KR102043483B1 - 접착제 조성물, 이를 이용하여 형성된 접착제층을 포함하는 편광판 - Google Patents

접착제 조성물, 이를 이용하여 형성된 접착제층을 포함하는 편광판 Download PDF

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Abstract

본 출원은 화학식 1의 화합물을 포함하는 접착제 조성물, 이를 이용하여 형성된 접착제층을 포함하는 편광판에 관한 것이다.

Description

접착제 조성물, 이를 이용하여 형성된 접착제층을 포함하는 편광판{ADHESIVE COMPOSITION AND POLARIZING PLATE COMPRISING ADHESIVE LAYER FORMED BY USING THE SAME}
본 출원의 발명은 접착제 조성물, 및 이를 이용하여 형성된 접착제층을 포함하는 편광판에 관한 것이다.
편광판은 통상 이색성 염료 또는 요오드로 염색된 폴리비닐알코올(Polyvinyl alcohol, 이하 'PVA'라 함)계 수지로 이루어진 편광자의 일면 또는 양면에 접착제를 이용하여 보호 필름을 적층한 구조로 사용되어 왔다. 종래에는 편광판 보호 필름으로 트리아세틸셀룰로오스(TAC, triacetyl cellulose)계 필름이 주로 사용되어 왔으나, 이러한 TAC 필름의 경우 고온, 고습 환경에서 쉽게 변형된다는 문제점이 있었다. 따라서, 최근에는 TAC 필름을 대체할 수 있는 다양한 재질의 보호 필름들이 개발되고 있으며, 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET, polyethylene terephthalate), 싸이클로올레핀 폴리머(COP, cycloolefin polymer), 아크릴계 필름 등을 단독 또는 혼합하여 사용하는 방안이 제안되었다.
이때, 상기 편광자와 보호 필름을 부착시키는데 사용되는 접착제로는 주로 폴리비닐알콜계 수지의 수용액으로 이루어지는 수계 접착체가 사용되고 있다. 그러나, 상기 수계 접착제의 경우, 보호 필름으로 TAC이 아닌 아크릴계 필름이나 COP 필름 등을 사용할 경우에는 접착력이 약하기 때문에 필름 소재에 따라 그 사용이 제한된다는 문제점이 있다. 또한, 상기 수계 접착제의 경우, 소재에 따른 접착력 불량 문제 외에도, PVA 소자의 양면에 적용되는 보호 필름의 소재가 다를 경우, 수계 접착제의 건조 공정에 의한 편광판의 컬(curl) 발생의 문제 및 초기 광학 물성 저하 등의 문제가 발생한다. 더욱이, 상기 수계 접착제를 사용하는 경우 건조공정이 반드시 필요하고, 이러한 건조공정에서 투습율, 열팽창 등의 차이가 발생하여 불량률이 높아지는 문제점이 있다. 상기와 같은 문제점들을 해결하기 위한 대안으로, 수계 접착제 대신에 비수계 접착제를 사용하는 방안이 제안되었다.
현재까지 제안된 편광판용 비수계 접착제는 경화방식에 따라 라디칼 경화형 접착제와 양이온 경화형 접착제로 나눌 수 있다. 양이온 경화형 접착제의 경우 다양한 소재의 필름들에 대해 우수한 접착력을 가지는 장점이 있으나, 느린 경화속도 및 낮은 경화도로 인해 제조 공정상 많은 단점을 갖는다. 이러한 양이온 경화형 접착제의 문제점을 해결하기 위해 아크릴 아마이드계 화합물을 주성분으로 하는 라디칼 경화형 접착제가 제안되었다.
UV 경화형 접착제 중 라디칼 경화형 접착제는 편광자와의 접착이 주로 수소결합으로 이루어지기 때문에 접착면이 수분에 매우 취약하다. 이에, 기재의 종류를 변경하거나 편광자의 함습율, 습도 변화 등에 따라서 접착력이 상이한 경우가 있어서 안정된 물성 확보가 어렵다.
본 출원에는 우레아기를 갖는 실란계 화합물을 포함하는 접착제 조성물과, 이를 이용하여 형성된 접착제층을 포함하는 편광판을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태는 하기 화학식 1의 화합물을 포함하는 접착제 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112015105580021-pat00001
화학식 1에 있어서,
X1 및 Y1는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 알킬, 치환 또는 비치환된 아릴, 또는
Figure 112015105580021-pat00002
이고,
R1 내지 R3은 서로 같거나 상이하고, 수소, 히드록시, 치환 또는 비치환된 알콕시, 치환 또는 비치환된 아릴옥시, 또는
Figure 112015105580021-pat00003
이고,
L1, L2, L3, L4, L5, L12 및 L13은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬렌, 치환 또는 비치환된 아릴렌, 치환 또는 비치환된 알킬아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 아릴알킬렌이고,
X2, Y2, X5 및 Y5는 X1 또는 Y1과 같거나 상이하고, X1 및 Y1의 정의와 같으며,
R5, R6, R7, R21 및 R22는 각각 독립적으로 R1 내지 R4와 동일하거나 상이하고, R1 내지 R4의 정의와 같고,
R4 및 R13은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 알킬, 또는 치환 또는 비치환된 아릴이며,
Z1, Z2, Z5 및 Z6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O, NR 또는 S이고, R은 수소, 치환 또는 비치환된 알킬, 치환 또는 비치환된 아릴이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 또는 1-2로 표시될 수 있다.
[화학식 1-1]
Figure 112015105580021-pat00004
[화학식 1-2]
Figure 112015105580021-pat00005
상기 화학식 1-1 및 1-2에 있어서, 치환기는 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 접착제 조성물은 중합성 화합물 및 라디칼 개시제를 더 포함한다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 접착제 조성물은 에폭시 화합물을 더 포함한다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 접착제 조성물은 산 또는 광산발생제 중 적어도 하나를 더 포함한다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 접착제 조성물은 염기 또는 광염기발생제 중 적어도 하나를 더 포함한다.
본 출원의 또 하나의 실시상태는 편광자; 상기 편광자의 적어도 일면에 형성되는 접착제층; 및 상기 접착제층 상에 형성되는 편광자 보호 필름을 포함하며, 상기 접착제층은 전술한 실시상태들에 따른 접착제 조성물을 이용하여 형성되는 것인 편광판을 제공한다.
본 출원의 실시상태들에서 사용된 화합물은 실란기를 가지면서 동시에 우레아기를 포함하고 (메트)아크릴레이트 작용기를 포함하므로, 알킬 실란기만을 갖는 재료 대비 우레아 기에 의해 편광자의 히드록시기와 반응성이 우수하여 편광자와의 공유결합을 형성하기 용이하며, 우수한 접착력 확보가 가능하다. 이는 우레아기가 갖는 N의 비공유 전자쌍이 가지는 전자구름에 의해 편광자의 히드록시기와 실란기 사이의 거리를 물리적으로 가깝게 하여, 우레아기를 포함하지 않는 경우에 비해 공유결합 형성이 유리하게 한다. 또한, 일반적으로 접착력 상승에 도움이 되는 단량체를 첨가하는 경우, 유리전이온도의 하락이 동반되지만, 상기 화학식 1의 화합물은 접착제 조성물에 첨가되더라도 유리전이온도의 하락이 없거나 상승하여 내구성이 우수한 접착제층을 제공할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태는 전술한 화학식 1, 1-1 또는 1-2의 화합물을 포함하는 접착제 조성물을 제공한다.
본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환"이란, 알킬, 아릴, 히드록시, 알콕시 또는 아릴옥시로 치환되거나 추가의 치환기를 갖지 않은 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 알킬이란 직쇄 또는 분지쇄의 알킬을 포함하며, 예컨대 탄소수 1 내지 20, 구체적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 등이 있다.
본 명세서에 있어서, 알콕시란 직쇄 또는 분지쇄의 알콕시를 포함하며, 예컨대 탄소수 1 내지 20, 구체적으로 탄소수 1 내지 6의 알콕시, 예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시 등이 있다.
본 명세서에 있어서, 아릴이란 단환 또는 다환의 아릴을 포함하며, 예컨대 탄소수 6 내지 20, 구체적으로 탄소수 6 내지 12의 아릴, 예컨대 페닐, 바이페닐, 나프틸, 안트릴 등이 있다.
본 명세서에 있어서, 아릴옥시란 단환 또는 다환의 아릴을 갖는 옥시기이며, 예컨대 탄소수 6 내지 20, 구체적으로 탄소수 6 내지 12의 아릴, 예컨대 페닐, 바이페닐, 나프틸, 안트릴 등의 아릴기를 가질 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알킬렌이란 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌을 포함하며, 예컨대 탄소수 1 내지 20, 구체적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬렌, 예컨대 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌 등이 있다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌이란 단환 또는 다환의 아릴렌을 포함하며, 예컨대 탄소수 6 내지 20, 구체적으로 탄소수 6 내지 12의 아릴렌, 예컨대 페닐렌, 바이페닐렌, 나프틸렌, 안트릴렌 등이 있다.
본 명세서에 있어서, 알킬아릴렌이란 직쇄 또는 분지쇄의 알킬로 치환된 단환 또는 다환의 아릴렌을 포함하며, 예컨대 탄소수 1 내지 20, 구체적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬로 치환된 탄소수 6 내지 20, 구체적으로 탄소수 6 내지 12의 아릴렌이 있다.
본 명세서에 있어서, 아릴알킬렌이란 단환 또는 다환의 아릴로 치환된 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌을 포함하며, 예컨대 탄소수 6 내지 20, 구체적으로 탄소수 6 내지 12의 아릴로 치환된 탄소수 1 내지 20, 구체적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬렌이 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 또는 3으로 표시될 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112015105580021-pat00006
상기 화학식 2에 있어서,
R1 내지 R7, L1 내지 L5, Y1, Y2, Z1 및 Z2는 화학식 1에서 정의한 바와 같고, n은 0 내지 3의 정수이며,
L6, L7 및 L8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬렌, 치환 또는 비치환된 아릴렌, 치환 또는 비치환된 알킬아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 아릴알킬렌이고,
Z3는 O, NR 또는 S이고, R은 수소, 치환 또는 비치환된 알킬, 치환 또는 비치환된 아릴이며,
R8 내지 R10은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 히드록시기, 치환 또는 비치환된 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴옥시기이며,
X3 및 Y3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 알킬, 치환 또는 비치환된 아릴이다.
[화학식 3]
Figure 112015105580021-pat00007
상기 화학식 3에 있어서,
R1 내지 R7, L1 내지 L5, Y1, X2, Z1 및 Z2는 화학식 1에서 정의한 바와 같고, m은 0 내지 3의 정수이며,
L9, L10 및 L11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬렌, 치환 또는 비치환된 아릴렌, 치환 또는 비치환된 알킬아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 아릴알킬렌이고,
