JP6972524B2 - Polyester film - Google Patents

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Description

本発明は、近赤外線吸収機能及び紫外線吸収機能を備えたポリエステルフィルムに関するものである。 The present invention relates to a polyester film having a near-infrared absorbing function and an ultraviolet absorbing function.

フィルムに近赤外線吸収機能を付与する技術として、基材に近赤外線吸収性色素含有層を積層する技術が開示されている(特許文献1、2等)。 As a technique for imparting a near-infrared absorbing function to a film, a technique for laminating a near-infrared absorbing dye-containing layer on a substrate is disclosed (Patent Documents 1, 2, etc.).

この近赤外線吸収層に含まれる近赤外線吸収色素は一般に太陽光線に含まれる紫外線によって分解し、その性能が長期間の使用によって低下することが知られている。特に、近赤外線吸収色素として一般的に用いられている芳香族ジインモニウム塩化合物は、紫外線による変質が発生しやすい。 It is known that the near-infrared absorbing dye contained in this near-infrared absorbing layer is generally decomposed by ultraviolet rays contained in the sun's rays, and its performance is deteriorated by long-term use. In particular, the aromatic diimmonium salt compound generally used as a near-infrared absorbing dye is liable to be altered by ultraviolet rays.

この点に関し、特許文献1には、近赤外線吸収性色素含有層の両側にプラスチックフィルム基材を積層し、一方のプラスチックフィルム基材に紫外線吸収層を積層することにより、紫外線による変質を回避する技術が開示されている。また、特許文献2には、「最外層/中間層/最外層」の3層構造を有する基材の中間層に紫外線吸収剤を含有させる技術が開示されている。 Regarding this point, in Patent Document 1, a plastic film base material is laminated on both sides of a near-infrared absorbing dye-containing layer, and an ultraviolet absorbing layer is laminated on one of the plastic film base materials to avoid deterioration due to ultraviolet rays. The technology is disclosed. Further, Patent Document 2 discloses a technique of incorporating an ultraviolet absorber into an intermediate layer of a base material having a three-layer structure of "outermost layer / intermediate layer / outermost layer".

なお、紫外線吸収剤は、特に低分子タイプの場合、紫外線吸収剤のブリードアウトが生じ易くなることが知られている。紫外線吸収剤のブリードアウトは、フィルムの品質低下や、フィルムに積層される機能層との密着性の低下の要因となるため、好ましくない。
この点に関し、特許文献2には、「最外層/中間層/最外層」の3層構造を有する基材の中間層に紫外線吸収剤を含有させ、その両最外層には紫外線吸収剤を実質的に含有させない構成とすることにより、低分子タイプの紫外線吸収剤を用いた場合でも、紫外線吸収剤のブリードアウトを飛躍的に低減するという技術が開示されている。
It is known that when the ultraviolet absorber is a small molecule type, bleed-out of the ultraviolet absorber is likely to occur. Bleed-out of the ultraviolet absorber is not preferable because it causes deterioration of the quality of the film and deterioration of the adhesion with the functional layer laminated on the film.
In this regard, in Patent Document 2, an ultraviolet absorber is contained in an intermediate layer of a base material having a three-layer structure of "outermost layer / intermediate layer / outermost layer", and an ultraviolet absorber is substantially contained in both outermost layers. A technique is disclosed in which the bleed-out of an ultraviolet absorber is dramatically reduced even when a small molecule type ultraviolet absorber is used by adopting a structure that does not contain the ultraviolet absorber.

しかし、特許文献2の技術では、上記のように、「最外層/中間層/最外層」の3層構造を有する基材の両最外層には紫外線吸収剤を実質的に含有させない構成としているため、太陽光線に晒される環境下で使用された場合、太陽光線に最も晒される表層において劣化が進行し易く、表層が劣化すると、中間層が紫外線に直接晒されてしまうため、ブリードアウトの抑制効果が十分に期待できなくなるという問題があった。 However, in the technique of Patent Document 2, as described above, both outermost layers of the base material having the three-layer structure of "outermost layer / intermediate layer / outermost layer" are configured so that the ultraviolet absorber is not substantially contained. Therefore, when used in an environment exposed to the sun's rays, deterioration is likely to proceed in the surface layer most exposed to the sun's rays, and when the surface layer deteriorates, the intermediate layer is directly exposed to ultraviolet rays, thus suppressing bleed-out. There was a problem that the effect could not be expected sufficiently.

特開2002−301785号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-301785 特開2006−212935号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-21935

本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、近赤外線吸収機能及び紫外線吸収機能を備え、かつ、太陽光線に晒される環境下で使用された場合でも、紫外線吸収剤のブリードアウトを回避することができるフィルムを提供することである。 The present invention has been made in view of such circumstances, and has a near-infrared absorbing function and an ultraviolet absorbing function, and even when used in an environment exposed to sunlight, bleed-out of an ultraviolet absorber can be achieved. It is to provide a film that can be avoided.

上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の構成からなるポリエステルフィルムを用いることにより、上述の課題を解決できることを見出し、以下の発明を完成させた。
本発明は、以下の[1]〜[4]を提供する。
[1]近赤外線吸収剤及び反応性官能基を有する紫外線吸収剤を含有するポリエステルフィルムであって、前記ポリエステルフィルム中の近赤外線吸収剤の含有量A[重量%]と該ポリエステルフィルムの厚みT[μm]が下記式(1)を満足し、かつ、前記ポリエステルフィルム中の紫外線吸収剤の含有量B[重量%]とフィルム厚みT[μm]が下記式(2)を満足する、ポリエステルフィルム。
200≧T[μm]×A[重量%]≧10・・・・・(1)
1000≧T[μm]×B[重量%]≧100・・・(2)
[2]前記紫外線吸収剤が、1分子中に1〜2個の反応性官能基を有する、[1]に記載のポリエステルフィルム。
[3]前記反応性官能基が、アミン基、ヒドロキシル基、チオール基、ヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも1つである、[1]又は[2]に記載のポリエステルフィルム。
[4]前記近赤外線吸収剤が、遷移金属元素を有する近赤外線吸収剤である、[1]〜[3]の何れかに記載のポリエステルフィルム。
As a result of diligent studies to solve the above-mentioned problems, it was found that the above-mentioned problems can be solved by using a polyester film having a specific composition, and the following invention was completed.
The present invention provides the following [1] to [4].
[1] A polyester film containing a near-infrared absorber and an ultraviolet absorber having a reactive functional group, wherein the content A [% by weight] of the near-infrared absorber in the polyester film and the thickness T of the polyester film. A polyester film in which [μm] satisfies the following formula (1), and the content B [% by weight] of the ultraviolet absorber in the polyester film and the film thickness T [μm] satisfy the following formula (2). ..
200 ≧ T [μm] × A [weight%] ≧ 10 ... (1)
1000 ≧ T [μm] × B [weight%] ≧ 100 ... (2)
[2] The polyester film according to [1], wherein the ultraviolet absorber has 1 to 2 reactive functional groups in one molecule.
[3] The polyester film according to [1] or [2], wherein the reactive functional group is at least one selected from the group consisting of an amine group, a hydroxyl group, a thiol group and a hydroxyalkyl group.
[4] The polyester film according to any one of [1] to [3], wherein the near-infrared absorber is a near-infrared absorber having a transition metal element.

