KR102022111B1 - 스피로헤테로사이클릭 피롤리딘 디온을 포함하는 살충 혼합물 - Google Patents

스피로헤테로사이클릭 피롤리딘 디온을 포함하는 살충 혼합물 Download PDF

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Abstract

활성 성분으로서 성분 A 및 성분 B의 혼합물을 포함하는 살충 혼합물으로서, 여기서 성분 A는 화학식 I의 화합물(식 중, Q는 i 또는 ii이고, X, Y, Z, m, n, A, G 및 R은 청구항 1에 정의된 바와 같음)이고, 성분 B는 a). 피메트로진; b). 시할로트린, 람다-시할로트린, 감마-시할로트린으로 이루어진 군으로부터 선택되는 피레트로이드; c). 아바멕틴, 벤조산에마멕틴 및 스피네토람으로 이루어진 군으로부터 선택되는 매크롤라이드; d). 클로란트라닐리프롤 및 시안트라닐리프롤로 이루어진 군으로부터 선택되는 디아미드; e). 티아메톡삼; f). 설폭사플로르; 및 g). 사이에노피라펜과 같은 살곤충제들로부터 선택되는 화합물이다. 본 발명은 또한 식물 해충의 방제를 위하여 상기 혼합물을 사용하는 방법에 관한 것이다.
[화학식 I]

Description

스피로헤테로사이클릭 피롤리딘 디온을 포함하는 살충 혼합물{PESTICIDAL MIXTURES INCLUDING SPIROHETEROCYCLIC PYRROLIDINE DIONES}
본 발명은 살충 활성인 성분들의 혼합물과, 곤충, 진드기, 선충 또는 연체동물을 방제하기 위하여 상기 혼합물을 사용하는 방법에 관한 것이다.
WO 제2009/049851호, WO 제2010/063670호 및 WO 제10/066780호는 특정 스피로헤테로사이클릭 피롤리딘 디온이 살곤충 활성을 가짐을 개시한다.
본 발명은 활성 성분으로서 성분 A와 성분 B의 혼합물을 포함하는 살충 혼합물을 제공하는데, 여기서 성분 A는 화학식 I의 화합물, 또는 이의 농화학적으로 허용가능한 염 또는 N-산화물이며,
[화학식 I]
Figure 112014072371717-pct00001
(상기 식 중,
Q는 다음과 같은 i 또는 ii이고;
Figure 112014072371717-pct00002
X, Y 및 Z는 서로 독립적으로 C1 - 4알킬, C1 - 4할로알킬, C1 - 4알콕시, C1 -4 할로알콕시, 할로겐이며;
m 및 n은 서로 독립적으로 0, 1, 2 또는 3이고, m + n은 0, 1, 2 또는 3이며;
G는 수소, 금속, 암모늄, 설포늄 또는 잠복 기(latentiating group)이고;
R은 수소, C1 - 4알킬, C1 - 4할로알킬이며;
A는 수소, C1 - 4알킬, C1 - 4할로알킬, C2 - 4알케닐, C2 - 4할로알케닐, C1 - 4알콕시(C1 -4)알킬, C1 -4할로알콕시(C1-4)알킬, C1 - 4알콕시(C1 -4)알콕시(C1-4)알킬, 테트라하이드로푸라닐, 테트라하이드로피라닐임);
상기 성분 B는
a) 이미다클로티즈:
Figure 112014072371717-pct00003
;
b) 티아클로프리드;
c) 아세타미프리드;
d) 이미다클로프리드;
e) 니텐피람;
f) 디노테푸란; 및
g) 클로티아니딘
중 1개 이상으로부터 선택된다.
성분 A의 화학식 I의 화합물에 있어서, 단독 또는 크기가 더 큰 기의 일부인 알킬부는 각각 직쇄 또는 분지쇄이며, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 이소-프로필, sec-부틸, 이소-부틸 및 tert-부틸이 있다.
바람직하게 알콕시기는 바람직한 사슬 길이가 1개 내지 4개 탄소 원자이다. 알콕시로는 예를 들어 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소-프로폭시, n-부톡시, 이소-부톡시, sec-부톡시 및 tert-부톡시가 있다. 이와 같은 기들은 크기가 더 큰 기, 예를 들어 알콕시알킬 및 알콕시알콕시알킬의 일부일 수 있다. 바람직하게 알콕시알킬기는 사슬 길이가 1개 내지 4개 탄소 원자이다. 알콕시알킬로는 예를 들어 메톡시메틸, 메톡시에틸, 에톡시메틸, 에톡시에틸, n-프로폭시메틸, n-프로폭시에틸 또는 이소-프로폭시메틸이 있다.
할로겐으로는 일반적으로 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다. 이는 또한 이에 상응하여 기타 다른 의미들과 함께 할로겐, 예를 들어 할로알킬 또는 할로알콕시에도 적용된다.
바람직하게 할로알킬기 및 할로알콕시기는 사슬 길이가 1개 내지 4개 탄소 원자이다. 할로알킬로는 예를 들어 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 펜타플루오로에틸, 1,1-디플루오로-2,2,2-트리클로로에틸, 2,2,3,3-테트라플루오로에틸 및 2,2,2-트리클로로에틸; 바람직하게는 트리클로로메틸, 디플루오로클로로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸 및 디클로로플루오로메틸이 있다. 할로알콕시로는, 예를 들어 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 클로로메톡시, 디클로로메톡시, 트리클로로메톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 펜타플루오로에톡시, 1,1-디플루오로-2,2,2-트리클로로에톡시, 2,2,3,3-테트라플루오로에톡시 및 2,2,2-트리클로로에톡시이며; 바람직하게는 트리클로로메톡시, 디플루오로클로로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시 및 디클로로플루오로메톡시가 있다.
잠복 기 G는, 화학식 I의 화합물을 처리된 지역 또는 식물에 적용하기 전, 적용하는 중 또는 적용한 후에, 이 G 자체가 생화학적, 화학적 또는 물리적 방법 중 하나 또는 이와 같은 방법들의 조합에 의해 제거되어, G가 수소인 화학식 I의 화합물을 생성할 수 있는 것으로 선택된다. 이러한 방법의 예로는 효소 절단, 화학적 가수 분해 및 광 분해를 포함한다. 이와 같은 G기를 보유하는 화합물은 임의의 이점, 예를 들어 처리된 식물의 큐티클층 투과성 개선, 작물 내성의 증가, 기타 다른 제초제, 제초제 독성 완화제, 식물 성장 조절제, 살진균제 또는 살곤충제를 함유하는 제형화된 혼합물 중 혼화 가능성 또는 안정성 개선, 또는 토양 중 침출량 감소를 제공할 수 있다.
이와 같은 잠복 기는 당업계에 공지되어 있는데, 예를 들어 WO 제08/071405호, WO 제09/074314호, WO 제09/049851호, WO 제10/063670호 및 WO 제10/066780호에 공지되어 있다.
하나의 구체예에서, 잠복 기 G는 -C(=O)-Ra기 및 -C(=O)-O-Rb기로부터 선택되는데; 여기서 Ra는 수소, C1-C12알킬, C2-C12알케닐, C2-C12알키닐, C1-C10할로알킬로부터 선택되며, Rb는 C1-C12알킬, C2-C12알케닐, C2-C12알키닐 및 C1-C10할로알킬로부터 선택된다. 특히, Ra 및 Rb는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸, tert-부틸, 에테닐 및 프로페닐, 예를 들어 2-프로펜-1-일로 이루어진 군으로부터 선택된다.
G는 수소, 금속, 바람직하게는 알칼리 금속 또는 알칼리토금속, 또는 암모늄 또는 설포늄 기인 것이 바람직하고, 수소가 특히 바람직하다.
치환기의 성질에 따라서, 화학식 I의 화합물은 상이한 이성체 형태로 존재할 수 있다. 예를 들어 G가 수소일 때, 화학식 I의 화합물들은 상이한 호변이성체 형태로 존재할 수 있다:
Figure 112014072371717-pct00004
본 발명은 모든 이성체와 호변이성체, 그리고 모든 비율로 이들의 혼합물을 포함한다. 또한, 치환기가 이중 결합을 함유할 때, cis- 및 trans-이성체들이 존재할 수 있다. 이러한 이성체들은 또한, 본 발명에서 청구하는 화학식 I의 화합물들의 범주 내에 속한다.
본 발명은 또한 화학식 I의 화합물이 전이 금속, 알칼리 금속 및 알칼리토 금속 염기와 함께, 아민, 4차 암모늄 염기 또는 3차 설포늄 염기를 형성할 수 있는, 농업적으로 허용가능한 염에 관한 것이다.
전이 금속, 알칼리 금속 및 알칼리토 금속 염 형성 물질 중에서 구체적으로는 구리, 철, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 및 칼슘의 수산화물을 언급할 것이며, 바람직하게는 나트륨 및 칼륨의 수산화물, 중탄산염 및 탄산염을 언급할 것이다.
암모늄 염 형성에 적당한 아민의 예로는 암모니아와, 1차, 2차 및 3차 C1-C18알킬아민, C1-C4하이드록시알킬아민 및 C2-C4알콕시알킬아민, 예를 들어 메틸아민, 에틸아민, n-프로필아민, i-프로필아민, 4개의 부틸아민 이성체, n-아밀아민, i-아밀아민, 헥실아민, 헵틸아민, 옥틸아민, 노닐아민, 데실아민, 펜타데실아민, 헥사데실아민, 헵타데실아민, 옥타데실아민, 메틸에틸아민, 메틸이소프로필아민, 메틸헥실아민, 메틸노닐아민, 메틸펜타데실아민, 메틸옥타데실아민, 에틸부틸아민, 에틸헵틸아민, 에틸옥틸아민, 헥실헵틸아민, 헥실옥틸아민, 디메틸아민, 디에틸아민, 디-n-프로필아민, 디-i-프로필아민, 디-n-부틸아민, 디-n-아밀아민, 디-i-아밀아민, 디헥실아민, 디헵틸아민, 디옥틸아민, 에탄올아민, n-프로판올아민, i-프로판올아민, N,N-디에탄올아민, N-에틸프로판올아민, N-부틸에탄올아민, 알릴아민, n-부트-2-에닐아민, n-펜트-2-에닐아민, 2,3-디메틸부트-2-에닐아민, 디부트-2-에닐아민, n-헥스-2-에닐아민, 프로필렌디아민, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리-n-프로필아민, 트리-i-오프로필아민, 트리-n-부틸아민, 트리-i-부틸아민, 트리-sec-부틸아민, 트리-n-아밀아민, 메톡시에틸아민 및 에톡시에틸아민; 헤테로사이클릭 아민, 예를 들어 피리딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 모르폴린, 피페리딘, 피롤리딘, 인돌린, 퀴누클리딘 및 아제핀; 1차 아릴아민, 예를 들어 아닐린, 메톡시아닐린, 에톡시아닐린, o-, m- 및 p-톨루이딘, 페닐렌디아민, 벤지딘, 나프틸아민 및 o-, m- 및 p-클로로아닐린; 특히 트리에틸아민, i-프로필아민 및 디-i-프로필아민을 포함한다.
염 형성에 적당한 4차 암모늄 염기는, 예를 들어 화학식 [N(RaRbRcRd)]OH(식 중, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬임)에 해당하는 것이 바람직하다. 기타 다른 음이온을 가지는, 추가의 적당한 테트라알킬암모늄 염기는, 예를 들어 음이온 교환 반응에 의해 얻을 수 있다.
염 형성에 적당한 3차 설포늄 염기는, 예를 들어 화학식 [SReRfRg]OH(식 중, Re, Rf 및 Rg는 서로 독립적으로 C1-C4알킬임)에 해당하는 것이 바람직하다. 수산화 트리메틸설포늄이 특히 바람직하다. 적당한 설포늄 염기는, 티오에테르, 특히 디알킬설파이드와 알킬 할로겐화물의 반응 후, 음이온 교환 반응에 의해 적당한 염기, 예를 들어 수산화물로의 전환을 통하여 얻을 수 있다.
본 발명의 화합물은, 예를 들어 WO 제09/049851호, WO 제10/063670호 및 WO 제10/066780호에 상세히 기술된 바와 같은 다양한 방법들에 의해 만들어질 수 있다.
상기 언급한 바와 같이, 그리고 양이온인 것으로 제시한 바와 같이, G가 금속, 암모늄 또는 설포늄인 화학식 I의 화합물들 중, 상응하는 음 전하는 주로 O-C=C-C=O 유닛을 횡단하여 다른 위치로 옮겨진다는 것이 이해되어야 한다.
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 또한 염 형성 동안 형성될 수 있는 수화물을 포함한다.
바람직하게 화학식 I의 화합물에 있어서, 치환기 R은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 특히 메틸, 에틸, 이소-프로필, n-프로필, tert-부틸, sec-부틸, 이소-부틸 또는 n-부틸이다.
m + n이 1, 2 또는 3일 때, 특히 m + n이 1 또는 2일 때, 바람직하게 X, Y 및 Z는 서로 독립적으로 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 할로겐, 특히 메틸, 에틸, 이소-프로필, n-프로필, 메톡시, 플루오로, 브로모 또는 클로로로부터 선택된다.
m + n이 1, 2 또는 3일 때, 특히 m + n이 1 또는 2일때, 대안적으로 Y 및 Z는 서로 독립적으로 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 특히 메틸, 에틸, 이소-프로필, n-프로필, 메톡시, 플루오로, 클로로, 브로모를 의미한다.
특정 구체예에서, 화학식 I의 화합물 중 m이 1이고, Y가 오르토 위치에 있을 때, X 및 Y는 서로 독립적으로 메틸, 에틸, 이소-프로필 및 n-프로필로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직하게 상기 구체예와 합하여진 다른 구체예에서, 화학식 I의 화합물 중 n이 1일 때, Z는 파라 위치에 있으며, 플루오로, 브로모 및 클로로, 메틸, 에틸, 이소-프로필 및 n-프로필로 이루어진 군으로부터 선택된다. 바람직하게, Z는 메틸, 플루오로, 브로모 및 클로로이다. 더 바람직하게, Z는 클로로 또는 메틸이다.
다른 구체예에서, 화학식 I의 화합물 중 m 및 n이 각각 1일 때, Y는 오르토 위치에 있으며, X 및 Y는 메틸 및 에틸로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고, Z는 파라 위치에 있으며, 플루오로, 브로모 및 클로로로 이루어진 군으로부터 선택된다. 바람직하게 X 및 Y는 각각 오르토 위치에 있으며, 메틸이고, 바람직하게 Z는 파라 위치에 있으며, 클로로 또는 메틸이다.
화학식 I의 화합물에 있어서, 치환기 A는 바람직하게 수소, C1 - 4알킬, C1 - 4할로알킬, C2 - 4알케닐, C1 -4알콕시(C1-4)알킬, C1 - 4알콕시(C1 -4)알콕시(C1-4)알킬, 테트라하이드로푸라닐, 테트라하이드로피라닐, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸 및 tert-부틸, 트리플루오로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 알릴, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 메톡시에틸, 메톡시프로필, 메톡시에톡시메틸, 메톡시메톡시에틸, 테트라하이드로푸란-2-일, 테트라하이드로피란-2-일, 테트라하이드로푸란-3-일, 테트라하이드로피란-4-일이다.
화학식 I의 화합물에 있어서, Q는 바람직하게 (i)이다.
하나의 구체예에서, Q가 (i)일 때, A는 바람직하게 수소이다.
다른 구체예에서, Q가 (i)일 때, A는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸, tert-부틸, 메톡시메틸, 에톡시메틸 및 메톡시에틸로 이루어진 군으로부터 선택된다. 바람직하게 Q가 (i)일 때, A는 메틸이다.
다른 구체예에서, Q가 (ii)일 때, A는 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, tert-부틸, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 메톡시에틸, 메톡시프로필, 테트라하이드로푸란-2-일, 테트라하이드로피란-2-일, 테트라하이드로푸란-3-일 및 테트라하이드로피란-4-일로 이루어진 군으로부터 선택된다. 바람직하게 Q가 (ii)일 때, A는 수소, 메틸, 에틸, 메톡시메틸 및 테트라하이드로푸란-2-일이다.
화학식 I의 화합물의 다른 바람직한 군에 있어서, R은 수소, 메틸, 에틸 또는 트리플루오로메틸 중 하나이고, X는 메틸, 에틸 또는 메톡시이며, Y 및 Z는 서로 독립적으로 메틸, 에틸, 메톡시, 플루오로, 클로로 또는 브로모이고, G는 수소 또는 -(C=O)-O-CH2CH3이며, A는 상기에서 이에 부여된 의미들을 갖는다.
화학식 I의 화합물의 특히 바람직한 군에 있어서, R은 메틸 또는 에틸이고, X는 메틸, 에틸, 메톡시, 플루오로, 브로모 또는 클로로이며, Y 및 Z는 서로 독립적으로 메틸, 에틸, 메톡시, 플루오로, 클로로 또는 브로모이고, G는 수소 또는 -(C=O)-O-CH2CH3이며, A는 상기에서 이에 부여된 의미들을 갖는다.
