JP2023072756A - laminate - Google Patents

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Shohei Yoshida
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Abstract

To provide a laminate having both of thermal barrier capability and good design.SOLUTION: A laminate comprises at least a glass plate or polycarbonate plate with a thickness of less than 10 mm, a reflective light control layer, and an absorptive light control layer. The laminate has a solar heat gain Tts of 30% or less and also has, in the range of 400-750 nm in wavelength, a band with a width of 100 nm or more such that an absolute value RA of difference in average reflectance (%) between the front and rear sides becomes 20 or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は遮熱性と意匠性を兼ね備えた積層体に関するものであり、当該積層体は主に交通機関や建物の調光窓として用いられる。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a laminate having both heat shielding properties and design properties, and the laminate is mainly used as a light control window for transportation facilities and buildings.

交通機関や建物の調光窓は、外界の光、特に太陽光を室内へ取り入れて視認性を確保しつつも、空調効率を高めて省エネルギーを実現するために、遮熱性を備えることが要求される。特に、自動車等の車両のサンルーフやリアウィンドウに用いられる調光窓は、搭乗者の身体からの距離が近くなりやすいため、より高い遮熱性が要求される傾向がある。調光窓の遮熱性を高めるために、例えば着色したガラス(特許文献1)や、表面に金属スパッタリング処理を施したガラス(特許文献2)などを用いることが開示されている。 Light-control windows in transportation facilities and buildings are required to have heat shielding properties in order to improve air conditioning efficiency and save energy while ensuring visibility by letting in outside light, especially sunlight, into the room. be. In particular, light control windows used for sunroofs and rear windows of vehicles such as automobiles tend to be closer to the body of passengers, and therefore tend to require higher heat shielding properties. In order to improve the heat shielding properties of the light control window, it is disclosed to use, for example, colored glass (Patent Document 1) or glass whose surface is subjected to metal sputtering treatment (Patent Document 2).

国際公開第2007/049766号パンフレットWO 2007/049766 pamphlet 特開平9-323374号公報JP-A-9-323374

しかしながら、特許文献1および特許文献2の技術は、いずれも入射する光の一部がガラスに吸収されるために、光が熱エネルギーに変換されて放射熱となり、遮熱性が不十分となる場合がある。また、遮熱性を高めようと金属スパッタリング処理をより分厚く施した場合には、鏡面のようなギラギラと光る外観となったり、見る角度によって色目にムラが生じたりして意匠性が損なわれ、意匠性が重視される用途に適さない場合がある。そこで本発明は、遮熱性と意匠性を兼ね備えた積層体を提供することを課題とする。 However, in both the techniques of Patent Document 1 and Patent Document 2, since part of the incident light is absorbed by the glass, the light is converted into heat energy and becomes radiant heat, and the heat shielding property is insufficient. There is In addition, when the metal sputtering process is applied to a thicker layer to increase the heat shielding property, the appearance becomes shiny like a mirror surface, and the color becomes uneven depending on the viewing angle, which impairs the design. It may not be suitable for applications where durability is important. Accordingly, an object of the present invention is to provide a laminate having both heat shielding properties and design properties.

前記課題を解決するために本発明は以下の構成をとる。すなわち、少なくとも厚み10mm未満のガラス板あるいはポリカーボネート板と、反射性調光層と、吸収性調光層とを備える積層体であって、日射熱取得率Ttsが30%以下であり、波長400~750nmの範囲に表裏の平均反射率(%)の差の絶対値Rが20以上となる幅100nm以上の帯域を有することを特徴とする、積層体である。 In order to solve the above problems, the present invention has the following configurations. That is, a laminate comprising a glass plate or a polycarbonate plate having a thickness of at least less than 10 mm, a reflective light control layer, and an absorptive light control layer, having a solar heat gain T ts of 30% or less and a wavelength of 400 The laminated body is characterized by having a band with a width of 100 nm or more in which the absolute value RA of the difference in average reflectance (%) between the front and back surfaces is 20 or more in the range of ∼750 nm.

本発明によれば遮熱性と意匠性を兼ね備えた積層体を得ることができ、当該積層体は主に交通機関や建物の調光窓として好適に用いることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a laminate having both heat shielding properties and design properties, and the laminate can be suitably used mainly as light control windows for transportation facilities and buildings.

以下、本発明の積層体について具体的に説明する。本発明の積層体は、少なくとも厚み10mm未満のガラス板あるいはポリカーボネート板と、反射性調光層と、吸収性調光層とを備える。ガラス板あるいはポリカーボネート板の厚みは10mm以下であることが重要である。ガラス板やポリカーボネート板の厚みが10mmを超えると、ガラス板あるいはポリカーボネート板の厚み方向への光の進路を制御することが困難となり、遮熱性と意匠性を兼ね備えるという本発明の効果が得られなくなる場合がある。また、交通機関や建物の調光窓に用いる場合に不必要に重量が増加するという課題もある。一方、ガラス板やポリカーボネート板の厚みの下限は、交通機関や建物の調光窓に用いる場合の強度を担保する観点から0.1mmとなる。ガラスの種類としては、一般的なフロートガラスや、強化ガラス、着色ガラスなどを用いることができる。なお、ガラス板とは、全構成成分の90質量%以上100質量%以下をガラスが占める板状の部材をいい、ポリカーボネート板についても同様に解釈することができる。 The laminate of the present invention will be specifically described below. The laminate of the present invention comprises at least a glass plate or a polycarbonate plate having a thickness of less than 10 mm, a reflective light control layer, and an absorptive light control layer. It is important that the thickness of the glass plate or polycarbonate plate is 10 mm or less. If the thickness of the glass plate or polycarbonate plate exceeds 10 mm, it becomes difficult to control the course of light in the thickness direction of the glass plate or polycarbonate plate, and the effect of the present invention, which combines heat shielding and design, cannot be obtained. Sometimes. Moreover, there is also a problem that the weight increases unnecessarily when it is used for a light control window of a transportation facility or a building. On the other hand, the lower limit of the thickness of the glass plate or the polycarbonate plate is 0.1 mm from the viewpoint of securing the strength when used for light control windows of transportation facilities and buildings. As the type of glass, general float glass, tempered glass, colored glass, and the like can be used. Note that the glass plate refers to a plate-shaped member in which glass accounts for 90% by mass or more and 100% by mass or less of all constituent components, and the polycarbonate plate can be similarly interpreted.

反射性調光層とは、層に対して入射してきた光を反射させて跳ね返す性質を有する層のことであり、ここでは特に、波長400~750nmの範囲で反射率が10%以上である区間が連続して100nm以上にわたり存在する層を反射性調光層と呼ぶ(反射性調光層に該当するか否かの判定においては、少なくとも片面から光を照射したときに上記要件満たせば反射性調光層と見なすことができる。これは後述する吸収性調光層の該非判定においても同じとする。)。当該帯域の有無は分光光度計で1nm毎に測定した反射率を用いて判定し、分光光度計による測定の詳細は実施例に示す。なお、反射性調光層として好適に用いることができる部材については後述する。 The reflective light control layer is a layer that has the property of reflecting and repelling light that has entered the layer, and here, in particular, a section with a reflectance of 10% or more in the wavelength range of 400 to 750 nm. A layer in which is continuously present over 100 nm or more is called a reflective light-modulating layer (in determining whether or not it corresponds to a reflective light-modulating layer, if the above requirements are met when light is irradiated from at least one side, the reflective light-modulating layer It can be regarded as a light-modulating layer, and the same applies to the determination of the applicability of the absorptive light-modulating layer, which will be described later.). The presence or absence of the band is determined using the reflectance measured by a spectrophotometer every 1 nm, and the details of the measurement by the spectrophotometer are shown in Examples. A member that can be suitably used as the reflective light control layer will be described later.

吸収性調光層とは、層に対して入射してきた光を吸収して透過させない性質を有する層のことであり、ここでは特に、反射性調光層の性質を満たさず、かつ波長400~750nmの範囲で透過率が90%以上である区間が連続して100nm以上にわたり存在する層を吸収性調光層と呼ぶ。当該帯域の有無は分光光度計で1nm毎に測定した透過率を用いて判定し、分光光度計による測定の詳細は実施例に示す。なお、吸収性調光層として好適に用いることができる部材については後述する。 The absorptive light-modulating layer is a layer having a property of absorbing and not transmitting incident light to the layer. A layer in which a section having a transmittance of 90% or more in the range of 750 nm exists continuously over 100 nm or more is called an absorptive light control layer. The presence or absence of the band is determined using the transmittance measured by a spectrophotometer every 1 nm, and the details of the measurement by the spectrophotometer are shown in Examples. A member that can be suitably used as the absorptive light control layer will be described later.

本発明の積層体は、遮熱性向上の観点から、日射熱取得率Ttsが30%以下であることが重要である。日射熱取得率Ttsは分光光度計による測定で得られた透過率と反射率のデータをもとに、ISO13837:2008に規定する方法にて算出することができ、詳細は後述する。日射熱取得率Ttsが30%以下であることにより積層体の遮熱性を十分なものとできる。上記観点から、積層体の日射熱取得率Ttsは、好ましくはTtsが25%以下、より好ましくは20%以下である。放射熱などによる熱の侵入を完全に遮断することは困難であるため、Ttsの下限は実質的に5%である。 It is important that the laminate of the present invention has a solar heat gain rate Tts of 30% or less from the viewpoint of improving heat shielding properties. The solar heat gain rate Tts can be calculated by the method specified in ISO13837:2008 based on transmittance and reflectance data obtained by measurement with a spectrophotometer, and the details will be described later. When the solar heat gain rate Tts is 30% or less, the laminate can have sufficient heat shielding properties. From the above viewpoint, the solar heat gain Tts of the laminate is preferably 25% or less, more preferably 20% or less. Since it is difficult to completely block the penetration of heat such as radiant heat, the lower limit of Tts is substantially 5%.

日射熱取得率Ttsを30%以下又は上記の好ましい範囲とする方法は特に制限されないが、前記の反射性調光層と吸収性調光層を共に備えた構成とする方法や、反射性調光層の可視光反射率を高めたり、吸収性調光層の可視光吸収率を高めたりする方法などがあげられる。 The method for setting the solar heat gain Tts to 30% or less or the above preferable range is not particularly limited, but a method including the above-described reflective light control layer and absorptive light control layer, Examples include a method of increasing the visible light reflectance of the light layer and a method of increasing the visible light absorptivity of the absorptive light control layer.

本発明の積層体は、遮熱性と意匠性を両立する観点から、波長400~750nmの範囲に表裏の平均反射率(%)の差の絶対値Rが20以上となる幅100nm以上の帯域を有することが重要である。当該帯域の有無は分光光度計で1nm毎に測定した反射率を用いて判定し、その詳細な方法は実施例に示す。Rが20以上となる幅100nm以上の帯域を有さない場合、反射と吸収のバランスを最適なものとして可視光の反射特性をコントロールし、遮熱性と意匠性を兼ね備えたものにするという本発明の効果が得られなくなる場合がある。上記観点から、Rはより好ましくは30以上であり、さらに好ましくは40以上である。Rの上限は特に制限されないが、反射性調光層や吸収性調光層の理論上の反射限界や吸収限界に鑑みると実質的に90となる。なお、可視光とは400~750nmの範囲の光をいい、以下特に断りがなければ同様に解釈する。 From the viewpoint of achieving both heat shielding properties and design properties, the laminate of the present invention has a band with a width of 100 nm or more in which the absolute value RA of the difference in average reflectance (%) between the front and back sides is 20 or more in the wavelength range of 400 to 750 nm. It is important to have The presence or absence of the band is determined using the reflectance measured by a spectrophotometer every 1 nm, and the detailed method will be described in Examples. If the band does not have a width of 100 nm or more with an RA of 20 or more, the reflection characteristics of visible light are controlled by optimizing the balance between reflection and absorption to achieve both heat shielding and design. In some cases, the effect of the invention cannot be obtained. From the above viewpoint, RA is more preferably 30 or more, and still more preferably 40 or more. Although the upper limit of RA is not particularly limited, it is substantially 90 in view of the theoretical reflection limit and absorption limit of the reflective light-modulating layer and the absorptive light-controlling layer. Note that visible light means light in the range of 400 to 750 nm, and is interpreted in the same way unless otherwise specified.