本発明者は、反応性官能基を有する紫外線吸収剤を使用することにより、紫外線吸収剤がポリエステルフィルムの最表層に存在する場合でも、紫外線吸収剤のブリードアウトを回避できることを見出して本発明を完成させた。本発明によれば、紫外線吸収剤がポリエステルフィルムの最表層に存在する場合でも、紫外線吸収剤のブリードアウトを回避できる。
また、本発明では、紫外線吸収剤がポリエステルフィルム自体に含有され、ポリエステルフィルムの最表層にも存在するため、ポリエステルフィルムの最表層が太陽光線に晒される環境下で使用された場合でも、太陽光線に含まれる紫外線は紫外線吸収剤に吸収され、近赤外線吸収色素の変質を回避することができる。
更に、本発明では、近赤外線吸収剤及び紫外線吸収剤がポリエステルフィルム自体に含有されているため、従来のように、基材に近赤外線吸収性色素含有層を積層したり、あるいは、基材に紫外線吸収層を積層する工程を経ることなく、近赤外線吸収機能及び紫外線吸収機能を備えたフィルムを提供することができる。
The present inventor has found that by using an ultraviolet absorber having a reactive functional group, bleed-out of the ultraviolet absorber can be avoided even when the ultraviolet absorber is present on the outermost layer of the polyester film. Completed. According to the present invention, even when the ultraviolet absorber is present on the outermost layer of the polyester film, bleed-out of the ultraviolet absorber can be avoided.
Further, in the present invention, since the ultraviolet absorber is contained in the polyester film itself and is also present in the outermost layer of the polyester film, even when the outermost layer of the polyester film is used in an environment exposed to sunlight, the sun's rays. The ultraviolet rays contained in the above are absorbed by the ultraviolet absorber, and deterioration of the near-infrared absorbing dye can be avoided.
Further, in the present invention, since the near-infrared absorber and the ultraviolet absorber are contained in the polyester film itself, as in the conventional case, a near-infrared absorbing dye-containing layer is laminated on the base material, or the base material is used. It is possible to provide a film having a near-infrared absorbing function and an ultraviolet absorbing function without going through a step of laminating an ultraviolet absorbing layer.

以下、本発明の一実施形態におけるポリエステルフィルムを詳述する。 Hereinafter, the polyester film according to the embodiment of the present invention will be described in detail.

<ポリエステルフィルム>
本発明においてポリエステルフィルムとは、押出口金から溶融押出される、いわゆる押出法による押し出した溶融ポリエステルシートを冷却した後、延伸したフィルムを意味する。又は、全ての層が口金から共溶融押出される共押出法により押し出されたものを延伸後、必要に応じて熱固定したものを意味する。
<Polyester film>
In the present invention, the polyester film means a film that is melt-extruded from an extrusion base, that is, a molten polyester sheet extruded by a so-called extrusion method is cooled and then stretched. Alternatively, it means a product extruded by a co-extrusion method in which all layers are co-melt-extruded from a base, stretched, and then heat-fixed as necessary.

以下、ポリエステルフィルムとして3層構造のフィルムについて説明するが、本発明においてポリエステルフィルムは、その目的を満たす限り、単層構造であっても多層構造であってもよい。 Hereinafter, a film having a three-layer structure will be described as the polyester film, but in the present invention, the polyester film may have a single-layer structure or a multi-layer structure as long as the object is satisfied.

3層構造のポリエステルフィルムの各層を構成する重合体は、芳香族ジカルボン酸又はそのエステルとグリコールとを主たる出発原料として得られるポリエステルを主とするものであり、繰り返し構造単位の60%以上がエチレンテレフタレート単位又はエチレン−2,6−ナフタレート単位を有するポリエステルを指す。そして、上記の範囲を逸脱しない条件であれば、他の第三成分を含有していてもよい。芳香族ジカルボン酸成分の例としては、テレフタル酸及びテレフタル酸ジメチル、2,6−ナフタレンジカルボン酸以外に、例えばイソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸(例えば、p−オキシエトキシ安息香酸等)等を用いることができる。特に、テレフタル酸もしくはテレフタル酸ジメチルを用いることが好ましい。グリコール成分の例としては、エチレングリコール以外に、例えばジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種又は二種以上を用いることができる。特に、エチレングリコールを用いることが好ましい。 The polymer constituting each layer of the three-layer structure polyester film is mainly composed of polyester obtained by using aromatic dicarboxylic acid or an ester thereof and glycol as a main starting material, and 60% or more of the repeating structural units are ethylene. Refers to a polyester having a terephthalate unit or an ethylene-2,6-naphthalate unit. Then, other third components may be contained as long as the conditions do not deviate from the above range. Examples of aromatic dicarboxylic acid components include isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (eg, p-oxyethoxy) in addition to terephthalic acid, dimethyl terephthalate, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Benzoic acid, etc.) can be used. In particular, it is preferable to use terephthalic acid or dimethyl terephthalate. As an example of the glycol component, one or more of diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like can be used in addition to ethylene glycol. In particular, it is preferable to use ethylene glycol.

ポリエステルの極限粘度は、0.64dl/g以上、好ましくは0.66dl/g以上である。ポリエステルの極限粘度が0.64dl/g以上であると、湿熱処理後において長期耐久性や耐加水分解性が良好なポリエステルフィルムが得られる。一方、ポリエステルの極限粘度の上限はないが、重縮合反応の効率、溶融押出工程での圧力上昇防止の点から0.90dl/g程度である。ポリエステルの極限粘度の測定方法は、実施例に記載の通りである。 The ultimate viscosity of polyester is 0.64 dl / g or more, preferably 0.66 dl / g or more. When the ultimate viscosity of the polyester is 0.64 dl / g or more, a polyester film having good long-term durability and hydrolysis resistance can be obtained after the wet heat treatment. On the other hand, although there is no upper limit to the ultimate viscosity of polyester, it is about 0.90 dl / g from the viewpoint of the efficiency of the polycondensation reaction and the prevention of pressure increase in the melt extrusion step. The method for measuring the ultimate viscosity of polyester is as described in Examples.

