JP2018062151A - Laminated polyester film for transparent conductive film substrates - Google Patents

Laminated polyester film for transparent conductive film substrates Download PDF

Info

Publication number
JP2018062151A
JP2018062151A JP2016202574A JP2016202574A JP2018062151A JP 2018062151 A JP2018062151 A JP 2018062151A JP 2016202574 A JP2016202574 A JP 2016202574A JP 2016202574 A JP2016202574 A JP 2016202574A JP 2018062151 A JP2018062151 A JP 2018062151A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
polyester
layer
weight
transparent conductive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2016202574A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
尚也 相田
Naoya Aida
尚也 相田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Mitsubishi Chemical Group Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Mitsubishi Chemical Holdings Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp, Mitsubishi Chemical Holdings Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Priority to JP2016202574A priority Critical patent/JP2018062151A/en
Publication of JP2018062151A publication Critical patent/JP2018062151A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Non-Insulated Conductors (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester film for transparent conductive film substrates that can prevent the yellowing of a transmission color when transparent conductive layers are laminated.SOLUTION: A laminated polyester film for transparent conductive film substrates has a laminate structure consisting of three or more layers. The film contains a fluorescent brightener at least in an intermediate layer. In the film the content of the fluorescent brightener is 0.005-0.09 wt.%. The film has chromaticity bvalue of -5.0-0.5 and a haze of 1.5% or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、透明導電性フィルム基材に用いられる積層ポリエステルフィルムに関するものであり、酸化インジウムスズ(ITO)等の透明導電層を積層した透明導電性フィルム基材用として好適な積層ポリエステルフィルムに関する。   The present invention relates to a laminated polyester film used for a transparent conductive film substrate, and relates to a laminated polyester film suitable for a transparent conductive film substrate in which a transparent conductive layer such as indium tin oxide (ITO) is laminated.

従来から、タッチパネル用途においては、位置検出方法により、抵抗膜方式、静電容量方式等の各種方式が採用されている。その中でも、多点検出が可能で、光透過率が高いこと、かつ分解能が高く応答速度が速いことが特徴である静電容量方式の普及が増加する傾向にある。静電容量方式のタッチパネルには表面型と投影型の2つの方式がある。表面型はカバー、透明導電層、ガラス基板の3層から成る構成となっており、投影型は、ガラスやプラスチック製のフィルム、透明電極層、演算処理を行うICを搭載した基板層から構成される。   Conventionally, in touch panel applications, various methods such as a resistive film method and a capacitance method have been adopted depending on the position detection method. Among them, there is a tendency to increase the spread of a capacitance method characterized by multipoint detection, high light transmittance, high resolution, and high response speed. There are two types of capacitive touch panels: surface type and projection type. The surface type consists of three layers: a cover, a transparent conductive layer, and a glass substrate. The projection type consists of a glass or plastic film, a transparent electrode layer, and a substrate layer equipped with an IC that performs arithmetic processing. The

静電容量方式のタッチパネルに用いられる透明電極基板としては、ポリエステルフィルム上に、ITOや酸化亜鉛等の金属酸化物による透明導電層を積層したものが一般的に用いられている。このようにして得られた透明導電性フィルムは、透明導電層の影響で黄色を呈色するため、透過光が黄色味を帯びてしまう。そのため、タッチパネルの下に配置される表示装置の発色を正確に表現できないという問題があった。そのため、特許文献1のようにハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層を積層させるなどの解決策が講じられているが、現状、必ずしも十分な状況ではなかった。   As a transparent electrode substrate used for a capacitive touch panel, a transparent electrode layer made of a metal oxide such as ITO or zinc oxide on a polyester film is generally used. Since the transparent conductive film obtained in this way has a yellow color due to the influence of the transparent conductive layer, the transmitted light is yellowish. For this reason, there is a problem that the color of the display device arranged under the touch panel cannot be accurately expressed. Therefore, solutions such as laminating a hard coat layer, a first color tone correction layer, and a second color tone correction layer as in Patent Document 1 have been taken, but the present situation is not always sufficient.

特開2015−107557号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2015-107557

本発明の目的とするところは、透明導電層を積層した際の透過色の黄色味を抑えることが可能な透明導電性フィルム基材用ポリエステルフィルムを提供することにある。   An object of the present invention is to provide a polyester film for a transparent conductive film substrate capable of suppressing the yellowness of a transmitted color when a transparent conductive layer is laminated.

本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するフィルムが好適であることを見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that a film having a specific configuration is suitable, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、3層以上の積層構造を有する積層ポリエステルフィルムであって、少なくとも中間層に蛍光増白剤を含有し、フィルム中の蛍光増白剤の含有量が0.005〜0.09重量%であり、色度b値が−5.0〜0.5、かつヘーズが1.5%以下であることを特徴とする透明導電性フィルム基材用積層ポリエステルフィルムである。 That is, the gist of the present invention is a laminated polyester film having a laminated structure of three or more layers, which contains a fluorescent brightening agent in at least an intermediate layer, and the content of the fluorescent brightening agent in the film is 0.005 to 0.005. A laminated polyester film for a transparent conductive film substrate, characterized in that it is 0.09% by weight, the chromaticity b * value is -5.0 to 0.5, and the haze is 1.5% or less. .

本発明のフィルムは、黄色味が少ない透明導電性フィルムの製造に寄与することができるものであり、タッチパネル等に用いる透明導電性フィルムの基材として用いた場合にその高度な特性が発揮され、工業的価値は極めて高い。   The film of the present invention can contribute to the production of a transparent conductive film with little yellowishness, and when used as a substrate of a transparent conductive film used for a touch panel or the like, its advanced characteristics are exhibited, Industrial value is extremely high.

以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の透明導電性フィルム基材用積層ポリエステルフィルムは、少なくとも3層以上の積層フィルムである。本発明にいう透明導電性フィルム基材用ポリエステルフィルムとは、押出口金から溶融押し出される、いわゆる押出法により、押し出されたポリエステルフィルムであって、必要に応じ、縦方向および横方向の二軸方向に配向させたフィルムである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The laminated polyester film for transparent conductive film substrate of the present invention is a laminated film having at least 3 layers. The polyester film for transparent conductive film base referred to in the present invention is a polyester film extruded by a so-called extrusion method that is melt-extruded from an extrusion die, and if necessary, biaxially in the vertical direction and the horizontal direction. It is a film oriented in the direction.

本発明において、ポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られる。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレ−ト(PET)、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレ−ト(PEN)等が例示される。   In the present invention, the polyester is obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Typical polyesters include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN) and the like.

また、本発明で用いるポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。共重合ポリエステルの場合は、30モル%以下の第三成分を含有した共重合体である。共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、および、セバシン酸の一種または、二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール等の一種または二種以上が挙げられる。   The polyester used in the present invention may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a copolyester, it is a copolymer containing 30 mol% or less of the third component. Examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include one or more of isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, and sebacic acid, and the glycol component includes ethylene. One type or two or more types such as glycol, diethylene glycol, propylene glycol, and butanediol can be used.