화학식 I의 화합물의 더 바람직한 군에 있어서, R은 메틸 또는 에틸이고, X는 메틸, 에틸, 메톡시, 플루오로, 브로모 또는 클로로이며, Y 및 Z는 서로 독립적으로 메틸, 에틸, 메톡시, 플루오로, 클로로 또는 브로모이고, G는 수소 또는 -(C=O)-O-CH2CH3이며, A는 수소, 메틸, 에틸, 이소프로필, 트리플루오로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 테트라하이드로푸란-2-일메틸, 테트라하이드로피란-2-일메틸, 테트라하이드로푸란-3-일메틸, 테트라하이드로피란-3-일메틸, 테트라하이드로피란-4-일메틸, 알릴, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 메톡시에틸, 메톡시프로필, 메톡시에톡시메틸, 메톡시메톡시에틸테트라하이드로푸란-2-일, 테트라하이드로피란-2-일, 테트라하이드로푸란-3-일 또는 테트라하이드로피란-4-일이다.
화학식 I의 화합물의 다른 바람직한 군에 있어서, R은 메틸이고, X는 메틸 또는 메톡시이며, Y 및 Z는 서로 독립적으로 메틸, 에틸, 메톡시, 클로로 또는 브로모이고, G는 수소, 메톡시카보닐 또는 프로페닐옥시카보닐 또는 -(C=O)-O-CH2CH3이며, A는 수소, 메틸, 에틸, 메톡시메틸, 테트라하이드로푸란-2-일 또는 테트라하이드로푸란-3-일이다.
화학식 I의 화합물의 다른 바람직한 군에 있어서, Q는 (i)이고, m은 1이며, n은 1이고, X는 메틸이며, Y는 오르토 위치에 있고 메틸이며, Z는 파라 위치에 있고 클로로이며, G는 수소 또는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, A는 메틸이며, R은 메틸이다.
화학식 I의 화합물의 다른 바람직한 군에 있어서, Q는 (i)이고, m은 1이며, n은 1이고, X는 메틸이며, Y는 오르토 위치에 있고 메틸이며, Z는 파라 위치에 있고 클로로이며, G는 수소 또는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, A는 수소이며, R은 메틸이다.
화학식 I의 화합물의 다른 바람직한 군에 있어서, Q는 (i)이고, m은 1이며, n은 1이고, X는 메틸이며, Y는 오르토 위치에 있고 메틸이며, Z는 파라 위치에 있고 메틸이며, G는 수소 또는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, A는 수소이며, R은 메틸이다.
이하 표들에 따른 화학식 I의 화합물들은 상기 언급된 당업계에 개시된 방법들에 따라서 제조될 수 있다.
[표 1]
본 표는 종속 화학식 Ia의 화합물들 107개(T1.001 내지 T1.107)를 개시하며,
[화학식 Ia]
Figure 112014072371717-pct00005
상기 식 중, R은 CH3이고, A는 CH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 이하 정의된 바와 같다:
Figure 112014072371717-pct00006
Figure 112014072371717-pct00007
Figure 112014072371717-pct00008
Figure 112014072371717-pct00009
표 2: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 CH2CH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T2.001 내지 T2.107)를 개시한다.
표 3: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 n-C3H7이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T3.001 내지 T3.107)를 개시한다.
표 4: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 i-C3H7이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T4.001 내지 T4.107)를 개시한다.
표 5: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 n-C4H9이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T5.001 내지 T5.107)를 개시한다.
표 6: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 i-C4H9이며, G는 수소이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T6.001 내지 T6.107)를 개시한다.
표 7: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 t-C4H9이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T7.001 내지 T7.107)를 개시한다.
표 8: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 2,2-(CH3)2-프로필이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T8.001 내지 T8.107)를 개시한다.
표 9: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 알릴이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T9.001 내지 T9.107)를 개시한다.
표 1 i0: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 CH2-CH=C(CH3)2이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T10.001 내지 T10.107)를 개시한다.
표 11: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 CH2-CH=C(Cl)2이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T11.001 내지 T11.107)를 개시한다.
표 12: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 CH2OCH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T12.001 내지 T12.107)를 개시한다.
표 13: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 CH2OCH2CH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T13.001 내지 T13.107)를 개시한다.
표 14: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 CH2CH2OCH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T14.001 내지 T14.107)를 개시한다.
표 15: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 CH2OCH2CH2OCH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T15.001 내지 T15.107)를 개시한다.
표 16: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 CH2CH2OCH2OCH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T16.001 내지 T16.107)를 개시한다.
표 17: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 테트라하이드로푸란-2일이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T17.001 내지 T17.107)를 개시한다.
표 18: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 테트라하이드로푸란-3일이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T18.001 내지 T18.107)를 개시한다.
표 19: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 테트라하이드로피란-2일이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T19.001 내지 T19.107)를 개시한다.
표 20: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 테트라하이드로피란-4일이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T20.001 내지 T20.107)를 개시한다.
표 21: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 CH2CH2F 이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T21.001 내지 T21.107)를 개시한다.
표 22: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 CH2CHF2이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T22.001 내지 T22.107)를 개시한다.
표 23: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 CH2CF3이며, G는 수소이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T23.001 내지 T23.107)를 개시한다.
표 24: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 수소이고, A는 CH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T24.001 내지 T24.107)를 개시한다.
표 25: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 수소이고, A는 CH2CH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T25.001 내지 T25.107)를 개시한다.
표 26: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 수소이고, A는 i-C3H7이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T26.001 내지 T26.107)를 개시한다.
표 27: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 수소이고, A는 CH2OCH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T27.001 내지 T27.107)를 개시한다.
표 28: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 수소이고, A는 CH2CH2OCH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T28.001 내지 T28.107)를 개시한다.
표 29: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 수소이고, A는 CH2OCH2CH2OCH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T29.001 내지 T29.107)를 개시한다.
표 30: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 수소이고, A는 CH2CH2OCH2OCH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T30.001 내지 T30.107)를 개시한다.
표 31: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 수소이고, A는 CH2CHF2이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T31.001 내지 T31.107)를 개시한다.
표 32: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 수소이고, A는 CH2CF3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T32.001 내지 T32.107)를 개시한다.
표 33: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH2CH3이고, A는 CH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T33.001 내지 T33.107)를 개시한다.
표 34: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH2CH3이고, A는 CH2CH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T34.001 내지 T34.107)를 개시한다.
표 35: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH2CH3이고, A는 i-C3H7이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T35.001 내지 T35.107)를 개시한다.
표 36: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH2CH3이고, A는 CH2OCH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T36.001 내지 T36.107)를 개시한다.
표 37: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH2CH3이고, A는 CH2CH2OCH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T37.001 내지 T37.107)를 개시한다.
표 38: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH2CH3이고, A는 CH2OCH2CH2OCH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T38.001 내지 T38.107)를 개시한다.
표 39: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH2CH3이고, A는 CH2CH2OCH2OCH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T39.001 내지 T39.107)를 개시한다.
표 40: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH2CH3이고, A는 CH2CHF2이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T40.001 내지 T40.107)를 개시한다.
표 41: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH2CH3이고, A는 CH2CF3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T41.001 내지 T41.107)를 개시한다.
표 42: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 메톡시프로필이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T42.001 내지 T42.107)를 개시한다.
표 43: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 H이고, A는 메톡시프로필이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T43.001 내지 T43.107)를 개시한다.
표 44: 본 표는 화학식 Ia의 화합물(식 중, R은 CH2CH3이고, A는 메톡시프로필이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1에 정의된 바와 같음) 107개(T44.001 내지 T44.107)를 개시한다.
[표 1ii]
본 표는 종속 화학식 Ib의 화합물들 107개(T1ii.001 내지 T1ii.107)를 개시하며,
[화학식 Ib]
Figure 112014072371717-pct00010
상기 식 중, R은 CH3이고, A는 수소이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 이하 정의된 바와 같다:
Figure 112014072371717-pct00011
Figure 112014072371717-pct00012
Figure 112014072371717-pct00013
Figure 112014072371717-pct00014
표 2 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 CH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T2ii.001 내지 T2ii.107)를 개시한다.
표 3 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 CH2CH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T3ii.001 내지 T3ii.107)를 개시한다.
표 4 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 n-C3H7이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T4ii.001 내지 T4ii.107)를 개시한다.
표 5 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 i-C3H7이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T5ii.001 내지 T5ii.107)를 개시한다.
표 6 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 n-C4H9이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T6ii.001 내지 T6ii.107)를 개시한다.
표 7 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 i-C4H9이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T7ii.001 내지 T7ii.107)를 개시한다.
표 8 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 t-C4H9이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T8ii.001 내지 T8ii.107)를 개시한다.
표 9 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 2,2-(CH3)2-프로필이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T9ii.001 내지 T9ii.107)를 개시한다.
표 10 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 알릴이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T10ii.001 내지 T10ii.107)를 개시한다.
표 11 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 CH2-CH=C(CH3)2이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T11ii.001 내지 T11ii.107)를 개시한다.
표 12 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 CH2-CH=C(Cl)2이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T12ii.001 내지 T12ii.107)를 개시한다.
표 13 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 CH2OCH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T13ii.001 내지 T13ii.107)를 개시한다.
표 14 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 CH2OCH2CH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T14ii.001 내지 T14ii.107)를 개시한다.
표 15 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 CH2CH2OCH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T15ii.001 내지 T15ii.107)를 개시한다.
표 16 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 CH2OCH2CH2OCH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T16ii.001 내지 T16ii.107)를 개시한다.
표 17 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 테트라하이드로푸란-2-일이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T17ii.001 내지 T17ii.107)를 개시한다.
표 18 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 테트라하이드로푸란-3-일이며, G는 수소이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T18ii.001 내지 T18ii.107)를 개시한다.
표 19 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 테트라하이드로피란-2-일이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T19ii.001 내지 T19ii.107)를 개시한다.
표 20 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 테트라하이드로피란-4-일이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T20ii.001 내지 T20ii.107)를 개시한다.
표 21 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 CH2CHF2이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T21ii.001 내지 T21ii.107)를 개시한다.
표 22 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 수소이고, A는 수소이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T22ii.001 내지 T22ii.107)를 개시한다.
표 23 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 수소이고, A는 CH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T23ii.001 내지 T23ii.107)를 개시한다.
표 24 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 수소이고, A는 CH2OCH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T24ii.001 내지 T24ii.107)를 개시한다.
표 25 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 수소이고, A는 CH2CH2OCH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T25ii.001 내지 T25ii.107)를 개시한다.
표 26 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH2CH3이고, A는 수소이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T26ii.001 내지 T26ii.107)를 개시한다.
표 27 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH2CH3이고, A는 CH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T27ii.001 내지 T27ii.107)를 개시한다.
표 28 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH2CH3이고, A는 CH2OCH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T28ii.001 내지 T28ii.107)를 개시한다.
표 29 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH2CH3이고, A는 CH2CH2OCH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T29ii.001 내지 T29ii.107)를 개시한다.
표 30 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH3이고, A는 CH2CH2CH2OCH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T30ii.001 내지 T30ii.107)를 개시한다.
표 31 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 수소이고, A는 CH2CH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T31ii.001 내지 T31ii.107)를 개시한다.
표 32 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 수소이고, A는 알릴이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T32ii.001 내지 T32ii.107)를 개시한다.
표 33 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 수소이고, A는 테트라하이드로푸란-2-일이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T33ii.001 내지 T33ii.107)를 개시한다.
표 34 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 수소이고, A는 테트라하이드로피란-2-일이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T34ii.001 내지 T34ii.107)를 개시한다.
표 35 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH2CH3이고, A는 CH2CH3이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T35ii.001 내지 T35ii.107)를 개시한다.
표 36 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH2CH3이고, A는 알릴이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T36ii.001 내지 T36ii.107)를 개시한다.
표 37 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH2CH3이고, A는 테트라하이드로푸란-2-일이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T37ii.001 내지 T37ii.107)를 개시한다.
표 38 ii: 본 표는 화학식 Ib의 화합물(식 중, R은 CH2CH3이고, A는 테트라하이드로피란-2-일이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1ii에 정의된 바와 같음) 107개(T38ii.001 내지 T38ii.107)를 개시한다.
[표 1iii]
본 표는 종속 화학식 Ic의 화합물들 87개(T1iii.001 내지 T1iii.87)를 개시하며,
[화학식 Ic]
Figure 112014072371717-pct00015
상기 식 중, R은 CH3이고, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이며, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 이하 정의된 바와 같다:
Figure 112014072371717-pct00016
Figure 112014072371717-pct00017
Figure 112014072371717-pct00018
표 2 iii: 본 표는 화학식 Ic의 화합물(식 중, R은 CH2CH3이고, R1, R2, R3 및 R4는 수소이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1iii에 정의된 바와 같음) 87개(T2iii.001 내지 T2iii.87)를 개시한다.
표 3 iii: 본 표는 화학식 Ic의 화합물(식 중, R은 n-C3H7이고, R1, R2, R3 및 R4는 수소이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1iii에 정의된 바와 같음) 87개(T3iii.001 내지 T3iii.87)를 개시한다.
표 4 iii: 본 표는 화학식 Ic의 화합물(식 중, R은 i-C3H7이고, R1, R2, R3 및 R4는 수소이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1iii에 정의된 바와 같음) 87개(T4iii.001 내지 T4iii.87)를 개시한다.
표 5 iii: 본 표는 화학식 Ic의 화합물(식 중, R은 수소이고, R1, R2, R3 및 R4는 수소이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 표 1iii에 정의된 바와 같음) 87개(T5iii.001 내지 T5iii.87)를 개시한다.
화학식 Ia, 화학식 Ib 및 화학식 Ic의 화합물을 포함한 화학식 I의 화합물과, 이것들의 제조 방법, 제형 및 애쥬반트는 WO 제2009/049851호, WO 제2010/063670호 및 WO 제10/066780호로부터 공지되어 있다.
본 발명은 화학식 I의 화합물의 모든 이성체들, 이의 염 및 N-산화물, 예를 들어 거울상이성체, 부분입체이성체 및 호변이성체를 포함한다. 성분 A는 화학식 I의 화합물의 임의의 유형의 이성체 혼합물일 수 있거나, 또는 실질적으로 한 가지 유형의 이성체일 수 있다.
T1.001 내지 T44.107, T1ii.001 내지 T38ii.107 및 T1iii 내지 T5iii. 87로부터의 상기 화합물 중 임의의 하나는 다음과 같은 것들 중 1개 이상으로부터 선택되는 성분 B와 혼합되는 성분 A로서 선택될 수 있다:
a) 이미다클로티즈;
b) 티아클로프리드;
c) 아세타미프리드;
d) 이미다클로프리드;
e) 니텐피람;
f) 디노테푸란; 및
g) 클로티아니딘.
바람직하게 성분 B는 상기 a) 내지 g) 중 단지 하나로부터 선택되는 화합물이다. 다시 말해서, 바람직하게 본 발명은 활성 성분으로서 화학식 I(화학식 Ia, 화학식 Ib 및 화학식 Ic 중 임의의 하나를 포함함)의 성분 A와 a) 내지 g) 중 하나로부터 선택되는 성분 B의 혼합물을 포함하는 2 성분 살충 혼합물을 제공한다.
바람직하게, 성분 B는
a) 이미다클로티즈;
b) 티아클로프리드;
c) 아세타미프리드;
d) 이미다클로프리드;
e) 니텐피람;
f) 디노테푸란; 및
g) 클로티아니딘
으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나의 화합물이다.
다수의 흡즙성 해충(sucking pest)은, 박테리아, 바이러스 또는 식물 원형질과 같은 미생물에 의해 야기되는 식물 질병의 매개체인 것으로 알려져 있다. 화학식 I에 따른 화합물(성분 A) 및 이러한 화합물들 중 1개 이상(성분 B)의 조합물은 질병 매개체로서의 역할을 할 수 있는 다양한 해충들, 예를 들어 가루이, 개각충, 나무이, 진딧물/진디 및 진드기를 박멸하는 효과와 같은 부가적 이점을 가진다. "박멸 효과(knock-down effect)"란, 방제될 해충에 먹이 공급을 급속히 중지시켜 이 해충을 완전히 신속하게 고정(immobilization)시키거나, 심지어 신속하게 사멸시킴으로써(예를 들어, 24시간 경과 후 사멸률을 80% 이상으로 만들거나, 또는 24시간 경과 후 사멸률을 80%가 되도록 만듦으로써) 이와 같은 해충들(예를 들어, 바이러스)에 의해 확산되는 특정 질병들에 노출되는 식물의 감염 위험을 감소시키는 것을 의미한다. 바람직하게 활성 성분은 상기 기재된 바와 같은 성분 A와, 1개 이상으로부터 선택되거나, 바람직하게는 아세타미프리드인 성분 B의 혼합물이다.
b) 내지 g)의 성분 B는 모두, 예를 들어 문헌["The Pesticide Manual", Fifteenth Edition, Edited by Clive Tomlin, British Crop Protection Council.]에 공지되어 있다. 상기 성분 B에 관한 언급은 자체의 염과 임의의 일반적 유도체, 예를 들어 에스테르 유도체 및 이성체에 관한 언급을 포함한다.
화합물 a)인 이미다클로티즈는 IUPAC 명칭이 (EZ)-1-(2-클로로-1,3-티아졸-5-일메틸)-N-니트로이미다졸리딘-2-일리덴아민인 공지된 화합물이다:
Figure 112014072371717-pct00019
이제 놀랍게도 본 발명에 따른 활성 성분 혼합물은 방제될 해충에 관한 작용 범위의 부가적인 향상을 가져올뿐만 아니라, 성분 A와 성분 B의 작용 범위가 2가지 방법으로 확대될 수 있는 상승 효과를 발휘한다는 것이 밝혀졌다. 첫번째는, 성분 A와 성분 B의 적용 비율(rate of application)은 감소되는 반면, 작용은 동일한 정도로 우수하게 유지한다. 두번째는, 때때로 심지어 2개의 개별 성분들이 낮은 적용 비율 범위에서 완전히 유효하지 않게 되는 경우에도, 활성 성분 혼합물은 여전히 높은 정도의 해충 방제를 달성한다. 이는 사용시 안전성을 증가시킬 수 있다.
