KR102008378B1 - 폴리카보네이트 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 - Google Patents

폴리카보네이트 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 Download PDF

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Abstract

본 발명은 폴리카보네이트 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 비스페놀계 모노머, 하기 화학식 1 로 표시되는 화합물 및 카보네이트 전구체를 포함하여 중합된 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지에 관한 것이다.
[화학식 1]
Figure 112015063968046-pat00044

상기 R'1 내지 R'4는 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, 상기 W는 CxOyNzSvHq 이며, 상기 x, y는 1 내지 50의 정수이고, 상기 z, v는 0 내지 50의 정수이며, q는 0 내지 100의 정수이고, 상기 R1 및 R2는 독립적으로 수소 또는
Figure 112015063968046-pat00045
이며, 상기 R"은 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기이고, 상기 Y는 OH, Cl 또는 화학식 2로 표시되는 치환기이다.
본 발명에 따르면, 소정의 화합물을 포함하여 유동성 및 내후성이 뛰어난 폴리카보네이트 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.

Description

폴리카보네이트 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품{POLYCARBONATE RESIN, METHOD FOR PREPARING THE RESIN AND MOLDED ARTICLE COMPRISING THE RESIN}
본 발명은 폴리카보네이트 수지에 관한 것으로, 보다 상세하게는 소정의 화합물(compound)을 포함하여 유동성 및 내후성이 뛰어난 폴리카보네이트 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
폴리카보네이트 수지는 충격강도 등과 같은 기계적 물성이 우수하고, 난연성, 치수안정성, 내열성 및 투명성이 우수한 열가소성 수지로 잘 알려져 있고, 전기전자 제품의 외장재, 자동차 부품 등에 폭 넓게 적용되고 있다.
그러나, 폴리카보네이트 수지는 대부분의 플라스틱과 마찬가지로 자외선에 의하여 쉽게 황변되는 단점이 있고 자체의 내후성이 충분하지 못하여, 이를 옥외에서 사용 또는 형광등이 조사되는 실내에서 사용하는 경우 그 이용이 제한된다는 문제가 있다.
또한 폴리카보네이트는 비교적 큰 용융 점도를 갖기 때문에, 폴리카보네이트를 성형품으로 제조하기 위해서는 비교적 높은 압출 및 성형 온도를 필요로 한다. 이에, 폴리카보네이트의 용융점도를 감소시키면서도 바람직한 물리적 특성을 유지하기 위해 최근 많은 연구가 이어져 왔다. 이러한 방법으로는 가소제의 사용, 지방족 연쇄 정지제의 사용, 분자량의 감소, 장쇄 지방족 치환체를 갖는 비스페놀 및 각종 폴리카보네이트 공중합체뿐만 아니라 폴리카보네이트와 기타 중합체의 블렌드의 제조 등이 있다. 상기 가소제의 사용과 관련하여, 가소제들은 일반적으로 열가소성 수지와 함께 사용되어 보다 큰 용융 흐름성을 달성할 수 있게 하지만, 가소제의 취성 및 변하기 쉬운 특성 등으로 인해 폴리카보네이트 조성물 내로 가소제를 혼입시키는 것은 바람직하지 못하다. 또한 지방족 연쇄 정지제의 사용은 열가소성 수지의 흐름성을 증진시키나, 노치 아이조드(Notch Izod)로 측정하여 보면 내충격성이 상당히 저하되는 것을 확인할 수 있고, 상기 가소제와 마찬가지로 취성이 문제될 수 있다.
KR 10-2005-0049127 A
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 소정의 화합물을 포함하여 유동성 및 내후성이 뛰어난 폴리카보네이트 수지를 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 발명은 상기의 폴리카보네이트 수지의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 발명은 상기의 폴리카보네이트 수지를 포함하는 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 비스페놀계 모노머, 하기 [화학식 1]로 표시되는 화합물 및 카보네이트 전구체를 포함하여 중합되는 폴리카보네이트 수지를 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112015063968046-pat00001
상기 R'1 내지 R'4는 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, 상기 W는 CxOyNzSvHq 이며, 상기 x, y는 1 내지 50의 정수이고, 상기 z, v는 0 내지 50의 정수이며, q는 0 내지 100의 정수이고, 상기 R1 및 R2는 독립적으로 수소 또는
Figure 112015063968046-pat00002
