BR112014017487B1 - mistura pesticida e método de controle de insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos - Google Patents

Abstract

resumo patente de invenção: "misturas pesticidas incluindo pirrolidina dionas espiro-heterocíclicas" a presente invenção refere-se a uma mistura pesticida compreendendo como ingrediente ativo uma mistura de componente a e componente b, em que o componente a é um composto da fórmula (i) na qual q é i ou ii em que x , y e z, m e n, a, g, e r, são como definidos na reivindicação 1, e o componente b é um composto selecionado dos inseticidas como definidos na reivindicação 1. a presente invenção refere-se também aos métodos de uso das referidas misturas para o controle de pragas de plantas.

Description

MISTURA PESTICIDA E MÉTODO DE CONTROLE DE INSETOS, ÁCAROS, NEMATÓDEOS OU MOLUSCOS.

[001] A presente invenção refere-se a misturas de ingredientes ativos em termos pesticidas e com métodos de uso das misturas para controlar insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos.

[002] WO 2009/049851, WO 2010/063670 e WO10/066780 descrevem que certas pirrolidina dionas espiro-heterocíclicas têm atividade inseticida.

[003] A presente invenção fornece misturas pesticidas compreendendo como ingrediente ativo uma mistura de componente A e componente B, em que o componente A é um composto da fórmula (I) na qual

(I) i ou ii

i ii

X , Y e Z independentemente uns dos outros são alquilaC1-4, haloalquilaC1-4, alcóxi C1-4, haloalcóxi C1-4, halogênio;

Petição 870190061290, de 01/07/2019, pág. 9/12

2/83 men, independentemente um do outro, são 0, 1, 2 ou 3 e m+n é 0, 1, 2 ou 3;

G é hidrogênio, um metal, um amônio, um sulfônio ou um grupo de latenciação;

R é hidrogênio, alquilaCi_₄, haloalquilaCi_₄;

A é hidrogênio, alquilaCi_₄, haloalquilaCi_₄, alquelinaC₂-₄, haloalquenilaC₂-₄, alcóxiCi_₄alquila (Ci_₄) , haloalcóxiCi_₄alquila (Ci_₄) , alcóxiCi_₄alcóxi (Ci_₄) alquila (Ci_₄) , tetrahidrofuranila, tetra-hidropiranila; e ou um seu sal agroquimicamente aceitável ou N-óxido;

e o componente B é selecionado de pelo menos um de:

a) Imidaclotiz

b) Tiacloprid

c) Acetamiprid

d) Imidacloprid

e) Nitenpiram

f) Dinotefuran

g) Clotianidina [004] Nos compostos da fórmula (I) do Componente A, cada fração alquila ou sozinha ou como parte de um grupo maior é uma cadeia linear ou ramificada e é, por exemplo, metila, etila, n-propila, n-butila, iso-propila, sec-butila, iso-butila, e tert-butila.

3/83 [005] Os grupos alcóxi têm preferencialmente um comprimento de cadeia preferencial de 1 a 4 átomos de carbono. Alcóxi é, por exemplo, metoxi, etoxi, propoxi, iso-propoxi, n-butoxi, iso-butoxi, sec-butoxi e tert-butoxi. Tais grupos podem ser parte de um grupo maior tal como alcoxialquila e alcoxialcoxialquila. Os grupos alcoxialquila têm preferencialmente um comprimento de cadeia de 1 a 4 átomos de carbono. Alcoxialquila é, por exemplo, metoximetila, metoxietila, etoximetila, etoxietila, n-propoximetila, npropoxietila ou iso-propoximetila.

[006] O halogênio é geralmente flúor, cloro, bromo ou iodo. Isto se aplica também, correspondentemente, a halogênio em combinação com outros significados, tais como haloalquila ou haloalcóxi.

[007] Os grupos haloalquila e haloalcóxi têm preferencialmente um comprimento de cadeia de 1 a 4 átomos de carbono. Haloalquila é, por exemplo, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorometila, diclorometila, triclorometila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-fluoroetila, 2cloroetila, pentafluoroetila, 1,1-difluoro-2,2,2tricloroetila, 2,2,3,3-tetrafluoroetila e 2,2,2tricloroetila; preferencialmente triclorometila, difluoroclorometila, difluorometila, trifluorometila e diclorofluorometila. Haloalcóxi é, por exemplo, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, clorometoxi, diclorometoxi, triclorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2cloroetoxi, pentafluoroetoxi, 1,1-difluoro-2,2,2tricloroetoxi, 2,2,3,3-tetrafluoroetoxi e 2,2,2tricloroetoxi; preferencialmente triclorometoxi, difluoroclorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi e diclorofluo

4/83 rometoxi.

[008] Os grupos de latenciação G são selecionados para permitir sua remoção por um ou uma combinação de processos bioquímicos, químicos ou físicos para originar compostos da fórmula (I) onde G é hidrogênio antes da, durante a, ou após a aplicação à área ou plantas tratadas. Exemplos destes processos incluem clivagem enzimática, hidrólise química e fotólise. Compostos transportando tais grupos G podem oferecer certas vantagens, tais como penetração melhorada da cutícula das plantas tratadas, tolerância aumentada das culturas, compatibilidade ou estabilidade melhorada em misturas formuladas contendo outros herbicidas, fitoprotetores herbicidas, reguladores do crescimento de plantas, fungicidas ou inseticidas, ou lixiviação reduzida em solos.

[009] Tais grupos de latenciação são conhecidos na técnica, por exemplo, de WO08/071405, WO09/074314, WO09/049851, WO10/063670 e WO10/066780.

[0010] Em uma modalidade, o grupo de latenciação G é selecionado dos grupos -C(=O)-R^a e -C(=O)-O-R^b; em que R^a é selecionado de hidrogênio, alquilaC1-C₁₂, alquenilaC₂-Ci₂, alquinilaC2-C12, haloalquilaC1-C10 e R^b é selecionado de alquilaCi-Ci2, alquenilaC2-Ci2, alquinilaC2-Ci2 e haloalquilaCiCi0. Em particular, R^a e R^b são selecionados do grupo consistindo em metila, etila, n-propila, iso-propila, nbutila, iso-butila, sec-butila, tert-butila, etenila e propenila, p.ex. 2-propen-i-ila.

[00ii] É preferencial que G seja hidrogênio, um metal, preferencialmente um metal alcalino ou metal alcalinoterroso, ou um grupo amônio ou sulfônio, onde hidrogênio é especialmente preferencial.

5/83 [0012] Dependendo da natureza dos substituintes, os compostos da fórmula (I) podem existir em diferentes formas isoméricas. Quando G é hidrogênio, por exemplo, os compos tos da fórmula (I) podem existir em diferentes formas tau toméricas:

O-R

O-R

OR

[0013] Esta invenção abrange todos os isômeros e tautômeros e suas misturas em todas as proporções. Igualmente, quando os substituintes contêm ligações duplas, podem existir isômeros cis e trans. Estes isômeros estão, também, dentro do escopo dos compostos reivindicados da fórmula (I).

[0014] A invenção refere-se também com os sais agricolamente aceitáveis que os compostos da fórmula (I) são capazes de formar com bases de metais de transição, metais alcalinos e metais alcalinoterrosos, aminas, bases de amônio quaternário ou bases de sulfônio terciário.

[0015] Entre os formadores de sais de metais de transição, metais alcalinos e metais alcalinoterrosos, deve ser feita menção especial aos hidróxidos de cobre, ferro, lítio, sódio, potássio, magnésio e cálcio, e preferencialmente os hidróxidos, bicarbonatos e carbonatos de sódio e potássio.

6/83 [0016] Exemplos de aminas adequadas para formação de sais de amônio incluem amônia bem como alquilC₁C₁₈aminas, hidroxialquil C₁-C4aminas e alcoxialquilaC2-C4aminas primárias, secundárias e terciárias, por exemplo, metilamina, etilamina, n-propilamina, i-propilamina, os quatro isômeros de butilamina, n-amilamina, i-amilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, nonilamina, decilamina, pentadecilamina, hexadecilamina, heptadecilamina, octadecilamina, metiletilamina, metilisopropilamina, metilhexilamina, metilnonilamina, metilpentadecilamina, metiloctadecilamina, etilbutilamina, etilheptilamina, etiloctilamina, hexilheptilamina, hexiloctilamina, dimetilamina, dietilamina, di-n-propilamina, di-i-propilamina, di-n-butilamina, di-n-amilamina, di-i-amilamina, dihexilamina, diheptilamina, dioctilamina, etanolamina, n-propanolamina, ipropanolamina, N, N-dietanolamina, N-etilpropanolamina, Nbutiletanolamina, alilamina, n-but-2-enilamina, n-pent-2enilamina, 2,3-dimetilbut-2-enilamina, dibut-2-enilamina, n-hex-2-enilamina, propilenodiamina, trimetilamina, trietilamina, tri-n-propilamina, tri-i-propilamina, tri-nbutilamina, tri-i-butilamina, tri-seo-butilamina, tri-namilamina, metoxietilamina e etoxietilamina; aminas heterocíclicas, por exemplo, piridina, quinolina, isoquinolina, morfolina, piperidina, pirrolidina, indolina, quinuclidina e azepina; arilaminas primárias, por exemplo, anilinas, metoxianilinas, etoxianilinas, o-, m- e p-toluidinas, fenilenodiaminas, benzidinas, naftilaminas e o-, m- e pcloroanilinas; mas especialmente trietilamina, ipropilamina e di-i-propilamina.

[0017] Bases de amônio quaternário adequadas prefe

7/83 renciais para formação de sais correspondem, por exemplo, à fórmula [N(R_a R_b R_c R_d)]OH, em que R_a, R_b, R_c e R_d são cada um independentemente dos outros hidrogênio ou alquilaC1-C4. Bases de tetraalquilamônio adequadas adicionais com outros ânions podem ser obtidas, por exemplo, por reações de permuta aniônica.

[0018] Bases de sulfônio terciário adequadas preferenciais para formação de sais correspondem, por exemplo, à fórmula [SReRfRg]OH, em que Re, Rf e Rg são cada um independentemente dos outros alquila C1-C4. O hidróxido de trimetilsulfônio é particularmente preferencial. Bases de sulfônio adequadas podem ser obtidas a partir da reação de tioéteres, em particular dialquilsulfetos, com alquilhaletos, seguida por conversão em uma base adequada, por exemplo um hidróxido, por reações de permuta aniônica.

[0019] Os compostos da invenção podem ser preparados por uma variedade de métodos como descrito em detalhe, por exemplo, em WO09/049851, WO10/063670 e WO10/066780.

[0020] Deve ser entendido que, naqueles compostos da fórmula (I) onde G é um metal, amônio ou sulfônio como mencionado acima e como tal representa um cátion, a carga negativa correspondente está largamente deslocalizada ao longo da unidade O-C=C-C=O.

[0021] Os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção incluem também os hidratos que podem ser formados durante a formação dos sais.

[0022] Preferencialmente, nos compostos da fórmula (I), o substituinte R é hidrogênio, alquilaC1-4, haloalquilaC_1-4, em particular metila, etila, iso-propila, n-propila, tert-butila, sec-butila, iso-butila, ou n-butila.

8/83 [0023] Preferencialmente, X, Y e Z são selecionados, independentemente uns dos outros, de alquilaC1-C4, alcóxiC1-C4 ou halogênio, em particular metila, etila, isopropila, n-propila, metoxi, flúor, bromo ou cloro, quando m+n é 1, 2 ou 3, em particular, quando m+n é 1 ou 2.

[0024] Alternativamente, Y e Z, independentemente uns dos outros, denotam alquilaC1-C4, alcóxiC1-C4, halogênio, em particular metila, etila, iso-propila, n-propila, metoxi, flúor, cloro, bromo, quando m+n é 1, 2 ou 3, em particular, quando m+n é 1 ou 2.

[0025] Em uma modalidade particular, no composto da fórmula (I), quando m é 1, Y está em uma posição orto e X e Y são cada um independentemente selecionados do grupo consistindo em metila, etila, iso-propila e n-propila.

[0026] Em outra modalidade, preferencialmente combinada com a modalidade prévia, em que, quando n é 1 no composto da fórmula (I), Z está na posição para e é selecionado do grupo consistindo em fluoro, bromo e cloro, metila, etila, iso-propila e n-propila. Preferencialmente, Z é metila, flúor, bromo e cloro. Mais preferencialmente, Z é cloro ou metila.

[0027] Em outra modalidade, em que, no composto da fórmula (I), m e n são cada um 1, Y está em uma posição orto e X e Y são independentemente selecionados do grupo consistindo em metila e etila, e Z está na posição para e é selecionado do grupo consistindo em flúor, bromo e cloro. Preferencialmente, X e Y estão cada um em uma posição orto e são metila e preferencialmente Z está em uma posição para e é cloro ou metila.

[0028] Nos compostos da fórmula (I), o substituinte

9/83

A é preferencialmente hidrogênio, alquilaCi_₄, haloalquilaCi-4, alquenilaC_2-4, alcóxiC_1-4alquila(C_1-4), alcóxiC₁4alcóxi(Ci-4)alquila(Ci-4), tetra-hidrofuranila, tetrahidropiranila, em particular metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, iso-butila, sec-butila, e tert-butila, trifluorometila, 2,2,2-trifluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2-fluoroetila, alila, metoximetila, etoximetila, metoxietila, metoxipropila, metoxietoximetila, metoximetoxietila, tetra-hidrofuran-2-ila, tetra-hidropiran-2-ila, tetrahidrofuran-3-ila, tetra-hidropiran-4-ila.

[0029] Nos compostos da fórmula (I), Q é preferencialmente (i).

[003 0] Em uma modalidade, quando Q é (i), A é preferencialmente hidrogênio.

[0031] Em outra modalidade, quando Q é (i), A é selecionado do grupo consistindo em metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, iso-butila, sec-butila, tert-butila, metoximetila, etoximetila e metoxietila. Preferencialmente, quando Q é (i), A é metila.

[0032] Em outra modalidade, quando Q é (ii), A é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, iso-butila, tertbutila, metoximetila, etoximetila, metoxietila, metoxipropila, tetra-hidrofuran-2-ila, tetra-hidropiran-2-ila, tetra-hidrofuran-3-ila e tetra-hidropiran-4-ila. Preferencialmente, quando Q é (ii), A é hidrogênio, metila, etila, metoximetila, e tetra-hidrofuran-2-ila.

[0033] Em outro grupo preferencial de compostos da fórmula (I), R é um de hidrogênio, metila, etila ou trifluoroetila, trifluorometila, X é metila, etila ou metoxi, Y e

10/83

Z, independentemente uns dos outros, são metila, etila, metoxi, flúor, cloro ou bromo, G é hidrogênio ou -(C=O)-OCH2CH3 e A tem os significados que lhe foram atribuídos acima.

[0034] Em um grupo particularmente preferencial de compostos da fórmula (I), R é metila ou etila, X é metila, etila, metoxi, flúor, bromo ou cloro, Y e Z, independentemente uns dos outros, são metila, etila, metoxi, flúor, cloro, ou bromo, G é hidrogênio ou -(C=O)-O-CH2CH3 e A tem os significados que lhe foram atribuídos acima.