本発明において本発明の目的を逸脱しない範囲でポリエステルに不活性粒子等を含有させることができ、その方法は特に限定されないが、重合工程で添加する方法、押出機を用い粒子をあらかじめ練込み、マスターバッチとする方法等が採用され得る。特に好ましい方法は、フィルム製造工程中の押出工程で直接粒子を添加混合する方法である。その際の押出機としてはベント付きの二軸押出機が好ましい。また、粒子の分散改良のために、同方向二軸押出機よりも異方向二軸押出機の方が好ましい。 In the present invention, the polyester can contain inert particles or the like within a range that does not deviate from the object of the present invention, and the method thereof is not particularly limited. A method of using a master batch or the like can be adopted. A particularly preferred method is a method in which particles are directly added and mixed in an extrusion process during a film manufacturing process. As the extruder at that time, a twin-screw extruder with a vent is preferable. Further, in order to improve the dispersion of particles, a biaxial extruder in a different direction is preferable to a twin extruder in the same direction.

<ポリエステルフィルムの製造方法>
以下、本発明のポリエステルフィルムの製造方法に関して具体的に説明するが、本発明の構成要件を満足する限り、本発明は以下の例示に特に限定されるものではない。
<Manufacturing method of polyester film>
Hereinafter, the method for producing a polyester film of the present invention will be specifically described, but the present invention is not particularly limited to the following examples as long as the constituent requirements of the present invention are satisfied.

本発明のポリエステルフィルムとは、全ての層が口金から共溶融押出しされる共押出法により、押出されたものが二軸方向に延伸、熱固定されたものが好ましい。共溶融押出しの方法としては、フィードブロックタイプ又はマルチマニホールドタイプのいずれを用いてもよい。そこで、本発明のポリエステルフィルムの製造方法を更に具体的に説明する。 The polyester film of the present invention is preferably one in which all layers are co-extruded from a base by a co-extrusion method, and the extruded film is stretched in the biaxial direction and heat-fixed. As a method of co-melt extrusion, either a feed block type or a multi-manifold type may be used. Therefore, the method for producing the polyester film of the present invention will be described in more detail.

まず、近赤外線吸収剤と紫外線吸収剤と必要に応じて不活性粒子を含有するポリエステルを、各々別の溶融押出装置に供給し、当該ポリマーの融点以上の温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリマーを押出口金内において層流状で接合させてスリット状のダイから押出す。そして、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法及び/又は液体塗布密着法が採用される。溶融押出工程においても、条件により末端カルボキシル基量が増加するので、本願発明においては、押出工程における押出機内でのポリエステルの滞留時間を短くする、一軸押出機を使用する場合は原料をあらかじめ水分量が50ppm以下、好ましくは30ppm以下になるように十分乾燥する、二軸押出機を使用する場合はベント口を設け、40ヘクトパスカル以下、好ましくは30ヘクトパスカル以下、更に好ましくは20ヘクトパスカル以下の減圧を維持する等の方法を採用する。 First, a polyester containing a near-infrared absorber, an ultraviolet absorber, and, if necessary, inert particles are supplied to different melt extruders, and heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the polymer to melt. Then, the molten polymer is joined in a laminar flow in the extrusion base and extruded from the slit-shaped die. Then, it is rapidly cooled and solidified on the rotary cooling drum so as to have a temperature equal to or lower than the glass transition temperature to obtain an unaligned sheet in a substantially amorphous state. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and in the present invention, the electrostatic application adhesion method and / or the liquid coating adhesion method is adopted. Even in the melt extrusion process, the amount of terminal carboxyl groups increases depending on the conditions. Therefore, in the present invention, the residence time of polyester in the extruder in the extrusion process is shortened. If a twin-screw extruder is used, a vent port is provided to sufficiently dry the extruder so that the pressure is 50 ppm or less, preferably 30 ppm or less, and a reduced pressure of 40 hectopascals or less, preferably 30 hectopascals or less, more preferably 20 hectopascals or less is maintained. Adopt a method such as

このような方法で得られたシートを二軸方向に延伸してフィルム化するのが好ましい。延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを縦方向に70〜145℃で2〜6倍に延伸し、縦一軸延伸フィルムとした後、フィルムの少なくとも片面に、ハードコート層や粘着層等を形成するための塗布液を塗布し、適度な乾燥を施すか、あるいは未乾燥で、横方向に90〜160℃で2〜6倍延伸を行い、150〜250℃で1〜600秒間熱処理を行うことが好ましい。この際、熱処理の最高温度ゾーン及び/又は熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向及び/又は横方向に0.1〜20%弛緩する方法が好ましい。また、必要に応じて再縦延伸及び/又は再横延伸を付加することも可能である。 It is preferable to stretch the sheet obtained by such a method in the biaxial direction to form a film. Specifically, the stretching conditions are described. The unstretched sheet is stretched 2 to 6 times in the vertical direction at 70 to 145 ° C. to form a vertically uniaxially stretched film, and then a hard coat layer or an adhesive layer is formed on at least one surface of the film. Apply a coating liquid to form such as, and dry it appropriately, or stretch it laterally at 90 to 160 ° C for 2 to 6 times and heat treat it at 150 to 250 ° C for 1 to 600 seconds. It is preferable to do. At this time, a method of relaxing by 0.1 to 20% in the vertical direction and / or the horizontal direction in the maximum temperature zone of the heat treatment and / or the cooling zone of the heat treatment outlet is preferable. It is also possible to add re-longitudinal stretching and / or re-transverse stretching as needed.

ポリエステルフィルムの全厚みT[μm]は、通常20μm〜250μmである。フィルムの全厚みを20μm以上とすることで、十分な近赤外及び紫外吸収能を備えることができる。フィルムの全厚みを250μm以下とすることで、近年要求の強い軽量化への要求を満たすことができる。 The total thickness T [μm] of the polyester film is usually 20 μm to 250 μm. By setting the total thickness of the film to 20 μm or more, sufficient near-infrared and ultraviolet absorption ability can be provided. By setting the total thickness of the film to 250 μm or less, it is possible to meet the demand for weight reduction, which has been strongly demanded in recent years.

