KR102001496B1 - Infrared ray shielding multi-layer film - Google Patents

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Abstract

실시예에 따른 적외선 차단 다층 필름은, 보다 넓은 영역에서 적외선을 차단할 수 있을 뿐만 아니라, 근적외선 영역에서의 차단율이 높아 열에너지 차단 효율이 우수하다. 이에, 건축물, 자동차 외장유리 등의 적외선 차단 필름으로 적용되어 여름철 에어컨 소비를 감소시키거나 겨울철 난방열의 손실을 막아 에너지를 절약할 수 있다.The infrared blocking multilayer film according to the embodiment not only blocks infrared rays in a wider area, but also has a high blocking ratio in the near infrared region, and thus has excellent heat energy blocking efficiency. Therefore, it can be applied as an infrared ray blocking film for buildings, automobile exterior glass, etc., so that it is possible to save energy by reducing air conditioning consumption in summer or by preventing loss of heating heat in winter.

Description

적외선 차단 다층 필름{INFRARED RAY SHIELDING MULTI-LAYER FILM}[0001] INFRARED RAY SHIELDING MULTI-LAYER FILM [0002]

실시예는 건축물, 자동차의 외장 유리 등에 적용가능한 적외선 차단 다층 필름에 관한 것이다. The present invention relates to an infrared ray blocking multilayer film applicable to buildings, automobile exterior glass, and the like.

최근 태양으로부터 들어오는 열에너지를 막아 실내 온도를 낮추는 여러 필름들이 제안되고 있다. Recently, several films have been proposed that lower the room temperature by blocking the heat energy coming from the sun.

예컨대, 적외선의 특정 영역의 빛을 흡수하는 물질을 사용하여 필름을 제조하고, 제조된 필름을 유리면에 부착시켜 열에너지를 차단하는 방안이 제시되고 있다. 그러나, 이러한 필름들은 적외선 차단율을 높이면 가시광선 영역의 빛도 같이 차단되어 시인성의 문제가 발생한다. 또한, 대부분의 적외선 영역의 빛을 흡수하기 때문에 필름이나 유리의 온도가 증가되어 열차단 효율이 저하되는 등의 문제점이 있어, 건축물 외부의 유리창이나 자동차용으로의 사용이 제한적이었다. For example, a method of manufacturing a film using a material that absorbs light in a specific region of infrared rays, and attaching the produced film to a glass surface to block heat energy has been proposed. However, when the infrared blocking rate is increased, these films also block the light in the visible light region, thereby causing visibility problems. In addition, since most of the infrared rays absorb light, there is a problem that the temperature of the film or glass is increased and the heat efficiency of the heat sink is lowered.

이러한 문제를 해결하기 위해, 최근에는 가시광 반사가 적고 적외선 차단 효율이 높은 필름들이 개발되었다. 일례로, 한국 공개번호 제2012-0073753호는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 단독 수지층, 또는 혼합 수지층들을 적층시킨 반사층 및 보호층으로 이루어진 다층 필름을 개시하고 있다. 또한, 한국 공개번호 제2011-0089770호는 PET, 폴리에틸렌계, 폴리에스터계, 폴리락트산 등의 단독 수지층 또는 혼합 수지층들을 적층시킨 반사층 및 보호층으로 이루어진 다층필름을 개시하고 있다. To solve this problem, recently, films with less visible light reflection and high infrared ray blocking efficiency have been developed. For example, Korean Unexamined Patent Publication No. 2007-0073753 discloses a resin composition comprising a single resin layer such as polyethylene terephthalate (PET), polymethyl methacrylate (PMMA), and polyethylene naphthalate, or a reflective layer and a protective layer Discloses a multilayer film. Korean Unexamined Patent Publication No. 2011-0089770 discloses a multilayer film composed of a reflective layer and a protective layer in which a single resin layer such as PET, polyethylene, polyester, polylactic acid, or mixed resin layers are laminated.

이처럼, 에너지 효율을 증가시키기 위한 다양한 적외선 차단 기술들이 지속적으로 개발중이며, 에너지 효율 증가에 대한 요구는 점차 증가하는 추세이다. As such, various infrared blocking technologies are continuously being developed to increase energy efficiency, and the demand for increasing energy efficiency is increasing.

한국 공개특허공보 제2012-0073753호Korean Laid-Open Patent Publication No. 2012-0073753 한국 공개특허공보 제2011-0089770호Korean Patent Laid-Open Publication No. 2011-0089770

따라서, 실시예는 가시광 영역에서의 투과율을 일정 수준으로 유지하여 시인성을 확보하면서, 보다 넓은 영역의 적외선, 특히, 근적외선 영역의 파장을 차단하여 실내 온도를 낮추어 에너지 소비를 줄일 수 있는 열차단 효율이 높은 필름을 제공한다.Therefore, in the embodiment, the transmittance in the visible light region is maintained at a certain level to ensure the visibility, while the infrared transmittance, which can reduce the energy consumption by lowering the indoor temperature by intercepting the wavelength of the infrared region, Provide high film.

실시예는 제1 수지층 및 제2 수지층이 교대로 적층된 반사층, 및 상기 반사층의 양면에 형성되는 보호층을 포함하되, 상기 반사층과 보호층이 공압출되어 적층된 구조를 가지며, 상기 보호층이 근적외선 흡수제를 포함하고, 상기 근적외선 흡수제가 WOx(2.45≤x≤2.999)로 표시되는 미립자, MyWOz (M=Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, Sn, Al, Cu 중 어느 하나 이상, 0.1≤y≤3, 1≤z≤15)로 표시되는 미립자, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 적외선 차단 다층 필름을 제공한다.The embodiment has a structure in which a reflective layer in which a first resin layer and a second resin layer are alternately stacked and a protective layer formed on both surfaces of the reflective layer, wherein the reflective layer and the protective layer are coextruded and laminated, (M = Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, and Sn) in which the near infrared absorber contains a near infrared absorber and the near infrared absorber is WOx (2.45? X? 2.999) , Al, and Cu, 0.1? Y? 3, 1? Z? 15), or a mixture thereof.

또한, 실시예는 폴리에스테르 수지를 포함하는 제1 수지층 조성물을 250 내지 300℃에서 용융시키고, 아크릴계 수지를 포함하는 제2 수지층 조성물을 200 내지 250℃에서 용융시키며, 폴리에스테르 수지, 근적외선 흡수제, 분산안정제 및 계면활성제를 포함하는 보호층 조성물을 250 내지 300℃에서 용융시킨 후, 제1 수지층 및 제2 수지층이 교대로 적층되어 반사층을 형성하고, 상기 반사층의 양면에 보호층이 형성되도록 상기 조성물들을 공압출하는 것을 포함하는 적외선 차단 다층 필름의 제조방법을 제공한다.Further, in the embodiment, the first resin layer composition containing a polyester resin is melted at 250 to 300 DEG C, the second resin layer composition containing the acrylic resin is melted at 200 to 250 DEG C, and a polyester resin, a near infrared absorber , A dispersion stabilizer and a surfactant is melted at a temperature of 250 to 300 DEG C, and then a first resin layer and a second resin layer are alternately laminated to form a reflection layer, and a protective layer is formed on both surfaces of the reflection layer And then pneumatically delivering the compositions to the infrared shielding multilayer film.