Z4는 O, NR 또는 S이고, R은 수소, 치환 또는 비치환된 알킬, 치환 또는 비치환된 아릴이며,
R11 내지 R13은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 히드록시기, 치환 또는 비치환된 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴옥시기이며,
X4 및 Y4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 알킬, 치환 또는 비치환된 아릴이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2는 하기 화학식 4 또는 5로 표시될 수 있다.
[화학식 4]
Figure 112015105580021-pat00008
[화학식 5]
Figure 112015105580021-pat00009
상기 화학식 4 및 5에 있어서, 치환기는 화학식 2에서 정의한 바와 같다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3은 하기 화학식 6 또는 7로 표시될 수 있다.
[화학식 6]
Figure 112015105580021-pat00010
[화학식 7]
Figure 112015105580021-pat00011
상기 화학식 6 및 7에 있어서, R14 내지 R16은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 히드록시기, 치환 또는 비치환된 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴옥시기이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 8로 표시될 수 있다.
[화학식 8]
Figure 112015105580021-pat00012
상기 화학식 8에 있어서, 치환기는 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 8은 하기 화학식 9 또는 10으로 표시될 수 있다.
[화학식 9]
Figure 112015105580021-pat00013
[화학식 10]
Figure 112015105580021-pat00014
상기 화학식 9 및 10에 있어서,
n 및 m은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이고,
L6, L7, L8, L9, L10 및 L11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬렌, 치환 또는 비치환된 아릴렌, 치환 또는 비치환된 알킬아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 아릴알킬렌이고,
Z3 및 Z4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O, NR 또는 S이고, R은 수소, 치환 또는 비치환된 알킬, 치환 또는 비치환된 아릴이며,
R8 내지 R13은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 히드록시기, 치환 또는 비치환된 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴옥시기이며,
X3, Y3, X4 및 Y4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 알킬, 치환 또는 비치환된 아릴이고,
그외 치환기는 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 8은 하기 화학식 11 또는 12로 표시될 수 있다.
[화학식 11]
Figure 112015105580021-pat00015
[화학식 12]
Figure 112015105580021-pat00016
상기 화학식 11 및 12에 있어서,
n 및 m은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이고,
L6, L7, L8, L9, L10 및 L11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬렌, 치환 또는 비치환된 아릴렌, 치환 또는 비치환된 알킬아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 아릴알킬렌이고,
Z3 및 Z4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O, NR 또는 S이고, R은 수소, 치환 또는 비치환된 알킬, 치환 또는 비치환된 아릴이며,
R8 내지 R13은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 히드록시기, 치환 또는 비치환된 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴옥시기이며,
X3, Y3, X4 및 Y4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 알킬, 치환 또는 비치환된 아릴이고,
그외 치환기는 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 전술한 화학식 1 내지 12에 있어서, X1 내지 X5 및 Y1 내지 Y5는 수소이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 화학식 1, 1-1, 2 내지 7에 있어서, R1 내지 R3 중 적어도 하나는 알콕시이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 화학식 1, 1-1, 2 내지 7에 있어서, R1 내지 R3는 알콕시이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 화학식 1, 1-1, 2 내지 7에 있어서, R1은 히드록시이고, R2 및 R3는 알콕시이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 화학식 1, 1-1, 2 내지 12에 있어서, R5 내지 R7 중 적어도 하나는 알콕시이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 화학식 1, 1-1, 2 내지 12에 있어서, R5 내지 R7는 알콕시이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 화학식 1, 1-1, 2 내지 12에 있어서, R5은 히드록시이고, R6 및 R7은 알콕시이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 화학식 2, 5, 9 및 11에 있어서, R8 내지 R10 중 적어도 하나는 알콕시이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 화학식 2, 5, 9 및 11에 있어서, R8 내지 R10는 알콕시이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 화학식 2, 5, 9 및 11에 있어서, R8은 히드록시이고, R9 및 R10은 알콕시이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 화학식 3, 6, 7, 10 및 12에 있어서, R11 내지 R13 중 적어도 하나는 알콕시이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 화학식 3, 6, 7, 10 및 12에 있어서, R11 내지 R13은 알콕시이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 화학식 3, 6, 7, 10 및 12에 있어서, R11은 히드록시이고, R12 및 R13은 알콕시이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 화학식 7에 있어서, R14 내지 R16 중 적어도 하나는 알콕시이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 화학식 7에 있어서, R14 내지 R16은 알콕시이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 화학식 7에 있어서, R14는 히드록시이고, R15 및 R16은 알콕시이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 전술한 화학식 1 내지 12에 있어서, Z1 내지 Z6은 O이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 전술한 화학식 1 내지 12에 있어서, L1 내지 L13은 탄소수 1 내지 20, 예컨대 탄소수 1 내지 6의 알킬렌이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, R4 및 R13은 수소 또는 메틸이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, R4 및 R13은 수소이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 화합물은 하기 구조식들 중에서 선택될 수 있다.
Figure 112015105580021-pat00017
Figure 112015105580021-pat00018
Figure 112015105580021-pat00019
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Figure 112015105580021-pat00024
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 화합물은 접착제 조성물 100 중량부를 기준으로 5~90 중량부, 바람직하게는 7~87 중량부, 더 바람직하게는 9~85 중량부로 사용될 수 있다. 이 범위 내에서 중합성 화합물만을 사용하는 것 대비 편광자에 대한 접착력이 상승하고 내구성이 우수한 편광판을 제조할 수 있다는 장점이 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, R1 내지 R3, R5 내지 R7, R8 내지 R16, R21 및 R22 중 적어도 하나가 히드록시기이다. R1 내지 R3, R5 내지 R7, R8 내지 R16, R21 및 R22 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 알콕시 또는 치환 또는 비치환된 아릴옥시인 경우, 산 또는 염기 조건하에서 알콕시 또는 아릴옥시가 히드록시기가 된다. R1 내지 R3, R5 내지 R7, R8 내지 R16, R21 및 R22 중 적어도 하나가 히드록시기인 경우, -OH와 -OH가 축합반응으로 -O-를 형성하게 된다. 이러한 반응을 이용하여, 상기 화학식 1의 화합물에 산과 물을 첨가하여 수산화시킨 후 상기 화학식 1의 화합물을 조성물에 첨가할 수 있다. 예컨대, 상기 화학식 1의 화합물에 비닐이미다졸, 트리에틸아민과 같은 염기와, 화학식 1의 화합물 1몰 대비 1/3~1몰의 물, 바람직하게는 1/3~2/3몰의 물을 첨가할 수 있다. 이 후 1시간~4일 교반 후 조성물에 첨가할 수 있다. 이 경우 히드록시기가 증가하고 편광자와의 공유결합 형성이 용이하여 접착력 상승에 도움이 된다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, R1 내지 R3, R5 내지 R7, R8 내지 R16, R21 및 R22는 히드록시기이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 접착제 조성물은 중합성 화합물 및 라디칼 개시제를 더 포함한다.
상기 중합성 화합물은 접착제의 접착력을 향상시킬 수 있는 성분이다.
상기 중합성 화합물의 함량은 전체 접착제 조성물 100 중량부에 대하여, 5 중량부 초과 95 중량부 이하 정도, 바람직하게는 7 내지 93 중량부 정도, 더욱 바람직하게는 9 내지 91 중량부 정도일 수 있다. 이와 같은 함량으로 포함되는 경우 우수한 접착력 구현이 가능하다.
상기 라디칼 중합성 모노머는 라디칼 반응성 작용기를 갖는 화합물들이면 제한 없이 사용될 수 있으며, 예를 들면, 분자 내에 1개 이상의 (메타)아크릴로일기를 갖는 (메타)아크릴레이트류, 아릴기를 포함하는 아크릴레이트류, 다이(메트)아크릴레이트류, (메타)아크릴아미드류, 말레이미드류, (메타)아크릴산, 말레인산, 이타콘산, (메타)아크릴알데히드, (메타)아크릴로일모르폴린, N-비닐-2-피롤리돈, 트리알릴이소시아누레이트 등을 사용할 수 있다.