本発明のポリエステルフィルムは、フィルムにハードコート層や粘着層等の塗布層を設けることで用途展開が広がる。一般的にポリエステルフィルムは不活性であることから易接着性、帯電防止性、離型性に乏しく、機能向上のために、塗布層を予め設けることが好ましい。塗布層は、ポリエステルフィルムの片面又は必要に応じて両面に形成してもよい。片面にのみ形成した場合、その反対面には必要に応じて上記の塗布層と異なる塗布層を形成して他の特性を付与することもできる。なお、塗布剤のフィルムへの塗布性や接着性を改良するため、塗布前にフィルムに化学処理や放電処理を施してもよく、更に、表面特性を改良するため、塗布層形成後に放電処理を施してもよい。 The polyester film of the present invention can be widely used by providing a coating layer such as a hard coat layer or an adhesive layer on the film. Since the polyester film is generally inert, it lacks easy adhesiveness, antistatic property, and mold releasability, and it is preferable to provide a coating layer in advance in order to improve the function. The coating layer may be formed on one side of the polyester film or, if necessary, on both sides. When it is formed on only one side, a coating layer different from the above-mentioned coating layer may be formed on the opposite surface, if necessary, to impart other characteristics. In addition, in order to improve the coatability and adhesiveness of the coating agent to the film, the film may be chemically treated or discharged before coating, and further, in order to improve the surface characteristics, the discharge treatment is performed after the coating layer is formed. You may give it.

塗布層を形成する方法としては、テンター入口前(配向結晶化完了前)で塗布してテンター内で乾燥するいわゆるインラインコートする方法が好ましい。この際、塗布は片面又は両面のいずれでもよい。 As a method for forming the coating layer, a so-called in-line coating method in which the coating layer is applied before the entrance of the tenter (before the completion of orientation crystallization) and dried in the tenter is preferable. At this time, the coating may be performed on either one side or both sides.

<近赤外吸収剤>
本発明で使用する近赤外吸収剤は、着色性及び赤外吸収能、ブリードアウト抑制から無機系の酸化タングステンセシウム、6ホウ化ランタン、銅化合物、タングステン化合物、酸化インジウム錫、酸化アンチモン錫、リン酸イッテルビウム及びこれらの混合物、ニッケル錯体化合物、三酸化アンチモンなどが好ましいが、他にも有機系であるフタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、インドアニリン化合物、ベンゾピラン化合物、キノリン化合物、アントラキノン化合物なども採用しても良い。近赤外吸収剤の種類については、特に限定されるものではなく、単独で使用、場合によっては2種以上の併用であってもよい。
遷移金属元素は自由電子の量が多く、電子遷移の吸収エネルギーが近赤外近傍にあることから、遷移金属元素を有する近赤外線吸収剤が望ましい。
<Near infrared absorber>
The near-infrared absorber used in the present invention is an inorganic tungsten cesium oxide, hexaborohydride, copper compound, tungsten compound, indium tin oxide, antimony trioxide, because of its coloring property, infrared absorption ability, and bleed-out suppression. Itterbium phosphate and mixtures thereof, nickel complex compounds, antimony trioxide, etc. are preferable, but other organic phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, indiananiline compounds, benzopyran compounds, quinoline compounds, anthraquinone compounds, etc. are also adopted. May be. The type of the near-infrared absorber is not particularly limited, and may be used alone or in combination of two or more.
Since the transition metal element has a large amount of free electrons and the absorption energy of the electron transition is near the near infrared ray, a near infrared ray absorber having the transition metal element is desirable.

ポリエステルフィルム中の近赤外線吸収剤の含有量については、フィルム厚みT[μm]とフィルム中の近赤外線吸収剤量A[重量%]の積Xが10以上、200以下が好ましく、更に好ましくは15以上、150以下である。Xを10以上とすることで、十分な近赤外線吸収機能を備えることができる。Xを200以下とすることで、フィルムの着色を抑制して、視認性の良好なフィルムとすることができる。 Regarding the content of the near-infrared absorber in the polyester film, the product X of the film thickness T [μm] and the amount of the near-infrared absorber A [% by weight] in the film X is preferably 10 or more and 200 or less, more preferably 15. The above is 150 or less. By setting X to 10 or more, a sufficient near-infrared absorption function can be provided. By setting X to 200 or less, coloring of the film can be suppressed and a film having good visibility can be obtained.

<紫外線吸収剤>
本発明で使用する紫外線吸収剤は、ポリエステルフィルムの最表層からのブリードアウトを抑制する観点から、フィルム成型時に押出機内でのポリエステルのエステル交換により、ポリエステル鎖中に組み込まれるため、反応性官能基を有することが重要であり、混練や押出などの成形性の観点から、1分子中に1〜2個の反応性官能基を有することが好ましい。反応性官能基の代表的なものとしては、アミン基、ヒドロキシル基、チオール基、ヒドロキシアルキル基などが考えられるが、作業性と環境の観点から、ヒドロキシアルキル基が望ましい。反応性官能基の種類や紫外線吸収剤の種類については、特に限定されるものではなく、単独で使用、場合によっては2種以上の併用であってもよい。
<UV absorber>
The ultraviolet absorber used in the present invention is incorporated into the polyester chain by transesterification of the polyester in the extruder during film molding from the viewpoint of suppressing bleeding out from the outermost layer of the polyester film, and thus is a reactive functional group. It is important to have 1 or 2 reactive functional groups in one molecule from the viewpoint of moldability such as kneading and extrusion. As a typical reactive functional group, an amine group, a hydroxyl group, a thiol group, a hydroxyalkyl group and the like can be considered, but a hydroxyalkyl group is preferable from the viewpoint of workability and the environment. The type of the reactive functional group and the type of the ultraviolet absorber are not particularly limited, and may be used alone or in combination of two or more.

基本骨格としては、例えば、有機系紫外線吸収剤として、ベンゾオキサジン系、トリアジン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系、パラアミノ安息香酸系、環状イミノエステル系、ケイ皮酸系紫外線吸収剤等、無機系紫外線級剤として、酸化チタン系、酸化亜鉛系、微粒子酸化鉄系等、各種採用できる。また、紫外線吸収剤と併用して、ラジカル補足剤として、ヒンダードアミン系などの光安定剤(HALS)も採用することができる。 As the basic skeleton, for example, as an organic ultraviolet absorber, benzoxazine type, triazine type, benzotriazole type, cyanoacrylate type, benzophenone type, salicylate ester type, paraaminobenzoic acid type, cyclic iminoester type, silicic acid type. As an inorganic ultraviolet class agent such as an ultraviolet absorber, various types such as titanium oxide, zinc oxide, and fine particle iron oxide can be adopted. Further, a light stabilizer (HALS) such as a hindered amine type can also be adopted as a radical catching agent in combination with an ultraviolet absorber.

