JP2009214353A - Laminated optical polyester film - Google Patents

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JP2009214353A JP2008058858A JP2008058858A JP2009214353A JP 2009214353 A JP2009214353 A JP 2009214353A JP 2008058858 A JP2008058858 A JP 2008058858A JP 2008058858 A JP2008058858 A JP 2008058858A JP 2009214353 A JP2009214353 A JP 2009214353A
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Kazuyuki Akatsu
一之 赤津
Toshiaki Iwata
俊明 岩田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a useful film which is excellent in visibility when used as a display member, black color taste reproducibility in particular, damage preventing properties, workability, adhesion to a hard coat layer, and durability when used outdoors. <P>SOLUTION: In a laminated optical polyester film, particles are contained in both outermost layers, an ultraviolet absorber is contained in one layer excluding both outermost layers, on at least one side of a laminated film composed of at least three polyester layers, a coating layer installed in a laminated film forming process is provided, and the SCE value of 550 nm of the surface of the coating layer is 0.60% or below. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、光学用積層ポリエステルフィルムに関し、詳しくは、ディスプレイ等の表示部材として用いられたときの視認性、特に黒の色味再現性に優れ、傷つき防止、作業性、生産性、ハードコート層との密着性さらには屋外使用での耐久性に優れた光学用積層ポリエステルフィルムに関する。   The present invention relates to an optical laminated polyester film, and in particular, is excellent in visibility when used as a display member such as a display, in particular, black color reproducibility, prevention of scratches, workability, productivity, hard coat layer In addition, the present invention relates to a laminated polyester film for optics that is excellent in durability in outdoor use.

二軸延伸ポリエステルフィルムは、透明性、寸法安定性、機械的特性、耐熱性、電気的特性、耐薬品性などに優れ、包装材料、電気絶縁材料、金属蒸着材料、製版材料、磁気記録材料、表示材料、転写材料、窓貼り材料などを始めとして多くの用途で使用されている。   Biaxially stretched polyester film is excellent in transparency, dimensional stability, mechanical properties, heat resistance, electrical properties, chemical resistance, etc., packaging materials, electrical insulation materials, metal deposition materials, plate making materials, magnetic recording materials, It is used in many applications such as display materials, transfer materials, and window paste materials.

特に最近では、透明タッチパネル用、液晶表示装置に用いられるプリズムシート用のベースフィルムやブラウン管、LCD、PDP等の、いわゆるフラットディスプレイの前面パネルガラス表面貼り付け用に、帯電防止、反射防止、電磁波シールド等の機能層を設けた保護フィルムのベースフィルム用などの各種光学用途に広く用いられているが、ポリエステルフィルムは傷が付きやすいため、外観や光学的特性が損なわれやすいという欠点がある。また、最近需要の増えている携帯情報端末や携帯電話、携帯ゲーム機においては、軽量小型化とTV機能、動画再生表示等の高機能化が著しく、傷等の光学欠点がより少なく、高精細かつ高品位の色再現性が要求されている。   In particular, for anti-static, anti-reflection, and electromagnetic wave shields for pasting front panel glass surfaces of so-called flat displays such as transparent touch panels and base films for prism sheets used in liquid crystal display devices, cathode ray tubes, LCDs, and PDPs. Although it is widely used for various optical uses such as for a base film of a protective film provided with a functional layer such as a polyester film, since a polyester film is easily scratched, there is a drawback that appearance and optical characteristics are easily impaired. In addition, in portable information terminals, mobile phones, and portable game machines, which have recently been increasing in demand, light weight and downsizing and high functionality such as TV function and video playback display are remarkable, optical defects such as scratches are less, and high definition. In addition, high-quality color reproducibility is required.

従来、フィルム表面への傷入り防止としては滑剤粒子を添加する方法が用いられてきたが、滑剤粒子添加量が多くなると表示部材としてのクリアー感がなくなり、黒の色味再現性が低下し、問題となっている。   Conventionally, a method of adding lubricant particles has been used to prevent scratches on the film surface, but when the amount of lubricant particles added increases, the clearness of the display member disappears, and the black color reproducibility decreases. It is a problem.