그러나 해충 방제와 관련된 실제 상승 작용 이외에, 본 발명에 따른 살충 조성물은 더 넓은 의미에서 상승 활성으로서 또한 기재될 수도 있는, 놀랍도록 유리한 특성들을 추가로 가질 수 있다.
이와 같이 언급될 수 있는 유리한 특성의 예로는 기타 다른 해충, 예를 들어 저항성 변종에 대한 해충 방제 범위의 확대; 활성 성분들의 적용 비율 감소; 심지어 개별적인 화합물들이 완전히 유효하지 않은 적용 비율에서 조차도 본 발명에 따른 조성물들의 도움에 의한 적절한 해충 방제; 제형화 동안 및/또는 적용시, 예를 들어 분쇄, 체거름, 유화, 용해 또는 분산시의 유리한 거동; 보관 안정성의 증가; 빛에 대한 안정성 개선; 더 유리한 분해 가능성; 독성학적 거동 및/또는 환경 독성학적 거동의 개선; 유용 식물 특성의 개선, 예를 들어 발아, 농작물 수확량 및 근계 발달, 얼자 생성의 증가, 초장 증가, 엽신의 확대, 기부엽 사멸률 감소, 얼자 강화, 잎의 색이 더욱 진해지는 현상, 비료 필요량 감소, 필요한 종자수 감소, 얼자 증식성 증가, 조기 개화, 곡물의 조기 성숙, 식물 도복(쓰러짐) 감소, 신초 성장 증가, 초세 개선 및 조기 발아; 또는 당업자에게 친숙한 기타 다른 임의의 이점들이 있다.
예를 들어 만약 해충 방제 범위의 확대가 요구된다면, 본 발명에 따른 조합물들은 또한 활성 성분 B 중 1개 초과를 포함할 수도 있다. 예를 들어 성분 B 2개 또는 3개를, 화학식 I의 화합물 중 임의의 것 또는 화학식 I의 화합물 군에 속하는 임의의 바람직한 일원과 합하는 것이 농업 실무에서 유리할 수 있다. 본 발명의 혼합물들은 또한 성분 A 및 성분 B 이외에도 기타 다른 활성 성분들을 포함할 수도 있다.
기타 바람직한 구체예에서, 활성 성분은 단지 성분 A 하나와, 성분 B로서 a) 내지 g) 목록으로부터의 하나의 활성 성분의 혼합물이다. 다시 말해서, 본 살충 조성물은 바람직하게 2개 이하의 살충 활성 성분들을 포함한다.
화학식 I의 화합물의 바람직한 각각의 군에 있어서 각각의 치환기 정의는, 화합물들의 기타 다른 임의의 바람직한 군에 있어서 임의의 치환기 정의와 임의의 조합으로 병치될 수 있다.
A 대 B의 중량비는 바람직하게 1000:1 내지 1:100, 더 바람직하게는 500:1 내지 1:100이다. 다른 구체예에서, A 대 B의 중량비는 250:1 내지 1:66, 예를 들어 125:1 내지 1:33, 예를 들어 100:1 내지 1:25, 예를 들어 66:1 내지 1:10, 예를 들어 33:1 내지 1:5 등일 수 있다. 이와 같은 중량비는 상승 혼합물(synergistic mixture)을 만들어낸다.
본 발명은 또한 농업적으로 허용가능한 운반체, 및 선택적으로 계면활성제와 함께, 상기 언급된 성분 A 및 성분 B의 조합물을 상승적으로 유효한 양으로 포함하는 살충 혼합물을 제공한다.
상기 언급된 중량비로 사용될 수 있는 이하 혼합물들은 해충, 예를 들어 마이저스 퍼시카에(Myzus persicae)(복숭아혹진딧물) 및 테트라니쿠스 얼티카에(Tetranychus urticae)(잎 응애)를 처치하는데 특히 유리하다:
Figure 112014072371717-pct00020
바람직하게, 화학식 I의 화합물 대 아세타미프리드의 중량비가 더 바람직하게 1:8 내지 8:1, 중량비가 훨씬 더 바람직하게 1:4 내지 4:1인 혼합물은 혼합물 3이다.
대안적으로, 화학식 I의 화합물 대 아세타미프리드의 중량비가 더 바람직하게 1:250 내지 250:1, 중량비가 훨씬 더 바람직하게 1:125 내지 125:1, 가장 바람직하게 1:50 내지 50:1인 혼합물은 혼합물 3iii이다. 가장 바람직한 구체예에서, 중량비는 16:1 내지 1:16이다.
본 발명은 또한, 해충, 해충이 존재하는 장소 또는 해충의 공격에 취약한 식물에 성분 A 및 성분 B의 조합물을 적용하는 단계를 포함하는, 곤충, 진드기, 선충 또는 연체동물을 방제하는 방법; 성분 A 및 성분 B의 혼합물을 포함하는 종자; 그리고 종자를 성분 A 및 성분 B의 혼합물로 코팅하는 단계를 포함하는 방법에 관한 것이다.
성분 A 및 성분 B는, 이 성분들이 해충을 상승적으로 방제할 수 있는 양으로 제공 및/또는 사용될 수 있다. 예를 들어, 본 발명은 성분 A 및 성분 B를 상승적으로 유효한 양으로 포함하는 살충 혼합물; 성분 A 및 성분 B의 혼합물을 상승적으로 유효한 양으로 포함하는 농업용 조성물; 성분 A 및 성분 B의 혼합물을 동물의 해충을 박멸하는데 상승적으로 유효한 양으로 사용하는 것; 동물의 해충, 이 해충의 서식지, 번식지, 먹이 공급원, 식물, 종자, 토양, 출현 지역, 동물 해충이 성장하고 있거나 성장할 수 있는 물질 또는 환경, 또는 동물의 공격 또는 침입으로부터 보호될 물질, 식물, 종자, 토양, 표면 또는 공간을, 상승적으로 유효한 양으로 성분 A 및 성분 B의 혼합물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 동물의 해충을 박멸하는 방법; 작물을 상승적으로 유효한 양으로 성분 A 및 성분 B의 혼합물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 작물을 동물 해충의 공격 또는 침입으로부터 보호하는 방법; 파종 전 및/또는 최아(pre-germination) 후 종자를 상승적으로 유효한 양으로 성분 A 및 성분 B의 혼합물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 종자를 토양 해충으로부터 보호하는 방법, 및 묘목의 뿌리 및 어린싹을 토양 및 잎 곤충으로부터 보호하는 방법; 상승적으로 유효한 양으로 성분 A 및 성분 B의 혼합물을 포함하는(예를 들어, 이 혼합물로 코팅된) 종자; 상승적으로 유효한 양으로 성분 A 및 성분 B의 혼합물로 종자를 코팅하는 단계를 포함하는 방법; 해충, 해충이 존재하는 장소 또는 해충의 공격에 취약한 식물에 상승적으로 유효한 양으로 성분 A 및 성분 B의 조합물을 적용하는 단계를 포함하는, 곤충, 진드기, 선충 또는 연체동물을 방제하는 방법을 포함한다. A 및 B의 혼합물은 보통 살곤충, 살비, 살선충 또는 살연체동물 유효량으로 적용될 것이다. 적용시 성분 A 및 성분 B는 동시에 또는 개별적으로 적용될 수 있다.
본 발명의 혼합물은 곤충 해충, 예를 들어 인시목(Lepidoptera), 쌍시목(Diptera), 반시목(Hemiptera), 총채벌레목(Thysanoptera), 메뚜기목(Orthoptera), 망시목(Dictyoptera), 딱정벌레목(Coleoptera), 은시목(Siphonaptera), 막시목(Hymenoptera) 및 흰개미목(Isoptera)과, 또한 기타 다른 무척추동물 해충, 예를 들어 진드기, 선충 및 연체동물 해충의 침입을 방제하는데 사용될 수 있다. 본원에서 곤충, 진드기, 선충 및 연체동물은 총괄하여 해충이라고 칭하여진다. 본 발명의 화합물들을 사용하여 방제될 수 있는 해충으로는 농업(이 용어는 식품 및 섬유 제품을 위한 작물을 성장시키는 것을 포함함), 원예육종 및 축산업, 반려 동물, 임업 및 식물 기원 생산물(예를 들어, 과일, 곡물 및 목재)의 저장과 연관된 해충; 인간이 만든 구조물의 손상, 사람과 동물 질병의 전파와 연관된 해충; 및 성가신 해충(nuisance pest)(예를 들어, 파리)를 포함한다. 본 발명의 혼합물은 구체적으로 곤충, 진드기 및/또는 선충에 대하여 효과적이다. 더 구체적으로, 본 혼합물은 반시목, 진드기 및 선충에 대하여 효과적이다.
본 발명에 따르면 본 발명에 따른 혼합물이 적용될 수 있는 "유용 식물"은 통상적으로 다음의 식물 종을 포함한다: 포도덩굴; 곡물, 예를 들어 밀, 보리, 호밀 또는 귀리; 비트, 예를 들어 사탕무 또는 사료용 비트; 과일, 예를 들어 이과류, 핵과류 또는 연실류, 예를 들어 사과, 배, 자두, 복숭아, 아몬드, 체리, 딸기, 라스베리 또는 블랙베리; 콩과 식물, 예를 들어 강낭콩, 편두, 완두콩 또는 대두; 유지 식물, 예를 들어 유채, 머스타드, 양귀비, 올리브, 해바라기, 코코넛, 피마자 오일 식물, 코코아콩 또는 땅콩; 오이과 식물, 예를 들어 호박, 오이 또는 멜론; 섬유 식물, 예를 들어 목화, 아마, 대마 또는 황마; 감귤류, 예를 들어 오렌지, 레몬, 자몽 또는 만다린귤; 채소류, 예를 들어 시금치, 상추, 아스파라거스, 양배추, 당근, 양파, 토마토, 감자, 조롱박 또는 파프리카; 녹나무과, 예를 들어 아보카도, 시나몬 또는 장뇌; 메이즈; 담배; 견과류; 커피; 사탕수수; 차; 덩굴 식물; 홉; 두리안; 바나나; 천연 고무 식물; 잔디 또는 관상용 식물, 예를 들어 화훼, 관목, 활엽수 또는 상록수, 예를 들어 침엽수. 상기 목록은 어떠한 제한도 나타내지 않는다.
"유용 식물"이란 용어는, 통상의 육종 방법 또는 유전자 조작의 결과로서 제초제, 예를 들어 브로목시닐 또는 제초제 군(예를 들어, HPPD 억제제, ACC아제 억제제, ALS 억제제, 예를 들어 프리미설푸론, 프로설푸론 및 트리플록시설푸론, EPSPS(5-에놀-피로빌-시키메이트-3-포스페이트-합성효소) 억제제, GS(글루타민 합성효소) 억제제)에 내성을 나타내게 한 유용 식물도 또한 포함하는 것으로서 이해되어야 한다. 통상의 육종 방법(돌연 변이 유발법)에 의해 이미다졸리논, 예를 들어 이마자목스에 내성을 나타내게 한 작물의 예로서는, 클리어필드(Clearfield)® 여름 유채(카놀라(Canola))가 있다. 유전자 조작 방법에 의해 제초제 또는 제초제 군에 내성을 나타내게 한 작물의 예로서는, 글리포세이트-저항성 및 글루포시네이트-저항성 메이즈 변종들(상표명 라운드업레디(RoundupReady)®, 허큘렉스(Herculex)® 및 리버티링크(LibertyLink)® 하에서 상업적으로 입수가능함)을 포함한다.
"유용 식물"이란 용어는, 재조합 DNA 기술의 사용에 의해 형질 전환되어, 하나 이상의 선택 작용성 독소, 예를 들어 독소 생산 박테리아, 특히 바실러스(Bacillus) 속에 속하는 박테리아로부터 생산되는 것으로 알려진 독소를 합성할 수 있게 된 유용 식물을 또한 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
이와 같은 유전자 이식 식물에 의해 발현될 수 있는 독소로는, 예를 들어 살곤충 단백질, 예를 들어 바실러스 세레우스(Bacillus cereus) 또는 바실러스 파필리아에(Bacillus popilliae) 유래 살곤충 단백질; 또는 바실러스 투린지엔시스(Bacillus thuringiensis) 유래 살곤충 단백질, 예를 들어 δ-내독소(예를 들어 Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 또는 Cry9c), 또는 영양 살곤충 단백질(Vip)(예를 들어, Vip1, Vip2, Vip3 또는 Vip3A); 또는 선충 콜로니화 박테리아의 살곤충 단백질, 예를 들어 포토랍두스 종(Photorhabdus spp.) 또는 제노랍두스 종(Xenorhabdus spp.), 예를 들어 포토랍두스 루미네센스(Photorhabdus luminescens), 제노랍두스 네마토필러스(Xenorhabdus nematophilus)의 살곤충 단백질; 동물에 의해 생산되는 독소, 예를 들어 전갈 독소, 거미 독소, 말벌 독소 및 기타 다른 해충 특이적 신경 독소; 진균에 의해 생산되는 독소, 예를 들어 스트렙토마이세테스(Streptomycetes) 독소, 식물 렉틴, 예를 들어 완두 렉틴, 보리 렉틴 또는 스노드롭 렉틴; 응집소; 프로테이나제 억제제, 예를 들어 트립신 억제제, 세린 프로테아제 억제제, 파타틴, 시스타틴, 파파인 억제제; 리보좀 불활성화 단백질(RIP), 예를 들어 리신, 메이즈-RIP, 아브린, 루핀, 사포린 또는 브리오딘; 스테로이드 대사 효소, 예를 들어 3-하이드록시스테로이드옥시다제, 엑디스테로이드-UDP-글리코실-트랜스퍼라제, 콜레스테롤 옥시다제, 엑디손 억제제, HMG-COA-환원 효소, 이온 채널 차단제, 예를 들어 나트륨 또는 칼슘 채널 차단제, 유충 호르몬 에스터라제, 이뇨 호르몬 수용체, 스틸벤 합성 효소, 비벤질 합성 효소, 키티나제 및 글루카나제를 포함한다.
본 발명의 내용에서, δ-내독소는, 예를 들어 Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1 Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 또는 Cry9C를 말하고, 또는 영양 살곤충 단백질(Vip)은, 예를 들어 Vip1, Vip2, Vip3 또는 Vip3A를 말하며, 잡종 독소, 절두형 독소(truncated toxin) 및 변형 독소도 분명하게 본 발명에 포함되는 것으로 이해되어야 한다. 잡종 독소는 이러한 단백질들의 상이한 도메인들을 새로이 조합함으로써 재조합에 의해 생산된다(예를 들어 WO 제02/15701호 참조). 절두형 독소에 관한 예로는 이하에 기술된 바와 같이 신젠타 시드 에스에이에스(Syngenta Seed SAS)의 Bt11 메이즈에서 발현되는 절두형 Cry1Ab가 있다. 변형 독소의 경우, 천연 생성 독소의 하나 이상의 아미노산은 치환된다. 이와 같이 아미노산 치환에 있어서, 바람직하게 비 천연 제공 프로테아제의 인식 서열이 독소에 삽입되며, 예를 들어 Cry3A055의 경우, 카텝신-G-인식 서열이 Cry3A 독소에 삽입된다(WO 제03/018810호 참조).
이와 같은 독소 또는 이와 같은 독소를 합성할 수 있는 유전자 이식 식물의 예는, 예를 들어 EP-A-0,374,753호, WO 제93/07278호, WO 제95/34656호, EP-A-0,427,529호, EP-A-451,878호 및 WO 제03/052073호에 개시되어 있다.
이와 같은 유전자 이식 식물을 제조하는 방법은 일반적으로 당업자들에게 공지되어 있으며, 예를 들어 상기 언급한 간행물들에 기술되어 있다. CryI류 데옥시리보핵산 및 이의 제조 방법은, 예를 들어 WO 제95/34656호, EP-A-0,367,474호, EP-A-0,401,979호 및 WO 제90/13651호로부터 공지되어 있다.
유전자 이식 식물 내에 함유된 독소는 식물에게 해로운 곤충에 대한 내성을 부여한다. 이와 같은 곤충은 임의의 곤충 분류군에 속할 수 있지만, 일반적으로는 특히 딱정벌레(딱정벌레목), 쌍시류 곤충(two-winged insect)(쌍시목) 및 나비(인시목)에서 발견된다.
