라프트제 총 0.001 내지 0.8 중량부를 투입하고 중합시켜 제1 및 제2 아크릴레이트계 고무 코어로 이루어진 아크릴레이트계 고무 코어를 제조하는 단계; 및 (c) 제조된 아크릴레이트계 고무 코어의 존재 하에 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 보조 단량체로 이루어진 단량체 혼합물 40 내지 80 중량부, 개시제 0.01 내지 3 중량부 및 유화제 0.01 내지 5 중량부를 투입하고 중합시켜 그라프트 공중합체 쉘을 제조하는 단계;를 포함할 수 있다.
상기 (a), (b) 및 (c) 단계에 사용되는 유화제는 특별히 한정되진 않지만, 일례로 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양성 계면활성제 등일 수 있고, 바람직하게는 음이온성 계면 활성제이며, 보다 바람직하게는 알케닐 석시네이트 금속염, 알킬벤젠 술폰산염, 지방족 술폰산염, 고급 알코올의 황산 에스테르염, α-올레핀 술폰산염, 및 알킬에테르 황산 에스테르염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 전해질은 특별히 한정되진 않지만, 일례로 KCl, NaCl, KHCO3, NaHCO3, K2CO3, Na2CO3, KHSO3, NaHSO4, Na2S2O7, K4P2O7, K3PO4, Na3PO4 및 Na2HPO4 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 (a), (b) 및 (c) 단계에서 사용되는 개시제는 특별히 한정되진 않지만, 일례로 라디칼 개시제가 바람직하고, 보다 바람직하게는 과황산나트륨, 과황산칼륨, 과황산암모늄, 과인산칼륨, 과산화수소 등의 무기과산화물; t-부틸 퍼옥사이드, 큐멘 하이드로퍼옥사이드, p-멘탄하이드로 퍼옥사이드, 디-t-부틸 퍼옥사이드, t-부틸쿠밀 퍼옥사이드, 아세틸 퍼옥사이드, 이소부틸 퍼옥사이드, 옥타노일 퍼옥사이드, 디벤조일 퍼옥사이드, 3,5,5-트리메틸헥산올 퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥시 이소부틸레이트 등의 유기 과산화물; 아조비스 이소부티로니트릴, 아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 아조비스시클로헥산카르보니트릴, 및 아조비스 이소 낙산(부틸산)메틸로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이며, 이러한 라디칼 개시제 중에서도 무기 과산화물이 더욱 바람직하고, 가장 바람직하게는 과황산염이다.
상기 중합개시제와 함께, 개시반응을 촉진시키기 위해 활성화제를 사용할 수 있으며, 상기 활성화제로는 일례로 소디움포름알데히드, 설폭실레이트, 소디움에틸렌디아민, 테트라아세테이트, 황산 제1철, 덱스트로오스, 피롤린산나트륨 또는 아황산나트륨 등을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 가교제와 그라프트제는 일례로 각각 0.01 내지 0.5 중량부, 0.02 내지 0.4 중량부, 또는 0.05 내지 0.3 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 우수한 기계적 물성을 보인다.
상기 중합 온도는 특별히 한정되진 않지만, 일례로 50 내지 85℃, 또는 60 내지 80℃일 수 있다.
본 기재의 열가소성 수지 조성물은 본 기재의 열가소성 수지 90 내지 99 중량% 및 첨가제 1 내지 10 중량%를 포함하되, 상기 첨가제는 적하방지제, 난연제, 향균제, 대전 방지제, 안정제, 이형제, 열안정제, 무기물 첨가제, 활제, 산화방지제, 자외선 안정제, 안료, 염료 및 무기 충진제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
또 다른 예로, 본 기재의 열가소성 수지 조성물은 본 기재의 열가소성 수지 90 내지 98 중량%, 열안정제 0.1 내지 3 중량%, 활제 0.5 내지 5 중량%, 산화방지제 0.5 내지 5 중량% 및 자외선 안정제 0.1 내지 2 중량%를 포함할 수 있다.
