KR102028229B1 - 혼화재(scm)의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 모르타르 및 콘크리트의 제조에서 포틀랜드 시멘트의 치환을 위한 혼화재의 제조 방법으로서, 상기 혼화재는 암석 및 애쉬 형태의 천연 포졸란을 포함하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 파쇄된 상태의 상기 포졸란을 분쇄 장치에서 분쇄하여 고 에너지의 기계적 처리를 실시함으로써, 포졸란 입자에 기계적 충격을 주고, 소정의 시간 동안 분쇄를 수행하여, 표준 모래에 대해 1:2.75 비율의 포틀랜드 시멘트 80% 및 천연 포졸란 20%, 및 또한 미국 표준 ASTM C 109에 따른 모르타르의 유동을 얻는 데 필요한 물을 포함하는 모르타르의 2 인치 사이드 큐브로서, 진동 하에 적절하게 치밀화하고 + 20℃의 밀봉된 상태에서 경화한 것의 압축 강도가, 28일 후에, 1:2.75 비율의 포틀랜드 시멘트:모래, 및 추가의 포틀랜드 시멘트의 48.5 중량%에 상응하는 물을 포함하는 모르타르의, 상기 큐브와 같이 처리된, 2 인치 사이드 큐브의 압축 강도의 ≥ 75%이 되는 것을 특징으로 한다.
본 발명은 파쇄된 상태의 상기 포졸란을 분쇄 장치에서 분쇄하여 고 에너지의 기계적 처리를 실시함으로써, 포졸란 입자에 기계적 충격을 주고, 소정의 시간 동안 분쇄를 수행하여, 표준 모래에 대해 1:2.75 비율의 포틀랜드 시멘트 80% 및 천연 포졸란 20%, 및 또한 미국 표준 ASTM C 109에 따른 모르타르의 유동을 얻는 데 필요한 물을 포함하는 모르타르의 2 인치 사이드 큐브로서, 진동 하에 적절하게 치밀화하고 + 20℃의 밀봉된 상태에서 경화한 것의 압축 강도가, 28일 후에, 1:2.75 비율의 포틀랜드 시멘트:모래, 및 추가의 포틀랜드 시멘트의 48.5 중량%에 상응하는 물을 포함하는 모르타르의, 상기 큐브와 같이 처리된, 2 인치 사이드 큐브의 압축 강도의 ≥ 75%이 되는 것을 특징으로 한다.
Description
본 발명은 혼화재(SCM; supplementary cementitious material), 즉 포졸란의 제조 방법에 관한 것이다.
플라이 애쉬(fly ash)는 콘크리트, 모르타르 및 시멘트를 포함하는 다른 혼합물의 제조에 유용한 혼화재이다. 플라이 애쉬는 석탄 연소 발전소의 부산물이며 매년 대량으로 세계적으로 생성된다.
스웨덴 특허 번호 532790에는, 석탄 화학 조성 및 석탄 연소 공정의 매개변수의 변경을 통해 플라이 애쉬 퀄리티의 변동을 없애는 방법이 기술된다. 특허받은 방법에 따른 포졸란, 즉 플라이 애쉬의 처리는 콘크리트의 성능을 유의적으로 향상시키고 표준 포틀랜드 시멘트의 보다 높은 수준의 치환율을 제공하여, 유의적인 경제적 및 환경적 이득을 유도한다.
플라이 애쉬는 통상 세노스피어 입자 형태의 약 85% 유리형, 비정질 성분을 함유한다. ASTM C 618에 따르면, 플라이 애쉬는 2개의 클래스인, 클래스 C 및 클래스 F로 분류된다. 클래스 F 플라이 애쉬는 통상 70 중량% 초과의 실리카, 알루미나, 및 산화 제2철을 함유하는 반면, 클래스 C는 통상 70%∼50%를 함유한다. 클래스 F는 역청탄 연소의 부산물로서 생성된다. 클래스 C 플라이 애쉬는 보다 높은 칼슘 함량을 갖고 아역청탄 연소의 부산물로서 생성된다.
포괄적 조사로, 50% 넘는 수준으로 포틀랜드 시멘트가 플라이 애쉬로 치환된 다량의 플라이 애쉬 콘크리트는, 플라이 애쉬를 포함하지 않는 포틀랜드 시멘트 콘크리트와 비교하였을 때, 보다 높은 장기적 강도 발현(strength development), 보다 낮은 물 및 기체 투과성, 높은 염화 이온 저항성 등을 나타낸다는 것이 입증되었다.