실시예에 따른 적외선 차단 다층 필름은, 보다 넓은 영역에서 적외선을 차단할 수 있고, 특히, 근적외선 영역에서의 차단율이 높아 열에너지 차단 효율이 우수하다. 또한, 가시광선 영역에서의 빛 투과율이 높아 시인성이 우수하다. 이에, 건축물, 자동차 외장유리 등의 적외선 차단 필름으로 적용되어 여름철 에어컨 소비를 감소시키거나 겨울철 난방열의 손실을 막아 에너지를 절약할 수 있다.The infrared-shielding multilayer film according to the embodiment can block infrared rays in a wider area, and in particular, has a high blocking ratio in the near-infrared region, and thus has excellent thermal energy shielding efficiency. In addition, the light transmittance in the visible light region is high and the visibility is excellent. Therefore, it can be applied as an infrared ray blocking film for buildings, automobile exterior glass, etc., so that it is possible to save energy by reducing air conditioning consumption in summer or by preventing loss of heating heat in winter.

도 1은 일 실시예에 따른 적외선 차단 다층 필름의 단면도이다.
도 2는 실시예 1 내지 3에서 제조한 다층 필름의 파장별 투과율을 나타낸 그래프이다.
도 3 및 4는 비교예 1 내지 4에서 제조한 단층 및 다층 필름의 파장별 투과율을 나타낸 그래프이다.
1 is a cross-sectional view of an infrared blocking multilayer film according to an embodiment.
FIG. 2 is a graph showing transmittances of the multilayer films prepared in Examples 1 to 3 by wavelength. FIG.
FIGS. 3 and 4 are graphs showing transmittances of the single layer and multilayer films prepared in Comparative Examples 1 to 4 according to wavelengths.

실시예는 제1 수지층 및 제2 수지층이 교대로 적층된 반사층, 및 상기 반사층의 양면에 형성되는 보호층을 포함하되, 상기 반사층과 보호층이 공압출되어 적층된 구조를 가지며, 상기 보호층이 근적외선 흡수제를 포함하고, 상기 근적외선 흡수제가 WOx(2.45≤x≤2.999)로 표시되는 미립자, MyWOz (M=Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, Sn, Al, Cu 중 어느 하나 이상, 0.1≤y≤0.5, 2.2≤z≤3.0)로 표시되는 미립자, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 적외선 차단 다층 필름을 제공한다.The embodiment has a structure in which a reflective layer in which a first resin layer and a second resin layer are alternately stacked and a protective layer formed on both surfaces of the reflective layer, wherein the reflective layer and the protective layer are coextruded and laminated, (M = Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, and Sn) in which the near infrared absorber contains a near infrared absorber and the near infrared absorber is WOx (2.45? X? 2.999) , Al, and Cu, 0.1? Y? 0.5, and 2.2? Z? 3.0), or a mixture thereof.

보호층Protective layer

상기 보호층은 텅스텐 산화물을 근적외선 흡수제로 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 보호층은 WOx로 표시되는 미립자, MyWOz으로 표시되는 미립자, 또는 이들의 혼합물인 근적외선 흡수제를 포함할 수 있으며, 이때, 상기 x는 2.45 내지 2.999이며, 상기 y는 0.1 내지 3이고, 상기 z는 1 내지 15이며, 상기 M은 Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, Sn, Al 및 Cu로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상이다. 보다 구체적으로, 상기 미립자는 CsWO3, LiWO3, RbWO3 , AlWO3 등일 수 있다. 또한, 상기 미립자는 1 내지 800nm, 50 내지 600nm, 50 내지 500nm, 또는 70 내지 300nm의 평균 입경을 가질 수 있다. The protective layer may comprise tungsten oxide as a near infrared absorber. Specifically, the protective layer may include a near-infrared absorbent that is a fine particle represented by WOx, a fine particle represented by MyWOz, or a mixture thereof, wherein x is from 2.45 to 2.999, y is from 0.1 to 3, Z is 1 to 15 and M is at least one selected from the group consisting of Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, Sn, Al and Cu. More specifically, the fine particles may be CsWO 3 , LiWO 3 , RbWO 3 , AlWO 3, or the like. Further, the fine particles may have an average particle diameter of 1 to 800 nm, 50 to 600 nm, 50 to 500 nm, or 70 to 300 nm.

상기 근적외선 흡수제는 상기 보호층 총 중량에 대하여 0.1 내지 10 중량%, 0.1 내지 5 중량%, 또는 1 내지 3 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 상기 범위 내일 때, 근적외선 차단 효과가 우수하여 에너지 절감 및 경제적인 측면에서 효율적이다. 나아가, 필름의 헤이즈를 5% 이하로 조절할 수 있어 투명도 측면에서 보다 우수하다.The near infrared absorbing agent may be contained in an amount of 0.1 to 10% by weight, 0.1 to 5% by weight, or 1 to 3% by weight based on the total weight of the protective layer. When it is within the above range, it is excellent in energy saving and economical efficiency because it has excellent near-infrared ray shielding effect. Further, the haze of the film can be adjusted to 5% or less, which is superior in transparency.

상기 보호층은 폴리에스테르 수지, 분산안정제 및 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다.The protective layer may further comprise a polyester resin, a dispersion stabilizer, and a surfactant.

상기 폴리에스테르 수지는 프리폴리머일 수 있다. 프리폴리머란 일반적으로 일종의 최종성형품을 제조함에 있어서, 성형하기 쉽도록 중합도를 중간 단계에서 중지시킨 비교적 낮은 분자량을 갖는 고분자를 의미한다. 프리폴리머는 단독, 또는 다른 중합성 화합물과 반응시킨 후 성형할 수 있다. The polyester resin may be a prepolymer. The term "prepolymer" generally means a polymer having a relatively low molecular weight in which a degree of polymerization is stopped at an intermediate stage so as to facilitate molding in the production of a final molded product. The prepolymer can be formed by reacting with a single polymerizable compound or with another polymerizable compound.

상기 폴리에스테르 수지의 중량평균분자량(Mw)은 40 내지 70g/mol, 예를 들어, 45 내지 70g/mol, 예를 들어, 55 내지 65g/mol 일 수 있다.The weight average molecular weight (Mw) of the polyester resin may be 40 to 70 g / mol, for example 45 to 70 g / mol, for example 55 to 65 g / mol.

상기 폴리에스테르 수지는 디올 화합물과 디카르복실산 화합물을 에스테르화 반응시켜 제조된 것일 수 있다. The polyester resin may be one prepared by esterifying a diol compound and a dicarboxylic acid compound.