이때 상기 분자 내에 1개의 (메타)아크릴로일기를 갖는 (메타)아크릴레이트류의 구체예로서는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메틸롤모노(메타)아크릴레이트, 2-페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시 벤질 아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 페놀알킬렌옥사이드 부가물의 (메타)아크릴레이트, p-쿠밀페놀알킬렌옥사이드 부가물의 (메타)아크릴레이트, o-페닐페놀알킬렌옥사이드 부가물의 (메타)아크릴레이트, 노닐페놀알킬렌옥사이드 부가물의 (메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실알콜의 알킬렌옥사이드 부가물의 (메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 펜탄디올모노(메타)아크릴레이트, 헥산디올모노(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜의 모노(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜의 모노(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜의 모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜의 모노(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜의 모노(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜의 모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜의 모노(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-부톡시프로필(메타)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 테트라히드로 푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 2-에틸-2-메틸-1,3-디옥솔란-4-일)메틸(메타)아크릴레이트, (2-이소부틸-2-메틸-1,3-디옥솔란-4-일)메틸(메타)아크릴레이트, (1,4-디옥사스피로[4,5]데칸-2-일)메틸(메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)메틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시메틸이소시아네이트, 알릴(메타)아크릴레이트, N-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈이미드, N-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈이미드, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, ω-카르복시-폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸애시드포스페이트, 폴리에틸렌 글라이콜-o-페닐 페닐 에테르 아크릴레이트등을 들 수 있다.
또한, 상기 ((메타)아크릴아미드류의 구체예로서는 (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N-메틸롤(메타)아크릴아미드, N-(3-N,N-디메틸아미노프로필)(메타)아크릴아미드, N-(부톡시메틸) 아크릴아미드, N-메틸-N-비닐 아세트아마이드, 메틸렌비스(메타)아크릴아미드, 에틸렌비스(메타)아크릴아미드, N,N-디알릴(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 말레이미드류의 구체예로서는 N-메틸말레이미드, N-히드록시에틸말레이미드, N-히드록시에틸시트라콘이미드, N-히드록시에틸시트라콘이미드와 이소포론디이소시아네이트의 우레탄아크릴레이트 등을 들 수 있다.
분자 내에 2개의 (메타)아크릴로일기를 갖는 (메타)아크릴레이트류의 구체예로서는 1,3-부탄다이올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산다이올디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난다이올디(메타)아크릴레이트, 1,10-데칸다이올디(메타)아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 2-메타아크릴로일옥시에틸에시트포스페이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 사이클로헥산디메탄올디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(200)디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(400)디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(600)디(메타)아크릴레이트, 글리세린디(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-아크릴로옥시프로필메타아크릴레이트, [2-[1,1-디메틸-2-[(1-옥소아크릴)옥시]에틸]-5-에틸-1,3-디옥산-5-일]메틸 (메타)아크릴레이트(kayard R604),디메틸롤트리사이크로데칸디(메타)아크릴레이트(DCPDA) 등을 들 수 있다.
분자 내에 3개의 (메타)아크릴로일기를 갖는 (메타)아크릴레이트류의 구체예로서는 프로포실레이트(6)트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로포실레이트(3) 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸프로판 트리(메타)아크릴레이트, 트리(2-히드록시 에틸)이소시안우레이트 트리아크릴레이트, 트리(2-히드록시 에틸)이소시아우레이트, 펜타리트리톨 트리아크릴레이트, 에톡시레이트 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프록시레이트트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
분자 내에 4, 5개의 (메타)아크릴로일기를 갖는 (메타)아크릴레이트류의 구체예로서는 펜타리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디 트리메틸올프로란 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타리트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 에폭시레이트 펜타리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 펜타아크릴레이트에스터 등을 들 수 있다.
분자 내 6개의 메타)아크릴로일기를 갖는 (메타)아크릴레이트류의 구체예로서는 디펜타리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
상기 중합성 화합물의 일 예로는 분자 내에 적어도 2개의 히드록시기를 포함하는 라디칼 중합성 화합물이 사용될 수 있다. 이와 같은 화합물은 분자 내에 적어도 2개의 히드록시기를 가짐으로써 편광자와 수소 결합을 통한 우수한 접착력 구현이 가능하고, 접착제 조성물의 수산기값(hydroxyl value)을 높일 수 있으며, 또한 분자 내에 적어도 1개의 라디칼 중합성기, 예컨대 탄소간 불포화 이중 결합을 가짐으로써 라디칼 중합이 가능한 것이면, 특별한 제한 없이 사용이 가능하다. 상기 분자 내에 적어도 2개의 히드록시기를 포함하는 라디칼 중합성 화합물은 라디칼 중합성기로 (메트)아크릴로일기를 포함하는 것이 바람직하다. 이 경우, 보다 우수하게 라디칼 중합이 가능하기 때문이다. 여기서 상기 (메트)아크릴로일기는 하기 [화학식 A]로 표시되는 라디칼 중합성기를 의미한다.
[화학식 A]
Figure 112015105580021-pat00025
상기 [화학식 A]에서, X는 수소 또는 메틸이며, * 에서 상기 라디칼 중합성 제 1 화합물 내의 다른 원자, 예컨대 탄소, 산소, 황, 질소 등과 연결된다.
상기 분자 내에 적어도 2개의 히드록시기를 포함하는 라디칼 중합성 화합물은 하기 [화학식 A1] 내지 [화학식 A18]로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
[화학식 A1]
Figure 112015105580021-pat00026
[화학식 A2]
Figure 112015105580021-pat00027
[화학식 A3]
Figure 112015105580021-pat00028
[화학식 A4]
Figure 112015105580021-pat00029
[화학식 A5]
Figure 112015105580021-pat00030
[화학식 A6]
Figure 112015105580021-pat00031
[화학식 A7]
Figure 112015105580021-pat00032
[화학식 A8]
Figure 112015105580021-pat00033
[화학식 A9]
Figure 112015105580021-pat00034
[화학식 A10]
Figure 112015105580021-pat00035
[화학식 A11]
Figure 112015105580021-pat00036
[화학식 A12]
Figure 112015105580021-pat00037
[화학식 A13]
Figure 112015105580021-pat00038
[화학식 A14]
Figure 112015105580021-pat00039
[화학식 A15]
Figure 112015105580021-pat00040
[화학식 A16]
Figure 112015105580021-pat00041
[화학식 A17]
Figure 112015105580021-pat00042
[화학식 A18]
Figure 112015105580021-pat00043
상기와 같은 분자 내에 적어도 2개의 히드록시기를 포함하는 라디칼 중합성 화합물은 열 경화가 가능한 것일 수 있으며, 이 경우 이를 포함하는 접착제 조성물이 열 경화에 의하여 경화가 가능하기 때문에 별도의 광 라디칼 개시제가 요구되지 않으며, 또한 열적으로 더욱 안정한 접착제층을 형성할 수 있다는 장점이 있다.
상기 라디칼 중합성 화합물의 또 하나의 예로는 산가가 100 내지 1000 mg KOH/g인 화합물을 더 포함할 수 있다.
이때, 상기 산가가 100 내지 1000 mg KOH/g인 화합물은 하기 [화학식 A19] 내지 [화학식 A30]로 표시되는 화합물들로 이루어진 군으로 선택된 1종 이상의 화합물일 수 있다.
[화학식 A19]
Figure 112015105580021-pat00044
[화학식 A20]
Figure 112015105580021-pat00045
[화학식 A21]
Figure 112015105580021-pat00046
(여기서, 상기 R'은
Figure 112015105580021-pat00047
또는
Figure 112015105580021-pat00048
이고, p는 1 내지 5의 정수임)
[화학식 A22]
Figure 112015105580021-pat00049
[화학식 A23]
Figure 112015105580021-pat00050
[화학식 A24]
Figure 112015105580021-pat00051
[화학식 A25]
Figure 112015105580021-pat00052
[화학식 A26]
Figure 112015105580021-pat00053
[화학식 A27]
Figure 112015105580021-pat00054
[화학식 A28]
Figure 112015105580021-pat00055
[화학식 A29]
Figure 112015105580021-pat00056
[화학식 A30]
Figure 112015105580021-pat00057