[0035] Em um grupo mais preferencial de compostos da fórmula (I), R é metila ou etila, X é metila, etila, metoxi, flúor, bromo ou cloro, Y e Z, independentemente uns dos outros, são metila, etila, metoxi, flúor, cloro, bromo, G é hidrogênio ou - (C=O) -O-CH2CH3 e A é hidrogênio, metila, etila, isopropila, trifluorometila, 2,2,2-trifluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2-fluoroetila, tetraidrofuran-2ilmetila, tetraidropiran-2-ilmetila, tetraidrofuran-3ilmetila, tetraidropiran-3-ilmetila, tetraidropiran-4ilmetila, alila, metoximetila, etoximetila, metoxietila, metoxipropila, metoxietoximetila, metoximetoxietiltetrahidrofuran-2-ila, tetra-hidropiran-2-ila, tetra-hidrofuran3-ila, ou tetra-hidropiran-4-ila.

[0036] Em outro grupo preferencial de compostos da fórmula (I), R é metila, X é metila ou metoxi, Y e Z, independentemente uns dos outros, são metila, etila, metoxi, cloro ou bromo, G é hidrogênio, metoxicarbonila ou propeniloxicarbonila ou -(C=O)-O-CH2CH3, e A é hidrogênio, metila, etila, metoximetila, tetra-hidrofuran-2-ila ou tetrahidrofuran-3-ila.

11/83 [0037] Em outro grupo preferencial de compostos da fórmula (I) , Q é (i) , m é 1, n é 1, X é metila, Y está na posição orto e é metila, Z está na posição para e é cloro, G é hidrogênio ou -(C=O)-O-CH2CH₃, A é metila, R é metila.

[0038] Em outro grupo preferencial de compostos da fórmula (I), Q é (i), m é 1, n é 1, X é metila, Y está na posição orto e é metila, Z está na posição para e é cloro, G é hidrogênio ou -(C=O)-O-CH2CH₃, A é hidrogênio, R é metila.

[0039] Em outro grupo preferencial de compostos da fórmula (I), Q é (i), m é 1, n é 1, X é metila, Y está na posição orto e é metila, Z está na posição para e é metila, G é hidrogênio ou -(C=O)-O-CH2CH₃, A é hidrogênio, R é metila.

[0040] Os compostos da fórmula (I) de acordo com as seguintes Tabelas em baixo podem ser preparados de acordo com os métodos divulgados na técnica mencionada acima.

[0041] Tabela 1: Esta tabela divulga os 107 compostos T1.001 a T1.107 da subfórmula (Ia):

(Ia), em que R é CH3, A é CH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos em baixo:

12/83

No.	Ra	Rb	Rc	Rd
T1.001	Br	H	H	H
T1.002	Cl	H	H	H
T1.003	CH3	H	H	H
T1.004	CH2CH3	H	H	H
T1.005	OCH3	H	H	H
T1.006	Br	Cl	H	H
T1.007	Cl	Br	H	H
T1.008	Cl	Cl	H	H
T1.009	Cl	CH3	H	H
T1.010	CH3	Cl	H	H
T1.011	CH3	CH3	H	H
T1.012	Cl	H	Cl	H
T1.013	Cl	H	CH3	H
T1.014	Cl	H	CH2CH3	H
T1.015	Cl	H	OCH3	H
T1.016	CH3	H	CH3	H
T1.017	CH3	H	CH2CH3	H
T1.018	CH3	H	OCH3	H
T1.019	CH2CH3	H	CH2CH3	H
T1.020	CH2CH3	H	OCH3	H
T1.021	OCH3	H	OCH3	H
T1.022	Br	H	H	Cl
T1.023	Br	H	H	CH3
T1.024	Cl	H	H	Cl

13/83

No.	Ra	Rb	Rc	Rd
T1.025	Cl	H	H	CH3
T1.026	CH3	H	H	Br
T1.027	CH3	H	H	Cl
T1.028	CH3	H	H	CH3
T1.029	CH2CH3	H	H	CH3
T1.030	OCH3	H	H	CH3
T1.031	Cl	H	Cl	Br
T1.032	CH3	H	CH3	Br
T1.033	CH3	H	CH3	Cl
T1.034	Br	Cl	H	CH3
T1.035	Br	CH3	H	CH3
T1.036	Cl	Cl	H	Cl
T1.037	Cl	Br	H	CH3
T1.038	Cl	Cl	H	CH3
T1.039	Cl	CH3	H	Cl
T1.040	Cl	CH3	H	CH3
T1.041	CH3	Br	H	CH3
T1.042	CH3	Cl	H	CH3
T1.043	CH3	CH3	H	CH3
T1.044	Br	Br	CH3	H
T1.045	Br	Cl	CH3	H
T1.046	Br	CH3	Br	H
T1.047	Br	CH3	Cl	H
T1.048	Cl	Br	CH3	H

14/83

No.	Ra	Rb	Rc	Rd
T1.049	Cl	Cl	Cl	H
T1.050	Cl	Cl	CH3	H
T1.051	Cl	CH3	Cl	H
T1.052	Cl	CH3	CH2CH3	H
T1.053	Cl	CH3	OCH3	H
T1.054	CH3	Br	CH3	H
T1.055	CH3	Cl	CH3	H
T1.056	CH3	CH3	Br	H
T1.057	CH3	CH3	Cl	H
T1.058	CH3	CH3	CH3	H
T1.059	CH3	CH3	CH2CH3	H
T1.060	CH3	CH3	OCH3	H
T1.061	CH2CH3	Br	Br	H
T1.062	CH2CH3	Br	Cl	H
T1.063	CH2CH3	Br	CH3	H
T1.064	CH2CH3	Br	CH2CH3	H
T1.065	CH2CH3	Br	OCH3	H
T1.066	CH2CH3	Cl	Br	H
T1.067	CH2CH3	Cl	Cl	H
T1.068	CH2CH3	Cl	CH3	H
T1.069	CH2CH3	Cl	CH2CH3	H
T1.070	CH2CH3	Cl	OCH3	H
T1.071	CH2CH3	CH3	Br	H
T1.072	CH2CH3	CH3	Cl	H

15/83

No.	Ra	Rb	Rc	Rd
T1.073	CH2CH3	CH3	CH2CH3	H
T1.074	CH2CH3	CH3	OCH3	H
T1.075	CH2CH3	CH2CH3	CH3	H
T1.076	CH2CH3	CH2CH3	CH2CH3	H
T1.077	OCH3	Br	CH3	H
T1.078	OCH3	Cl	CH3	H
T1.079	OCH3	CH3	Br	H
T1.080	OCH3	CH3	Cl	H
T1.081	OCH3	CH3	OCH3	H
T1.082	CH3	CH3	CH3	F
T1.083	CH3	CH3	CH3	Cl
T1.084	CH3	CH3	CH3	Br
T1.085	CH3	CH3	CH3	CH3
T1.086	Cl	CH3	CH3	CH3
T1.087	CH3	Cl	CH3	CH3
T1.088	CH3	CH3	Cl	CH3
T1.089	CH2CH3	CH3	CH3	CH3
T1.090	OCH3	CH3	CH3	CH3
T1.091	CH3	F	H	Br
T1.092	CH3	CH3	H	Br
T1.093	CH2CH3	CH3	H	CH3
T1.094	OCH3	CH3	H	CH3
T1.095	CH2CH3	Cl	H	CH3
T1.096	OCH3	Cl	H	CH3

16/83

No.	Ra	Rb	Rc	Rd
T1.097	Cl	H	CH3	CH3
T1.098	CH3	H	CH3	CH3
T1.099	CH2CH3	H	CH3	CH3
T1.100	OCH3	H	CH3	CH3
T1.101	F	H	Cl	CH3
T1.102	Cl	H	F	CH3
T1.103	H	CH3	CH3	CH3
T1.104	Br	CH3	CH3	CH3
T1.105	CH3	H	Cl	CH3
T1.106	CH3	H	Br	CH3
T1.107	Br	H	CH3	CH3

[0042] Tabela 2: Esta tabela divulga os 107 compostos T2.001 a T2.107 da fórmula (Ia), em que R é CH₃, A é CH₂CH₃, G é -(C=O)-O-CH₂CH₃ e R_a, R_b, R_c e R_d são como definidos na Tabela 1.

[0043] Tabela 3: Esta tabela divulga os 107 compostos T3.001 a T3.107 da fórmula (Ia), em que R é CH₃, A é nC3H7, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0044] Tabela 4: Esta tabela divulga os 107 compostos T4.001 a T4.107 da fórmula (Ia), em que R é CH₃, A é iC3H7, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0045] Tabela 5: Esta tabela divulga os 107 compostos T5.001 a T5.107 da fórmula (Ia), em que R é CH3, A é nC₄H9, G é - (C=O) -O-CH₂CH₃ e R_a, R_b, R_c e R_d são como definidos na Tabela 1.

17/83 [0046] Tabela 6: Esta tabela divulga os 107 compostos T6.001 a T6.107 da fórmula (Ia), em que R é CH₃, A é iC4H9, G é hidrogênio e R_a, R_b, R_c e R_d são como definidos na Tabela 1.

[0047] Tabela 7: Esta tabela divulga os 107 compostos T7.001 a T7.107 da fórmula (Ia), em que R é CH₃, A é tC4H9, G é - (C=O) -O-CH2CH3 e R_a, R_b, R_c e R_d são como definidos na Tabela 1.

[0048] Tabela 8: Esta tabela divulga os 107 compostos T8.001 a T8.107 da fórmula (Ia), em que R é CH3, A é 2,2-(CH3)2-propila, G é -(C=O)-O-CH2CH e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0049] Tabela 9: Esta tabela divulga os 107 compostos T9.001 a T9.107 da fórmula (Ia), em que R é CH3, A é alila, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0050] Tabela 10: Esta tabela divulga os 107 compostos T10.001 a T10.107 da fórmula (Ia), em que R é CH3, A é CH2-CH=C(CH3)2, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0051] Tabela 11: Esta tabela divulga os 107 compostos T11.001 a T11.107 da fórmula (Ia), em que R é CH3, A é CH2-CH=C(Cl)2, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0052] Tabela 12: Esta tabela divulga os 107 compostos T12.001 a T12.107 da fórmula (Ia), em que R é CH3, A é CH2OCH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0053] Tabela 13: Esta tabela divulga os 107 compostos T13.001 a T13.107 da fórmula (Ia), em que R é CH3, A

18/83 é CH2OCH2CH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e R_a, R_b, R_c e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0054] Tabela 14: Esta tabela divulga os 107 compostos T14.001 a T14.107 da fórmula (Ia), em que R é CH₃, A é CH2CH2OCH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0055] Tabela 15: Esta tabela divulga os 107 compostos T15.001 a T15.107 da fórmula (Ia), em que R é CH3, A é CH2OCH2CH2OCH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0056] Tabela 16: Esta tabela divulga os 107 compostos T16.001 a T16.107 da fórmula (Ia), em que R é CH3, A é CH2CH2OCH2OCH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0057] Tabela 17: Esta tabela divulga os 107 compostos T17.001 a T17.107 da fórmula (Ia), em que R é CH3, A é tetra-hidrofuran-2-ila, G é -(C=O)-O-CH₂CH₃ e R_a, R_b, R_c e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0058] Tabela 18: Esta tabela divulga os 107 compostos T18.001 a T18.107 da fórmula (Ia), em que R é CH3, A é tetra-hidrofuran-3-ila, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0059] Tabela 19: Esta tabela divulga os 107 compostos T19.001 a T19.107 da fórmula (Ia), em que R é CH3, A é tetra-hidropiran-2-ila, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0060] Tabela 20: Esta tabela divulga os 107 compostos T20.001 a T20.107 da fórmula (Ia), em que R é CH3, A é tetra-hidropiran-4-ila, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

19/83 [0061] Tabela 21: Esta tabela divulga os 107 compostos T21.001 a T21.107 da fórmula (Ia), em que R é CH₃, A é CH2CH2F, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0062] Tabela 22: Esta tabela divulga os 107 compostos T22.001 a T22.107 da fórmula (Ia), em que R é CH3, A é CH2CHF2, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0063] Tabela 23: Esta tabela divulga os 107 compostos T23.001 a T23.107 da fórmula (Ia), em que R é CH3, A é CH2CF3, G é hidrogênio e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0064] Tabela 24: Esta tabela divulga os 107 compostos T24.001 a T24.107 da fórmula (Ia), em que R é hidrogênio, A é CH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0065] Tabela 25: Esta tabela divulga os 107 compostos T25.001 a T25.107 da fórmula (Ia), em que R é hidrogênio, A é CH2CH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0066] Tabela 26: Esta tabela divulga os 107 compostos T26.001 a T26.107 da fórmula (Ia), em que R é hidrogênio, A é Í-C3H7, G é -(C=O)-O-CH₂CH e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0067] Tabela 27: Esta tabela divulga os 107 compostos T27.001 a T27.107 da fórmula (Ia), em que R é hidrogênio, A é CH2OCH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0068] Tabela 28: Esta tabela divulga os 107 compostos T28.001 a T28.107 da fórmula (Ia), em que R é hidro

20/83 gênio, A é CH2CH2OCH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e R_a, R_b, R_c e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0069] Tabela 29: Esta tabela divulga os 107 compostos T29.001 a T29.107 da fórmula (Ia), em que R é hidrogênio, A é CH2OCH2CH2OCH3, G é -(C=O)-O-CH2CH e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0070] Tabela 30: Esta tabela divulga os 107 compostos T30.001 a T30.107 da fórmula (Ia), em que R é hidrogênio, A é CH2CH2OCH2OCH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0071] Tabela 31: Esta tabela divulga os 107 compostos T31.001 a T31.107 da fórmula (Ia), em que R é hidrogênio, A é CH2CHF2, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0072] Tabela 32: Esta tabela divulga os 107 compostos T32.001 a T32.107 da fórmula (Ia), em que R é hidrogênio, A é CH2CF3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0073] Tabela 33: Esta tabela divulga os 107 compostos T33.001 a T33.107 da fórmula (Ia), em que R é

CH2CH3, A é CH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são co mo definidos na Tabela 1.

[0074] Tabela 34: Esta tabela divulga os 107 com postos T34.001 a T34.107 da fórmula (Ia), em que R é

CH2CH3, A é CH2CH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0075] Tabela 35: Esta tabela divulga os 107 compostos T35.001 a T35.107 da fórmula (Ia), em que R é

CH2CH3, A é Í-C3H7, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

21/83

[0076] Tabela 36: Esta tabela divulga os	107 com-
postos T36.001 a T36.107 da fórmula (Ia), em	que R é

CH2CH3, A é CH2OCH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0077] Tabela 37: Esta tabela divulga os	107 com-
postos T37.001 a T37.107 da fórmula (Ia), em	que R é

CH2CH3, A é CH2CH2OCH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0078] Tabela 38: Esta tabela divulga os 107 compostos T38.001 a T38.107 da fórmula (Ia), em que R é CH2CH3, A é CH2OCH2CH2OCH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0079] Tabela 39: Esta tabela divulga os 107 compostos T39.001 a T39.107 da fórmula (Ia), em que R é CH₂CH₃, A é CH2CH2OCH2OCH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0080] Tabela 40: Esta tabela divulga os	107 com-
postos T40.001 a T40.107 da fórmula (Ia), em	que R é

CH2CH3, A é CH2CHF2, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0081] Tabela 41: Esta tabela divulga os	107 com-
postos T41.001 a T41.107 da fórmula (Ia), em	que R é

CH2CH3, A é CH2CF3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0082] Tabela 42: Esta tabela divulga os

107 com-

postos T42.001 a T42.107 da fórmula (Ia), em que R é CH₃, A

é metoxipropila, G é - (C=O) -O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc

e Rd são

como definidos na Tabela 1.

[0083] Tabela 43: Esta tabela divulga os

107 com-

postos T43.001 a T43.107 da fórmula (Ia), em que R é H, A é

22/83 metoxipropila, G é - (C=O) -O-CH₂CH₃ e R_a, R_b, R_c e R_d são como definidos na Tabela 1.