상기 폴리에스테르 수지의 제조에 사용되는 디올 화합물은, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 1,3-프로판디올, 1,2-옥탄디올, 1,3-옥탄디올, 2,3-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올(네오펜틸 글리콜), 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,5-펜탄디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,1-디메틸-1,5-펜탄디올, 스피로글리콜(spiroglycol, 3,9-비스(1,1-디메틸-2-히드록시에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸), 디에틸렌글리콜(2-(2-히드록시에톡시)에탄-1-올) 등을 들 수 있다.The diol compound used in the production of the polyester resin is, for example, ethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-propanediol, 1,2-octanediol, Butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol) 1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,5-pentanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 3-methyl- -Dimethyl-1,5-pentanediol, spiroglycol, 3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane ) And diethylene glycol (2- (2-hydroxyethoxy) ethan-1-ol).

상기 폴리에스테르 수지의 제조에 사용되는 디카르복실산 화합물은, 예를 들어, 테레프탈산, 디메틸테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌 디카복실산, 오르토프탈산 등의 방향족 디카르복실산; 아디프산, 아젤라산, 세바스산, 데칸디카르복실산 등의 지방족 디카르복실산; 지환식 디카르복실산; 이들의 에스테르화물; 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.Examples of the dicarboxylic acid compound used in the production of the polyester resin include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, dimethylterephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid and orthophthalic acid; Aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and decanedicarboxylic acid; Alicyclic dicarboxylic acid; Esters thereof; And mixtures thereof.

상기 보호층은 상기 폴리에스테르 수지를 40 내지 70 중량%, 또는 55 내지 65 중량%의 양으로 포함할 수 있다.  The protective layer may contain the polyester resin in an amount of 40 to 70 wt%, or 55 to 65 wt%.

상기 분산안정제는 1,1-디클로로에탄, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 아디핀산염계 화합물, 아마이드계 화합물 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 분산안정제는 1,1-디클로로에탄, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 폴리(1,6-헥사메틸렌 아디페이트)(poly(1,6-hexamethylene adipate)), N,N'-디벤질-1,6-디아미노헥산(N,N'-dibenzyl-1,6-diaminohexane), 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 분산안정제는 1,1-디클로로에탄, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 폴리(1,6-헥사메틸렌 아디페이트), N,N'-디벤질-1,6-디아미노헥산 등을 포함할 수 있다. The dispersion stabilizer may include 1,1-dichloroethane, potassium hydroxide, sodium hydroxide, adipic acid salt compounds, amide compounds or a mixture thereof. Specifically, the dispersion stabilizer is selected from the group consisting of 1,1-dichloroethane, potassium hydroxide, sodium hydroxide, poly (1,6-hexamethylene adipate), N, N'- N, N'-dibenzyl-1,6-diaminohexane, or a mixture thereof. More specifically, the dispersion stabilizer is selected from the group consisting of 1,1-dichloroethane, potassium hydroxide, sodium hydroxide, poly (1,6-hexamethylene adipate), N, N'- dibenzyl-1,6-diaminohexane, .

보다 더 구체적으로, 상기 분산안정제는 이의 총 중량을 기준으로 1,1-디클로로에탄 1 내지 20 중량%, 수산화칼륨 1 내지 20 중량%, 수산화나트륨 1 내지 20 중량%, 폴리(1,6-헥사메틸렌 아디페이트) 10 내지 50 중량%, 및/또는 N,N'-디벤질-1,6-디아미노헥산 20 내지 60 중량%의 양으로 포함할 수 있다.More specifically, the dispersion stabilizer may comprise 1 to 20% by weight of 1,1-dichloroethane, 1 to 20% by weight of potassium hydroxide, 1 to 20% by weight of sodium hydroxide, 1 to 20% Methylene adipate) and / or N, N'-dibenzyl-1,6-diaminohexane in an amount of 20 to 60% by weight.

상기 폴리(1,6-헥사메틸렌 아디페이트)는 수평균분자량(Mn)이 100 내지 10,000g/mol 일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리(1,6-헥사메틸렌 아디페이트)는 수평균분자량이 1,000 내지 10,000g/mol, 1,000 내지 7,000g/mol, 또는 1,000 내지 5,000g/mol 일 수 있다.The poly (1,6-hexamethylene adipate) may have a number average molecular weight (Mn) of 100 to 10,000 g / mol. Specifically, the poly (1,6-hexamethylene adipate) may have a number average molecular weight of 1,000 to 10,000 g / mol, 1,000 to 7,000 g / mol, or 1,000 to 5,000 g / mol.

상기 보호층은 총 중량에 대하여, 상기 분산안정제를 0.1 내지 30 중량%, 또는 0.5 내지 30 중량%의 양으로 포함할 수 있다. The protective layer may contain the dispersion stabilizer in an amount of 0.1 to 30% by weight, or 0.5 to 30% by weight, based on the total weight.

상기 계면활성제는 소듐 도데실 설페이트, 소듐 도데실벤젠 설포네이트, 소듐 도데실나프탈렌 설페이트, 소듐 헥실벤젠 설포네이트, 구연산(citric acid), 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 계면활성제는 소듐 도데실 설페이트, 소듐 도데실벤젠 설포네이트, 소듐 도데실나프탈렌 설페이트, 소듐 헥실벤젠 설포네이트, 구연산 등을 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 계면활성제는 이의 총 중량을 기준으로 소듐 도데실 설페이드 10 내지 50 중량%, 소듐 도데실벤젠 설포네이트 10 내지 40 중량%, 소듐 도데실나프탈렌 설페이트 1 내지 20 중량%, 소듐 헥실벤젠 설포네이트 1 내지 20 중량%, 및/또는 구연산 10 내지 50 중량%을 포함할 수 있다. The surfactant may include sodium dodecyl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium dodecylnaphthalenesulfate, sodium hexylbenzenesulfonate, citric acid, or mixtures thereof. Specifically, the surfactant may include sodium dodecyl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium dodecylnaphthalenesulfate, sodium hexylbenzenesulfonate, citric acid, and the like. More specifically, the surfactant may comprise, based on its total weight, 10 to 50 wt% sodium dodecylsulfate, 10 to 40 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate, 1 to 20 wt% sodium dodecylnaphthalenesulfate, 1 to 20% by weight of benzenesulfonate, and / or 10 to 50% by weight of citric acid.

나아가, 상기 보호층은 총 중량에 대하여, 상기 계면활성제를 5 내지 50 중량%, 또는 5 내지 30 중량%의 양으로 포함할 수 있다. Further, the protective layer may contain the surfactant in an amount of 5 to 50 wt%, or 5 to 30 wt%, based on the total weight.