波長400~750nmの範囲に表裏の平均反射率(%)の差の絶対値Rが20以上となる幅100nm以上の帯域を具備するための達成手段として、本発明の積層体は、吸収性調光層と反射性調光層を具備した上で、反射性調光層として、異なる光学的性質を有する2種類の熱可塑性樹脂が交互に合計で50層以上積層されてなるフィルム(以下、多層構成フィルム)を用いることが好ましい。ここでいう異なる光学的性質とは、層の面内で任意に選択される直交する2方向および該面に垂直な方向のいずれかにおいて屈折率が0.01以上異なることを指す。また、交互に積層されてなるとは、異なる樹脂からなる層が厚み方向に規則的な配列で積層されていることをいい、たとえば異なる光学的性質を有する2つの熱可塑性樹脂からなる各々の層をA層、B層と表現すれば、A(BA)n(nは自然数)のように積層されたものである。このように光学的性質の異なる樹脂が交互に積層されることにより、各層の屈折率の差と層厚みとの関係を制御することで、波長400~750nmの範囲に干渉反射の原理に基づく反射を発現させることができる。積層する層数は、合計で50層以上とすることにより十分な反射性能が容易に実現できる。一方、層数が増えるほど反射性能や反射する帯域を制御しやすくなるが、同時に製造コストが増加するため、現実的には合計で10000層までが実用範囲である。 As an achievement means for providing a band with a width of 100 nm or more in which the absolute value RA of the difference in average reflectance (%) between the front and back sides is 20 or more in the wavelength range of 400 to 750 nm, the laminate of the present invention has an absorptive A film comprising a light control layer and a reflective light control layer, and a total of 50 or more layers of two types of thermoplastic resins having different optical properties are alternately laminated as the reflective light control layer (hereinafter referred to as It is preferable to use a multilayer structure film). The term "different optical properties" as used herein refers to a difference in refractive index of 0.01 or more in any of two arbitrarily selected orthogonal directions within the plane of the layer and a direction perpendicular to the plane. In addition, the term “alternately laminated” means that layers made of different resins are laminated in a regular arrangement in the thickness direction. For example, two thermoplastic resin layers having different optical properties are laminated. When expressed as A layer and B layer, they are laminated like A(BA)n (n is a natural number). In this way, by alternately laminating resins with different optical properties, by controlling the relationship between the difference in refractive index of each layer and the layer thickness, reflection based on the principle of interference reflection in the wavelength range of 400 to 750 nm can be expressed. Sufficient reflection performance can be easily achieved by setting the number of layers to be laminated to 50 or more in total. On the other hand, as the number of layers increases, it becomes easier to control the reflection performance and the band of reflection, but at the same time, the production cost also increases.

本発明の積層体においては、吸収性調光層がアクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、あるいはポリビニルブチラール樹脂のいずれかが着色されてなる層(以下、着色接着層ということがある。)であることが、積層体の遮熱性と意匠性を両立させる観点から好ましい。吸収性調光層にこれらの樹脂を用いることで、可視光線透過率が50%未満となるほどの多量の着色成分を含有させて濃色に着色された場合であっても、着色成分の分散性や、隣接する層との密着性を高くすることが可能であり、意匠性の制御が容易となる。着色成分には公知の染料や顔料を単独また任意に組み合わせて用いることができ、その具体例としては例えばキノン系、カチオン系、シアニン系、フタロシアニン系、キナクドリン系、ジアリール・トリアリールメタン系、フルギド、アゾ系、スクアリリウム系、オキソノール系、ベンジリデン系、ニトロ系、ニトロソ系、チアゾール系、インジゴイド系など各色素や、カーボンブラック、無機白色顔料(酸化チタン、酸化亜鉛など)等が挙げられる。これらは層中により均一に分散させることが、透過光のむらを低減する観点から好ましい。 In the laminate of the present invention, the absorptive light control layer is a layer (hereinafter sometimes referred to as a colored adhesive layer) formed by coloring any one of acrylic resin, silicone resin, and polyvinyl butyral resin. is preferable from the viewpoint of achieving both the heat shielding property and the design property of the laminate. By using these resins in the absorptive light-modulating layer, the dispersibility of the coloring component is improved even when the color is darkened by containing a large amount of the coloring component such that the visible light transmittance is less than 50%. Also, it is possible to increase the adhesion to the adjacent layer, which facilitates the control of the design. As the coloring component, known dyes and pigments can be used singly or in arbitrary combination. , azo-based, squarylium-based, oxonol-based, benzylidene-based, nitro-based, nitroso-based, thiazole-based, and indigoid-based dyes, carbon black, inorganic white pigments (titanium oxide, zinc oxide, etc.), and the like. From the viewpoint of reducing unevenness of transmitted light, it is preferable to disperse them more uniformly in the layer.

本発明の積層体は、前記の多層構成フィルムからなる反射性調光層の一方の面側にガラス板あるいはポリカーボネート板が位置し、それとは反対の面に前記のいずれかの樹脂が着色された吸収性調光層が位置することが遮熱性と意匠性を両立させるために好ましい。なお、このときガラス板あるいはポリカーボネート板と反射性調光層との間、反射性調光層と吸収性調光層との間に別の層が存在するか否かは問わない。 The laminate of the present invention has a glass plate or a polycarbonate plate positioned on one side of the reflective light-modulating layer comprising the multi-layered film, and the other side is colored with any of the resins described above. Positioning of the absorptive light control layer is preferable in order to achieve both heat shielding properties and design properties. At this time, it does not matter whether or not another layer exists between the glass plate or the polycarbonate plate and the reflective light control layer, and between the reflective light control layer and the absorptive light control layer.

本発明の積層体の厚みは、30mm以下であることが好ましく、より好ましくは20mm以下である。積層体の厚みが30mm以下であることにより、積層体の厚み方向への光の進路を制御することが容易となり、遮熱性と意匠性を兼ね備えるという本発明の効果が向上する。 The thickness of the laminate of the present invention is preferably 30 mm or less, more preferably 20 mm or less. When the thickness of the laminate is 30 mm or less, it becomes easy to control the course of light in the thickness direction of the laminate, and the effect of the present invention of having both heat shielding properties and design properties is improved.

本発明の積層体は、表裏それぞれの面に対し、幅100nmの帯域を波長400~750nmの範囲において1nm刻みで移動しながら各帯域の平均反射率を求め、表裏それぞれの面の平均反射率の最大値を比べて値が大きい方の面を面Aとした場合に、面Aにおける平均反射率の最大値RMAXと平均反射率の最小値RMINとの差RMAX-RMINが10%以下であることが好ましい。このとき、面Aを定めるにあたり「幅100nmの帯域」は両面で異なっていてもよく、各面毎に平均反射率が最大となる幅100nmの帯域を選定することができる。例えば、一方の面で平均反射率が最大となる幅100nmの帯域が400~499nmの区間であり、他方の面で平均反射率が最大となる幅100nmの帯域が450~549nmの区間であれば、各帯域における平均反射率を比較して面Aを決めることができる。なお、面Aを定めるにあたり必要な測定は1nm刻みでの反射率測定が可能な分光光度計で行うことができ、その詳細は実施例に示す。なお、両面で当該最大値が等しい場合は、両方の面についてそれぞれRMAX-RMINを算出し、値が大きい方を面Aとする。 For the laminate of the present invention, the average reflectance of each band is obtained while moving the band of 100 nm width in the wavelength range of 400 to 750 nm in increments of 1 nm for each of the front and back surfaces. When the surface with the larger value compared with the maximum value is the surface A, the difference between the maximum average reflectance value R MAX and the average reflectance minimum value R MIN on the surface A is 10%. The following are preferable. At this time, when determining the surface A, the "100 nm wide band" may be different for both surfaces, and the 100 nm wide band that maximizes the average reflectance can be selected for each surface. For example, if the band with a width of 100 nm in which the average reflectance is maximum on one surface is a section of 400 to 499 nm, and the band with a width of 100 nm in which the average reflectance is maximum on the other surface is a section of 450 to 549 nm , the surface A can be determined by comparing the average reflectance in each band. The measurement necessary for determining the surface A can be performed with a spectrophotometer capable of measuring reflectance at 1 nm intervals, and the details thereof will be described in Examples. If the maximum values are the same on both sides, R MAX −R MIN is calculated for both sides, and the side with the larger value is taken as the side A.

MAX-RMINが10%以下であることにより、面Aに入射した光を入射した側と同じ側から視認した場合に視認する角度によって面Aの色目が変化して観察される現象(以下、この現象を「色ムラ」と呼ぶ場合がある。)の発生が抑えられ、意匠性の悪化を軽減できる。上記観点から、RMAX-RMINはより好ましくは8%以下であり、さらに好ましくは5%以下である。RMAX-RMINは、上記観点から小さければ小さいほど好ましく下限に特に制限はないが、その下限は理論上0%である。 When R MAX −R MIN is 10% or less, a phenomenon in which the color of surface A is observed to change depending on the viewing angle when the light incident on surface A is viewed from the same side as the incident side (hereinafter referred to as , this phenomenon is sometimes referred to as “color unevenness”.) can be suppressed, and deterioration of design can be reduced. From the above viewpoint, R MAX -R MIN is more preferably 8% or less, and still more preferably 5% or less. From the above point of view, the smaller the value of R MAX -R MIN , the better. Although there is no particular lower limit, the theoretical lower limit is 0%.

面AにおけるRMAX-RMINを10%以下または上記の好ましい範囲にするための達成手段は、多層構成フィルムを反射性調光層に用いる方法、多層構成フィルムを製膜する際に構成する2種類の熱可塑性樹脂の溶融粘度が近づくように温度を制御して溶融押出する方法、押出機内部の樹脂温度が押出機の設定温度よりも高い温度となるせん断発熱の程度を一定の範囲内に抑える方法等が挙げられ、これらの方法は適宜組み合わせることができる。 Means for achieving R MAX -R MIN on the surface A to be 10% or less or the above preferable range include a method of using a multilayer structure film as a reflective light control layer, and a method of forming a multilayer structure film. A method of melt extrusion by controlling the temperature so that the melt viscosities of different types of thermoplastic resins are close to each other. A method for suppressing such a phenomenon can be exemplified, and these methods can be combined as appropriate.

本発明の積層体は、面Aにおいて、波長400~750nmの範囲での反射率の標準偏差が10%以下であることが好ましい。当該標準偏差が10%を以下であることにより、色ムラや、面Aに入射した光を入射した側と同じ側から視認した場合に視認する角度によって面Aに虹色の輪が観察される現象(以下、この現象を「虹ムラ」と呼ぶ場合がある。)の発生が抑えられ、意匠性の悪化を軽減できる。上記観点から、当該標準偏差はより好ましくは8%以下、さらに好ましくは5%以下である。当該標準偏差は小さければ小さいほど好ましいため特に制限はないが、実現可能性の観点から下限は1%となる。なお、当該標準偏差は、分光光度計で測定した反射率より算出することができ、その詳細は実施例に示す。 The laminate of the present invention preferably has a standard deviation of reflectance of 10% or less in the wavelength range of 400 to 750 nm on the surface A. When the standard deviation is 10% or less, color unevenness and a rainbow-colored ring are observed on the surface A depending on the viewing angle when viewed from the same side as the incident side of the light incident on the surface A. The occurrence of the phenomenon (hereinafter, this phenomenon may be referred to as “rainbow unevenness”) can be suppressed, and the deterioration of the design can be reduced. From the above viewpoint, the standard deviation is more preferably 8% or less, more preferably 5% or less. The smaller the standard deviation, the better, so there is no particular limitation, but from the viewpoint of feasibility, the lower limit is 1%. The standard deviation can be calculated from reflectance measured with a spectrophotometer, and details thereof will be described in Examples.