상기 라디칼 개시제는, 라디칼 중합성을 촉진하여 경화 속도를 향상시키기 위한 것으로, 상기 라디칼 개시제로는 당해 기술 분야에서 일반적으로 사용되는 라디칼 개시제들이 제한 없이 사용될 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 라디칼 개시제는, 예를 들면, 1-하이드록시-시클로헥실-펜닐-케톤(1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온(2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone), 2-히드록시-1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온(2-Hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy) phenyl]-2-methyl-1-propanone), 메틸벤조일포르메이트(Methylbenzoylformate), 옥시-페닐-아세트산-2-[2-옥소-2-페닐-아세톡시-에톡시]-에틸 에스테르(oxy-phenyl-acetic acid -2-[2 oxo-2phenyl-acetoxy-ethoxy]-ethyl ester), 옥시-페닐-아세트산-2-[2-하이드록시-에톡시]-에틸 에스테르(oxy-phenyl-acetic acid-2-[2-hydroxy-ethoxy]-ethyl ester), 알파-디메톡시-알파-페닐아세토페논(alpha-dimethoxy-alpha-phenylacetophenone), 2-벤질-2-(디메틸아미노)1-[4-(4-모르폴리닐) 페닐]-1-부타논(2-Benzyl-2-(dimethylamino)-1-[4-(4-morpholinyl) phenyl]-1-butanone), 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-(4-모르폴리닐)-1-프로판온(2-Methyl-1-[4-(methylthio)phenyl] -2-(4-morpholinyl)-1-propanone), 디페닐 (2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀 옥사이드(Diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide), 포스핀 옥사이드(Phosphine oxide), 페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀옥사이드(phenylbis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphineoxide)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 특히, 본 발명에 있어서, 페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀옥사이드(phenylbis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphineoxide)가 바람직하게 사용될 수 있다.
상기 라디칼 개시제는 전체 접착제 조성물 100 중량부에 대하여, 0.5 내지 20 중량부 정도, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량부 정도, 더 바람직하게는 0.5 내지 10 중량부 정도일 수 있다. 라디칼 개시제의 함량이 상기 수치범위를 만족하는 경우, 접착제의 경화가 원활하게 이루어질 수 있기 때문이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 접착제 조성물은 에폭시 화합물을 더 포함한다. 에폭시 화합물은 내수성을 더욱 향상시킬 수 있다.
상기 에폭시 화합물로는 분자 내에 적어도 1개의 에폭시기를 포함하는 화합물을 의미한다. 상기 에폭시 화합물은 분자 내에 적어도 1개의 에폭시기를 가지고 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 방향족 에폭시계 화합물, 수소화 에폭시계 화합물, 지환식 에폭시계 화합물, 에폭시기 함유 (메트)아크릴계 화합물 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
이때, 상기 방향족 에폭시계 화합물은, 분자 내에 적어도 하나 방향족 탄화수소 고리를 포함하는 에폭시계 화합물을 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 예를 들면 비스페놀 A의 디글리시딜에테르, 비스페놀 F의 디글리시딜에테르, 비스페놀 S의 디글리시딜에테르와 같은 비스페놀형 에폭시 수지; 페놀노볼락 에폭시 수지, 크레졸노볼락 에폭시 수지, 히드록시벤즈알데히드페놀노볼락 에폭시 수지와 같은 노볼락형의 에폭시 수지; 테트라히드록시페닐 메탄의 글리시딜에테르, 테트라히드록시벤조페논의 글리시딜에테르, 에폭시화폴리비닐페놀과 같은 다관능형의 에폭시 수지 등을 들 수 있다.
또한, 상기 수소화 에폭시계 화합물은, 상기 방향족 에폭시계 화합물을 촉매의 존재하에 가압하에서 선택적으로 수소화 반응을 행함으로써 얻어지는 에폭시계 화합물을 의미한다.
또한, 상기 지환식 에폭시계 화합물은, 에폭시기가 지방족 탄화수소 고리를 구성하는 인접하는 2개의 탄소 원자 사이에 형성되어 있는 에폭시계 화합물을 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 예를 들면 2-(3,4-에폭시)시클로헥실-5,5-스피로-(3,4-에폭시)시클로헥산-m-다이옥산, 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸-3,4-에폭시-6-메틸시클로헥산카르복실레이트, 비닐시클로헥산디옥시드, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트, 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸)아디페이트, 엑소-엑소비스(2,3-에폭시시클로펜틸)에테르, 엔도-엑소비스(2,3-에폭시시클로펜틸)에테르, 2,2-비스[4-(2,3-에폭시프로폭시)시클로헥실]프로판, 2,6-비스(2,3-에폭시프로폭시시클로헥실-p-다이옥산), 2,6-비스(2,3-에폭시프로폭시)노르보르넨, 리모넨디옥시드, 2,2-비스(3,4-에폭시시클로헥실)프로판, 디시클로펜타디엔디옥시드, 1,2-에폭시-6-(2,3-에폭시프로폭시)헥사히드로-4,7-메타노인단, p-(2,3-에폭시)시클로펜틸페닐-2,3-에폭시프로필에테르, 1-(2,3-에폭시프로폭시)페닐-5,6-에폭시헥사히드로-4,7-메타노인단, o-(2,3-에폭시)시클로펜틸페닐-2,3-에폭시프로필에테르), 1,2-비스[5-(1,2-에폭시)-4,7-헥사히드로메타노인다노키실]에탄시클로펜테닐페닐글리시딜에테르, 메틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산)에틸렌글리콜디(3,4-에폭시시클로헥실메틸) 에테르, 에틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트) 등을 들 수 있다.
또한, 상기 에폭시기 함유 (메트)아크릴계 화합물은, 분자 내에 에폭시기와 (메트)아크릴로일옥시기를 모두 포함하는 화합물을 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 예를 들면 글리시딜아크릴레이트, 2-메틸글리시딜아크릴레이트, 3,4-에폭시부틸아크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, 2-메틸글리시딜메타크릴레이트, 3,4-에폭시부틸메타크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸메타크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메타크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트글리시딜에테르 등을 들 수 있다.
한편, 상기 에폭시 화합물은 지환식 에폭시계 화합물 및 에폭시기 함유 (메트)아크릴계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상을 포함하는 것이 바람직하다. 이때, 상기 지환식 에폭시계 화합물은 그 중에서도 분자 내에 적어도 2개의 에폭시기와 적어도 2개의 지환식 환을 갖는 에폭시계 화합물, 예컨대, 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트 등인 것이 특히 바람직하며, 상기 에폭시기 함유 (메트)아크릴계 화합물은 그 중에서도 글리시딜 (메트)아크릴계 화합물, 예를 들면, 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트 등인 것이 특히 바람직하다. 이 경우 본 발명의 접착제 조성물의 내수성 개선 효과가 매우 우수하다.
또한, 상기 에폭시 화합물의 함량은 전체 접착제 조성물 100 중량부에 대하여, 1 내지 30 중량부 정도, 바람직하게는 4 내지 25 중량부 정도, 더 바람직하게는 5 내지 20 중량부 정도일 수 있다. 상기 에폭시 화합물이 상기 함량 범위를 만족하는 경우 접착제 조성물이 우수한 접착력 및 내수성을 확보할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 접착제 조성물은 산 또는 광산 발생제를 더 포함할 수 있다.
출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 접착제 조성물은 산을 더 포함할 수 있다. 상기 조성물이 산을 포함하는 경우 수산기의 증가에 의한 초기 접착력을 확보할 수 있다.
사용 가능한 산으로는 아세트산, 아크릴산, p-TSA, 아크릴로일옥시 에틸 포스페이트 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다. 상기 산은 조성물의 pH를 1~7, 바람직하게는 2~7, 더 바람직하게는 2.5~7 사이로 조절할 수 있는 양으로 첨가될 수 있다.
상기 광산 발생제는 활성 에너지선에 의해 산(H+)을 발생시키는 화합물을 의미한다. 본 발명에서 사용 가능한 광산 발생제로는, 예를 들면, 설포늄 염(Sulfonium salt) 또는 요오드늄 염(Iodonium salt)이 포함된 것이 바람직하다. 설포늄 염(Sulfonium salt) 또는 요오드늄 염(Iodonium salt)이 포함된 광산 발생제의 구체적인 예로는, 예를 들면 디페닐(4-페닐티오)페닐설포늄 헥사플루오로안티몬네이트(Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluoroantimonate), 디페닐(4-페닐티오)페닐설포늄 헥사플루오로포스페이트(Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate), (페닐)[4-(2-메틸프로필) 페닐]-요오드늄 헥사플루오로포스페이트((phenyl)[4-(2-methylpropyl) phenyl]-Iodonium hexafluorophosphate), (티오디-4,1-페닐렌)비스(디페닐설포늄) 디헥사플루오로안티몬네이트((Thiodi-4,1-phenylene)bis(diphenylsulfonium) dihexafluoroantimonate) 및 (티오디-4,1-페닐렌)비스(디페닐설포늄) 디헥사플루오로포스페이트((Thiodi-4,1-phenylene)bis(diphenylsulfonium) dihexafluorophosphate)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 광산 발생제의 함량은 전체 접착제 조성물 100 중량부에 대하여, 0.5 내지 15 중량부 정도, 바람직하게는 0.5 내지 12 중량부 정도, 더 바람직하게는 0.5 내지 10 중량부 정도일 수 있다. 광산 발생제가 상기 함량 범위를 만족하는 경우, 접착제의 경화가 원활하게 이루어질 수 있을 뿐만 아니라, 우수한 내수성을 부여하는데 유리하다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 접착제 조성물은 염기 또는 광염기 발생제를 더 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 접착제 조성물은 염기를 더 포함할 수 있다. 상기 조성물이 염기를 포함하는 경우 편광자와의 공유결합 속도를 빠르게 하여 경화 직후 접착력을 상승시킬 수 있고, 고습조건에서의 접착력을 유지하는 역할을 한다. 경화 직후의 접착력 상승은 공정성 개선에 도움을 줄 수 있다. 사용 가능한 염기로는 비닐이미다졸, 트리에틸아민, 1,1,3,3-테트라메틸구아니딘(1,1,3,3-tetramethylguanidine) 등이 있으며, 위의 염기를 이용하여 pH를 7~12로 조절할 수 있다.
상기 염기의 함량은 전체 접착제 조성물의 pH가 7~12 정도, 바람직하게는 7.5~11 정도, 더 바람직하게는 8~11 정도가 되게 첨가할 수 있다.
상기 광염기 발생제는 활성 에너지선에 의해 계의 분위기를 염기성으로 만들어주는 화합물을 의미한다. 이러한 광염기 발생제는 편광자와의 공유결합 형성에 중요한 역할을 할 수 있으며 반응 속도를 조절하여 고습조건에서 접착력을 유지하는 역할을 한다.
본 발명에서 사용 가능한 광염기 발생제로는, 예를 들면 카바메이트, O-아크릴옥심, 암모늄염을 포함하는 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-(4-모르폴리닐)-1-프로파논, 9-안트릴메틸 N,N-디에틸카바메이트, 1-(안트라퀴논-2-일)에틸 이미다졸-1-카복실레이트), 2-(니트로페닐)메틸 4-(메타크릴로일옥시)피레리딘-1-카복실레이트, (E)-1-피레리디노-3-(2-히드록시페닐)-2-프로펜-1-온, 1,2-디이소프로필 -3-[비스(디메틸아미노)메틸렌]구아니디움 2-(3-벤조일페닐)프로피오네이트, 1,2-디시클로헥실-4,4,5,5-테트라메틸바이구아니디움 n-부틸트리페닐보레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 특히, 본 발명에 있어서, 2-메틸 -1-[4-(메틸티오)페닐]-2-(4-모르폴리닐)-1-프로파논, 1,2-디이소프로필-3-[비스(디메틸아미노)메틸렌]구아니디움 2-(3-벤조일페닐)프로피오네이트가 바람직하게 사용될 수 있다(Wako Pure Chemical Industries 社, WBPG266).