이며, 상기 R"은 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기이고, 상기 Y는 OH, Cl 또는 하기 [화학식 2]로 표시되는 치환기이다.
[화학식 2]
Figure 112015063968046-pat00003
상기 T는 CaObNcSdHe이고, 상기 a는 1 내지 50의 정수이며, 상기 b, c 및 d는 0 내지 50의 정수이고, e는 0 내지 100의 정수이다.
또한 본 발명은 비스페놀계 모노머, 상기 [화학식 1]로 표시되는 화합물 및 카보네이트 전구체를 포함하여 계면중합 또는 용융중합시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지의 제조방법을 제공한다.
또한 본 발명은 상기 폴리카보네이트 수지를 포함하는 성형품을 제공한다.
본 발명에 따르면 소정의 화합물을 포함하여 유동성 및 내후성이 뛰어난 폴리카보네이트 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.
도 1은 실시예 1에서 제조된 [화학식 1]에 해당하는 화합물의 1H NMR 스펙트럼이다.
도 2는 실시예 1에서 제조된 폴리카보네이트 수지의 1H NMR 스펙트럼이다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명자들은 폴리카보네이트 수지에 대하여 연구한 결과, 비스페놀계 모노머에 소정의 화합물을 포함하여 중합될 때, 유동성 및 내후성이 뛰어난 폴리카보네이트 수지를 수득할 수 있는 것을 확인하여 이를 토대로 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명의 폴리카보네이트 수지는 비스페놀계 모노머, 하기 [화학식 1]로 표시되는 화합물 및 카보네이트 전구체를 포함하여 중합된다.
Figure 112015063968046-pat00004
상기 R'1 내지 R'4는 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 10, 혹은의 알킬기이고, 상기 W는 CxOyNzSvHq 이며, 상기 x, y는 1 내지 50의 정수이고, 상기 z, v는 0 내지 50의 정수이며, q는 0 내지 100의 정수이고, 상기 R1 및 R2는 독립적으로 수소 또는
Figure 112015063968046-pat00005
이며, 상기 R"은 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기이고, 상기 Y는 OH, Cl 또는 하기 [화학식 2]로 표시되는 치환기이다.
Figure 112015063968046-pat00006
상기 T는 CaObNcSdHe이고, 상기 a는 1 내지 50의 정수이며, 상기 b, c 및 d는 0 내지 50의 정수이고, e는 0 내지 100의 정수이다.
본 발명의 폴리카보네이트 수지를 구성하는 각 성분을 상세하게 살펴보면 다음과 같다.
비스페놀계 모노머
본 발명에 의한 비스페놀계 모노머는 특별히 제한하지는 않으나, 구체적인 예로 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)설폰, 비스(4-히드록시페닐)설폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A; BPA), 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산 (비스페놀 Z; BPZ), 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 비스(4-히드록시페닐)디페닐메탄 및 α,ω-비스[3-(ο-히드록시페닐)프로필]폴리디메틸실록산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 이들 비스페놀계 모노머는 폴리카보네이트의 제조에 사용되는 것들로서, 당업자에게는 국내외 유수의 제조업자들로부터 이들을 상용적으로 구입하여 사용할 수 있을 정도로 공지된 것으로 이해될 수 있다.
상기 비스페놀계 모노머는 일례로 상기 비스페놀계 모노머와 상기 [화학식 1]로 표시되는 화합물을 합한 전체 중량에 대해여 80.0 내지 99.9 중량%, 85.0 내지 99.8 중량%, 혹은 95.0 내지 99.7 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 폴리카보네이트 수지의 물성 밸런스가 뛰어난 효과가 있다.
[화학식 1]로 표시되는 화합물
본 발명에 의한 하기 [화학식 1]로 표시되는 화합물은 상기 비스페놀계 모노머와 함께 폴리카보네이트 수지에 포함되는 경우, 산화 방지 등의 효과가 있다.
[화학식 1]
Figure 112015063968046-pat00007
상기 R'1 내지 R'4는 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, 상기 W는 CxOyNzSvHq 이며, 상기 x, y는 1 내지 50의 정수이고, 상기 z, v는 0 내지 50의 정수이며, q는 0 내지 100의 정수이고, 상기 R1 및 R2는 독립적으로 수소 또는
Figure 112015063968046-pat00008
이며, 상기 R"은 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기이고, 상기 Y는 OH, Cl 또는 하기 [화학식 2]로 표시되는 치환기이다.
상기 R'1 내지 R'4는 일례로 각각 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, t-부틸, 펜틸 또는 네오펜틸일 수 있다.