面Aにおいて、波長400~750nmの範囲での反射率の標準偏差を10%以下または上記の好ましい範囲とする達成手段は、面AにおけるRMAX-RMINを10%以下にするための達成手段と同様の方法を用いることができる。 The standard deviation of the reflectance in the wavelength range of 400 to 750 nm on the surface A is 10% or less or the above preferable range. A method similar to that can be used.

本発明の積層体は、面Aの可視光領域の相対平均反射率(%)をR、角度20°における可視光領域の絶対平均反射率(%)をRa20とした場合に、100×Ra20/Rが80以下であることが好ましい。100×Ra20/Rが80以下であることにより、面Aに入射した光を入射した側と同じ側から視認した場合に、視認する角度によって面Aがギラギラと鏡や金属のように光る現象(以下、この現象を「ギラツキ」と呼ぶ場合がある。)の発生が抑えられ、意匠性の悪化が軽減される。上記観点から100×Ra20/Rはより好ましくは70以下であり、さらに好ましくは60以下である。当該値は小さければ小さいほど好ましいが、実現可能性の観点から下限は30である。なお、Ra20やRは分光光度計で測定することができ、その詳細は実施例に示す。 When the relative average reflectance (%) of the visible light region of the surface A is R r and the absolute average reflectance (%) of the visible light region at an angle of 20° is Ra20 , the laminate of the present invention is 100 × R a20 /R r is preferably 80 or less. When 100×R a20 /R r is 80 or less, when the light incident on the surface A is viewed from the same side as the incident side, the surface A glitters like a mirror or metal depending on the viewing angle. The occurrence of the phenomenon (hereinafter, this phenomenon may be referred to as "glare") is suppressed, and the deterioration of the design property is reduced. From the above viewpoint, 100×R a20 /R r is more preferably 70 or less, still more preferably 60 or less. The smaller the value, the better, but the lower limit is 30 from the viewpoint of feasibility. Incidentally, Ra20 and Rr can be measured with a spectrophotometer, the details of which are shown in Examples.

100×Ra20/Rを80以下とするための達成手段は、多層構成フィルムを反射性調光層に用いる場合に、多層を構成する樹脂の少なくとも一方に光散乱成分となる有機粒子や無機粒子を添加する方法や、反射性調光層と吸収性調光層の間に光散乱性を有する層を設ける方法などが挙げられ、これら適宜併用することができる。 Means for achieving 100×R a20 /R r of 80 or less include organic particles or inorganic Examples include a method of adding particles, a method of providing a layer having light scattering properties between the reflective light-modulating layer and the absorptive light-modulating layer, and the like, and these can be used in combination as appropriate.

本発明の積層体は、可視光透過率が10%以下であることが遮熱性や意匠性を高める観点から好ましい。上記観点から、より好ましくは5%以下であり、さらに好ましくは2%以下である。可視光透過率が10%以下であることにより、光エネルギーが内側に入るのを抑制できるため遮熱性が向上する。また、透過する光が小さくなることで積層体を介して太陽光を視認した場合の積層体の色ムラが低減され意匠性が向上する。可視光透過率の下限は特に限定されないが、交通機関や建物の調光窓に用いる場合には積層体を介して太陽光を視認する観点から0.2%が下限となる。なお、可視光透過率は分光光度計で測定することができ、その詳細は実施例に示す。 The laminate of the present invention preferably has a visible light transmittance of 10% or less from the viewpoint of enhancing heat shielding properties and design properties. From the above point of view, it is more preferably 5% or less, still more preferably 2% or less. When the visible light transmittance is 10% or less, it is possible to suppress light energy from entering inside, thereby improving heat shielding properties. In addition, since the amount of transmitted light is reduced, the color unevenness of the laminate when sunlight is viewed through the laminate is reduced, and the design is improved. Although the lower limit of the visible light transmittance is not particularly limited, in the case of using it for a light control window of a transportation facility or a building, the lower limit is 0.2% from the viewpoint of recognizing sunlight through the laminate. The visible light transmittance can be measured with a spectrophotometer, and the details are shown in Examples.

積層体の可視光線透過率を10%以下または上記の好ましい範囲とする方法は、より可視光反射率の高い反射性調光層を用いる方法や、吸収性調光層に含まれる着色成分の分散性や濃度を高くする方法などがあげられる。 A method of making the visible light transmittance of the laminate 10% or less or the above preferable range includes a method of using a reflective light control layer with a higher visible light reflectance, and a method of using a reflective light control layer with a higher visible light reflectance, or dispersing the coloring component contained in the absorptive light control layer For example, a method for increasing the property and concentration can be mentioned.

本発明の積層体は、反射性調光層の可視光反射率が30%以上、より好ましくは50%以上であり、吸収性調光層の可視光透過率が50%未満、より好ましくは40%以下であることが遮熱性と意匠性を両立させる観点から好ましい。反射性調光層の可視光反射率を30%以上とすることにより、反射性調光層で可視光がより多く反射され、光エネルギーが内側に入るのを抑制できるため遮熱性が向上する。また、吸収性調光層の可視光透過率を50%未満とすることにより、吸収性調光層で可視光が吸収され、ギラツキが緩和されて意匠性が向上する。反射性調光層の可視光反射率を30%以上または上記の好ましい範囲とする方法は、例えば反射性調光層が多層構成フィルムからなる場合、各層の屈折率差を大きくする方法などがあげられる。吸収性調光層の可視光透過率を50%未満または上記の好ましい範囲とする方法は、吸収性調光層に含まれる着色成分の分散性や濃度を高くする方法などがあげられる。 In the laminate of the present invention, the visible light reflectance of the reflective light control layer is 30% or more, more preferably 50% or more, and the visible light transmittance of the absorptive light control layer is less than 50%, more preferably 40%. % or less is preferable from the viewpoint of achieving both heat shielding properties and design properties. By setting the visible light reflectance of the reflective light control layer to 30% or more, more visible light is reflected by the reflective light control layer, and light energy can be suppressed from entering inside, thereby improving heat shielding properties. Further, by setting the visible light transmittance of the absorptive light control layer to less than 50%, visible light is absorbed by the absorptive light control layer, glare is alleviated, and designability is improved. A method for increasing the visible light reflectance of the reflective light-modulating layer to 30% or more or within the above preferred range includes, for example, a method of increasing the difference in refractive index between layers when the reflective light-modulating layer is composed of a multi-layered film. be done. A method for making the visible light transmittance of the absorptive light control layer less than 50% or within the above preferred range includes a method of increasing the dispersibility and concentration of the coloring component contained in the absorptive light control layer.

本発明の積層体は、波長850~1150nmの範囲の平均透過率が70%以下であることが、遮熱性をより高くする観点から好ましい。より好ましくは、平均透過率が50%以下、さらに好ましくは30%以下である。波長850~1150nmの範囲の光はいわゆる近赤外線を含む光であり、高いエネルギーを持つ。そのため、この帯域における平均透過率を下げることにより、遮熱性が向上する。なお、波長850~1150nmの範囲の平均透過率は分光光度計により測定することができ、その詳細は実施例に示す。 The laminate of the present invention preferably has an average transmittance of 70% or less in the wavelength range of 850 to 1150 nm from the viewpoint of further enhancing heat shielding properties. More preferably, the average transmittance is 50% or less, more preferably 30% or less. Light in the wavelength range of 850 to 1150 nm is light containing so-called near-infrared rays and has high energy. Therefore, by lowering the average transmittance in this band, the heat shielding property is improved. The average transmittance in the wavelength range of 850 to 1150 nm can be measured with a spectrophotometer, the details of which are shown in Examples.

積層体の波長850~1150nmの範囲の平均透過率を70%以下とするための達成手段は、多層構成フィルムを反射性調光層に用いる場合に多層構成フィルムが波長850~1150nmの範囲も反射するよう反射帯域を拡張する方法、反射性調光層の他に別途波長850~1150nmの範囲に反射帯域を有する多層構成フィルムを貼り合わせる方法、吸収性調光層に着色成分に加えて波長850~1150nmの近赤外線を吸収する近赤外線吸収成分を含有させる方法などがあげられる。なお、これらの方法は適宜併用することができる。 Means for achieving the average transmittance of the laminate in the wavelength range of 850 to 1150 nm to 70% or less is that when the multilayer structure film is used as the reflective light control layer, the multilayer structure film also reflects in the wavelength range of 850 to 1150 nm. A method of expanding the reflection band so that it is, a method of laminating a multilayer structure film having a reflection band in the wavelength range of 850 to 1150 nm in addition to the reflective light control layer, a method of adding a coloring component to the absorptive light control layer and a wavelength of 850 For example, a method of incorporating a near-infrared absorbing component that absorbs near-infrared rays of up to 1150 nm is included. In addition, these methods can be used together suitably.

本発明の積層体は、反射性調光層の可視光吸収率が5%未満であることが、遮熱性と意匠性を両立させる観点から好ましく、より好ましくは3%以下である。可視光吸収率は、100%から分光光度計で測定して得られる可視光透過率と可視光反射率(詳細は実施例に記載)を差し引くことにより算出することができる。反射性調光層の可視光吸収率を5%未満とするための達成手段は、反射性調光層として、異なる光学的性質を有する2種類の熱可塑性樹脂が交互にそれぞれ50層以上積層されてなる多層構成フィルムを用いる方法などがあげられる。なお、これらの方法は適宜併用することもできる。 In the laminate of the present invention, the visible light absorption rate of the reflective light control layer is preferably less than 5%, more preferably 3% or less, from the viewpoint of achieving both heat shielding properties and design properties. The visible light absorptance can be calculated by subtracting the visible light transmittance and the visible light reflectance (details are described in Examples) obtained by measuring with a spectrophotometer from 100%. A means for achieving a visible light absorption rate of the reflective light-modulating layer of less than 5% is to alternately laminate 50 or more layers of two types of thermoplastic resins having different optical properties as the reflective light-modulating layer. A method using a multi-layered film composed of In addition, these methods can also be used together suitably.

本発明の積層体は、周波数28GHzにおける電磁波透過損失が1dB以下であることが、交通機関や建物の調光窓として用いる際に通信機器の機能を阻害しないため好ましい。周波数28GHzにおける電磁波透過損失はASTM D4935に準拠して測定することができる。 It is preferable that the laminate of the present invention has an electromagnetic wave transmission loss of 1 dB or less at a frequency of 28 GHz so as not to impede the function of communication equipment when used as a light control window for transportation facilities or buildings. Electromagnetic transmission loss at a frequency of 28 GHz can be measured according to ASTM D4935.