[0084] Tabela 44: Esta tabela divulga os 107 compostos T44.001 a T44.107 da fórmula (Ia), em que R é CH2CH3, A é metoxipropila, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0085] Tabela 1ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T1ii.001 a T1ii.107 da subfórmula (Ib):

(Ib) , em que R é CH3, A é hidrogênio, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e

Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos em baixo:

No.	Ra	Rb	Rc	Rd
T1ii . 001	Br	H	H	H
T1ii.002	Cl	H	H	H
T1ii.003	CH3	H	H	H
T1ii.004	CH2CH3	H	H	H
T1ii.005	OCH3	H	H	H
T1ii.006	Br	Cl	H	H
T1ii.007	Cl	Br	H	H
T1ii.008	Cl	Cl	H	H
T1ii . 009	Cl	CH3	H	H
T1ii.010	CH3	Cl	H	H
T1ii . 011	CH3	CH3	H	H

23/83

No.	Ra	Rb	Rc	Rd
T1ii.012	Cl	H	Cl	H
T1ii.013	Cl	H	CH3	H
T1ii.014	Cl	H	CH2CH3	H
T1ii.015	Cl	H	OCH3	H
T1ii.016	CH3	H	CH3	H
T1ii.017	CH3	H	CH2CH3	H
T1ii.018	CH3	H	OCH3	H
T1ii . 019	CH2CH3	H	CH2CH3	H
T1ii.020	CH2CH3	H	OCH3	H
T1ii.021	OCH3	H	OCH3	H
T1ii.022	Br	H	H	Cl
T1ii.023	Br	H	H	CH3
T1ii.024	Cl	H	H	Cl
T1ii.025	Cl	H	H	CH3
T1ii.026	CH3	H	H	Br
T1ii.027	CH3	H	H	Cl
T1ii.028	CH3	H	H	CH3
T1ii.029	CH2CH3	H	H	CH3
T1ii.030	OCH3	H	H	CH3
T1ii.031	Cl	H	Cl	Br
T1ii.032	CH3	H	CH3	Br
T1ii.033	CH3	H	CH3	Cl
T1ii.034	Br	Cl	H	CH3
T1ii.035	Br	CH3	H	CH3

24/83

No.	Ra	Rb	Rc	Rd
T1ii.036	Cl	Cl	H	Cl
T1ii.037	Cl	Br	H	CH3
T1ii.038	Cl	Cl	H	CH3
T1ii.039	Cl	CH3	H	Cl
T1ii.040	Cl	CH3	H	CH3
T1ii.041	CH3	Br	H	CH3
T1ii.042	CH3	Cl	H	CH3
T1ii.043	CH3	CH3	H	CH3
T1ii.044	Br	Br	CH3	H
T1ii.045	Br	Cl	CH3	H
T1ii.046	Br	CH3	Br	H
T1ii.047	Br	CH3	Cl	H
T1ii.048	Cl	Br	CH3	H
T1ii.049	Cl	Cl	Cl	H
T1ii.050	Cl	Cl	CH3	H
T1ii.051	Cl	CH3	Cl	H
T1ii.052	Cl	CH3	CH2CH3	H
T1ii.053	Cl	CH3	OCH3	H
T1ii.054	CH3	Br	CH3	H
T1ii.055	CH3	Cl	CH3	H
T1ii.056	CH3	CH3	Br	H
T1ii.057	CH3	CH3	Cl	H
T1ii.058	CH3	CH3	CH3	H
T1ii.059	CH3	CH3	CH2CH3	H

25/83

No.	Ra	Rb	Rc	Rd
T1ii.060	CH3	CH3	OCH3	H
T1ii.061	CH2CH3	Br	Br	H
T1ii . 062	CH2CH3	Br	Cl	H
T1ii.063	CH2CH3	Br	CH3	H
T1ii . 064	CH2CH3	Br	CH2CH3	H
T1ii . 065	CH2CH3	Br	OCH3	H
T1ii.066	CH2CH3	Cl	Br	H
T1ii.067	CH2CH3	Cl	Cl	H
T1ii.068	CH2CH3	Cl	CH3	H
T1ii.069	CH2CH3	Cl	CH2CH3	H
T1ii . 070	CH2CH3	Cl	OCH3	H
T1ii.071	CH2CH3	CH3	Br	H
T1ii.072	CH2CH3	CH3	Cl	H
T1ii.073	CH2CH3	CH3	CH2CH3	H
T1ii.074	CH2CH3	CH3	OCH3	H
T1ii.075	CH2CH3	CH2CH3	CH3	H
T1ii.076	CH2CH3	CH2CH3	CH2CH3	H
T1ii.077	OCH3	Br	CH3	H
T1ii.078	OCH3	Cl	CH3	H
T1ii . 079	OCH3	CH3	Br	H
T1ii.080	OCH3	CH3	Cl	H
T1ii . 081	OCH3	CH3	OCH3	H
T1ii.082	CH3	CH3	CH3	F
T1ii.083	CH3	CH3	CH3	Cl

26/83

No.	Ra	Rb	Rc	Rd
T1ii.084	CH3	CH3	CH3	Br
T1ii.085	CH3	CH3	CH3	CH3
T1ii.086	Cl	CH3	CH3	CH3
T1ii.087	CH3	Cl	CH3	CH3
T1ii.088	CH3	CH3	Cl	CH3
T1ii . 089	CH2CH3	CH3	CH3	CH3
T1ii.090	OCH3	CH3	CH3	CH3
T1ii.091	CH3	F	H	Br
T1ii.092	CH3	CH3	H	Br
T1ii.093	CH2CH3	CH3	H	CH3
T1ii.094	OCH3	CH3	H	CH3
T1ii.095	CH2CH3	Cl	H	CH3
T1ii.096	OCH3	Cl	H	CH3
T1ii.097	Cl	H	CH3	CH3
T1ii.098	CH3	H	CH3	CH3
T1ii.099	CH2CH3	H	CH3	CH3
T1ii.100	OCH3	H	CH3	CH3
T1ii . 101	F	H	Cl	CH3
T1ii.102	Cl	H	F	CH3
T1ii.103	H	CH3	CH3	CH3
T1ii.104	Br	CH3	CH3	CH3
T1ii.105	CH3	H	Cl	CH3
T1ii.106	CH3	H	Br	CH3
T1ii.107	Br	H	CH3	CH3

27/83 [0086] Tabela 2ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T2ii.001 a T2ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH₃, A é CH₃, G é -(C=O)-O-CH₂CH₃ e R_a, R_b, R_c e R_d são como definidos na Tabela 1ii.

[0087] Tabela 3ii: Esta tabela divulga os 107 com postos T3ii.001 a T3ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH3

A é CH2CH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como de finidos na Tabela 1ii.

[0088] Tabela 4ii: Esta tabela divulga os 107 com postos T4ii.001 a T4ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH3,

A é n-C₃H₇, G é - (C=O) -O-CH₂CH₃ e R_a, R_b, R_c e R_d são como de finidos na Tabela 1ii.

[0089] Tabela 5ii: Esta tabela divulga os 107 com postos T5ii.001 a T5ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH3

A é i-C₃H₇, G é - (C=O) -O-CH₂CH₃ e R_a, R_b, R_c e R_d são como de finidos na Tabela 1ii.

[0090] Tabela 6ii: Esta tabela divulga os 107 com postos T6ii.001 a T6ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH3,

A é n-C₄H₉, G é - (C=O) -O-CH₂CH₃ e R_a, R_b, R_c e R_d são como de finidos na Tabela 1ii.

[0091] Tabela 7ii: Esta tabela divulga os 107 com postos T7ii.001 a T7ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH3

A é Í-C4H9, G é - (C=O) -O-CH₂CH₃ e R_a, R_b, R_c e R_d são como de finidos na Tabela 1ii.

[0092] Tabela 8ii: Esta tabela divulga os 107 com postos T8ii.001 a T8ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH3

A é t-C₄H₉, G é - (C=O) -O-CH₂CH₃ e R_a, R_b, R_c e R_d são como definidos na Tabela 1ii.

[0093] Tabela 9ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T9ii.001 a T9ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH3,

28/83

A é 2,2-(CH3)2-propila, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e R_a, R_b, R_c e Rd são como definidos na Tabela 1.

[0094] Tabela 10ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T10ii.001 a T10ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH3, A é alila, G é -(C=O)-O-CH2CH e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[0095] Tabela 11ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T11ii.001 a T11ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH3, A é CH2-CH=C(CH3)2, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[0096] Tabela 12ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T12ii.001 a T12ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH3, A é CH2-CH=C(Cl)2, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[0097] Tabela 13ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T13ii.001 a T13ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH3, A é CH2OCH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[0098] Tabela 14ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T14ii.001 a T14ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH3, A é CH2OCH2CH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[0099] Tabela 15ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T15ii.001 a T15ii.107 da fórmula (Ib), em que R é

CH3, A é CH2CH2OCH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[00100] Tabela 16ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T16ii.001 a T16ii.107 da fórmula (Ib), em que R é

CH3, A é CH2OCH2CH2OCH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

29/83 [00101] Tabela 17ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T17ii.001 a T17ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH₃, A é tetra-hidrofuran-2-ila, G é -(C=O)-O-CH₂CH₃ e R_a, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[00102] Tabela 18ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T18ii.001 a T18ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH3, A é tetra-hidrofuran-3-ila, G é hidrogênio e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[00103] Tabela 19ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T19ii.001 a T19ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH3, A é tetra-hidropiran-2-ila, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[00104] Tabela 20ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T20ii.001 a T20ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH3, A é tetra-hidropiran-4-ila, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[00105] Tabela 21ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T21ii.001 a T21ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH3, A é CH2CHF2, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[00106] Tabela 22ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T22ii.001 a T22ii.107 da fórmula (Ib), em que R é hidrogênio, A é hidrogênio, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[00107] Tabela 23ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T23ii.001 a T23ii.107 da fórmula (Ib), em que R é hidrogênio, A é CH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[00108] Tabela 24ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T24ii.001 a T24ii.107 da fórmula (Ib), em que R é

30/83 hidrogênio, A é CH₂OCH₃, G é -(C=O)-O-CH₂CH₃ e R_a, R_b, R_c e R_d são como definidos na Tabela 1ii.

[00109] Tabela 25ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T25ii.001 a T25ii.107 da fórmula (Ib), em que R é hidrogênio, A é CH2CH2OCH3, G é -(C=O)-O-CH2CH e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[00110] Tabela 26ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T26ii.001 a T26ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH2CH3, A é hidrogênio, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[00111] Tabela 27ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T27ii.001 a T27ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH2CH3, A é CH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[00112] Tabela 28ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T28ii.001 a T28ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH2CH3, A é CH2OCH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[00113] Tabela 29ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T29ii.001 a T29ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH2CH3, A é CH2CH2OCH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[00114] Tabela 30ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T30ii.001 a T30ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH3, A é CH2CH2CH2OCH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[00115] Tabela 31ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T31ii.001 a T31ii.107 da fórmula (Ib), em que R é hidrogênio, A é CH2CH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

31/83 [00116] Tabela 32ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T32ii.001 a T32ii.107 da fórmula (Ib), em que R é hidrogênio, A é alila, G é - (C=O) -O-CH₂CH₃ e R_a, R_b, R_c e R_d são como definidos na Tabela 1ii.

[00117] Tabela 33ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T33ii.001 a T33ii.107 da fórmula (Ib), em que R é hidrogênio, A é tetra-hidrofuran-2-ila, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[00118] Tabela 34ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T34ii.001 a T34ii.107 da fórmula (Ib), em que R é hidrogênio, A é tetra-hidropiran-2-ila, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[00119] Tabela 35ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T35ii.001 a T35ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH2CH3, A é CH2CH3, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[00120] Tabela 36ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T36ii.001 a T36ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH2CH3, A é alila, G é -(C=O)-O-CH2CH e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[00121] Tabela 37ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T37ii.001 a T37ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH2CH3, A é tetra-hidrofuran-2-ila, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[00122] Tabela 38ii: Esta tabela divulga os 107 compostos T38ii.001 a T38ii.107 da fórmula (Ib), em que R é CH2CH3, A é tetra-hidropiran-2-ila, G é -(C=O)-O-CH2CH3 e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1ii.

[00123] Tabela 1iii: Esta tabela divulga os 87 compostos T1iii.001 a T1iii.87 da subfórmula (Ic):

32/83

(Ic) , em que R é CH3, G é -^=0)-0-¾¾ e R_a, R_b, Rc e Rd são como definidos em baixo:

No.	Ra	Rb	Rc	Rd
Tliii.001	Br	H	H	H
Tliii.002	Cl	H	H	H
Tliii.003	CH3	H	H	H
Tliii.004	CH2CH3	H	H	H
Tliii.005	OCH3	H	H	H
Tliii.006	Br	Cl	H	H
Tliii.007	Cl	Br	H	H
Tliii.008	Cl	Cl	H	H
Tliii.009	Cl	CH3	H	H
Tliii.0l0	CH3	Cl	H	H
Tliii.0ll	CH3	CH3	H	H
Tliii.0l2	Cl	H	Cl	H
Tliii.0l3	Cl	H	CH3	H
Tliii.0l4	Cl	H	CH2CH3	H
Tliii.0l5	Cl	H	OCH3	H
Tliii.0l6	CH3	H	CH3	H
Tliii.0l7	CH3	H	CH2CH3	H
Tliii.0l8	CH3	H	OCH3	H

33/83

No.	Ra	Rb	Rc	Rd
Tliii.019	CH2CH3	H	CH2CH3	H
Tliii.020	CH2CH3	H	OCH3	H
Tliii.021	OCH3	H	OCH3	H
Tliii.022	Br	H	H	Cl
Tliii.023	Br	H	H	CH3
Tliii . 024	Cl	H	H	Cl
Tliii.025	Cl	H	H	CH3
Tliii.026	CH3	H	H	Br
Tliii.027	CH3	H	H	Cl
Tliii.028	CH3	H	H	CH3
Tliii.029	CH2CH3	H	H	CH3
Tliii.030	OCH3	H	H	CH3
Tliii.03l	Cl	H	Cl	Br
Tliii.032	CH3	H	CH3	Br
Tliii.033	CH3	H	CH3	Cl
Tliii.034	Br	Cl	H	CH3
Tliii.035	Br	CH3	H	CH3
Tliii.036	Cl	Cl	H	Cl
Tliii.037	Cl	Br	H	CH3
Tliii.038	Cl	Cl	H	CH3
Tliii.039	Cl	CH3	H	Cl
Tliii.040	Cl	CH3	H	CH3
Tliii.04l	CH3	Br	H	CH3
Tliii.042	CH3	Cl	H	CH3

34/83

No.	Ra	Rb	Rc	Rd
Tliii.043	CH3	CH3	H	CH3
Tliii.044	Br	Br	CH3	H
Tliii.045	Br	Cl	CH3	H
Tliii.046	Br	CH3	Br	H
Tliii.047	Br	CH3	Cl	H
Tliii.048	Cl	Br	CH3	H
Tliii.049	Cl	Cl	Cl	H
Tliii.050	Cl	Cl	CH3	H
Tliii.05l	Cl	CH3	Cl	H
Tliii.052	Cl	CH3	CH2CH3	H
Tliii.053	Cl	CH3	OCH3	H
Tliii.054	CH3	Br	CH3	H
Tliii.055	CH3	Cl	CH3	H
Tliii.056	CH3	CH3	Br	H
Tliii.057	CH3	CH3	Cl	H
Tliii.058	CH3	CH3	CH3	H
Tliii.059	CH3	CH3	CH2CH3	H
Tliii . 060	CH3	CH3	OCH3	H
Tliii.06l	CH2CH3	Br	Br	H
Tliii . 062	CH2CH3	Br	Cl	H
Tliii.063	CH2CH3	Br	CH3	H
Tliii.064	CH2CH3	Br	CH2CH3	H
Tliii.065	CH2CH3	Br	OCH3	H
Tliii.066	CH2CH3	Cl	Br	H

35/83

No.	Ra	Rb	Rc	Rd
T1iii.067	CH2CH3	Cl	Cl	H
T1iii.068	CH2CH3	Cl	CH3	H
T1iii.069	CH2CH3	Cl	CH2CH3	H
T1iii.070	CH2CH3	Cl	OCH3	H
T1iii.071	CH2CH3	CH3	Br	H
T1iii.072	CH2CH3	CH3	Cl	H
T1iii.073	CH2CH3	CH3	CH2CH3	H
T1iii.074	CH2CH3	CH3	OCH3	H
T1iii.075	CH2CH3	CH2CH3	CH3	H
T1iii.076	CH2CH3	CH2CH3	CH2CH3	H
T1iii.077	OCH3	Br	CH3	H
T1iii.078	OCH3	Cl	CH3	H
T1iii.079	OCH3	CH3	Br	H
T1iii.080	OCH3	CH3	Cl	H
T1iii.081	OCH3	CH3	OCH3	H
T1iii.082	CH3	CH3	CH3	F
T1iii.083	CH3	CH3	CH3	Cl
T1iii.084	CH3	CH3	CH3	Br
T1iii.085	CH3	CH3	CH3	CH3
T1iii.086	Cl	CH3	CH3	CH3
T1iii.087	CH3	Cl	CH3	CH3

[00124] Tabela 2iii: Esta tabela divulga os 87 compostos T2iii.001 a T2iii.087 da fórmula (Ic), em que R é CH₂CH₃, R_1z R₂, R₃ e R₄ são hidrogênio, G é -(C=O)-O-CH₂CH₃ e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1iii.