상기 R"은 일례로 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기일 수 있다.
상기 R1 및 R2는 일례로 테레프탈로일 클로라이드(terephthaloyl chloride) 또는 테레프탈산(terephthalic acid)일 수 있다.
상기 z 및 v는 일례로 1 내지 50의 정수일 수 있다.
상기 q는 일례로 1 내지 100의 정수일 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112015063968046-pat00009
상기 T는 CaObNcSdHe이고, 상기 a는 1 내지 50의 정수이며, 상기 b, c 및 d는 0 내지 50의 정수이고, e는 0 내지 100의 정수이다.
상기 T는 일례로 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기일 수 있다.
상기 b, c 및 d는 일례로 1 내지 50의 정수일 수 있다.
상기 e는 일례로 1 내지 100의 정수일 수 있다.
상기 [화학식 1]로 표시되는 화합물은 일례로 하기 [화학식 3]으로 표시되는 화합물일 수 있다.
Figure 112015063968046-pat00010
상기 R'1 내지 R'4는 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, 상기 n은 1 내지 50의 정수이며, 상기 R1 및 R2는 독립적으로 수소 또는
Figure 112015063968046-pat00011
이고, 상기 R"은 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기이며, 상기 Y는 OH, Cl 또는 하기 [화학식 2]로 표시되는 치환기이다.
상기 R'1 내지 R'4는 일례로 각각 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, t-부틸, 펜틸 또는 네오펜틸일 수 있다.
상기 n은 일례로 1 내지 30, 1 내지 20 또는 1 내지 10의 정수일 수 있다.
상기 R"은 일례로 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기일 수 있다.
상기 R1 및 R2는 일례로 테레프탈로일 클로라이드(terephthaloyl chloride) 또는 테레프탈산(terephthalic acid)일 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112015063968046-pat00012
상기 T는 CaObNcSdHe이고, 상기 a는 1 내지 50의 정수이며, 상기 b, c 및 d는 0 내지 50의 정수이고, e는 0 내지 100의 정수이다.
상기 T는 일례로 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기일 수 있다.
상기 b, c 및 d는 일례로 1 내지 50의 정수일 수 있다.
상기 e는 일례로 1 내지 100의 정수일 수 있다.
상기 화합물은 일례로 상기 비스페놀계 모노머와 상기 [화학식 1]로 표시되는 화합물을 합한 전체 중량에 대해여 0.1 내지 20.0 중량%, 0.2 내지 15.0 중량%, 혹은 0.3 내지 5.0 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 유동성 및 내후성이 뛰어난 효과가 있다.
카보네이트 전구체
본 발명에 의한 카보네이트 전구체는 일례로 하기 [화학식 4]로 표시되는 화합물일 수 있다.
Figure 112015063968046-pat00013
X1, X2는 독립적으로 할로겐, 할로알킬기, 할로사이클로알킬기, 할로아릴기, 알콕시기 또는 할로알콕시기이다.
상기 카보네이트 전구체는 특별히 제한하지는 않으나, 구체적인 예로 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 디시클로헥실 카보네이트, 디페닐 카보네이트, 디토릴 카보네이트, 비스(클로로페닐) 카보네이트, m-크레실 카보네이트, 디나프틸 카보네이트, 비스(디페닐) 카보네이트, 카보닐 클로라이드(포스겐), 트리포스겐, 디포스겐, 카보닐 브로마이드 및 비스할로포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 카보네이트 전구체는 일례로 상기 비스페놀계 모노머와 상기 [화학식 1]로 표시되는 화합물을 합한 전체 중량 100 중량부를 기준으로 10 내지 150 중량부, 10 내지 120 중량부, 혹은 50 내지 80 중량부로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 폴리카보네이트 수지의 본질적 특성이 우수한 효과가 있다.
분자량 조절제
본 발명에 의한 폴리카보네이트 수지는 일례로 분자량 조절제를 더 포함할 수 있다. 상기 분자량 조절제는 일례로 모노-알킬페놀일 수 있고, 특별히 제한하지는 않으나, 구체적인 예로 파라-이소프로필 페놀, 파라-터셔리부틸 페놀, 파라-쿠밀 페놀, 파라-이소옥틸 페놀 또는 파라-이소노닐 페놀로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 분자량 조절제는 일례로 상기 비스페놀계 모노머와 상기 [화학식 1]로 표시되는 화합물을 합한 전체 중량 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 10 중량부, 0.5 내지 8 중량부, 혹은 1 내지 5 중량부로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 폴리카보네이트 수지의 특성 구현이 가능한 분자량 조절 효과가 있다.