周波数28GHzにおける電磁波透過損失を1dB以下とするための達成手段は、反射性調光層として、異なる光学的性質を有する2種類の熱可塑性樹脂が交互にそれぞれ50層以上積層されてなる多層構成フィルムを用いる方法があげられる。また、着色成分や近赤外線吸収成分を含有する場合に、電磁波吸収性の低い成分を選定したり、電波吸収性の高い成分(例えば有機カーボン系の粒子や複素誘電率の高い粒子など)を含有する場合の添加濃度を低くしたりする方法などがあげられる。 A means for achieving the electromagnetic wave transmission loss of 1 dB or less at a frequency of 28 GHz is a multi-layered film in which two kinds of thermoplastic resins having different optical properties are alternately laminated in 50 or more layers as the reflective light control layer. A method using In addition, when containing coloring components or near-infrared absorbing components, select components with low electromagnetic wave absorption, or contain components with high electromagnetic wave absorption (such as organic carbon particles or particles with a high complex dielectric constant). For example, a method of lowering the addition concentration in the case of

本発明の積層体は、交通機関や建物の調光窓として用いられることが好ましい。交通機関とは、航空機、船舶、自動車、鉄道等の移動手段である。交通機関の窓のうち、自動車であれば特にサンルーフやリアウィンドウといった搭乗者の身体からの距離が近くなりやすい位置の窓に用いられることが、搭乗者の体感する遮熱効果を高める観点から好ましい。また近年、フロントウィンドウからルーフ、リアウィンドウに渡ってシームレスな大型の窓が搭載されたパノラマルーフと呼ばれるルーフ窓が増えてきているが、その一部として本発明の積層体を組み込むことも好ましい。 The laminate of the present invention is preferably used as a light control window for transportation facilities and buildings. Transportation means means of transportation such as aircraft, ships, automobiles, and railroads. Among the windows of transportation, it is preferable to use it for windows in positions where the distance from the passenger's body is likely to be close, such as the sunroof and rear window, especially in the case of automobiles, from the viewpoint of enhancing the heat shielding effect experienced by the passenger. . In recent years, there has been an increase in roof windows called panorama roofs, in which large windows are mounted seamlessly from the front window to the roof and rear window.

以下、本発明の積層体の具体的な形態について一例を示すが、係る例に限定して解釈されるものではない。 An example of a specific form of the laminate of the present invention is shown below, but it should not be construed as being limited to such an example.

まず、本発明の反射性調光層として、異なる光学的性質を有する2種類の熱可塑性樹脂が交互にそれぞれ50層以上積層されてなる多層構成フィルムを用いる場合について、一例を説明する。各熱可塑性樹脂はポリエステル樹脂を主成分とすることが好ましい。ここでポリエステル樹脂とは、ジカルボン酸とジオールとを脱水縮合してエステル結合を形成させることによって合成された重縮合体をいう。「ポリエステル樹脂を主成分とする」とは、熱可塑性樹脂全体中に、合計で50質量%を超えて100質量%以下のポリエステル樹脂が含まれることをいう。多層構成フィルムを構成するポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸または脂肪族ジカルボン酸とジオールを主たる構成成分とする単量体からの重合により得られるポリエステルを主成分とすることが好ましい。なお、「芳香族ジカルボン酸または脂肪族ジカルボン酸を主たる構成成分とする」とは、ポリエステル樹脂を構成する全ジカルボン酸単位を100モル%としたときに、芳香族ジカルボン酸単位または脂肪族ジカルボン酸単位を80モル%以上100モル%以下含むことをいう。 First, an example of using a multi-layered film in which 50 or more layers of two types of thermoplastic resins having different optical properties are alternately laminated as the reflective light control layer of the present invention will be described. Each thermoplastic resin preferably contains a polyester resin as a main component. Here, the polyester resin refers to a polycondensate synthesized by dehydration condensation of a dicarboxylic acid and a diol to form an ester bond. The expression “mainly composed of polyester resin” means that the total content of polyester resin is more than 50% by mass and 100% by mass or less in the entire thermoplastic resin. The polyester resin that constitutes the multi-layered film is preferably composed mainly of a polyester obtained by polymerization of monomers containing an aromatic dicarboxylic acid or an aliphatic dicarboxylic acid and a diol as main constituents. In addition, "aromatic dicarboxylic acid or aliphatic dicarboxylic acid as a main constituent" means that when the total dicarboxylic acid units constituting the polyester resin is 100 mol%, the aromatic dicarboxylic acid unit or the aliphatic dicarboxylic acid It means to contain 80 mol % or more and 100 mol % or less of units.

ここで、芳香族ジカルボン酸として、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、4,4′-ジフェニルジカルボン酸、4,4′-ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4′-ジフェニルスルホンジカルボン酸などを挙げることができる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジオン酸、シクロヘキサンジカルボン酸とそれらのエステル誘導体などが挙げられる。中でもテレフタル酸、イソフタル酸、および2,6-ナフタレンジカルボン酸が特に好ましい。これらの酸成分は1種のみ用いてもよいが、2種以上を併用してもよい。 Examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl dicarboxylic acids, 4,4'-diphenyletherdicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfonedicarboxylic acid and the like. Examples of aliphatic dicarboxylic acids include adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dimer acid, dodecanedioic acid, cyclohexanedicarboxylic acid and their ester derivatives. Among them, terephthalic acid, isophthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are particularly preferred. These acid components may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

また、ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,2-シクロヘキサンジメタノール、1,3-シクロヘキサンジメタノール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、2,2-ビス(4-ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、イソソルベート、スピログリコールなどを挙げることができる。これらのジオール成分は1種のみ用いてもよく、2種以上併用してもよい。 Examples of diol components include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 1,5-pentanediol. , 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyalkylene glycol, 2,2-bis(4- hydroxyethoxyphenyl)propane, isosorbate, spiroglycol, and the like. These diol components may be used alone or in combination of two or more.

多層構成フィルムは異なる光学的性質を有する2種類のポリエステル樹脂からなることが好ましいが、特に2種類のポリエステル樹脂のうち一方が結晶性ポリエステルからなり、他方が非晶性ポリエステルを含むことが好ましい。ここでいう非晶性ポリエステルとは、JIS K 7122(1999)に準じて、昇温速度20℃/分で樹脂を25℃から300℃の温度まで20℃/分の昇温速度で加熱(1stRUN)、その状態で5分間保持後、次いで25℃の温度以下となるように急冷し、再度室温から20℃/分の昇温速度で300℃の温度まで昇温を行って得られた2ndRUNの示差走査熱量測定チャートにおいて、融解ピークのピーク面積から求められる結晶融解熱量ΔHmが5J/g以下のポリエステルである。一方、結晶性ポリエステルとは、上記結晶融解熱量ΔHmが5J/gを超えるポリエステルである。 It is preferable that the multilayer structure film is composed of two types of polyester resins having different optical properties, and it is particularly preferable that one of the two types of polyester resins is composed of crystalline polyester and the other is composed of amorphous polyester. The amorphous polyester referred to here means that, according to JIS K 7122 (1999), the resin is heated from 25°C to 300°C at a temperature increase rate of 20°C/min at a temperature increase rate of 20°C/min (1st RUN ), held in that state for 5 minutes, then rapidly cooled to a temperature of 25 ° C. or less, and again heated from room temperature to 300 ° C. at a rate of 20 ° C./min. In a differential scanning calorimetry chart, the polyester has a crystalline heat of fusion ΔHm determined from the peak area of the melting peak of 5 J/g or less. On the other hand, a crystalline polyester is a polyester having a heat of crystal fusion ΔHm exceeding 5 J/g.

結晶性ポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートであることが製造時の樹脂劣化に起因する色ムラや虹ムラの発生を抑制する観点から好ましい。また、非晶性ポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートであって、共重合成分として少なくともスピログリコール、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサンジメタノールのいずれかを含むものであることが好ましく、より好ましくはシクロヘキサンジメタノールを含むものである。シクロヘキサンジメタノールを含む場合、シクロヘキサンジメタノールの共重合量は、全ジオール単位を100mol%としたときに15mol%以上60mol%以下であることが好ましい。 The crystalline polyester is preferably polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate from the viewpoint of suppressing the occurrence of color unevenness and iridescent unevenness due to resin deterioration during production. Further, the amorphous polyester is polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, and preferably contains at least one of spiroglycol, cyclohexanedicarboxylic acid, and cyclohexanedimethanol as a copolymer component, more preferably cyclohexanedimethanol. includes. When cyclohexanedimethanol is included, the copolymerization amount of cyclohexanedimethanol is preferably 15 mol % or more and 60 mol % or less when the total diol units are taken as 100 mol %.

結晶性ポリエステルと、非晶性ポリエステルをそれぞれこのように選定して交互に積層して製膜することにより、高い反射性能を有しながら、色ムラや虹ムラの要因となる光学特性の変動が小さく、層間での剥離も生じにくい多層構成フィルムとなる。なお、交互に積層された2種類のポリエステル樹脂の層は、それぞれ反射性能を調節する目的で、複数の結晶性ポリエステルをブレンドしたり、非晶性ポリエステルと結晶性ポリエステルをブレンドしたりしてもよい。 By selecting crystalline polyester and amorphous polyester in this way and alternately laminating them to form a film, it is possible to maintain high reflectivity while minimizing fluctuations in optical properties that cause color unevenness and iridescent unevenness. A multi-layered film that is small and less likely to cause delamination between layers can be obtained. For the purpose of adjusting the reflection performance, the layers of the two types of polyester resin that are alternately laminated may be made by blending a plurality of crystalline polyesters or by blending an amorphous polyester and a crystalline polyester. good.

なお、前記結晶性ポリエステルおよび前記非晶性ポリエステルは、本発明の積層体の遮熱性および意匠性を損ねない範囲で、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、無機粒子、有機粒子、減粘剤、熱安定剤、滑剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、屈折率調整のためのドープ剤などが添加されていてもよい。 The crystalline polyester and the amorphous polyester contain various additives such as antioxidants, antistatic agents, crystal nucleating agents, inorganic Particles, organic particles, viscosity reducers, heat stabilizers, lubricants, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, doping agents for adjusting the refractive index, and the like may be added.

中でも、無機粒子を多層構成フィルムの内部に添加させることはギラツキを低減させて意匠性を高める観点から好ましい。無機粒子の平均粒径としては、効果的な粒子散乱効果を得るためには、0.05μm以上1.00μm以下が好ましい。平均粒径を0.05μm以上、より好ましくは0.10μm以上、さらに好ましくは0.15μm以上とすることで、良好な分散性により凝集を防ぎつつ、効果的な粒子散乱効果を得ることができる。ここで平均粒径とは、数平均粒径の意味である。無機粒子の材質は、屈折率、白色度、光学濃度など総合的効果の点から、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウムが好ましい。無機粒子は、熱可塑性樹脂との界面での光散乱性を高めるため、表面処理を施すことが好ましい。表面処理剤としては、シリコーン、シランカップリング剤、アルミキレート剤、ポリ尿素などが好ましく用いられ、特に好ましくはシランカップリング剤である。無機粒子は多層構成フィルムの交互に積層された樹脂層のうち、非晶性ポリエステルを含む層へ添加されることが好ましい。添加量は、添加する層の構成成分全体中、0.1~2.0質量%が好ましい。 Above all, it is preferable to add inorganic particles to the inside of the multilayer structure film from the viewpoint of reducing glare and enhancing the design. The average particle diameter of the inorganic particles is preferably 0.05 μm or more and 1.00 μm or less in order to obtain an effective particle scattering effect. By setting the average particle size to 0.05 μm or more, more preferably 0.10 μm or more, and even more preferably 0.15 μm or more, it is possible to obtain an effective particle scattering effect while preventing aggregation due to good dispersibility. . Here, the average particle size means the number average particle size. Titanium oxide, calcium carbonate, and barium sulfate are preferable as the material of the inorganic particles from the viewpoint of comprehensive effects such as refractive index, whiteness, and optical density. Inorganic particles are preferably subjected to a surface treatment in order to enhance the light scattering property at the interface with the thermoplastic resin. As the surface treatment agent, silicone, silane coupling agent, aluminum chelating agent, polyurea, etc. are preferably used, and silane coupling agent is particularly preferable. The inorganic particles are preferably added to the layer containing the amorphous polyester among the alternately laminated resin layers of the multilayer structure film. The amount to be added is preferably 0.1 to 2.0% by mass based on the total constituent components of the layer to be added.