また、PDA、携帯電話、携帯ゲーム機などは屋外で使用する機会が増えており、直接太陽光線に曝される時間が増えている。太陽光線は熱可塑性樹脂フィルムを劣化させる紫外線を含んでおり、長時間太陽光線に曝されるとフィルムの劣化が起こり、視認性や積層体の密着性に問題を生じ、フィルム基材自身が黄変する問題が生ずる。
特開2003−48289号公報
In addition, PDAs, mobile phones, portable game machines, and the like have increased opportunities to use outdoors, and the time for direct exposure to sunlight has increased. Sun rays contain ultraviolet rays that degrade the thermoplastic resin film, and when exposed to sunlight for a long time, the films deteriorate, causing problems in visibility and adhesion of the laminate, and the film substrate itself is yellow. A changing problem arises.
JP 2003-48289 A

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、表示部材として用いられたときの視認性、特に黒の色味再現性に優れ、傷つき防止、作業性、ハードコート層との接着性、さらには屋外使用での耐久性に優れた有用なフィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and its solution is excellent in visibility when used as a display member, particularly black color reproduction, scratch prevention, workability, and hard coat layer. It is to provide a useful film excellent in adhesiveness and durability in outdoor use.

本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、特定構成のポリエステルフィルムによれば上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that the above problems can be easily solved by a polyester film having a specific configuration, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、両最外層に粒子を含有し、両最外層以外の層の一つに紫外線吸収剤を含有する、少なくとも3層以上のポリエステル層からなる積層フィルムの少なくとも片面に、当該積層フィルの製膜工程内で設けられた塗布層を有し、当該塗布層表面の波長550nmのSCE値が0.60%以下であることを特徴とする光学用積層ポリエステルフィルムに存する。   That is, the gist of the present invention is that at least one side of a laminated film composed of at least three or more polyester layers containing particles in both outermost layers and containing an ultraviolet absorber in one of the layers other than both outermost layers, It has the coating layer provided in the film forming process of the said laminated | multilayer film, and exists in the laminated polyester film for optics characterized by the SCE value of wavelength 550nm of the said coating layer surface being 0.60% or less.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の光学用積層ポリエステルフィルムは、少なくとも3層以上の多層フィルムであることが好ましい。本発明にいう光学用積層ポリエステルフィルムとは、押出口金から溶融押し出される、いわゆる押出法により、押し出されたポリエステルフィルムであって、必要に応じ、縦方向および横方向の二軸方向に配向させたフィルムである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The optical laminated polyester film of the present invention is preferably a multilayer film having at least 3 layers. The laminated polyester film for optics referred to in the present invention is a polyester film extruded by a so-called extrusion method that is melt-extruded from an extrusion die, and is oriented in the biaxial direction of the vertical direction and the horizontal direction as necessary. Film.

本発明において、ポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られる。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレ−ト(PET)、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレ−ト(PEN)等が例示される。   In the present invention, the polyester is obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Typical polyesters include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN) and the like.

また、本発明で用いるポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。共重合ポリエステルの場合は、30モル%以下の第三成分を含有した共重合体である。共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、および、オキシカルボン酸(例えば、P−オキシ安息香酸など)の一種または、二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。   The polyester used in the present invention may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a copolyester, it is a copolymer containing 30 mol% or less of the third component. Examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acids (for example, P-oxybenzoic acid). Or 2 or more types are mentioned, As a glycol component, 1 type, or 2 or more types, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, are mentioned.

本発明のフィルムは、後述するようにフィルムの少なくとも片面に塗布層を有するものであり、当該塗布層表面の波長550nmのSCE値が0.60%以下である必要があり、好ましくは0.59%以下、さらに好ましくは0.58%以下である。本発明のフィルムは、その優れた透明性を有するために光学用途に広く用いられるが、SCE値が0.60%を超える場合は、黒の色味再現性が劣るため光学用表示部材として不適切となってしまう。   As will be described later, the film of the present invention has a coating layer on at least one surface of the film, and the SCE value at a wavelength of 550 nm on the surface of the coating layer needs to be 0.60% or less, preferably 0.59. % Or less, more preferably 0.58% or less. The film of the present invention is widely used in optical applications because of its excellent transparency. However, when the SCE value exceeds 0.60%, black color reproducibility is inferior, and it is not suitable as an optical display member. It becomes appropriate.