폴리카보네이트 수지
본 발명에 의한 폴리카보네이트 수지는 일례로 하기 [화학식 5]로 표시되는 폴리카보네이트 수지일 수 있다.
Figure 112015063968046-pat00014
상기 R'1 내지 R'4는 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, 상기 W는 CxOyNzSvHq 이며, 상기 x, y는 1 내지 50의 정수이고, 상기 z, v는 0 내지 50의 정수이며, q는 0 내지 100의 정수이고, 상기 n 및 m은 1 내지 1,000의 정수이며, 상기 E는 하기 [화학식 6]으로 표시되는 치환기이다.
상기 R'1 내지 R'4는 일례로 각각 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, t-부틸, 펜틸 또는 네오펜틸일 수 있다.
Figure 112015063968046-pat00015
상기 R"은 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기이고, 상기 T는 CaObNcSdHe이며, 상기 a는 1 내지 50의 정수이고, 상기 b, c 및 d는 0 내지 50의 정수이며, e는 0 내지 100의 정수이다.
상기 R"은 일례로 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기일 수 있다.
상기 T는 일례로 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기일 수 있다.
또 다른 예로, 상기 폴리카보네이트 수지는 하기 [화학식 7]로 표시되는 폴리카보네이트 수지일 수 있다.
Figure 112015063968046-pat00016
상기 A는 수소, 탄소수 1 내지 20인 1가의 탄화수소기 또는 상기 [화학식 1]로 표시되는 화합물의 유래기이고, 상기 B는 OH, OZ 또는 상기 [화학식 1]로 표시되는 화합물의 유래기이며, 상기 Z는 탄소수 1 내지 20인 1가의 탄화수소기이고, 상기 L은 1 내지 1,000의 정수이며, 최소한 A 및 B 둘 중 하나는 상기 [화학식 1]로 표시되는 화합물의 유래기이다.
상기 [화학식 1]로 표시되는 화합물로부터 유래된 기(group)는 일례로 하기 [화학식 8]일 수 있다.
Figure 112015063968046-pat00017
상기 R'1 내지 R'4는 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, 상기 W는 CxOyNzSvHq 이며, 상기 x, y는 1 내지 50의 정수이고, 상기 z, v는 0 내지 50의 정수이며, q는 0 내지 100의 정수이고, 상기 E는 하기 [화학식 6]으로 표시되는 치환기이며, 상기 R1은 수소 또는
Figure 112015063968046-pat00018
이고, 상기 R"은 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기이며, 상기 Y는 OH, Cl 또는 하기 [화학식 2]로 표시되는 치환기이다.
상기 R'1 내지 R'4는 일례로 각각 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, t-부틸, 펜틸 또는 네오펜틸일 수 있다.
상기 R"은 일례로 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기일 수 있다.
상기 R1은 일례로 테레프탈로일 클로라이드(terephthaloyl chloride) 또는 테레프탈산(terephthalic acid)일 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112015063968046-pat00019
상기 T는 CaObNcSdHe이고, 상기 a는 1 내지 50의 정수이며, 상기 b, c 및 d는 0 내지 50의 정수이고, e는 0 내지 100의 정수이다.
상기 T는 일례로 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기일 수 있다.
상기 b, c 및 d는 일례로 1 내지 50의 정수일 수 있다.
상기 e는 일례로 1 내지 100의 정수일 수 있다.
[화학식 6]
Figure 112015063968046-pat00020
상기 R"은 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기이고, 상기 T는 CaObNcSdHe이며, 상기 a는 1 내지 50의 정수이고, 상기 b, c 및 d는 0 내지 50의 정수이며, e는 0 내지 100의 정수이다.
상기 R"은 일례로 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기일 수 있다.
상기 T는 일례로 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기일 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지는 일례로 흐름성(MFR)이 3 내지 30 g/10 min, 5 내지 25 g/10 min, 혹은 10 내지 20 g/10 min일 수 있고, 이 범위 내에서 가공성이 우수한 효과가 있다.