36/83 [00125] Tabela 3iii: Esta tabela divulga os 87 compostos T3iii.001 a T3iii.087 da fórmula (Ic), em que R é nC₃H₇, R_1z R₂, R₃ e R4 são hidrogênio, G é -(C=O)-O-CH₂CH₃ e Ra, Rb, Rc e Rd são como definidos na Tabela 1iii.

[00126] Tabela 4iii: Esta tabela divulga os 87 compostos T4iii.001 a T4iii.087 da fórmula (Ic), em que R é iC₃H₇, R₁, R₂, R₃ e R4 são hidrogênio, G é -(C=O)-O-CH₂CH₃ e R_a, R_b, R_c e R_d são como definidos na Tabela 1iii.

[00127] Tabela 5iii: Esta tabela divulga os 87 compostos T5iii.001 a T5iii.087 da fórmula (Ic), em que R é hidrogênio, R₁, R₂, R₃ e R4 são hidrogênio, G é -(C=O)-OCH₂CH₃ e R_a, R_b, R_c e R_d são como definidos na Tabela 1iii.

[00128] Os compostos da fórmula (I), incluindo fórmula (Ia), (Ib) e (Ic), e seus processos de fabricação, formulações e adjuvantes são conhecidos de WO 2009/049851, WO 2010/063670 e WO10/066780.

[00129] A presente invenção inclui todos os isômeros dos compostos da fórmula (I), seus sais e N-óxidos, incluindo enantiômeros, diastereômeros e tautômeros. O componente A pode ser uma mistura de qualquer tipo de isômero de um composto da fórmula (I), ou pode ser substancialmente um único tipo de isômero.

[00130] Qualquer um dos compostos acima de T1.001 a T44.107, T1ii.001 a T38ii.107 e T1iii. a T5iii.087 pode ser selecionado como componente A para misturar com um componente B selecionado de pelo menos um dos seguintes:

a) Imidaclotiz

b) Tiacloprid

c) Acetamiprid

d) Imidacloprid

37/83

e) Nitenpiram

f) Dinotefuran

g) Clotianidina [00131] Preferencialmente, o componente B é um composto selecionado somente de um de a). a g). acima. Por outras palavras, preferencialmente a invenção proporciona uma mistura pesticida de dois componentes compreendendo como ingrediente ativo uma mistura do componente A da fórmula (I) (incluindo qualquer uma das fórmulas (Ia), (Ib) e (Ic)) e o componente B selecionado de um de a). a g).

[00132] Preferencialmente, o componente B é um composto selecionado a partir do grupo consistindo em:

a) Imidaclotiz

b) Tiacloprid

c) Acetamiprid

d) Imidacloprid

e) Nitenpiram

f) Dinotefuran

g) Clotianidina [00133] Muitas pragas sugadoras são conhecidas como sendo vetores de doenças de plantas causadas por microrganismos como bactérias, vírus ou fitoplasmas. A combinação do composto de acordo com a fórmula (I) para o componente A e pelo menos um destes compostos para o componente B tem a vantagem adicional de um efeito de colapso em várias pragas que podem atuar como vetores de doença, tais como por exemplo, moscas brancas, cochonilhas, psilídeos, afídeos/piolhos de plantas e ácaros. Com efeito de colapso, se significa que a praga a ser controlada é rapidamente impedida de se alimentar, rapidamente totalmente imobilizada

38/83 ou mesmo prontamente morta (p.ex., pelo menos 80 % de mortalidade após 24 horas ou 80 % de mortalidade após 24 horas) , reduzindo deste modo também o risco de infecção da planta exposta às doenças especificadas (p.ex., vírus) disseminadas por tais pragas. Preferencialmente, o ingrediente ativo é uma mistura do componente A como descrito acima e do componente B selecionado de pelo menos um, preferencialmente acetamiprid.

[00134] Todos os componentes B de b) a g) são conhecidos, p.ex., de The Pesticide Manual, Décima Quinta Edição, Editado por Clive Tomlin, British Crop Protection Council. A referência aos componentes B acima inclui referência aos seus sais e quaisquer derivados usuais, tais como derivados de éster e isômeros.

[00135] 0 composto a) Imidaclotiz é um composto conhecido com o nome IUPAC (EZ)-1-(2-cloro-1,3-tiazol-5 ilmetil)-W-nitroimidazolidin-2-ilidenoamina:

[00136] Foi agora descoberto, surpreendentemente, que a mistura de ingredientes ativos de acordo com a invenção não só proporciona a intensificação aditiva do espectro de ação no que diz respeito à praga a ser controlada, mas alcança um efeito sinérgico que pode prolongar a gama de ação do componente A e do componente B de duas formas. Pri

39/83 meiramente, as taxas de aplicação do componente A e do componente B são diminuídas enquanto a ação permanece igualmente boa. Em segundo lugar, a mistura de ingredientes ativos alcança ainda um elevado grau de controle de pragas, por vezes mesmo onde os dois componentes individuais se tornaram totalmente ineficazes em uma tal gama de taxas de aplicação baixas. Isto permite segurança aumentada no uso.

[00137] No entanto, para além da ação sinérgica real no que diz respeito ao controle de pragas, as composições pesticidas de acordo com a invenção podem ter propriedades vantajosas surpreendentes adicionais que podem ser também descritas, em um sentido mais amplo, como atividade sinérgica. Exemplos de tais propriedades vantajosas que podem ser mencionados são: uma ampliação do espectro de controle de pragas a outras pragas, por exemplo a estirpes resistentes; uma redução na taxa de aplicação dos ingredientes ativos; controle de pragas adequado com o auxílio das composições de acordo com a invenção, mesmo a uma taxa de aplicação à qual os compostos individuais são totalmente ineficazes; comportamento vantajoso durante a formulação e/ou por aplicação, por exemplo, por moagem, crivagem, emulsificação, dissolução ou distribuição; estabilidade no armazenamento aumentada; estabilidade à luz melhorada; degradabilidade mais vantajosa; comportamento toxicológico e/ou ecotoxicológico melhorado; características melhoradas das plantas úteis incluindo: emergência, rendimentos das culturas, sistema radicular mais desenvolvido, aumento do perfilhamento, aumento na altura das plantas, maior lâmina foliar, menos folhas basais mortas, rebentos mais fortes, cor mais verde das folhas, menos fertilizantes necessários, menos

40/83 sementes necessárias, rebentos mais produtivos, florescimento precoce, maturidade precoce dos grãos, menos inclinação (acamamento) das plantas, crescimento de rebentos aumentado, vigor das plantas melhorado, e germinação precoce; ou quaisquer outras vantagens familiares a uma pessoa perita na técnica.

[00138] As combinações de acordo com a invenção podem compreender também mais do que um dos componentes ativos B, se, por exemplo, for desejado uma ampliação do espectro de controle de pragas. Por exemplo, pode ser vantajoso na prática agrícola combinar dois ou três componentes B com qualquer um dos compostos da fórmula (I), ou com qualquer membro preferencial do grupo de compostos da fórmula (I). As misturas da invenção podem também compreender outros ingredientes ativos adicionalmente aos componentes A e B.

[00139] Em outras modalidades preferenciais, o ingrediente ativo é uma mistura de somente o componente A e um único componente ativo como componente B da lista de a). a g). Por outras palavras, a composição pesticida tem preferencialmente não mais do que dois componentes ativos em termos pesticidas.

[00140] Cada definição de substituinte em cada grupo preferencial de compostos da fórmula (I) pode ser justaposta com qualquer definição de substituinte em qualquer outro grupo preferencial de compostos, em qualquer combinação.

[00141] A razão de pesos de A em relação a B está preferencialmente entre 1000:1 e 1:100, mais preferencialmente entre 500:1 e 1:100. Em outras formas de realização, essa razão de pesos de A em relação a B pode ser entre

41/83

250:1 e 1:66, por exemplo, entre 125:1 e 1:33, por exemplo, entre 100:1 e 1:25, por exemplo, entre 66:1 e 1:10, por exemplo, entre 33:1 e 1:5, etc.. Tais razões de peso levam a misturas sinérgicas.

[00142] A invenção proporciona também misturas pesticidas compreendendo uma combinação dos componentes A e B como mencionado acima em uma quantidade eficaz em termos sinérgicos, em conjunto com um transportador agricolamente aceitável, e opcionalmente um tensioativo.

[00143] As seguintes misturas são particularmente favorecidas para tratamento de plantas contra pragas tais como Myzus persicae (Afídeo do pêssego verde) e Tetranychus urticae (Ácaro-aranha de duas manchas), que podem ser usadas nas razões de pesos mencionadas acima:

[00144] Tabela 45:

	Componente A	Componente B
Mistura 1	T1.055	Imidaclotiz
Mistura 2	T1.055	Tiacloprid
Mistura 3	T1.055	Acetamiprid
Mistura 4	T1.055	Imidacloprid
Mistura 5	T1.055	Nitenpiram
Mistura 6	T1.055	Dinotefuran
Mistura 7	T1.055	Clotianidina
Mistura 1ii	T1ii.055	Imidaclotiz
Mistura 2ii	T1ii.055	Tiacloprid
Mistura 3ii	T1ii.055	Acetamiprid
Mistura 4ii	T1ii.055	Imidacloprid

42/83

Mistura 5ii	T1ii.055	Nitenpiram
Mistura 6ii	T1ii.055	Dinotefuran
Mistura 7ii	T1ii.055	Clotianidina
Mistura 1iii	T1iii.055	Imidaclotiz
Mistura 2iii	T1iii.055	Tiacloprid
Mistura 3iii	T1iii.055	Acetamiprid
Mistura 4iii	T1iii.055	Imidacloprida
Mistura 5iii	T1iii.055	Nitenpiram
Mistura 6iii	T1iii.055	Dinotefuran
Mistura 7iii	T1iii.055	Clotianidina

[00145] Preferencialmente, a mistura é a Mistura 3, mais preferencialmente a uma razão de pesos do composto da fórmula I em relação à acetamiprid de 1:8 a 8:1, ainda mais preferencialmente a uma razão de pesos de 1:4 a 4:1.

[00146] Alternativamente, a mistura é a Mistura 3iii, mais preferencialmente a uma razão de pesos do composto da fórmula I em relação ao acetamiprid de 1:250 a 250:1, ainda mais preferencialmente a uma razão de pesos de 1:125 a 125:1, o mais preferencialmente 1:50 a 50:1. Na modalidade o mais preferencial, a razão de pesos é 16:1 a 1:16.

[00147] A presente invenção se relaciona também com um método de controle de insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos que compreende aplicação a uma praga, a um lócus de uma praga, ou a uma planta suscetível a ataque por uma praga de uma combinação dos componentes A e B; sementes compreendendo uma mistura dos componentes A e B; e um método compreendendo revestimento de uma semente com uma mistura

43/83 dos componentes A e B.

[00148] Os componentes A e B podem ser proporcionados e/ou usados em quantidades tais que sejam capazes de controle sinérgico de pragas. Por exemplo, a presente invenção inclui misturas pesticidas compreendendo um componente A e um componente B em uma quantidade eficaz em termos sinérgicos; composições agrícolas compreendendo uma mistura dos componentes A e B em uma quantidade eficaz em termos sinérgicos; o uso de uma mistura dos componentes A e B em uma quantidade eficaz em termos sinérgicos para combate de pragas animais; um método de combate de pragas animais que compreende contato das pragas animais, seu habitat, terreno de reprodução, fornecimento de alimentos, planta, semente, solo, área, material ou ambiente no qual as pragas animais estão crescendo ou podem crescer, ou os materiais, plantas, sementes, solos, superfícies ou espaços a serem protegidos de ataque ou infestação animal com uma mistura dos componentes A e B em uma quantidade eficaz em termos sinérgicos; um método para proteção de culturas de ataque ou infestação por pragas animais que compreende contato de uma cultura com uma mistura dos componentes A e B em uma quantidade eficaz em termos sinérgicos; um método para a proteção de sementes de insetos do solo e das raízes das plântulas e rebentos de insetos do solo e foliares compreendendo contato das sementes antes da semeadura e/ou após pré-germinação com uma mistura dos componentes A e B em uma quantidade eficaz em termos sinérgicos; sementes compreendendo, p.ex. revestidas com, uma mistura dos componentes A e B em uma quantidade eficaz em termos sinérgicos; um método compreendendo revestimento de uma semente com uma

44/83 mistura dos componentes A e B em uma quantidade eficaz em termos sinérgicos; um método de controle de insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos que compreende aplicação a uma praga, a um lócus de uma praga, ou a uma planta suscetível a ataque por uma praga de uma combinação dos componentes A e B em uma quantidade eficaz em termos sinérgicos. As misturas de A e B serão normalmente aplicadas em uma quantidade eficaz em termos inseticidas, acaricidas, nematicidas ou moluscicidas. Na aplicação, os componentes A e B podem ser aplicados simultaneamente ou separadamente.

[00149] As misturas da presente invenção podem ser usadas para controlar infestações de pragas de insetos tais como Lepidoptera, Diptera, Hemiptera, Thysanoptera, Orthoptera, Dictyoptera, Coleoptera, Siphonaptera, Hymenoptera e Isoptera, e também outras pragas invertebradas, por exemplo, pragas de ácaros, nematódeos e moluscos. Insetos, ácaros, nematódeos e moluscos são aqui coletivamente referidos como pragas. As pragas que podem ser controladas pelo uso dos compostos da invenção incluem aquelas pragas associadas à agricultura (cujo termo inclui o cultivo de culturas para produtos alimentares e fibrosos), horticultura e criação de animais, animais de estimação, silvicultura e o armazenamento de produtos de origem vegetal (tais como frutos, grãos e madeira); aquelas pragas associadas aos danos em estruturas feitas pelo homem e a transmissão de doenças humanas e animais; e também pragas incômodas (tais como moscas). As misturas da invenção são particularmente eficazes contra insetos, ácaros e/ou nematódeos. Mais particularmente, as misturas são eficazes contra hemípteros, ácaros e nematódeos.