本発明において、積層ポリエステルフィルムの最表層に用いるポリエステルは、エステル環状三量体含有量が0.5重量%以下であるポリエステルを80重量%以上含有することが好ましい。エステル環状三量体の含有量が0.5重量%を超えたポリエステルを使用した場合、もしくはその含有量が80重量%未満だった場合、生成される積層ポリエステルが150℃条件下での長時間の熱処理や、高い張力がかかる条件下でのスパッタリング工程や、高温高湿雰囲気下での耐久性試験など、過酷な条件下での加工工程で使用される際、フィルムヘーズが大きく上昇し、製品として加工した後に光学特性・視認性が低下する可能性がある。   In the present invention, the polyester used for the outermost layer of the laminated polyester film preferably contains 80% by weight or more of polyester having an ester cyclic trimer content of 0.5% by weight or less. When a polyester having an ester cyclic trimer content of more than 0.5% by weight is used, or when the content is less than 80% by weight, the resulting laminated polyester is kept at 150 ° C. for a long time. When used in severe processing conditions such as heat treatment, sputtering under high tension conditions, durability testing under high-temperature and high-humidity conditions, the film haze is greatly increased. As a result, the optical properties and visibility may be reduced.

本発明の積層ポリエステルフィルムは、その最表層の厚みを4μm以上とすることが好ましく、さらに好ましくは5μm以上、さらに好ましくは6μm以上である。最表層の厚みが4μm未満である場合、最表層のエステル環状三量体析出封止効果、蛍光増白剤析出防止効果が薄れてしまう可能性がある。   In the laminated polyester film of the present invention, the thickness of the outermost layer is preferably 4 μm or more, more preferably 5 μm or more, and further preferably 6 μm or more. When the thickness of the outermost layer is less than 4 μm, the ester cyclic trimer precipitation sealing effect and the fluorescent whitening agent precipitation preventing effect of the outermost layer may be weakened.

本発明の積層ポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常10〜300μm、好ましくは20〜250μm、さらに好ましくは25〜200μmの範囲である。全フィルム厚みが10μm未満の場合、透明導電膜を形成するために、スパッタリング法によりITO膜を形成する際、フィルム強度が加工テンションに負けてしまい、シワが生じて適正に透明導電膜が形成できない恐れがある。   The thickness of the laminated polyester film of the present invention is not particularly limited as long as it can be formed as a film, but is usually 10 to 300 μm, preferably 20 to 250 μm, more preferably 25 to 200 μm. . When the total film thickness is less than 10 μm, when forming an ITO film by a sputtering method in order to form a transparent conductive film, the film strength is lost to the processing tension, and wrinkles are generated and the transparent conductive film cannot be formed properly. There is a fear.

本発明の積層ポリエステルフィルムには、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、粒子を配合してもよい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭59−5216号公報、特開昭59−217755号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。   In the laminated polyester film of the present invention, particles may be blended mainly for the purpose of imparting slipperiness and preventing the occurrence of scratches in each step. The kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness. Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Examples of the particles include magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide. Further, the heat-resistant organic particles described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used. Examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resins, thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, benzoguanamine resins, and the like. Furthermore, precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used. On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color, etc. These series of particles may be used in combination of two or more as required.

ポリエステルフィルムに配合する粒子の平均粒径としては、特に限定されるものではないが、通常0.02μm〜3μm、好ましくは0.02μm〜2.5μm、さらに好ましくは0.02μm〜2μmの範囲である。平均粒径が0.02μm未満の粒子を用いた場合には、充分な易滑性の付与が出来ないため、フィルム製造工程における巻き特性が劣る傾向がある。また、平均粒径が3μmを超える場合には、フィルム表面の粗面化の度合いが大きくなりすぎてフィルムヘーズが上昇する場合がある。   Although it does not specifically limit as an average particle diameter of the particle | grains mix | blended with a polyester film, Usually, 0.02 micrometer-3 micrometers, Preferably it is 0.02 micrometer-2.5 micrometers, More preferably, it is in the range of 0.02 micrometer-2 micrometers. is there. When particles having an average particle size of less than 0.02 μm are used, sufficient slipperiness cannot be imparted, so that the winding characteristics in the film production process tend to be inferior. On the other hand, when the average particle size exceeds 3 μm, the degree of roughening of the film surface becomes too large and the film haze may increase.

さらにポリエステルフィルムの粒子含有量は、通常0.0005〜0.5重量%、好ましくは0.001〜0.3重量%の範囲である。粒子含有量が0.0005重量%未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分な場合がありフィルム加工時に傷等の外観不良が生じる場合がある。一方、粒子含有量が0.5重量%を超える場合にはフィルムの透明性が不十分な場合がある。   Furthermore, the particle content of the polyester film is usually in the range of 0.0005 to 0.5% by weight, preferably 0.001 to 0.3% by weight. When the particle content is less than 0.0005% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient and appearance defects such as scratches may occur during film processing. On the other hand, when the particle content exceeds 0.5% by weight, the transparency of the film may be insufficient.

本発明において、ポリエステルに粒子を配合する方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において粒子を添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し、重縮合反応を進めてもよい。また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。   In the present invention, the method of blending the particles with the polyester is not particularly limited, and a known method can be adopted. For example, the particles can be added at any stage for producing the polyester, but preferably added as a slurry dispersed in ethylene glycol or the like at the stage of esterification or before the start of the polycondensation reaction after completion of the transesterification reaction. Then, the polycondensation reaction may proceed. Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by methods.

本発明においては、透明導電性フィルム基材用として使用した際の黄色味を低減するために、フィルム中に蛍光増白剤が含まれていることが重要である。蛍光増白剤の含有量は、フィルム全体に対して0.005〜0.09重量%である。蛍光増白剤の含有量が0.005重量%未満の場合は、黄色味低減の効果が不足して、本発明の目的を達成できない。一方、蛍光増白剤の含有量が0.09重量%を超えると、逆に青みが強くなりすぎて表示装置の発色を正確に表現することができなくなることに加え、加熱時にフィルムの表面に蛍光増白剤がブリードアウトして使用時に悪影響を与える等の問題が発生することがあるため好ましくない。   In the present invention, it is important that a fluorescent whitening agent is contained in the film in order to reduce yellowishness when used as a transparent conductive film substrate. The content of the optical brightener is 0.005 to 0.09% by weight with respect to the entire film. When the content of the optical brightener is less than 0.005% by weight, the effect of reducing yellowness is insufficient and the object of the present invention cannot be achieved. On the other hand, if the content of the fluorescent brightening agent exceeds 0.09% by weight, the bluish color becomes too strong and the color of the display device cannot be accurately expressed. Since the fluorescent whitening agent may bleed out and cause problems such as adverse effects during use, it is not preferable.