상기 폴리카보네이트 수지는 일례로 유리전이온도(Tg)가 140 내지 160 ℃, 145 내지 160 ℃, 혹은 145 내지 155 ℃일 수 있고, 이 범위 내에서 폴리카보네이트 수지로서 적정한 물성을 구현할 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지는 일례로 내후성(△YI, 500 hr)이 23 이하, 20 이하, 15 이하, 혹은 1 내지 12일 수 있고, 이 범위 내에서 자외선 노출에 의한 폴리카보네이트 수지의 내후성이 우수한 효과가 있다.
상기 내후성(△YI)는 황색도(Yellow Index)의 변화량을 의미하고, 상기 변화량이 적을수록 폴리카보네이트 수지의 내후성이 우수한 효과가 있다.
상기 폴리카보네이트 수지는 일례로 중량평균 분자량이 5,000 내지 100,000 g/mol, 10,000 내지 80,000 g/mol, 혹은 15,000 내지 60,000 g/mol일 수 있다.
또한 본 발명의 폴리카보네이트 수지의 제조방법은 비스페놀계 모노머, 하기 [화학식 1]로 표시되는 화합물 및 카보네이트 전구체를 포함하여 계면중합 또는 용융중합시키는 단계를 포함한다.
[화학식 1]
Figure 112015063968046-pat00021
상기 R'1 내지 R'4는 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, 상기 W는 CxOyNzSvHq 이며, 상기 x, y는 1 내지 50의 정수이고, 상기 z, v는 0 내지 50의 정수이며, q는 0 내지 100의 정수이고, 상기 R1 및 R2는 독립적으로 수소 또는
Figure 112015063968046-pat00022
이며, 상기 R"은 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기이고, 상기 Y는 OH, Cl 또는 하기 [화학식 2]로 표시되는 치환기이다.
상기 R'1 내지 R'4는 일례로 각각 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, t-부틸, 펜틸 또는 네오펜틸일 수 있다.
상기 R"은 일례로 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기일 수 있다.
상기 R1 및 R2는 일례로 테레프탈로일 클로라이드(terephthaloyl chloride) 또는 테레프탈산(terephthalic acid)일 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112015063968046-pat00023
상기 T는 CaObNcSdHe이고, 상기 a는 1 내지 50의 정수이며, 상기 b, c 및 d는 0 내지 50의 정수이고, e는 0 내지 100의 정수이다.
상기 T는 일례로 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기일 수 있다.
상기 b, c 및 d는 일례로 1 내지 50의 정수일 수 있다.
상기 e는 일례로 1 내지 100의 정수일 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지의 제조방법은 일례로 비스페놀계 모노머, 상기 [화학식 1]로 표시되는 화합물 및 카보네이트 전구체를 포함하여 용융중합시켜 올리고머를 수득하는 단계 및 수득한 올리고머를 계면중합시키는 단계를 포함할 수 있다.
상기 계면중합은 상압과 낮은 온도에서 중합 반응이 가능하며 분자량 조절이 용이한 효과가 있다.
상기 계면중합 방법은 일례로 선중합(pre-polymerization) 후 커플링제를 투입한 다음, 다시 중합시키는 단계를 포함할 수 있고, 이 경우 고분자량의 폴리카보네이트 수지를 얻을 수 있다.
상기 계면중합은 일례로 분자량 조절제를 더 포함하여 실시될 수 있다. 상기 분자량 조절제는 일례로 중합개시 전에 투입될 수 있고, 이 경우 분자량 조절 효과가 크다.
상기 계면중합에 사용되는 기타 물질들은 폴리카보네이트의 중합에 사용될 수 있는 물질인 경우 특별히 제한되지 않고, 그 사용량도 필요에 따라 조절할 수 있다.
구체적인 예로 상기 계면중합은 산결합제, 유기용매 및 반응촉진제 중 1종 이상을 더 포함하여 실시될 수 있다.
상기 산결합제는 일례로 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리금속 수산화물 또는 피리딘 등의 아민 화합물일 수 있다.
상기 유기용매는 통상 폴리카보네이트의 중합에 사용되는 용매인 경우 특별히 제한하지는 않으나, 구체적인 예로 메틸렌클로라이트, 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소일 수 있다.
상기 반응촉진제는 일례로 트리에틸아민, 테트라-n-부틸암모늄브로마이드, 테트라-n-부틸포스포늄브로마이드 등의 3차 아민 화합물, 4차 암모늄 화합물, 4차 포스포늄 화합물일 수 있다.
상기 계면중합의 반응온도는 일례로 0 내지 40 ℃일 수 있고, 반응시간은 일례로 10 분 내지 5 시간일 수 있으며, 반응 중 pH는 일례로 9 이상으로 유지하는 것이 바람직할 수 있다.
또한 본 발명은 상기 폴리카보네이트 수지를 포함하는 성형품을 제공한다. 상기 성형품은 일례로 사출 성형품일 수 있다.
상기 성형품은 일례로 산화방지제, 열안정제, 광안정화제, 가소제, 대전방지제, 핵제, 난연제, 활제, 충격보강제, 형광증백제, 자외선흡수제, 안료 및 염료로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
