KR102040294B1 - 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 디스플레이 장치 - Google Patents

점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 디스플레이 장치 Download PDF

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Abstract

본 발명은 25℃ 이상의 용융 온도(Tm)을 가지는 제1 블록, 및 25℃ 이하의 유리전이 온도(Tg)를 가지는 제2 블록을 포함하는 아크릴계 블록 공중합체를 포함하며, 식 (1): Creep(85) - Creep(23) ≥ 200㎛을 만족하는 점착제 조성물에 관한 것이다.

Description

점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 디스플레이 장치 {ADHESIVE COMPOSITION, POLARIZING PLATE AND DISPLAY DEVICE COMPRISING THE SAME}
본 발명은 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 디스플레이 장치에 관한 것이다. 보다 상세하게는 본 발명은 아크릴계 블록 공중합체를 포함하는 편광판용 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 디스플레이 장치에 관한 것이다.
편광판은 자연광 또는 임의의 편광을 특정 방향으로 진동하는 편광으로 만들기 위한 광학 소자로, 액정표시장치(Liquid Crystal Display, LCD), 유기발광장치(Organic Light Emitting Device) 등과 같은 디스플레이 장치에 적용된다. 편광판을 포함하는 디스플레이 장치들은 휴대용, 차량탑재용, 옥외계량기용, 컴퓨터, 텔레비젼 등과 같은 다양한 제품에 사용되고 있으며, 그 적용분야가 점점 확대되고 있는 추세이다. 적용분야가 다양해짐에 따라 디스플레이 장치가 사용되는 환경도 가혹해지고 있으며, 이에 따라 고온, 고습 및/또는 온도나 습도의 변화가 극심한 환경에서도 높은 내구성을 가질 것이 요구되고 있다.
그러나 종래의 디스플레이 장치들의 경우, 가혹한 사용 환경 하에서 빛샘과 같은 불량이 야기되는 경우가 많았다. 예를 들면, 온도 및/또는 습도 변화가 심한 환경에서는 외부 환경의 변화에 의해 편광판에 포함되는 각 부재가 치수 변화를 일으켜 계면 응력이 발생하게 된다. 이와 같이 응력이 발생되면 편광판 보호 필름이나 점착제층의 광탄성 복굴절이 변화하게 되고, 이로 인해 보호 필름의 위상차 특성이 변화하게 되면서 빛샘이 발생하게 된다. 특히 화면의 단부에서는 화면의 중앙부에 비해 각 부재의 치수 변화가 커지기 때문에, 단부에서의 빛샘 현상이 현저해지는 경향이 있다.
또한, 고온, 고습 환경에서는 상부 편광판과 하부 편광판의 수축률 차이, 특히 편광판 연신축 방향의 수축률 차이로 인해 패널 휨이 발생하게 된다. IPS 모드나 VA 모드의 액정표시장치와 같이 상부 편광판과 하부 편광판의 광축이 0도 및 90도로 크로스하여 부착되는 장치의 경우, 상부 편광판과 하부 편광판의 연신축이 비대칭적으로 배치된다. 이로 인해 수축 발생 시에 상부 편광판과 하부 편광판의 컬(Curl)이 상이하게 나타나게 되고, 상기 상부 편광판과 하부 편광판의 컬이 큰 방향으로 액정 패널의 휨이 발생하게 된다. 이와 같이 패널 휨이 발생하면, 패널 고정 시에 케이스에 의해 패널이 눌려지게 되고 이로 인해 액정 불균일이 발생에 따른 빛샘이 발생하게 된다.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 편광판과 패널을 부착하는 점착제층을 유연한 재질로 형성함으로써 모서리 부분에 응력 완화를 유도하고, 패널 휨 발생을 억제할 수 있다. 그러나, 이와 같이 유연한 재질의 점착제층을 형성할 경우 편광판의 표면 경도가 저하된다는 문제점이 발생한다. 특히, 최근에는 디스플레이 장치의 슬림화 경향에 따라 보호필름, 편광자의 두께를 줄이거나, 보호 필름을 생략하는 박형 편광판들이 적용되는 추세인데, 이와 같이 두께가 얇은 편광판을 적용할 경우, 표면 경도 저하가 더욱 심해진다는 문제점이 있다.
관련 선행기술로는 일본공개특허 제2015-010192호가 있다.
본 발명의 목적은 가혹한 환경에서도 우수한 광학 성능 및 표면 경도를 확보할 수 있도록 개발된 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기와 같은 점착제 조성물을 포함하는 편광판 및 디스플레이 장치를 제공하는 것이다.
일 측면에서, 본 발명은, 25℃ 이상의 용융 온도(Tm)을 가지는 제1 블록, 및 유리전이 온도(Tg)가 25℃ 이하인 제2 블록을 포함하는 아크릴계 블록 공중합체를 포함하며, 하기 식 (1) 및 식 (2)를 만족하는 점착제 조성물을 제공한다:
식 (1): Creep(85) - Creep(23) ≥ 200㎛
상기 식 (1)에서, Creep(85)는 상기 점착제 조성물로 형성된 25㎛ 두께의 점착제층에 편광 필름을 점착시켜 제조된 점착시트를 접착 면적이 1.5cm X 1.5cm이 되도록 유리판 상에 부착하여 제조된 시편을 85℃에서 하중 1500g으로 1000초 동안 잡아당겼을 때, 유리판으로부터 점착 시트가 밀려난 거리(mm)이며, Creep(23)는 상기 시편을 23℃에서 하중 2250g으로 1000초 동안 잡아당겼을 때, 유리판으로부터 점착 시트가 밀려난 거리(mm)임.
식 (2): ΔR =│R(85) - R(23)│≤ 1.3nm
식 (2)에서, R(85)는 상기 점착제 조성물을 이용하여 1mm 두께의 점착제층을 형성한 후, 양단을 협지하고 응력 125N을 가하면서, 85℃에서 590nm 파장으로 측정한 점착제층의 위상차값이고, R(23)은 상기 점착제 조성물을 이용하여 23℃에서 동일 방법으로 측정한 점착제층의 위상차값임.