本発明のフィルムは、屋外で使用した場合の耐久性を向上するために、紫外線吸収剤を通常0.20〜10.0重量%、好ましくは0.30〜1.8重量%の範囲で含有する。紫外線吸収剤が0.10重量%未満の場合は、紫外線によりポリエステルフィルムの劣化が起こって、光学製品の寿命が短くなってしまうことがある。一方、10.0重量%を超える量の紫外線吸収剤を含有させた場合、表面に紫外線吸収剤が移行またはブリードアウトし、ポリエステルフィルムの表面に形成する機能層との接着性が低下したり、白濁等による表面機能性が悪化したりすることがある。   The film of the present invention contains an ultraviolet absorber in an amount of usually 0.20 to 10.0% by weight, preferably 0.30 to 1.8% by weight in order to improve durability when used outdoors. To do. When the ultraviolet absorber is less than 0.10% by weight, the polyester film may be deteriorated by ultraviolet rays, and the life of the optical product may be shortened. On the other hand, when an ultraviolet absorber in an amount exceeding 10.0% by weight is contained, the ultraviolet absorber migrates or bleeds out on the surface, and the adhesiveness with the functional layer formed on the surface of the polyester film decreases, The surface functionality may be deteriorated due to white turbidity.

本発明のフィルムは、波長380nmの光線透過率が、通常5.0%以下であり、好ましくは2.0%以下、より好ましくは1.0%以下である。波長380nmの光線透過率が5.0%より大きくなると、ポリエステルフィルムを透過する紫外線による、電子インキ層や各機能シート同士を貼り合せている粘着剤層の劣化を防止する効果が十分に発揮されないことがある。   In the film of the present invention, the light transmittance at a wavelength of 380 nm is usually 5.0% or less, preferably 2.0% or less, more preferably 1.0% or less. When the light transmittance at a wavelength of 380 nm is greater than 5.0%, the effect of preventing deterioration of the electronic ink layer and the pressure-sensitive adhesive layer that bonds the functional sheets to each other due to ultraviolet rays transmitted through the polyester film is not sufficiently exhibited. Sometimes.

紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、1,3,5−トリアジン系化合物、ベンゾオキサジノン系化合物等を挙げることができ、これら1種または2種以上を組み合わせて用いることができるが、色調を考慮した場合、黄色味が付きにくいベンゾオキサジノン系化合物が好適に用いられる。   Examples of ultraviolet absorbers include benzophenone compounds, 1,3,5-triazine compounds, benzoxazinone compounds, and the like, which can be used alone or in combination of two or more. In consideration of this, a benzoxazinone-based compound that is difficult to be yellowed is preferably used.

紫外線吸収剤として用いるベンゾオキサジン系化合物の例としては、2,2−(1,4−フェニレン)ビス[4H−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン]が挙げられる。   An example of a benzoxazine-based compound used as an ultraviolet absorber is 2,2- (1,4-phenylene) bis [4H-3,1-benzoxazin-4-one].

本発明のフィルムの全フィルム厚みは、通常50〜300μm以上、好ましくは75〜250μmである。全フィルム厚みが50μm未満の場合、フィルムの腰が弱いため、枚葉状に打ち抜き後、1枚毎に実施される最終検査やディスプレイへの貼り付け時の作業性が悪くなる傾向があり、300μmより厚いとその剛性のため作業性が悪化することがある。   The total film thickness of the film of the present invention is usually 50 to 300 μm or more, preferably 75 to 250 μm. If the total film thickness is less than 50 μm, the film is weak, so after punching into a single sheet, the workability at the time of final inspection performed for each sheet or sticking to a display tends to be worse, from 300 μm If it is thick, workability may deteriorate due to its rigidity.

本発明のフィルムは、ハードコート層の耐久密着性の向上のためにも、フィルム表面へのオリゴマー析出量が15.0mg/m以下であることが好ましい。 The film of the present invention preferably has an oligomer precipitation amount of 15.0 mg / m 2 or less on the film surface in order to improve the durable adhesion of the hard coat layer.

熱処理によるフィルム表面へのオリゴマー析出量を上記の範囲とするため、オリゴマーの含有量の少ないポリエステルを用いる方法が挙げられる。また、共押出しによる積層フィルムの場合は、最外層にオリゴマー含有量の少ないポリエステルを用いることで、熱処理後のフィルム表面へのオリゴマー析出量を上記の範囲に抑えることができる。具体的にはポリエステルフィルムに含まれるオリゴマー量を5000ppm以下、さらには4000ppm、特に3000ppm以下とすることにより、加熱された際にフィルム表面に析出するオリゴマーを防ぐことができる。   In order to make the oligomer precipitation amount on the film surface by heat processing into said range, the method of using polyester with little oligomer content is mentioned. Moreover, in the case of the laminated film by coextrusion, the oligomer precipitation amount on the film surface after heat processing can be suppressed to said range by using polyester with little oligomer content for outermost layer. Specifically, by setting the amount of oligomer contained in the polyester film to 5000 ppm or less, further 4000 ppm, particularly 3000 ppm or less, oligomers that deposit on the film surface when heated can be prevented.