살곤충 저항성을 암호화하고, 하나 이상의 독소를 발현하는 유전자 하나 이상을 함유하는 유전자 이식 식물이 공지되어 있으며, 이들 중 일부는 상업적으로 이용가능하다. 이와 같은 식물의 예로는, 일드가드(YieldGard)®(Cry1Ab 독소를 발현하는 메이즈 변종); 일드가드 루트웜(YieldGard Rootworm)®(Cry3Bb1 독소를 발현하는 메이즈 변종); 일드가드 플러스(YieldGard Plus)®(Cry1Ab 및 Cry3Bb1 독소를 발현하는 메이즈 변종); 스타링크(Starlink)®(Cry9c 독소를 발현하는 메이즈 변종); 허큘렉스 I(Herculex I)®(Cry1Fa2 독소 및 포스피노트리신 N-아세틸트랜스퍼라제(PAT) 효소를 발현하여 제초제인 글루포시네이트 암모늄에 대하여 내성을 획득하게 한 메이즈 변종); 뉴코튼(NuCOTN) 33B®(Cry1Ac 독소를 발현하는 목화 변종); 볼가드 I(Bollgard I)®(Cry1Ac 독소를 발현하는 목화 변종); 볼가드 II®(Cry1Ac 및 Cry2Ab 독소를 발현하는 목화 변종); 빕코트(VipCOT)®(Vip3A 및 Cry1Ab 독소를 발현하는 목화 변종); 뉴리프(NewLeaf)®(Cry3A 독소를 발현하는 감자 변종); 네이쳐가드(NatureGard)® 및 프로텍타(Protecta)®가 있다.
이와 같은 유전자 이식 작물의 추가 예로서는 다음과 같은 것들이 있다:
1. Bt11 메이즈(프랑스 쌩 소베르 에프-31 790 로비 27가 소재, 신젠타 시즈 에스에이에스; 등록 번호 C/FR/96/05/10). 절두형 Cry1Ab 독소의 유전자 이식 발현에 의하여 유럽 조명충 나방(오스트리니아 누빌라리스(Ostrinia nubilalis) 및 세사미아 노나그리오이데스(Sesamia nonagrioides))의 공격에 대해 저항성을 나타내게 한 유전자 변형 옥수수(Zea mays). Bt11 메이즈는 또한 유전자 이식을 통해 효소 PAT를 발현시켜 제초제인 글루포시네이트 암모늄에 대한 내성을 획득한다.
2. Bt176 메이즈(프랑스 쌩 소베르 에프-31 790 로비 27가 소재, 신젠타 시즈 에스에이에스; 등록 번호 C/FR/96/05/10). Cry1Ab 독소의 유전자 이식 발현에 의하여 유럽 조명충 나방(오스트리니아 누빌라리스 및 세사미아 노나그리오이데스)의 공격에 대해 저항성을 나타내게 한 유전자 변형 옥수수. Bt176 메이즈는 또한 유전자 이식을 통해 효소 PAT를 발현하여, 제초제인 글루포시네이트 암모늄에 대한 내성을 획득한다.
3. MIR604 메이즈(프랑스 쌩 소베르 에프-31 790 로비 27가 소재, 신젠타 시즈 에스에이에스; 등록 번호 C/FR/96/05/10). 변형 Cry3A 독소의 유전자 이식 발현에 의하여 곤충에 저항성을 나타내게 한 메이즈. 이 독소는 카텝신-G-프로테아제 인식 서열의 삽입에 의하여 변형된 Cry3A055이다. 이와 같은 유전자 이식 메이즈 식물의 제조는 WO 제03/018810호에 기술되어 있다.
4. MON 863 메이즈(벨기에 B-1150 브뤼셀 테르뷔렌가 270-272 소재, 몬산토 유럽 에스.에이.(Monsanto Europe S.A.); 등록 번호 C/DE/02/9). MON 863은 Cry3Bb1 독소를 발현하고, 임의의 딱정벌레목 곤충에 대한 저항성을 갖는다.
5. IPC 531 목화(벨기에 B-1150 브뤼셀 테르뷔렌가 270-272 소재, 몬산토 유럽 에스.에이.; 등록 번호 C/ES/96/02).
6. 1507 메이즈(벨기에 7B-1160 브뤼셀 테데스코가 소재, 파이오니아 오버시즈 코포레이션(Pioneer Overseas Corporation); 등록 번호 C/NL/00/10). 단백질 Cry1F 발현용(임의의 인시목(Lepidoptera) 곤충에 대한 저항성을 얻기 위함) 및 PAT 단백질 발현용(제초제인 글루포시네이트 암모늄에 대한 내성을 얻기 위함)인 유전자 변형 메이즈.
7. NK603 × MON 810 메이즈(벨기에 B-1150 브뤼셀 테르뷔렌가 270-272 소재, 몬산토 유럽 에스.에이.; 등록 번호 C/GB/02/M3/03). 이는, 유전자 변형된 변종들 NK603 및 MON 810을 교배하여 생산된 통상의 육종 잡종 메이즈 변종들로 이루어짐. NK603 × MON 810 메이즈는, 유전자 이식을 통하여, 제초제 라운드업®(글리포세이트 함유)에 대한 내성을 부여하는 단백질 CP4 EPSPS(어그로박테리아 종 균주 CP4로부터 얻음)와, 임의의 인시목(유럽 조명충 나방을 포함함)에 대한 내성을 나타내는 Cry1Ab 독소(바실러스 투린지엔시스 아종 쿠르스타키(kurstaki)로부터 얻음)를 발현한다.
곤충 저항성 식물의 유전자 이식 작물은 또한 문헌[BATS(Zentrum f Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basel, Switzerland) Report 2003(http://bats.ch)]에 기술되어 있다.
"유용 식물"이란 용어는, 재조합 DNA 기술의 사용에 의하여, 선택적 활성을 가지는 항병원성 물질, 예를 들어 소위 "발병 관련 단백질"(PRP; 예를 들어 EP-A-0,392,225호 참조)이라 불리는 물질을 합성할 수 있도록 형질 전환된 유용 식물을 또한 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 이와 같은 항병원성 물질과 이와 같은 항병원성 물질을 합성할 수 있는 유전자 이식 식물의 예는, 예를 들어 EP-A 0,392,225호, WO 제95/33818호 및 EP-A-0,353,191호에 공지되어 있다. 이와 같은 유전자 이식 식물을 생산하는 방법은 일반적으로 당업자들에게 공지되어 있으며, 예를 들어 상기 언급된 간행물들에 기술되어 있다.
이와 같은 유전자 이식 식물에 의해 발현될 수 있는 항병원성 물질로서는, 예를 들어 이온 채널 차단제, 예를 들어 나트륨 및 칼슘 채널 차단제, 예를 들어 바이러스 KP1, KP4 또는 KP6 독소; 스틸벤 합성 효소; 비벤질 합성 효소; 키티나제; 글루카나제; 소위 "발병 관련 단백질"(PRP; 예를 들어 EP-A-0,392,225호 참조); 미생물에 의해 생산되는 항병원성 물질, 예를 들어 펩티드 항생제 또는 헤테로사이클릭 항생제(예를 들어, WO 제95/33818호 참조), 또는 식물 발병 방어에 관여하는 단백질이나 폴리펩티드 인자(소위 "식물 질병 저항성 유전자"; WO 제03/000906호에 기술됨)를 포함한다.
본 발명과 관련하여 관심이 증가된 유용 식물로는 곡물; 대두; 옥수수; 목화; 벼; 유채; 해바라기; 사탕수수; 연실류; 핵과류; 감귤류; 땅콩; 감자; 커피; 차; 딸기; 잔디; 덩굴식물 및 채소, 예를 들어 토마토, 조롱박 및 상추가 있다.
본원에 사용된 유용 식물의 "서식지"란 용어는, 유용 식물이 성장하는 장소, 유용 식물의 식물 번식 물질이 파종되는 장소 또는 유용 식물의 식물 번식 물질이 토양에 심어지게 될 장소를 포함하는 것으로 의도된다. 이와 같은 서식지의 예로는 농작물이 성장하고 있는 들판이 있다.
"식물 번식 물질"이란 용어는, 식물의 생식부로서, 식물의 증식을 위해 사용될 수 있는 일부, 예를 들어 종자와, 무성 생식 물질, 예를 들어 꺾꽂이 순 또는 괴경, 예를 들어 감자를 의미하는 것으로 이해된다. 그 예로서는, 종자(엄격한 의미), 뿌리, 과실, 괴경, 구근, 근경 및 식물의 일부를 언급할 수 있다. 발아된 식물과 발아 후 또는 토양을 뚫고 나온 후 식재될 어린 식물도 또한 언급될 수 있다. 이러한 어린 식물은 식재되기 전 침지(immersion)에 의한 전체 처리 또는 일부 처리에 의해 보호될 수 있다. 바람직하게 "식물 번식 물질"은 종자를 나타내는 것으로 이해된다. 종자 처리를 위한 특히 관심이 있는 살곤충제로는 티아메톡삼, 이미다클로프리드 및 클로티아니딘을 포함한다.
본 발명의 추가의 양태는, 자연의 라이프사이클로부터 취하여진, 식물 및/또는 동물 기원의 천연 물질 및/또는 이의 가공된 형태를 해충의 공격으로부터 보호하는 방법으로서, 상기 식물 및/또는 동물 기원의 천연 물질들이나 이의 가공된 형태에 성분 A 및 성분 B의 조합물을 상승적으로 유효한 양으로 적용하는 단계를 포함한다.
본 발명에 따르면, "자연의 라이프사이클로부터 취하여진 식물 기원의 천연 물질"이란 용어는, 자연의 라이프사이클로부터 수확된 것으로서, 갓 수확된 형태를 가지는 식물 또는 이의 일부를 말한다. 이와 같은 식물 기원의 천연 물질의 예로는 줄기, 잎, 괴경, 종자, 과실 또는 곡물이 있다. 본 발명에 따르면, "식물 기원의 천연 물질의 가공된 형태"이라는 용어는 개질 과정의 결과인 식물 기원의 천연 물질의 한 형태를 말하는 것으로 이해된다. 이와 같은 개질 과정은 식물 기원 천연 물질을, 이러한 물질의 저장성이 더욱 큰 형태(저장 상품)로 변형시키는데 사용될 수 있다. 이와 같은 개질 과정의 예로는, 예비 건조(pre-drying), 가습(moistening), 파쇄(crushing), 세분(comminuting), 분쇄(grounding), 압착(compressing) 또는 로스팅(roasting)이 있다. 목재(원목, 예를 들어 건축용 목재, 전기 철탑 및 벽의 형태, 또는 완성 물품, 예를 들어 가구 또는 목제 물품의 형태를 가지는 목재)도 식물 기원 천연 물질의 가공된 형태의 정의에 속한다.
본 발명에 따르면 "자연의 라이프사이클로부터 취하여진, 동물 기원의 천연 물질들, 및/또는 이것들의 가공된 형태"라는 용어는, 동물 기원의 물질, 예를 들어 피부, 생가죽, 피혁, 모피, 털 등을 말하는 것으로 이해된다.
바람직한 구체예는, 자연의 라이프사이클로부터 취하여진 식물 기원의 천연 물질 및/또는 이의 가공된 형태를 해충의 공격으로부터 보호하는 방법으로서, 상기 식물 및/또는 동물 기원의 천연 물질 또는 이의 가공된 형태에 상승적으로 유효한 양으로 성분 A 및 성분 B의 조합물을 적용하는 단계를 포함한다.
바람직한 추가의 구체예는, 자연의 라이프사이클로부터 취하여진 과실, 바람직하게는 이과류, 핵과류, 연실류 및 감귤류 및/또는 이의 가공된 형태를 보호하는 방법으로서, 상승적으로 유효한 양으로 성분 A 및 성분 B의 조합물을 상기 과실 및/또는 이의 가공된 형태에 적용하는 단계를 포함한다.
뿐만 아니라 본 발명에 따른 조합물은 마이저스 퍼시카에(진딧물), 아피스 가시피(Aphis gossypii)(진딧물), 아피스 파바에(Aphis fabae)(진딧물), 라이구스 종(Lygus spp.)(캡시드(capsid)), 다이스더쿠스 종(Dysdercus spp.)(캡시드), 닐라파바타 루겐스(Nilaparvata lugens)(애멸구), 네포테틱스 인크티셉스(Nephotettixc incticeps)(매미충), 네자라 종(Nezara spp.)(노린재), 유시스투스 종(Euschistus spp.)(노린재), 렙토코리사 종(Leptocorisa spp.)(노린재), 프랭클리니엘라 옥시덴탈리스(Frankliniella occidentalis)(총채 벌레), 총채 벌레 종(총채 벌레), 렙티노타르사 데셈리니아타(Leptinotarsa decemlineata)(콜로라도 감자잎 벌레), 안토노무스 그란디스(Anthonomus grandis)(목화 바구미), 아오니디엘라 종(Aonidiella spp.)(개각충), 트리아루로데스 종(Trialeurodes spp.)(가루이), 베미시아 타바시(Bemisia tabaci)(가루이), 오스트리니아 누빌라리스(Ostrinia nubilalis)(유럽 조명충 나방), 스포도프테라 리토랄리스(Spodoptera littoralis)(담배 거세미 나방), 헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens)(회색 담배 나방), 헬리코버파 알미게라(Helicoverpa armigera)(목화 다래 벌레), 헬리코버파 제아(Helicoverpa zea)(목화 다래 벌레), 사일렙타 데로가타(Sylepta derogata)(목화 명나방), 피에리스 브라시카에(Pieris brassicae)(흰나비), 플루텔라 자일로스텔라(Plutella xylostella)(배추 좀나방), 아그로티스 종(Agrotis spp.)(거세미), 칠로 서프레살리스(Chilo suppressalis)(이화 명나방), 로커스타 미그라토리아(Locusta migratoria)(메뚜기), 코르티오세테스 터미니페라(Chortiocetes terminifera)(메뚜기), 다이아브로티카 종(Diabrotica spp.)(루트웜(rootworm)), 파노니쿠스 얼미(Panonychus ulmi)(사과 나뭇잎 진드기), 파노니쿠스 시트리(Panonychus citri)(감귤 진드기), 테트라니쿠스 얼티카에(Tetranychus urticae)(잎 응애), 테트라니쿠스 신나바리너스(Tetranychus cinnabarinus)(카민 잎 진드기), 필로코프트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora)(귤 녹응애), 폴리파고탈소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus)(먼지 응애), 브레비팔푸스 종(Brevipalpus spp.)(플랫 진드기(flat mite)), 부필러스 마이크로플러스(Boophilus microplus)(소 진드기), 더마센터 배리어빌리스(Dermacentor variabilis)(개 참진드기), 크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis)(고양이 벼룩), 리리오마이자 종(Liriomyza spp.)(잎 나방 벌레), 무스카 도메스티카(Musca domestica)(집파리), 아에데스 아에집티(Aedes aegypti)(모기), 아노펠레스 종(Anopheles spp.)(모기), 큘렉스 종(Culex spp.)(모기), 루실리아 종(Lucillia spp.)(검정 파리), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica)(바퀴 벌레), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana)(바퀴벌레), 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis)(바퀴 벌레), 마스토터미티다에(Mastotermitidae) 과에 속하는 흰개미(예를 들어, 마스토테르메스 종(Mastotermes spp.)), 칼로터미티다에(Kalotermitidae) 과(예를 들어, 네오테르메스 종(Neotermes spp.)), 리노터미티다에(Rhinotermitidae) 과(예를 들어, 코프토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus), 레티큘리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 알.스퍼라투(R. speratu), 알.비르기니쿠스(R. virginicus), 알.헤스페루스(R. Hesperus), 그리고 알.산토넨시스(R. santonensis)) 및 터미티다에(Termitidae) 과(예를 들어, 글로비테르메스 설푸레우스(Globitermes sulfureus)), 솔레노프시스 게미나타(Solenopsis geminata)(불개미), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis)(파라오 개미), 다말리니아 종(Damalinia spp.) 및 리노그나투스 종(Linognathus spp.)(흡혈 이), 멜로이도기네 종(Meloidogyne spp.)(근류 선충), 글로보데라 종(Globodera spp.) 및 헤테로데라 종(Heterodera spp.)(시스트 선충), 프라틸렌쿠스 종(Pratylenchus spp.)(썩이 선충), 로도폴러스 종(Rhodopholus spp.)(바나나 천공 선충(banana burrowing nematodes)), 틸렌쿨러스 종(Tylenchulus spp.)(감귤 선충), 해몬쿠스 콘토르투스(Haemonchus contortus)(염전위충), 카에노랍디티스 엘레간스(Caenorhabditis elegans)(초 선충), 트리코스트롱길러스 종(Trichostrongylus spp.)(위장관 선충) 및 데로세라스 레티큘라텀(Deroceras reticulatum)(괄태충), 다이아포리나(Diaphorina(프실리드(psyllids))), 카콥실라(Cacopsylla), 파라트리오자(Paratrioza) 및 브레비팔푸스(Brevipalpus)(레프로시스 응애(Leprosis mite))와 같은 해충들에 대하여 특히 효과적이다.