상기 광염기 발생제의 함량은 전체 접착제 조성물 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 7 중량부 정도, 바람직하게는 0.1 내지 6 중량부 정도, 더 바람직하게는 0.2 내지 5 중량부 정도일 수 있다. 광염기 발생제가 상기 함량 범위를 만족하는 경우, 접착제의 경화가 원활하게 이루어질 수 있을 뿐만 아니라, 고습환경에서 접착력을 유지하는데 유리하다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 접착제 조성물은 광증감제를 더 포함할 수 있다. 상기 광증감제는 예를 들면, 카르보닐 화합물, 유기 황화합물, 과황화물, 레독스계 화합물, 아조 및 디아조 화합물, 안트라센계 화합물, 할로겐 화합물, 광환원성 색소 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 광증감제의 함량은 전체 접착제 조성물 100 중량부에 대하여, 0.05 내지 7중량부, 바람직하게는 0.1~5중량부, 더 바람직하게는 0.1~3중량부정도일 수 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태는 편광자; 상기 편광자의 적어도 일면에 형성되는 접착제층; 및 상기 접착제층 상에 형성되는 편광자 보호 필름을 포함하며, 상기 접착제층은 전술한 실시상태들에 따른 접착제 조성물을 이용하여 형성되는 것인 편광판을 제공한다.
상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 접착제 조성물을 이용하여 PVA계 편광자의 일면에 접착제층을 형성한 경우, 하기 반응식과 같이 화학식 1의 화합물과 PVA의 히드록시기가 결합할 수 있다.
Figure 112015105580021-pat00058
일 예에 따르면, 전술한 실시상태에 따른 접착제 조성물을 이용하여 형성된 접착제층에 의하여 접착된 편광자와 편광자 보호필름과의 접착력 범위는 1.5N/2cm~4.0N/2cm일 수 있다.
이하에서는 본 발명의 상기 접착제 조성물을 포함하는 편광판에 대하여 구체적으로 설명하기로 한다.
편광판
먼저, 본 발명에 따른 편광판에 대해 설명한다.
본 발명의 편광판은 편광자; 상기 편광자의 적어도 일면에 형성되는 접착제층; 및 상기 접착제층 상에 형성되는 보호 필름을 포함하며, 상기 접착제층이 상술한 실시상태들에 따른 접착제 조성물을 이용하여 형성된 것이다.
편광자
먼저, 상기 편광자는 특별히 제한되지 않으며, 당해 기술분야에 잘 알려진 편광자, 예를 들면 요오드 또는 이색성 염료를 포함하는 폴리비닐알콜(PVA)로 이루어진 필름을 사용할 수 있다. 상기 편광자는 PVA 필름에 요오드 또는 이색성 염료를 염착시켜서 제조될 수 있으나, 이의 제조방법은 특별히 한정되지 않는다. 본 명세서에 있어서, 편광자는 보호 필름을 포함하지 않는 상태를 의미하며, 편광판은 편광자와 보호 필름을 포함하는 상태를 의미한다.
접착제층
다음으로, 상기 접착제층은 전술한 본 발명의 실시상태들에 따른 접착제 조성물을 이용하여 형성된 것으로, 당해 기술 분야에 잘 알려진 방법에 의해 형성될 수 있다. 예를 들면, 편광자 또는 보호 필름의 일면에 접착제 조성물을 도포하여 접착제층을 형성한 다음, 편광자와 보호 필름을 합판한 후 경화시키는 방법으로 수행될 수 있다. 이때, 상기 도포는 당해 기술분야에 잘 알려진 도포 방법들, 예를 들면, 스핀 코팅, 바 코팅, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 블레이드 코팅 등의 방법으로 수행될 수 있다.
한편, 상기 경화는 광 경화, 보다 구체적으로는 자외선, 가시광선, 전자선 X선 등의 활성 에너지선을 조사하여 수행될 수 있다. 예를 들면, 자외선 조사장치(Metal halide lamp)를 이용하여 10 내지 2500mJ/cm2 정도의 자외선을 조사하는 방법으로 수행할 수 있다.
또는, 상기 경화는 열 경화, 보다 구체적으로는 80 이상의 경화 온도에서의 열 경화에 의해 수행될 수도 있다. 이때, 필요에 따라 열 경화시 경화 속도를 빠르게 하기 위하여 조성물에 공지의 아민계 개시제를 추가로 첨가할 수 있다.
또는, 상기 경화는 상기 광 경화 후 열 경화를 추가로 수행하는 것일 수도 있으며, 열 경화 후 광 경화를 추가로 수행하는 것일 수도 있다.
한편, 상기 접착층의 두께는 0 초과 20㎛ 이하 정도, 0 초과 10㎛ 이하 정도, 바람직하게는 0.1 내지 10㎛ 또는 0.1 내지 5㎛정도인 것이 좋다. 접착층 두께가 너무 얇은 경우에는 접착제층의 균일도 및 접착력 저하될 수 있으며, 접착층 두께가 너무 두꺼운 경우에는 편광판 외관이 주름이 지는 문제가 발생할 수 있기 때문이다.
보호 필름
보호 필름은 편광자를 지지 및 보호하기 위한 것으로, 당해 기술 분야에 일반적으로 알려져 있는 다양한 재질의 보호 필름들, 예를 들면, 셀룰로오스계 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET, polyethylene terephthalate) 필름, 싸이클로올레핀 폴리머(COP, cycloolefin polymer) 필름, 아크릴계 필름 등이 제한없이 사용될 수 있다. 이 중에서도 광학 특성, 내구성, 경제성 등을 고려할 때, 아크릴계 필름을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
한편, 본 발명에서 사용 가능한 아크릴계 필름은 (메트)아크릴레이트계 수지를 주성분으로 포함하는 성형 재료를 압출 성형에 의해 성형하여 획득할 수 있다. 이때, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 (메트)아크릴레이트계 단위를 포함하는 수지를 주 성분으로 하는 것으로, (메트)아크릴레이트계 단위로 이루어진 호모 폴리머 수지뿐 아니라 (메트)아크릴레이트계 단위 이외에 다른 단량체 단위가 공중합된 공중합체 수지 및 상기와 같은 (메트)아크릴레이트계 수지에 다른 수지가 블랜드된 블랜드 수지도 포함하는 개념이다.
한편, 상기 (메트)아크릴레이트계 단위는, 예를 들면, 알킬(메트)아크릴레이트계 단위일 수 있다. 여기서, 상기 알킬(메트)아크릴레이트계 단위는 알킬아크릴레이트계 단위 및 알킬메타크릴레이트계 단위를 모두 의미하는 것으로, 상기 알킬(메트)아크릴레이트계 단위의 알킬기는 탄소수 1 ~ 10인 것이 바람직하며, 탄소수 1 ~ 4인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 상기 (메트)아크릴레이트계 단위와 공중합이 가능한 단량체 단위로는, 스티렌계 단위, 말레산 무수물계 단위, 말레이미드계 단위 등을 들 수 있다. 이때, 상기 스티렌계 단위로는, 이에 한정되는 것은 아니나, 스티렌, ?-메틸스티렌 등을 그 예로 들 수 있고; 상기 말레산 무수물계 단량체로는, 이에 한정되는 것은 아니나, 말레산 무수물, 메틸 말레산 무수물, 시클로헥실 말레산 무수물, 페닐 말레산 무수물 등을 그 예로 들 수 있으며; 상기 말레이미드계 단량체로는, 이에 한정되는 것은 아니나, 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드, N-페닐 말레이미드 등을 그 예로 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다.
한편, 상기 아크릴계 필름은 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴레이트계 수지를 포함하는 필름일 수 있다. 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴레이트계 수지의 구체적인 예로서는 예를 들어 일본 공개특허공보 제2000-230016호, 일본공개특허공보 제 2001-151814호, 일본 공개특허공보 제 2002-120326호 등에 기재된 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴레이트계 수지를 들 수 있다.
상기 아크릴계 필름의 제조 방법은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 (메트)아크릴레이트계 수지와 그 밖의 중합체, 첨가제 등을 임의의 적절한 혼합 방법에 의해 충분히 혼합하여 열가소성 수지 조성물을 제조한 후 이를 필름 성형하여 제조하거나, 또는 (메트) 아크릴레이트계 수지와, 그 밖의 중합체, 첨가제 등을 별도의 용액으로 제조한 후 혼합하여 균일한 혼합액을 형성한 후 이를 필름 성형할 수도 있다. 또한, 상기 아크릴계 필름은 미연신 필름 또는 연신 필름 중 어느 것일 수 있다. 연신 필름인 경우에는 1축 연신 필름 또는 2축 연신 필름 일 수 있고, 2축 연신 필름인 경우에는 동시 2축 연신 필름 또는 축차 2축 연신 필름 중 어느 것일 수 있다.
한편, 본 발명의 상기 편광판은, 접착력을 더욱 향상시키기 위하여, 상기 접착제층과 상기 보호 필름 사이에 프라이머층을 더 포함할 수도 있다. 이때, 상기 프라이머층은 수분산성 고분자 수지 및 물을 포함하는 코팅액을 바 코팅법, 그라비어 코팅법 등을 이용하여 보호 필름 상에 도포하고 건조하는 방법에 의해 형성될 수 있다. 상기 수분산성 고분자 수지는 예를 들면, 수분산 폴리우레탄계 수지, 수분산 아크릴계 수지, 수분산 폴리에스테르계 수지 또는 이들의 조합 등일 수 있다. 상기 코팅액은 수분산 미립자를 더 포함할 수도 있다. 수분산성 미립자는 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아 등의 무기계 미립자나, 실리콘계 수지, 불소계 수지, (메트)아크릴계 수지, 가교 폴리비닐알코올 및 멜라민계 수지로 이루어진 유기계 미립자 또는 이들의 조합을 이용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이하, 실시예를 통하여 보다 상세히 설명한다. 다만, 이하의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위를 제한하려는 의도는 아니다.
화학식 1의 화합물의 합성
US -1의 합성
3-아미노프로필트리에톡시실란(KBE903, Shinetsu 社)과 2-이소시아네이토에틸 아크릴레이트(Karenz AOI, Showadenko 社)를 몰비로 1.1 : 1로 준비하였다. -2℃로 반응기의 온도를 설정하고, 3-아미노프로필트리에톡시실란에 2-이소시아테이트에틸 아크릴레이트를 적가 깔때기(dropping funnel)을 이용하여 적가하였다. 이때 200rpm의 속도로 교반하였다. 적가 후 12시간 교반하였다. 이에 의하여 합성된 합성물을 US-1 이라 한다.
US -2의 합성
N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸트리메톡시실란 (KBE603, Shinetsu 社)과 2-이소시아네이토에틸 아크릴레이트(Karenz AOI, Showadenko 社)를 몰비로 1.1 : 1로 준비하였다. -2℃로 반응기의 온도를 설정하고, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸트리메톡시실란에 2-이소시아테이트에틸 아크릴레이트를 적가 깔때기(dropping funnel)을 이용하여 적가하였다. 이때 200rpm의 속도로 교반하였다. 적가 후 12시간 교반하였다. 합성예 1과 동일하게 IR을 이용하여 화합물 합성 반응의 종결 여부를 확인하였다. 합성예 2에서 제조한 화합물을 US-2 이라 한다.
US -3의 합성
3-우레이도프로필트리알콕시실란(KBE585, Shinetsu 社)과 2-이소시아네이토에틸 아크릴레이트(Karenz AOI, Showadenko 社)를 몰비로 1.1 : 1로 준비하였다. -2℃로 반응기의 온도를 설정하고, 3-우레이도프로필트리알콕시실란에 2-이소시아테이트에틸 아크릴레이트를 적가 깔때기(dropping funnel)을 이용하여 적가하였다. 이때 200rpm의 속도로 교반하였다. 적가 후 12시간 교반하였다. 이에 의하여 합성된 화합물을 US-3라 한다
US -4의 합성
3-머캅토프로필메틸트리메톡시실란(Mercaptopropylmethyltrimethoxysilane, KBE803, Shinetsu 社)과 2-이소시아네이토에틸 아크릴레이트(Karenz AOI, Showadenko 社)를 몰비로 1.1 : 1로 준비하였다. -2℃로 반응기의 온도를 설정하고, 3-머캅토프로필메틸트리메톡시실란에 2-이소시아테이트에틸 아크릴레이트를 적가 깔때기(dropping funnel)을 이용하여 적가하였다. 이때 200rpm의 속도로 교반하였다. 적가 후 12시간 교반하였다. 이에 의하여 합성된 화합물을 US-4라 한다