ポリマー中のオリゴマーは、製膜での溶融工程などにより増加することが知られており、その増加量は、ポリマー中の含水率、溶融時の温度や滞留時間などに強く影響を受け、約100〜5000ppm程度増加すると考えられる。   It is known that the oligomer in the polymer increases due to the melting step in film formation, and the increase is strongly influenced by the water content in the polymer, the temperature at the time of melting, the residence time, etc. It is considered to increase by about ˜5000 ppm.

ポリエステル中のオリゴマー量を低減する方法としては、従来公知の固相重合を用いることができる。   As a method for reducing the amount of oligomer in the polyester, conventionally known solid phase polymerization can be used.

積層構造のフィルムの場合、最外層厚みは、片側のみの厚みで、通常3μm以上であり、総厚の1/4以下であることが好ましい。かかる厚みが3μm未満では、加工中の熱履歴等により、内層に含有しているオリゴマー(環状三量体)や紫外線吸収剤がフィルム表面に析出し、生産ラインの汚染やフィルムヘーズが悪化する場合があり、総厚の1/4の厚さより厚いとフィルムの巻き取り性向上のため最外層フィルム中に配合している滑剤粒子起因のヘーズ値(特に内部ヘーズ値)が高くなり、フィルムの透明性が悪化する傾向がある。   In the case of a film having a laminated structure, the outermost layer thickness is a thickness on one side only, usually 3 μm or more, and preferably ¼ or less of the total thickness. When the thickness is less than 3 μm, oligomers (cyclic trimers) and UV absorbers contained in the inner layer are deposited on the film surface due to heat history during processing, etc., and production line contamination and film haze deteriorate. If the thickness is more than 1/4 of the total thickness, the haze value (especially the internal haze value) due to the lubricant particles blended in the outermost layer film is increased to improve the winding property of the film, and the film is transparent. There is a tendency to deteriorate.

本発明のフィルムのポリエステル層中には、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、粒子を配合する。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭59−5216号公報、特開昭59−217755号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。   Particles are blended in the polyester layer of the film of the present invention mainly for the purpose of imparting slipperiness and preventing scratches in each step. The kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness. Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Examples of the particles include magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide. Further, the heat-resistant organic particles described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used. Examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resins, thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, benzoguanamine resins, and the like. Furthermore, precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used.

一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。   On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color, etc. These series of particles may be used in combination of two or more as required.

ポリエステルフィルム中に配合する粒子の平均粒径としては、特に限定されるものではないが、通常0.02μm〜3μm、好ましくは0.02μm〜2.5μm、さらに好ましくは0.02μm〜2μmの範囲である。平均粒径が0.02μm未満の粒子を用いた場合には、充分な易滑性の付与が出来ないため、フィルム製造工程における巻き特性が劣る傾向がある。また、平均粒径が3μmを超える場合には、フィルム表面の粗面化の度合いが大きくなりすぎてフィルムがヘージーとなる場合がある。   The average particle size of the particles to be blended in the polyester film is not particularly limited, but is usually in the range of 0.02 μm to 3 μm, preferably 0.02 μm to 2.5 μm, more preferably 0.02 μm to 2 μm. It is. When particles having an average particle size of less than 0.02 μm are used, sufficient slipperiness cannot be imparted, so that the winding characteristics in the film production process tend to be inferior. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 3 μm, the degree of roughening of the film surface becomes too large and the film may become hazy.

さらにポリエステル層中の粒子含有量は、通常0.0005〜0.5重量%、好ましくは0.001〜0.3重量%の範囲である。粒子含有量が0.0005重量%未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分な場合があり、一方、0.5重量%を超えて添加する場合にはフィルムの透明性が不十分な場合がある。   Furthermore, the particle content in the polyester layer is usually in the range of 0.0005 to 0.5% by weight, preferably 0.001 to 0.3% by weight. When the particle content is less than 0.0005% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 0.5% by weight, the transparency of the film is insufficient. There are cases.