さらに蛍光増白剤のブリードアウトを防止するため、本発明においては中間層の少なくとも1層に蛍光増白剤が含まれていることが重要である。例えばA/B/A構造や、A/B/C構造のポリエステルフィルムの場合、B層に蛍光増白剤が含まれていることが必須である。B層以外の層(A層またはC層)にも蛍光増白剤を含有させることはできるが、A層またはC層に含まれる蛍光増白剤の含有量はB層よりも低いことが好ましい。この場合でも、蛍光増白剤の含有量は、フィルム全体に対して所定の含有量を有することが必要である。   Furthermore, in order to prevent bleeding out of the optical brightener, it is important in the present invention that at least one of the intermediate layers contains the optical brightener. For example, in the case of a polyester film having an A / B / A structure or an A / B / C structure, it is essential that the layer B contains a fluorescent brightening agent. A layer other than the B layer (A layer or C layer) can contain the optical brightener, but the content of the optical brightener contained in the A layer or the C layer is preferably lower than that of the B layer. . Even in this case, the content of the optical brightener needs to have a predetermined content with respect to the entire film.

本発明において、蛍光増白剤とは、太陽光中や人工光中の紫外線を吸収し、これを紫〜青色の可視光線に変え輻射する機能を保持し、その蛍光作用により高分子物質の明度を低下させることなく白色性を助長させる化合物である。本発明において好適に使用し得る蛍光増白剤の例としては、チバスペシャリティケミカルズ社製の商品「ユビテック」、イーストマン社製の商品「OB−1」等が挙げられる。蛍光増白剤の添加方法は、ポリエステルの製造工程中に添加しても、ポリエステル原料をチップ形状にしてからまぶす方法でもよく、またポリエステルの溶融押出工程中に添加してもよい。かかる方法で蛍光増白剤を高濃度に添加したポリエステル原料をマスターバッチとして、製膜時の溶融押出工程にて添加する方法も採用できる。いずれにしても、得られたフィルムに蛍光増白剤が所定量含有されていれば、本発明の効果は発揮される。   In the present invention, the fluorescent whitening agent absorbs ultraviolet rays in sunlight or artificial light, retains the function of radiating the ultraviolet rays into violet to blue visible rays, and the lightness of the polymer substance by the fluorescence action. It is a compound that promotes whiteness without lowering. Examples of fluorescent brighteners that can be suitably used in the present invention include a product “Ubitec” manufactured by Ciba Specialty Chemicals, a product “OB-1” manufactured by Eastman, and the like. The method of adding the optical brightener may be added during the production process of the polyester, or may be a method in which the polyester raw material is made into a chip shape and then applied, or may be added during the melt extrusion process of the polyester. A method of adding a polyester raw material to which a fluorescent whitening agent is added at a high concentration by such a method as a master batch in a melt extrusion process at the time of film formation can also be adopted. In any case, the effect of the present invention will be exhibited if the obtained film contains a predetermined amount of fluorescent brightening agent.

なお、本発明の積層ポリエステルフィルム中には、上述の粒子及び蛍光増白剤以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、帯電防止剤、染料、顔料等を添加することができる。また用途によっては、紫外線吸収剤、特にベンゾオキサジノン系紫外線吸収剤等を含有させてもよい。   In the laminated polyester film of the present invention, conventionally known antioxidants, heat stabilizers, lubricants, antistatic agents, dyes, pigments and the like are added as necessary in addition to the above-described particles and fluorescent brightening agent. can do. Further, depending on the use, an ultraviolet absorber, particularly a benzoxazinone-based ultraviolet absorber may be contained.

以下、本発明の積層ポリエステルフィルムの製造方法に関して具体的に説明するが、本発明の要旨を満足する限り、本発明は以下の例示に特に限定されるものではない。   Hereinafter, although the manufacturing method of the laminated polyester film of this invention is demonstrated concretely, as long as the summary of this invention is satisfied, this invention is not specifically limited to the following illustrations.

まず、公知の手法により乾燥した、または未乾燥のポリエステルチップを溶融押出装置に供給し、ポリマーの融点以上である温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリマーをダイから押出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。   First, a dried or undried polyester chip by a known method is supplied to a melt extrusion apparatus and heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the polymer to be melted. Next, the molten polymer is extruded from a die and rapidly cooled and solidified on a rotary cooling drum so that the temperature is equal to or lower than the glass transition temperature to obtain a substantially amorphous unoriented sheet. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum. In the present invention, an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed.

本発明においては、このようにして得られたシートを2軸方向に延伸してフィルム化する。延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを、好ましくは縦方向に70〜145℃で2.7〜5倍に延伸し、縦1軸延伸フィルムとした後、横方向に90〜160℃で3〜5倍延伸を行い、210〜240℃で10〜600秒間熱処理を行うことが好ましい。さらにこの際、熱処理の最高温度ゾーンおよび/または熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向および/または横方向に0.1〜20%弛緩する方法が好ましい。また、必要に応じて再縦延伸、再横延伸を付加することも可能である。   In the present invention, the sheet thus obtained is stretched biaxially to form a film. Specifically describing the stretching conditions, the unstretched sheet is preferably stretched 2.7 to 5 times at 70 to 145 ° C. in the longitudinal direction to form a longitudinal uniaxially stretched film, and then 90 to 160 in the lateral direction. It is preferable that the film is stretched 3 to 5 times at ° C and heat-treated at 210 to 240 ° C for 10 to 600 seconds. Further, at this time, a method of relaxing 0.1 to 20% in the longitudinal direction and / or the transverse direction in the maximum temperature zone of the heat treatment and / or the cooling zone at the heat treatment outlet is preferable. Further, it is possible to add re-longitudinal stretching and re-lateral stretching as necessary.

本発明においては、前記の通りポリエステルの溶融押出機を2台または3台以上用いて、いわゆる共押出法により3層以上の積層フィルムとすることができる。層の構成としては、A原料とB原料とを用いたA/B/A構成またはB/A/B構成、さらにC原料を用いてA/B/C構成またはそれ以外の構成のフィルムとすることができる。例えばA原料として特定の粒子を用いてA層の表面形状を設計し、B原料としては粒子を含有しない原料を用い、A/B/A構成またはB/A/B構成のフィルムとすることができる。この場合B層の原料を自由に選択できることからコスト的な利点などが大きい。また当該フィルムの再生原料をB層に配合しても最表層であるA層により表面粗度の設計ができるので、さらにコスト的な利点が大きくなる。   In the present invention, as described above, two or more polyester melt extruders can be used to form a laminated film of three or more layers by a so-called coextrusion method. As the layer structure, a film having an A / B / A structure or B / A / B structure using the A raw material and the B raw material, and an A / B / C structure or other structure using the C raw material. be able to. For example, the surface shape of the A layer is designed using specific particles as the A raw material, and the raw material not containing particles is used as the B raw material to form a film having an A / B / A configuration or a B / A / B configuration. it can. In this case, since the raw material of B layer can be selected freely, a cost advantage is large. Further, even if the recycled raw material of the film is blended with the B layer, the surface roughness can be designed by the A layer which is the outermost layer, so that the cost advantage is further increased.