우레아 실란의 수산화
US-1에 몰비로 2/3의 물과 100ppm의 트리에틸아민을 첨가하여 pH10~11이 되도록 하고 4일동안 교반하였다. 이렇게 생성된 물질을 US-1-H라 한다.
조성물 A
페녹실 벤질 아크릴레이트 (Miramer M1122, Miwon Specialty Chemical) 95중량%, 우레아 실란(US-1) 5중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 라디칼 개시제인 irgacure-819(Ciba 사) 3 중량부를 첨가하여 편광판용 접착제 조성물 A를 제조하였다.
조성물 B
N-(부톡시메틸)아크릴아미드 95중량%, 우레아 실란(US-1) 5중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 라디칼 개시제인 irgacure-819(Ciba 사) 3 중량부를 첨가하여 편광판용 접착제 조성물 B를 제조하였다.
조성물 C
페녹실 벤질 아크릴레이트 (Miramer M1122, Miwon Specialty Chemical) 90중량%, 우레아 실란 (US-1) 10중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 라디칼 개시제인 irgacure-819(Ciba 사) 3 중량부를 첨가하여 편광판용 접착제 조성물 C를 제조하였다.
조성물 D
페녹실 벤질 아크릴레이트 (Miramer M1122, Miwon Specialty Chemical) 90중량%, 우레아 실란 (US-1) 10중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 라디칼 개시제인 irgacure-819(Ciba 사) 1 중량부, 광염기 발생제 irgacure 907(Ciba 사) 2중량부를 첨가하여 편광판용 접착제 조성물 D를 제조하였다.
조성물 E
페녹실 벤질 아크릴레이트 (Miramer M1122, Miwon Specialty Chemical) 90중량%, 우레아 실란 (US-1) 10중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 라디칼 개시제인 irgacure-819(Ciba 사) 3 중량부, 광염기 발생제 WPBG 266(Wako Pure Chemical Industries 사) 0.5중량부, 2-이소프로필티옥산톤(Isopropylthioxanthone) 0.5중량부를 첨가하여 편광판용 접착제 조성물 E를 제조하였다.
조성물 F
N-(부톡시메틸)아크릴아미드 90중량%, 우레아 실란 (US-1) 10중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 라디칼 개시제인 irgacure-819(Ciba 사) 3 중량부를 첨가하여 편광판용 접착제 조성물 F를 제조하였다.
조성물 G
N-(부톡시메틸) 아크릴아미드 90중량%, 우레아 실란 (US-1) 10중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 라디칼 개시제인 irgacure-819(Ciba 사) 1 중량부, 광염기 발생제 irgacure 907(Ciba 사) 2중량부를 첨가하여 편광판용 접착제 조성물 G를 제조하였다.
조성물 H
N-(부톡시메틸)아크릴아미드 90중량%, 우레아 실란 (US-1) 10중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 라디칼 개시제인 irgacure-819(Ciba 사) 3 중량부, 광염기 발생제 WPBG 266(Wako Pure Chemical Industries 사) 0.5중량부, 2-이소프로필티옥산톤 0.5중량부를 첨가하여 편광판용 접착제 조성물 H를 제조하였다.
조성물 I
페녹실 벤질 아크릴레이트 (Miramer M1122, Miwon Specialty Chemical) 50중량%, 우레아 실란 (US-1) 50중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 라디칼 개시제인 irgacure-819(Ciba 사) 3 중량부를 첨가하여 편광판용 접착제 조성물 I를 제조하였다.
조성물 J
페녹실 벤질 아크릴레이트 (Miramer M1122, Miwon Specialty Chemical) 80중량%, 우레아 실란 (US-1) 20중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 라디칼 개시제인 irgacure-819(Ciba 사) 3 중량부를 첨가하여 편광판용 접착제 조성물 J를 제조하였다.
조성물 K
페녹실 벤질 아크릴레이트 (Miramer M1122, Miwon Specialty Chemical) 60중량%, 4-히드록시 부틸 아크릴레이트 20중량%, 우레아 실란(US-1) 20중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 라디칼 개시제인 irgacure-819(Ciba 사) 3 중량부를 첨가하여 편광판용 접착제 조성물 K를 제조하였다.
조성물 L
페녹실 벤질 아크릴레이트 (Miramer M1122, Miwon Specialty Chemical) 60중량%, N-(부톡실메틸)아크릴아미드 20중량%, 우레아 실란 (US-1) 20중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 라디칼 개시제인 irgacure-819(Ciba 사) 3 중량부를 첨가하여 편광판용 접착제 조성물 L를 제조하였다.
조성물 M
페녹실 벤질 아크릴레이트 (Miramer M1122, Miwon Specialty Chemical) 72.7중량%, 우레아 실란 (US-1) 18.2중량%, 트리(아크릴로일옥시 에틸)포스페이트 9.1중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 라디칼 개시제인 irgacure-819(Ciba 사) 3 중량부를 첨가하여 편광판용 접착제 조성물 M를 제조하였다.
조성물 N
페녹실 벤질 아크릴레이트 (Miramer M1122, Miwon Specialty Chemical) 80중량%, 우레아 실란 (US-2) 20중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 라디칼 개시제인 irgacure-819(Ciba 사) 3 중량부를 첨가하여 편광판용 접착제 조성물 N를 제조하였다.
조성물 O
페녹실 벤질 아크릴레이트 (Miramer M1122, Miwon Specialty Chemical) 80중량%, 우레아 실란 (US-3) 20중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 라디칼 개시제인 irgacure-819(Ciba 사) 3 중량부를 첨가하여 편광판용 접착제 조성물 O를 제조하였다.
조성물 P
페녹실 벤질 아크릴레이트 (Miramer M1122, Miwon Specialty Chemical) 80중량%, 우레아 실란 (US-4) 20중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 라디칼 개시제인 irgacure-819(Ciba 사) 3 중량부를 첨가하여 편광판용 접착제 조성물 P를 제조하였다.
조성물 Q
페녹실 벤질 아크릴레이트 (Miramer M1122, Miwon Specialty Chemical) 80중량%, 우레아 실란 (US-1-H) 20중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 라디칼 개시제인 irgacure-819(Ciba 사) 3 중량부를 첨가하여 편광판용 접착제 조성물 Q를 제조하였다.
조성물 R
페녹실 벤질 아크릴레이트 (Miramer M1122, Miwon Specialty Chemical) 80중량%, 우레아 실란 (US-1) 20중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 비닐이미다졸 5중량부, 라디칼 개시제인 irgacure-819(Ciba 사) 3 중량부를 첨가하여 편광판용 접착제 조성물 R를 제조하였다.
조성물 S
페녹실 벤질 아크릴레이트 (Miramer M1122, Miwon Specialty Chemical) 80중량%, 우레아 실란 (US-1) 20중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 아세트산 100ppm, 라디칼 개시제인 irgacure-819(Ciba 사) 3 중량부를 첨가하여 편광판용 접착제 조성물 S를 제조하였다.
조성물 T
페녹실 벤질 아크릴레이트 (Miramer M1122, Miwon Specialty Chemical) 80중량%, 우레아 실란 (US-1) 20중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 광산 발생제인 CPI 100P (Sanapro사) 5 중량부, 라디칼 개시제인 irgacure-819(Ciba 사) 3 중량부를 첨가하여 편광판용 접착제 조성물 T를 제조하였다.
조성물 U
페녹실 벤질 아크릴레이트 (Miramer M1122, Miwon Specialty Chemical) 80중량%, 우레아 실란 (US-1) 20중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4’-에폭시 시클로헥산카복실레이트 (Dicel사의 Celloxide 2021P) 5중량부, 광산 발생제인 CPI 100P (Sanapro사) 5 중량부, 라디칼 개시제인 irgacure-819(Ciba 사) 3 중량부를 첨가하여 편광판용 접착제 조성물 U를 제조하였다.
조성물 V
페녹실 벤질 아크릴레이트 (Miramer M1122, Miwon Specialty Chemical) 100중량부에 라디칼 개시제인 irgacure-819(Ciba 사) 3 중량부를 첨가하여 편광판용 접착제 조성물 V를 제조하였다.
조성물 W
N-(부톡시메틸)아크릴아미드 100중량부에 라디칼 개시제인 irgacure-819(Ciba 사) 3 중량부를 첨가하여 편광판용 접착제 조성물 W를 제조하였다.
실험예 1 - 밀착성 평가
상기 조성물의 편광자에 대한 밀착성을 측정하여 하기 [표 1]에 나타내었다. 구체적으로, 편광자(PVA 소자) 위에 상기 조성물을 2~3㎛으로 도포하고 그 위에 편광자(PVA 소자)를 적층하여 라미네이터를 통과시킨 다음, 자외선 조사장치(Metal halide lamp)를 이용하여 200mJ/cm2로 UV를 조사하여, 편광자/접착제/편광자로 이루어진 박리력 샘플을 제조하였다. 제조된 샘플을 폭 20mm, 길이 100mm로 재단하고, Texture Analyzer장비(Stable Micro Systems사 TA-XT Plus)로, 속도 300m/min, 90도로 박리력을 측정하였다. 이때, 박리력을 표시하였다. 박리력이 2.5N/2cm 이상이면 , 2.0~2.5N/2cm 이면 , 1.5~2.0N/2cm 이면 , 1.5N/2cm 이하이면 X로 표시하였다.
구분 접착제 조성물 박리력[N/2cm]
실시예 1 A 3.5 / ◎
실시예 2 B 2.7 / ◎
실시예 3 C 2.8 / ◎
실시예 4 F 2.2 / ○
실시예 5 I 2.5 / ◎
실시예 6 J 2.3 / ○
실시예 7 K 2.2 / ○
실시예 8 L 2.3 / ○
실시예 9 M 2.1 / ○
실시예 10 N 1.8 / ○
실시예 11 O 2.1 / ○
실시예 12 P 1.9 / ○
실시예 13 Q 2.7 / ◎
실시예 14 R 2.9 / ◎
실시예 15 S 2.6 / ◎
비교예 1 V 0.4 / X
비교예 2 W 0.1 / X
실험예 2 - 고습 박리력 평가
상기 조성물의 고습 조건에서의 편광자에 대한 밀착성을 측정하여 하기 [표 2]에 나타내었다. 상기 실험예 1과 같이 제조된 샘플을 25℃, 70% 조건에 15일 동안 방치한 후 폭 20mm, 길이 100mm로 재단하고, Texture Analyzer장비(Stable Micro Systems사 TA-XT Plus)로, 속도 300m/min, 90도로 박리력을 측정하였다. 이때, 박리력이 1.5N/2cm 이하로 떨어지는데 걸리는 시간을 측정하였다. 상기 경화물은 90℃ 오븐에서 5분동안 처리하는 후경화 공정을 거칠 수 있다.
구분 접착제 조성물 후경화 박리력[N/2cm] 시간[일]
실시예 16 D X 3.4 10일
실시예 17 E X 3.2 12일
실시예 18 E O >4.0 15일
실시예 19 G X 2.6 9일
실시예 20 H X 2.5 10일
실시예 21 H O >4.0 15일
실시예 22 R X 2.9 5일
실시예 23 T X 2.3 6일
실시예 24 U X 2.5 7일
실시예 25 C X 2.8 2일
실시예 26 C O >4.0 3일
실시예 27 F X 2.2 2일
실시예 28 F O >4.0 3일
실시예 29 J X 2.3 2일