상기 성형품의 제조방법은 일례로 본 발명의 폴리카보네이트 수지와 산화방지제 등과 같은 첨가제를 혼합기를 이용하여 잘 혼합한 후에, 이 혼합물을 압출기로 압출성형하여 펠릿으로 제조하고, 이 펠릿을 건조시킨 다음 사출 성형기로 사출하는 단계를 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
실시예 1
<화학식 1로 표시되는 화합물의 제조>
환류가 가능한 2,000 ml 3구 플라스크에 클로로포름(CHCl3) 1,000 ml(액상 기준)을 넣고, 트리에틸렌 글리콜 비스(3-터셔리-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트(Irganox 245) 117.4 g 및 테레프탈로일 클로라이드 91.4 g을 상온(20 내지 26 ℃)에서 질소 분위기를 유지하면서 1시간 가량 천천히 녹였다. 그리고, 트리에틸아민 25 g을 투입하여 약 1시간을 반응시킨 후, 비스페놀 A 114.2 g을 투입하고 충분히 반응시켜 [화학식 1]로 표시되는 화합물을 제조하였다.
<폴리카보네이트 수지의 제조>
중합 반응기에 비스페놀 A 232 g, 증류수 1,784 g 및 수산화나트륨 385 g을 넣고 질소 분위기 하에서 혼합하여 비스페놀 A를 완전히 녹인 후, 메틸렌클로라이드 875 g, 파라-터셔리부틸 페놀 4.3 g 및 상기 제조된 [화학식 1]로 표시되는 화합물 4.0 g(고형분 기준, 폴리카보네이트 수지의 3.0 중량%)를 투입하여 혼합하였다. 여기에 트리포스겐 130 g을 녹인 메틸렌클로라이드 920 g을 1시간 동안 적하 하였고, 이때 수산화나트륨 수용액을 pH 11로 유지하였다. 적하 완료 후 15분간 숙성하였고, 트리에틸아민 46 g을 메틸렌클로라이드에 녹여 투입하였다. 총 반응시간 1시간 20분이 지난 다음 pH를 4로 낮추고, 증류수로 3회 세척한 후, 메틸렌클로라이드 상을 분리하였다. 이렇게 얻은 중합체를 메탄올에서 침전시켜 수득하였고, 이를 120 ℃에서 건조하여 분말상의 폴리카보네이트 수지를 얻었다.
실시예 2
상기 실시예 1에서 폴리카보네이트 수지의 제조 시, [화학식 1]로 표시되는 화합물 4.0 g을 2.0 g(고형분 기준, 1.5 중량%)으로 대체한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 분말상의 폴리카보네이트 수지를 얻었다.
실시예 3
상기 실시예 1의 폴리카보네이트 수지의 제조 시, [화학식 1]로 표시되는 화합물 4.0 g을 8.0 g(고형분 기준, 6.0 중량%) 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 분말상의 폴리카보네이트 수지를 얻었다.
비교예 1
상기 실시예 1에서 [화학식 1]로 표시되는 화합물을 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 분말상의 폴리카보네이트 수지를 얻었다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1에서 수득한 분말상의 폴리카보네이트를 펠렛화하여 물성을 측정하기 위한 시편을 제작하였고, 시편의 물성을 하기의 방법으로 측정하여, 그 결과를 하기의 표 1에 나타내었다.
측정 방법
* 흐름성(MFR, g/10 min): 시편을 이용하여 표준측정 ASTM D1238(300 ℃, 1.2 kg 조건)에 의거하여 측정하였다.
* 충격강도(Notched Izod, J/m): 1/8" 시편을 이용하여 표준측정 ASTM D256에 의거하여 측정하였다.
* 유리전이온도(Tg, ℃): 시차주사열량분석기(Differential Scanning Calorimetry, DSC)를 이용하여 측정하였다.
* 내후성(△YI. 500 시간): 제논 내후성 시험기(Xenon Whether O meter)를 이용하여 ASTM G155에 의거하여 시편의 황색도(Yellow Index)의 변화량(△YI)을 측정하였다.
* 중량평균 분자량(Mw, g/mol): Agilent 1200 series GPC를 이용하여 PC standard로 검량하여 측정하였다.
구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1
흐름성(g/10 min) 15 13 16 10
충격강도(J/m) 830 810 680 920
유리전이온도(℃) 147.8 148.5 147.9 149.0
내후성(△YI) 6 7 10 24
중량평균 분자량(g/mol) 29,500 28,800 30,900 29,000
상기 [표 1]에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 실시예 1 내지 3의 경우 모두 높은 흐름성을 나타내고, 내후성이 우수하며, 전체적인 물성 밸런스가 우수한 것을 확인할 수 있는 반면, 본 발명에 따른 [화학식 1]로 표시되는 화합물을 수지 내에 포함하지 않는 비교예 1의 경우, 흐름성 및 내후성이 현저히 저하되는 것을 확인할 수 있었다.
결론적으로, 본 발명의 폴리카보네이트 수지는 비스페놀계 모노머에 소정의 화합물 및 카보네이트 전구체를 포함하여 중합되어 수지의 난연성, 치수안정성, 내열성, 투명성 및 기계적 물성이 우수하면서도 특히, 유동성 및 내후성이 뛰어난 폴리카보네이트 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 구현할 수 있음을 확인할 수 있었다.