본 기재의 건축용 외장재는 본 기재의 열가소성 수지를 포함하여 제조됨을 특징으로 한다.
상기 건축용 외장재는 일례로 건축물 타일, 시트, 외부 콘센트일 수 있다.
이하, 본 기재의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 기재를 예시하는 것일 뿐 본 기재의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
실시예 1
부틸 아크릴레이트 10 중량부, 유화제 0.5 중량부, 가교제 0.1 중량부 및 그라프트제 0.1 중량부 및 KPS 개시제 0.2 중량부를 넣고 중합하여 제조한 평균입경 60nm의 제1 아크릴레이트계 고무 코어에 부틸 아크릴레이트 30 중량부, 유화제 1.0 중량부, 가교제 0.3 중량부 및 그라프트제를 0.3 중량부 및 KPS 개시제 0.3 중량부를 투입하고 중합함으로써 제2 아크릴레이트계 고무 코어를 형성시켜, 최종 평균입경 150nm의 부틸 아크릴레이트계 고무 코어를 제조하였다.
제조된 부틸 아크릴레이트 고무 코어(40 중량부)에, 스티렌, 아크릴로니트릴 및 벤질 아크릴레이트로 이루어진 단량체 혼합물 60 중량부(스티렌/아크릴로니트릴/벤질 아크릴레이트= 60/40/1(중량비))를 투입하여 그라프트 중합함으로써 그라프트 공중합체 쉘을 형성시켜, 최종 평균입경 200nm의 열가소성 수지를 제조하였다.
제조된 열가소성 수지 100 중량부에 활제 1 중량부, 산화방지제 0.5 중량부 및 자외선 안정제 0.5 중량부를 첨가하고, 이를 압출 혼련기를 사용하여 실린더 온도 220℃의 조건 하에서 펠렛 형태로 만들고, 이를 다시 사출하여 열가소성 수지 조성물 시편을 제조하였다.
여기에서 평균입경은 라텍스 상태에서 다이나믹 레이져 라이트 스케터링(dynamic laser light scattering)법으로 인텐시티 가우시안 분포(intensity Gaussian distribution, Nicomp 380)를 이용하여 측정하였다.
실시예 2
상기 실시예 1에서 벤질 아크릴레이트를 3 중량부로 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 열가소성 수지 조성물 시편을 제조하였다.
실시예 3
상기 실시예 1에서 벤질 아크릴레이트를 5 중량부로 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 열가소성 수지 조성물 시편을 제조하였다.
실시예 4
상기 실시예 1에서 벤질 아크릴레이트를 사용하지 않고 부틸 메타아크릴레이트를 3 중량부 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 열가소성 수지 조성물 시편을 제조하였다.
비교예 1
상기 실시예 1에서 벤질 아크릴레이트를 투입하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 열가소성 수지 조성물 시편을 제조하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1에서 제조된 열가소성 수지 조성물 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 1에 나타내었다.
* 충격강도(kgf·cm/cm): ASTM D256에 의해 1/4" 노치(Notched) 조건에서 측정하였다.
* 굴곡강도(kgf/cm2): ASTM D790에 의거하여 측정하였다.
* 인장강도(kgf/cm2): ASTM D638에 의거하여 측정하였다
* 내후성: UV 촉진실험, 0.55 W/㎡, Atlas UV2000 기계를 사용하여 600 시간 테스트 후, 색차계를 이용하여 측정 시편의 변색도를 △E 로 측정하였다. △E 값이 작을수록 변색이 덜함을 나타내며 내후성이 우수한 것이다.
* 착색성: 색차계를 이용하여 착색성 측성 시편의 L 값을 측정하였다.
* 광택성: 45도 기준에서 ASTM D523에 의거하여 측정하였다.