特に本発明の積層ポリエステルフィルムは、光学用途に用いるため、光拡散層、ハードコート層、反射防止層、防眩層等を設けたり、蒸着層等が設けられたりするため、それらの層を形成する際の塗布性や接着性を向上すること、あるいは表面を清浄な状態に保つため帯電を防止することを目的として、下引き層としての塗布層を設けることができる。かかる塗布層の形成は、フィルムを製造する工程内、特に縦方向に延伸した後、横方向の延伸の前に行う方法が、極めて薄い塗布層を形成できる点、塗布剤の乾燥や硬化反応を製膜工程内で実施できることなどの点で好ましい。かかる塗布層としては、架橋剤と各種バインダー樹脂との組み合わせからなるものが好ましく、バインダー樹脂としては接着性の観点から、通常ポリエステル、アクリル系ポリマーおよびポリウレタンの中から選ばれたポリマーを採用する。上記のポリマーは、それぞれそれらの誘導体をも含むものとする。ここでいう誘導体とは、他のポリマーとの共重合体、官能基に反応性化合物を反応させたポリマーを指す。   In particular, the laminated polyester film of the present invention is used for optical applications, so that a light diffusion layer, a hard coat layer, an antireflection layer, an antiglare layer, etc. are provided, or a vapor deposition layer is provided. A coating layer as an undercoat layer can be provided for the purpose of improving the coating property and adhesiveness during the treatment, or preventing charging in order to keep the surface clean. The formation of such a coating layer is a method in which a very thin coating layer can be formed in the process of producing a film, particularly after stretching in the longitudinal direction and before stretching in the transverse direction, and the coating agent is dried and cured. This is preferable in that it can be performed in the film forming process. The coating layer is preferably a combination of a crosslinking agent and various binder resins, and as the binder resin, a polymer selected from polyester, acrylic polymer and polyurethane is usually employed from the viewpoint of adhesiveness. Each of the above polymers shall also include derivatives thereof. The derivative here refers to a polymer obtained by reacting a reactive compound with a copolymer or a functional group with another polymer.

また、本発明の積層ポリエステルフィルムは、例えば光学用途に用いる場合、接着性の改良以外にも外光の映り込みや静電気によるゴミ付着防止、さらには電磁波シールドを目的とした機能性積層薄膜を形成させることも好ましい。   In addition, the laminated polyester film of the present invention, when used for optical applications, for example, forms a functional laminated thin film for the purpose of preventing dust reflection due to reflection of external light and static electricity as well as improving adhesion, and also for electromagnetic wave shielding. It is also preferable that

塗布層に用いるバインダー樹脂として、上記のポリエステル、アクリル系ポリマー、ポリウレタンの中で好ましいポリマーは、ガラス転移温度(Tg)が0℃以上、さらには40℃以上のものがより好ましい。
また、ポリウレタンの中でもポリエステルポリウレタンがより好ましく、カルボン酸残基を持ち、かつその少なくとも一部はアミンまたはアンモニアを用いて水性化されているポリマーがさらに好ましい。
As the binder resin used in the coating layer, a polymer having a glass transition temperature (Tg) of 0 ° C. or higher, more preferably 40 ° C. or higher is more preferable among the above polyesters, acrylic polymers, and polyurethanes.
Among the polyurethanes, polyester polyurethane is more preferable, and a polymer having a carboxylic acid residue and at least a part of which is made aqueous with amine or ammonia is more preferable.

塗布層に用いる架橋剤としては、メラミン系、エポキシ系、オキサゾリン系樹脂が一般に用いられるが、塗布性、耐久接着性の点で、メラミン系樹脂が特に好ましい。メラミン系樹脂としては、単量体、あるいは2量体以上の多量体からなる縮合物のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。   Melamine-based, epoxy-based, and oxazoline-based resins are generally used as the crosslinking agent used in the coating layer, but melamine-based resins are particularly preferable from the viewpoints of coating properties and durable adhesiveness. The melamine-based resin may be either a monomer, a condensate composed of a dimer or higher multimer, or a mixture thereof.

本発明において、滑り性、固着性などをさらに改良するため、塗布層中に無機粒子や有機粒子を含有させることが好ましい。塗布層中における粒子の配合量は、通常0.5〜10重量%、好ましくは1〜5重量%である。かかる配合量が0.5重量%未満では、耐ブロッキング性が不十分となる場合があり、10重量%を超えると、フィルムの透明性を阻害し、画像の鮮明度が落ちる傾向がある。   In the present invention, it is preferable to contain inorganic particles or organic particles in the coating layer in order to further improve the slipperiness, stickiness and the like. The compounding amount of the particles in the coating layer is usually 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight. When the blending amount is less than 0.5% by weight, the blocking resistance may be insufficient. When the blending amount exceeds 10% by weight, the transparency of the film is hindered and the sharpness of the image tends to be lowered.

無機粒子としては、二酸化ケイ素、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化バリウム、カーボンブラック、硫化モリブデン、酸化アンチモン等が挙げられる。これらの中では、二酸化ケイ素が安価でかつ粒径が多種あるので利用しやすい。一方、有機粒子としては、炭素−炭素二重結合を一分子中に2個以上含有する化合物(例えばジビニルベンゼン)により架橋構造を達成したポリスチレンまたはポリアクリレートポリメタクリレートが挙げられる。
また上記無機粒子および有機粒子は表面処理されていてもよい。表面処理剤としては、例えば、界面活性剤、分散剤としての高分子、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などが挙げられる。
Examples of the inorganic particles include silicon dioxide, alumina, zirconium oxide, kaolin, talc, calcium carbonate, titanium oxide, barium oxide, carbon black, molybdenum sulfide, and antimony oxide. Among these, silicon dioxide is easy to use because it is inexpensive and has various particle sizes. On the other hand, examples of the organic particles include polystyrene or polyacrylate polymethacrylate in which a crosslinked structure is achieved by a compound (for example, divinylbenzene) containing two or more carbon-carbon double bonds in one molecule.
The inorganic particles and organic particles may be surface-treated. Examples of the surface treatment agent include a surfactant, a polymer as a dispersant, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, and the like.

また、塗布層は、帯電防止剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを含有していてもよい。   Further, the coating layer may contain an antistatic agent, an antifoaming agent, a coating property improving agent, a thickener, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a dye, a pigment, and the like.