多層構成フィルムは、例えば以下に示す方法にて熱可塑性樹脂を積層して製造される。まず、2種類の熱可塑性樹脂をペレットなどの形態で用意する。ペレットは必要に応じて、熱風中あるいは真空下で乾燥した後、別々の押出機に供給する。押出機内において熱可塑性樹脂を加熱して溶融し、ギアポンプ等で押出量を均一化して樹脂を押し出し、フィルター等を介して異物や変性した樹脂などを取り除く。次に、2種類の熱可塑性樹脂を別々の流路で多層積層装置に送り込んで交互に積層する。その際、得られる積層体の虹ムラを抑制する観点から、多層積層装置に流入する直前の2種類の樹脂の粘度差は、好ましくは30Pa・s以下、より好ましくは15Pa・s以下である。また、多層積層装置に流入する直前の2種類の熱可塑性樹脂の実測温度の各押出機の最高設定温度からの乖離幅が10℃以内であることが、本発明の積層体の虹ムラを抑制する観点から好ましい。 A multilayer structure film is produced by laminating thermoplastic resins, for example, by the method described below. First, two kinds of thermoplastic resins are prepared in the form of pellets or the like. If necessary, the pellets are dried in hot air or under vacuum and then supplied to separate extruders. The thermoplastic resin is heated and melted in the extruder, the extrusion rate is made uniform by a gear pump or the like, the resin is extruded, and foreign matter and denatured resin are removed through a filter or the like. Next, two kinds of thermoplastic resins are fed into a multi-layer lamination device through separate channels and laminated alternately. At that time, from the viewpoint of suppressing iridescent unevenness in the resulting laminate, the difference in viscosity between the two types of resin immediately before flowing into the multilayer lamination apparatus is preferably 30 Pa·s or less, more preferably 15 Pa·s or less. In addition, the deviation width from the maximum set temperature of each extruder of the measured temperature of the two types of thermoplastic resins immediately before flowing into the multilayer lamination device is within 10 ° C. This suppresses the rainbow unevenness of the laminate of the present invention. It is preferable from the viewpoint of

多層積層装置としては、マルチマニホールドダイ、フィードブロック、スタティックミキサー等を用いることができるが、特に、50個以上の微細スリットを有するフィードブロックを用いることが好ましい。このようなフィードブロックを用いると、装置が極端に大型化することがないため、熱劣化による異物が少なく、積層数が極端に多い場合でも高精度な積層が可能となる。また、幅方向の積層精度も他の方法に比較して格段に向上し、さらに、各層の厚みをスリットの形状(長さ、幅)で調整できるため任意の層厚みを達成することが容易である。 A multi-manifold die, a feed block, a static mixer, or the like can be used as the multi-layer lamination device, and it is particularly preferable to use a feed block having 50 or more fine slits. When such a feed block is used, the apparatus does not become extremely large, so there is little foreign matter due to thermal deterioration, and high-precision stacking is possible even when the number of layers to be stacked is extremely large. In addition, lamination accuracy in the width direction is significantly improved compared to other methods, and the thickness of each layer can be adjusted by adjusting the slit shape (length and width), making it easy to achieve any desired layer thickness. be.

次に積層された溶融樹脂を口金にてシート状に成形し、キャスティングドラム等の冷却体上に押し出して冷却固化し、キャスティングフィルムを得る。この際、ワイヤー状、テープ状、針状あるいはナイフ状等の電極を用いて、静電気力により溶融樹脂シート状物をキャスティングドラム等の冷却体に密着させて急冷固化させることが好ましい。 Next, the laminated molten resin is formed into a sheet by using a spinneret, extruded onto a cooling body such as a casting drum, and solidified by cooling to obtain a casting film. At this time, it is preferable to use a wire-shaped, tape-shaped, needle-shaped or knife-shaped electrode to bring the molten resin sheet into close contact with a cooling body such as a casting drum by electrostatic force, thereby rapidly cooling and solidifying it.

このようにして得られたキャスティングフィルムは、二軸延伸することが好ましい。ここで、二軸延伸とは、長手方向および幅方向に延伸することをいい、長手方向とはフィルムの走行方向をいい、幅方向とは長手方向とフィルム面内で直交する方向をいう。延伸は、逐次に二方向に延伸(逐次二軸延伸)してもよいし、同時に二方向に延伸(同時二軸延伸)してもよいが、量産性の観点から逐次二軸延伸がより好ましい。 The cast film thus obtained is preferably biaxially stretched. Here, biaxial stretching refers to stretching in the longitudinal direction and the width direction, the longitudinal direction refers to the running direction of the film, and the width direction refers to the direction orthogonal to the longitudinal direction in the film plane. The stretching may be carried out by successive stretching in two directions (sequential biaxial stretching) or simultaneous stretching in two directions (simultaneous biaxial stretching), but successive biaxial stretching is more preferable from the viewpoint of mass productivity. .

逐次二軸延伸の場合、長手方向の延伸速度を50~300%/秒とすることが本発明の積層体の虹ムラを抑制する観点から好ましく、より好ましくは70~200%/秒である。通常、長手方向の延伸はロールの周速差により行われ、延伸倍率は2~5倍が好ましい。延伸温度は、面内で均一な延伸を実現する観点から延伸するキャスティングフィルムを構成する2種類の樹脂の平均ガラス転移温度~2種類の樹脂の平均ガラス転移温度+50℃が好ましい。 In the case of sequential biaxial stretching, the stretching rate in the longitudinal direction is preferably 50 to 300%/sec from the viewpoint of suppressing iridescent unevenness in the laminate of the present invention, and more preferably 70 to 200%/sec. Ordinarily, stretching in the longitudinal direction is carried out by a difference in peripheral speed of rolls, and the stretching ratio is preferably 2 to 5 times. The stretching temperature is preferably from the average glass transition temperature of the two resins constituting the casting film to be stretched to the average glass transition temperature of the two resins +50° C. from the viewpoint of realizing uniform stretching in the plane.

続いて、長手方向の延伸で得られた一軸延伸フィルムを延伸速度5~40%/秒で、より好ましくは8~30%/秒で幅方向に延伸することが本発明の積層体の虹ムラを抑制する観点から好ましい。通常、幅方向の延伸はテンターを用いて、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して行い、延伸倍率は2~6.5倍が好ましい。より好ましくは、幅方向の延伸倍率が長手方向の延伸倍率に対して100~130%となることが本発明の積層体の虹ムラを抑制するために好ましい。延伸温度は、面内で均一な延伸を実現する観点から、延伸する一軸延伸フィルムを構成する2種類の樹脂の平均ガラス転移温度~2種類の樹脂の平均ガラス転移温度+50℃が好ましい。 Subsequently, the uniaxially stretched film obtained by stretching in the longitudinal direction is stretched in the width direction at a stretching rate of 5 to 40%/sec, more preferably at 8 to 30%/sec. is preferable from the viewpoint of suppressing Usually, the stretching in the width direction is carried out using a tenter, and the film is conveyed while holding both ends of the film with clips, and the stretching ratio is preferably 2 to 6.5 times. More preferably, the draw ratio in the width direction is 100 to 130% of the draw ratio in the longitudinal direction in order to suppress iridescent unevenness in the laminate of the present invention. The stretching temperature is preferably from the average glass transition temperature of the two resins constituting the uniaxially stretched film to be stretched to the average glass transition temperature of the two resins +50° C. from the viewpoint of realizing uniform stretching in the plane.

こうして二軸延伸されたフィルムは、テンター内で幅方向延伸温度+100℃~幅方向延伸温度+150℃の温度で熱処理を行うことがフィルムの耐久性を高めたり、フィルムの面内の物性を均質なものとしたりするために好ましい。その際、熱処理の後半では弛緩速度0.01~1%/秒で幅方向に弛緩処理を行うことがフィルムを高温で使用する際の熱収縮を制御する観点から好ましい。弛緩倍率は弛緩直前のフィルム幅に対して0.9倍~0.99倍が好ましい。その後、均一に徐冷して室温まで冷やした後、テンターのクリップで把持されていた両端のエッジ部分を断裁して巻き取る。 The film biaxially stretched in this way can be heat-treated in a tenter at a temperature of +100°C to +150°C in the width direction stretching temperature to increase the durability of the film or homogenize the in-plane physical properties of the film. It is preferable to make things. In this case, it is preferable to perform relaxation treatment in the width direction at a relaxation rate of 0.01 to 1%/second in the latter half of the heat treatment from the viewpoint of controlling thermal shrinkage when the film is used at high temperatures. The relaxation ratio is preferably 0.9 to 0.99 times the width of the film immediately before relaxation. After that, the film is uniformly slowly cooled down to room temperature, and the edge portions at both ends held by the clips of the tenter are cut and wound up.

次に、着色成分含有させて可視光透過率を50%未満に調節したポリビニルブチラール樹脂(PVB)シート(着色接着層)と、着色成分を含まないか、含んだとしても可視光透過率が70%を超えるポリビニルブチラール樹脂シート(接着層)をそれぞれ用意する。吸収性PVBシートとPVBシートの厚みはいずれも厚み3μm~1000μmの範囲であることが後述する積層体を構成する各層の界面の密着性を高めて意匠性を高める観点から好ましい。 Next, a polyvinyl butyral resin (PVB) sheet (colored adhesive layer) containing a coloring component to adjust the visible light transmittance to less than 50%, and a visible light transmittance of 70 even if it does not contain a coloring component. % of polyvinyl butyral resin sheets (adhesive layers) are prepared. The thickness of both the absorbent PVB sheet and the PVB sheet is preferably in the range of 3 μm to 1000 μm from the viewpoint of enhancing the adhesion of the interfaces of the layers constituting the laminate described later and enhancing the design.

なお、前記吸収性PVBシートおよび前記PVBシートは、本発明の積層体の遮熱性および意匠性を損ねない範囲で、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、無機粒子、有機粒子、減粘剤、熱安定剤、滑剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、屈折率調整のためのドープ剤などが添加されていてもよい。 The absorbent PVB sheet and the PVB sheet contain various additives such as antioxidants, antistatic agents, crystal nucleating agents, and inorganic particles within a range that does not impair the heat-shielding properties and design properties of the laminate of the present invention. , organic particles, viscosity reducers, heat stabilizers, lubricants, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, doping agents for adjusting the refractive index, and the like may be added.

本発明の積層体は、厚み10mm未満のガラス板あるいはポリカーボネート板と、反射性調光層と、吸収性調光層とが、ガラス板(あるいはポリカーボネート板)/反射性調光層/吸収性調光層の順番に並ぶよう積層されることが遮熱性と意匠性を両立する観点から好ましい。実際の好ましい構成の一つとしては、反射性調光層として前述した多層構成フィルムを、吸収性調光層として前述した着色接着層を用い、ガラス板1(あるいはポリカーボネート板1)/接着層/多層構成フィルム/着色接着層/ガラス板2(あるいはポリカーボネート板2)の順番に並ぶよう積層された構成(構成α)が挙げられ、この構成とすることで調光窓として用いた場合の強度や耐久性を高めることができる。 The laminate of the present invention comprises a glass plate or polycarbonate plate having a thickness of less than 10 mm, a reflective light control layer, and an absorptive light control layer, comprising a glass plate (or polycarbonate plate)/reflective light control layer/absorptive light control layer. It is preferable from the viewpoint of achieving both the heat shielding property and the design property that the layers are laminated so as to be arranged in the order of the light layers. As one of the practically preferred configurations, the above-described multilayer structure film is used as the reflective light-modulating layer, and the above-described colored adhesive layer is used as the absorptive light-controlling layer, and glass plate 1 (or polycarbonate plate 1)/adhesive layer/ A structure (structure α) in which a multilayer structure film/colored adhesive layer/glass plate 2 (or polycarbonate plate 2) is laminated in this order can be mentioned. Durability can be improved.