구분 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 비교예1
충격강도(1/4") 12.95 13.61 13.37 13.30 14.41
굴곡강도 745 731 726 743 750
인장강도 450 451 435 449 446
내후성(△E) 4.1 4.0 3.5 4.0 4.4
착색성 87.3 87.4 87.5 87.5 87.5
광택성 74.4 70.7 71.3 70.4 64.5
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 기재에 따른 열가소성 수지 조성물(실시예 1 내지 4)은 그렇지 않은 경우(비교예 1)와 비교하여 기게적 물성이 동등 또는 그 이상이면서 내후성이 뛰어남을 확인할 수 있었다.

Claims (14)

  1. 평균입경 80 내지 800 nm의 아크릴레이트계 고무 코어 20 내지 60 중량%; 및 상기 고무 코어를 감싸고, 상기 고무 코어를 포함한 평균입경이 130 내지 1000 nm인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물-(메트)아크릴레이트계 화합물 공중합체 쉘 40 내지 80 중량%;를 포함하되,
    상기 고무 코어는 평균입경 30 내지 300 nm의 제1 아크릴레이트계 고무 코어, 및 제 1 아크릴레이트계 고무 코어를 감싸고, 제 1 아크릴레이트계 고무 코어를 포함한 평균입경이 80 내지 800 nm인 제 2 아크릴레이트계 고무 코어를 포함하고,
    상기 쉘의 (메트)아크릴레이트계 화합물은 벤질 아크릴레이트 및 부틸 메트아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이며,
    상기 쉘에 포함되는 (메트)아크릴레이트계 화합물은, 상기 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 합한 총 100 중량부를 기준으로 1 내지 5 중량부인 것을 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 아크릴레이트계 고무는 알킬 아크릴레이트 고무인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지.
  3. 제 2항에 있어서,
    상기 알킬 아크릴레이트 고무는 메틸 아크릴레이트 고무, 에틸 아크릴레이트 고무, 부틸 아크릴레이트 고무 및 에틸 헥실 아크릴레이트 고무로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 쉘은, 상기 방향족 비닐 화합물과 비닐시안 화합물을 합한 총 100 중량%를 기준으로 방향족 비닐 화합물 20 내지 95 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 80 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지.
  10. 제 1항에 있어서,
    상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, α-메틸 스티렌, p-메틸 스티렌, 2,4-디메틸 스티렌 및 비닐 톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지.
  11. 제 1항에 있어서,
    상기 비닐시안 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 이들의 혼합인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지.
  12. 제 1항에 있어서,
    상기 제 1 아크릴레이트계 고무 코어와 상기 제 2 아크릴레이트계 고무 코어의 중량비는 0.5~2 : 2~4 인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지.
  13. 제 1항 내지 제 3항 및 제 9항 내지 제 12항 중 어느 한 항의 열가소성 수지 90 내지 99 중량% 및 첨가제 1 내지 10 중량%를 포함하되,
    상기 첨가제는 적하방지제, 난연제, 향균제, 대전 방지제, 안정제, 이형제, 열안정제, 무기물 첨가제, 활제, 산화방지제, 자외선 안정제, 안료, 염료 및 무기 충진제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  14. 제 1항 내지 제 3항 및 제 9항 내지 제 12항 중 어느 한 항의 열가소성 수지를 포함하여 제조됨을 특징으로 하는
    건축용 외장재.
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DE19639592A1 (de) * 1996-09-26 1998-04-02 Basf Ag Thermoplastische Formmassen
KR101425754B1 (ko) * 2012-08-27 2014-08-05 주식회사 엘지화학 아크릴로니트릴―아크릴레이트―스티렌 그라프트 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물
KR101702167B1 (ko) * 2013-09-30 2017-02-13 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물
KR101697393B1 (ko) * 2013-12-19 2017-02-01 주식회사 엘지화학 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 그라프트 공중합체를 포함하는 열가소성 수지

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