동시에 다량의 플라이 애쉬 콘크리트는 상당한 결점들을 갖는다. 하나의 결점으로는 0∼28일 기간 동안의 긴 경화 시간(setting time) 및 만족스럽지 못한 느린 강도 발현이 있다. 이러한 부정적 효과는 포틀랜드 시멘트의 치환에 사용되는 플라이 애쉬의 수준을, 예컨대 US에서 약 15% 유의적으로 감소시킨다.
심각한 문제는 또한 플라이 애쉬 성능의 안정성과 관련된다. 통상 석탄의 화학 조성의 변경 및 발전소의 작업 매개변수의 빈번한 변화는, 그 무엇보다, 결정질 및 준-결정질 상, 소위 화산암재의 형성을 야기하여, 플라이 애쉬 반응성, 소위 포졸란 활성을 감소시킨다.
역사적으로 석회석-포졸란 믹스는 고대 로마인들에 의해 2000년 전에 사용되었고 예를 들어 콜로세움과 같은 수많은 고대 건물들은 여전히 우수한 형상으로 남아있다. 동시에, 미국 지질 조사에 따르면 수십억 톤의 천연 포졸란은 미국 서부 및 세계 대부분의 다른 지역에서 발견될 수 있다는 사실이 있다. 그럼에도 불구하고, 현대 건축 산업에서 콘크리트 중 천연 포졸란의 사용은 매우 한정적이다.
천연 포졸란은 규조토와 같은 퇴적물 기원 및 화산 기원의 재료에 속한다. ASTM C 618에 따르면, 이들은 클래스 N 포졸란으로 표기된다. 천연 포졸란은 "여기에서 클래스에 적용가능한 요건에 따르는 원료 또는 하소된 천연 포졸란, 예컨대 일부 규조토; 오팔라인 처트(opaline chert) 및 셰일(shale); 응회암(tuff) 및 화산재 또는 속돌(이들 중 일부는 하소 처리될 수 있거나 또는 처리될 수 없음); 및 만족스러운 특성을 유도하기 위해 하소를 필요로 하는 다양한 재료들, 예컨대 일부 점토 또는 셰일"로서 ACI 232.1R-00에 기술된다.
천연 포졸란의 사용이 매우 한정되는 이유는 다음과 같이 설명될 수 있다.
천연 포졸란 입자의 미세구조가 높은 다공성을 특징으로 하는데, 이는 천연 포졸란 함유 콘크리트 믹스의 물 요구량을 유의적으로 증가시켜 콘크리트의 필요한 유동성/가공성을 실현한다. 하지만, 물 요구량의 증가는 만족스럽지 못한 압축 강도 발현을 초래한다.
추가적으로, 예를 들어 풍화로 인한 활성 미네랄, 즉 비정질 재료의 고르지 않은 분포는 천연 포졸란 함량을 갖는 콘크리트의 강도 발현에 있어 추가의 용납되지 않는 부정적 영향을 갖는다.
최적화된 천연 포졸란 입도 분포는 많은 포졸란 함유 콘크리트의 일관된 성능을 실현하기 위해 필요하다. 최적화된 입자 분포는 미세하고 조대한 부분들이 존재하도록 한다.
미국 콘크리트 협회의 리포트 ACI 232.1R-00 "콘크리트에서의 원료 또는 처리된 천연 포졸란의 용도"에 따르면, 천연 포졸란의 특성은 이의 기원 및 그에 따른 가변적 비율의 화학적 활성 미네랄에 따라 상당히 달라질 수 있다. 화학적 활성 미네랄은 통상 비정질 재료(예, 비정질 이산화규소)를 함유하고, 이는 포틀랜드 시멘트 수화(포졸란 반응) 동안 방출되는 수산화칼슘과 반응하고 칼슘-실리케이트-수화물 겔[C-H-S 겔], 즉 포틀랜드 시멘트 수화의 생성된 생성물과 유사한 생성물을 형성한다.
본 발명은 콘크리트에서의 천연 포졸란의 사용 문제를 해결한다.