その中でも反応性の紫外線吸収剤の代表タイプとしては、例えば、下記(化1)の構造を有する2,2'-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(2-ヒドロキシエチル)フェノール] CAS 196516-61-7を用いることができる。

Figure 0006972524
Among them, typical types of reactive UV absorbers include, for example, 2,2'-methylenebis [6- (2H-benzotriazole-2-yl) -4- (2-yl) having the following structure (Chemical formula 1). Hydroxyethyl) Phenol] CAS 196516-61-7 can be used.
Figure 0006972524

ポリエステルフィルム中の紫外線吸収剤の含有量については、フィルム厚みT[μm]とフィルム中の紫外線吸収剤量B[重量%]の積Yが100以上、1000以下が好ましく、更に好ましくは150以上、750以下である。Yを100以上とすることで、紫外線吸収剤としての能力を満足することができる。Yを1000以下とすることで、ポリエステルの分子量の低下によってポリエステルフィルムの製膜が困難となる問題を回避することができる。 Regarding the content of the UV absorber in the polyester film, the product Y of the film thickness T [μm] and the UV absorber amount B [% by weight] in the film is preferably 100 or more, 1000 or less, more preferably 150 or more. It is 750 or less. By setting Y to 100 or more, the ability as an ultraviolet absorber can be satisfied. By setting Y to 1000 or less, it is possible to avoid the problem that the film formation of the polyester film becomes difficult due to the decrease in the molecular weight of the polyester.

<微粒子>
本発明のポリエステルフィルムには、微粒子を含有させることが、フィルムの巻上げ工程、塗工工程、蒸着工程等での作業性を向上させる上で望ましい。この微粒子としてはシリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸マグネシウム、リン酸カルシウム、フッ化リチウム、酸化アルミニウム、カオリン等の無機粒子やアクリル樹脂、グアナミン樹脂等の有機粒子や触媒残渣を粒子化させた析出粒子を挙げる事ができるが、これらに限定されるものではない。これら粒子の中では、一時粒子の凝集粒子である多孔質シリカ粒子が特に好ましい。多孔質シリカ粒子はフィルムの延伸時に粒子周辺にボイドが発生しにくいため、フィルムの透明性を向上させる特長を有する。
<Fine particles>
It is desirable that the polyester film of the present invention contains fine particles in order to improve workability in the film winding step, coating step, vapor deposition step and the like. The fine particles include inorganic particles such as silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, lithium phosphate, magnesium phosphate, calcium phosphate, lithium fluoride, aluminum oxide and kaolin, and organic particles such as acrylic resin and guanamine resin. And the precipitated particles obtained by granulating the catalyst residue can be mentioned, but the present invention is not limited thereto. Among these particles, porous silica particles, which are aggregate particles of temporary particles, are particularly preferable. Porous silica particles have a feature of improving the transparency of the film because voids are less likely to be generated around the particles when the film is stretched.

この多孔質シリカ粒子を構成する一次粒子の平均粒径は0.001μm〜0.1μmの範囲にあることが好ましい。一次粒子の平均粒径が0.001μm未満ではスラリー段階で解砕により極微細粒子が生成し、これが凝集体を形成して、異物が多くなる原因となる可能性があり、一方、一次粒子の平均粒径が0.1μmを超えると、粒子の多孔性が失われ、その結果、ボイド発生が少ない特長が失われる可能性がある。 The average particle size of the primary particles constituting the porous silica particles is preferably in the range of 0.001 μm to 0.1 μm. If the average particle size of the primary particles is less than 0.001 μm, ultrafine particles are generated by crushing at the slurry stage, which may form aggregates and cause an increase in foreign matter, while the primary particles of the primary particles have an average particle size of less than 0.001 μm. If the average particle size exceeds 0.1 μm, the porosity of the particles may be lost, and as a result, the feature of less void generation may be lost.

更に、凝集粒子の細孔容積は0.5ml/g〜2.0ml/g、好ましくは0.6ml/g〜1.8ml/gの範囲である。細孔容積が0.5ml/g未満では、粒子の多孔性が失われ、ボイドが発生しやすくなり、フィルムの透明性が低下する傾向がある。細孔容積が2.0ml/gより大きいと、解砕、凝集が起こりやすく、粒径の調整を行うことが困難となる場合がある。 Further, the pore volume of the aggregated particles is in the range of 0.5 ml / g to 2.0 ml / g, preferably 0.6 ml / g to 1.8 ml / g. If the pore volume is less than 0.5 ml / g, the porosity of the particles is lost, voids are likely to occur, and the transparency of the film tends to decrease. If the pore volume is larger than 2.0 ml / g, crushing and aggregation are likely to occur, and it may be difficult to adjust the particle size.

ポリエステルフィルムに粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し重縮合反応を進めてもよい。また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコール又は水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、又は、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。 The method of adding the particles to the polyester film is not particularly limited, and a known method can be adopted. For example, it can be added at any stage in which polyester is produced, but is preferably added as a slurry dispersed in ethylene glycol or the like at the stage of esterification or at the stage after the completion of the transesterification reaction and before the start of the polycondensation reaction. The condensation reaction may proceed. Further, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a polyester raw material using a kneaded extruder with a vent, or a method of blending dried particles with a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by the method.

なお、本発明のポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、帯電防止剤、染料などを添加することができる。 In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, heat stabilizers, lubricants, antistatic agents, dyes and the like can be added to the polyester film of the present invention, if necessary.

以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、この実施例に限定されるものではない。なお、フィルムの諸物性の測定及び評価方法を以下に示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples as long as the gist of the present invention is not exceeded. The methods for measuring and evaluating various physical properties of the film are shown below.

<極限粘度(dl/g)>
ポリエステルチップをサンプリングする場合は粉砕し、ポリエステルフィルムをサンプリングする場合はカッターやはさみなどで適宜必要量を予め裁断する。得られたサンプルを、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の中に1.0g/dlとなるよう精秤して添加する。120℃で10分間かけて溶解させた後、徐々に室温まで冷却させた。毛細管粘度計を用いて、溶液の流下時間、及び、溶媒のみの流下時間を測定し、それらの時間比率から、Hugginsの式を用いて、極限粘度を算出した。その際、Huggins定数を0.33と仮定した。
<Ultimate viscosity (dl / g)>
When sampling polyester chips, crush them, and when sampling polyester films, cut the required amount in advance with a cutter or scissors. The obtained sample is finely weighed and added to phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) so as to be 1.0 g / dl. After dissolving at 120 ° C. for 10 minutes, the mixture was gradually cooled to room temperature. The flow time of the solution and the flow time of the solvent alone were measured using a capillary viscometer, and the ultimate viscosity was calculated from these time ratios using the Huggins formula. At that time, the Huggins constant was assumed to be 0.33.