다른 구체예에서, 본 발명에 따른 조합물은 또한 다음과 같은 해충에 대하여 특히 효과적이다:
응애목에 속하는 것들, 예를 들어
아칼리투스 종(Acalitus spp), 아큘러스 종(Aculus spp), 아카리칼루스 종(Acaricalus spp), 아세리아 종(Aceria spp), 아카루스 시로(Acarus siro), 암블리옴마 종(Amblyomma spp.), 알가스 종(Argas spp.), 부필러스 종(Boophilus spp.), 브레비팔푸스 종(Brevipalpus spp.), 브리오비아 종(Bryobia spp.), 칼리피트리메러스 종(Calipitrimerus spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 더마니서스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 더마토파고이데스 종(Dermatophagoides spp.), 에오테트라니쿠스 종(Eotetranychus spp.), 에리오피에스 종(Eriophyes spp.), 헤미타르소네무스 종(Hemitarsonemus spp.), 하이알롬마 종(Hyalomma spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 올리고니쿠스 종(Olygonychus spp.), 오르니토도로스 종(Ornithodoros spp.), 폴리파고타르소네 라투스(Polyphagotarsone latus), 파노니쿠스 종(Panonychus spp.), 필로코프트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 피토네무스 종(Phytonemus spp.), 폴리파고타르소네무스 종(Polyphagotarsonemus spp.), 프소로프테스 종(Psoroptes spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 리조글리푸스 종(Rhizoglyphus spp.), 살코프테스 종(Sarcoptes spp.), 스테네오타르소네무스 종(Steneotarsonemus spp.), 타르소네무스 종(Tarsonemus spp.) 및 테트라니쿠스 종(Tetranychus spp.);
이목에 속하는 것들, 예를 들어
해마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디큘러스 종(Pediculus spp.), 펨피구스 종(Pemphigus spp.) 및 필록세라 종(Phylloxera spp.);
초시목에 속하는 것들, 예를 들어
어그리오테스 종(Agriotes spp.), 암피말론 마잘레(Amphimallon majale), 아노말라 오리엔탈리스(Anomala orientalis), 안토노무스 종(Anthonomus spp.), 아포디우스 종(Aphodius spp.), 아스틸루스 아트로마큘라투스(Astylus atromaculatus), 아타에니우스 종(Ataenius spp.), 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis), 카에토크네마 티비알리스(Chaetocnema tibialis), 세로토마 종(Cerotoma spp.), 코노데루스 종(Conoderus spp.), 코스모폴리테스 종(Cosmopolites spp.), 코티니스 니티다(Cotinis nitida), 커큘리오 종(Curculio spp.), 사이클로세팔라 종(Cyclocephala spp.), 더메스테스 종(Dermestes spp.), 다이아브로티카 종(Diabrotica spp.), 딜로보데루스 아브데루스(Diloboderus abderus), 에필라크나 종(Epilachna spp.), 에렘누스 종(Eremnus spp.), 헤테로니쿠스 아레이터(Heteronychus arator), 하이포테네무스 햄페이(Hypothenemus hampei), 라그리아 빌로사(Lagria vilosa), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemLineata), 리소롭트루스 종(Lissorhoptrus spp.), 리오게니스 종(Liogenys spp.), 마에콜라스피스 종(Maecolaspis spp.), 말라데라 카스타네아(Maladera castanea), 메가셀리스 종(Megascelis spp.), 멜리게테스 아에니우스(Melighetes aeneus), 멜로론타 종(Melolontha spp.), 마이오크로우스 아르마투스(Myochrous armatus), 오리카에필러스 종(Orycaephilus spp.), 오티오린쿠스 종(Otiorhynchus spp.), 필로파가 종(Phyllophaga spp.), 플리크티누스 종(Phlyctinus spp.), 파필리아 종(Popillia spp.), 사일리오데스 종(Psylliodes spp.), 리소마투스 오브틸리스(Rhyssomatus aubtilis), 리조페르타 종(Rhizopertha spp.), 스카라베이다에(Scarabeidae), 시토필러스 종(Sitophilus spp.), 시토트로가 종(Sitotroga spp.), 소마티쿠스 종(Somaticus spp.), 스페노포러스 종(Sphenophorus spp.), 스터네쿠스 서브시그네이투스(Sternechus subsignatus), 테네브리오 종(Tenebrio spp.), 트리볼리움 종(Tribolium spp.) 및 트로고더마 종(Trogoderma spp.);
쌍시목에 속하는 것들, 예를 들어
아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종(Anopheles spp.), 안테리고나 소카타(Antherigona soccata), 박트로세아 올레아에(Bactrocea oleae), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 브래디시아 종(Bradysia spp.), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 세라티티스 종(Ceratitis spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 큘렉스 종(Culex spp.), 큐테레브라 종(Cuterebra spp.), 다쿠스 종(Dacus spp.), 델리아 종(Delia spp.), 드로소필라 멜라노가스터(Drosophila melanogaster), 판니아 종(Fannia spp.), 가스트로필러스 종(Gastrophilus spp.), 게오마이자 트리펑타타(Geomyza tripunctata), 글로시나 종(Glossina spp.), 하이포더마 종(Hypoderma spp.), 히포보스카 종(Hyppobosca spp.), 리리오마이자 종(Liriomyza spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 멜라나그로마이자 종(Melanagromyza spp.), 무스카 종(Musca spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 오르세올리아 종(Orseolia spp.), 오시넬라 프릿(Oscinella frit), 페고미아 하이오시아미(Pegomyia hyoscyami), 폴비아 종(Phorbia spp.), 라골레티스 종(Rhagoletis spp.), 리벨리아 쿼드리파시아타(Rivelia quadrifasciata), 스카텔라 종(Scatella spp.), 시아라 종(Sciara spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 타니아 종(Tannia spp.) 및 티풀라 종(Tipula spp.);
반시목에 속하는 것들, 예를 들어
아칸토코리스 스카브레이터(Acanthocoris scabrator), 아크로스터넘 종(Acrosternum spp.), 아델포코리스 리네올라투스(Adelphocoris lineolatus), 암블리펠타 니티다(Amblypelta nitida), 바티코엘리아 탈라시나(Bathycoelia thalassina), 블리서스 종(Blissus spp.), 시멕스 종(Cimex spp.), 클라비그랄라 토멘토시콜리스(Clavigralla tomentosicollis), 크레온티아데스 종(Creontiades spp.), 디스탄티엘라 테오브로마(Distantiella theobroma), 디켈롭스 퍼카투스(Dichelops furcatus), 디스더쿠스 종(Dysdercus spp.), 에뎃사 종(Edessa spp.), 유키스투스 종(Euchistus spp.), 유리데마 펄크럼(Eurydema pulchrum), 유리가스터 종(Eurygaster spp.), 할리오몰파 할리스(Halyomorpha halys), 호르시아스 노빌레루스(Horcias nobilellus), 렙토코리사 종(Leptocorisa spp.), 라이거스 종(Lygus spp.), 마가로데스 종(Margarodes spp.), 뮤르간티아 히스트리오닉(Murgantia histrionic), 네오메갈로토무스 종(Neomegalotomus spp.), 네시디오코리스 테누이스(Nesidiocoris tenuis), 네자라 종(Nezara spp.), 나이시우스 시뮬란스(Nysius simulans), 오에발루스 인슐라리스(Oebalus insularis), 피에스마 종(Piesma spp.), 피에조도러스 종(Piezodorus spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.), 살베르겔라 싱귤라리스(Sahlbergella singularis), 스캅토코리스 카스타네아(Scaptocoris castanea), 스코티노파라 종(Scotinophara spp.), 티안타 종(Thyanta spp.), 트리아토마 종(Triatoma spp.), 바티가 일루덴스(Vatiga illudens);
아시르토시움 피숨(Acyrthosium pisum), 아달게스 종(Adalges spp.), 아갈리아나 엔시게라(Agalliana ensigera), 아고노세나 타르기오니(Agonoscena targionii), 알레우로디쿠스 종(Aleurodicus spp.), 알레우로칸투스 종(Aleurocanthus spp.), 알레우롤로버스 바로덴시스(Aleurolobus barodensis), 알레우로트릭서스 플록코서스(Aleurothrixus floccosus), 알레이로데스 브라시카에(Aleyrodes brassicae), 아마라스카 비구툴라(Amarasca biguttula), 암리토두스 앳킨소니(Amritodus atkinsoni), 아오니디엘라 종(Aonidiella spp.), 아피디다에(Aphididae), 아피스 종(Aphis spp.), 아스피디오투스 종(Aspidiotus spp.), 아울라코르텀 솔라니(Aulacorthum solani), 박테리세라 카커렐리(Bactericera cockerelli), 베미시아 종(Bemisia spp.), 브래키카우더스 종(Brachycaudus spp.), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 카콥실라 종(Cacopsylla spp.), 카바리엘라 아에고포디(Cavariella aegopodii) 스콥(Scop .), 세로플라스터 종(Ceroplaster spp.), 크리솜팔루스 아오니디움(Chrysomphalus aonidium), 크리솜팔루스 딕티오스퍼미(Chrysomphalus dictyospermi), 시카델라 종(Cicadella spp.), 코파나 스펙트라(Cofana spectra), 크립토마이저스 종(Cryptomyzus spp.), 시카둘리나 종(Cicadulina spp.), 코커스 헤스페리둠(Coccus hesperidum), 달벌러스 마이디스(Dalbulus maidis), 디알루로데스 종(Dialeurodes spp.), 다이아포리나 시트리(Diaphorina citri), 디우라피스 녹시아(Diuraphis noxia), 디사피스 종(Dysaphis spp.), 엠포아스카 종(Empoasca spp.), 에리오소마 라리게럼(Eriosoma larigerum), 에리트로네우라 종(Erythroneura spp.), 가스카디아 종(Gascardia spp.), 글리카스피스 브림블레콤베이(Glycaspis brimblecombei), 히아다피스 슈도브라시카에(Hyadaphis pseudobrassicae), 히알로프테루스 종(Hyalopterus spp.), 히페로마이저스 팔리두스(Hyperomyzus pallidus), 이디오스코퍼스 클리페알리스(Idioscopus clypealis), 자코비아스카 리비카(Jacobiasca lybica), 라오델팍스 종(Laodelphax spp.), 레카니움 코르니(Lecanium corni), 레피도사페스 종(Lepidosaphes spp.), 로파피스 에리시미(Lopaphis erysimi), 라이오게니스 마이디스(Lyogenys maidis), 마크로시퓸 종(Macrosiphum spp.), 마하나르바 종(Mahanarva spp.), 멧칼파 프루이노사(Metcalfa pruinosa), 메토폴로피움 디로듐(Metopolophium dirhodum), 마인두스 크루두스(Myndus crudus), 마이저스 종(Myzus spp.), 네오톡소프테라 종(Neotoxoptera sp.), 네포테틱스 종(Nephotettix spp.), 닐라파바타 종(Nilaparvata spp.), 니폴라크누스 피리 맷츠(Nippolachnus piri Mats), 오도나스피스 루타에(Odonaspis ruthae), 오레그마 라니게라 젠터(Oregma lanigera Zehnter), 파라베미시아 미리카에(Parabemisia myricae), 파라트리오자 카커렐리(Paratrioza cockerelli), 팔라토리아 종(Parlatoria spp.), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 페레그리누스 마이디스(Peregrinus maidis), 퍼킨시엘라 종(Perkinsiella spp.), 포로돈 허멀리(Phorodon humuli), 필록세라 종(Phylloxera spp.), 플라노코커스 종(Planococcus spp.), 슈다울라카스피스 종(Pseudaulacaspis spp.), 슈도코커스 종(Pseudococcus spp.), 슈다토모셀리스 세리아투스(Pseudatomoscelis seriatus), 프실라 종(Psylla spp.), 풀비나리아 아에티오피카(Pulvinaria aethiopica), 쿼드라스피디오투스 종(Quadraspidiotus spp.), 퀘사다 기가스(Quesada gigas), 레실리아 도르살리스(Recilia dorsalis), 로팔로시퓸 종(Rhopalosiphum spp.), 사이세티아 종(Saissetia spp.), 스카포이데우스 종(Scaphoideus spp.), 쉬자피스 종(Schizaphis spp.), 시토비온 종(Sitobion spp.), 소가텔라 퍼시페라(Sogatella furcifera), 스피시스틸러스 페스티누스(Spissistilus festinus), 타로파거스 프로세르피나(Tarophagus Proserpina), 톡소프테라 종(Toxoptera spp.), 트리알루로데스 종(Trialeurodes spp.), 트리디스쿠스 스포로볼리(Tridiscus sporoboli), 트리오니무스 종(Trionymus spp.), 트리오자 에리트레아에(Trioza erytreae), 우나스피스 시트리(Unaspis citri), 자이기나 플라미게라(Zygina flammigera), 자이기니디아 스쿠텔라리스(Zyginidia scutellaris);
막시목에 속하는 것들, 예를 들어
아크로미르멕스(Acromyrmex), 아르게 종(Arge spp.), 아타 종(Atta spp.), 세푸스 종(Cephus spp.), 디프리온 종(Diprion spp.), 디프리오니다에(Diprionidae), 길피니아 폴리토마(Gilpinia polytoma), 호플로캄파 종(Hoplocampa spp.), 라시우스 종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis), 네오디프리온 종(Neodiprion spp.), 포고노미르멕스 종(Pogonomyrmex spp.), 슬레노프시스 인빅타(Slenopsis invicta), 솔레놉시스 종(Solenopsis spp.) 및 베스파 종(Vespa spp.);
흰 개미목에 속하는 것들, 예를 들어
코프토테르메스 종(Coptotermes spp.), 코르니테르네스 큐뮬란스(Corniternes cumulans), 인사이시테르메스 종(Incisitermes spp.), 마크로테르메스 종(Macrotermes spp.), 마스토테르메스 종(Mastotermes spp.), 마이크로테르메스 종(Microtermes spp.), 레티큘리테르메스 종(Reticulitermes spp.); 솔레놉시스 게미나테(Solenopsis geminate),
인시목에 속하는 것들, 예를 들어
아클레리스 종(Acleris spp.), 아독소피에스 종(Adoxophyes spp.), 아에게리아 종(Aegeria spp.), 아그로티스 종(Agrotis spp.), 알라바마 아르길라세아에(Alabama argillaceae), 아밀로이스 종(Amylois spp.), 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis), 아르킵스 종(Archips spp.), 아르기레스티아 종(Argyresthia spp.), 아르기로타에니아 종(Argyrotaenia spp.), 오토그라파 종(Autographa spp.), 부쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 부세올라 푸스카(Busseola fusca), 카드라 카우텔라(Cadra cautella), 카르포시나 니포넨시스(Carposina nipponensis), 칠로 종(Chilo spp.), 코리스토뉴라 종(Choristoneura spp.), 크리소투치아 토피아리아(Chrysoteuchia topiaria), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 크나팔로크로시스 종(Cnaphalocrocis spp.), 크네파시아 종(Cnephasia spp.), 코킬리스 종(Cochylis spp.), 콜레오포라 종(Coleophora spp.), 콜리아스 레스비아(Colias lesbia), 코스모필라 플라바(Cosmophila flava), 크램버스 종(Crambus spp.), 크로시돌로미아 비노탈리스(Crocidolomia binotalis), 크립토플레비아 루코트레타(Cryptophlebia leucotreta), 사이달리마 퍼스펙탈리스(Cydalima perspectalis), 사이디아 종(Cydia spp.), 다이아파니아 퍼스펙탈리스(Diaphania perspectalis), 다이아트라에아 종(Diatraea spp.), 디파롭시스 카스타네아(Diparopsis castanea), 얼리아스 종(Earias spp.), 엘다나 사카리나(Eldana saccharina), 에페스티아 종(Ephestia spp.), 에피노티아 종(Epinotia spp.), 에스티그메네 아크레아(Estigmene acrea), 에티엘라 징키넬라(Etiella zinckinella), 유코스마 종(Eucosma spp.), 유포에실리아 앰비구엘라(Eupoecilia ambiguella), 유프록티스 종(Euproctis spp.), 유크소아 종(Euxoa spp.), 펠티아 자큘리페리아(Feltia jaculiferia), 그라폴리타 종(Grapholita spp.), 헤디아 누비페라나(Hedya nubiferana), 헬리오티스 종(Heliothis spp.), 헬룰라 운달리스(Hellula undalis), 헤르페토그라마 종(Herpetogramma spp.), 하이판트리아 큐네아(Hyphantria cunea), 케이페리아 라이코페르시셀라(Keiferia lycopersicella), 라스모팔푸스 리그노셀루스(Lasmopalpus lignosellus), 루코프테라 시텔라(Leucoptera scitella), 리토콜레티스 종(Lithocollethis spp.), 로베시아 보트라나(Lobesia botrana), 록소스테게 비피달리스(Loxostege bifidalis), 리만트리아 종(Lymantria spp.), 리오네티아 종(Lyonetia spp.), 말라코소마 종(Malacosoma spp.), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 만두카 섹스타(Manduca sexta), 마이팀나 종(Mythimna spp.), 녹튜아 종(Noctua spp.), 오페로프테라 종(Operophtera spp.), 오르니오데스 인디카(Orniodes indica), 오스트리니아 누빌라리스(Ostrinia nubilalis), 파메네 종(Pammene spp.), 판데미스 종(Pandemis spp.), 파놀리스 플라메아(Panolis flammea), 파파이페마 네브리스(Papaipema nebris), 펙티노포라 가시피엘라(Pectinophora gossypiela), 페리루코프테라 커필라(Perileucoptera coffeella), 슈달레티아 유니펑타(Pseudaletia unipuncta), 프토리마에아 오퍼큘레라(Phthorimaea operculella), 피에리스 라파에(Pieris rapae), 피에리스 종(Pieris spp.), 플루텔라 자일로스텔라(Plutella xylostella), 프레이스 종(Prays spp.), 슈도플러시아 종(Pseudoplusia spp.), 라키플러시아 누(Rachiplusia nu), 리키아 알비코스타(Richia albicosta), 시르포파가 종(Scirpophaga spp.), 세사미아 종(Sesamia spp.), 스팔가노티스 종(Sparganothis spp.), 스포도프테라 종(Spodoptera spp.), 사일렙타 데로가테(Sylepta derogate), 시낸테돈 종(Synanthedon spp.), 타우메토포에아 종(Thaumetopoea spp.), 토르트릭스 종(Tortrix spp.), 트리코플러시아 니(Trichoplusia ni), 투타 앱솔루타(Tuta absoluta) 및 입포노메우타 종(Yponomeuta spp.);
털이목에 속하는 것들, 예를 들어
다말리네아 종(Damalinea spp.) 및 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.);
메뚜기목에 속하는 것들, 예를 들어
블라타 종(Blatta spp.), 블라텔라 종(Blattella spp.), 그릴로탈파 종(Gryllotalpa spp.), 루코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 로쿠스타 종(Locusta spp.), 네오커틸라 헥사닥틸라(Neocurtilla hexadactyla), 페리플라네타 종(Periplaneta spp.), 스카프테리스쿠스 종(Scapteriscus spp.) 및 쉬스토세르카 종(Schistocerca spp.);
다듬이 벌레목에 속하는 것들, 예를 들어
리포셀리스 종(Liposcelis spp.);
벼룩목에 속하는 것들, 예를 들어
세라토필러스 종(Ceratophyllus spp.), 크테노세팔리데스 종(Ctenocephalides spp.) 및 제놉실라 케오피스(Xenopsylla cheopis);
총채 벌레목에 속하는 것들, 예를 들어
칼리오트립스 파세올리(Calliothrips phaseoli), 프랭클리니엘라 종(Frankliniella spp.), 헬리오트립스 종(Heliothrips spp.), 헤르시노트립스 종(Hercinothrips spp.), 파르테노트립스 종(Parthenothrips spp.), 시르토트립스 아우란티(Scirtothrips aurantii), 세리코트립스 배리아빌리스(Sericothrips variabilis), 타에니오트립스 종(Taeniothrips spp.), 트립스 종(Thrips spp.);
좀목에 속하는 것들, 예를 들어
레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).