Claims (18)

  1. 비스페놀계 모노머, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물 및 카보네이트 전구체를 포함하여 중합된 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지.
    [화학식 3]
    Figure 112019015157788-pat00048

    (상기 R'1 내지 R'4는 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, 상기 n은 1 내지 50의 정수이며, 상기 R1 및 R2는 독립적으로 수소 또는
    Figure 112019015157788-pat00049
    이고, 상기 R"은 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기이며, 상기 Y는 OH, Cl 또는 하기 화학식 2로 표시되는 치환기이다)
    [화학식 2]
    Figure 112019015157788-pat00050

    (상기 T는 CaObNcSdHe이고, 상기 a는 1 내지 50의 정수이며, 상기 b, c 및 d는 0 내지 50의 정수이고, e는 0 내지 100의 정수이다)
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 상기 비스페놀계 모노머와 화학식 3으로 표시되는 화합물을 합한 전체 중량에 대해여 0.1 내지 20.0 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 카보네이트 전구체는 상기 비스페놀계 모노머와 화학식 3으로 표시되는 화합물을 합한 전체 중량 100 중량부를 기준으로 10 내지 150 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 비스페놀계 모노머는, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)설폰, 비스(4-히드록시페닐)설폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A), 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산 (비스페놀 Z), 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 비스(4-히드록시페닐)디페닐메탄 및 α,ω-비스[3-(ο-히드록시페닐)프로필]폴리디메틸실록산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 카보네이트 전구체는 하기 화학식 4로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지.
    [화학식 4]
    Figure 112015063968046-pat00030

    (X1, X2는 독립적으로 할로겐, 할로알킬기, 할로사이클로알킬기, 할로아릴기, 알콕시기 또는 할로알콕시기이다)
  7. 제1항에 있어서,
    상기 폴리카보네이트 수지는 분자량 조절제를 포함하여 중합된 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 분자량 조절제는 모노-알킬페놀인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 분자량 조절제는 상기 비스페놀계 모노머와 화학식 3으로 표시되는 화합물을 합한 전체 중량 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 10 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지.
  10. 하기 화학식 5로 표시되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지.
    [화학식 5]
    Figure 112015063968046-pat00031

    (상기 R'1 내지 R'4는 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, 상기 W는 CxOyNzSvHq 이며, 상기 x, y는 1 내지 50의 정수이고, 상기 z, v는 0 내지 50의 정수이며, q는 0 내지 100의 정수이고, 상기 n 및 m은 1 내지 1,000의 정수이며, 상기 E는 하기 화학식 6으로 표시되는 치환기이다)
    [화학식 6]
    Figure 112015063968046-pat00032

    (상기 R"은 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기이고, 상기 T는 CaObNcSdHe이며, 상기 a는 1 내지 50의 정수이고, 상기 b, c 및 d는 0 내지 50의 정수이며, e는 0 내지 100의 정수이다)
  11. 하기 화학식 7로 표시되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지.
    [화학식 7]
    Figure 112015063968046-pat00033

    (상기 A는 수소, 탄소수 1 내지 20인 1가의 탄화수소기 또는 하기 화학식 8로 표시되는 치환기이고, 상기 B는 OH, OZ 또는 하기 화학식 8로 표시되는 치환기이며, 상기 Z는 탄소수 1 내지 20인 1가의 탄화수소기이고, 상기 L은 1 내지 1,000의 정수이며, 최소한 A 및 B 둘 중 하나는 하기 화학식 8로 표시되는 치환기이다)
    [화학식 8]
    Figure 112015063968046-pat00034