本発明において、ポリエステルに粒子を配合する方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し、重縮合反応を進めてもよい。また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。   In the present invention, the method of blending the particles with the polyester is not particularly limited, and a known method can be adopted. For example, it can be added at any stage of producing the polyester, but it is preferably added as a slurry dispersed in ethylene glycol or the like at the stage of esterification or before the start of the polycondensation reaction after completion of the transesterification reaction, The polycondensation reaction may proceed. Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by methods.

以下、本発明のフィルムの製造方法に関して具体的に説明するが、本発明の要旨を満足する限り、本発明は以下の例示に特に限定されるものではない。   Hereinafter, although the manufacturing method of the film of this invention is demonstrated concretely, as long as the summary of this invention is satisfied, this invention is not specifically limited to the following illustrations.

公知の手法により乾燥したポリエステルチップを溶融押出装置に供給し、それぞれのポリマーの融点以上である温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリマーをダイから押出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。   Polyester chips dried by a known method are supplied to a melt extrusion apparatus and heated to a temperature equal to or higher than the melting point of each polymer to melt. Next, the molten polymer is extruded from a die and rapidly cooled and solidified on a rotary cooling drum so that the temperature is equal to or lower than the glass transition temperature to obtain a substantially amorphous unoriented sheet. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum. In the present invention, an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed.

本発明においては、このようにして得られたシートを2軸方向に延伸してフィルム化する。延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを好ましくは縦方向に70〜145℃で2〜6倍に延伸し、縦1軸延伸フィルムとした後、横方向に90〜160℃で2〜6倍延伸を行い、150〜240℃で1〜600秒間熱処理を行うことが好ましい。また、必要に応じて再縦延伸、再横延伸を付加することも可能である。   In the present invention, the sheet thus obtained is stretched biaxially to form a film. Specifically describing the stretching conditions, the unstretched sheet is preferably stretched 2 to 6 times at 70 to 145 ° C. in the longitudinal direction to form a longitudinal uniaxially stretched film, and then 2 to 90 to 160 ° C. in the lateral direction. It is preferable to perform ~ 6 times stretching and heat treatment at 150 to 240 ° C for 1 to 600 seconds. Further, it is possible to add re-longitudinal stretching and re-lateral stretching as necessary.

本発明のポリエステルフィルムは、表面硬度の向上のため、ハードコート層を設けて用いられる。この場合、ポリエステルフィルムは、一般的に不活性であることから接着性に乏しく、かかるハードコート層との接着性を向上させるために、接着性向上のための塗布層をあらかじめ設けることが必要である。   The polyester film of the present invention is used with a hard coat layer provided for improving the surface hardness. In this case, since the polyester film is generally inactive, the adhesiveness is poor, and in order to improve the adhesiveness with the hard coat layer, it is necessary to provide a coating layer for improving the adhesiveness in advance. is there.

かかる塗布層を形成する方法としては、テンター入口前(配向結晶化完了前)にコートしてテンター内で乾燥する、いわゆるインラインコート法が好ましい。
ハードコート層との接着性向上のための塗布層としては、接着性を向上させるものであれば特に限定されるものではないが、特開2003−201357号公報に記載されているようなバインダー樹脂と架橋剤との組み合わせが好ましい。
As a method for forming such a coating layer, a so-called in-line coating method in which coating is performed before the tenter entrance (before completion of orientation crystallization) and drying is performed in the tenter is preferable.
The coating layer for improving the adhesion with the hard coat layer is not particularly limited as long as it improves the adhesion, but a binder resin as described in JP-A-2003-201357. A combination of and a crosslinking agent is preferred.

本発明において、滑り性、固着性などをさらに改良するため、塗布層中に無機系粒子や有機系粒子を含有させることが好ましい。塗布剤中における粒子の配合量は、通常0.5〜10重量%、好ましくは1〜5重量%である。かかる配合量が0.5重量%未満では、耐ブロッキング性が不十分となる場合があり、10重量%を超えると、フィルムの透明性を阻害し、画像の鮮明度が落ちる傾向がある。   In the present invention, it is preferable to contain inorganic particles or organic particles in the coating layer in order to further improve the slipperiness, adhesion and the like. The amount of the particles in the coating agent is usually 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight. When the blending amount is less than 0.5% by weight, the blocking resistance may be insufficient. When the blending amount exceeds 10% by weight, the transparency of the film is hindered and the sharpness of the image tends to be lowered.