본 발명에 따른 활성 성분은 상기 언급한 유형의 해충, 특히 농업, 원예 및 임업에서 식물, 구체적으로 유용 식물 및 관상용 식물, 또는 이와 같은 식물들의 기관, 예를 들어 과실, 꽃, 잎, 줄기, 괴경 또는 뿌리에서 발생하는 해충을 방제, 즉 억제하거나 박멸하는데 사용될 수 있으며, 몇몇 경우에 있어서는 심지어 시간상 이후 시점에 형성되는 식물 기관조차도 이러한 해충들에 대해 보호되는 상태로 유지된다.
본 발명의 혼합물들은 다양한 식물들, 예를 들어 대두, 알팔파, 배추속 식물(예를 들어, 브로콜리, 양배추, 꽃양배추) 또는 유료 작물, 예를 들어 유채, 머스타드, 카놀라, 양귀비, 올리브, 해바라기, 코코넛, 피마자, 코코아 또는 땅콩, 또는 감자과 식물(고구마를 포함함), 아몬드, 과채류(예를 들어, 토마토, 고추, 칠리, 가지 등), 엽채류(상추, 시금치), 인경채류(예를 들어, 양파, 리크(leek) 등), 포도, 과일, 예를 들어 이과류, 핵과류 또는 연실류(예를 들어, 사과, 배, 자두, 복숭아, 승도, 아몬드, 체리 등) 또는 장과류, 예를 들어 딸기, 라스베리 또는 블랙베리에 대한 해충을 방제하는데 사용될 수 있다.
기타 적당한 표적 작물로서는, 특히 곡물, 예를 들어 밀, 보리, 호밀, 귀리, 벼, 메이즈 또는 수수; 비트, 예를 들어 사탕무 또는 사료용 비트; 콩과 작물, 예를 들어 강낭콩, 편두, 완두콩, 땅콩 또는 대두; 오이과 식물, 예를 들어 호박, 오이, 애호박 또는 멜론; 섬유 식물, 예를 들어 목화, 아마, 대마 또는 황마; 감귤류, 예를 들어 오렌지, 레몬, 자몽 또는 탄저린귤; 채소류, 예를 들어 시금치, 상추, 아스파라거스, 양배추, 당근, 양파 또는 피망; 녹나무과, 예를 들어 아보카도, 시나몬 또는 장뇌; 또한 담배, 견과류(예를 들어, 피칸, 호두), 커피, 사탕수수, 차, 고추, 포도덩굴, 열대 과일(예를 들어, 파파야, 망고), 홉, 질경이과, 유액 식물(latex plant), 및 관상용 식물이 있다. 본 발명의 혼합물은 또한 잔디, 금잔디 및 목초에 적용될 수도 있다.
본 발명의 혼합물들은, 예를 들어 엘라스모팔푸스 리그노셀루스(Elasmopalpus lignosellus), 딜로보데루스 아브데루스(Diloboderus abderus), 다이아브로티카 스페시오사(Diabrotica speciosa), 스터네쿠스 서브시그네이투스(Sternechus subsignatus), 포르미시다에(Formicidae), 아그로티스 입실론(Agrotis ypsilon), 줄러스 아종(Julus sspp.), 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis), 메가스셀리스 아종(Megascelis ssp.), 프로코르니테르메스 아종(Procornitermes ssp.), 그릴로탈피다에(Gryllotalpidae), 네자라 비리듈라(Nezara viridula), 피에조도러스 종(Piezodorus spp.), 아크로스터넘 종(Acrosternum spp.), 네오메갈로토머스 종(Neomegalotomus spp.), 세로토마 트리퍼카타(Cerotoma trifurcata), 파필리아 자포니카(Popillia japonica), 에뎃사 종(Edessa spp.), 리오게니스 퍼쿠스(Liogenys fuscus), 유키스투스 헤로스(Euchistus heros), 줄기 명나방, 스캅토코리스 카스타네아(Scaptocoris castanea), 필로파가 종(phyllophaga spp.), 슈도플러시아 인클루덴스(Pseudoplusia includens), 스포도프테라 종(Spodoptera spp.), 베미시아 타바시, 아그리오테스 종(Agriotes spp.), 아피스 종(Aphis sp)(예를 들어, 아피스 글리시네스(Aphis glycines))를 방제하기 위해 대두에 사용될 수 있다. 본 발명의 혼합물은 바람직하게 딜로보데루스 아브데루스, 다이아브로티카 스페시오사, 네자라 비리듈라, 피에조도러스 종, 아크로스터넘 종, 세로토마 트리퍼카타, 파필리아 자포니카, 유키스투스 헤로스, 필로파가 종, 아그리오테스 종, 아피스 종(예를 들어, 아피스 글리시네스)를 방제하기 위해 대두에 사용된다.
본 발명의 혼합물은, 예를 들어 유키스투스 헤로스, 디켈롭스 퍼카투스(Dichelops furcatus), 딜로보데루스 아브데루스, 엘라스모팔푸스 리그노셀루스, 스포도프테라 프루기페르다(Spodoptera frugiperda), 네자라 비리듈라, 세로토마 트리퍼카타, 파필리아 자포니카, 아그로티스 입실론, 다이아브로티카 스페시오사, 헤테로프테라(Heteroptera), 프로코르니테르메스 아종, 스캅토코리스 카스타네아, 포르미시다에, 줄러스 아종, 달불러스 마이디스(Dalbulus maidis), 다이아브로티카 비르기페라(Diabrotica virgifera), 모시스 라티페스(Mocis latipes), 베미시아 타바시, 헬리오티스 종(heliothis spp.), 테트라니쿠스 종, 총채 벌레 종, 필로파가 종, 스캅토코리스 종, 리오게니스 퍼스쿠스, 스포도프테라 종, 오스트리니아 종, 세사미아 종(Sesamia spp.), 아그리오테스 종, 아피스 종을 방제하기 위해 옥수수에 사용될 수 있다. 본 발명의 혼합물은 바람직하게 유키스투스 헤로스, 디켈롭스 퍼카투스, 딜로보데루스 아브데루스, 네자라 비리듈라, 세로토마 트리퍼카타, 파필리아 자포니카, 다이아브로티카 스페시오사, 다이아브로티카 비르기페라, 테트라니쿠스 종, 총채 벌레 종, 필로파가 종, 스캅토코리스 종, 아그리오테스 종, 아피스 종을 방제하기 위해 옥수수에 사용된다.
본 발명의 혼합물은, 예를 들어 스페노포러스 종(Sphenophorus spp.), 흰개미, 마하나르바 종(Mahanarva spp.)을 방제하기 위해 사탕수수에 사용될 수 있다. 본 발명의 혼합물은 바람직하게 흰개미, 마하나르바 종을 방제하기 위해 사탕수수에 사용된다.
본 발명의 혼합물은, 예를 들어 하이페라 브루네이페니스(Hypera brunneipennis), 하이페라 포스티카(Hypera postica), 콜리아스 유리템(Colias eurytheme), 콜롭스 종(Collops spp.), 엠포아스카 솔라나(Empoasca Solana), 에피트릭스(Epitrix), 게오코리스 종(Geocoris spp.), 라이구스 헤스페루스(Lygus Hesperus), 라이구스 리네올라리스(Lygus lineolaris), 스피시스틸러스 종(Spissistilus spp.), 스포도프테라 종, 트리코플러시아 니(Trichoplusia ni)를 방제하기 위해 알팔파에 사용될 수 있다. 본 발명의 혼합물은 바람직하게 하이페라 브루네이페니스, 하이페라 포스티카, 엠포아스카 솔라나, 에피트릭스, 라이구스 헤스페루스, 라이구스 리네올라리스 및 트리코플러시아 니를 방제하기 위해 알팔파에 사용된다.
본 발명의 혼합물은, 예를 들어 플루텔라 자일로스텔라, 피에리스 종, 마메스트라 종(Mamestra spp.), 플러시아 종(Plusia spp.), 트리코플러시아 니, 필로트레타 종(Phyllotreta spp.), 스포도프테라 종, 엠포아스카 솔라나, 총채 벌레 종, 스포도프테라 종, 델리아 종(Delia spp.), 브레비코린 종(Brevicoryne spp.), 마크로시퓸 종(Macrosiphum sp.)을 방제하기 위해 배추속 식물에 사용될 수 있다. 본 발명의 혼합물은 바람직하게 플루텔라 자일로스텔라 피에리스 종, 플러시아 종, 트리코플러시아 니, 필로트레타 종, 총채 벌레 종을 방제하기 위해 배추속 식물에 사용된다.
본 발명의 혼합물은, 예를 들어 멜리게테스 종(Meligethes spp .), 세우토린쿠스 나피(Ceutorhynchus napi), 프실로이데스 종(Psylloides spp.)을 방제하기 위해 유채, 예를 들어 카놀라에 사용될 수 있다.
본 발명의 혼합물은, 예를 들어 엠포아스카 종, 렙티노타르사 종, 다이아브로티카 스페시오사, 프토리마에아 종(Phthorimaea spp.), 파라트리오자 종, 말라데라 마트리다(Maladera matrida), 아그리오테스 종, 베미시아 종, 마이저스 종, 마크로시퓸 종, 아피스 종, 아울라코르텀 종(Aulacorthum sp.), 로팔로시퓸 종(Rhopalosiphum sp.)을 방제하기 위해 고구마를 비롯한 감자과 식물에 사용될 수 있다. 본 발명의 혼합물은 바람직하게 엠포아스카 종, 렙티노타르사 종, 다이아브로티카 스페시오사, 프토리마에아 종, 파라트리오자 종, 아그리오테스 종, 베미시아 종, 마이저스 종, 마크로시퓸 종, 아피스 종, 아울라코르텀 종, 로팔로시퓸 종을 방제하기 위해 고구마를 비롯한 감자과 식물에 사용된다.
본 발명의 혼합물은, 예를 들어 아피스 가시피, 안토노무스 그란디스, 펙티노포라 종(Pectinophora spp.), 헬리오티스 종, 스포도프테라 종, 테트라니쿠스 종, 엠포아스카 종, 총채 벌레 종, 베미시아 타바시, 라이구스 종, 필로파가 종, 스캅토코리스 종을 방제하기 위해 목화에 사용될 수 있다. 본 발명의 혼합물은 바람직하게 아피스 가시피, 안토노무스 그란디스, 테트라니쿠스 종, 엠포아스카 종, 총채 벌레 종, 라이구스 종, 필로파가 종, 스캅토코리스 종을 방제하기 위해 목화에 사용된다.
본 발명의 혼합물은, 예를 들어 닐라파바타 루겐스, 렙토코리사 종, 크나팔로크로시스 종, 칠로 종, 시르포파가 종(Scirpophaga spp.), 리소롭트러스 종(Lissorhoptrus spp.), 오에발루스 퍼그낙스(Oebalus pugnax)를 방제하기 위해 벼에 사용될 수 있다. 본 발명의 혼합물은 바람직하게 닐라파바타 루겐스, 렙토코리사 종, 리소롭트러스 종, 오에발루스 퍼그낙스를 방제하기 위해 벼에 사용된다.
본 발명의 혼합물은, 예를 들어 브레비팔푸스 종, 하이포테네무스 함페이(Hypothenemus Hampei), 페리루코프테라 커필라(Perileucoptera Coffeella), 테트라니쿠스 종을 방제하기 위해 커피에 사용될 수 있다. 본 발명의 혼합물은 바람직하게 하이포테네무스 함페이, 페리루코프테라 커필라, 브레비팔푸스 종을 방제하기 위해 커피에 사용된다. 본 발명의 혼합물들은, 예를 들어 파노니쿠스 시트리, 필로코프트루타 올레이보라, 브레비팔푸스 종, 다이아포리나 시트리(Diaphorina citri), 시르토트립스 종(Scirtothrips spp.), 총채 벌레 종, 우나스피스 종(Unaspis spp.), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 필로크니스티스 종(Phyllocnistis spp.), 브레비팔푸스 종, 아오니디엘라 종, 팔라토리아 종(Parlatoria sp), 세로플라스테스 종(Ceroplastes sp), 플라노코커스 종(Planococcus sp), 슈도코커스 종, 테트라니쿠스 종, 아피스 종을 방제하기 위해 감귤류에 사용될 수 있다. 본 발명의 혼합물은 바람직하게 파노니쿠스 시트리, 필로코프트루타 올레이보라, 브레비팔푸스 종, 다이아포리나 시트리, 시르토트립스 종, 총채 벌레 종, 필로크니스티스 종, 브레비팔푸스 종, 아오니디엘라 종, 팔라토리아 종, 세로플라스테스 종, 플라노코커스 종, 슈도코커스 종, 테트라니쿠스 종, 아피스 종을 방제하기 위해 감귤류에 사용된다.
본 발명의 혼합물은, 예를 들어 아미엘로이스 트란시텔라(Amyelois transitella), 테트라니쿠스 종을 방제하기 위해 아몬드에 사용될 수 있다.
본 발명의 혼합물은, 예를 들어 마이저스 종, 아피스 종, 총채 벌레 종, 테트라니쿠스 종, 폴리파고탈소네무스 종, 아큘롭스 종(Aculops spp.), 엠포아스카 종, 스포도프테라 종, 헬리오티스 종, 투바 앱솔루타(Tuba absoluta), 리리오마이자 종, 베미시아 타바시, 트리아루로데스 종, 파라트리오자 종, 프랭클리니엘라 옥시덴탈리스, 프랭클리니엘라 종, 안토노무스 종, 필로트레타 종, 암라스카 종(Amrasca spp.), 에필라크나 종, 할리오몰파 종(Halyomorpha spp.), 시르토트립스 종, 루시노데스 종(Leucinodes spp.), 네오루시노데스 종(Neoleucinodes spp.)을 방제하기 위해 토마토, 고추, 칠리, 가지, 오이, 애호박 등을 비롯한 과채류에 사용될 수 있다. 본 발명의 혼합물은 바람직하게 예를 들어 마이저스 종, 아피스 종, 총채 벌레 종, 테트라니쿠스 종, 폴리파고탈소네무스 종, 아큘롭스 종, 엠포아스카 종, 스포도프테라 종, 헬리오티스 종, 투바 앱솔루타, 리리오마이자 종, 파라트리오자 종, 프랭클리니엘라 옥시덴탈리스, 프랭클리니엘라 종, 암라스카 종, 시르토트립스 종, 루시노데스 종, 네오루시노데스 종을 방제하기 위해 토마토, 고추, 칠리, 가지, 오이, 애호박 등을 비롯한 과채류에 사용된다.
본 발명의 혼합물은, 예를 들어 슈다울라카스피스 종(Pseudaulacaspis spp .), 엠포아스카 종, 시르토트립스 종, 칼롭틸리아 테이보라(Caloptilia theivora)를 방제하기 위해 차에 사용될 수 있다. 본 발명의 혼합물은 바람직하게 엠포아스카 종, 시르토트립스 종을 방제하기 위해 차에 사용된다.
본 발명의 혼합물은, 예를 들어 총채 벌레 종, 스포도프테라 종, 헬리오티스 종을 방제하기 위해 인경채류, 예를 들어 양파, 리크 등에 사용될 수 있다. 본 발명의 혼합물은 바람직하게 총채 벌레 종을 방제하기 위해 인경채류, 예를 들어 양파, 리크 등에 사용된다.