45/83 [00150] De acordo com a invenção, plantas úteis com as quais a mistura de acordo com a invenção pode ser aplicada compreendem tipicamente as seguintes espécies de plantas: videiras; cereais, tais como trigo, cevada, centeio ou aveia; beterraba, tal como beterraba-sacarina e beterraba-forrageira; frutos, tais como pomoideas, frutos de caroço ou frutos macios, por exemplo maçãs, pêras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas ou amoras; plantas leguminosas, tais como feijões, lentilhas, ervilhas ou soja; plantas oleaginosas, tais como colza, mostarda, papoila, azeitonas, girassóis, coco, plantas de óleo de rícino, sementes de cacau ou amendoins; plantas de pepino, tais como abóboras, pepinos ou melões; plantas fibrosas, tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; citrinos, tais como laranjas, limões, toranjas ou mandarinas; vegetais, tais como espinafre, alface, espargo, couves, cenouras, cebolas, tomates, batatas, cucurbitáceas ou páprica; lauraceae, tais como abacates, canela ou cânfora; milho; tabaco; nozes; café; cana-de-açúcar; chá; vinhas; lúpulo; durião; bananas; plantas de borracha natural; gramado ou plantas ornamentais, tais como flores, arbustos, árvores de folhas largas ou árvores de folhas perenes, por exemplo, coníferas. Esta lista não representa qualquer limitação.

[00151] O termo plantas úteis é para ser entendido como incluindo também plantas úteis que foram tornadas tolerantes a herbicidas como bromoxinil ou classes de herbicidas (tais como, por exemplo, inibidores de HPPD, inibidores de ALS, por exemplo, primissulfurona, prossulfurona e trifloxissulfurona, inibidores de EPSPS (5-enol-pirovilshikimato-3-fosfato-sintase), inibidores de GS (glutamina

46/83 sintetase)) como um resultado de métodos convencionais de melhoramento ou engenharia genética. Um exemplo de uma cultura que foi tornada tolerante a imidazolinonas, p.ex. imazamox, por métodos convencionais de melhoramento (mutagênese) é a colza de verão Clearfield® (Canola). Exemplos de culturas que foram tornadas tolerantes a herbicidas ou classes de herbicidas por métodos de engenharia genética incluem variedades de milho resistentes a glifosato e glufosinato comercialmente disponíveis sob as marcas registradas RoundupReady®, Herculex I® e LibertyLink®.

[00152] O termo plantas úteis é para ser entendido como incluindo também plantas úteis que foram tão transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinante que elas são capazes de sintetizar uma ou mais toxinas seletivamente atuantes, tais como são conhecidas, por exemplo, de bactérias produtoras de toxinas, especialmente aquelas do gênero Bacillus.

[00153] Toxinas que podem ser expressas por tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, proteínas inseticidas, por exemplo proteínas inseticidas de Bacillus cereus ou Bacillus popilliae; ou proteínas inseticicas de Bacillus thuringiensis, tais como δ-endotoxinas, p.ex. Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 ou Cry9c, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), p.ex. Vip1, Vip2, Vip3 ou Vip3A; ou proteínas inseticidas de nematódeos colonizadores de bactérias, por exemplo Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp., tais como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpiões, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespas e outras neurotoxinas específicas

47/83 de insetos; toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas de Streptomycetes, lectinas de plantas, tais como lectinas de ervilha, lectinas de cevada ou lectinas de campânula-branca; aglutininas; inibidores de proteinases, tais como inibidores de tripsina, inibidores de serina proteases, inibidores de patatina, cistatina, papaína; proteínas inativadoras de ribossomos (RIP), tais como ricina, RIP de milho, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas do metabolismo de esteroides, tais como 3hidroxiesteroideoxidase, ecdisteroide-IDP-glicosiltransferase, colesterol oxidases, inibidores de ecdisona, HMG-CoA-redutase, bloqueadores de canais iônicos, tais como bloqueadores de canais de sódio ou de cálcio, esterase de hormônios juvenis, receptores de hormônios diuréticos, estilbeno sintase, bibenzila sintase, quitinases e glucanases.

[00154] No contexto da presente invenção, são para serem entendidas por δ-endotoxinas, por exemplo, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), por exemplo, Vip1, Vip2, Vip3 ou Vip3A, também expressamente toxinas híbridas, toxinas truncadas e toxinas modificadas. Toxinas híbridas são produzidas recombinantemente por uma nova combinação de diferentes domínios dessas proteínas (ver, por exemplo, WO 02/15701). Um exemplo de uma toxina truncada é uma Cry1Ab truncada, que é expressa no milho Bt11 da Syngenta Seed SAS, como descrito abaixo. No caso de toxinas modificadas, um ou mais aminoácidos da toxina que ocorre naturalmente estão substituídos. Em tais substituições de aminoácidos, preferencialmente sequências de reconhecimento de proteases

48/83 não naturalmente presentes são inseridas na toxina, tal como, por exemplo, no caso de Cry3A055, uma sequência de reconhecimento da catepsina-G é inserida em uma toxina Cry3A (ver WO 03/018810).

[00155] Exemplos de tais toxinas ou plantas transgênicas capazes de sintetizar tais toxinas são divulgados, por exemplo, em EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 e WO 03/052073.

[00156] Os processos para a preparação de tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos da pessoa perita na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Os ácidos desoxirribonucleicos do tipo CryI e sua preparação são conhecidos, por exemplo, de WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 e WO 90/13651.

[00157] A toxina contida nas plantas transgênicas fornece às plantas tolerância a insetos prejudiciais. Tais insetos podem ocorrer em qualquer grupo taxonômico de insetos, mas são especialmente comummente encontrados nos besouros (Coleoptera) , insetos de duas asas (Diptera) e borboletas (Lepidoptera) .

[00158] Plantas transgênicas que contêm um ou mais genes que codificam uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas são conhecidas e algumas delas estão comercialmente disponíveis. Exemplos de tais plantas são: YieldGard® (variedade de milho que expressa uma toxina Cry1Ab); YieldGard Rootworm® (variedade de milho que expressa uma toxina Cry3Bb1); YieldGard Plus® (variedade de milho que expressa um Cry1Ab e uma toxina Cry3Bb1); Starlink® (variedade de milho que expressa uma toxina Cry9C); Herculex I® (variedade de milho que expressa uma toxina

49/83

Cry1Fa2 e a enzima fosfinotricina N-acetiltransferase (PAT) para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio) ; NuCOTN 33B® (variedade de algodão que expressa uma toxina Cry1Ac); Bollgard I® (variedade de algodão que expressa uma toxina Cry1Ac); Bollgard II® (variedade de algodão que expressa uma toxina Cry1Ac e uma toxina Cry2Ab); VipCot® (variedade de algodão que expressa uma toxina Vip3A e uma toxina Cry1Ab); NewLeaf® (variedade de batata que expressa uma toxina Cry3A); NatureGard® e Protecta®.

EXEMPLOS ADICIONAIS DE TAIS CULTURAS TRANSGÊNICAS SÃO:

[00159] Milho Bt11 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela Broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina Cry1Ab truncada. O Milho Bt11 também expressa transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.

[00160] Milho Bt176 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela Broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina Cry1Ab. O Milho Bt176 também expressa transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.

[00161] Milho MIR604 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Milho que foi tornado resistente a insetos por expressão transgênica de uma toxina Cry3A modi

50/83 ficada. Esta toxina é Cry3A055 modificada por inserção de uma sequência de reconhecimento de catepsina-G-protease. A preparação de tais plantas de milho transgênicas é descrita em WO 03/018810.

[00162] Milho MON 863 da Monsanto Europe S.A. 270272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. O MON 863 expressa uma toxina Cry3Bb1 e tem resistência a certos insetos Coleoptera.

[00163] Algodão IPC 531 da Monsanto Europe S.A. 270272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02.

[00164] Milho 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Milho geneticamente modificado para a expressão da proteína Cry1F para alcançar resistência a certos insetos Lepidoptera e da proteína PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.

[00165] Milho NK603 x MON 810 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste em variedades de milho híbrido convencionalmente melhoradas por cruzamento das variedades geneticamente modificadas NK603 e MON 810. O milho NK603 x MON 810 expressa transgenicamente a proteína CP4 EPSPS, obtida a partir da estirpe CP4 de Agrobacterium sp. , que fornece tolerância ao herbicida Roundup® (contém glifosato), e igualmente uma toxina Cry1Ab obtida a partir da Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki que fornece tolerância a certos Lepidoptera, incluindo a broca europeia do milho.

[00166]

Culturas transgênicas de plantas resistentes

51/83 a insetos são também descritas em BATS (Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basel, Suiça) Relatório 2003, (http://bats.ch) .

[00167] O termo plantas úteis é para ser entendido como incluindo também plantas úteis que foram tão transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinante que elas são capazes de sintetizar substâncias antipatogênicas tendo uma ação seletiva, tais como, por exemplo, as assim chamadas proteínas relacionadas com a patogênese (PRPs, ver p.ex. EP-A-0 392 225). Exemplos de tais substâncias antipatogênicas e plantas transgênicas capazes de sintetizar tais substâncias antipatogênicas são conhecidos, por exemplo, de EPA-0 392 225, WO 95/33818 e EP-A-0 353 191. Os métodos de produção de tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos da pessoa perita na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima.

[00168] Substâncias antipatogênicas que podem ser expressas por tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, bloqueadores de canais iônicos, tais como bloqueadores de canais de sódio e de cálcio, por exemplo as toxinas KP1, KP4 ou KP6 virais; estilbeno sintases; bibenzila sintases; quitinases; glucanases; as assim chamadas proteínas relacionadas com a patogênese (PRPs; ver p.ex. EP-A-0 392 225); substâncias antipatogênicas produzidas por microrganismos, por exemplo antibióticos de peptídeo ou antibióticos heterocíclicos (ver p.ex. WO 95/33818) ou fatores de proteína ou polipeptídeo envolvidos na defesa a patogênios pela planta (assim chamados genes de resistência a doenças de plantas, como descrito em WO 03/000906).

[00169]

Plantas úteis de elevado interesse em cone

52/83 xão com a presente invenção são cereais; soja; milho; algodão; arroz; óleo de colza; girassóis; cana-de-açúcar; pomoideas; frutos de caroço; citrinos; amendoins, batatas; café; chá; morangos; gramado; vinhas e vegetais, tais como tomates, curcubitáceas e alface.

[00170] O termo lócus de uma planta útil como usado aqui se destina a abranger o local no qual as plantas úteis estão crescendo, onde os materiais de propagação das plantas úteis são semeados ou onde os materiais de propagação das plantas úteis serão colocados no solo. Um exemplo de um tal lócus é um campo, no qual estão crescendo plantas de cultivo.

[00171] O termo material de propagação da planta é entendido como denotando partes generativas de uma planta, tais como sementes, que podem ser usadas para a multiplicação desta última, e material vegetativo, tal como estacas ou tubérculos, por exemplo, batatas. Podem ser mencionados por exemplo sementes (no sentido estrito), raízes, frutos, tubérculos, bolbos, rizomas e partes de plantas. Podem ser também mencionadas plantas germinadas e plantas jovens que são para serem transplantadas após a germinação ou após a emergência do solo. Estas plantas jovens podem ser protegidas antes da transplantação por um tratamento total ou parcial por imersão. Preferencialmente, material de propagação de plantas é entendido como denotando sementes. Inseticidas que são de interesse particular para tratamento de sementes incluem tiametoxam, imidacloprid e clotianidina.

[00172] Um aspeto adicional da presente invenção é um método de proteção de substâncias naturais de origem animal e/ou vegetal, que foram tiradas do ciclo de vida na

53/83 tural, e/ou suas formas processadas contra ataque de pragas, que compreende aplicação às referidas substâncias naturais de origem animal e/ou vegetal ou suas formas processadas de uma combinação dos componentes A e B em uma quantidade eficaz em termos sinérgicos.

[00173] De acordo com a presente invenção, o termo substâncias naturais de origem vegetal, que foram tiradas do ciclo de vida natural denota plantas ou ou suas partes que foram coletadas do ciclo de vida natural e que estão na forma recém-coletada. Exemplos de tais substâncias naturais de origem vegetal são caules, folhas, tubérculos, sementes, frutos ou grãos. De acordo com a presente invenção, o termo forma processada de uma substância natural de origem vegetal é entendido como denotando uma forma de uma substância natural de origem vegetal que é o resultado de um processo de modificação. Tais processos de modificação podem ser usados para transformar a substância natural de origem vegetal em uma forma mais armazenável de uma tal substância (um bem de armazenamento). Exemplos de tais processos de modificação são pré-secagem, umedecimento, esmagamento, trituração, moagem, compressão ou tostagem. Estando também sob a definição de uma forma processada de uma substância natural de origem vegetal é a madeira, quer na forma de madeira em bruto, tal como madeira para construção, postes de eletricidade e barreiras, ou na forma de artigos acabados, tais como móveis ou objetos feitos de madeira.

[00174] De acordo com a presente invenção, o termo substâncias naturais de origem animal, que foram tiradas do ciclo de vida natural e/ou suas formas processadas é entendido como denotando material de origem animal tal como

54/83 pele, couros, couro, peles, pelos e similares.

[00175] Uma modalidade preferencial é um método de proteção de substâncias naturais de origem vegetal, que foram tiradas do ciclo de vida natural, e/ou suas formas processadas contra ataque de pragas, o que compreende aplicação às referidas substâncias naturais de origem vegetal e/ou animal ou suas formas processadas de uma combinação dos componentes A e B em uma quantidade eficaz em termos sinérgicos.

[00176] Uma modalidade preferencial adicional é um método de proteção de frutos, preferencialmente pomoideas, frutos de caroço, frutos macios e citrinos, que foram tirados do ciclo de vida natural, e/ou suas formas processadas, o que compreende aplicação aos referidos frutos e/ou suas formas processadas de uma combinação dos componentes A e B em uma quantidade eficaz em termos sinérgicos.