無機粒子としては、二酸化ケイ素、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化バリウム、カーボンブラック、硫化モリブデン、酸化アンチモン等が挙げられる。これらの中では、二酸化ケイ素が安価でかつ粒子径が多種あるので利用しやすい。   Examples of the inorganic particles include silicon dioxide, alumina, zirconium oxide, kaolin, talc, calcium carbonate, titanium oxide, barium oxide, carbon black, molybdenum sulfide, and antimony oxide. Among these, silicon dioxide is easy to use because it is inexpensive and has various particle sizes.

有機粒子としては、炭素−炭素二重結合を一分子中に2個以上含有する化合物(例えばジビニルベンゼン)により架橋構造を達成したポリスチレンまたはポリアクリレートポリメタクリレートが挙げられる。   Examples of the organic particles include polystyrene or polyacrylate polymethacrylate in which a crosslinked structure is achieved by a compound (for example, divinylbenzene) containing two or more carbon-carbon double bonds in one molecule.

上記の無機粒子および有機粒子は表面処理されていてもよい。表面処理剤としては、例えば、界面活性剤、分散剤としての高分子、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などが挙げられる。塗布層中の粒子の含有量は、透明性を阻害しない適切な添加量として10重量%以下が好ましく、さらには5重量%以下が好ましい。   The above inorganic particles and organic particles may be surface-treated. Examples of the surface treatment agent include a surfactant, a polymer as a dispersant, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, and the like. The content of the particles in the coating layer is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less as an appropriate addition amount that does not impair the transparency.

また、塗布層は、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを含有していてもよい。   The coating layer may contain an antifoaming agent, a coating property improving agent, a thickener, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a dye, a pigment, and the like.

塗布剤は、水を主たる媒体とする限りにおいて、水への分散を改良する目的または造膜性能を改良する目的で少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は、水に溶解する範囲で使用することが必要である。有機溶剤としては、n−ブチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチルアルコール、メチルアルコール等の脂肪族または脂環族アルコール類、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、n−ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘導体、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸アミル等のエステル類、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン類、N−メチルピロリドン等のアミド類が挙げられる。これらの有機溶剤は、必要に応じて二種以上を併用してもよい。   As long as water is the main medium, the coating agent may contain a small amount of an organic solvent for the purpose of improving dispersion in water or improving the film-forming performance. It is necessary to use the organic solvent as long as it is soluble in water. Examples of the organic solvent include aliphatic or alicyclic alcohols such as n-butyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, ethyl alcohol, and methyl alcohol, glycols such as propylene glycol, ethylene glycol, and diethylene glycol, n-butyl cellosolve, Examples include glycol derivatives such as ethyl cellosolve, methyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, esters such as ethyl acetate and amyl acetate, ketones such as methyl ethyl ketone and acetone, and amides such as N-methylpyrrolidone. Can be mentioned. These organic solvents may be used in combination of two or more as required.

また、必要に応じ、フィルムの製造後にオフラインコートで各種のコートを行ってもよい。このようなコートは片面、両面のいずれでもよい。コーティングの材料としては、オフラインコーティングの場合は水系および/または溶媒系のいずれでもよいが、インラインコーティングの場合は、水系または水分散系が好ましい。   Moreover, you may perform various coatings by offline coating after manufacture of a film as needed. Such a coat may be either single-sided or double-sided. The coating material may be either water-based and / or solvent-based for off-line coating, but is preferably water-based or water-dispersed for in-line coating.

また、本発明のポリエステルフィルムを光学用として用いる場合、表面硬度向上のために設けたハードコート層に他の機能性を付与する目的で、帯電防止剤、着色剤、導電材料等を加えてもよく、さらにその上に、外光の映り込みや静電気による電撃、ゴミ付着防止、さらには電磁波シールドを目的とした機能性多層薄膜を形成してもよい。   In addition, when the polyester film of the present invention is used for optics, an antistatic agent, a colorant, a conductive material, etc. may be added for the purpose of imparting other functionality to the hard coat layer provided for improving the surface hardness. In addition, a functional multilayer thin film may be formed thereon for the purpose of reflection of external light, electric shock due to static electricity, dust adhesion prevention, and electromagnetic wave shielding.

本発明において用いる塗布液は、取扱い上、作業環境上、水溶液または水分散液であることが望ましいが、水を主たる媒体としており、本発明の要旨を越えない範囲であれば、有機溶剤を含有していてもよい。   The coating liquid used in the present invention is preferably an aqueous solution or an aqueous dispersion in terms of handling and working environment, but contains water as the main medium and contains an organic solvent as long as it does not exceed the gist of the present invention. You may do it.