塗布剤は、水を主たる媒体とする限りにおいて、水への分散を改良する目的または造膜性能を改良する目的で少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は、水に溶解する範囲で使用することが必要である。有機溶剤としては、n−ブチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチルアルコール、メチルアルコール等の脂肪族または脂環族アルコール類、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、n−ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘導体、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸アミル等のエステル類、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン類、N−メチルピロリドン等のアミド類が挙げられる。これらの有機溶剤は、必要に応じて二種以上を併用してもよい。   As long as water is the main medium, the coating agent may contain a small amount of an organic solvent for the purpose of improving dispersion in water or improving the film-forming performance. It is necessary to use the organic solvent as long as it is soluble in water. Examples of the organic solvent include aliphatic or alicyclic alcohols such as n-butyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, ethyl alcohol and methyl alcohol, glycols such as propylene glycol, ethylene glycol and diethylene glycol, n-butyl cellosolve, Examples include glycol derivatives such as ethyl cellosolve, methyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, esters such as ethyl acetate and amyl acetate, ketones such as methyl ethyl ketone and acetone, and amides such as N-methylpyrrolidone. Can be mentioned. These organic solvents may be used in combination of two or more as required.

塗布剤の塗布方法としては、例えば、「コーティング方式」(原崎勇次著、槙書店、1979年発行)に示されるような、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクターコーターまたはこれら以外の塗布装置を使用することができる。   As a coating method of the coating agent, for example, a reverse roll coater, a gravure coater, a rod coater, an air doctor coater, or any other coating as shown in “Coating system” (Yuji Harasaki, Tsuji Shoten, published in 1979). The device can be used.

塗布層は、ポリエステルフィルムの片面だけに形成してもよいし、両面に形成してもよい。片面にのみ形成した場合、その反対面には必要に応じて上記の塗布層と異なる塗布層を形成して他の特性を付与することもできる。なお、塗布剤のフィルムへの塗布性や接着性を改良するため、塗布前にフィルムに化学処理や放電処理を施してもよい。中でも、表面特性をさらに改良するため、塗布層形成後に放電処理することがより好ましい。   The coating layer may be formed only on one side of the polyester film or on both sides. When formed only on one side, other characteristics can be imparted by forming a coating layer different from the above-mentioned coating layer on the opposite surface as necessary. In addition, in order to improve the applicability | paintability and adhesiveness to the film of a coating agent, you may give a chemical process and an electrical discharge process to a film before application | coating. Among these, in order to further improve the surface characteristics, it is more preferable to perform a discharge treatment after forming the coating layer.

塗布層の厚みは、最終的な乾燥厚さとして、通常0.01〜0.5μm、好ましくは0.015〜0.3μmである。塗布層の厚さが0.01μm未満の場合は、本発明の効果が十分に発揮されない恐れがある。塗布層の厚さが0.5μmを超える場合は、フィルムが相互に固着しやすくなったり、特にフィルムの高強度化のために塗布処理フィルムを再延伸する場合は、ロールに粘着しやすくなったりする傾向がある。上記の固着の問題は、特にフィルムの両面に同一の塗布層を形成する場合に顕著に現れる。   The thickness of the coating layer is usually 0.01 to 0.5 μm, preferably 0.015 to 0.3 μm, as the final dry thickness. When the thickness of the coating layer is less than 0.01 μm, the effect of the present invention may not be sufficiently exhibited. When the thickness of the coating layer exceeds 0.5 μm, the films are likely to adhere to each other, and particularly when the coated film is re-stretched to increase the strength of the film, the film tends to stick to the roll. Tend to. The above problem of sticking appears particularly when the same coating layer is formed on both sides of the film.

本発明における積層ポリエステルフィルム上に形成される塗布層中の各種成分の分析は、例えば、TOF−SIMS、ESCA、蛍光X線等の表面分析によって行うことができる。   Analysis of various components in the coating layer formed on the laminated polyester film in the present invention can be performed by surface analysis such as TOF-SIMS, ESCA, and fluorescent X-ray.

本発明の積層ポリエステルフィルムは、ヘーズが1.5%以下であることを必須の要件とし、好ましくは1.0%以下である。ヘーズが1.5%よりも高い場合は、フィルムの視認性が低下し透明導電性フィルム基材としては不適である。   The laminated polyester film of the present invention has an essential requirement that the haze is 1.5% or less, and preferably 1.0% or less. When the haze is higher than 1.5%, the visibility of the film is lowered and it is not suitable as a transparent conductive film substrate.

本発明の積層ポリエステルフィルムは、透過法によってフィルム1枚で測定した色度b値が−5.0〜0.5であることを必須の要件とし、好ましくは−1.5〜0である。色度b値が0.5より高い場合には、透明導電層を積層した際の透過色の黄色味が明瞭に認識されるようになる。一方、色度b値が−5.0より低い場合には、透明導電層を積層した際の透過色の青みが認識されるようになる。 The laminated polyester film of the present invention has an essential requirement that the chromaticity b * value measured with one film by a transmission method is −5.0 to 0.5, and preferably −1.5 to 0. . When the chromaticity b * value is higher than 0.5, the yellowness of the transmitted color when the transparent conductive layer is laminated is clearly recognized. On the other hand, when the chromaticity b * value is lower than −5.0, the blue color of the transmitted color when the transparent conductive layer is laminated is recognized.

本発明の積層ポリエステルフィルムは、熱処理(150℃、90分間)した前後におけるフィルム表面からジメチルホルムアミドにより抽出されるエステル環状三量体量が好ましくは10mg/m以下であり、さらに好ましくは6mg/m以下、特に好ましくは4mg/m以下である。エステル環状三量体量が10mg/mを超える場合、後加工において、例えば、150℃、90分間等のように高温雰囲気下で長時間の加熱処理に伴い、エステル環状三量体量が多くなり、フィルムの透明性が低下する場合がある。
本発明の積層ポリエステルフィルムを用いた透明導電性フィルムの構成は限定されないが、酸化インジウムスズ(ITO)等の透明導電層や、酸化亜鉛等の金属酸化物を積層した構成が挙げられる。
In the laminated polyester film of the present invention, the amount of ester cyclic trimer extracted from the film surface by dimethylformamide before and after heat treatment (150 ° C., 90 minutes) is preferably 10 mg / m 2 or less, more preferably 6 mg / m 2. m 2 or less, particularly preferably 4 mg / m 2 or less. When the amount of the ester cyclic trimer exceeds 10 mg / m 2 , the amount of the ester cyclic trimer increases in post-processing, for example, with a long-time heat treatment in a high temperature atmosphere such as 150 ° C. for 90 minutes. The transparency of the film may be reduced.
Although the structure of the transparent conductive film using the lamination | stacking polyester film of this invention is not limited, The structure which laminated | stacked metal oxides, such as transparent conductive layers, such as indium tin oxide (ITO), and zinc oxide, is mentioned.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The measuring method used in the present invention is as follows.

(1)ポリエステルの極限粘度
ポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(1) Intrinsic viscosity of polyester 1 g of polyester was precisely weighed, 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) was added and dissolved, and measured at 30 ° C.

(2)平均粒径(d50:μm)
遠心沈降式粒度分布測定装置「SA−CP3型」(島津製作所社製)を使用して測定した等価球形分布における積算(重量基準)50%の値を平均粒径とした。
(2) Average particle diameter (d50: μm)
The value of 50% of integration (weight basis) in the equivalent spherical distribution measured using a centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer “SA-CP3 type” (manufactured by Shimadzu Corporation) was defined as the average particle size.