상기 보호층은 5㎛ 내지 50㎛, 5㎛ 내지 30㎛, 또는 5㎛ 내지 10㎛의 두께를 가질 수 있다. 또한, 상기 보호층은 상기 폴리에스테르 수지, 분산안정제, 계면활성제 및 근적외선 흡수제를 포함하는 혼합조성물을 중합반응시킨 고분산 폴리에스테르 수지로 이루어질 수 있다. 이때, 상기 고분산 폴리에스테르 수지는 0.35 dl/g 내지 1.50dl/g, 또는 0.50dl/g 내지 0.80dl/g의 고유점도를 가질 수 있다. 상기 범위 내일 때, 굴절률이 적정 수준을 유지하여 적외선, 특히 근적외선 영역의 파장이 효과적으로 흡수될 수 있다.The protective layer may have a thickness of 5 占 퐉 to 50 占 퐉, 5 占 퐉 to 30 占 퐉, or 5 占 퐉 to 10 占 퐉. The protective layer may be composed of a highly dispersed polyester resin obtained by polymerizing a mixed composition comprising the polyester resin, the dispersion stabilizer, the surfactant, and the near infrared absorber. At this time, the highly disperse polyester resin may have an intrinsic viscosity of 0.35 dl / g to 1.50 dl / g, or 0.50 dl / g to 0.80 dl / g. When the refractive index is within the above range, the refractive index is maintained at an appropriate level, and the wavelength of infrared rays, particularly near-infrared rays, can be effectively absorbed.

반사층Reflective layer

상기 반사층은 제1 수지층 및 제2 수지층이 교대로 적층된 적층체 형태일 수 있다. 또한, 상기 반사층은 일축 및/또는 이축 방향으로 연신된 형태일 수 있다.The reflective layer may be in the form of a laminate in which the first resin layer and the second resin layer are alternately laminated. Further, the reflective layer may be in the form of being uniaxially and / or stretched in the biaxial direction.

상기 제1 수지층은 폴리에스테르 수지를 포함하고, 상기 제2 수지층은 아크릴계 수지를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 수지층은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지를 포함할 수 있고, 권취성 향상을 위해 실리카 입자를 더 포함할 수 있다. 나아가, 상기 제2 수지층은 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 단독 수지일 수 있다. The first resin layer may include a polyester resin, and the second resin layer may include an acrylic resin. Specifically, the first resin layer may include a polyethylene terephthalate (PET) resin, and may further include silica particles for improving the winding property. Further, the second resin layer may be a polymethyl methacrylate (PMMA) alone resin.

상기 제1 수지층의 일층은 130nm 내지 200nm의 두께를 가질 수 있고, 상기 제2 수지층의 일층은 150nm 내지 250nm의 두께를 가질 수 있다. 상기 두께 범위 내일 때, 효율적으로 광을 반사시킬 수 있다. 이때, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층은 각각 상기 반사층의 일 두께 방향으로 점점 증가하는 두께 구배를 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 수지층의 경우, 최소 두께와 최대 두께의 차이가 13 내지 20nm일 수 있고, 상기 제2 수지층의 경우, 최소 두께와 최대 두께의 차이가 15 내지 25nm일 수 있다. 상기 두께 구배는 연신에 의해 조절할 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층은 연신에 의해 다양한 두께로 조절되어 두께 구배를 가질 수 있고, 이로부터 각 층간의 굴절률이 차이를 갖게 된다. 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층간의 굴절률 차이는 특정 파장의 빛을 선택적으로 반사 또는 투과하는 광학 간섭을 일으켜 반사 특성을 발휘할 수 있다. 나아가, 연신 방향 및 연신비를 조절함으로써 일정 방향의 빛만 반사시키는 편광 특성을 발휘할 수도 있다. One layer of the first resin layer may have a thickness of 130 nm to 200 nm, and one layer of the second resin layer may have a thickness of 150 nm to 250 nm. When the thickness is within the above range, it is possible to efficiently reflect light. At this time, the first resin layer and the second resin layer may each have a thickness gradient gradually increasing in a thickness direction of the reflective layer. Specifically, in the case of the first resin layer, the difference between the minimum thickness and the maximum thickness may be 13 to 20 nm, and in the case of the second resin layer, the difference between the minimum thickness and the maximum thickness may be 15 to 25 nm. The thickness gradient can be controlled by stretching. Specifically, the first resin layer and the second resin layer may be adjusted to various thicknesses by stretching to have a thickness gradient, from which the refractive indexes of the respective layers are different. The refractive index difference between the first resin layer and the second resin layer can cause optical interference that selectively reflects or transmits light of a specific wavelength, and can exhibit reflection characteristics. Further, by controlling the stretching direction and the stretching ratio, it is possible to exhibit a polarization characteristic that reflects only light in a certain direction.

상기 제1 수지층 및 제2 수지층을 포함하는 반사층은 총 150층 이하, 100층 이하, 50 내지 150층, 또는 50 내지 100층으로 적층될 수 있다. The reflective layer including the first resin layer and the second resin layer may be stacked in a total of 150 layers or less, 100 layers or less, 50 to 150 layers, or 50 to 100 layers.

이때, 상기 제1 수지층 및 제2 수지층은 총 적층수에 따라 층간 굴절률에 차이를 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 수지층 및 제2 수지층의 총 적층수가 100층 미만으로 적층될 때, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층 간의 굴절률 차이가 0.25 내지 0.50, 또는 0.25 내지 0.35이고, 100층 내지 200층으로 적층될 때, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층 간의 굴절률 차이가 0.15 내지 0.50, 또는 0.15 내지 0.35이고, 200층을 초과하여 적층될 때, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층 간의 굴절률 차이가 0.12 내지 0.50, 또는 0.12 내지 0.35일 수 있다. 상기 범위 내일 때, 제1 수지층 및 제2 수지층 간의 굴절률 차이가 적절히 조절되어 적외선, 특히 근적외선 영역의 파장이 효과적으로 반사될 수 있다.At this time, the first resin layer and the second resin layer may have a difference in inter-layer refractive index depending on the total lamination number. Specifically, when the total number of laminated layers of the first resin layer and the second resin layer is 100 layers or less, the refractive index difference between the first resin layer and the second resin layer is 0.25 to 0.50, or 0.25 to 0.35, Wherein the first resin layer and the second resin layer have a refractive index difference of 0.15 to 0.50 or 0.15 to 0.35 when stacked from 100 to 200 layers, And the refractive index difference between the second resin layers may be 0.12 to 0.50, or 0.12 to 0.35. When the refractive index difference between the first resin layer and the second resin layer is within the above-mentioned range, the refractive index difference between the first resin layer and the second resin layer can be appropriately adjusted, and the wavelength of infrared rays, particularly near infrared rays, can be effectively reflected.

나아가, 상기 제1 수지층의 폴리에스테르 수지 및 제2 수지층의 아크릴계 수지는 1: 2 내지 10, 또는 3 내지 8의 고유점도비를 가질 수 있다. 상기 범위 내일 때, 제1 수지층 및 제2 수지층간의 밀착력이 향상되어 경화 후에도 적층된 상태를 유지할 수 있다. Further, the polyester resin of the first resin layer and the acrylic resin of the second resin layer may have an intrinsic viscosity ratio of 1: 2 to 10, or 3 to 8. When the thickness is within the above range, the adhesion between the first resin layer and the second resin layer is improved and the laminated state can be maintained even after curing.