[00177] As combinações de acordo com a presente invenção são além do mais particularmente eficazes contra as seguintes pragas: Myzus persicae (afídeo), Aphis gossypii (afídeo), Aphis fabae (afídeo), Lygus spp. (capsídeos) , Dysdercus spp. (capsídeos), Nilaparvata lugens (fulgoromorfos), Nephotettixc incticeps (pulga), Nezara spp. (percevejos) , Euschistus spp. (percevejos), Leptocorisa spp. (percevejos) , Frankliniella occidentalis (tripes), Tripes spp. (tripes), Leptinotarsa decemlineata (besouro-da-batata), Anthonomus grandis (bicudo do algodoeiro), Aonidiella spp. (cochonilhas), Trialeurodes spp. (moscas brancas), Bemisia tabaci (mosca branca), Ostrinia nubilalis (broca europeia do milho), Spodoptera littoralis (curuquerê do algodoeiro), Heliothis virescens (lagarta da maçã), Helicoverpa armigera

55/83 (lagarta da espiga do milho), Helicoverpa zea (lagarta da espiga do milho), Sylepta derogata (cigarreiro do algodão), Pieris brassicae (borboleta branca da couve), Plutella xylostella (traça das crucíferas), Agrotis spp. (lagartas rosca), Chilo suppressalis (broca do arroz), Locusta_migratoria (acrídio), Chortiocetes terminifera (acrídio), Diabrotica spp. (lagartas da raiz), Panonychus ulmi (ácaro vermelho), Panonychus citri (ácaro purpúreo), Tetranychus urticae (ácaro-aranha de duas manchas), Tetranychus cinnabarinus (aranhiço vermelho comum), Phyllocoptruta oleivora (ácaro da falsa ferrugem), Polyphagotarsonemus latus (ácaro branco), Brevipalpus spp. (ácaros planos), Boophilus microplus (carrapato de boi), Dermacentor variabilis (carrapato americano do cão), Ctenocephalides felis (pulga do gato), Liriomyza spp. (lagarta mineira), Musca domestica (mosca doméstica), Aedes aegypti (mosquito), Anopheles spp. (mosquitos) , Culex spp. (mosquitos), Lucillia spp. (moscas varejeiras), Blattella germanica (barata), Periplaneta americana (barata), Blatta orientalis (barata), térmitas de Mastotermitidae (por exemplo, Mastotermes spp.), de Kalotermitidae (por exemplo, Neotermes spp.), de Rhinotermitidae (por exemplo, Coptotermes formosanus, Reticulitermes flavipes, R. speratu, R. virginicus, R. hesperus, e R. santonensis) e de Termitidae (por exemplo, Globitermes sulfureus), Solenopsis geminata (formiga de fogo), Monomorium pharaonis (formiga faraó), Damalinia spp. e Linognathus spp. (piolhos mordedores e sugadores), Meloidogyne spp. (nematódeos dos nódulos das raízes), Globodera spp. e Heterodera spp. (nematódeos formadores de cistos), Pratylenchus spp. (nematódeos formadores de lesões), Rhodopholus spp. (nematódeos

56/83 cavernícolas da banana), Tylenchulus spp. (nematódeos dos citrinos), Haemonchus contortus (nematódeo de ruminantes), Caenorhabditis elegans (verme enguia-do-vinagre), Trichostrongylus spp. (nematódeos gastrointestinais) e Deroceras reticulatum (lesma), Diaphorina (psilídeos), Cacopsylla, Paratrioza, e Brevipalpus (Ácaro da leprose).

[00178] Em outra modalidade, as combinações de acordo com a presente invenção são também particularmente eficazes contra as seguintes pragas:

da ordem Acarina, por exemplo,

Acalitus spp, Aculus spp, Acaricalus spp, Aceria spp, Acarus siro, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia spp, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides spp, Eotetranychus spp, Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp, Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus spp, Ornithodoros spp., Polyphagotarsone latus, Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Phytonemus spp, Polyphagotarsonemus spp, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Steneotarsonemus spp, Tarsonemus spp. e Tetranychus spp.;

da ordem Anoplura, por exemplo,

Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. e Phylloxera spp.;

da ordem Coleoptera, por exemplo,

Agriotes spp., Amphimallon majale, Anomala orientalis, Anthonomus spp., Aphodius spp, Astylus atromaculatus, Ataenius spp, Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cerotoma spp, Conoderus spp, Cosmopolites spp., Cotinis nitida, Curculio spp., Cyclocephala spp, Dermestes spp., Diabrotica

57/83 spp., Diloboderus abderus, Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus arator, Hypothenemus hampei, Lagria vilosa, Leptinotarsa decemLineata, Lissorhoptrus spp., Liogenys spp, Maecolaspis spp, Maladera castanea, Megascelis spp, Melighetes aeneus, Melolontha spp., Myochrous armatus, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phyllophaga spp, Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhyssomatus aubtilis, Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Somaticus spp, Sphenophorus spp, Sternechus subsignatus, Tenebrio spp., Tribolium spp. e Trogoderma spp.;

da ordem Diptera, por exemplo,

Aedes spp., Anopheles spp, Antherigona soccata, Bactrocea oleae, Bibio hortulanus, Bradysia spp, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Delia spp, Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Geomyza tripunctata, Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis spp, Rivelia quadrifasciata, Scatella spp, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. e Tipula spp.;

da ordem Hemiptera, por exemplo,

Acanthocoris scabrator, Acrosternum spp, Adelphocoris lineolatus, Amblypelta nitida, Bathycoelia thalassina, Blissus spp, Cimex spp., Clavigralla tomentosicollis, Creontiades spp, Distantiella theobroma, Dichelops furcatus, Dysdercus spp., Edessa spp, Euchistus spp., Eurydema pulchrum, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Horcias nobile58/83 llus, Leptocorisa spp., Lygus spp, Margarodes spp, Murgantia histrionic, Neomegalotomus spp, Nesidiocoris tenuis, Nezara spp., Nysius simulans, Oebalus insularis, Piesma spp., Piezodorus spp, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophara spp., Thyanta spp , Triatoma spp., Vatiga illudens;

Acyrthosium pisum, Adalges spp, Agalliana ensigera, Agonoscena targionii, Aleurodicus spp, Aleurocanthus spp, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Amarasca biguttula, Amritodus atkinsoni, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bemisia spp, Brachycaudus spp, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp, Cavariella aegopodii Scop., Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Cicadella spp, Cofana spectra, Cryptomyzus spp, Cicadulina spp, Coccus hesperidum, Dalbulus maidis, Dialeurodes spp, Diaphorina citri, Diuraphis noxia, Dysaphis spp, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Glycaspis brimblecombei, Hyadaphis pseudobrassicae, Hyalopterus spp, Hyperomyzus pallidus, Idioscopus clypealis, Jacobiasca lybica, Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Lopaphis erysimi, Lyogenys maidis, Macrosiphum spp., Mahanarva spp, Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Myndus crudus, Myzus spp., Neotoxoptera sp, Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Nippolachnus piri Mats, Odonaspis ruthae, Oregma lanigera Zehnter, Parabemisia myricae, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Perkinsiella spp, Phorodon humuli, Phylloxera spp, Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococ

59/83 cus spp., Pseudatomoscelis seriatus, Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Recilia dorsalis, Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Sogatella furcifera, Spissistilus festinus, Tarophagus Proserpina, Toxoptera spp, Trialeurodes spp, Tridiscus sporoboli, Trionymus spp, Trioza erytreae , Unaspis citri, Zygina flammigera, Zyginidia scutellaris;

da ordem Hymenoptera, por exemplo,

Acromyrmex, Arge spp, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Pogonomyrmex spp, Slenopsis invicta, Solenopsis spp. e Vespa spp.;

da ordem Isoptera, por exemplo,

Coptotermes spp, Corniternes cumulans, Incisitermes spp, Macrotermes spp, Mastotermes spp, Microtermes spp, Reticulitermes spp.; Solenopsis geminate da ordem Lepidoptera, por exemplo,

Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyresthia spp, Argyrotaenia spp., Autographa spp., Bucculatrix thurberiella, Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Chrysoteuchia topiaria, Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Colias lesbia, Cosmophila flava, Crambus spp, Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydalima perspectalis, Cydia spp., Diaphania perspectalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Eldana saccharina,

60/83

Ephestia spp., Epinotia spp, Estigmene acrea, Etiella zinckinella, Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia jaculiferia, Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Herpetogramma spp, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Lasmopalpus lignosellus, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Loxostege bifidalis, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Mythimna spp, Noctua spp, Operophtera spp., Orniodes indica, Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Papaipema nebris, Pectinophora gossypiela, Perileucoptera coffeella, Pseudaletia unipuncta, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Pseudoplusia spp, Rachiplusia nu, Richia albicosta, Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Sylepta derogate, Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni, Tuta absoluta, e Yponomeuta spp.;

da ordem Mallophaga, por exemplo,

Damalinea spp. e Trichodectes spp.;

da ordem Orthoptera, por exemplo,

Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Neocurtilla hexadactyla, Periplaneta spp. , Scapteriscus spp, e Schistocerca spp.;

da ordem Psocoptera, por exemplo,

Liposcelis spp.;

da ordem Siphonaptera, por exemplo,

Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. e Xenopsylla cheopis;

da ordem Thysanoptera, por exemplo,

61/83

Calliothrips phaseoli, Frankliniella spp., Heliothrips spp, Hercinothrips spp., Parthenothrips spp, Scirtothrips aurantii, Sericothrips variabilis, Taeniothrips spp., Thrips spp;

da ordem Thysanura, por exemplo,

Lepisma saccharina.

[00179] Os ingredientes ativos de acordo com a invenção podem ser usados para controle, isto é, contenção ou destruição, de pragas do tipo mencionado acima que ocorrem em particular em plantas, especialmente em plantas úteis e plantas ornamentais na agricultura, na horticultura e em florestas, ou em órgãos, tais como frutos, flores, folhagem, caules, tubérculos ou raízes, de tais plantas, e em alguns casos mesmo os órgãos de plantas que são formados em um momento posterior permanecem protegidos contra estas pragas.

[00180] As misturas da invenção podem ser usadas para controle de pragas em várias plantas, incluindo soja, alfafa, brássicas (p.ex. bróculos, couve, couve-flor), ou culturas oleaginosas, tais como colza, mostarda, cabola, papoilas, azeitonas, girassóis, coco, rícino, cacau ou amendoins, ou batatas (incluindo batatas-doce), amêndoas, legumes com frutos (p.ex., tomates, pimenta, pimenta-chili, beringela, etc.), vegetais folhosos (alface, espinafre), legumes com bulbo (e.g. cebola, alho-poró, etc.), uvas, frutos, por exemplo pomoideas, frutos de caroço ou frutos macios (p.ex., maçãs, peras, ameixas, pêssegos, nectarinas, amêndoas, cerejas, etc.) ou bagas, por exemplo, morangos, framboesas ou amoras.

[00181] Outras culturas alvo adequadas são, em par

62/83 ticular, cereais, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, milho ou sorgo; beterraba, tal como beterrabasacarina ou beterraba-forrageira; culturas leguminosas, tais como feijões, lentilhas, ervilhas, amendoins ou soja; cucurbitáceas, tais como abóboras, pepinos, abóbora-menina ou melões; plantas fibrosas, tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; citrinos, tais como laranjas, limões, toranjas ou tangerinas; vegetais, tais como espinafre, alface, espargo, couves, cenouras, cebolas, ou pimentões; Lauraceae, tais como abacate, Cinnamonium ou cânfora; e também tabaco, nozes (p.ex., nozes-pecã, noz), café, cana-de-açúcar, chá, pimenta, videiras, frutos tropicais (p.ex., papaia, manga), lúpulo, a família das bananas, plantas de látex e plantas ornamentais. As misturas da invenção podem ser também aplicadas em gramado, relvado e pastos.

[00182] As misturas da invenção podem ser usadas em soja para controlar, por exemplo, Elasmopalpus lignosellus, Diloboderus abderus, Diabrotica speciosa, Sternechus subsignatus, Formicidae, Agrotis ypsilon, Julus sspp., Anticarsia gemmatalis, Megascelis ssp., Procornitermes ssp., Gryllotalpidae, Nezara viridula, Piezodorus spp., Acrosternum spp., Neomegalotomus spp., Cerotoma trifurcata, Popillia japonica, Edessa spp., Liogenys fuscus, Euchistus heros, broca do caule, Scaptocoris castanea, phyllophaga spp., Pseudoplusia includens, Spodoptera spp., Bemisia tabaci, Agriotes spp., Aphis sp (p.ex., Aphis glycines). As misturas da invenção são preferencialmente usadas em soja para controlar Diloboderus abderus, Diabrotica speciosa, Nezara viridula, Piezodorus spp., Acrosternum spp., Cerotoma trifurcata, Popillia japonica, Euchistus heros,

63/83 phyllophaga spp., Agriotes sp, Aphis sp (p.ex., Aphis glycines).

[00183] As misturas da invenção podem ser usadas em milho para controlar, por exemplo, Euchistus heros, Dichelops furcatus, Diloboderus abderus, Elasmopalpus lignosellus, Spodoptera frugiperda, Nezara viridula, Cerotoma trifurcata, Popillia japonica, Agrotis ypsilon, Diabrotica speciosa, Heteroptera, Procornitermes ssp., Scaptocoris castanea, Formicidae, Julus ssp., Dalbulus maidis, Diabrotica virgifera, Mocis latipes, Bemisia tabaci, heliothis spp., Tetranychus spp., thrips spp., phyllophaga spp., scaptocoris spp., Liogenys fuscus, Spodoptera spp., Ostrinia spp., Sesamia spp., Agriotes spp., Aphis sp. As misturas da invenção são preferencialmente usadas em milho para controlar Euchistus heros, Dichelops furcatus, Diloboderus abderus, Nezara viridula, Cerotoma trifurcata, Popillia japonica, Diabrotica speciosa, Diabrotica virgifera, Tetranychus spp., thrips spp., phyllophaga spp., scaptocoris spp., Agriotes spp., Aphis sp.

[00184] As misturas da invenção podem ser usadas em cana-de-açúcar para controlar, por exemplo, Sphenophorus spp., térmitas, Mahanarva spp.. As misturas da invenção são preferencialmente usadas em cana-de-açúcar para controlar térmitas, Mahanarva spp..

[00185] As misturas da invenção podem ser usadas em alfafa para controlar, por exemplo, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Colias eurytheme, Collops spp., Empoasca solana, Epitrix, Geocoris spp., Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Spissistilus spp., Spodoptera spp., Trichoplusia ni. As misturas da invenção são preferencialmente usadas em

64/83 alfafa para controlar Hypera brunneipennis, Hypera postica, Empoasca solana, Epitrix, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Trichoplusia ni.

[00186] As misturas da invenção podem ser usadas em brássicas para controlar, por exemplo, Plutella xylostella, Pieris spp., Mamestra spp., Plusia spp., Trichoplusia ni, Phyllotreta spp., Spodoptera spp., Empoasca solana, thrips spp., Spodoptera spp., Delia spp, Brevicoryne sp., Macrosiphum sp. As misturas da invenção são preferencialmente usadas em brássicas para controlar Plutella xylostella, Pieris spp., Plusia spp., Trichoplusia ni, Phyllotreta spp., thrips sp.

[00187] As misturas da invenção podem ser usadas em colza, p.ex. canola, para controlar, por exemplo, Meligethes spp., Ceutorhynchus napi, Psylloides spp..

[00188] As misturas da invenção podem ser usadas em batatas, incluindo batatas-doces, para controlar, por exemplo, Empoasca spp., Leptinotarsa spp., Diabrotica speciosa, Phthorimaea spp., Paratrioza spp., Maladera matrida, Agriotes spp., Bemisia sp, Myzus sp., Macrosiphum sp., Aphis sp, Aulacorthum sp., Rhopalosiphum sp. As misturas da invenção são preferencialmente usadas em batatas, incluindo batatasdoces, para controlar Empoasca spp., Leptinotarsa spp., Diabrotica speciosa, Phthorimaea spp., Paratrioza spp., Agriotes spp, Bemisia sp, Myzus sp., Macrosiphum sp., Aphis sp, Aulacorthum sp., Rhopalosiphum sp.

[00189] As misturas da invenção podem ser usadas em algodão para controlar, por exemplo, Aphis gossypii, Anthonomus grandis, Pectinophora spp., heliothis spp., Spodoptera spp., Tetranychus spp., Empoasca spp., thrips spp., Be

65/83 misia tabaci, Lygus spp., phyllophaga spp., Scaptocoris spp. As misturas da invenção são preferencialmente usadas em algodão para controlar Aphis gossypii, Anthonomus grandis, Tetranychus spp., Empoasca spp., thrips spp., Lygus spp., phyllophaga spp., Scaptocoris spp.