본 발명의 혼합물은, 예를 들어 엠포아스카 종, 로베시아 종(Lobesia spp.), 프랭클리니엘라 종, 총채 벌레 종, 테트라니쿠스 종, 리피포로트립스 크루엔타투스(Rhipiphorothrips Cruentatus), 에오테트라니쿠스 윌라메테이(Eotetranychus Willamettei), 에리트로뉴라 엘레간튤라(Erythroneura Elegantula), 스카포이데스 종(Scaphoides spp.), 슈도코커스 종, 플라노코커스 종을 방제하기 위해 포도에 사용될 수 있다. 본 발명의 혼합물은 바람직하게 프랭클리니엘라 종, 총채 벌레 종, 테트라니쿠스 종, 리피포로트립스 크루엔타투스, 스카포이데스 종, 슈도코커스 종, 플라노코커스 종을 방제하기 위해 포도에 사용된다.
본 발명의 혼합물은, 예를 들어 카콥실라 종, 프실라 종(Psylla spp.), 파노니쿠스 얼미, 사이디아 포모넬라(Cydia pomonella), 쿼드라스피디오투스 종(Quadraspidiotus spp.), 레피도사페스 종(Lepidosaphes sp.), 아피스 종, 디사피스 종(Dysaphis spp.), 에리오소마 종(Eriosoma sp.)을 방제하기 위해 이과류, 예를 들어 사과, 배 등에 사용될 수 있다. 본 발명의 혼합물은 바람직하게 카콥실라 종, 프실라 종, 파노니쿠스 얼미, 쿼드라스피디오투스 종, 레피도사페스 종, 아피스 종, 디사피스 종, 에리오소마 종을 방제하기 위해 이과류, 예를 들어 사과, 배 등에 사용된다.
본 발명의 혼합물은, 예를 들어 그라폴리타 몰레스타(Grapholita molesta), 시르토트립스 종, 총채 벌레 종, 프랭클리니엘라 종, 테트라니쿠스 종, 마이저스 종을 방제하기 위해 핵과에 사용될 수 있다. 본 발명의 혼합물은 바람직하게 시르토트립스 종, 총채 벌레 종, 프랭클리니엘라 종, 테트라니쿠스 종, 마이저스 종을 방제하기 위해 핵과에 사용된다. 적용될 본 발명의 조합물의 양은 다양한 인자들, 예를 들어 사용된 화합물; 처리 대상, 예를 들어 식물, 토양 또는 종자; 처리 유형, 예를 들어 살포, 살분 또는 종자 분의; 처리 목적, 예를 들어 예방용인지 아니면 치료용인지 여부; 방제될 해충의 종류 또는 적용 시간에 따라서 달라질 것이다.
본 발명은 또한 저항성 관리에 적당한 혼합물을 제공한다. 특히 본 발명에 따른 혼합물은 네오니코티노이드 살충제에 저항성인 곤충, 예를 들어 반시목에 속하는 곤충, 예를 들어 진드기(예를 들어, 마이저스 종)를 방제하는데 적당하다. 본 방법은 본 발명에 따른 혼합물을 상기 네오니코티노이드 저항성 곤충에 적용하는 단계를 포함한다.
본 발명의 혼합물은 특히 다음과 같은 반시목에 속하는 곤충들 중 네오니코티노이드 저항성 곤충들(그리고 곤충의 네오니코티노이드 저항성)을 방제하기 위해 적용될 수 있다: 아시르토시퓸 피섬(Acyrthosiphum pisum), 아피스 시트리콜라(Aphis citricola), 아피스 크라치보라(Aphis craccivora), 아피스 파바에(Aphis fabae), 아피스 프랭귤라에(Aphis frangulae), 아피스 글리시네스(Aphis glycines), 아피스 가시피, 아피스 나스투르티(Aphis nasturtii), 아피스 포미(Aphis pomi), 아피스 스피라에콜라(Aphis spiraecola), 아울라코르텀 솔라니(Aulacorthum solani), 브라키코더스 헬리크리시(Brachycaudus helichrysi), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 디우라피스 녹시아(Diuraphis noxia), 디스아피스 데벡타(Dysaphis devecta), 디스아피스 플랜타기네아(Dysaphis plantaginea), 에리오소마 라니게럼(Eriosoma lanigerum), 히알로프테러스 프루니(Hyalopterus pruni), 리파피스 에리시미(Lipaphis erysimi), 마크로시퓸 아베나에(Macrosiphum avenae), 마크로시퓸 유포르비아에(Macrosiphum euphorbiae), 마크로시퓸 로사에(Macrosiphum rosae), 마이저스 세라시 에프.(Myzus cerasi F.), 마이저스 니코티아나에(Myzus nicotianae), 마이저스 퍼시카에, 나소노비아 리비스니그리(Nasonovia ribisnigri), 펨피구스 부르사리우스(Pemphigus bursarius), 포로돈 허멀리(Phorodon humuli), 로팔로시퓸 인서텀 와(Rhopalosiphum insertum Wa), 로팔로시퓸 마이디스 핏치(Rhopalosiphum maidis Fitch), 로팔로시퓸 파디 엘.(Rhopalosiphum padi L.), 쉬자피스 그라미넘론드.(Schizaphis graminum Rond.), 시토비온 아베나에(Sitobion avenae), 톡소프테라 오란티이(Toxoptera aurantii), 톡소프테라 시트리콜라(Toxoptera citricola), 필록세라 비티폴리아에(Phylloxera vitifoliae), 아시르토시폰 디로덤(Acyrthosiphon dirhodum), 아시르토시폰 솔라니(Acyrthosiphon solani), 아피스 포르베시(Aphis forbesi), 아피스 그로설라리아에(Aphis grossulariae), 아피스 이다에이(Aphis idaei), 아피스 일리노이센시스(Aphis illinoisensis), 아피스 마이디라디시스(Aphis maidiradicis), 아피스 루보럼(Aphis ruborum), 아피스 쉬네이데리(Aphis schneideri), 브라키코더스 퍼시카에콜라(Brachycaudus persicaecola), 카바리엘라 아에고포디이 스콥.(Cavariella aegopodii Scop.), 크립토마이저스 갈레옵시디스(Cryptomyzus galeopsidis), 크립토마이저스 리비스(Cryptomyzus ribis), 히아다피스 슈도브라시카에(Hyadaphis pseudobrassicae), 히알롭테루스 아미그달리(Hyalopterus amygdali), 하이페로마이저스 팔리두스(Hyperomyzus pallidus), 마크로시포니엘라 산보르니(Macrosiphoniella sanborni), 메토폴로피움 디로듐(Metopolophium dirhodum), 마이저스 말리석투스(Myzus malisuctus), 마이저스 바리언스(Myzus varians), 네오톡소프테라 종(Neotoxoptera sp), 니폴라크누스 피리 맷츠.(Nippolachnus piri Mats.), 오레그마 라니게라 젠터(Oregma lanigera Zehnter), 로팔로시퓸 핏치이 샌드.(Rhopalosiphum fitchii Sand.), 로팔로시퓸 님파에아에(Rhopalosiphum nymphaeae), 로팔로시퓸 사카리 제(Rhopalosiphum sacchari Ze), 사파피스 피리콜라 오캄. + T(Sappaphis piricola Okam . + T), 쉬자피스 피리콜라(Schizaphis piricola), 톡소프테라 테오브로마에 쉬(Toxoptera theobromae Sch), 필록세라 코시네아(Phylloxera coccinea),
알레우로디쿠스 디스퍼서스(Aleurodicus dispersus), 알레우로칸투스 스피니페러스(Aleurocanthus spiniferus), 알레우로칸투스 워글루미(Aleurocanthus woglumi), 알레우로디쿠스 코코이스(Aleurodicus cocois), 알레우로디쿠스 디스트럭터(Aleurodicus destructor), 알레우롤로버스 바로덴시스(Aleurolobus barodensis), 알레우로트릭서스 플록코서스(Aleurothrixus floccosus), 베미시아 타바시, 베미시아 아르겐티폴리(Bemisia argentifolli), 디알루로데스 시트리(Dialeurodes citri), 디알루로데스 시트리폴리(Dialeurodes citrifolli), 파라베미시아 미리카에(Parabemisia myricae), 트리알루로데스 패카르디(Trialeurodes packardi), 트리알루로데스 리시니(Trialeurodes ricini), 트리알루로데스 바포라리오럼(Trialeurodes vaporariorum), 트리알루로데스 바리아빌리스(Trialeurodes variabilis),
아고노세나 타르기오니이(Agonoscena targionii), 박테리세라 코커렐리(Bactericera cockerelli), 카콥실라 피리(Cacopsylla pyri), 카콥실라 피리콜라(Cacopsylla pyricola), 카콥실라 피리수가(Cacopsylla pyrisuga), 디아포리나 시트리, 글리카스피스 브림블레콤베이(Glycaspis brimblecombei), 파라트리오자 코커렐리(Paratrioza cockerelli), 트로자 에리트레아에(Troza erytreae),
아마라스카 비구툴라 비구툴라(Amarasca biguttula biguttula), 암리토더스 앳킨소니(Amritodus atkinsoni), 시카델라 비리디스(Cicadella viridis), 시카듈리나 므빌라(Cicadulina mbila), 코파나 스펙트라(Cofana spectra), 달불루스 마이디스, 엠포아스카 데세덴스(Empoasca decedens), 엠포아스카 비구툴라(Empoasca biguttula), 엠포아스카 파바에(Empoasca fabae), 엠포아스카 비티스(Empoasca vitis), 엠포아스카 파파야(Empoasca papaya), 이디오스코푸스 클리페알리스(Idioscopus clypealis), 자코비아스카 리비카(Jacobiasca lybica), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 민두스 크루두스(Myndus crudus), 네포테틱스 비레센스(Nephotettix virescens), 네포테틱스 싱크티셉스(Nephotettix cincticeps), 닐라파바타 루겐스, 페레그리누스 마이디스(Peregrinus maidis), 퍼킨시엘라 사카리시다(Perkinsiella saccharicida), 퍼킨시엘라 바스타트릭스(Perkinsiella vastatrix), 레실리아 도르살리스(Recilia dorsalis), 소가텔라 퍼시페라(Sogatella furcifera), 타로파거스 프로세르피나(Tarophagus Proserpina), 자이기나 플라미게라(Zygina flammigera),
아칸토코리스 스카브레이터(Acanthocoris scabrator), 아델포코리스 리네올라투스(Adelphocoris lineolatus), 암블리펠타 니티다(Amblypelta nitida), 바티코엘리아 탈라시나(Bathycoelia thalassina), 블리서스 루코프테루스(Blissus leucopterus), 클라비그랄라 토멘토시콜리스(Clavigralla tomentosicollis), 에뎃사 메디타분다(Edessa meditabunda), 유리데마 펄크럼(Eurydema pulchrum), 유리데마 루고섬(Eurydema rugosum), 유리가스터 마우라(Eurygaster Maura), 유시스투스 서버스(Euschistus servus), 유시스투스 트리스티그머스(Euschistus tristigmus), 유시스투스 헤로스(Euschistus heros), 헬로펠티스 안토니이(Helopeltis antonii), 호르시아스 노빌레루스(Horcias nobilellus), 렙토코리사 아큐타(Leptocorisa acuta), 라이구스 리네올라리스, 라이구스 헤스페루스, 뮤르간티아 히스트리오닉(Murgantia histrionic), 네시디오코리스 테누이스(Nesidiocoris tenuis), 네자라 비리듈라, 오에발루스 인슐라리스(Oebalus insularis), 스코티노파라 코아크타타(Scotinophara coarctata).
네오니코티노이드 저항성 반시목의 구체예는 베미시아 타바시, 마이저스 퍼시카에, 닐라파바타 루겐스, 아피스 가시피, 트리알루로데스 바포라리오럼, 박테리세라 코커렐리를 포함한다.
바람직하게, 네오니코티노이드 저항성 곤충은, 예를 들어 아시르토시퓸 피섬, 아피스 시트리콜라, 아피스 크라치보라, 아피스 파바에, 아피스 프랭귤라에, 아피스 글리시네스, 아피스 가시피, 아피스 나스투르티, 아피스 포미, 아피스 스피라에콜라, 아울라코르텀 솔라니, 브라키코더스 헬리크리시, 브레비코리네 브라시카에, 디우라피스 녹시아, 디스아피스 데벡타, 디스아피스 플랜타기네아, 에리오소마 라니게럼, 히알로프테러스 프루니, 리파피스 에리시미, 마크로시퓸 아베나에, 마크로시퓸 유포르비아에, 마크로시퓸 로사에, 마이저스 세라시 에프., 마이저스 니코티아나에, 마이저스 퍼시카에, 나소노비아 리비스니그리, 펨피구스 부르사리우스, 포로돈 허멀리, 로팔로시퓸 인서텀 와, 로팔로시퓸 마이디스 핏치, 로팔로시퓸 파디 엘., 쉬자피스 그라미넘론드., 시토비온 아베나에, 톡소프테라 오란티이, 톡소프테라 시트리콜라, 필록세라 비티폴리아에, 베미시아 타바시, 마이저스 퍼시카에, 닐라파바타 루겐스, 아피스 가시피, 트리알루로데스 바포라리오럼, 박테리세라 코커렐리 중 하나 이상이다.
더 바람직하게, 네오니코티노이드 저항성 곤충은, 예를 들어 베미시아 타바시, 마이저스 퍼시카에, 닐라파바타 루겐스, 아피스 가시피, 트리알루로데스 바포라리오럼, 박테리세라 코커렐리 중 하나 이상이다.
화학식 I의 화합물, 예를 들어 상기 표들로부터 선택되는 화합물들과, 상기 기술된 바와 같은 활성 성분 1개 이상을 포함하는 혼합물은, 예를 들어 단일의 "미리 조제된(ready-mix)"형태, 활성 성분 하나를 포함하는 개별 제형들로 구성된 혼합 살포 혼합물 형태, 예를 들어 "탱크-믹스(tank-mix)"형태로 적용될 수 있으며, 연속적 방식으로 적용될 때에는 활성 성분들을 하나씩 개별적으로 혼합 사용하는 방식(즉, 합리적으로 짧은 간격, 예를 들어 수 시간 또는 수 일을 두고 활성 성분들을 하나씩 사용하는 방식)으로 적용될 수 있다. 화학식 I의 화합물들, 예를 들어 상기 표들로부터 선택되는 화합물들과, 상기 기술된 바와 같은 활성 성분들을 적용하는 순서는 본 발명을 실시하는데 있어서 중요한 문제가 아니다.
본 조합물의 상승적 활성은, A + B의 조성물의 살충 활성이 A와 B 각각의 살충 활성의 총합보다 더 크다는 사실로부터 명백하다.
본 발명의 방법은, 성분 A 및 성분 B를 혼합물의 형태 또는 개별적으로 상승적 유효 총량으로 유용 식물, 이의 서식지 또는 번식 물질에 적용하는 단계를 포함한다.
본 발명에 따른 상기 조합물들 중 몇몇은 침투되는 형태로(systemically) 작용하므로 잎, 토양 및 종자 처리용 살충제로서 사용될 수 있다. 본 발명은 또한 상기 정의된 바와 같은 성분 A 및 성분 B의 혼합물로 종자를 코팅하는 단계를 포함하는 방법도 포함한다.
본 발명에 따른 조합물들을 사용함으로써, 식물 또는 식물의 일부(과실, 꽃, 잎, 줄기, 괴경, 뿌리) 또는 상이한 유용 식물들에서 생기는 해충들을 억제 또는 박멸할 수 있을뿐만 아니라, 동시에 이후에 성장하는 식물의 일부도 해충에 의한 공격으로부터 보호된다.
본 발명의 조합물들은 다양한 유용 식물들 또는 이 식물들의 종자들, 본질적으로는 전작물들, 예를 들어 감자, 담배 및 사탕무, 그리고 밀, 호밀, 보리, 귀리, 벼, 메이즈, 금잔디, 목화, 대두, 유채, 두류, 해바라기, 커피, 사탕수수, 과일 및 관상용 식물(원예육종 및 포도 재배), 채소, 예를 들어 오이, 강낭콩 및 조롱박에 있어서 해충을 방제하는데 특히 관심이 있다.
본 발명에 따른 조합물들은, 해충, 유용 식물, 이 식물의 서식지, 이 식물의 번식 물질, 식물 및/또는 동물 기원 천연 물질로서, 자연의 라이프사이클로부터 취하여진 것, 및/또는 이 천연 물질의 가공된 형태, 또는 해충 공격에 의해 위협받는 산업용 자재들을, 상승적으로 유효한 양으로 성분 A 및 성분 B의 조합물로 처리함으로써 적용된다.
본 발명에 따른 조합물들은 유용 식물, 이 식물의 번식 물질, 식물 및/또는 동물 기원 천연 물질로서, 자연의 라이프사이클로부터 취하여진 것, 및/또는 이 천연 물질의 가공된 형태, 또는 해충에 의해 위협받는 산업용 자재들이 감염 또는 오염되기 전이나 후에 적용될 수 있다.
본 발명에 따른 조합물들은 상기 언급된 종류의 해충들(농업, 원예육종 및 임업에 있어서 유용 식물, 유용 식물의 기관, 예를 들어 과실, 꽃, 잎, 줄기, 괴경 또는 뿌리에서 생기는 해충들)을 방제(즉, 억제 또는 박멸)하는데 사용될 수 있으며, 몇몇 경우에는 심지어 추후 적기에 분화되어 형성될 유용 식물의 기관도 이러한 해충들에 대하여 보호된다.