상기 필름은 도전성 부여를 위해 상기 보호층의 외면에 금속 산화물층을 추가로 포함할 수 있다. 상기 금속 산화물층은 안티몬 주석 산화물(Antimony tin oxide, ATO), 인듐 주석 산화물(Indium tin oxide, ITO), 텅스텐 산화물(Tungsten Oxide), 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있으나, 이에 제한하는 것은 아니다. The film may further comprise a metal oxide layer on the outer surface of the protective layer for imparting conductivity. The metal oxide layer may include, but is not limited to, antimony tin oxide (ATO), indium tin oxide (ITO), tungsten oxide, or a mixture thereof.

상기 금속 코팅층은 통상의 점착제를 매개로 인라인 코팅, 그라비아 코팅 등의 방법으로 코팅될 수 있다.The metal coating layer may be coated by an in-line coating, a gravure coating, or the like through a conventional adhesive.

상기 필름은 400 내지 780nm 파장의 가시광선 영역에서의 평균 투과율이 50% 이상, 60% 이상, 또는 50 내지 70%일 수 있다. 또한, 상기 필름은 800 내지 2,000nm, 또는 800 내지 1,800nm 파장의 적외선 영역에서의 평균 투과율이 50% 미만, 또는 40% 미만일 수 있다. 나아가, 상기 필름은 950nm의 근적외선 영역에서의 차단율이 90% 이상, 또는 95% 이상으로, (근)적외선 영역의 파장을 효과적으로 차단할 수 있다. The film may have an average transmittance of at least 50%, at least 60%, or from 50 to 70% in the visible light region at a wavelength of 400 to 780 nm. In addition, the film may have an average transmittance of less than 50%, or less than 40% in the infrared region of 800 to 2,000 nm, or 800 to 1,800 nm. Furthermore, the film can effectively block wavelengths in the (near) infrared region, with a blocking ratio of 90% or more or 95% or more in the near infrared region of 950 nm.

나아가, 상기 필름은 가시광선 영역의 평균 투과율이 50% 이상, 또는 50 내지 70%일 수 있다. Further, the film may have an average transmittance in the visible light region of 50% or more, or 50 to 70%.

상기 적외선 차단 필름은 L*a*b* 표색계에서 b*값이 -1.5 내지 1.7일 수 있다.The infrared ray blocking film may have a b * value of -1.5 to 1.7 in an L * a * b * color system.

또한, 상기 필름은 5% 이하, 3% 이하, 또는 1.5% 이하의 헤이즈를 가질 수 있다.In addition, the film may have a haze of 5% or less, 3% or less, or 1.5% or less.

실시예는 폴리에스테르 수지를 포함하는 제1 수지층 조성물을 250 내지 300℃에서 용융시키고, 아크릴계 수지를 포함하는 제2 수지층 조성물을 200 내지 250℃에서 용융시키며, 폴리에스테르 수지, 근적외선 흡수제, 분산안정제 및 계면활성제를 포함하는 보호층 조성물을 250 내지 300℃에서 용융시킨 후, 제1 수지층 및 제2 수지층이 교대로 적층되어 반사층을 형성하고, 상기 반사층의 양면에 보호층이 형성되도록 상기 조성물들을 공압출하는 것을 포함하는 상기 적외선 차단 다층 필름의 제조방법을 제공한다. The embodiment is characterized in that the first resin layer composition containing a polyester resin is melted at 250 to 300 DEG C, the second resin layer composition containing an acrylic resin is melted at 200 to 250 DEG C, and a polyester resin, a near infrared absorber, A stabilizer and a surfactant is melted at a temperature of 250 to 300 DEG C and then a first resin layer and a second resin layer are alternately laminated to form a reflection layer and a protective layer is formed on both surfaces of the reflection layer, Lt; RTI ID = 0.0 > infrared-shielding < / RTI > multilayer film comprising pneumatically releasing the compositions.

실시예는 앞서 설명한 바와 같은 제1 수지층, 제2 수지층 및 보호층의 조성물들을 용융시킨 후 공압출함으로써 다층 필름으로 제조가능하다. The embodiment can be made into a multilayer film by melting and then co-extruding the compositions of the first resin layer, the second resin layer and the protective layer as described above.

구체적으로, 상기 보호층은 프리폴리머에 분산안정제, 계면활성제 및 근적외선 흡수제를 첨가하고 가열하여 중합함으로써 제조될 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지의 중합 도중에 근적외선 흡수제를 첨가하여 분산도를 높임으로써, 가시광선의 투과율 및 근적외선 영역의 광의 차단율이 높은 폴리에스테르 수지를 제조할 수 있다.Specifically, the protective layer can be produced by adding a dispersion stabilizer, a surfactant, and a near infrared absorbing agent to the prepolymer and heating and polymerizing. Specifically, by adding a near infrared absorber during polymerization of the polyester resin to increase the degree of dispersion, a polyester resin having a high transmittance of visible light and a high rate of blocking of light in the near infrared region can be produced.

상기 폴리에스테르 수지, 분산안정제, 계면활성제, 및 근적외선 흡수제는 앞에서 설명한 바와 같다. The polyester resin, the dispersion stabilizer, the surfactant, and the near infrared ray absorbent are as described above.

상기 보호층의 원료가 되는 조성물과 제1 수지층으로서 PET 수지, 및 제2 수지층으로 PMMA 수지를 각각의 압출기에서 용융시킨 후, 공압출하여 제1 수지층 및 제2 수지층이 교대로 적층된 형태의 반사층 및 상기 반사층의 양면에 보호층이 형성된 적외선 차단 다층 필름을 제조할 수 있다.A PET resin as a first resin layer and a PMMA resin as a second resin layer are melted in respective extruders and co-extruded to form a first resin layer and a second resin layer alternately And a protective layer is formed on both sides of the reflective layer.

상술한 바와 같이, 실시예에 따른 적외선 차단 다층 필름은, 보다 넓은 영역에서 적외선을 차단할 수 있고, 특히, 근적외선 영역에서의 차단율이 높아 열에너지 차단 효율이 우수하다. 또한, 가시광선 영역에서의 빛 투과율이 높아 시인성이 우수하다. 이에, 건축물, 자동차 외장유리 등의 적외선 차단 필름으로 적용되어 여름철 에어컨 소비를 감소시키거나 겨울철 난방열의 손실을 막아 에너지를 절약할 수 있다.As described above, the infrared-shielding multilayer film according to the embodiment can shield infrared rays in a wider area, and particularly has a high blocking ratio in the near-infrared region, and thus has excellent thermal energy shielding efficiency. In addition, the light transmittance in the visible light region is high and the visibility is excellent. Therefore, it can be applied as an infrared ray blocking film for buildings, automobile exterior glass, etc., so that it is possible to save energy by reducing air conditioning consumption in summer or by preventing loss of heating heat in winter.