また、ガラス板1として強度の高い強化ガラスを用い、ガラス板2を樹脂フィルム(たとえばポリエチレンテレフタレートフィルムなど)に置き換えた構成(構成β)も、軽量化に適しており好ましく用いられる。 A configuration (configuration β) in which a high-strength tempered glass is used as the glass plate 1 and the glass plate 2 is replaced with a resin film (eg, polyethylene terephthalate film) is also suitable for weight reduction and is preferably used.

前記構成αおよび構成βは、いずれもガラス板1(あるいはポリカーボネート板1)が太陽光などの光源が入射する側に面するように設置されて用いられることが好ましい。また、前記構成αおよび構成βは、いずれも電気的に可視光透過率を制御可能な調光パネル層をもう一層含んでいてもよく、その場合、調光パネル層は、光源が入射する側の面からみて、前記多層構成フィルム層よりも遠い側の位置に挿入されることが本発明の積層体の遮熱性および意匠性を損ねないために好ましい。さらに、前記構成αおよび構成βの表裏表面は、いずれも本発明の積層体の遮熱性および意匠性を損ねない範囲でハードコート処理や撥水処理といった表面処理が施されていても構わない。 It is preferable that both the configuration α and the configuration β are installed so that the glass plate 1 (or the polycarbonate plate 1) faces the side on which a light source such as sunlight is incident. In addition, both the configuration α and the configuration β may further include a light control panel layer capable of electrically controlling the visible light transmittance. From the viewpoint of (1), it is preferable to insert at a position farther from the multilayer structure film layer so as not to impair the heat shielding properties and design of the laminate of the present invention. Furthermore, both the front and back surfaces of the structures α and β may be subjected to surface treatment such as hard coat treatment or water repellent treatment within a range that does not impair the heat shielding property and design of the laminate of the present invention.

以下、本発明の積層体について実施例を用いてより詳細に説明するが、本発明の積層体はこれらの例に限定されない。 EXAMPLES The laminate of the present invention will be described in more detail below using examples, but the laminate of the present invention is not limited to these examples.

[物性の測定方法ならびに効果の評価方法]
特性値の評価方法ならびに効果の評価方法は次の通りである。
[Methods for measuring physical properties and methods for evaluating effects]
The method for evaluating characteristic values and the method for evaluating effects are as follows.

A.日射熱取得率Tts(%)
5cm×5cmの積層体を測定試料として用意し、日立製作所製分光光度計(U-4100 Spectrophotomater)に付属の12°正反射付属装置P/N134-0104を取り付け、入射角度φ=12°における波長250~2600nmの透過率及び反射率を測定した。測定条件として、スリットを2nm(可視)/自動制御(赤外)、ゲインを2、走査速度を600nm/分とし、出力データは、1nmステップ毎に採取した。得られた透過率と反射率のデータをもとに、ISO13837:2008に規定された方法に従いTtsを算出した。なお、測定は試料の表裏を変えて実施し、Ttsの値がより小さかった面の値を該試料のTts(%)とした。
A. Solar heat gain rate T ts (%)
A 5 cm × 5 cm laminate is prepared as a measurement sample, and a 12 ° specular reflection accessory P / N 134-0104 attached to a Hitachi spectrophotometer (U-4100 Spectrophotometer) is attached, and the wavelength at the incident angle φ = 12 °. Transmittance and reflectance from 250 to 2600 nm were measured. The measurement conditions were a slit of 2 nm (visible)/automatic control (infrared), a gain of 2, and a scanning speed of 600 nm/min, and output data was collected at every 1 nm step. Based on the obtained transmittance and reflectance data, Tts was calculated according to the method specified in ISO13837:2008. The measurement was performed by changing the front and back sides of the sample, and the value of the side with the smaller Tts value was taken as the Tts (%) of the sample.

B.波長400~750nmの範囲の表裏の平均反射率(%)の差の絶対値R
5cm×5cmの積層体を測定試料として用意し、日立製作所製分光光度計(U-4100 Spectrophotomater)に付属の12°正反射付属装置P/N134-0104を取り付け、入射角度φ=12°における波長400~750nmの反射率を測定した。測定条件として、スリットを2nm、ゲインを2、走査速度を600nm/分とし、出力データは、1nmステップ毎に採取した。同様の測定を試料の表裏を変えて実施した。次に、表裏それぞれのデータを表計算ソフト“Excel”(登録商標)2010(マイクロソフト社製)に入力し、400~499nmの範囲(帯域幅100nm)の平均反射率を表裏それぞれについて算出し、表裏の平均反射率の差の絶対値Rを算出した。Rの算出は、平均する帯域を1nmずつ長波長側にずらしながら651~750nmの範囲に到達するまで実施し、得られたすべてRの内の最大値を該試料のRとした。なお、本手法で得たRの値が20以上であった場合、該試料は波長400~750nmの範囲に表裏の平均反射率(%)の差の絶対値Rが20以上となる幅100nm以上の帯域を有するものと判定した。
B. Absolute value R A of the difference in average reflectance (%) between the front and back surfaces in the wavelength range of 400 to 750 nm
A 5 cm × 5 cm laminate is prepared as a measurement sample, and a 12 ° specular reflection accessory P / N 134-0104 attached to a Hitachi spectrophotometer (U-4100 Spectrophotometer) is attached, and the wavelength at the incident angle φ = 12 °. Reflectance was measured from 400 to 750 nm. The measurement conditions were a slit of 2 nm, a gain of 2, and a scanning speed of 600 nm/min, and the output data was collected at every 1 nm step. A similar measurement was performed by changing the front and back of the sample. Next, the data of each of the front and back are input to the spreadsheet software "Excel" (registered trademark) 2010 (manufactured by Microsoft Corporation), and the average reflectance in the range of 400 to 499 nm (bandwidth 100 nm) is calculated for each of the front and back. , the absolute value RA of the difference in average reflectance was calculated. The RA was calculated by shifting the averaging band by 1 nm toward the longer wavelength until reaching the range of 651 to 750 nm, and the maximum value among all the obtained RA was taken as the RA of the sample. In addition, when the value of RA obtained by this method is 20 or more, the sample has a width in which the absolute value RA of the difference in average reflectance (%) between the front and back sides is 20 or more in the wavelength range of 400 to 750 nm. It was judged to have a band of 100 nm or more.

C.RMAX-RMIN
前記Bで、表計算ソフトに入力したデータをもとに幅100nmの帯域を波長400~750nmの範囲において1nm刻みで移動しながら各帯域の平均反射率を求めた。同様の計算は試料の表裏それぞれについて実施した。次に、試料の表裏いずれか一方の面における平均反射率の最大値をr1、もう一方の面における平均反射率の最大値をr2とし、r1とr2を比べて値が大きい方の面を面Aと定義した。次に、面Aにおける平均反射率のデータ群の中の最大値をRMAX(%)、最小値をRMIN(%)とし、その差RMAX-RMIN(%)を算出した。なお、r1=r2であった場合には、表裏両方の面についてそれぞれRMAX-RMINを算出し、その値の大きい面を面Aと定義し、その面のデータを該サンプルのRMAX-RMINとして採用した。
C. RMAX - RMIN
In B above, based on the data entered into the spreadsheet software, the average reflectance of each band was obtained while shifting the band of width 100 nm in the wavelength range of 400 to 750 nm in increments of 1 nm. Similar calculations were performed for each of the front and back sides of the sample. Next, let r1 be the maximum value of the average reflectance on one of the front and back surfaces of the sample, and r2 be the maximum value of the average reflectance on the other surface. defined as A. Next, the maximum value in the average reflectance data group on surface A was R MAX (%), the minimum value was R MIN (%), and the difference R MAX -R MIN (%) was calculated. When r1=r2, R MAX −R MIN is calculated for each of the front and back surfaces, and the surface with the largest value is defined as surface A, and the data of that surface is used as the R MAX − adopted as R MIN .

D.面Aの反射率の標準偏差
前記Cで定義した面Aについて、前記B、Cと同じ手法で測定した波長400~750nmの範囲の1nm間隔の反射率のデータをもとに、表計算ソフト“Excel”(登録商標)2010(マイクロソフト社製)のSTDEV.P関数を用いて標準偏差(%)を求めた。
D. Standard deviation of reflectance of surface A For surface A defined in C above, based on the reflectance data at 1 nm intervals in the wavelength range of 400 to 750 nm measured by the same method as B and C above, spreadsheet software “ Excel" (registered trademark) 2010 (manufactured by Microsoft Corporation) STDEV. Standard deviation (%) was determined using the P function.

E.100×Ra20/R
前記Cで定義した面Aについて、前記B、Cと同じ手法で測定した波長400~750nmの範囲の1nm間隔の反射率のデータをもとに、波長400~750nmの範囲の反射率の平均値を算出し、可視光領域の平均相対反射率をRとした。次に8cm×8cmの積層体を測定試料として用意し、日立製作所製分光光度計(U-4100 Spectrophotomater)に付属の角度可変絶対反射率装置(20~60°)P/N134-0115(改)を設置し、前記Cで定義した面Aについて入射角度20°と反射角度20°におけるP波およびS波の波長400~750nmの絶対反射率測定を行った。測定条件として、スリットを2nm、ゲインを2、走査速度を600nm/分とし、出力データは、1nmステップ毎に採取した。各波長のP波およびS波のデータの平均値をその波長における絶対反射率とした。次に波長400~750nmの範囲の絶対反射率の平均値を算出し、角度20°における可視光領域の平均絶対反射率をRa20とした。最後に、上記で得られたRおよびRa20の値から、100×Ra20/Rの値を計算して求めた。
E. 100×R a20 /R r
For the surface A defined in C above, based on the reflectance data at 1 nm intervals in the wavelength range of 400 to 750 nm measured by the same method as B and C above, the average value of the reflectance in the wavelength range of 400 to 750 nm. was calculated, and the average relative reflectance in the visible light region was defined as Rr . Next, a laminate of 8 cm × 8 cm was prepared as a measurement sample, and the angle variable absolute reflectance device (20 to 60 °) attached to the Hitachi spectrophotometer (U-4100 Spectrophotometer) P / N 134-0115 (revised) , and measured the absolute reflectance of the P-wave and S-wave wavelengths of 400 to 750 nm at an incident angle of 20° and a reflection angle of 20° for the surface A defined in C above. The measurement conditions were a slit of 2 nm, a gain of 2, and a scanning speed of 600 nm/min, and the output data was collected at every 1 nm step. The average value of the P-wave and S-wave data for each wavelength was taken as the absolute reflectance at that wavelength. Next, the average absolute reflectance in the wavelength range of 400 to 750 nm was calculated, and the average absolute reflectance in the visible light region at an angle of 20° was defined as Ra20 . Finally, the value of 100×R a20 /R r was calculated from the values of R r and R a20 obtained above.

F.可視光透過率、平均透過率、可視光反射率、可視光吸収率
5cm×5cmサイズの測定試料を用意し、日立製作所製分光光度計(U-4100 Spectrophotomater)に付属の12°正反射付属装置P/N134-0104を取り付け、入射角度φ=12°における波長250~2600nmの透過率及び反射率を測定した。測定条件として、スリットを2nm(可視)/自動制御(赤外)、ゲインを2、走査速度を600nm/分とし、出力データは、1nmステップ毎に採取した。次に、得られた透過率あるいは反射率のデータから、任意の波長範囲について平均値を算出し、該波長範囲における平均透過率とした。なお、可視光透過率は波長400~750nmの範囲における平均透過率と定めた。同様に可視光反射率は、波長400~750nmの範囲における平均反射率と定めた。可視光吸収率(%)は、ある試料の可視光透過率をT(%)、可視光反射率をR(%)とした場合に、100-T-Rとして算出した。
F. Visible light transmittance, average transmittance, visible light reflectance, visible light absorptance A 5 cm x 5 cm size measurement sample is prepared, and a 12 ° specular reflection accessory attached to a Hitachi spectrophotometer (U-4100 Spectrophotometer) A P/N 134-0104 was attached to measure the transmittance and reflectance at wavelengths of 250 to 2600 nm at an incident angle of φ=12°. The measurement conditions were a slit of 2 nm (visible)/automatic control (infrared), a gain of 2, and a scanning speed of 600 nm/min, and output data was collected at every 1 nm step. Next, from the obtained transmittance or reflectance data, an average value was calculated for an arbitrary wavelength range, and the average transmittance in the wavelength range was calculated. The visible light transmittance was defined as the average transmittance in the wavelength range of 400 to 750 nm. Similarly, the visible light reflectance was defined as the average reflectance in the wavelength range of 400 to 750 nm. The visible light absorptance (%) was calculated as 100-T v -R v where T v (%) is the visible light transmittance and R v (%) is the visible light reflectance of a given sample.