화학식 I의 화합물이 유용 식물에 적용될 때, 이 화합물은 성분 B로 사용되는 화학 물질 군에 따라서, 일반적으로 성분 B인 화합물 1g a.i./ha 내지 2000g a.i./ha와 함께, 1g a.i./ha 내지 500g a.i./ha의 비율로 적용된다.
일반적으로 식물 번식 물질 처리, 예를 들어 종자 처리에 있어서, 적용 비율은 종자 1㎏당 활성 성분 0.001~10g으로 다양할 수 있다. 본 발명의 조합물들이 종자를 처리하는데 사용될 때, 적용 비율은 일반적으로 종자 1㎏당 0.001g 내지 5g, 바람직하게는 종자 1㎏당 0.01g 내지 1g의 화학식 I의 화합물, 그리고 종자 1㎏당 0.001g 내지 5g, 바람직하게는 종자 1㎏당 0.01g 내지 1g의 성분 B인 화합물이면 충분하다.
스포도프테라는 바람직하게 스포도프테라 리토랄리스를 의미한다. 헬리오티스는 바람직하게 헬리오티스 비레센스를 의미한다. 테트라니쿠스는 바람직하게 테트라니쿠스 얼티카에를 의미한다.
본 발명의 조성물들은 임의의 통상적인 형태, 예를 들어 트윈 팩(twin pack), 건식종자처리분의제(DS), 종자처리에멀젼(ES), 종자처리액상수화제(FS), 종자처리용액(LS), 종자처리수화제(WS), 종자처리캡슐현탁제(CF), 종자처리겔(GF), 유제(EC), 액상 수화제(SC), 유현탁액(SE), 캡슐 현탁제(CS), 과립 수화제(WG), 유립제(EG), 에멀젼(유중수(EO)), 에멀젼(수중유(EW)), 미탁제(ME), 유질 분산액(OD), 유화성 분의제(OF), 오일제(OL), 액제(SL), 초미량살포현탁제(SU), 초미량살포액제(UL), 원제인 액제(technical concentrate; TK), 분산성 액제(DC), 수화제(WP), 수용성 입제(SG) 또는 기술상 구현 가능한 임의의 제형으로서, 농업적으로 허용가능한 애쥬반트와 함께 사용될 수 있다.
이와 같은 조성물들은 통상의 방식, 예를 들어 활성 성분과 적절한 제형 부자재들(희석제, 용매, 충전제 및 선택적으로는 기타 다른 제형 성분들, 예를 들어 계면활성제, 살생물제, 동결 방지제, 스티커(sticker), 증점제 및 보조 효과를 제공하는 화합물)을 혼합함으로써 생산될 수 있다. 또한, 효능을 오랜 기간 동안 유지시키고자 할 경우에는 통상의 서방형 제형들이 사용될 수 있다. 특히 살포형으로 적용될 제형들, 예를 들어 수분산성 액제(예를 들어, EC, SC, DC, OD, SE, EW 및 EO 등), 수화제 및 입제는 계면활성제, 예를 들어 습윤제 및 분산제, 그리고 보조 효과를 제공하는 기타 다른 화합물, 예를 들어 포름알데히드와, 설폰산나프탈렌, 설폰산알킬아릴, 설폰산리그닌, 황산지방알킬, 그리고 에톡실화 알킬페놀 및 에톡실화 지방 알코올의 축합 생성물을 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게 부가적으로 식물 또는 동물 유래 오일, 미네랄 오일, 이와 같은 오일 또는 이러한 오일들의 혼합물의 알킬 에스테르 및 오일 유도체를 포함하는 첨가제를 포함할 수 있다. 본 발명에 의한 조성물에 사용되는 오일 첨가제의 양은 일반적으로 살포용 혼합물을 기준으로 0.01% 내지 10%이다. 예를 들어 오일 첨가제는 살포용 혼합물이 제조된 후 원하는 농도로 살포 탱크에 첨가될 수 있다. 바람직한 오일 첨가제는 미네랄 오일 또는 식물 유래 오일, 예를 들어 유채씨 오일(예를 들어 아디고(ADIGOR)® 및 메로(MERO)®), 올리브 오일 또는 해바라기 오일, 유화된 식물성 오일(예를 들어 아미고®(론-풀렝 캐나다 인코포레이션(Rhone-Poulenc Canada Inc.))), 식물성 유래 오일의 알킬 에스테르(예를 들어 메틸 유도체), 또는 동물 유래 오일, 예를 들어 어유 또는 우지의 알킬 에스테르를 포함한다. 바람직한 첨가제는 본질적으로, 예를 들어 어유의 알킬 에스테르 80중량% 및 메틸화된 유채씨 오일 15중량%(활성 성분)와, 또한 통상의 유화제 및 pH 개질제 5중량%를 함유한다. 특히 바람직한 오일 첨가제는 C8-C22 지방산의 알킬 에스테르, 특히 C12-C18 지방산의 메틸 유도체, 예를 들어 라우르산, 팔미트산 및 올레산의 메틸 에스테르(중요함)를 포함한다. 이러한 에스테르는 라우르산 메틸(CAS-111-82-0), 팔미트산 메틸(CAS-112-39-0) 및 올레산 메틸(CAS-112-62-9)로서 알려져 있다. 바람직한 지방산 메틸 에스테르 유도체로서는 에머리(Emery)® 2230 및 2231(코그니스 게엠베하(Cognis GmbH))이 있다. 이러한 오일 유도체와 기타 다른 오일 유도체에 관하여는 또한 문헌[Compendium of Herbicide Adjuvants, 5th Edition, Southern Illinois University, 2000]에 공지되어 있다. 또한, 알콕실화 지방산은 본 발명의 조성물에서 첨가제 및 폴리메틸실록산계 첨가제(WO 제08/037373호에 기술됨)로서 사용될 수 있다.
오일 첨가제의 적용 및 작용은, 이 첨가제를 표면 활성 물질, 예를 들어 비이온성, 음이온성 또는 양이온성 계면활성제와 혼합함으로써 추가로 개선될 수 있다. 적당한 음이온성, 비이온성 및 양이온성 계면활성제의 예는 WO 제97/34485호의 7페이지 및 8페이지에 나열되어 있다. 바람직한 표면 활성 물질로는 도데실-설폰산벤질류의 음이온성 계면활성제, 특히 이의 칼슘 염과, 지방 알코올 에톡실레이트류의 비이온성 계면활성제가 있다. 에톡실화도가 5 내지 40인 에톡실화 C12-C22 지방 알코올이 특히 바람직하다. 상업적으로 이용가능한 계면활성제의 예로는 제나폴(Genapol)류(클래리언트 아게(Clariant AG))가 있다. 상업적으로 이용가능한 실리콘 계면활성제, 특히 폴리산화알킬-변형 헵타메틸트리실록산(예를 들어 실웨트 L-77(Silwet L-77)®) 및 과불화 계면활성제도 또한 바람직하다. 전체 첨가제에 대한 표면 활성 물질의 농도는, 일반적으로 1중량% 내지 30중량%이다. 오일 혼합물 또는 미네랄 오일 또는 이것들의 유도체와 계면활성제로 이루어진 오일 첨가제의 예로는 에데너 ME SU(Edenor ME SU)®, 터보차지(Turbocharge)®(스위스 소재, 신젠타 아게) 및 액티프론(Actipron)®(영국 소재, 비피 오일 유케이 리미티드(BP Oil UK Limited))이 있다.
상기 표면 활성 물질은 또한 제형에 단독으로 사용될 수도 있는데, 다시 말해서 오일 첨가제를 포함하지 않는 제형에 사용될 수 있다.
뿐만 아니라, 오일 첨가제/계면활성제 혼합물에 유기 용매를 첨가하면 기능을 한층 더 강화시킬 수 있다. 적당한 용매로는, 예를 들어 솔베소(Solvesso)®(ESSO) 및 아로마틱 솔벤트(Aromatic Solvent)®(엑손 코포레이션(Exxon Corporation))가 있다. 이와 같은 용매의 농도는 총 중량을 기준으로 10중량% 내지 80중량%일 수 있다. 용매와 혼합되어 사용될 수 있는 오일 첨가제는, 예를 들어 US-A-4,834,908호에 기술되어 있다. 여기에 개시된 상업적으로 이용가능한 오일 첨가제는 상표명 머지(MERGE)®(바스프 코포레이션)로서 알려져 있다. 본 발명에 의하였을 때 바람직한 추가의 오일 첨가제로서는 스코어(SCORE)®(신젠타 크롭 프로텍션 캐나다(Syngenta Crop Protection Canada))가 있다.
본 발명에 의한 조성물의 활성을 강화하기 위해서는, 상기 나열한 오일 첨가제 이외에도 알킬피롤리돈 제형(예를 들어 어그리맥스(Agrimax)®)이 살포용 혼합물에 첨가될 수 있다. 합성 라텍스 제형, 예를 들어 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 화합물 또는 폴리-1-p-멘틴(예를 들어 본드(Bond)®, 쿠리어(Courier)® 또는 에머랄드(Emerald)®)도 또한 사용될 수 있다. 프로피온산을 함유하는 용액, 예를 들어 유로그켐 페네트레이트(Eurogkem Pen-e-trate)®도 활성 강화제로서 살포용 혼합물에 혼합될 수 있다.
본 발명의 조합물 및 희석제를 사용하는 종자 분의 제형은, 적당한 종자 분의 제형의 형태(예를 들어, 수성 현탁물) 또는 종자에 대한 부착성이 우수한 무수 분제의 형태로서, 본질적으로 이미 알려진 방식대로 종자에 적용된다. 이와 같은 종자 분의 제형은 당업계에 공지되어 있다. 종자 분의 제형은 하나의 활성 성분 또는 활성 성분들의 조합물(캡슐화된 형태, 예를 들어 서방형 캡슐 또는 미소 캡슐)을 함유할 수 있다. 종자 처리 적용을 위한 통상의 탱크-믹스 제형은 요구되는 성분들을 0.25% 내지 80%, 특히 1% 내지 75%, 그리고 고체 또는 액체 보조제(예를 들어, 용매, 예를 들어 물)를 99.75% 내지 20%, 특히 99% 내지 25% 포함하는데, 이 경우 보조제들은 탱크-믹스 제형의 양을 기준으로 하여 0% 내지 40%, 특히 0.5% 내지 30% 양의 계면활성제일 수 있다. 종자 처리 적용을 위한 통상의 예비 배합물 제형은 요구되는 성분들을 0.5% 내지 99.9%, 특히 1% 내지 95%, 그리고 고체 또는 액체 애쥬반트(예를 들어, 용매, 예를 들어 물)를 99.5% 내지 0.1%, 특히 99% 내지 5% 포함하는데, 이 경우 보조제들은 예비 배합물 제형의 양을 기준으로 하여 0% 내지 50%, 특히 0.5% 내지 40% 양의 계면활성제일 수 있다.
일반적으로 제형은 활성 성분을 0.01중량% 내지 90중량%, 농업적으로 허용가능한 계면활성제를 0중량% 내지 20중량%, 그리고 고체 또는 액체 제형 부자재들 및 애쥬반트(들)를 10중량% 내지 99.99중량% 포함하는데, 여기서 활성 제제는 적어도 성분 B인 화합물과, 선택적으로 기타 다른 활성 제제들, 특히 살미생물제 또는 보존제 등과 함께 화학식 I의 화합물로 구성되어 있다. 조성물의 농축된 형태는 일반적으로 활성 제제를 약 2중량% 내지 80중량%, 바람직하게는 약 5중량% 내지 70중량% 함유한다. 제형의 적용형은, 예를 들어 활성 제제를 0.01중량% 내지 20중량%, 바람직하게는 0.01중량% 내지 5중량% 함유할 수 있다. 상업적으로 이용가능한 제품들은 농축물로서 제형화되는 것이 바람직할 것이지만, 최종 사용자는 보통 희석된 제형을 사용할 것이다.
실시예
활성 성분 조합물의 작용이 개별 성분들의 작용의 합보다 크다면 상승 효과가 존재한다.
소정의 활성 성분 조합물에 대하여 예상되는 작용 E는 소위 콜비(COLBY) 공식에 따르는데, 상기 E는 다음과 같이 산정될 수 있다(COLBY, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination". Weeds, Vol. 15, pages 20-22; 1967):
ppm = 살포 혼합물 1 리터당 활성 성분(a.i.)의 양(밀리그램)
X = 활성 성분 p ppm을 사용하였을 때 활성 성분 A)에 의한 작용 %
Y = 활성 성분 q ppm을 사용하였을 때 활성 성분 B)에 의한 작용 %
콜비 공식에 따르면, 활성 성분 p+q ppm을 사용하였을 때 활성 성분들 A) + B)의 예상(부가) 작용은
Figure 112014072371717-pct00021
이다.
만일 실제로 관찰된 작용(O)이 예상 작용(E)보다 크면, 조합물의 작용은 초부가성(super-additive)이며, 즉 상승 효과가 있다. 수학적 측면에 있어서 상승 작용 인자(synergism factor) SF는 O/E에 해당한다. 농업 실무에 있어서 SF가 ≥1.2이라 함은 활성의 순수하게 상보적인 부가(예상 활성)보다 상당한 개선을 나타내는 반면, 실제 적용시 SF가 ≤0.9라 함은 보통 예상 활성에 비하여 활성의 손실이 있음을 나타낸다.
표 45는 해충이 광범위하게 방제됨을 입증하는 데 사용될, 본 발명의 T1.055, T1ii.055 및 T1iii.055 및 성분 B의 혼합물을 나타낸다. 사망률(%)은 100%를 초과할 수 없으므로, 살곤충 활성에 있어서 예상치 못한 증가는 단지 개별 활성 성분들 단독으로는 100% 보다 상당하게 낮은 정도로 방제를 제공하는 적용 비율에서만 최대가 될 수 있다. 각각의 활성 성분들 단독은 활성이 거의 없는 낮은 적용 비율에서, 상승 효과는 명확하지 않을 수 있다. 그러나 몇몇 경우, 개별 활성 성분 단독으로는 동일한 적용 비율에서 본질적으로 활성이 없는 몇몇 경우에서, 조합물에 대하여는 높은 활성이 관찰될 수 있다.
마이저스 퍼시카에 ( 복숭아혹진딧물 ):
먹이 공급/잔류 접촉 활성, 예방 목적
해바라기 잎 원반을 24웰 미세 역가 평판 내 아가 위에 올려놓고, (표 45에 의해 제공된) 혼합물들의 DMSO 테스트 용액을 살포하였다. 이를 건조시킨 다음, 잎 원반을 혼합된 일령의 진딧물 군집으로 침입시켰다. 이 잎을 6 DAT(처리후 경과일; days after treatment)의 기간 동안 항온 처리한 다음, 샘플들을 대상으로 사멸률을 확인하였다. (1 PPM = 1 ㎎ℓ-1)
결과들은 표 46에 나타내어져 있다.
Figure 112014072371717-pct00022
테트라니쿠스 얼티카에 (잎 응애)
먹이 공급/접촉 활성, 예방 목적
24웰 미세 역가 평판 내 아가 위 강낭콩 잎 원반에 (표 45에 의해 제공된) 임의의 혼합물의 DMSO 테스트 용액을 살포하였다. 이를 건조시킨 다음, 잎 원반을 혼합된 일령의 응애 군집으로 침입시켰다. 이로부터 8일 경과 후, 원반을 대상으로 진행 중인 발달 단계에 대하여 사멸률을 체크하였다. (1 PPM = 1 ㎎ℓ-1) 결과들은 표 47 및 표 48에 나타내어져 있다.
Figure 112014072371717-pct00023
Figure 112014072371717-pct00024

Claims (17)

  1. 활성 성분으로서 성분 A 및 성분 B의 혼합물을 포함하는 살충 조성물로서, 여기서 성분 A는 화학식 I의 화합물, 또는 이의 농화학적으로 허용가능한 염 또는 N-산화물이며,
    [화학식 I]
    Figure 112019026924131-pct00025

    상기 식 중,
    Q는 하기의 i이고;
    Figure 112019026924131-pct00029

    m은 1이며, n은 1이고, X는 메틸이며, Y는 Q에 대하여 오르토 위치에 있으며 메틸이고, Z는 Q에 대하여 파라 위치에 있으며 클로로이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, A는 메틸이며, R은 메틸이거나; 또는
    m은 1이며, n은 1이고, X는 메틸이며, Y는 Q에 대하여 오르토 위치에 있으며 메틸이고, Z는 Q에 대하여 파라 위치에 있으며 클로로이며, G는 -(C=O)-O-CH2CH3이고, A는 수소이며, R은 메틸이고;
    성분 B는 아세타미프리드인, 살충 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 성분 A 대 성분 B의 중량비는 1000:1 내지 1:100인 살충 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 조성물은 농업적으로 허용가능한 운반체와 선택적으로는 계면활성제를 포함하는 살충 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 조성물은 제형 애쥬반트를 포함하는 살충 조성물.
  5. 해충, 해충이 존재하는 장소 또는 해충의 공격에 취약한 식물에 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 정의된 살충 조성물을 적용하는 단계를 포함하는, 곤충, 진드기, 선충 또는 연체동물을 방제하는 방법.
  6. 제5항에 있어서, 살충 조성물은 식물에서 질병이 퍼지는 것을 지연시키는 방법.
  7. 제5항에 있어서, 네오니코티노이드 저항성인 곤충을 방제하기 위한 방법.
  8. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 정의된 살충 조성물을 포함하는 종자.
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