다른 측면에서, 본 발명은 25℃ 이상의 용융 온도(Tm)을 가지는 제1 블록 및 유리전이 온도(Tg)가 25℃ 이하인 제2 블록을 포함하는 아크릴계 블록 공중합체를 포함하며, 상기 아크릴계 블록 공중합체는 1 중량% 내지 25 중량%의 방향족기를 함유하고, 상기 식 (1)을 만족하는 점착제 조성물을 제공한다.
또 다른 측면에서, 본 발명은 상기 점착제 조성물로 형성된 점착층을 포함하는 편광판을 제공한다.
또 다른 측면에서 본 발명은, 상기 편광판을 포함하는 디스플레이 장치를 제공한다.
본 발명에 따른 점착제 조성물은 상온에서는 높은 모듈러스를 가져 높은 표면 경도를 구현할 수 있으며, 편광자가 수축/팽창되는 고온에서는 낮은 모듈러스를 가져 패널 휨의 발생을 최소화할 수 있고, 빛샘을 야기 시키는 계면 응력에 따른 국부적 위상차를 최소화 시킬 수 있다.
결과적으로 본 발명의 점착제 조성물을 이용할 경우, 박형 편광판에서도 높은 표면 경도를 구현할 수 있고, 고온 및/또는 고습 환경에서 빛샘 발생 및 패널휨이 억제되어 우수한 광학 성능을 구현할 수 있다.
도 1은 본 발명의 밀림 거리 측정 방법을 설명하기 위한 도면이다.
도 2는 본 발명의 일 구체예에 따른 편광판의 단면도이다.
도 3은 본 발명의 다른 구체예에 따른 편광판의 단면도이다.
도 4는 본 발명의 일 구체예에 따른 디스플레이 장치의 단면도이다.
이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
본 발명을 설명함에 있어서, 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명은 생략한다.
본 명세서 상에서 언급한 '포함한다', '갖는다', '이루어진다' 등이 사용되는 경우 '~만'이 사용되지 않는 이상 다른 부분이 추가될 수 있다. 구성 요소를 단수로 표현한 경우에 특별히 명시적인 기재 사항이 없는 한 복수를 포함하는 경우를 포함한다.
구성 요소를 해석함에 있어서, 별도의 명시적 기재가 없더라도 오차 범위를 포함하는 것으로 해석한다.
~상에', '~상부에', '~하부에', '~옆에' 등으로 두 부분의 위치 관계가 설명되는 경우, '바로' 또는 '직접'이 사용되지 않는 이상 두 부분 사이에 하나 이상의 다른 부분이 위치할 수 있다.
'상부', '상면', '하부', '하면' 등과 같은 위치 관계는 도면을 기준으로 기재된 것일 뿐, 절대적인 위치 관계를 나타내는 것은 아니다. 즉, 관찰하는 위치에 따라, '상부'와 '하부' 또는 '상면'과 '하면'의 위치가 서로 변경될 수 있다.
제1, 제2 등이 다양한 구성요소들을 서술하기 위해서 사용되나, 이들 구성요소들은 이들 용어에 의해 제한되지 않는다. 이들 용어들은 단지 하나의 구성요소를 다른 구성요소와 구별하기 위하여 사용하는 것이다. 따라서, 이하에서 언급되는 제1 구성요소는 본 발명의 기술적 사상 내에서 제2 구성요소일 수도 있다.
본 명세서에 있어서 「(메타)아크릴」은 아크릴 및 메타크릴의 총칭이다. 예를 들면, (메타)아크릴레이트는 메타크릴레이트와 아크릴레이트를 포함하며, (메타)아크릴산은 메타크릴산과 아크릴산을 포함한다.
또한, 본 명세서에 있어서, 범위를 나타내는 「X 내지 Y」는 「X 이상 Y 이하」를 의미한다.
본 발명자들은 편광판 표면 경도 저하 없이 빛샘을 방지할 수 있는 편광판용 점착제 조성물을 개발하기 위해 연구를 거듭한 결과 25℃ 이상의 용융 온도(Tm)을 가지는 제1 블록 및 25℃ 이하의 유리전이 온도(Tg)를 갖는 제2 블록을 포함하는 아크릴계 블록 공중합체를 포함하고, 상온과 고온에서의 밀림 거리(Crepp) 및/또는 위상차값의 차이가 특정 범위를 만족하는 점착제 조성물을 사용할 경우, 상기와 같은 목적을 달성할 수 있음을 알아내고, 본 발명을 완성하였다.
이하에서는 본 발명의 점착제 조성물에 대해 자세히 설명한다.
점착제 조성물
본 발명의 점착제 조성물은 바인더 수지로 유리전이온도(Tg)가 상이한 제1 블록 및 제2 블록을 포함하는 아크릴계 블록 공중합체를 포함한다.
(A) 아크릴계 블록 공중합체
본 발명의 점착제 조성물은 25℃ 이상의 용융 온도(Tm)을 가지는 제1 블록 및 25℃ 이하의 유리전이 온도(Tg)를 갖는 제2 블록을 포함하는 아크릴계 블록 공중합체를 포함한다. 예를 들면, 유리전이온도가 상이한 제1 블록 및 제2 블록을 포함하는 아크릴계 블록 공중합체를 포함한다.
구체적으로는, 상기 제1 블록은 용융 온도(Tm)가 30℃ 이상일 수 있다. 바람직하게는 50℃ 내지 90℃ 일 수 있다. 상기 제2 블록은 유리전이온도(Tg)가 -30℃ 이하일 수 있다. 바람직하게는 -50℃ 내지 -35℃ 일 수 있다. 이때, 상기 제1 블록의 용융온도 및 제2 블록의 유리전이온도는 각 블록에 포함되는 단량체들로만 형성된 중합체 또는 공중합체로부터 측정되는 용융온도 및 유리전이온도를 의미한다.
상기 용융 온도(Tm)가 25℃ 이상인 제1 블록은 상온에서 유리(glass) 상으로 존재할 수 있으며, 딱딱한 물성을 갖는다. 한편, 상기 제1 블록은 용융 온도(Tm)이 50℃ 내지 90℃인 성분으로 이루어지는 것이 바람직하다. 이때, 상기 제1 블록의 용융 온도(Tm)는 제1 블록에 포함되는 단량체들로만 형성된 중합체 또는 공중합체로부터 측정되는 용융 온도(Tm)를 의미한다. 제1 블록의 용융온도(Tm)가 상기 범위를 만족할 경우, 편광자 수축이 시작되는 고온 조건에서 제1 블록이 용융되면서 점착제층의 모듈러스가 급격하게 낮아지면서 응력 및 편광판 컬 발생을 효과적으로 억제할 수 있다.