[00190] As misturas da invenção podem ser usadas em arroz para controlar, por exemplo, Nilaparvata lugens, Leptocorisa spp., Cnaphalocrosis spp., Chilo spp., Scirpophaga spp., Lissorhoptrus spp., Oebalus pugnax. As misturas da invenção são preferencialmente usadas em arroz para controlar Nilaparvata lugens, Leptocorisa spp., Lissorhoptrus spp., Oebalus pugnax.

[00191] As misturas da invenção podem ser usadas em café para controlar, por exemplo, Brevipalpus sp, Hypothenemus Hampei, Perileucoptera Coffeella, Tetranychus spp. As misturas da invenção são preferencialmente usadas em café para controlar Hypothenemus Hampei, Perileucoptera Coffeella, Brevipalpus sp. As misturas da invenção podem ser usadas em citrinos para controlar, por exemplo, Panonychus citri, Phyllocoptruta oleivora, Brevipalpus spp., Diaphorina citri, Scirtothrips spp., thrips spp., Unaspis spp., Ceratitis capitata, Phyllocnistis spp., Brevipalpus sp. Aonidiella sp, Parlatoria sp, Ceroplastes sp, Planococcus sp, Pseudococcus sp., Tetranychus sp., Aphis sp. As misturas da invenção são preferencialmente usadas em citrinos para controlar Panonychus citri, Phyllocoptruta oleivora, Brevipalpus spp., Diaphorina citri, Scirtothrips spp., thrips spp., Phyllocnistis spp, Brevipalpus sp., Aonidiella sp, Parlatoria sp, Ceroplastes sp, Planococcus sp, Pseudococcus sp., Tetranychus sp., Aphis sp.

66/83 [00192] As misturas da invenção podem ser usadas em amêndoas para controlar, por exemplo, Amyelois transitella, Tetranychus spp..

[00193] As misturas da invenção podem ser usadas em legumes com frutos, incluindo tomates, pimenta, pimentachili, beringela, pepino, abóbora-menina, etc., para controlar Myzus sp, Aphis sp, thrips spp., Tetranychus spp., Polyphagotarsonemus spp., Aculops spp., Empoasca spp., Spodoptera spp., heliothis spp., Tuta absoluta, Liriomyza spp., Bemisia tabaci, Trialeurodes spp., Paratrioza spp., Frankliniella occidentalis, Frankliniella spp., Anthonomus spp., Phyllotreta spp., Amrasca spp., Epilachna spp., Halyomorpha spp., Scirtothrips spp., Leucinodes spp., Neoleucinodes spp. As misturas da invenção são preferencialmente usadas em legumes com frutos, incluindo tomates, pimenta, pimenta-chili, beringela, pepino, abóbora-menina, etc., para controlar, por exemplo, Myzus sp., Aphis sp., thrips spp., Tetranychus spp., Polyphagotarsonemus spp., Aculops spp., Empoasca spp., Spodoptera spp., heliothis spp., Tuta absoluta, Liriomyza spp., Paratrioza spp., Frankliniella occidentalis, Frankliniella spp., Amrasca spp., Scirtothrips spp., Leucinodes spp., Neoleucinodes spp.

[00194] As misturas da invenção podem ser usadas em chá para controlar, por exemplo, Pseudaulacaspis spp., Empoasca spp., Scirtothrips spp., Caloptilia theivora. As misturas da invenção são preferencialmente usadas em chá para controlar Empoasca spp., Scirtothrips spp..

[00195] As misturas da invenção podem ser usadas em legumes com bulbo, incluindo cebola, alho-poró, etc., para controlar, por exemplo, thrips spp., Spodoptera spp., heli

67/83 othis spp.. As misturas da invenção são preferencialmente usadas em legumes com bulbo, incluindo cebola, alho-poró, etc., para controlar thrips spp..

[00196] As misturas da invenção podem ser usadas em uvas para controlar, por exemplo, Empoasca spp., Lobesia spp., Frankliniella spp., thrips spp., Tetranychus spp., Rhipiphorothrips Cruentatus, Eotetranychus Willamettei, Erythroneura Elegantula, Scaphoides spp., Pseudococcus sp, Planococcus sp. As misturas da invenção são preferencialmente usadas em uvas para controlar Frankliniella spp., thrips spp., Tetranychus spp., Rhipiphorothrips Cruentatus, Scaphoides spp., Pseudococcus sp., Planococcus sp.

[00197] As misturas da invenção podem ser usadas em pomoideas, incluindo maçãs, peras, etc., para controlar, por exemplo, Cacopsylla spp., Psylla spp., Panonychus ulmi, Cydia pomonella, Quadraspidiotus sp, Lepidosaphes sp, Aphis sp, Dysaphis sp, Eriosoma sp. As misturas da invenção são preferencialmente usadas em pomoideas, incluindo maçãs, peras, etc., para controlar Cacopsylla spp., Psylla spp., Panonychus ulmi, Quadraspidiotus sp, Lepidosaphes sp, Aphis sp, Dysaphis sp, Eriosoma sp.

[00198] As misturas da invenção podem ser usadas em frutos de caroço para controlar, por exemplo, Grapholita molesta, Scirtothrips spp., thrips spp., Frankliniella spp., Tetranychus spp, Myzus sp. As misturas da invenção são preferencialmente usadas em frutos de caroço para controlar Scirtothrips spp., thrips spp., Frankliniella spp., Tetranychus spp., Myzus sp.

[00199] A quantidade de uma combinação da invenção a ser aplicada dependerá de vários fatores, tais como os com

68/83 postos empregues; o objeto do tratamento, tal como, por exemplo, plantas, solo ou sementes; o tipo de tratamento, tal como, por exemplo, pulverização, empoeiramento ou tratamento de sementes; o propósito do tratamento, tal como, por exemplo, profilático ou terapêutico; o tipo de praga a ser controlado ou o tempo de aplicação.

[00200] A invenção proporciona também misturas adequadas para gestão de resistência. Em particular, as misturas de acordo com a invenção são adequadas para controle de insetos, por exemplo da ordem Hemiptera, tais como afídeos (p.ex., Myzus spp), que são resistentes a inseticidas neonicotinóides. O método compreende aplicação aos referidos insetos resistentes a neonicotinóides de uma mistura de acordo com a invenção.

[00201] As misturas da invenção são particularmente aplicáveis ao controle de insetos resistentes a neonicotinóides (e resistência a neonicotinóides em insetos) da ordem Hemiptera, tais como: Acyrthosiphum pisum, Aphis citricola, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis frangulae, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis nasturtii, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aulacorthum solani, Brachycaudus helichrysi, Brevicoryne brassicae, Diuraphis noxia, Dysaphis devecta, Dysaphis plantaginea, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus pruni, Lipaphis erysimi, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum rosae, Myzus cerasi F., Myzus nicotianae, Myzus persicae, Nasonovia ribisnigri, Pemphigus bursarius, Phorodon humuli, Rhopalosiphum insertum Wa, Rhopalosiphum maidis Fitch, Rhopalosiphum padi L., Schizaphis graminum Rond., Sitobion avenae, Toxoptera aurantii, Toxoptera citricola, Phylloxera vitifoliae, Acyr

69/83 thosiphon dirhodum, Acyrthosiphon solani, Aphis forbesi, Aphis grossulariae, Aphis idaei, Aphis illinoisensis, Aphis maidiradicis, Aphis ruborum, Aphis schneideri, Brachycaudus persicaecola, Cavariella aegopodii Scop., Cryptomyzus galeopsidis, Cryptomyzus ribis, Hyadaphis pseudobrassicae, Hyalopterus amygdali, Hyperomyzus pallidus, Macrosiphoniella sanborni, Metopolophium dirhodum, Myzus malisuctus, Myzus varians, Neotoxoptera sp, Nippolachnus piri Mats., Oregma lanigera Zehnter, Rhopalosiphum fitchii Sand., Rhopalosiphum nymphaeae, Rhopalosiphum sacchari Ze, Sappaphis piricola Okam. + T, Schizaphis piricola, Toxoptera theobromae Sch, e Phylloxera coccinea, [00202] Aleurodicus dispersus, Aleurocanthus spiniferus, Aleurocanthus woglumi, Aleurodicus cocois, Aleurodicus destructor, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Bemisia tabaci, Bemisia argentifolli, Dialeurodes citri, Dialeurodes citrifolli, Parabemisia myricae, Trialeurodes packardi, Trialeurodes ricini, Trialeurodes vaporariorum, Trialeurodes variabilis, [00203] Agonoscena targionii, Bactericera cockerelli, Cacopsylla pyri, Cacopsylla pyricola, Cacopsylla pyrisuga, Diaphorina citri, Glycaspis brimblecombei, Paratrioza cockerelli, Troza erytreae, [00204] Amarasca biguttula biguttula, Amritodus atkinsoni, Cicadella viridis, Cicadulina mbila, Cofana spectra, Dalbulus maidis, Empoasca decedens, Empoasca biguttula, Empoasca fabae, Empoasca vitis, Empoasca papaya, Idioscopus clypealis, Jacobiasca lybica, Laodelphax striatellus, Myndus crudus, Nephotettix virescens, Nephotettix cincticeps, Nilaparvata lugens, Peregrinus maidis, Perkinsiella

70/83 saccharicida, Perkinsiella vastatrix, Recilia dorsalis, Sogatella furcifera, Tarophagus Proserpina, Zygina flammigera, [00205] Acanthocoris scabrator, Adelphocoris lineolatus, Amblypelta nitida, Bathycoelia thalassina, Blissus leucopterus, Clavigralla tomentosicollis, Edessa meditabunda, Eurydema pulchrum, Eurydema rugosum, Eurygaster Maura, Euschistus servus, Euschistus tristigmus, Euschistus heros Helopeltis antonii, Horcias nobilellus, Leptocorisa acuta, Lygus lineolaris, Lygus hesperus, Murgantia histrionic, Nesidiocoris tenuis, Nezara viridula, Oebalus insularis, Scotinophara coarctata, [00206] Exemplos específicos de Hemiptera resistentes a neonicotinóides incluem Bemisia tabaci, Myzus persicae, Nilaparvata lugens, Aphis gossypii, Trialeurodes vaporariorum, Bactericera cockerelli.

[00207] Preferencialmente, os insetos resistentes a neonicotinóides são um ou mais de, como exemplo, Acyrthosiphum pisum, Aphis citricola, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis frangulae, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis nasturtii, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aulacorthum solani, Brachycaudus helichrysi, Brevicoryne brassicae, Diuraphis noxia, Dysaphis devecta, Dysaphis plantaginea, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus pruni, Lipaphis erysimi, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum rosae, Myzus cerasi F., Myzus nicotianae, Myzus persicae, Nasonovia ribisnigri, Pemphigus bursarius, Phorodon humuli, Rhopalosiphum insertum Wa, Rhopalosiphum maidis Fitch, Rhopalosiphum padi L., Schizaphis graminum Rond., Sitobion avenae, Toxoptera aurantii, Toxoptera citricola, Phylloxera

71/83 vitifoliae, Bemisia tabaci, Myzus persicae, Nilaparvata lugens, Aphis gossypii, Trialeurodes vaporariorum, Bactericera cockerelli.

[00208] Mais preferencialmente, os insetos resistentes a neonicotinóides são um ou mais de, como exemplo, Bemisia tabaci, Myzus persicae, Nilaparvata lugens, Aphis gossypii, Trialeurodes vaporariorum, Bactericera cockerelli.

[00209] As misturas compreendendo um composto da fórmula (I), p. ex. aqueles selecionados das tabelas acima, e um ou mais ingredientes ativos como descrito acima podem ser aplicadas, por exemplo, em uma forma única de misturapronta, em uma mistura de pulverização combinada composta a partir de formulações separadas dos componentes de ingrediente ativo únicos, tal como uma mistura-de-tanque, e em um uso combinado dos ingredientes ativos únicos quando aplicados de um modo sequencial, i.e. um após o outro com um período de tempo relativamente curto, tal como algumas horas ou dias. A ordem de aplicação dos compostos da fórmula (I), p.ex., aqueles selecionados das tabelas acima e os ingredientes ativos como descritos acima não é essencial para a realização da presente invenção.

[00210] A atividade sinérgica da combinação é aparente pelo fato de que a atividade pesticida da composição de A + B é maior do que a soma das atividades pesticidas de A e B.

[00211] O método da invenção compreende aplicação às plantas úteis, ao seu lócus ou seu material de propagação em mistura ou separadamente de uma quantidade agregada eficaz em termos sinérgicos de um componente A e um componente

72/83

B .

[00212] Algumas das referidas combinações de acordo com a invenção têm uma ação sistêmica e podem ser usadas como pesticidas para tratamento de folhas, solo e sementes. A invenção abrange também um método compreendendo revestimento de uma semente com uma mistura dos componentes A e B como definidos acima.

[00213] Com as combinações de acordo com a invenção, é possível inibir ou destruir as pragas que ocorrem em plantas ou em partes de plantas (frutos, flores, folhas, talos, tubérculos, raízes) em diferentes plantas úteis, enquanto ao mesmo tempo as partes de plantas que crescem posteriormente são também protegidas contra ataque por pragas.

[00214] As combinações da presente invenção são de interesse particular para controle de pragas em várias plantas úteis ou suas sementes, particularmente em culturas de campo tais como batatas, tabaco e beterrabas-sacarinas, e trigo, centeio, cevada, aveia, arroz, milho, relvados, algodão, soja, colza, culturas de leguminosas, girassol, café, cana-de-açúcar, frutos e plantas ornamentais em horticultura e viticultura, em vegetais tais como pepinos, feijões e cucurbitáceas.

[00215] As combinações de acordo com a invenção são aplicadas por tratamento das pragas, das plantas úteis, do seu lócus, do seu material de propagação, das substâncias naturais de origem vegetal e/ou animal, que foram tiradas do ciclo de vida natural, e/ou suas formas processadas, ou dos materiais industriais ameaçados por ataques de pragas, com uma combinação dos componentes A e B em uma quantidade eficaz em termos sinérgicos.

73/83 [00216] As combinações de acordo com a invenção podem ser aplicadas antes da ou após a infecção ou contaminação das plantas úteis, do seu material de propagação, das substâncias naturais de origem vegetal e/ou animal, que foram tiradas do ciclo de vida natural, e/ou suas formas processadas, ou dos materiais industriais pelas pragas.

[00217] As combinações de acordo com a invenção podem ser usadas para controle, isto é, contenção ou destruição, de pragas do tipo mencionado acima que ocorrem em plantas úteis em agricultura, em horticultura e em florestas, ou em órgãos de plantas úteis, tais como frutos, flores, folhagem, caules, tubérculos ou raízes, e em alguns casos mesmo os órgãos de plantas úteis que são formados em um momento posterior permanecem protegidos contra estas pragas.

[00218] Quando aplicado às plantas úteis, o composto da fórmula (I) é geralmente aplicado a uma taxa de 1 a 500 g de i.a./ha em combinação com 1 a 2000 g de i.a./ha, de um composto do componente B, dependendo da classe de químico empregue como componente B.

[00219] Geralmente, para material de propagação de plantas, tal como tratamento de sementes, as taxas de aplicação podem variar de 0,001 a 10 g/kg de sementes dos ingredientes ativos. Quando as combinações da presente invenção são usadas para tratamento de sementes, taxas de 0,001 a 5 g de um composto da fórmula (I) por kg de sementes, preferencialmente de 0,01 a 1 g por kg de sementes, e 0,001 a 5 g de um composto do componente B, por kg de sementes, preferencialmente de 0,01 a 1 g por kg de sementes, são geralmente suficientes.