Claims (14)

  1. 하기 화학식 2, 3 및 8 중 어느 하나의 화합물을 포함하는 접착제 조성물:
    [화학식 2]
    Figure 112019061601233-pat00075

    상기 화학식 2에 있어서,
    n은 0 내지 3의 정수이며,
    Y1은 수소, 알킬, 아릴, 또는
    Figure 112019061601233-pat00076
    이고,
    R1 내지 R3은 서로 같거나 상이하고, 수소, 히드록시, 알콕시, 또는
    Figure 112019061601233-pat00077
    이고,
    R8 내지 R10은 서로 같거나 상이하고, 수소, 히드록시 또는 알콕시이며,
    L1, L2, L3, L4, L5, L6, L7, L8, L12 및 L13은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 알킬렌이고,
    X2, Y2, X5 및 Y5는 Y1과 같거나 상이하고, Y1의 정의와 같으며,
    X3 및 Y3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소 또는 알킬이고,
    R5, R6, R7, R21 및 R22는 각각 독립적으로 R1 내지 R3과 동일하거나 상이하고, R1 내지 R3의 정의와 같고,
    R4 및 R13은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 알킬, 또는 아릴이며,
    Z1, Z2, Z3, Z5 및 Z6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O, NR 또는 S이고, R은 수소, 알킬, 또는 아릴이고,
    [화학식 3]
    Figure 112019061601233-pat00078