따라서, 본 발명은 모르타르 및 콘크리트의 제조에서 포틀랜드 시멘트의 치환을 위한 혼화재의 제조 방법으로서, 상기 혼화재는 규조토와 같은 퇴적물 기원 및 암석 및 애쉬 형태의 천연 포졸란을 포함하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은, 파쇄된 상태의 상기 포졸란이 분쇄 장치에서 분쇄에 의해 고 에너지의 기계적 처리를 실시하게 되고, 이로써 포졸란 입자가 기계적 충격을 받게 되고, 분쇄가 소정의 시간 동안 실시되고, 표준 모래에 대해 1:2.75 비율의 포틀랜드 시멘트 80% 및 천연 포졸란 20%, 및 또한 미국 표준 ASTM C 109에 따른 모르타르의 유동을 얻는 데 필요한 물을 포함하는 모르타르의 2 인치 사이드 큐브의 압축 강도를 얻게 되고, 상기 큐브가 진동 하에 적절하게 치밀화되고 밀봉된 상태로 + 20℃에서 되고, 상기 압축 강도가, 28일 후에, 1:2.75 비율의 포틀랜드 시멘트:모래, 및 또한 포틀랜드 시멘트의 48.5 중량%에 상응하는 물을 포함하는 모르타르의, 상기 큐브와 같이 처리된, 2 인치 사이드 큐브의 압축 강도의 ≥ 75%가 되는 것을 특징으로 한다.
상기 테스트는 미국 표준 ASTM C 109에 상응한다.
본 발명은 이하 더욱 상세하게 기술된다.
본 발명은 모르타르 및 콘크리트의 제조에서 포틀랜드 시멘트의 치환을 위한 혼화재의 제조 방법으로서, 상기 혼화재는 규조토와 같은 퇴적물 기원 및 화산 기원의 암석 및 애쉬 형태의 천연 포졸란을 포함하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 파쇄된 상태의 상기 포졸란에 분쇄 장치에서의 분쇄에 의해 고 에너지의 기계적 처리를 실시함으로써, 상기 포졸란 입자는 기계적 충격을 받는다.
분쇄는, 시멘트를 수화시킴으로써 생성되는 알칼리 매질과의 화학적 반응성의 향상 및 표면 다공성 감소의 형태로 표면 특성의 변형을 유도한다. 포졸란 입자의 처리는 입자 표면에 국소 용융이 일어나도록 함으로써, 고도의 무정형화(amorphization) 구역을 생성하는 것이 관찰되었다. 상기 처리에 의해, 그렇게 처리된 천연 포졸란이 포틀랜드 시멘트, 포졸란, 모래 및 물을 포함하는 시멘트 페이스트, 모르타르 및 콘크리트에서 포틀랜드 시멘트 양의 일부를 치환하는 경우 천연 포졸란은 놀랍게도 우수한 효과를 나타내는 것으로 확인되었다.
추가로, 본 발명에 따르면, 소정의 시간 동안 분쇄를 수행함으로써, 표준 모래에 대해 1:2.75 비율의 포틀랜드 시멘트 80% 및 천연 포졸란 20%, 및 또한 미국 표준 ASTM C 109에 따른 모르타르의 유동을 얻는 데 필요한 물을 포함하는 모르타르의 2 인치 사이드 큐브의 압축 강도를 얻게 되고, 상기 큐브가 진동 하에 적절하게 치밀화하고 밀봉된 상태로 + 20℃에서 경화되고, 상기 압축 강도가, 28일 후에, 1:2.75 비율의 포틀랜드 시멘트:모래, 및 또한 포틀랜드 시멘트의 48.5 중량%에 상응하는 물을 포함하는 모르타르의, 상기 큐브와 같이 처리된, 2 인치 사이드 큐브의 압축 강도의 ≥ 75%가 된다.
ASTM C 109에 따른 모르타르의 유동을 얻는데 필요한 물의 양은 다양할 수 있지만, 포틀랜드 시멘트 및 포졸란 중량의 대략 40%∼50%이다.
천연 포졸란을 사용할 때 압축 강도는 플라이 애쉬가 포틀랜드 시멘트와 함께 사용되는 경우 얻어지는 강도와 상응한다.
본 발명은 상이한 유형의 분쇄 장치, 예를 들어 매질 밀링화 장치, 예컨대 교반된 원심 텀블링 볼, 또는 비-매질 밀링화 장치, 예컨대 처리가 실시되고 공기 분류가 병행된 입자에 적용되는 전단 기계적 충격이 우세한 제트 임펙트 롤러의 사용에 의해 실현될 수 있다.
포졸란을, 분쇄할 재료에 대해 개방 또는 폐쇄 회로로 된 분쇄 장치에서 분쇄할 수 있다.
바람직한 입도 분포는:
≤ 5 미크론 15∼50%,
≤ 10 미크론 30∼65%,
≤ 30 미크론 90∼95%이다.
바람직한 구체예에 따르면, 포틀랜드 시멘트, 플라이 애쉬 클래스 F 또는 C, 미분 석영, 화강암 채석장 미분(granite quarry fines), 재활용된 콘크리트 또는 고로 슬래그(blast furnace slag) 미분 또는 이의 블렌드를 상기 포졸란 처리 동안 또는 처리 이후 상기 포졸란에 첨가한다.