G.電磁波透過損失
ASTM D4935に準拠し、キーコム株式会社の同軸管タイプシールド効果測定システムにて、周波数28GHzにおける電磁波透過損失(dB)を測定した。
G. Electromagnetic Wave Transmission Loss Electromagnetic wave transmission loss (dB) at a frequency of 28 GHz was measured using a coaxial tube type shield effect measurement system manufactured by Keycom Co., Ltd. in accordance with ASTM D4935.

H.遮熱性
室温25℃、相対湿度50%RHの暗室内で英弘精機製ソーラーシミュレータ(SS-156XIL)を用いて分光特性AM1.5、照度100mW/cmの擬似太陽光を創り出し、表面温度がいずれも25℃に保たれた20cm角の積層体試料をランプ光源下20cmの位置に水平に設置した。なお、試料は前記Cで規定した面Aがランプ光源側に向くように設置した。次に、設置後20分後に積層体の面Aとは反対の面について接触式温度計で表面温度を測定して下記基準にて遮熱性を判定した。
[遮熱性判定基準]
A:表面温度が45℃未満であった。
B:表面温度が45℃以上、50℃未満であった。
C:表面温度が50℃以上、55℃未満であった。
D:表面温度が55℃以上であった。
H. In a dark room with a room temperature of 25°C and a relative humidity of 50% RH, a solar simulator (SS-156XIL) manufactured by Eko Seiki was used to create simulated sunlight with a spectral characteristic of AM1.5 and an illuminance of 100 mW/ cm2 . A 20 cm square laminate sample kept at 25° C. was placed horizontally at a position 20 cm below the lamp light source. The sample was placed so that the surface A defined in C above faced the lamp light source side. Next, 20 minutes after installation, the surface temperature of the surface opposite to the surface A of the laminate was measured with a contact thermometer, and the heat shielding properties were determined according to the following criteria.
[Heat insulation criteria]
A: The surface temperature was less than 45°C.
B: The surface temperature was 45°C or more and less than 50°C.
C: The surface temperature was 50°C or more and less than 55°C.
D: The surface temperature was 55°C or higher.

I.意匠性(色ムラ)
前記Hと同条件で稼働したソーラーシミュレータを用い、20cm角の積層体試料をランプ光源直下40cmの位置で積層体表面(前記Cで規定した面A)への光源の入射角が45°になるように設置した。次に、10人の被験者が積層体表面からのランプ光の正反射光を正視する位置(基準点)に視点を置き、その基準点から観察角度を変えて目視による観察を行い、下記基準にて色ムラを判定した。なお、観察角度を変える際は積層体表面への光源入射光の入射点を回転軸とし、光源と入射点と基準点を繋いでなる面内に制限して被験者の視点の位置を変化させた。なお、被験者の視点と入射点との距離は常に1mとなるようにした。
[意匠性(色ムラ)判定基準]
A:基準位置から観察角度を±30°変える間に、積層体表面の色変化を感じた被験者が0人であった。
B:基準位置から観察角度を±30°変える間に、積層体表面の色変化を感じた被験者が1~4人であった。
C:基準位置から観察角度を±30°変える間に、積層体表面の色変化を感じた被験者が5~9人であった。
D:基準位置から観察角度を±30°変える間に、被験者10人全員が積層体表面の色変化を感じた。
I. Designability (color unevenness)
Using a solar simulator operated under the same conditions as in H above, a 20 cm square laminate sample was placed at a position of 40 cm directly below the lamp light source, and the incident angle of the light source on the laminate surface (surface A defined in C above) was 45°. It was set up as Next, 10 subjects placed their viewpoints at a position (reference point) where the specularly reflected light of the lamp light from the surface of the laminate is viewed directly, and observed visually by changing the observation angle from the reference point. color unevenness was determined. When changing the observation angle, the point of incidence of light from the light source on the laminate surface was used as the axis of rotation, and the position of the viewpoint of the subject was changed by restricting it to the plane connecting the light source, the point of incidence, and the reference point. . The distance between the subject's viewpoint and the point of incidence was always 1 m.
[Designability (color unevenness) criteria]
A: None of the subjects felt a color change on the laminate surface while the viewing angle was changed by ±30° from the reference position.
B: 1 to 4 subjects felt a color change on the laminate surface while the viewing angle was changed by ±30° from the reference position.
C: Five to nine subjects felt a color change on the surface of the laminate while changing the viewing angle by ±30° from the reference position.
D: All 10 subjects felt a color change on the laminate surface while the observation angle was changed by ±30° from the reference position.

J.意匠性(虹ムラ)
50cm角の積層体試料を用意し、S偏光遮断タイプの偏光サングラスをかけて積層体越しに太陽光を目視し、虹ムラ(虹色の干渉縞)の有無を下記基準にて判定した。なお観察は太陽光の入射面が前記Cで規定した面Aになるようにし、入射角や目視観察の角度を全方位的に変化させながら実施した。
[意匠性(虹ムラ)判定基準]
A:虹ムラはまったく認められなかった。
J. Designability (Rainbow unevenness)
A laminate sample of 50 cm square was prepared, and sunlight was visually observed through the laminate while wearing S-polarization blocking type polarized sunglasses, and the presence or absence of iridescent unevenness (rainbow-colored interference fringes) was determined according to the following criteria. The observation was made so that the incident surface of sunlight was the surface A defined in C above, and the incident angle and visual observation angle were changed omnidirectionally.
[Designability (rainbow unevenness) criteria]
A: Rainbow unevenness was not recognized at all.

B:凝視すると分かる程度の虹ムラが認められた。 B: Iridescent unevenness to the extent that it can be recognized by staring was observed.

C:観察する角度によって凝視しなくても分かる虹ムラが認められた。 C: Iridescent unevenness was observed depending on the observation angle without staring.

D:観察する角度によらず凝視しなくても分かる虹ムラが認められた。 D: Iridescent unevenness was observed regardless of the observation angle and without staring.

K.意匠性(ギラツキ)
50cm角の積層体試料を用意し、太陽光を前記Cで規定した面Aに対して入射させたときの面Aからの反射光を目視で観察し、ギラツキの程度を判定した。なお観察は太陽光の入射角や目視観察の角度を全方位的に変化させながら実施し、日本板硝子社製のフロントガラス「LAMIPANE」(以下、「標準ガラス」と呼ぶ)のギラツキの程度を基準として相対評価し、下記基準にて判定した。
[意匠性(ギラツキ)判定基準]
A:標準ガラス対比でギラツキが低減されていた。
K. Designability (glitter)
A laminate sample of 50 cm square was prepared, and when sunlight was incident on the surface A defined in C above, reflected light from the surface A was visually observed to determine the degree of glare. Observation was carried out while changing the angle of incidence of sunlight and the angle of visual observation in all directions, and the degree of glare of the front glass "LAMIPANE" manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd. (hereinafter referred to as "standard glass") was used as the standard. and evaluated according to the following criteria.
[Designability (Glitter) Judgment Criteria]
A: Glare was reduced compared with standard glass.

B:標準ガラス対比で同等か、凝視すると分かる程度にややギラツキが増大していた。 B: Equivalent to standard glass, or slightly increased glare to the extent that it can be recognized by staring.

C:標準ガラス対比で凝視しなくても分かる程度にギラツキが増大していた。 C: Glare increased to such an extent that it could be recognized without staring, compared with the standard glass.

D:標準ガラス対比で明確に強いギラツキが認められた。 D: Clearly strong glare was observed in comparison with the standard glass.

[多層構成フィルムや積層体の製造に用いた樹脂等]
樹脂1:固有粘度0.65、融点255℃のポリエチレンテレフタレート。結晶性ポリエステルである。
樹脂2:シクロヘキサンジメタノール(CHDM)を全ジオール成分に対して32mol%を共重合した固有粘度0.75のポリエチレンテレフタレート。非晶性ポリエステルである。
樹脂3:二酸化チタン粒子(数平均粒径0.25μm、ルチル型)50質量部に対し、シランカップリング剤(東レダウ・コーニング社製「11-100Additive」)を0.25質量部添加し、常法により表面処理したのち、50質量部の樹脂1と二軸押出機にて混練して得られる二酸化チタン粒子マスター樹脂。
ガラスA:厚み2mmのフロートガラス。
ガラスB:厚み4mmの強化ガラス。
ポリカーボネート:厚み2mmのポリカーボネート(PC)板。
透明PVB:厚み0.76mmの着色成分を含まない透明PVBシート。
着色PVB(A):着色成分を含む厚み0.76mmの着色PVBシート(可視光透過率:10%)。
着色PVB(B):着色成分を含む着色厚み0.76mmのPVBシート(可視光透過率:5%)。
着色接着剤:着色成分を含むアクリル系の着色接着剤(層厚み100μmで使用、可視光透過率:15%)。
[Resins, etc. used for manufacturing multilayer films and laminates]
Resin 1: Polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.65 and a melting point of 255°C. It is a crystalline polyester.
Resin 2: Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.75 obtained by copolymerizing 32 mol % of cyclohexanedimethanol (CHDM) with respect to all diol components. It is amorphous polyester.
Resin 3: To 50 parts by mass of titanium dioxide particles (number average particle size 0.25 μm, rutile type), 0.25 parts by mass of a silane coupling agent (“11-100 Additive” manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.) is added, Titanium dioxide particle master resin obtained by kneading 50 parts by mass of resin 1 with a twin-screw extruder after surface treatment by a conventional method.
Glass A: Float glass with a thickness of 2 mm.
Glass B: Tempered glass with a thickness of 4 mm.
Polycarbonate: A polycarbonate (PC) plate with a thickness of 2 mm.
Transparent PVB: A transparent PVB sheet having a thickness of 0.76 mm and containing no coloring component.
Colored PVB (A): Colored PVB sheet having a thickness of 0.76 mm containing a coloring component (visible light transmittance: 10%).
Colored PVB (B): A colored PVB sheet with a thickness of 0.76 mm containing a coloring component (visible light transmittance: 5%).
Colored adhesive: acrylic colored adhesive containing a coloring component (used with a layer thickness of 100 μm, visible light transmittance: 15%).