상기 유리전이온도가 -30℃ 이하인 제2 블록은 상온에서 분자 흐름성을 지닐 수 있어 부드러운 물성을 갖는다. 상기 제2 블록은 유리전이온도가 -30℃ 이하일 수 있다. 예를 들면 -50℃ 내지 -35℃일 수 있다. 본 발명의 점착제 조성물은 이와 같이 상반된 물성을 갖는 블록들을 포함하는 아크릴계 블록 공중합체를 바인더 수지로 사용함으로써, 상온과 고온에서 상이한 모듈러스 특성을 구현할 수 있으며, 이로 인해 상온에서는 높은 표면 경도를 유지하고, 고온에서는 응력 발생 및 수축률 차이에 의한 패널 휨을 억제할 수 있다.
한편, 상기 아크릴계 블록 공중합체는 방향족기를 포함하는 것이 바람직하다. 이때, 상기 방향족기는 아크릴계 블록 공중합체 내에 1 내지 25 중량%, 바람직하게는 10 내지 25 중량%로 포함될 수 있다. 상기 아크릴계 블록 공중합체 내의 방향족기의 함량이 상기 범위를 만족할 경우, 벌키(bulky)한 방향족기의 존재로 인해 복굴절 발생이 억제되어 외부 환경 변화에 따른 점착제층의 위상차 변화를 최소화할 수 있다.
구체적으로는, 상기 제1 블록은 탄소수 12 내지 30의 알킬 아크릴레이트의 중합체로 이루어질 수 있다. 상기 탄소수 12 내지 30의 알킬 아크릴레이트로는 예를 들면, 베헤닐 아크릴레이트(behenyl acrylate), 에이코실 아크릴레이트(eicosyl acrylate) 및 도코실 아크릴레이트(docosyl acrylate) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 가장 바람직하게는 상기 제1 블록은 베헤닐 아크릴레이트의 호모폴리머로 이루어질 수 있다.
다음으로, 상기 제2 블록은 가교성 관능기와 방향족기를 포함할 수 있다. 상기 가교성 관능기는 예를 들면, 히드록시기, 카르복시기, 글리시딜기, 아미드기, 아미노기, 또는 이들의 조합일 수 있다.
한편, 상기 방향족기는 제2 블록 전체 몰수를 기준으로, 5 몰% 내지 40 몰%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 범위을 만족할 경우, 외부 환경 변화에 따른 위상차 변화 억제 효과가 보다 향상된다.
보다 구체적으로 상기 제2 블록은 가교성 관능기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체, 방향족기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체 및 탄소수 1 내지 10의 알킬 (메타)아크릴계 단량체 중 1종 이상의 중합체 또는 공중합체를 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 제2 블록은 가교성 관능기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체 및 방향족기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체의 공중합체, 또는 가교성 관능기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체, 방향족기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체 및 탄소수 1 내지 10의 알킬 (메타)아크릴계 단량체의 공중합체를 포함할 수 있다.
상기 가교성 관능기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체는, 예를 들면, 히드록시기, 카르복시기, 글리시딜기, 아미드기 및/또는 아미노기 등의 가교성 관능기를 갖는 탄소수 1 ~ 20의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체, 탄소수 3 ~ 20의 사이클로알킬기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체 등일 수 있다.
상기 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체로는, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노 (메타)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로펜틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 카르복시기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체로는, 예를 들면, (메타)아크릴산, 카르복시에틸 (메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸 (메타)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 글리시딜기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체로는, 예를 들면, 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 에폭시시클로헥실메틸 (메타)아크릴레이트 등이 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 아미드기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체로는, 예를 들면, (메타)아크릴아미드, N-피롤리돈, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필 (메타)아크릴아미드 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 아미노기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체로는, 예를 들면, 2-아미노에틸 (메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, N,N-디메킬아미노프로필 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
한편, 상기 가교성 관능기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체는 제2 블록 중에 1 중량% 내지 10 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량이 1 중량% 미만인 경우 응집력이 저하 되어 내구성이 약해질 수 있고, 10 중량% 이상인 경우 점착력이 저하 되어 고온고습 조건에서 들뜸 등이 발생할 수 있다.
상기 방향족기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체는, 예를 들면, 벤질 (메타)아크릴레이트, 벤질옥시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 (메타)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌 아크릴레이트 및 스티렌 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.
상기 방향족기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체는 제2 블록 중에 5 중량% 내지 40 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량범위에서 복굴절에 의한 빛샘 현상을 효과적으로 억제할 수 있다.
한편, 상기 탄소수 1 내지 10의 알킬 (메타)아크릴계 단량체는, 예를 들면, 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 탄소수 1 내지 10의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, iso-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, iso-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, iso-옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트 및 데실(메타)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.
상기 탄소수 1 내지 10의 알킬 (메타)아크릴계 단량체는, 제2 블록 중에 59 중량% 내지 84 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 59 중량% 미만 포함되는 경우 패널 밀착성이 부족하여 광학필름을 패널에 부착시키기 어려워 지고, 84 중량% 이상일 경우 응집력이 저하되어 내구성이 약해진다.
한편, 상기 아크릴계 블록 공중합체는 상기 제1 블록과 제2 블록을 1 : 1 내지 1 : 5, 바람직하게는, 1 : 1 내지 1 : 4, 더 바람직하게는 1 : 2 내지 1 : 3의 중량비율로 포함할 수 있다. 제1 블록과 제2 블록의 배합비가 상기 범위를 만족할 경우, 점착제층의 표면 경도 및 광학 성능을 보다 향상시킬 수 있다.
한편, 상기 아크릴계 블록 공중합체는 상기 제1 블록과 제2 블록이 교대로 배열된 디블록 공중합체(diblock copolymer)일 수도 있고, 상기 제1 블록 및 제2 블록 중 하나가 다른 하나의 양단에 결합되어 있는 트리블록 공중합체(Triblock copolymer)일 수도 있다. 바람직하게는, 상기 아크릴계 블록 공중합체는 제2 블록을 중앙 블록으로 하고, 상기 제2 블록의 양 말단에 제1 블록이 결합된 트리블록 공중합체(Triblock copolymer), 즉, 제1 블록-제2 블록-제1 블록이 순차적으로 포함되어s 있는 트리블록 공중합체(Triblock copolymer)일 수 있다. 상기와 같은 트리블록 공중합체 형태일 때, 표면 경도 저하 없이 빛샘을 개선하는 효과가 보다 더 우수하다.