이하, 하기 실시예에 의하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하고자 한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the following examples are intended to illustrate the present invention, but the scope of the present invention is not limited thereto.

[[ 실시예Example ]]

제조예Manufacturing example 1 : 보호층 조성물의 제조 1: Preparation of protective layer composition

테레프탈산(TPA) 1,000g과 에틸렌글리콜(EG) 550g을 혼합한 후, 약 170℃의 온도에서 약 20시간 동안 에스테르화 반응시켜 프리폴리머(폴리에스테르 수지)를 제조하였다. 이후 분산안정제 430.6g, 계면활성제 215.3g, 및 근적외선 흡수제(제조사: 케이앤피나노, 제품명: ANP-TF, 화학식: CsyWOz, 이때, y는 1 내지 2, z는 1 내지 10, 평균 입경: 272.2nm) 22.4g을 첨가하고, 교반하여 혼합하였다.1,000 g of terephthalic acid (TPA) and 550 g of ethylene glycol (EG) were mixed and esterified at a temperature of about 170 캜 for about 20 hours to prepare a prepolymer (polyester resin). Thereafter, 430.6 g of a dispersion stabilizer, And y is 1 to 2, z is 1 to 10, and average particle diameter is 272.2 nm), and a near infrared ray absorbing agent (manufactured by KANPI NANO, product name: ANP-TF, chemical formula: CsyWOz, Were added and mixed with stirring.

상기 분산안정제로는 1,1-디클로로에탄, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 폴리(1,6-헥사메틸렌 아디페이트)(수평균분자량: 약 3,800g/mol) 및 N,N'-디벤질-1,6-디아미노헥산을 1 : 1 : 1 : 3 : 4의 중량비로 포함하는 혼합물을 사용하였다. 또한, 상기 계면활성제로는 소듐 도데실 설페이트, 소듐 도데실벤젠 설포네이트, 소듐 도데실나프탈렌 설페이트, 소듐 헥실벤젠 설포네이트 및 구연산을 3 : 2 : 1 : 1 : 3의 중량비로 포함하는 혼합물을 사용하였다. 혼합된 조성물을 275℃에서 3시간 동안 중합반응시켜 고분산 폴리에스테르 수지(중량평균분자량: 35,000g/mol, 고유점도(IV): 0.68 dl/g)를 제조하였다.Examples of the dispersion stabilizer include 1,1-dichloroethane, potassium hydroxide, sodium hydroxide, poly (1,6-hexamethylene adipate) (number average molecular weight: about 3,800 g / mol) and N, N'- , 6-diaminohexane in a weight ratio of 1: 1: 1: 3: 4 was used. Also, a mixture containing sodium dodecyl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium dodecylnaphthalenesulfate, sodium hexylbenzenesulfonate and citric acid in a weight ratio of 3: 2: 1: 1: 3 was used as the surfactant Respectively. The mixed composition was polymerized at 275 캜 for 3 hours to prepare a highly dispersed polyester resin (weight average molecular weight: 35,000 g / mol, intrinsic viscosity (IV): 0.68 dl / g).

제조예Manufacturing example 2 : 제1 수지층 조성물의 제조 2: Preparation of first resin layer composition

제1 수지층으로서 PET 수지(SKC사, 고유점도 0.8dl/g)를 사용하였다. PET resin (SKC, intrinsic viscosity of 0.8 dl / g) was used as the first resin layer.

제조예Manufacturing example 3 : 제2 수지층 조성물의 제조 3: Preparation of second resin layer composition

제2 수지층으로 PMMA 수지(IF870S, LG MMA)를 사용하였다. 이때, 상기 PMMA 수지의 용융지수(Melt Flow Index)는 24.0g/10분이다. PMMA resin (IF870S, LG MMA) was used as the second resin layer. At this time, the melt flow index of the PMMA resin is 24.0 g / 10 min.

실시예Example 1 : 적외선 차단 다층 필름의 제조 1: Preparation of infrared ray blocking multilayer film

상기에서 제조한 보호층 조성물, 제1 수지층 조성물 및 제2 수지층 조성물을 각각 통상의 제습 드라이어와 패들(paddle) 드라이어를 사용하여 건조한 후, 3개의 압출기에 각각 공급하였다. 상기 보호층 조성물을 280℃에서 용융시키고, 제1 수지층을 280℃에서 용융 및, 제2 수지층을 230℃에서 용융시켰다. 그 다음, 다층 형성용 피드(feed) 블록에 공급하였다. 다층 형성용 블록으로 공급된 제1 수지층 조성물은 71층, 제2 수지층은 72층으로 분기시킨 후, 제1 수지층과 제2 수지층이 교대로 적층되도록 하였다. 구체적으로, 제1 수지층 일층의 두께는 135 내지 166nm이고, 각 층은 상기 범위 내에서 연속적으로 변화하도록 하여 총 71층이 되도록 하였다. 또한, 제2 수지층 일층의 두께는 150 내지 160nm이고, 각 층은 상기 범위 내에서 연속적으로 변화하도록 하여 총 72층이 되도록 하였으며, 제1 수지층 및 제2 수지층의 총 두께가 35㎛가 되도록 하였다. 이때, 제1 수지층 및 제2 수지층을 교대로 적층할 때마다 초기 두께에서 (△d x 1/적층수)만큼 두께를 향상시켜서 두께 구배가 형성되도록 적층시켰다. 이때, △d는 층간 두께 차이이다.The protective layer composition, the first resin layer composition and the second resin layer composition prepared above were dried using a conventional dehumidifying dryer and a paddle dryer, respectively, and then supplied to three extruders, respectively. The protective layer composition was melted at 280 占 폚, the first resin layer was melted at 280 占 폚, and the second resin layer was melted at 230 占 폚. Then, it was supplied to a feed block for multi-layer formation. The first resin layer composition fed into the multilayer forming block was divided into 71 layers and the second resin layer was divided into 72 layers so that the first resin layer and the second resin layer were alternately laminated. Specifically, the thickness of one layer of the first resin layer was 135 to 166 nm, and each layer was continuously changed within the above-mentioned range to make a total of 71 layers. The thickness of one layer of the second resin layer was 150 to 160 nm, and the total thickness of the first resin layer and the second resin layer was 35 mu m Respectively. At this time, each time the first resin layer and the second resin layer were alternately stacked, the thickness was increased by an initial thickness (DELTA dx1 / number of layers) so that a thickness gradient was formed. At this time, Δd is the difference between the interlayer thicknesses.

상기 143층의 적층체(제1 수지층 + 제2 수지층)의 양면에는 7.5㎛ 두께의 보호층이 배치되도록 하였고, 상기 145층의 다층 필름을 공압출하여 두께 40㎛의 적외선 차단 다층 필름을 제조하였다. A protective layer having a thickness of 7.5 mu m was disposed on both sides of the laminate of the 143 layers (first resin layer + second resin layer), and the multilayer film of 145 layers was co-extruded to form an infrared blocking multilayer film .