(3)色度b
分光測色計「CM−3700d」(ミノルタ社製)により、透過法でフィルム1枚における色度b値をJIS Z8781−4に準拠して測定した。
(3) Chromaticity b * value Using a spectrocolorimeter “CM-3700d” (manufactured by Minolta Co., Ltd.), the chromaticity b * value of one film was measured according to JIS Z8781-4 by the transmission method.

(4)ヘーズ(透明性評価)
JIS K7136に準じて積分球式濁度計「NDH2000」(日本電色工業社製)により、ヘーズを測定した。得られたヘーズ値を用いて、下記判定基準により、透明性の判定を行った。
(判定基準)
A:透明性良好(ヘーズが1.5%以下)
B:透明性不良(ヘーズが1.5%より大きい)
(4) Haze (transparency evaluation)
Haze was measured with an integrating sphere turbidimeter “NDH2000” (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) according to JIS K7136. Using the obtained haze value, transparency was determined according to the following criteria.
(Criteria)
A: Good transparency (haze is 1.5% or less)
B: Transparency failure (haze greater than 1.5%)

(5)ポリエステル原料に含有されるエステル環状三量体量
ポリエステル原料を約200mg秤量し、クロロホルム/HFIP(ヘキサフルオロ−2−イソプロパノル)の比率3:2の混合溶媒2mlに溶解させた。溶解後、クロロホルム20mlを追加した後、メタノール10mlを少しずつ加えた。沈殿物を濾過により除去し、さらに沈殿物をクロロホルム/メタノールの比率2:1の混合溶媒で洗浄し、濾液・洗浄液を回収し、エバポレーターにより濃縮、その後、乾固させた。乾固物をDMF(ジメチルホルムアミド)25mlに溶解後、この溶液を液体クロマトグラフィー「LC−7A」(島津製作所社製)に供給して、DMF中のエステル環状三量体量を求め、この値をクロロホルム/HFIP混合溶媒に溶解させたポリエステル原料量で割って、含有エステル環状三量体量(重量%)とする。DMF中のエステル環状三量体量は、標準試料ピーク面積と測定試料ピーク面積のピーク面積比より求めた。(絶対検量線法)
標準試料の作成は、予め分取したエステル環状三量体量を正確に秤量し、正確に秤量したDMFに溶解し作成した。標準試料の濃度は、0.001〜0.01mg/mlの範囲が好ましい。
なお、液体クロマトグラフの条件は下記のとおりとした。
移動相A:アセトニトリル
移動相B:2%酢酸水溶液
カラム:三菱化学社製『MCI GEL ODS 1HU』
カラム温度:40℃
流速:1ml/分
検出波長:254nm
(5) Amount of ester cyclic trimer contained in polyester raw material About 200 mg of polyester raw material was weighed and dissolved in 2 ml of a mixed solvent having a ratio of chloroform / HFIP (hexafluoro-2-isopropanol) of 3: 2. After dissolution, 20 ml of chloroform was added, and 10 ml of methanol was added little by little. The precipitate was removed by filtration, and the precipitate was further washed with a mixed solvent having a chloroform / methanol ratio of 2: 1. The filtrate / washing solution was collected, concentrated by an evaporator, and then dried. After the dried product was dissolved in 25 ml of DMF (dimethylformamide), this solution was supplied to liquid chromatography “LC-7A” (manufactured by Shimadzu Corporation) to determine the amount of ester cyclic trimer in DMF. Is divided by the amount of the polyester raw material dissolved in the chloroform / HFIP mixed solvent to obtain the amount of ester cyclic trimer (weight%). The amount of ester cyclic trimer in DMF was determined from the peak area ratio between the standard sample peak area and the measured sample peak area. (Absolute calibration method)
The standard sample was prepared by accurately weighing the amount of the ester cyclic trimer collected in advance and dissolving it in DMF that was accurately weighed. The concentration of the standard sample is preferably in the range of 0.001 to 0.01 mg / ml.
The conditions for the liquid chromatograph were as follows.
Mobile phase A: Acetonitrile Mobile phase B: 2% acetic acid aqueous solution Column: “MCI GEL ODS 1HU” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Column temperature: 40 ° C
Flow rate: 1 ml / min Detection wavelength: 254 nm

(6)積層ポリエステルフィルムの表面から抽出されるエステル環状三量体量(オリゴマー析出量)
あらかじめ、未処理の積層ポリエステルフィルムを空気中、150℃で90分間加熱した。その後、熱処理をした当該フィルムを上部が開いている縦横10cm、高さ3cmの箱の内面に出来るだけ密着させて箱形の形状とした。次いで、上記の方法で作成した箱の中にDMF4mlを入れて3分間放置した後、DMFを回収する。回収したDMFを液体クロマトグラフィー「LC−7A」(島津製作所社製)に供給して、DMF中のエステル環状三量体量を求め、この値を、DMFを接触させたフィルム面積で割って、フィルム表面のエステル環状三量体量(mg/m)とした。なお、DMF中のエステル環状三量体量は上記(5)ポリエステル原料に含有されるエステル環状三量体量の測定方法に記載の絶対検量線法に従い算出した。
(6) Amount of ester cyclic trimer extracted from the surface of the laminated polyester film (amount of oligomer precipitation)
In advance, the untreated laminated polyester film was heated in air at 150 ° C. for 90 minutes. Thereafter, the heat-treated film was brought into close contact with the inner surface of a box having an upper portion of 10 cm in length and width of 3 cm and a height of 3 cm to form a box shape. Next, 4 ml of DMF is placed in the box prepared by the above method and left for 3 minutes, and then DMF is recovered. The recovered DMF was supplied to a liquid chromatography “LC-7A” (manufactured by Shimadzu Corporation) to determine the amount of ester cyclic trimer in DMF, and this value was divided by the film area contacted with DMF, It was set as the amount of ester cyclic trimers (mg / m 2 ) on the film surface. The amount of ester cyclic trimer in DMF was calculated according to the absolute calibration curve method described in (5) Method for measuring amount of ester cyclic trimer contained in polyester raw material.

(7)透明導電性薄膜の形成(黄色味低減効果の評価)
試料フィルムの表面にアルゴンガス95体積%と酸素ガス5体積%とからなる0.4Paの雰囲気下で、酸化インジウム95重量%、酸化スズ5重量%の焼結体材料を用いた反応性スパッタリング法により、厚さ25nmのITO膜(透明導電性薄膜)を形成した。
得られた透明導電性薄膜付きフィルムを目視観察して、黄色味低減効果を下記判定基準により、判定を行った。
(判定基準)
A:黄色味低減効果あり
B:黄色味低減効果なし
(7) Formation of transparent conductive thin film (evaluation of yellowness reduction effect)
Reactive sputtering method using a sintered body material of 95% by weight of indium oxide and 5% by weight of tin oxide in an atmosphere of 0.4 Pa composed of 95% by volume of argon gas and 5% by volume of oxygen gas on the surface of the sample film Thus, an ITO film (transparent conductive thin film) having a thickness of 25 nm was formed.
The obtained film with a transparent conductive thin film was visually observed, and the yellowness reduction effect was determined according to the following criteria.
(Criteria)
A: There is an effect of reducing yellowness B: There is no effect of reducing yellowness

以下に実施例および比較例を示すが、これに用いたポリエステルの製造方法は次の通りである。   Examples and Comparative Examples are shown below, and the production method of the polyester used for this is as follows.