한편, 상기 아크릴계 블록 공중합체는 중량평균분자량(Mw)이 1,000 내지 500,000g/mol, 바람직하게는 1,000 내지 50,000g/mol, 더 바람직하게는 2,000 내지 50,000g/mol 일 수 있다. 이때 상기 중량평균분자량은 겔투과크로마토그래피 법에서의 폴리스티렌 환산에 의하여 구한 값이다.
또한, 상기 아크릴계 블록 공중합체의 분자량 분포도(PolyDispersity Index, PDI, Mw/Mn)가 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 3, 더 바람직하게는 1 내지 2일 수 있다.
한편, 상기 아크릴계 블록 공중합체는, 당해 기술 분야에 잘 알려진 통상의 방법을 통해 제조될 수 있다. 예를 들면, 상기 블록 공중합체는 제2 블록을 형성할 단량체들을 중합시켜 제2 블록을 형성한 후에, 제1 블록을 형성할 단량체를 투입하고 중합시켜 제2 블록의 말단에 제1 블록이 중합되도록 하는 방법으로 제조될 수 있다. 이때, 상기 중합은 용액 중합(solution polymerization), 광중합(photo polymerization), 괴상 중합(bulk polymerization), 현탁 중합(suspension polymerization) 또는 유화 중합(emulsion polymerization) 등과 같은 방식으로 수행될 수 있다.
상기와 같이 유리전이온도가 상이한 제1 블록 및 제2 블록을 포함하는 (A)아크릴계 블록 공중합체를 바인더 수지로 포함하는 본 발명의 점착제 조성물은 하기 식 (1)을 만족한다.
식 (1): Creep(85) - Creep(23) ≥ 200㎛
상기 식 (1)에서, Creep(85)는 상기 점착제 조성물로 형성된 25㎛ 두께의 점착제층에 편광 필름을 점착시켜 제조된 점착시트를 접착 면적이 1.5cm X 1.5cm가 되도록 유리판 상에 부착하여 제조된 시편을 85℃에서 하중 2250g으로 1000초 동안 잡아당겼을 때, 유리판으로부터 점착 시트가 밀려난 거리(mm)이며, Creep(23)는 상기 시편을 23℃에서 하중 2250g으로 1000초 동안 잡아당겼을 때, 유리판으로부터 점착 시트가 밀려난 거리(mm)이다.
도 1에는 본 발명의 밀림 거리 측정 방법이 개략적으로 도시되어 있다. 이하, 도 1을 참조하여 상기 밀림 거리(Creep) 측정 방법을 구체적으로 설명한다. 먼저, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 이형 필름 상에 점착제 조성물을 25㎛ 두께로 도공한 후, 100℃ 오븐의 강제 순환식 열풍 건조기에서 건조하여 점착제층(21)을 형성하고, 상기 점착제층(21) 상에 편광필름(SDI, AMN-2143ZEHC)(22)을 적층하여 점착 시트(23)를 제조한다. 편광필름(22)은 순차적으로 적층된 트리아세틸셀룰로스 필름(두께: 40㎛), 편광자(두께: 8㎛), 및 트리아세틸셀룰로스 필름(두께: 40㎛)을 포함한다.
상기 점착 시트(23)를 유리판(20) 상에 일정한 점착 면적, 예를 들면, 1.5cm X 1.5cm의 점착 면적으로 부착한 다음, 항온항습기(35℃, 45%)에 12 시간 동안 보관하여 측정 시편을 제조한다. 그런 다음, UTM(Universal Test Machine)을 이용하여 23℃에서 상기 시편을 하중(W) 2250g을 적용하여 1000초 동안 잡아당기고, 85℃에서 상기 시편을 하중(W) 1500g을 적용하여 1000초 동안 잡아당겼을 때, 유리판으로부터 점착 시트가 밀려난 거리(mm)를 측정하여 밀림 거리(Creep)로 한다. Creep(23)은 23℃에서 측정된 밀림 거리이고, Creep(85)은 85℃에서 측정된 밀림 거리이다.
바람직하게는, 본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 상기 식 (1)으로 표시되는 85℃에서 측정한 밀림 거리 Creep(85)과 23℃에서 측정한 밀림 거리 Creep(23)의 차가 200㎛ 이상일 때 효과적이다. 상기 식 (1)을 만족하는 점착제 조성물은 상온에서는 높은 모듈러스를 가져 높은 표면 경도를 구현할 수 있으며, 고온에서는 낮은 모듈러스를 가져 응력 및 수축에 의해 빛샘 현상을 방지할 수 있다.
상기 밀림 거리(Creep)와 모듈러스(modulus)는 서로 반비례 관계이기 때문에, 밀림 거리(Creep)가 클수록 모듈러스가 작은 것을 의미한다. 본 발명에 따른 점착제 조성물로 형성된 점착 시트는 23℃에서 측정한 밀림 거리 Creep(23)가 50㎛ 내지 100㎛이고, 구체적으로는 65㎛ 내지 80㎛이다. 또한, 85℃에서 측정한 밀림 거리 Creep(85)가 300㎛ 내지 500㎛이고, 구체적으로는 320㎛ 내지 400㎛ 일 수 있다. 상기 범위를 만족시, 25℃에서는 단단한 물성을 가져 높은 표면 경도를 구현할 수 있고, 고온에서는 유연한 물성을 가져 응력을 완화시켜 준다.
한편, 본 발명의 점착제 조성물은 하기 식 (2)를 만족할 수 있다.