<日射遮蔽係数>
入射した日射熱のうち、厚み1.5mmのフロート板ガラス(透明)を介して室内へ流入する熱量を1とし、フィルム(75μm)を20枚重ねた場合での室内側へ流入する熱量を示したものを日射遮蔽係数として評価した(京都電子工業株式会社 熱流計HFM−201)。日射遮蔽係数が小さいほど、より遮熱することを示す。
<Insolation shielding coefficient>
Of the incident solar heat, the amount of heat that flows into the room through the float plate glass (transparent) with a thickness of 1.5 mm is set to 1, and the amount of heat that flows into the room when 20 films (75 μm) are stacked is shown. It was evaluated as a solar radiation shielding coefficient (Kyoto Denshi Kogyo Co., Ltd. heat flow meter HFM-201). The smaller the solar radiation shielding coefficient, the more heat is shielded.

<透過濃度(OD)>
フィルムを単枚で測定し、Gフィルター下の透過濃度(OD)を測定し、着色性(隠蔽度)の指標とし、表示値が安定後、読み取りを行った(マクベス濃度計TD−904型)。透過濃度(OD)が小さいほど着色性(隠蔽度)が低いことを示す。
<Permeation concentration (OD)>
The film was measured as a single sheet, the transmission density (OD) under the G filter was measured, used as an index of colorability (concealment degree), and read after the displayed value became stable (Macbeth densitometer TD-904 type). .. The smaller the transmission concentration (OD), the lower the coloring property (concealment degree).

<分光光線透過率(%)>
分光光度計(島津製作所製UV3100PC)により、ポリエステルフィルムに対し、ハロゲンランプ光源を用いてスキャン速度を低速、サンプリングピッチを1nm、光線波長300〜800nm領域で連続的に光線透過率を測定した。その測定結果より、光線波長380nmにおける光線透過率(Tuv)を読み取り、下記基準にて評価した。
○:Tuv≦40%
×:Tuv>40%
<Spectroscopic light transmittance (%)>
A spectrophotometer (UV3100PC manufactured by Shimadzu Corporation) was used to continuously measure the light transmittance of a polyester film in a low scanning speed, a sampling pitch of 1 nm, and a light wavelength region of 300 to 800 nm using a halogen lamp light source. From the measurement result, the light transmittance (Tuv) at a light wavelength of 380 nm was read and evaluated according to the following criteria.
◯: Tuv ≦ 40%
×: Tuv> 40%

<耐ブリード性>
ポリエステルフィルムを、150℃×60minの高温環境下にて処理し、その処理前後でのヘーズ差(ΔHz、日本電色工業(株)製ヘーズメーター NDH−2000にてN=3測定の平均算出)を測定し、下記基準にて評価した。
○:ΔHz≦+2.0%
×:ΔHz>+2.0%
<Bleed resistance>
The polyester film is treated in a high temperature environment of 150 ° C. × 60 min, and the haze difference before and after the treatment (ΔHz, average calculation of N = 3 measurement with Haze Meter NDH-2000 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.) Was measured and evaluated according to the following criteria.
◯: ΔHz ≤ + 2.0%
×: ΔHz> + 2.0%

<フィルム製膜性>
無定形シートを縦延伸後、横延伸する際、横延伸機(テンター)において、延伸時にフィルムが破断する状況を下記基準にて評価した。
○:延伸時にフィルムが破断せず、生産性が良好な場合
×:時折又は常にフィルムが破断し、生産性が劣るあるいは全くない場合
<Film film forming property>
When the amorphous sheet was longitudinally stretched and then laterally stretched, the situation in which the film was broken during stretching was evaluated by the following criteria in a transverse stretching machine (tenter).
◯: When the film does not break during stretching and the productivity is good ×: When the film breaks occasionally or constantly and the productivity is inferior or not at all

<X、Y>
下記の表1及び2において、Xはポリエステルフィルム中の近赤外線吸収剤の含有量A[重量%]と該ポリエステルフィルムの厚みT[μm]の積(=T[μm]×A[重量%])を意味し、Yはポリエステルフィルム中の紫外線吸収剤の含有量B[重量%]とフィルム厚みT[μm]の積(=T[μm]×B[重量%])を意味する。
上記のように、本発明では、近赤外線吸収剤の含有量、及び紫外線吸収剤の含有量を、それぞれ下記の範囲に規定している。
200≧X(=T[μm]×A[重量%])≧10
1000≧Y(=T[μm]×B[重量%])≧100
<X, Y>
In Tables 1 and 2 below, X is the product of the content A [% by weight] of the near-infrared absorber in the polyester film and the thickness T [μm] of the polyester film (= T [μm] × A [% by weight]. ), And Y means the product (= T [μm] × B [% by weight]) of the content B [% by weight] of the ultraviolet absorber in the polyester film and the film thickness T [μm].
As described above, in the present invention, the content of the near-infrared absorber and the content of the ultraviolet absorber are defined in the following ranges, respectively.
200 ≧ X (= T [μm] × A [weight%]) ≧ 10
1000 ≧ Y (= T [μm] × B [weight%]) ≧ 100

次に以下の例で使用したポリエステル原料について説明する。
<ポリエステル(a)の製造法>
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム4水塩0.02部を反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェート0.03部を添加した後、重縮合槽に移し、三酸化アンチモンを0.04部加えて、4時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.63dl/gに相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、ストランド状に抜き出して、水冷後、カッターで切断してポリエステル樹脂ペレット(プレポリマー)を製造した。前記ポリエステル樹脂ペレット(プレポリマー)を出発原料とし、真空下220℃にて固相重合を行って、ペレット状態のポリエステル(a)を得た。得られたポリエステルの極限粘度は0.85dl/gであった。
Next, the polyester raw material used in the following example will be described.
<Manufacturing method of polyester (a)>
Using 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol as starting materials, 0.02 part of magnesium acetate tetrahydrate was taken in a reactor as a catalyst, the reaction start temperature was set to 150 ° C., and the reaction was gradually carried out with the distillation of methanol. The temperature was raised to 230 ° C. after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. After 0.03 part of ethyl acid phosphate was added to this reaction mixture, the mixture was transferred to a polycondensation tank, 0.04 part of antimony trioxide was added, and a polycondensation reaction was carried out for 4 hours. That is, the temperature was gradually increased from 230 ° C to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from the normal pressure to finally reach 0.3 mmHg. After the reaction was started, the reaction was stopped at the point corresponding to the ultimate viscosity of 0.63 dl / g due to the change in the stirring power of the reaction tank, the polymer under nitrogen pressure was discharged, extracted into strands, cooled with water, and then cut with a cutter. To produce polyester resin pellets (prepolymer). Using the polyester resin pellet (prepolymer) as a starting material, solid-phase polymerization was carried out at 220 ° C. under vacuum to obtain a polyester (a) in a pellet state. The ultimate viscosity of the obtained polyester was 0.85 dl / g.