(参考例1)
2台の二軸押出機を用意し、そのうち一方の二軸押出機(押出機A)には樹脂1を、もう一方の二軸押出機(押出機B)には、樹脂1と樹脂2とを質量比49:51で混合したものを供給して溶融させ、それぞれFSSタイプのリーフディスクフィルタ5枚を通過させた後、押出機Aから吐出された樹脂と押出機Bから吐出された樹脂の吐出比が1.2:1.0となるように計量しながら801層の層数を有するフィードブロックへと導入した。この際、フィードブロックへ入る直前の樹脂粘度が、押出機A側では260Pa・s、押出機B側では240Pa・sとなり、かつ押出機A側では押出設定温度の最高値とフィードブロックへ入る直前の樹脂温度との乖離が8℃、押出機B側では押出設定温度の最高値とフィードブロックへ入る直前の樹脂温度との乖離が15℃となるよう押出温度や押出回転数を調整した。フィードブロック内では、波長400nm~750nmの範囲において100nm以上の範囲に反射帯域が存在するフィルムを得るため、各層の厚みを一方の表面側から反対表面側に向かうにつれて徐々に厚くなるように変化させ、押出機Aから吐出された樹脂が401層、押出機Bから吐出された樹脂が400層となるように厚み方向に交互に積層した。こうして得られた計801層の積層構造体をマルチマニホールドダイに供給し、さらにその両表層に別の単軸押出機から供給した樹脂1からなる層を形成してシート状に成形した後、静電印加にて表面温度25℃に保たれたキャスティングドラム上で急冷固化し、合計803層からなるキャストシートを得た。次に、得られたキャストシートを80℃に設定したロール群で加熱した後、その両面からラジエーションヒーターにより急速加熱しながら延伸速度180%/秒にて長手方向に3.0倍延伸し、その後一旦冷却した。次に、この一軸延伸フィルムをテンターに導き、100℃の熱風で予熱後、110℃の温度で延伸速度30%/秒にて幅方向に3.3倍延伸した。延伸したフィルムは、そのまま、テンター内で235℃の熱風にて熱処理を行い、続いて同温度にて幅方向に5%の弛緩処理を施した後、室温まで徐冷して巻き取った。得られた多層構成フィルムの厚みは100μmであり、これをフィルムAとした。組成、押出条件、層構成を表1に示す。
(Reference example 1)
Two twin-screw extruders are prepared, one of which contains resin 1 in one twin-screw extruder (extruder A), and resin 1 and resin 2 in the other twin-screw extruder (extruder B). are mixed at a mass ratio of 49:51, melted, and passed through five FSS type leaf disk filters, respectively. It was metered into a feedblock having a layer count of 801 layers to give a discharge ratio of 1.2:1.0. At this time, the viscosity of the resin immediately before entering the feed block was 260 Pa s on the extruder A side and 240 Pa s on the extruder B side, and the maximum value of the extrusion set temperature on the extruder A side and immediately before entering the feed block. The extrusion temperature and the extrusion rotation speed were adjusted so that the deviation from the resin temperature was 8°C, and the deviation between the maximum extrusion temperature and the resin temperature immediately before entering the feed block was 15°C on the extruder B side. In the feed block, in order to obtain a film having a reflection band in the range of 100 nm or more in the wavelength range of 400 nm to 750 nm, the thickness of each layer is gradually increased from one surface side to the opposite surface side. , 401 layers of the resin extruded from the extruder A and 400 layers of the resin extruded from the extruder B were alternately laminated in the thickness direction. The laminated structure of 801 layers obtained in this way was supplied to a multi-manifold die, and a layer composed of resin 1 supplied from a separate single-screw extruder was formed on both surface layers, formed into a sheet, and then statically molded. It was rapidly cooled and solidified on a casting drum whose surface temperature was kept at 25° C. by applying an electric current to obtain a cast sheet consisting of a total of 803 layers. Next, the obtained cast sheet was heated with a roll group set at 80° C., and then stretched 3.0 times in the longitudinal direction at a stretching rate of 180%/sec while being rapidly heated from both sides by a radiation heater. Once cooled. Next, this uniaxially stretched film was introduced into a tenter, preheated with hot air at 100°C, and stretched 3.3 times in the width direction at a temperature of 110°C at a stretching rate of 30%/sec. The stretched film was directly heat-treated in a tenter with hot air at 235°C, then subjected to 5% relaxation treatment in the width direction at the same temperature, then slowly cooled to room temperature and wound up. The resulting multi-layered film had a thickness of 100 μm and was designated as Film A. Table 1 shows the composition, extrusion conditions, and layer structure.

(参考例2~8)
組成、押出条件、層構成を表1のとおりとした以外は実施例1と同様にして、厚み100μmの多層構成フィルムを得た。得られたフィルムを順にフィルムB~Hとした。
(Reference examples 2 to 8)
A multi-layered film having a thickness of 100 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition, extrusion conditions, and layer structure were as shown in Table 1. The obtained films were named films B to H in order.

(参考例9)
単軸押出機を用いたこと、及び組成、押出条件、層構成を表1のとおりとした以外は実施例1と同様にして、厚み100μmの単層フィルムを得た。次に得られた単層フィルムの片面に、スパッタリング法を用いて複数の金属薄膜層をいずれも厚み5~20nmの範囲で、合計の厚みが50nmになるように積層コートした。
(Reference example 9)
A single-layer film with a thickness of 100 μm was obtained in the same manner as in Example 1, except that a single-screw extruder was used and the composition, extrusion conditions, and layer structure were as shown in Table 1. Next, on one side of the obtained monolayer film, a plurality of metal thin film layers were coated by a sputtering method so as to have a thickness of 5 to 20 nm and a total thickness of 50 nm.

(参考例10)
金属薄膜層の厚みを表1のとおりとした以外は参考例9と同様にして、金属薄膜コートフィルムを取得し、これをフィルムJとした。
(Reference example 10)
A metal thin film coated film was obtained in the same manner as in Reference Example 9 except that the thickness of the metal thin film layer was as shown in Table 1, and this film was designated as film J.

(参考例11)
金属薄膜層を設けなかった以外は参考例9と同様にして単層フィルムを取得し、これをフィルムKとした。
(Reference example 11)
A monolayer film was obtained in the same manner as in Reference Example 9 except that the metal thin film layer was not provided, and this was designated as Film K.

Figure 2023072756000001
Figure 2023072756000001

(実施例1)
ガラス/透明PVB/フィルムA/着色PVB(A)/ガラスの順に積層し、真空ラミネーターにて90℃で30分間保持して真空プレスし、積層体を得た。評価結果を表2に示す。
(Example 1)
Glass/transparent PVB/film A/colored PVB (A)/glass were laminated in this order, held at 90° C. for 30 minutes in a vacuum laminator and vacuum pressed to obtain a laminate. Table 2 shows the evaluation results.

(実施例2~12、比較例1~3)
層構成、フィルムや着色PVBの種類を表1のとおりとした以外は実施例1と同様に積層体を得た。評価結果を表2に示す。なお、実施例10および比較例1においては、フィルムの金属薄膜層が透明PVBシート側に位置する配置とした。
(Examples 2-12, Comparative Examples 1-3)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the layer structure and the type of film and colored PVB were as shown in Table 1. Table 2 shows the evaluation results. In Example 10 and Comparative Example 1, the metal thin film layer of the film was positioned on the transparent PVB sheet side.

Figure 2023072756000002
Figure 2023072756000002

表中のフィルムの種類「A+H」はフィルムAとフィルムHをアクリル系接着剤でラミネートした厚み205μmのフィルムである。実施例12のフィルムの可視光反射率(%)、フィルムの可視光吸収率(%)は、共に中間に位置するフィルム1の値である。 The film type "A+H" in the table is a film having a thickness of 205 µm obtained by laminating film A and film H with an acrylic adhesive. The visible light reflectance (%) of the film of Example 12 and the visible light absorptivity (%) of the film are both the values of Film 1, which is located in the middle.

本発明により、自動車のサンルーフやリアウィンドウのように搭乗者の身体からの距離が近く、高い遮熱性が要求される場合であっても、意匠性を損ねることなく、高い遮熱性と高い意匠性を兼ね備えた積層体を提供することができる。本発明は主に交通機関や建物の調光窓として用いられる。
With the present invention, even when the distance from the passenger's body is close, such as the sunroof or rear window of an automobile, and high heat insulation is required, high heat insulation and high designability are achieved without impairing the design. It is possible to provide a laminate having both. INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is mainly used as a dimming window for transportation facilities and buildings.

Claims (11)

少なくとも厚み10mm未満のガラス板あるいはポリカーボネート板と、反射性調光層と、吸収性調光層とを備える積層体であって、日射熱取得率Ttsが30%以下であり、波長400~750nmの範囲に表裏の平均反射率(%)の差の絶対値Rが20以上となる幅100nm以上の帯域を有することを特徴とする、積層体。 A laminate comprising a glass plate or a polycarbonate plate having a thickness of at least less than 10 mm, a reflective light control layer, and an absorptive light control layer, having a solar heat gain T ts of 30% or less and a wavelength of 400 to 750 nm. a band having a width of 100 nm or more in which the absolute value RA of the difference in average reflectance (%) between the front and back surfaces is 20 or more. 表裏それぞれの面に対し、幅100nmの帯域を波長400~750nmの範囲において1nm刻みで移動しながら各帯域の平均反射率を求め、表裏それぞれの面の平均反射率の最大値を比べて値が大きい方の面を面Aとした場合に、前記面Aにおける平均反射率の最大値RMAXと平均反射率の最小値RMINとの差RMAX-RMINが10%以下であることを特徴とする、請求項1に記載の積層体。 For each of the front and back surfaces, a band with a width of 100 nm is obtained while moving in increments of 1 nm in a wavelength range of 400 to 750 nm, and the average reflectance of each band is obtained. The difference R MAX −R MIN between the maximum average reflectance value R MAX and the minimum average reflectance value R MIN of the surface A is 10% or less when the larger surface is the surface A. The laminate according to claim 1, wherein 前記面Aにおいて、波長400~750nmの範囲での反射率の標準偏差が10%以下であることを特徴とする、請求項2に記載の積層体。 3. The laminate according to claim 2, wherein the surface A has a standard deviation of reflectance of 10% or less in a wavelength range of 400 to 750 nm. 前記面Aの可視光領域の相対平均反射率(%)をR、角度20°における可視光領域の絶対平均反射率(%)をRa20とした場合に、100×Ra20/Rが80以下であることを特徴とする、請求項2または3のいずれかに記載の積層体。 When the relative average reflectance (%) of the visible light region of the surface A is R r and the absolute average reflectance (%) of the visible light region at an angle of 20° is R a20 , 100 × R a20 /R r 4. The laminate according to claim 2 or 3, characterized in that it is 80 or less. 可視光透過率が10%以下であることを特徴とする、請求項1~4のいずれかに記載の積層体。 5. The laminate according to any one of claims 1 to 4, wherein the visible light transmittance is 10% or less. 前記反射性調光層の可視光反射率が30%以上であり、前記吸収性調光層の可視光透過率が50%未満であることを特徴とする、請求項1~5のいずれかに記載の積層体。 6. Any one of claims 1 to 5, wherein the visible light reflectance of the reflective light control layer is 30% or more, and the visible light transmittance of the absorptive light control layer is less than 50%. Laminate as described. 波長850~1150nmの範囲の平均透過率が70%以下であることを特徴とする、請求項1~6のいずれかに記載の積層体。 7. The laminate according to any one of claims 1 to 6, wherein the average transmittance in the wavelength range of 850 to 1150 nm is 70% or less. 前記反射性調光層の可視光吸収率が5%未満であることを特徴とする、請求項1~7のいずれかに記載の積層体。 8. The laminate according to any one of claims 1 to 7, wherein the visible light absorption rate of the reflective light control layer is less than 5%. 周波数28GHzにおける電磁波透過損失が1dB以下であることを特徴とする、請求項1~8のいずれかに記載の積層体。 9. The laminate according to claim 1, wherein the electromagnetic wave transmission loss at a frequency of 28 GHz is 1 dB or less. 請求項1~9のいずれかに記載の積層体を備えることを特徴とする、車載サンルーフ。 An in-vehicle sunroof comprising the laminate according to any one of claims 1 to 9. 請求項1~9のいずれかに記載の積層体を備えることを特徴とする、車載リアウィンドウ。
An in-vehicle rear window comprising the laminate according to any one of claims 1 to 9.
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