식 (2): ΔR =│R(85) - R(23)│≤ 1.3nm
식 (2)에서, R(85)는 상기 점착제 조성물을 이용하여 1mm 두께의 점착제층을 형성한 후, 85℃에서 590nm 파장으로 측정한 점착제층의 위상차값이고, R(23)은 상기 점착제 조성물을 이용하여 1mm 두께의 점착제층을 형성한 후, 23℃에서 590nm 파장으로 측정한 점착제층의 위상차값이다. 구체적으로는, 상기 R(85) 및 R(23)는 다음과 같은 방법으로 측정될 수 있다. 먼저, 점착제 조성물을 이형 필름 상에 도포한 후 건조시켜 1mm 두께의 점착제층을 형성하고, 2cm X 10cm 크기로 재단하여 시편을 형성한다. 그런 다음, 분광 엘립소미터(닛폰 분광㈜, M-220)을 사용하여 상기 시편의 양단을 협지하고, 125N의 응력을 가하면서 샘플 중앙의 위상차값을 23℃와 85℃에서 590nm 파장으로 각각 측정한다.
상기 식 (2)를 만족하는 본 발명의 점착제 조성물은 온도 변화에 따른 복굴절 변화량이 작아 광학 특성이 우수하다. 구체적으로는, 본 발명의 점착제 조성물은 상기 ΔR 가 1.3nm 이하이며, 이 값은 0에 가까울수록 효과가 최대화 된다.
(B) 가교제
본 발명의 점착제 조성물은, 필요에 따라, (B) 가교제를 더 포함할 수 있다. 상기 (B) 가교제는 상기 (A) 아크릴계 블록 공중합체와 반응하여 가교구조를 형성하기 위한 것으로, 당해 기술 분야에서 사용되는 통상의 가교제가 제한없이 사용될 수 있다. 본 발명에서 사용 가능한 (B)가교제의 예로는 이소시아네이트계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아지리딘계 가교제, 카르보디이미드계 가교제 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 바람직하게는 상기 (B) 가교제는 이소시아네이트 가교제일 수 있다.
이소시아네이트계 가교제는 2관능 이상 예를 들면 2관능 내지 6관능의 이소시아네이트계 가교제를 포함할 수 있다. 구체적으로, 이소시아네이트계 가교제는 3관능의 트리메틸올프로판 변성 톨루엔 디이소시아네이트 어덕트, 3관능의 톨루엔디이소시아네이트 트라이머, 트리메틸올프로판 변성 자일렌 디이소시아네이트 어덕트 등을 포함하는 3관능의 이소시아네이트 가교제, 6관능 트리메틸올프로판 변성 톨루엔 디이소시아네이트, 6관능 이소시아누레이트 변성 톨루엔디이소시아네이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.
상기 가교제는 상기 아크릴계 블록 공중합체 100 중량부에 대해 0.001 중량부 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.1 중량부 내지 1.0 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 최적의 응집력을 확보함으로서 내구성 및 밀착성을 동시에 만족시키는 효과가 있다.
(C) 실란 커플링제
상기 점착제 조성물은, 필요에 따라, (C) 실란 커플링제를 더 포함할 수 있다. 상기 (C)실란 커플링제는 당해 기술 분야에 알려진 통상의 실란 커플링제를 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 실란 커플링제는 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물; 비닐 트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, (메타)아크릴옥시 프로필 트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물; 3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 메틸 디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물; 및 3-클로로 프로필 트리메톡시실란 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.
상기 실란 커플링제는 상기 아크릴계 블록 공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.2 중량부 내지 0.5 중량부 포함될 수 있다. 상기 실란 커플링제 함량이 0.01 중량부 미만 포함되는 경우 가혹조건에서의 내구성이 부족하게 되고, 5 중량부를 초과하는 경우 재작업성(Rework)이 부족할 수 있다.
(D) 기타 성분
본 발명의 점착제 조성물은 상기 성분들 이외에 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는, 예를 들면, 대전방지제, 자외선흡수제, 산화방지제, 점착부여수지, 가소제, 리워크제(reworking agent) 등이 포함될 수 있다. 첨가제는 아크릴계 블록 공중합체 100 중량부에 대해 0.001 중량부 내지 5 중량부, 구체적으로 0.01 중량부 내지 1 중량부 포함될 수 있다.
편광판
다음으로 본 발명의 편광판에 대해 설명한다.
본 발명의 편광판은 상기한 본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층을 포함한다. 보다 구체적으로는, 본 발명의 편광판은 편광자, 상기 편광자의 일면 또는 양면에 형성되는 광학 필름 및 상기 본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층을 포함한다. 이때, 상기 점착제층은 상기 편광자의 일면 또는 광학 필름의 일면에 형성될 수 있다.
도 2 및 도 3에는 본 발명에 따른 편광판의 구체예들이 도시되어 있다. 이하, 도 2 및 도 3을 참조하여 본 발명에 따른 편광판에 대해 설명한다.
먼저, 도 2를 참조하면, 본 발명 일 구체예에 따른 편광판(100)은 편광자(110), 편광자(110)의 상부면에 형성된 제1광학필름(120), 편광자(110)의 하부면에 형성된 점착제층(130)을 포함하며, 이때 상기 점착제층(130)은 상기한 본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성된다. 점착제 조성물에 대해서는 상술하였으므로, 이하에서는 점착제층 이외의 구성요소들에 대해 설명한다.
상기 편광자(110)는 폴리비닐알코올계 필름으로 이루어지며, 제조 방법에 관계 없이 폴리비닐알코올계 필름이면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 편광자는 부분 포르말화 폴리비닐알코올 필름, 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올 필름 등의 변성 폴리비닐알코올 필름을 사용할 수 있다. 구체적으로, 폴리비닐알코올 필름에 요오드나 이색성 염료를 염색시키고, 이를 일정방향으로 연신시켜 제조된다. 구체적으로, 팽윤 과정, 염색 단계, 연신 단계를 거쳐 제조된다. 각 단계를 수행하는 방법은 당업자들에게 통상적으로 알려져 있다. 편광자(110)는 두께가 5㎛ 내지 50㎛일 수 있다. 상기 범위에서 광학표시장치에 사용할 수 있다.
상기 제1광학필름(120)은 광학적으로 투명한 수지, 구체적으로 비정성 환상 폴리올레핀(cyclic olefin polymer, COP) 등을 포함하는 고리형 폴리올레핀계, 폴리(메타)아크릴레이트계, 폴리카보네이트계, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등을 포함하는 폴리에스테르계, 트리아세틸셀룰로스(TAC) 등을 포함하는 셀룰로스 에스테르계, 폴리에테르술폰계, 폴리술폰계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리올레핀계, 폴리아릴레이트계, 폴리비닐알코올계, 폴리염화비닐계, 폴리염화비닐리덴계 수지 중 하나 이상으로 형성될 수 있다. 제1광학필름(120)은 두께가 10㎛ 내지 200㎛, 예를 들면 20㎛ 내지 120㎛일 수 있으며, 상기 범위에서 광학표시장치에 사용할 수 있다.