실시예Example 2 및 3 : 적외선  2 and 3: Infrared 차단 다층Blocking multilayer 필름의 제조 Production of film

근적외선 흡수제의 함량을 하기 표 1에 기재된 바와 같이 달리하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 방법과 동일하게 수행하여 적외선 차단 다층 필름을 제조하였다. An infrared blocking multilayer film was produced in the same manner as in Example 1 except that the content of the near infrared absorber was changed as shown in Table 1 below.

비교예Comparative Example 1 내지 3 :  1 to 3: 반사층을Reflective layer 포함하지 않는 단층 필름의 제조 Manufacture of single layer film not containing

상기 제조예 1의 보호층 조성물을 이용하여 두께 30㎛의 단층 필름을 제조하되, 근적외선 흡수제의 함량을 하기 표 2에 기재된 바와 같이 달리하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 보호층 제조방법과 동일하게 수행하여 반사층을 포함하지 않는 단층 필름을 제조하였다. A single layer film having a thickness of 30 占 퐉 was prepared using the protective layer composition of Preparation Example 1, except that the content of the near infrared absorbing agent was changed as shown in Table 2, To prepare a single-layer film containing no reflective layer.

비교예Comparative Example 4 : 보호층을 포함하지 않는 다층 필름의 제조 4: Preparation of multilayer film without protective layer

상기 제조예 2 및 3의 제1 수지층 조성물 및 제2 수지층 조성물을 이용하여 두께 35㎛의 필름을 제조하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 반사층 제조방법과 동일하게 수행하여 보호층을 포함하지 않는 다층 필름을 제조하였다.Except that the first resin layer composition and the second resin layer composition of Production Examples 2 and 3 were used to produce a film having a thickness of 35 탆, Was prepared.

시험예Test Example 1 : 950nm1: 950 nm 파장을 갖는Having a wavelength 광의 차단율( Blocking rate of light ( %% ))

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4의 필름들에 대하여 EDTM사의 SD2400으로 950nm 파장을 갖는 광의 차단율을 측정하였다.For the films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4, the blocking ratio of light having a wavelength of 950 nm was measured with SD2400 manufactured by EDTM.

시험예Test Example 2 :  2 : 헤이즈Hayes (( %% ))

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4의 필름을 210 mm × 297 mm × 25 ㎛(가로 × 세로 ×두께)로 절단하고 25℃에서 NDH-5000W 헤이즈미터를 사용하여 ASTM D 1003 방법으로 필름의 헤이즈를 측정하였다.The films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were cut into a size of 210 mm x 297 mm x 25 m (width x length x thickness), and the film was dyed at 25 DEG C using an NDH-5000W haze meter according to the ASTM D 1003 method The haze was measured.

시험예Test Example 3 : L*a*b* 3: L * a * b * 표색계Color system

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4의 필름들에 대하여 스펙트로 포토메터(제조사: HunterLab, 모델명: UltraScan Pro)을 사용하여 칼라를 측정하였다.Colors of the films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were measured using a spectrophotometer (manufacturer: HunterLab, model name: UltraScan Pro).

시험예Test Example 4 : 자외선 차단율, 가시광선 평균 투과율 및 자외선-가시광선 스펙트럼 4: UV blocking rate, visible light average transmittance and ultraviolet-visible light spectrum

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4의 필름들에 대하여 SHIMADZU 사의 UV-2450를 이용하여 자외선-가시광선 스펙트럼(UV-VIS spectrum)을 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1 및 도 1에 나타내었다. UV-VIS spectra of the films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were measured using UV-2450 from SHIMADZU. The results are shown in Table 1 and Fig.

Figure 112017124065752-pat00001
Figure 112017124065752-pat00001

Figure 112017124065752-pat00002
Figure 112017124065752-pat00002

Figure 112017124065752-pat00003
Figure 112017124065752-pat00003

상기 표 1 내지 3 및 도 1 내지 3에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 3의 적외선 차단 다층 필름은 400 내지 780nm 영역의 가시광선의 투과율이 50% 이상이며, 800 내지 2,000nm의 영역의 적외선의 투과율이 50% 이하, 특히, 950nm의 근적외선 파장에서의 투과율이 0%에 근접한 것을 확인할 수 있었다. 반면, 비교예 1 내지 3의 반사층을 포함하지 않는 단층의 필름 및 비교예 4의 보호층을 포함하지 않는 필름은 근적외선 영역의 차단율, 색차계, 헤이즈 중 어느 하나 이상의 결과가 실시예의 필름들보다 저조하였다. As shown in Tables 1 to 3 and Figs. 1 to 3, the infrared-shielding multilayer films of Examples 1 to 3 had a transmittance of visible light in a range of 400 to 780 nm of 50% or more, transmittance of infrared rays in a region of 800 to 2,000 nm It was confirmed that the transmittance at a near infrared ray wavelength of 50% or less, especially 950 nm, was close to 0%. On the other hand, in the films of the single layer not including the reflective layer of Comparative Examples 1 to 3 and the film not including the protective layer of Comparative Example 4, the result of at least one of the blocking factor, the chromaticity meter and the haze in the near- Respectively.

110(111, 112) : 보호층
120 : 반사층
121 : 제1 수지층
122 : 제2 수지층
110 (111, 112): protective layer
120: reflective layer
121: first resin layer
122: second resin layer

Claims (20)