<ポリエステル(b)の製造法>
ポリエステル(a)のプレポリマー(極限粘度0.66dl/g)の製造において、エステル交換終了後に、平均粒径が4.10μmのシリカ粒子を3.5重量部を配合する以外はポリエステル(a)のプレポリマーと同様の方法でポリエステル(b)を得た。得られたポリエステルの粘度は0.66であった。
<Manufacturing method of polyester (b)>
In the production of the polyester (a) prepolymer (extreme viscosity 0.66 dl / g), the polyester (a) except that 3.5 parts by weight of silica particles having an average particle size of 4.10 μm are added after the transesterification is completed. Polyester (b) was obtained in the same manner as the prepolymer of. The viscosity of the obtained polyester was 0.66.

<ポリエステル(c)の製造法>
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール54重量部と1,4−シクロヘキサンジメタノール25重量部とを出発物質とし、触媒としてテトラブチルチタネート0.0110重量ppm、リン酸81重量ppmを反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。1時間後、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.63dl/gに相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、ストランド状に抜き出して、水冷後、カッターで切断して、ペレット状態のポリエステル(c)を製造した。得られたポリエステルの極限粘度は0.6dl/g3であった。
<Manufacturing method of polyester (c)>
Using 100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 54 parts by weight of ethylene glycol and 25 parts by weight of 1,4-cyclohexanedimethanol as starting materials, 0.0110% by weight ppm of tetrabutyl titanate and 81 parts by weight of phosphoric acid were used as catalysts in a reactor. The reaction start temperature was set to 150 ° C., and the reaction temperature was gradually increased with the distillation of methanol to 230 ° C. after 3 hours. After 1 hour, the temperature was gradually increased from 230 ° C to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from the normal pressure to finally reach 0.3 mmHg. After the reaction was started, the reaction was stopped at the point corresponding to the ultimate viscosity of 0.63 dl / g due to the change in the stirring power of the reaction tank, the polymer under nitrogen pressure was discharged, extracted into strands, cooled with water, and then cut with a cutter. Then, the polyester (c) in a pellet state was produced. The ultimate viscosity of the obtained polyester was 0.6 dl / g 3.

<紫外線吸収剤(d)>
大和化成株式会社社製の反応性紫外線吸収剤(d)であって、下記(化2)の構造を有するDAINSORB T-33(2,2'-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(2-ヒドロキシエチル)フェノール])を使用した。

Figure 0006972524
<Ultraviolet absorber (d)>
DAINSORB T-33 (2,2'-methylenebis [6- (2H-benzotriazole-2-), which is a reactive ultraviolet absorber (d) manufactured by Daiwa Kasei Co., Ltd. and has the following structure (Chemical formula 2). Il) -4- (2-hydroxyethyl) phenol]) was used.
Figure 0006972524

<紫外線吸収剤(e)>
ケミプロ化成株式会社社製の非反応性紫外線吸収剤(e)であって、下記(化3)の構造を有する2,2'-p-フェニレンビス(4H-3,1-ベンゾキサジン-4-オン)を使用した。

Figure 0006972524
<Ultraviolet absorber (e)>
2,2'-p-phenylenebis (4H-3,1-benzoxazine-4-one), which is a non-reactive ultraviolet absorber (e) manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd. and has the following structure (chemical 3). )It was used.
Figure 0006972524

<近赤外線吸収剤マスターバッチ(MB)(f)の製造法>
住友金属鉱山株式会社製の近赤外線吸収剤であるKHDS−06(LaB6(6ホウ化ランタン)含有)10重量%及びポリエステル(a)90重量%を二軸混錬機により混練、押出し、ポリエステルのマスターバッチ(f)を得た。
<Manufacturing method of near-infrared absorber masterbatch (MB) (f)>
KHDS-06 (containing LaB6 (6 lanthanum hexaboride)) 10% by weight and polyester (a) 90% by weight, which are near-infrared absorbers manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., are kneaded and extruded by a twin-screw kneader to make polyester. A masterbatch (f) was obtained.

実施例1:
前述のポリエステル(a)、(b)及び紫外線吸収剤(d)をそれぞれ81.8%、16.0%、2.2%の割合で混合した混合原料を(A)層の原料(サブ押出機)とし、ポリエステル(c)、紫外線吸収剤(d)、近赤外線吸収剤MB(f)をそれぞれ95.8%、2.2%、2.0%の割合で混合した混合原料を(B)層の原料(メイン押出機)として、2台のベント式二軸押出機に各々を供給し、それぞれ285℃で溶融し、(A)層を最外層(表層)、(B)層を中間層とする2種3層(A/B/A)の層構成で共押出して口金から押出し静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に3.0倍延伸した後、テンターに導き、横方向に120℃で4.1倍延伸し、225℃で熱処理を行った後、横方向に2%弛緩し、厚さ75μmの、各層の厚みが2.6/69.8/2.6μmの積層ポリエステルフィルムを得た。評価結果は表1に示す。
Example 1:
A mixed raw material (sub-extruded) in which the above-mentioned polyesters (a) and (b) and the ultraviolet absorber (d) are mixed at a ratio of 81.8%, 16.0% and 2.2%, respectively, is used as a raw material for the layer (A). A mixed raw material in which polyester (c), ultraviolet absorber (d), and near-infrared absorber MB (f) were mixed at a ratio of 95.8%, 2.2%, and 2.0%, respectively, was used as (B). ) As the raw material (main extruder) of the layer, each is supplied to two vent type twin-screw extruders, each of which is melted at 285 ° C., the layer (A) is the outermost layer (surface layer), and the layer (B) is in the middle. It is co-extruded with a layer structure of 2 types and 3 layers (A / B / A) as layers, extruded from the base, cooled and solidified on a cooling roll whose surface temperature is set to 40 ° C. using the electrostatic application adhesion method, and unstretched. I got a sheet. Then, using the difference in roll peripheral speed, the film was stretched 3.0 times in the vertical direction at a film temperature of 85 ° C., guided to a tenter, stretched 4.1 times at 120 ° C. in the horizontal direction, and heat-treated at 225 ° C. After that, it was relaxed by 2% in the lateral direction to obtain a laminated polyester film having a thickness of 75 μm and a thickness of each layer of 2.6 / 69.8 / 2.6 μm. The evaluation results are shown in Table 1.