다음으로, 도 3을 참조하면, 본 발명의 다른 구체예에 따른 편광판(200)은 편광자(110), 편광자(110)의 상부면에 형성된 제1광학필름(120), 편광자(110)의 하부면에 형성된 제2광학필름(140), 제2광학필름(140)의 하부면에 형성된 점착제층(130)을 포함하고, 상기 점착제층(130)은 본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성된다. 편광자(110)와 점착제층(130) 사이에 제2광학필름(140)이 더 형성된 것을 제외하고는 본 발명 상기 일 구체예의 편광판과 실질적으로 동일하다. 제2광학필름(140)은 제1광학필름(120)과 동일 또는 이종의 수지로 형성될 수 있다. 제2광학필름(140)은 제1광학필름(120)과 두께가 동일하거나 다를 수 있다.
한편, 도 2와 도 3에서 도시되지 않았지만, 편광자와 제1광학필름 사이, 편광자와 제2광학필름 사이에는 편광판용 접착제로 형성된 접착층이 포함될 수 있고, 편광판용 접착제는 수계 접착제, 감압 접착제, 자외선 경화형 접착제를 포함할 수 있다.
상기 본 발명의 편광판은 편광판의 일면에 상기한 본 발명의 점착제 조성물을 소정의 두께로 코팅한 후 숙성시키거나, 또는 본 발명의 점착제 조성물로 이루어진 점착제층을 포함하는 점착 시트를 편광판에 점착시켜 제조될 수 있다.
디스플레이 장치
다음으로, 본 발명의 디스플레이 장치에 대해 설명한다.
본 발명의 디스플레이 장치는 상기한 본 발명에 따른 편광판을 포함한다. 상기 디스플레이 장치는, 예를 들면, 액정표시장치, 유기발광표시장치 등일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
도 4에는 본 발명에 따른 디스플레이 장치의 일 구체예가 도시되어 있다. 도 4에 도시된 바와 같이, 본 발명의 디스플레이 장치는, 액정표시패널(310), 액정표시패널(310)의 상부면에 형성된 제1편광판(320), 액정표시패널(310)의 하부면에 형성된 제2편광판(330), 제2편광판(330)의 하부에 형성된 백라이트 유닛(340)을 포함할 수 있으며, 이때, 상기 제1편광판(320) 및 제2편광판(330) 중 하나 이상이 본 발명에 따른 편광판일 수 있다. 편광판과 관련하여서는 상술하였으므로, 이하에서는 액정표시패널(310)과 백라이트 유닛(340)에 대해서만 설명한다.
상기 액정표시패널(310)은 상부 기판, 하부 기판 및 상기 상부 기판과 하부 기판 사이에 개재되는 액정셀을 포함한다. 본 발명에 있어서, 상기 상부 기판은 액정표시패널 중 관찰자 측에 배치되는 기판을 의미하고, 하부 기판은 백라이트 유닛 측에 배치되는 기판을 의미하는 것으로 한다.
상기 상부 기판, 하부 기판 및 액정 셀의 재질, 구성 등은 특별히 제한되지 않고, 당해 기술 분야에서 액정표시패널 구성을 위해 사용되고 있는 다양한 상부 기판, 하부 기판 및 액정셀들이 제한 없이 사용될 수 있다. 또한, 상기 액정표시패널은 그 구동 모드가 특별히 제한되지 않으며, 당해 기술 분야에서 사용되는 다양한 모드의 액정표시패널들, 예를 들면, TN(Twist-Nematic) 모드, VA(Vertical Alignment) 모드, IPS(In-Plane Swiching) 모드의 액정패널들이 제한 없이 사용될 수 있다.
다음으로, 상기 백라이트 유닛(340)은 액정표시패널(310)에 빛을 공급하기 위한 것으로, 당해 기술 분야에 사용되고 있는 백라이트 유닛(340)이 제한없이 사용될 수 있다. 예를 들면, 상기 백라이트 유닛은 적어도 하나 이상의 광원 및 이들 광원이 실장되는 인쇄회로 기판을 포함하는 광원 유닛과, 상기 광원 유닛의 빛을 집광 또는 확산시키기 위한 광학 필름들(예를 들면, 도광판, 집광필름, 확산 필름, 확산판 등)을 포함하여 구성될 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 다만, 하기 실시예들은 본 발명을 설명하기 위한 것으로, 본 발명이 하기 실시예로 제한되는 것으로 해석되어서는 안 된다.
제조예 1: 아크릴계 블록 공중합체 A 제조
CuBr 0.00478g, 1,4-디브로모아디페이트 0.06g, 부틸 아크릴레이트(BA) 7.9g, 4-히드록시 부틸 아크릴레이트(4-HBA) 0.1g, 벤질 아크릴레이트(BzA) 2.0g, 아니솔(Anisole) 0.5g, 헥사데칸(0.5g) 및 트리스(2-(디메틸아미노)에틸)아민 9.0μl를 혼합하여 반응 용기에 넣었다. 질소 분위기에서 20 시간 동안 60℃로 가열하면서 교반하여 부틸아크릴레이트/4-히드록시 부틸 아크릴레이트/벤질 아크릴레이트로 이루어진 공중합체를 제조하였다.
상기 공중합체를 약 10g의 n-부틸아세테이트에 용해시켜 균질 용액을 제조하고, 상기 용액에 CuCl 0.0396g, 2g의 메틸에틸케톤(MethylEthylKetone, MEK) 및 4g의 베헤닐 아크릴레이트를 함유하는 용액을 첨가하였다. 그런 다음, 질소 분위기에서 90℃에서 24 시간 동안 가열하면서 교반하여 상기 공중합체로 이루어진 제2 블록의 양 말단에 베헤닐 아크릴레이트로 이루어진 제1 블록이 결합된 트리블록 아크릴계 공중합체 A를 제조하였다.
제조예 2: 아크릴계 블록 공중합체 B 제조
상기 부틸 아크릴레이트를 8.4g, 벤질 아크릴레이트를 1.5g 사용하여 공중합체를 제조한 점을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 트리블록 아크릴계 공중합체 B를 제조하였다.