제1 수지층 및 제2 수지층이 교대로 적층된 반사층; 및
상기 반사층의 양면에 형성되는 보호층을 포함하되, 상기 반사층과 보호층이 공압출되어 적층된 구조를 가지며,
상기 보호층이 폴리에스테르 수지, 분산안정제, 계면활성제 및 근적외선 흡수제를 포함하며,
상기 보호층이 상기 폴리에스테르 수지, 상기 분산안정제, 상기 계면활성제 및 상기 근적외선 흡수제를 포함하는 혼합조성물을 중합반응시킨 고분산 폴리에스테르 수지로 이루어지고,
상기 분산안정제가 1,1-디클로로에탄, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 아디핀산염계 화합물, 아마이드계 화합물 또는 이들의 혼합물을 포함하고,
상기 근적외선 흡수제가 WOx(2.45≤x≤2.999)로 표시되는 미립자, MyWOz (M=Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, Sn, Al, Cu 중 어느 하나 이상, 0.1≤y≤3, 1≤z≤15)로 표시되는 미립자, 또는 이들의 혼합물을 포함하고,
상기 고분산 폴리에스테르 수지가 0.35 dl/g 내지 1.50 dl/g의 고유점도를 갖고,
가시광선 영역의 평균 투과율이 50 내지 70%이고, 5% 이하의 헤이즈를 갖는, 적외선 차단 다층 필름.
A reflective layer in which a first resin layer and a second resin layer are alternately laminated; And
And a protective layer formed on both sides of the reflective layer, wherein the reflective layer and the protective layer are co-extruded and laminated,
Wherein the protective layer comprises a polyester resin, a dispersion stabilizer, a surfactant and a near infrared absorber,
Wherein the protective layer comprises a highly dispersed polyester resin obtained by polymerizing a mixed composition comprising the polyester resin, the dispersion stabilizer, the surfactant and the near infrared absorbing agent,
Wherein the dispersion stabilizer comprises 1,1-dichloroethane, potassium hydroxide, sodium hydroxide, adipic acid salt compound, amide compound or a mixture thereof,
Wherein the near infrared absorber is at least one of MyWOz (M = Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, Sn, Al and Cu) represented by WOx (2.45? X? 2.999) , 0.1? Y? 3, 1? Z? 15), or a mixture thereof,
Wherein the highly dispersed polyester resin has an intrinsic viscosity of 0.35 dl / g to 1.50 dl / g,
An infrared blocking multilayer film having an average transmittance in the visible light region of 50 to 70% and a haze of 5% or less.
제1항에 있어서,
상기 근적외선 흡수제가 상기 보호층 총 중량에 대하여 0.1 내지 10 중량%의 양으로 포함되는, 적외선 차단 다층 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the near infrared absorber is contained in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the protective layer.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 보호층이 상기 폴리에스테르 수지 40 내지 70 중량%, 분산안정제 0.1 내지 30 중량%, 및 계면활성제 5 내지 50 중량%의 양으로 포함하는, 적외선 차단 다층 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the protective layer comprises an amount of 40 to 70 wt% of the polyester resin, 0.1 to 30 wt% of a dispersion stabilizer, and 5 to 50 wt% of a surfactant.
제1항에 있어서,
상기 보호층이 5㎛ 내지 50㎛의 두께를 갖는, 적외선 차단 다층 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the protective layer has a thickness of 5 占 퐉 to 50 占 퐉.
삭제delete 제1항에 있어서,
제1 수지층이 폴리에스테르 수지를 포함하고, 제2 수지층이 아크릴계 수지를 포함하는, 적외선 차단 다층 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the first resin layer comprises a polyester resin and the second resin layer comprises an acrylic resin.
제7항에 있어서,
상기 제1 수지층 및 제2 수지층의 총 적층수가
100층 미만으로 적층될 때, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층 간의 굴절률 차이가 0.25 내지 0.50이고,
100층 내지 200층으로 적층될 때, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층 간의 굴절률 차이가 0.15 내지 0.50이며,
200층을 초과하여 적층될 때, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층 간의 굴절률 차이가 0.12 내지 0.50인, 적외선 차단 다층 필름.
8. The method of claim 7,
The total number of laminated layers of the first resin layer and the second resin layer
The refractive index difference between the first resin layer and the second resin layer is 0.25 to 0.50,
A refractive index difference between the first resin layer and the second resin layer is 0.15 to 0.50 when the first resin layer and the second resin layer are laminated with 100 to 200 layers,
Wherein the refractive index difference between the first resin layer and the second resin layer is 0.12 to 0.50 when laminated over 200 layers.
제7항에 있어서,
상기 제1 수지층의 폴리에스테르 수지 및 제2 수지층의 아크릴계 수지가 1:2 내지 10의 고유점도비를 갖는, 적외선 차단 다층 필름.
8. The method of claim 7,
Wherein the polyester resin of the first resin layer and the acrylic resin of the second resin layer have an intrinsic viscosity ratio of 1: 2 to 10.
제7항에 있어서,
상기 제1 수지층이 일 두께 방향으로 진행될수록 점점 증가하는 두께 구배를 갖고,
상기 제2 수지층이 상기 두께 방향으로 진행될수록 점점 증가하는 두께 구배를 갖는, 적외선 차단 다층 필름.
8. The method of claim 7,
The thickness of the first resin layer gradually increases as the thickness of the first resin layer increases,
Wherein the second resin layer has a thickness gradient that gradually increases as the thickness of the second resin layer increases.
제10항에 있어서,
상기 제1 수지층의 일층이 130 내지 200nm의 두께를 갖고, 상기 제2 수지층의 일층이 150 내지 250nm의 두께를 갖는, 적외선 차단 다층 필름.
11. The method of claim 10,
Wherein one layer of the first resin layer has a thickness of 130 to 200 nm and one layer of the second resin layer has a thickness of 150 to 250 nm.
제1항에 있어서,
상기 반사층이 50 내지 150층으로 적층되는, 적외선 차단 다층 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the reflective layer is laminated to 50 to 150 layers.
제1항에 있어서,
상기 반사층이 50 내지 100층으로 적층되는, 적외선 차단 다층 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the reflective layer is laminated to 50 to 100 layers.
제1항에 있어서,
상기 필름이 상기 보호층의 외면에 금속 산화물층을 추가로 포함하는, 적외선 차단 다층 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the film further comprises a metal oxide layer on an outer surface of the protective layer.
제14항에 있어서,
상기 금속 산화물층이 안티몬 주석 산화물(ATO), 인듐 주석 산화물(ITO), 텅스텐 산화물, 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 적외선 차단 다층 필름.
15. The method of claim 14,
Wherein the metal oxide layer comprises antimony tin oxide (ATO), indium tin oxide (ITO), tungsten oxide, or mixtures thereof.
제1항에 있어서,
상기 필름의 적외선 차단 영역이 800 내지 1,800nm 인, 적외선 차단 다층 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the infrared blocking region of the film is 800 to 1,800 nm.
제16항에 있어서,
상기 필름의 950nm에서의 근적외선 차단율이 95% 이상인, 적외선 차단 다층 필름.
17. The method of claim 16,
Wherein the film has a near infrared ray rejection ratio of 95% or more at 950 nm.
삭제delete 삭제delete 폴리에스테르 수지를 포함하는 제1 수지층 조성물을 250 내지 300℃에서 용융시키고, 아크릴계 수지를 포함하는 제2 수지층 조성물을 200 내지 250℃에서 용융시키며, 폴리에스테르 수지, 근적외선 흡수제, 분산안정제 및 계면활성제를 포함하는 보호층 조성물을 250 내지 300℃에서 용융시킨 후,
제1 수지층 및 제2 수지층이 교대로 적층되어 반사층을 형성하고, 상기 반사층의 양면에 보호층이 형성되도록 상기 조성물들을 공압출하는 것을 포함하는, 제1항의 적외선 차단 다층 필름의 제조방법.
The first resin layer composition containing a polyester resin is melted at 250 to 300 캜, the second resin layer composition containing an acrylic resin is melted at 200 to 250 캜, and a polyester resin, a near infrared absorbing agent, a dispersion stabilizer, After the protective layer composition comprising the activator is melted at 250-300 < 0 > C,
The method of claim 1, wherein the first resin layer and the second resin layer are alternately laminated to form a reflective layer, and pneumatically releasing the compositions to form a protective layer on both sides of the reflective layer.
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