    (상기 R'1 내지 R'4는 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, 상기 W는 CxOyNzSvHq 이며, 상기 x, y는 1 내지 50의 정수이고, 상기 z, v는 0 내지 50의 정수이며, q는 0 내지 100의 정수이고, 상기 E는 하기 화학식 6으로 표시되는 치환기이며, 상기 R1은 수소 또는
    Figure 112015063968046-pat00035
    이고, 상기 R"은 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기이며, 상기 Y는 OH, Cl 또는 하기 화학식 2로 표시되는 치환기이다)
    [화학식 2]
    Figure 112015063968046-pat00036

    (상기 T는 CaObNcSdHe이고, 상기 a는 1 내지 50의 정수이며, 상기 b, c 및 d는 0 내지 50의 정수이고, e는 0 내지 100의 정수이다)
    [화학식 6]
    Figure 112015063968046-pat00037

    (상기 R"은 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기이고, 상기 T는 CaObNcSdHe이며, 상기 a는 1 내지 50의 정수이고, 상기 b, c 및 d는 0 내지 50의 정수이며, e는 0 내지 100의 정수이다)
  12. 비스페놀계 모노머, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물 및 카보네이트 전구체를 포함하여 계면중합 또는 용융중합시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지의 제조방법.
    [화학식 3]
    Figure 112019015157788-pat00051

    (상기 R'1 내지 R'4는 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, 상기 n은 1 내지 50의 정수이며, 상기 R1 및 R2는 독립적으로 수소 또는
    Figure 112019015157788-pat00052
    이고, 상기 R"은 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기이며, 상기 Y는 OH, Cl 또는 하기 화학식 2로 표시되는 치환기이다)
    [화학식 2]
    Figure 112019015157788-pat00053

    (상기 T는 CaObNcSdHe이고, 상기 a는 1 내지 50의 정수이며, 상기 b, c 및 d는 0 내지 50의 정수이고, e는 0 내지 100의 정수이다)
  13. 제12항에 있어서,
    상기 계면중합은 분자량 조절제를 포함하여 실시되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지의 제조방법.
  14. 제12항에 있어서,
    상기 계면중합은 산결합제, 유기용매 및 반응촉진제 중 1종 이상을 더 포함하여 실시되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지의 제조방법.
  15. 제1항 및 제3항 내지 제11항 중 어느 한 항의 폴리카보네이트 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 성형품은 사출 성형품인 것을 특징으로 하는 성형품.
  17. 화학식 3으로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    [화학식 3]
    Figure 112019015157788-pat00054

    (상기 R'1 내지 R'4는 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, 상기 n은 1 내지 50의 정수이며, 상기 R1 및 R2는 독립적으로 수소 또는
    Figure 112019015157788-pat00055
    이고, 상기 R"은 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기이며, 상기 Y는 OH, Cl 또는 하기 화학식 2로 표시되는 치환기이다)
    [화학식 2]
    Figure 112019015157788-pat00056

    (상기 T는 CaObNcSdHe이고, 상기 a는 1 내지 50의 정수이며, 상기 b, c 및 d는 0 내지 50의 정수이고, e는 0 내지 100의 정수이다)
  18. 제17항에 있어서,
    상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 폴리카보네이트 수지 제조시 사용되는 것을 특징으로 하는 화합물.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR102293211B1 (ko) * 2018-08-30 2021-08-25 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 및 이의 제조방법
KR102292023B1 (ko) * 2019-10-30 2021-08-24 주식회사 삼양사 폴리카보네이트 수지 및 그 제조 방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100435940B1 (ko) 1995-11-27 2004-08-16 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 고유동성의폴리카보네이트수지및이의제조방법

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100583171B1 (ko) 2003-11-21 2006-05-23 제일모직주식회사 유동성과 내충격성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
KR20120079874A (ko) * 2011-01-06 2012-07-16 주식회사 엘지화학 투명성과 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101702182B1 (ko) * 2013-09-30 2017-02-13 주식회사 엘지화학 높은 유동성을 갖는 폴리카보네이트
KR101755754B1 (ko) * 2013-10-01 2017-07-07 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 수지 및 이를 포함하는 성형품
KR101629093B1 (ko) * 2013-10-16 2016-06-09 주식회사 엘지화학 합성물질, 이를 포함하는 폴리카보네이트 수지 및 이로부터 제조된 성형품

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100435940B1 (ko) 1995-11-27 2004-08-16 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 고유동성의폴리카보네이트수지및이의제조방법

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