제조예 3: 아크릴계 블록 공중합체 C 제조
부틸 아크릴레이트 대신 에틸 헥실 아크릴레이트를 사용하여 공중합체를 제조한 점을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 트리블록 아크릴계 공중합체 C를 제조하였다.
제조예 4: 아크릴계 블록 공중합체 D 제조
제조예 1과 동일한 방법으로 제2 블록 공중합체를 제조하고, 제1 블록을 위한 단량체를 4g의 베헤닐 아크릴레이트 대신, 2g의 베헤닐 아크릴레이트 및 2g의 에틸 메타크릴레이트를 사용한 점을 제외하고, 제조예 1과 동일한 방법으로 트리블록 아크릴계 공중합체 D를 제조하였다.
제조예 5: 아크릴계 블록 공중합체 E 제조
제1 블록 공중합체를 위한 단량체를 베헤닐 아크릴레이트 대신에 메틸 메타크릴레이트를 사용한 점을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 트리블록 아크릴계 공중합체 E를 제조하였다.
제조예 6: 아크릴계 블록 공중합체 F 제조
제1 블록 공중합체를 위한 단량체를 베헤닐 아크릴레이트 대신에 에틸 메타크릴레이트를 사용한 점을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 트리블록 아크릴계 공중합체 F를 제조하였다.
제조예 7: 아크릴계 블록 공중합체 G 제조
벤질 아크릴레이트를 사용하지 않고, 부틸 아크릴레이트 9.9g 및 4-히드록시 부틸 아크릴레이트 0.1g 사용하여 공중합체를 제조한 점을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 트리블록 아크릴계 공중합체 G를 제조하였다.
상기 제조예 1 내지 7에 의해 제조된 아크릴계 공중합체 A~G에 대하여, 제1 블록의 용융온도(℃)와, 제2 블록의 유리전이온도(℃)를 측정하여 하기 [표 1]에 나타내었으며, 아크릴계 블록 공중합체 A~G의 중량평균분자량(Mw, g/mol) 및 분자량 분포도(PDI, Mw/Mn)를 측정하여 하기 [표 1]에 나타내었다.
Figure 112016118268692-pat00001
BHA: 베헤닐 아크릴레이트
BA: 부틸 아크릴레이트
4HBA: 4-히드록시 부틸 아크릴레이트
BzA: 벤질 아크릴레이트
EHA: 에틸 헥실 아크릴레이트
MMA: 메틸 메타크릴레이트
EMA: 에틸 메타크릴레이트
실시예 및 비교예
하기 실시예 및 비교에서 사용된 성분의 사양은 다음과 같다.
(A) 아크릴계 블록 공중합체: 상기 제조예 1~7에서 제조된 아크릴계 블록 공중합체 A ~ G를 사용하였다.
(B) 가교제: 일본폴리우레탄사의 콜로네이트-L(트리메틸올프로판 변성 톨릴렌 디이소시아네이트)를 사용하였다.
(C) 실란 커플링제: 신예츠 화학 공업사의 KBM-403(3-글리독시 프로필 메톡시 실란)을 사용하였다.
메틸에틸케톤 18 중량부에 성분 (A) ~ (C)를 하기 [표 2]에 기재된 함량대로 혼합하고, 25℃에서 30분 동안 교반하여 점착제 조성물을 제조하였다. 하기 [표 2]에 기재된 함량은 전체 고형분 100%을 기준으로 아크릴계 공중합체 함량 100 중량부에 대한 중량부이다.
상기와 같은 방법으로 제조된 실시예 및 비교예의 점착제 조성물을 이용하여 점착 시트 또는 편광판을 제조한 후, 하기의 물성 측정 방법에 따라 Creep(23℃), Creep(85℃), ΔR, 패널 휨 및 빛샘 정도를 측정하였다. 측정 결과는 하기 [표 2]에 기재하였다.
물성 측정 방법
(1) 밀림 거리(Creep): 하기 도 1과 같이, TEXTURE ANALYZER TA.XT PLUS(로드셀 5kg, EKO Instruments사)를 사용하여 점착필름에 대해 크립을 측정하였다. 폴리에틸렌테레프탈레이트에 실리콘계 이형제가 코팅된 이형 필름상에 점착제 조성물을 코팅한 후, 100℃ 오븐의 강제 순환식 열풍 건조기에서 건조하여 25㎛ 두께의 점착제층을 형성하고, 상기 점착제층 상에 편광필름(SDI, AMN-2143ZEHC)을 적층하여 점착 시트를 제조하였다. 편광필름(22)은 순차적으로 적층된 트리아세틸셀룰로스 필름(두께: 40㎛), 편광자(두께: 8㎛), 및 트리아세틸셀룰로스 필름(두께: 40㎛)을 포함한다. 상기 점착 시트를 무알칼리 유리판(20)의 말단에 크립 측정용 시편(23)을 a x b(예: 15mm x 15mm)의 면적으로 합지하고, 항온항습기(35℃, 45%)에 12시간 동안 보관하여 측정 시편을 제조하였다. 그런 다음, TEXTURE ANALYZER TA.XT PLUS(로드셀 5kg, EKO Instruments사)를 이용하여 23℃ 및 85℃에서 하중 W로 1000초 동안 크립 측정용 시편(23)을 잡아당겼을 때, 크립 측정용 시편(23)이 무알칼리 유리판(20)으로부터 밀린 거리를 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
하중 W는, 크립 측정 23℃에서는 2250g, 크립 측정 온도 85℃에서는 1500g으로 하였다. Creep(23)은 23℃에서 측정된 밀림 거리이고, Creep(85)은 85℃에서 측정된 밀림 거리이다.