<ポリエステル(a)の製造方法>
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩0.09重量部を反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェート0.04重量部を添加した後、三酸化アンチモン0.03重量部を加えて、4時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度が0.67dL/gに相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポリエステル(a)の極限粘度が0.67dL/g、エステル環状三量体量が0.97重量%であった。
<Method for producing polyester (a)>
Using 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol as starting materials, 0.09 parts by weight of magnesium acetate tetrahydrate as a catalyst is placed in the reactor, the reaction start temperature is set to 150 ° C., and the methanol is distilled off gradually. The reaction temperature was raised to 230 ° C. after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. After adding 0.04 part by weight of ethyl acid phosphate to this reaction mixture, 0.03 part by weight of antimony trioxide was added, and a polycondensation reaction was carried out for 4 hours. That is, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a time when the intrinsic viscosity was 0.67 dL / g due to a change in stirring power of the reaction tank, and the polymer was discharged under nitrogen pressure. The obtained polyester (a) had an intrinsic viscosity of 0.67 dL / g and an ester cyclic trimer amount of 0.97% by weight.

<ポリエステル(b)の製造方法>
ポリエステル(a)の製造方法において、エチルアシッドフォスフェート0.04部を添加後、エチレングリコールに分散させた平均粒径2.2μmのシリカ粒子を0.4重量部、三酸化アンチモン0.03重量部を加えて、極限粘度が0.66dL/gに相当する時点で重縮合反応を停止した以外は、ポリエステル(a)の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル(b)を得た。得られたポリエステル(b)は、極限粘度が0.67dL/g、エステル環状三量体量が0.85重量%であった。
<Method for producing polyester (b)>
In the method for producing polyester (a), after adding 0.04 part of ethyl acid phosphate, 0.4 part by weight of silica particles having an average particle size of 2.2 μm dispersed in ethylene glycol and 0.03 part by weight of antimony trioxide A polyester (b) was obtained using the same method as the production method of the polyester (a) except that the polycondensation reaction was stopped when the intrinsic viscosity was 0.66 dL / g. The obtained polyester (b) had an intrinsic viscosity of 0.67 dL / g and an ester cyclic trimer amount of 0.85% by weight.

<ポリエステル(c)の製造方法>
ポリエステル(a)の製造方法において、出発原料をテレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とジエチレングリコール2重量部とし、重合触媒として酸化ゲルマニウムを使用したこと以外は、ポリエステル(a)の製造方法と同様な方法を用いてポリエステル(c)を得た。なお、酸化ゲルマニウムの添加方法は公知の方法を採用し、その添加量はゲルマニウムとして原料重量に対して100ppmとした。得られたポリエステル(c)の極限粘度が0.66dL/g、エステル環状三量体量が0.89重量%であった。
<Method for producing polyester (c)>
In the method for producing polyester (a), the starting material is 100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 60 parts by weight of ethylene glycol and 2 parts by weight of diethylene glycol, and the method for producing polyester (a) is used except that germanium oxide is used as a polymerization catalyst. A polyester (c) was obtained using the same method as described above. In addition, the addition method of germanium oxide employ | adopted the well-known method, The addition amount was 100 ppm with respect to the raw material weight as germanium. The obtained polyester (c) had an intrinsic viscosity of 0.66 dL / g and an ester cyclic trimer amount of 0.89% by weight.

<ポリエステル(d)の製造方法>
ポリエステル(c)98.5重量部と蛍光増白剤「OB−1」(イーストマン社製)1.5重量部とをブレンドして二軸押出機を用いて溶融混練し、蛍光増白剤含有マスターバッチを作成した。
<Method for producing polyester (d)>
98.5 parts by weight of polyester (c) and 1.5 parts by weight of optical brightener “OB-1” (manufactured by Eastman) are blended and melt-kneaded using a twin screw extruder, and the optical brightener is A containing masterbatch was created.

<ポリエステル(e)の製造方法>
ポリエステル(a)を、予め160℃で予備結晶化させた後、温度220℃の窒素雰囲気下で固相重合し、極限粘度が0.75dL/g、エステル環状三量体含有量が0.46重量%のポリエステル(e)を得た。
<Method for producing polyester (e)>
The polyester (a) is preliminarily crystallized at 160 ° C. and then solid-phase polymerized in a nitrogen atmosphere at a temperature of 220 ° C., the intrinsic viscosity is 0.75 dL / g, and the ester cyclic trimer content is 0.46. A weight percent of polyester (e) was obtained.

実施例1
〈ポリエステルフィルムの製造〉
前述のポリエステル(b)、(e)をそれぞれ8重量%、92重量%の割合で混合した混合原料をA層の原料とし、ポリエステル(c)、(d)をそれぞれ98.5重量%、1.5重量%の割合で混合した原料をB層の原料として、2台のベント式二軸押出機に各々を供給し、それぞれ285℃で溶融し、A層を最表層、B層を中間層とする2種3層(A/B/A)の層構成で共押出して口金から押出し静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度81℃で縦方向に3.3倍延伸した後、テンターに導き、横方向に120℃で3.6倍延伸し、225℃で熱処理を行った後、横方向に2%弛緩し、厚さ100μmの積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、6μm/88μm/6μmであった。
Example 1
<Manufacture of polyester film>
A mixed raw material obtained by mixing the above polyesters (b) and (e) at a ratio of 8% by weight and 92% by weight, respectively, is used as a raw material for the A layer, and polyesters (c) and (d) are respectively 98.5% by weight, The raw materials mixed at a ratio of 5% by weight are supplied to the two vent type twin-screw extruders as the raw materials for the B layer and melted at 285 ° C., respectively, and the A layer is the outermost layer and the B layer is the intermediate layer. Coextruded in a layer configuration of 2 types and 3 layers (A / B / A), extruded from the die, cooled and solidified on a cooling roll set at a surface temperature of 40 ° C. using an electrostatic application adhesion method, and unstretched sheet Got. Next, the film was stretched 3.3 times in the machine direction at a film temperature of 81 ° C. using the roll peripheral speed difference, then led to a tenter, stretched 3.6 times in the transverse direction at 120 ° C., and heat-treated at 225 ° C. Thereafter, it was relaxed by 2% in the lateral direction to obtain a laminated polyester film having a thickness of 100 μm. The thickness of each layer of the obtained film was 6 μm / 88 μm / 6 μm.