    상기 화학식 3에 있어서,
    R1 내지 R7, L1 내지 L5, Y1, X2, Z1 및 Z2는 화학식 2에서 정의한 바와 같고, m은 0 내지 3의 정수이며,
    L9, L10 및 L11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 알킬렌이고,
    Z4는 O, NR 또는 S이고, R은 수소, 알킬 또는 아릴이며,
    R11 내지 R13은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 히드록시기 또는 알콕시기이며,
    X4 및 Y4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소 또는 알킬이고,
    [화학식 8]
    Figure 112019061601233-pat00079

    상기 화학식 8에 있어서, 치환기는 화학식 2에서 정의한 바와 같다.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 2는 하기 화학식 4 또는 5로 표시되는 것인 접착제 조성물:
    [화학식 4]
    Figure 112019061601233-pat00080

    [화학식 5]
    Figure 112019061601233-pat00081

    상기 화학식 4 및 5에 있어서, 치환기는 화학식 2에서 정의한 바와 같다.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 3은 하기 화학식 6 또는 7로 표시되는 것인 접착제 조성물:
    [화학식 6]
    Figure 112019061601233-pat00082

    [화학식 7]
    Figure 112019061601233-pat00083

    상기 화학식 6 및 7에 있어서, R14 내지 R16은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 히드록시기 또는 알콕시기이고,
    Z2', X2', L3', L4' 및 L5'의 정의는 상기 화학식 2에서의 Z2, X2, L3, L4 및 L5의 정의와 동일하며, 그외 치환기는 화학식 2 및 3에서의 정의와 동일하다.
  6. 삭제
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 8은 하기 화학식 9 또는 10으로 표시되는 것인 접착제 조성물:
    [화학식 9]
    Figure 112019061601233-pat00084

    [화학식 10]
    Figure 112019061601233-pat00085

    상기 화학식 9 및 10에 있어서,
    n 및 m은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이고,
    L6, L7, L8, L9, L10 및 L11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 알킬렌이고,
    Z3 및 Z4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O, NR 또는 S이고, R은 수소, 알킬 또는 아릴이며,
    R8 내지 R13은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 히드록시기 또는 알콕시기이며,
    X3, Y3, X4 및 Y4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 알킬 또는 아릴이고,
    그외 치환기는 화학식 2에서 정의한 바와 같다.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 8은 하기 화학식 11 또는 12로 표시되는 것인 접착제 조성물:
    [화학식 11]
    Figure 112019061601233-pat00086

    [화학식 12]
    Figure 112019061601233-pat00087

    상기 화학식 11 및 12에 있어서,
    n 및 m은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이고,
    L6, L7, L8, L9, L10 및 L11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 알킬렌이고,
    Z3 및 Z4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O, NR 또는 S이고, R은 수소, 알킬 또는 아릴이며,
    R8 내지 R13은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 히드록시기 또는 알콕시기이며,
    X3, Y3, X4 및 Y4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 알킬 또는 아릴이고,
    그외 치환기는 화학식 2에서 정의한 바와 같다.
  9. 청구항 1에 있어서, 중합성 화합물 및 라디칼 개시제를 더 포함하는 접착제 조성물.
  10. 청구항 1에 있어서, 에폭시 화합물을 더 포함하는 접착제 조성물.
  11. 청구항 1에 있어서, 산 또는 광산발생제를 더 포함하는 접착제 조성물.
  12. 청구항 1에 있어서, 염기 또는 광염기발생제를 더 포함하는 접착제 조성물.
  13. 청구항 1에 있어서, 광증감제를 더 포함하는 접착제 조성물.
  14. 편광자; 상기 편광자의 적어도 일면에 형성되는 접착제층; 및 상기 접착제층 상에 형성되는 편광자 보호 필름을 포함하며, 상기 접착제층은 청구항 1, 4, 5 및 7 내지 13 중 어느 한 항에 따른 접착제 조성물을 이용하여 형성되는 것인 편광판.
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