(2) 위상차 변화량( ΔR ): 점착제 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트 이형 필름 상에 도포한 후 건조시켜 1mm 두께의 점착제층을 형성하고, 2cm X 10cm 크기로 재단하여 시편을 형성하였다. 그런 다음, 분광 엘립소미터(닛폰 분광㈜, M-220)을 사용하여 상기 시편의 양단을 협지하고, 125N의 응력을 가하면서 샘플 중앙의 위상차값을 측정하였다. 상기 위상차 값은 590nm 파장에서, 23℃와 85℃에서 위상차값 R(23℃) 및 R(85℃)에 대하여 각각 측정한 다음, 측정된 값을 하기 식 (2)에 대입하여 ΔR를 계산하였다:
식 (2) ΔR =│R(85) - R(23)│
(3) 패널 휨: 이형 필름 상에 점착제 조성물을 25㎛ 두께로 도공한 후, 100 오븐의 강제 순환식 열풍 건조기에서 건조하여 점착제층을 형성하고, 상기 점착제층 상에 편광필름(SDI, AMN-2143ZEHC)을 적층하여 편광판을 제조하였다. 상기 편광판을 흡수축 방향으로 250mm, 폭 방향으로 20nm으로 재단한 후, 210mm×25mm 크기의 0.5T 유리 기판에 합지한 후, 85℃에서 24시간 동안 방지한 후, 평평한 바닥면 위에 올려두고, 상기 바닥면에서부터 패널 모서리까지의 거리의 최대값을 측정하였다.
(4) 빛샘 ( 광투과 균일성): 실시예 및 비교예에 의해 제조된 점착제 조성물이 코팅된 편광판(400mm×200mm)을 유리 기판(410mm×210mm×0.7mm)에 광축을 교차하여 양면에 부착하여 시편을 제작하였다. 시편은 85℃의 온도에서 500 시간 동안 방치한 후, 상온에서 꺼내어 1시간 방치한 후, 상기 시편을 백라이트 유닛(SDC, PLS MNT)를 이용하여 암실에서 빛이 새어나오는 부분이 있는지를 관찰하였다. 평가 기준은 다음과 같다.
○ : 빛샘 현상 육안으로 판단되지 않음.
△ : 빛샘 현상 약간 있음.
× : 빛샘 현상 다량 있음.
Figure 112016118268692-pat00002
상기 [표 2]에 기재된 바와 같이, 아크릴계 블록 공중합체를 포함하고, 식 (1) 및/또는 식 (2)를 만족하는 실시예 1 ~ 3의 점착제 조성물을 사용하는 경우에는 빛샘이 거의 발생하지 않은 반면, 비교예 1 ~ 3의 점착제 조성물을 사용하는 경우에는 빛샘이 발생함을 알 수 있었다.
이상과 같이 본 발명에서는 한정된 실시예에 의해 설명되었으나 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다.
따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.

Claims (19)

  1. 25℃ 이상의 용융 온도(Tm)을 가지는 제1 블록, 및 25℃ 이하의 유리전이 온도(Tg)를 가지는 제2 블록을 포함하는 아크릴계 블록 공중합체를 포함하며,
    하기 식 (1) 및 식 (2)를 만족하는 점착제 조성물로서,
    식 (1): Creep(85) - Creep(23) ≥ 200㎛
    (상기 식 (1)에서, Creep(85)는 상기 점착제 조성물로 형성된 25㎛ 두께의 점착제층에 편광 필름을 점착시켜 제조된 점착시트를 접착 면적이 1.5cm X 1.5cm이 되도록 유리판 상에 부착하여 제조된 시편을, 85℃에서 하중 1500g으로 1000초 동안 잡아당겼을 때, 유리판으로부터 점착 시트가 밀려난 거리(㎛)이며, Creep(23)는 상기 시편을 23℃에서 하중 2250g으로 1000초 동안 잡아당겼을 때, 유리판으로부터 점착 시트가 밀려난 거리(㎛)임),
    식 (2): ΔR =│R(85) - R(23)│≤ 1.3nm
    (상기 식 (2)에서, R(85)는 상기 점착제 조성물을 이용하여 1mm 두께의 점착제층을 형성한 후, 85℃에서 590nm 파장으로 측정한 점착제층의 위상차값이고, R(23)은 상기 점착제 조성물을 이용하여 1mm 두께의 점착제층을 형성한 후, 23℃에서 590nm 파장으로 측정한 점착제층의 위상차값임),
    상기 제1 블록은 탄소수 12 내지 탄소수 30의 알킬 아크릴레이트의 중합체를 포함하고,
    상기 제2 블록은 가교성 관능기와 방향족기를 포함하는 것인, 점착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 아크릴계 블록 공중합체는 1 중량% 내지 25 중량%의 상기 방향족기를 함유하는 것인, 점착제 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 제2 블록은 유리전이온도가 -30℃ 이하인 점착제 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 제1 블록은 용융 온도(Tm)가 50℃ 내지 90℃인 점착제 조성물.
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서,
    상기 제1 블록은 베헤닐 아크릴레이트(behenyl acrylate) 중합체를 포함하는 점착제 조성물.
  7. 삭제
  8. 제1항에 있어서,
    상기 가교성 관능기는 히드록시기, 카르복시기, 글리시딜기, 아미드기, 아미노기, 또는 이들의 조합인 점착제 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 방향족기는 상기 제2 블록 전체 몰수에 대하여 5 몰% 내지 40 몰% 포함되는 점착제 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 제2 블록은 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 단량체와 방향족기를 함유하는 아크릴계 단량체의 공중합체를 포함하는 점착제 조성물.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 제2 블록은 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 단량체, 방향족기를 함유하는 아크릴계 단량체 및 탄소수 1 내지 10의 알킬 아크릴레이트 단량체의 공중합체를 포함하는 점착제 조성물.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 블록 공중합체는 제2 블록을 중앙 블록으로 하고, 상기 제2 블록의 양 말단에 제1 블록이 결합된 트리 블록 공중합체(Tri block copolymer)인 점착제 조성물.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 제1 블록과 제2 블록의 중량 비율이 1 : 1 내지 1 : 5인 점착제 조성물.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 점착제 조성물은 가교제를 더 포함하는 것인 점착제 조성물.
  15. 제1항에 있어서,
    상기 점착제 조성물은 실란 커플링제를 더 포함하는 것인 점착제 조성물.
  16. 제1항에 있어서,
    상기 Creep(23)은 50㎛ 내지 100㎛인 점착제 조성물.
  17. 제1항에 있어서,
    상기 Creep(85)은 300㎛ 내지 500㎛인 점착제 조성물.
  18. 제1항 내지 제4항, 제6항, 제8항 내지 제17항 중 어느 한 항의 점착제 조성물로 형성된 점착층을 포함하는 편광판.
  19. 제18항의 편광판을 포함하는 디스플레이 장치.

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