実施例2
ポリエステル(b)、(e)をそれぞれ15重量%、85重量%の割合で混合した混合原料をA層の原料としたこと以外は実施例1と同様にして、厚み100μmのポリエステルフィルムを得た。
Example 2
A polyester film having a thickness of 100 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixed raw material in which the polyesters (b) and (e) were mixed at a ratio of 15% by weight and 85% by weight was used as the raw material for the A layer. .

実施例3
フィルムの各層の厚みを4μm/92μm/4μmとしたこと以外は実施例1と同様にして、厚み100μmのポリエステルフィルムを得た。
Example 3
A polyester film having a thickness of 100 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of each layer of the film was 4 μm / 92 μm / 4 μm.

実施例4
フィルムの各層の厚みを2μm/96μm/2μmとしたこと以外は実施例1と同様にして、厚み100μmのポリエステルフィルムを得た。
Example 4
A polyester film having a thickness of 100 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of each layer of the film was 2 μm / 96 μm / 2 μm.

実施例5
ポリエステル(c)、(d)をそれぞれ94.7重量%、5.3重量%で混合した混合原料をB層の原料としたこと以外は実施例1と同様にして、厚み100μmのポリエステルフィルムを得た。
Example 5
A polyester film having a thickness of 100 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that the mixed raw material in which the polyesters (c) and (d) were mixed at 94.7% by weight and 5.3% by weight was used as the raw material for the B layer. Obtained.

実施例6
ポリエステル(c)、(d)をそれぞれ99.5重量%、0.5重量%で混合した混合原料をB層の原料としたこと以外は実施例1と同様にして、厚み100μmのポリエステルフィルムを得た。
Example 6
A polyester film having a thickness of 100 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that a mixed raw material in which polyesters (c) and (d) were mixed at 99.5% by weight and 0.5% by weight, respectively, was used as the raw material for the B layer. Obtained.

比較例1
ポリエステル(c)100重量%の原料をB層の原料としたこと以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。
Comparative Example 1
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100% by weight of the polyester (c) was used as the raw material for the B layer.

比較例2
ポリエステル(c)、(d)をそれぞれ92.4重量%、7.6重量%で混合した混合原料をB層の原料としたこと以外は実施例1と同様にして、厚み100μmのポリエステルフィルムを得た。
Comparative Example 2
A polyester film having a thickness of 100 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that a mixed raw material in which polyesters (c) and (d) were mixed at 92.4% by weight and 7.6% by weight, respectively, was used as the raw material for the B layer. Obtained.

比較例3
ポリエステル(b)、(e)をそれぞれ25重量%、75重量%の割合で混合した混合原料をA層の原料としたこと以外は実施例1と同様にして、厚み100μmのポリエステルフィルムを得た。
Comparative Example 3
A polyester film having a thickness of 100 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixed raw material in which the polyesters (b) and (e) were mixed in proportions of 25% by weight and 75% by weight was used as the raw material for the A layer. .

実施例および比較例で得られたフィルムの物性値および該フィルムを拡散板の基材として使用した場合の特性について下記表1にまとめた。本発明の要件を満たすフィルムは、本用途に対する適性が高いことがわかる。   Table 1 below summarizes the physical properties of the films obtained in Examples and Comparative Examples and the characteristics when the films are used as the base material of the diffusion plate. It can be seen that a film satisfying the requirements of the present invention is highly suitable for this application.

Figure 2018062151
Figure 2018062151

本発明の積層ポリエステルフィルムは、タッチパネル等に用いられる透明導電性フィルムの基材として好適に利用することができる。   The laminated polyester film of the present invention can be suitably used as a base material for transparent conductive films used for touch panels and the like.

Claims (2)

3層以上の積層構造を有する積層ポリエステルフィルムであって、少なくとも中間層に蛍光増白剤を含有し、フィルム中の蛍光増白剤の含有量が0.005〜0.09重量%であり、
色度b値が−5.0〜0.5、かつヘーズが1.5%以下であることを特徴とする透明導電性フィルム基材用積層ポリエステルフィルム。
A laminated polyester film having a laminate structure of three or more layers, containing a fluorescent brightening agent in at least the intermediate layer, and the content of the fluorescent brightening agent in the film is 0.005 to 0.09% by weight,
A laminated polyester film for a transparent conductive film substrate, having a chromaticity b * value of −5.0 to 0.5 and a haze of 1.5% or less.
請求項1に記載の積層ポリエステルフィルムを用いた透明導電性フィルム。   A transparent conductive film using the laminated polyester film according to claim 1.
JP2016202574A 2016-10-14 2016-10-14 Laminated polyester film for transparent conductive film substrates Pending JP2018062151A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016202574A JP2018062151A (en) 2016-10-14 2016-10-14 Laminated polyester film for transparent conductive film substrates

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016202574A JP2018062151A (en) 2016-10-14 2016-10-14 Laminated polyester film for transparent conductive film substrates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2018062151A true JP2018062151A (en) 2018-04-19

Family

ID=61966349

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016202574A Pending JP2018062151A (en) 2016-10-14 2016-10-14 Laminated polyester film for transparent conductive film substrates

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2018062151A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113547811A (en) * 2020-04-24 2021-10-26 南亚塑胶工业股份有限公司 Biaxially stretched polyester film and process for producing the same

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113547811A (en) * 2020-04-24 2021-10-26 南亚塑胶工业股份有限公司 Biaxially stretched polyester film and process for producing the same
JP2021172808A (en) * 2020-04-24 2021-11-01 南亞塑膠工業股▲分▼有限公司Nan Ya Plastics Corporation Biaxially-stretched polyester film and method for producing the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2006067978A1 (en) Optical biaxially oriented polyester film
JP2013107384A (en) Laminated polyester film
JP5770066B2 (en) Laminated polyester film
JP2013202987A (en) Coated film
JP4979105B2 (en) Optical polyester film
JP2008299152A (en) Optical polyester film
JP2009203277A (en) Optical polyester film
JP2009214354A (en) Laminated optical polyester film
JP2008195803A (en) Optical polyester film
JP2008255236A (en) Polyester film for optical use
JP2018062151A (en) Laminated polyester film for transparent conductive film substrates
JP2007161937A (en) Optical polyester film
JP2009214353A (en) Laminated optical polyester film
JP4692808B2 (en) Optical polyester film
JP5009640B2 (en) Optical polyester film
JP2008254282A (en) Optical polyester film
JP5988604B2 (en) Laminated polyester film
WO2013058316A1 (en) Coated film
JP6299491B2 (en) Release film substrate for conductive film
JP5425287B2 (en) Coating film
JP5993712B2 (en) Polyester film for transparent conductive film substrate and transparent conductive film
JP2009214352A (en) Laminated optical polyester film
JP5893963B2 (en) Laminated polyester film
JP2010052139A (en) Biaxially oriented polyester film
JP4943648B2 (en) Optical polyester film

Legal Events

Date Code Title Description
A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712

Effective date: 20170428