또다른 바람직한 구체예에 따르면, 포틀랜드 시멘트, 플라이 애쉬 클래스 F 또는 C, 미분 석영, 화강암 채석장 미분, 재활용된 콘크리트 또는 고로 슬래그 미분 또는 이의 블렌드를 사전분쇄하여 5% 미만이 45 미크론 체 상에 체류하는 분말도를 실현한다.
여전히 또다른 바람직한 구체예에 따르면, 분말 형태의 강도 촉진 혼합제(strength accelerating admixture), 경화 시간 조절제 및 감수제를 상기 포졸란의 분쇄 동안 또는 분쇄 이후 상기 포졸란에 첨가한다.
콘크리트 또는 모르타르에서 포틀랜드 시멘트의 상기 포졸란으로의 치환율은 15∼약 70%인 것이 바람직하다.
또한, 포졸란을 상기 분쇄 장치에서, 30 미크론 체 상에 5% 미만이 체류하는 최종 생성물의 분말도로 분쇄하는 것이 바람직하다.
본 발명의 몇몇 구체예가 상기 기술되었다. 하지만, 본 발명은 상기 기술된 예시적 구체예로 한정되지 않으나 본 청구범위의 범위 내에서 다양할 수 있다.
Claims (7)
- 모르타르 및 콘크리트의 제조에서 포틀랜드 시멘트의 치환을 위한, 암석 및 애쉬 형태의 천연 포졸란을 포함하는 혼화재(SCM; supplementary cementitious material)의 제조 방법으로서, 파쇄된 상태의 상기 포졸란이 분쇄 장치에서 분쇄에 의해 고 에너지의 기계적 처리를 실시하게 되고, 이로써 포졸란 입자가 기계적 충격을 받게 되고, 분쇄가 소정의 시간 동안 실시되고, 분쇄 후 포졸란의 최종 생성물이
≤ 5 미크론 15∼50%,
≤ 10 미크론 30∼65%,
≤ 30 미크론 90∼95%
의 입도 분포를 갖고,
분쇄된 포졸란, 포틀랜드 시멘트 및 물의 혼합물이, 표준 모래에 대해 1:2.75 비율의 포틀랜드 시멘트 80% 및 천연 포졸란 20%, 및 또한 미국 표준 ASTM C 109에 따른 모르타르의 유동을 얻는 데 필요한 물을 포함하는 모르타르의 2 인치 사이드 큐브의 압축 강도를 얻게 되고, 상기 큐브가 진동 하에 적절하게 치밀화되고 밀봉된 상태로 + 20℃에서 경화되고, 상기 압축 강도가, 28일 후에, 1:2.75 비율의 포틀랜드 시멘트:모래, 및 또한 포틀랜드 시멘트의 48.5 중량%에 상응하는 물을 포함하는 모르타르의, 상기 큐브와 같이 처리된, 2 인치 사이드 큐브의 압축 강도의 ≥ 75%가 되는 것을 특징으로 하는 방법. - 제1항에 있어서, 포틀랜드 시멘트, 플라이 애쉬 클래스 F 또는 C, 미분 석영, 화강암 채석장 미분(granite quarry fines), 재활용된 콘크리트 또는 고로 슬래그(blast furnace slag) 미분 또는 이의 블렌드를 상기 포졸란의 처리 동안 또는 처리 이후 상기 포졸란에 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 포틀랜드 시멘트, 플라이 애쉬 클래스 F 또는 C, 미분 석영, 화강암 채석장 미분, 재활용된 콘크리트 또는 고로 슬래그 미분 또는 이의 블렌드를 사전분쇄하여 5% 미만이 45 미크론 체 상에 체류하는 분말도를 실현하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 분말 형태의 강도 촉진 혼합제(strength accelerating admixture), 경화 시간(set time) 조절제, 및 감수제를 상기 포졸란의 분쇄 동안 또는 분쇄 이후 상기 포졸란에 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 콘크리트 또는 모르타르에서 포틀랜드 시멘트의 상기 포졸란으로의 치환율이 15∼70%인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 포졸란을 상기 분쇄 장치에서, 5% 미만이 30 미크론 체 상에 체류하는 최종 생성물의 분말도로 분쇄하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 포졸란을, 분쇄되는 재료에 대해 개방 또는 폐쇄 회로로 채용되는 분쇄 장치에서 분쇄하는 것을 특징으로 하는 방법.
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