比較例1〜2:
下記表2に示す原料配合比、ならびにフィルム厚みについて、実施例1と同様の方法で二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。評価結果も表2に示す。
比較例1は、X(=T[μm]×A[重量%])が10未満となるように近赤外線吸収剤の配合量とフィルムの膜厚を調整した例である。比較例1では、日射遮蔽係数が大きくなり、十分な近赤外線吸収機能を得られなかった。
比較例2は、X(=T[μm]×A[重量%])が200超となるように近赤外線吸収剤の配合量とフィルムの膜厚を調整した例である。比較例2では、透過濃度が大きくなり、フィルムの着色が大きく視認性が劣ることが確認された。
Comparative Examples 1-2:
A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 with respect to the raw material compounding ratio and the film thickness shown in Table 2 below. The evaluation results are also shown in Table 2.
Comparative Example 1 is an example in which the blending amount of the near-infrared absorber and the film thickness of the film are adjusted so that X (= T [μm] × A [% by weight]) is less than 10. In Comparative Example 1, the solar shading coefficient became large, and a sufficient near-infrared absorption function could not be obtained.
Comparative Example 2 is an example in which the blending amount of the near-infrared absorber and the film thickness of the film are adjusted so that X (= T [μm] × A [% by weight]) exceeds 200. In Comparative Example 2, it was confirmed that the transmission density was high, the coloration of the film was large, and the visibility was poor.

比較例3:
下記表2に示す原料配合比、ならびにフィルム厚みについて、実施例1と同様の方法で二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。評価結果も表2に示す。
比較例3は、反応性紫外線吸収剤(d)を多量に配合した処方であり、溶融押出の工程において、PET分子鎖の解離の触媒としても働くため、極端なIVドロップにより、製膜が困難となった。
Comparative Example 3:
A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 with respect to the raw material compounding ratio and the film thickness shown in Table 2 below. The evaluation results are also shown in Table 2.
Comparative Example 3 is a formulation containing a large amount of the reactive ultraviolet absorber (d) and also acts as a catalyst for dissociation of PET molecular chains in the melt extrusion process, so that it is difficult to form a film due to extreme IV drop. It became.

比較例4:
下記表2に示す原料配合比、ならびにフィルム厚みについて、実施例1と同様の方法で二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。評価結果も表2に示す。
比較例4は、反応性紫外線吸収剤(d)を少量に配合した処方であり、紫外域の光線透過率カットが不十分であった。
Comparative Example 4:
A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 with respect to the raw material compounding ratio and the film thickness shown in Table 2 below. The evaluation results are also shown in Table 2.
Comparative Example 4 was a formulation in which a small amount of the reactive ultraviolet absorber (d) was blended, and the light transmittance cut in the ultraviolet region was insufficient.

比較例5〜6:
下記表2に示す原料配合比、ならびにフィルム厚みについて、実施例1と同様の方法で二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。評価結果も表2に示す。
比較例比較例5〜6は、非反応性紫外線吸収剤(e)を配合した処方であり、(A)層かつ(B)層に当該紫外線吸収剤を配合した場合、(B)層のみに当該紫外線吸収剤を配合した場合に関わらず、十分な耐ブリード性が得られなかった。
Comparative Examples 5-6:
A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 with respect to the raw material compounding ratio and the film thickness shown in Table 2 below. The evaluation results are also shown in Table 2.
Comparative Examples Comparative Examples 5 to 6 are formulations containing the non-reactive UV absorber (e), and when the UV absorber is blended in the (A) layer and the (B) layer, only the (B) layer is used. Sufficient bleeding resistance could not be obtained regardless of the case where the ultraviolet absorber was blended.

Figure 0006972524
Figure 0006972524

Figure 0006972524
Figure 0006972524

本発明のポリエステルフィルムは、近赤外線吸収機能及び紫外線吸収機能を備え、かつ、太陽光線に晒される環境下で使用された場合でも、紫外線吸収剤のブリードアウトを回避することができるため、ビルや住宅の窓用、電車や自動車等の車両の窓用、アーケード、温室等に好適に用いることができる他、プラズマディスプレイにおける赤外線リモコン誤作動防止用、太陽電池パネルの保護用や、サングラス、一般眼鏡、保護眼鏡、コンタクトレンズ等にも好適に用いることができる。 The polyester film of the present invention has a near-infrared ray absorbing function and an ultraviolet ray absorbing function, and can avoid bleeding out of the ultraviolet absorber even when used in an environment exposed to sunlight. It can be suitably used for windows of houses, windows of vehicles such as trains and automobiles, arcades, greenhouses, etc., as well as for preventing malfunction of infrared remote control in plasma displays, for protecting solar cell panels, sunglasses, general glasses. , Protective eyeglasses, contact lenses and the like can also be suitably used.

Claims (1)

近赤外線吸収剤及び反応性官能基を有する紫外線吸収剤を含有するポリエステルフィルムであって、
前記近赤外線吸収剤が、酸化タングステンセシウム、6ホウ化ランタン、銅化合物、タングステン化合物、酸化インジウム錫、酸化アンチモン錫、リン酸イッテルビウム及びこれらの混合物、ニッケル錯体化合物、三酸化アンチモンからなる群から選ばれる1種以上であり、
前記ポリエステルフィルム中の近赤外線吸収剤の含有量A[重量%]と該ポリエステルフィルムの厚みT[μm]が下記式(1)を満足し、かつ、前記ポリエステルフィルム中の紫外線吸収剤の含有量B[重量%]とフィルム厚みT[μm]が下記式(2)を満足し、
前記紫外線吸収剤が、1分子中に1〜2個のヒドロキシアルキル基を有する、ポリエステルフィルム。
200≧T[μm]×A[重量%]≧10・・・・・(1)
1000≧T[μm]×B[重量%]≧100・・・(2)
A polyester film containing a near-infrared absorber and an ultraviolet absorber having a reactive functional group.
The near-infrared absorber is selected from the group consisting of cesium oxide, lanthanum hexaboride, copper compound, tungsten compound, indium tin oxide, antimony oxide tin, ytterbium phosphate and mixtures thereof, nickel complex compounds, and antimony trioxide. Is more than one kind
The content A [% by weight] of the near-infrared absorber in the polyester film and the thickness T [μm] of the polyester film satisfy the following formula (1), and the content of the ultraviolet absorber in the polyester film. B [% by weight] and film thickness T [μm] satisfy the following formula (2) .
The ultraviolet absorber is, to have a 1-2 hydroxyalkyl groups per molecule, a polyester film.
200 ≧ T [μm] × A [weight%] ≧ 10 ... (1)
1000 ≧ T [μm] × B [weight%] ≧ 100 ... (2)
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