74/83 [00220] Spodoptera significa preferencialmente Spodoptera littoralis. Heliothis significa preferencialmente Heliothis virescens. Tetranychus significa preferencialmente Tetranychus urticae.

[00221] As composições da invenção podem ser empregues em qualquer forma convencional, por exemplo, na forma de uma embalagem dupla, um pó para tratamento de sementes a seco (DS), uma emulsão para tratamento de sementes (ES), um concentrado apto a fluir para tratamento de sementes (FS), uma solução para tratamento de sementes (LS), um pó dispersível em água para tratamento de sementes (WS), uma suspensão de cápsulas para tratamento de sementes (CF), um gel para tratamento de sementes (GF), um concentrado emulsificável (EC), um concentrado em suspensão (SC), uma suspoemulsão (SE), uma suspensão de cápsulas (CS), um grânulo dispersível em água (WG), um grânulo emulsificável (EG), uma emulsão, água em óleo (EO), uma emulsão, óleo em água (EW), uma microemulsão (ME), uma dispersão em óleo (OD), um fluido miscível em óleo (OF), um líquido miscível em óleo (OL), um concentrado solúvel (SL), uma suspensão de volume ultrabaixo (SU), um líquido de volume ultrabaixo (UL), um concentrado técnico (TK), um concentrado dispersível (DC), um pó molhável (WP), um grânulo solúvel (SG) ou qualquer formulação tecnicamente possível em combinação com adjuvantes agricolamente aceitáveis.

[00222] Tais composições podem ser produzidas de modo convencional, p.ex. por mistura dos ingredientes ativos com inertes de formulação apropriados (diluentes, solventes, enchimentos e opcionalmente outros ingredientes de formulação tais como tensioativos, biocidas, anticongelan

75/83 te, aderentes, espessantes e compostos que proporcionam efeitos de adjuvância). Também, podem ser empregues formulações de liberação lenta convencionais onde é pretendido eficácia duradoura. Particularmente, as formulações a serem aplicadas em formas para pulverização, tais como concentrados dispersíveis em água (p.ex. EC, SC, DC, OD, SE, EW, EO e similares), pós e grânulos molháveis, podem conter tensioativos tais como agentes molháveis e dispersantes e outros compostos que proporcionam efeitos de adjuvância, p.ex. o produto da condensação de formaldeído com sulfonato de naftaleno, um alquilarilsulfonato, um sulfonato de lignina, um sulfato de alquila graxa, e alquilfenol etoxilado e um álcool graxo etoxilado.

[00223] As composições de acordo com a invenção podem preferencialmente incluir adicionalmente um aditivo compreendendo um óleo de origem vegetal ou animal, um óleo mineral, ésteres de alquila de tais óleos ou misturas de tais óleos e derivados de óleos. A quantidade de aditivo de óleo usada na composição de acordo com a invenção é geralmente de 0,01 a 10 % com base na mistura de pulverização. Por exemplo, o aditivo de óleo pode ser adicionado ao tanque de pulverização na concentração desejada após a mistura de pulverização ter sido preparada. Aditivos de óleo preferenciais compreendem óleos minerais ou um óleo de origem vegetal, por exemplo, óleo de colza tal como ADIGOR® e MERO®, azeite ou óleo de girassol, óleo vegetal emulsificado, tal como AMIGO® (Rhône-Poulenc Canada Inc.), ésteres de alquila de óleos de origem vegetal, por exemplo os derivados de metila, ou um óleo de origem animal, tal como óleo de peixe ou sebo de vaca. Um aditivo preferencial contém, por

76/83 exemplo, como componentes ativos essencialmente ésteres de alquila de óleos de peixo a 80 % por peso e óleo de colza metilado a 15 % por peso, e também 5 % por peso de emulsificantes e modificadores de pH habituais. Aditivos de óleo especialmente preferenciais compreendem ésteres de alquila de ácidos graxos C₈-C₂₂, sendo especialmente importantes os derivados de metila de ácidos graxos C12-C18, por exemplo, os ésteres de metila do ácido láurico, ácido palmítico e ácido oleico. Esses ésteres são conhecidos como laurato de metila (CAS-111-82-0), palmitato de metila (CAS-112-39-0) e oleato de metila (CAS-112-62-9). Um derivado de éster de metila de ácido graxo preferencial é Emery® 2230 e 2231 (Cognis GmbH). Esses e outros derivados de óleos são também conhecidos do Compendium of Herbicide Adjuvants, 5^a Edição, Southern Illinois University, 2000. Igualmente, ácidos graxos alcoxilados podem ser usados como aditivos nas composições da invenção bem como aditivos à base de polimetilsiloxano, que foram descritos em WO08/037373.

[00224] A aplicação e ação dos aditivos de óleos podem ser adicionalmente melhoradas por sua combinação com substâncias tensioativas, tais como tensioativos não iônicos, aniônicos ou catiônicos. Exemplos de tensioativos aniônicos, não iônicos e catiônicos adequados são listados nas páginas 7 e 8 de WO 97/34485. Substâncias tensioativas preferenciais são os tensioativos aniônicos do tipo dodecilbenzilsulfonato, especialmente os seus sais de cálcio, e também tensioativos não iônicos do tipo etoxilato de álcool graxo. É dada preferência especial a álcoois graxos Ci₂-C₂₂ etoxilados tendo um grau de etoxilação de 5 a 40. Exemplos de tensioativos comercialmente disponíveis são os tipos Ge

77/83 napol (Clariant AG). São também preferenciais tensioativos de silicone, especialmente heptametiltrissiloxanos modificados com óxido de polialquila, que estão comercialmente disponíveis, p.ex., como Silwet L-77®, e também tensioativos perfluorados. A concentração das substâncias tensioativas em relação ao aditivo total é geralmente de 1 a 30 % por peso. Exemplos de aditivos de óleo que consistem em misturas de óleos ou óleos minerais ou seus derivados com tensioativos são Edenor ME SU®, Turbocharge® (Syngenta AG, Suiça) e Actipron® (BP Oil UK Limited, RU).

[00225] As referidas substâncias tensioativas podem ser também usadas nas formulações sozinhas, isto é, sem aditivos de óleo.

[00226] Além do mais, a adição de um solvente orgânico à mistura de aditivo de óleo/tensioativo pode contribuir para uma intensificação adicional da ação. Solventes adequados são, por exemplo, Solvesso® (ESSO) e Aromatic Solvent® (Exxon Corporation). A concentração de tais solventes pode ser de 10 a 80 % por peso do peso total. Tais aditivos de óleos, que podem estar em mistura com solventes, são descritos, por exemplo, em US-A-4 834 908. Um aditivo de óleo comercialmente disponível divulgado aí é conhecido pelo nome MERGE® (BASF Corporation). Um aditivo de óleo adicional que é preferencial de acordo com a invenção é SCORE® (Syngenta Crop Protection Canada.) [00227] Adicionalmente aos aditivos de óleo listados acima, de modo a intensificar a atividade das composições de acordo com a invenção, é também possível que formulações de alquilpirrolidonas (p.ex., Agrimax®) sejam adicionadas à mistura de pulverização. Formulações de látex sintéticos,

78/83 tais como, por exemplo, poliacrilamida, compostos de polivinila ou poli-1-p-menteno (p.ex., Bond®, Courier® ou Emerald®) podem ser também usadas. Soluções que contêm ácido propiônico, por exemplo, Eurogkem Pen-e-trate®, podem ser também misturadas na mistura de pulverização como agentes intensificadoras da atividade.

[00228] Uma formulação para tratamento de sementes é aplicada de um modo conhecido per se às sementes empregando a combinação da invenção e um diluente em uma forma adequada de formulação para tratamento de sementes, p.ex. como uma suspensão aquosa ou em um pó seco tendo boa aderência às sementes. Tais formulações para tratamento de sementes são conhecidas na técnica. As formulações para tratamento de sementes podem conter os ingredientes ativos únicos ou a combinação dos ingredientes ativos em forma encapsulada, p.ex. como cápsulas ou microcápsulas de liberação lenta. Uma formulação para mistura-de-tanque típica para aplicação de tratamento de sementes compreende 0,25 a 80 %, especialmente 1 a 75 %, dos ingredientes desejados, e 99,75 a 20 %, especialmente 99 a 25 %, de auxiliares sólidos ou líquidos (incluindo, por exemplo, um solvente tal como água), onde os auxiliares podem ser um tensioativo em uma quantidade de 0 a 40 %, especialmente 0,5 a 30 %, com base na formulação da mistura-de-tanque. Uma formulação de pré-mistura típica para aplicação de tratamento de sementes compreende 0,5 a 99,9 %, especialmente 1 a 95 %, dos ingredientes desejados, e 99,5 a 0,1 %, especialmente 99 a 5 %, de um adjuvante sólido ou líquido (incluindo, por exemplo, um solvente tal como água), onde os auxiliares podem ser um tensioativo em uma quantidade de 0 a 50 %, especialmente, 0,5 a 40 %, com

79/83 base na formulação de pré-mistura.

[00229] Em geral, as formulações incluem de 0,01 a 90 % por peso de agente ativo, de 0 a 20 % de um tensioativo agricolamente aceitável e 10 a 99,99 % de inertes de formulação sólidos ou líquidos e adjuvante(s), consistindo o agente ativo pelo menos no composto da fórmula I em conjunto com um composto do componente B, e opcionalmente outros agentes ativos, particularmente microbiocidas ou conservantes ou similares. As formas concentradas das composições contêm geralmente entre cerca de 2 e 80 %, preferencialmente entre cerca de 5 e 7 0 % por peso de agente ativo. As formas de aplicação da formulação podem por exemplo conter de 0,01 a 20 % por peso, preferencialmente de 0,01 a 5 % por peso de agente ativo. Ao passo que produtos comercializados irão ser preferencialmente formulados como concentrados, o usuário final irá normalmente empregar formulações diluídas.

EXEMPLOS [00230] Um efeito sinérgico existe sempre que a ação de uma combinação de ingredientes ativos é maior do que a soma das ações dos componentes individuais.

[00231] A ação esperada E para uma dada combinação de ingredientes ativos obedece à assim chamada fórmula de COLBY e pode ser calculada como se segue (COLBY, S.R. Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination. Weeds, Vol. 15, páginas 20-22; 1967) :

ppm = miligramas de ingrediente ativo (= i.a.) por litro de mistura de pulverização

X = % de ação pelo ingrediente ativo A) usando p ppm de ingrediente ativo

80/83

Y = % de ação pelo ingrediente ativo B) usando q ppm de ingrediente ativo.

[00232] De acordo com COLBY, a ação esperada (aditiva) dos ingredientes ativos A)+B) usando p+q ppm de ingrediente ativo é

E=X+YX · Y

100 [00233] Se a ação realmente observada (O) for maior do que a ação esperada (E), então a ação da combinação é superaditiva, i.e., existe um efeito sinérgico. Em termos matemáticos, o fator de sinergia SF corresponde a O/E. Na prática agrícola, um SF de > 1,2 indica melhoria significativa em relação à adição puramente complementar de atividades (atividade esperada), enquanto um SF de < 0,9 na rotina da aplicação prática sinaliza uma perda de atividade em comparação com a atividade esperada.

[00234] A Tabela 45 mostra misturas de T1.055, T1ii.055 e T1iii.055 e um Componente B da presente invenção a serem usadas para demonstração de controle em uma ampla gama de pragas. Como a percentagem de mortalidade não pode exceder 100 por cento, o aumento inesperado de atividade inseticida pode ser máximo somente quando os componentes de ingrediente ativo separados sozinhos estão em taxas de aplicação proporcionando controle consideravelmente menor do que 100 por cento. A sinergia pode não ser evidente em taxas de aplicação baixas onde os componentes individuais de ingrediente ativo sozinhos têm pouca atividade. No entanto, em alguns casos, pode ser observada elevada atividade para combinações em que o ingrediente ativo individual

81/83 sozinho à mesma taxa de aplicação não têm essencialmente nenhuma atividade.

Myzus persicae (Afídeo de pêssego verde):

[00235] alimentação/atividade de contato residual, preventivo [00236] Discos de folhas de girassol são colocados em ágar em uma placa de microtitulação de 24 poços e pulverizados com soluções de teste em DMSO de Misturas (como proporcionadas pela Tabela 45). Após secagem, os discos de folhas foram infestados com uma população de afídeos de idades mistas. Após um período de incubação de 6 DAT (dias após tratamento), as amostras foram checadas quanto à mortalidade. (1 PPM = 1 mg L^-1) Os resultados são mostrados na Tabela 46.

[00237] Tabela 46

PPM D Tliii.0 55	E IA Acetami- prid	MORT DIA EM % APÓS T1iii.0 55	OS EM MÉ- 6 DIAS Acetami- prid	MORTA- LIDADE ESPERADA	MORTA- LIDADE OBSERVADA
25 25 25 25 25	0,1 0,2 0,4 0,8 1,6	0 0 0 0 0	0 0 0 0 27	0 0 0 0 27	0 80 85* 85* 70*

Tetranychus urticae (Ácaro-aranha de duas manchas):

[00238] alimentação/atividade de contato, preventivo [00239] Discos de folhas de feijão em ágar em placas de microtitulação de 24 poços foram pulverizados com solu

82/83 ções de teste em DMSO de certas Misturas (como proporcionadas pela Tabela 45). Após secagem, os discos de folhas foram infestados com populações de ácaros de idades mistas. 8 dias depois, os discos foram checados quanto à mortalidade contra estágios móveis. (1 PPM = 1 mg L^-1) Os resultados são mostrados na Tabela 47 e 48.

Tabela 47

PPM	DE IA	MORTOS EM MÉDIA EM %	MORTALIDADE	MORTALIDADE
APÓS	8 DIAS
T1.055	Acetami- prid	T1.055	Acetami- prid	ESPERADA	OBSERVADA
200	50	50	0	50	65*
200	100	50	0	50	85*
200	200	50	0	50	90*
200	400	50	0	50	85*
200	800	50	0	50	85*

83/83

Tabela 48

PPM DE IA	MORTOS EM MÉDIA EM	MORTALI- DADE ESPERADA	MORTALI- DADE OBSERVADA
APÓS T1iii.0 55	%
Tliii.0 55	Acetami- prid
8	DIAS Acetami- prid
12,5	50	15		0	15	40*
12,5	100	15		0	15	65*
12,5	200	15		0	15	70*
12,5	400	15		0	15	70*
12,5	800	15		0	15	70*

1/2

Claims (6)

1. Mistura pesticida, caracterizada pelo fato de que compreende como ingrediente ativo uma mistura de componente o componente do componente (A)

A) e componente

é:

B) é acetamiprid, em que em relação ao componente razão em peso (B) é de 1:4 a

4:1.

2. Mistura pesticida, de acordo com a reivindicação caracterizada pelo fato de que a mistura compreende um transportador agricolamente aceitável e opcionalmente um

3. Mistura pesticida, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a mistura compreende adjuvantes da formulação.

4. Método de controle de insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação a uma praga, a um lócus de uma praga, ou a uma planta suscetível a ataque por uma praga, uma combinação dos componentes (A) e (B), em que os componentes (A) e (B) são como definidos na reivindicação 1, em que o método não é um método de tratamento do corpo humano ou animal.

5. Método, de acordo com a reivindicação 4, caracteri

Petição 870190061290, de 01/07/2019, pág. 10/12

2/2 zado pelo fato de que a combinação dos componentes (A) e (B) é uma mistura como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 3.

6. Método, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de ser para controle de insetos, em que os insetos são resistentes a neonicotinóides.