塗布液の固形分濃度には特に制限はないが、通常0.3〜65重量%、好ましくは0.5〜30重量%、さらに好ましくは1〜20重量%である。濃度がこれらの範囲より高すぎる場合も低すぎる場合も、機能を十分に発現するために必要な厚さの塗布層を設けることが困難となることがある。   Although there is no restriction | limiting in particular in the solid content density | concentration of a coating liquid, Usually, 0.3 to 65 weight%, Preferably it is 0.5 to 30 weight%, More preferably, it is 1 to 20 weight%. When the concentration is too high or too low than these ranges, it may be difficult to provide a coating layer having a thickness necessary for fully expressing the function.

塗布層の厚さは乾燥厚さで、通常0.003〜1.5μm、好ましくは0.01〜0.5μm、さらに好ましくは0.01〜0.3μmである。塗布層の厚さが0.003μm未満の場合は十分な性能が得られない恐れがあり、1.5μmを超えるとフィルム同士のブロッキングが起こりやすくなる。   The thickness of a coating layer is dry thickness, and is 0.003-1.5 micrometers normally, Preferably it is 0.01-0.5 micrometer, More preferably, it is 0.01-0.3 micrometer. If the thickness of the coating layer is less than 0.003 μm, sufficient performance may not be obtained, and if it exceeds 1.5 μm, blocking between films tends to occur.

塗布剤の塗布方法としては、例えば、原崎勇次著、槙書店、1979年発行、「コーティング方式」に示されるような、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクターコーターまたはこれら以外の塗布装置を使用することができる。   As a coating method of the coating agent, for example, a reverse roll coater, a gravure coater, a rod coater, an air doctor coater, or a coating apparatus other than these as shown in Yuji Harasaki, Tsuji Shoten, published in 1979, “Coating Method” Can be used.

また、本発明のポリエステルフィルムには、本発明の効果を損なわない範囲であれば、他の熱可塑性樹脂、例えばポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等を混合することができる。また、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、蛍光増白剤、潤滑剤、遮光剤、マット化剤、および染料、顔料などの着色剤等を配合してもよい。また、必要に応じ、フィルムの滑り性や耐摩耗性を改良する目的などのために、ポリエステルに対し、不活性な無機または有機の微粒子などを配合することもできる。   The polyester film of the present invention can be mixed with other thermoplastic resins such as polyethylene naphthalate and polytrimethylene terephthalate as long as the effects of the present invention are not impaired. Moreover, you may mix | blend coloring agents, such as a ultraviolet absorber, antioxidant, surfactant, a fluorescent whitening agent, a lubricant agent, a light-shielding agent, a matting agent, and a dye, a pigment. In addition, for the purpose of improving the slipperiness and abrasion resistance of the film, inert inorganic or organic fine particles can be blended with the polyester as necessary.

本発明のポリエステルフィルムによれば、表示部材としての視認性、黒の色味再現性に優れ、かつフィルム表面への傷入りが少なく、作業性、屋外使用での耐候性に優れた有用なフィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。   According to the polyester film of the present invention, a useful film having excellent visibility as a display member, black color reproducibility, less damage to the film surface, excellent workability, and weather resistance for outdoor use. And its industrial value is high.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中「部」とあるのは「重量部」を示す。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. In the examples and comparative examples, “parts” means “parts by weight”. The measuring method used in the present invention is as follows.

(1)ポリエステルの極限粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(1) Measurement of intrinsic viscosity of polyester 1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester have been removed are precisely weighed, and 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) is added. It was dissolved and measured at 30 ° C.

(2)平均粒径(d50)
(株)島津製作所社製遠心沈降式粒度分布測定装置SA−CP3型を用いてストークスの抵抗則にもとづく沈降法によって粒子の大きさを測定した。
(2) Average particle diameter (d50)
The particle size was measured by a sedimentation method based on Stokes' resistance law using a centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer SA-CP3 manufactured by Shimadzu Corporation.

(3)ポリエステル中のオリゴマー(環状三量体)含有量
所定量のポリエステル原料、またはポリエステルフィルムをo−クロロフェノールに溶解した後、テトラヒドロフランで再析出して濾過し、線状ポリエチレンテレフタレートを除いた後、次いで得られた濾液を液体クロマトグラフィー(島津LC−7A)に供給してポリエステル中に含まれるオリゴマー(環状三量体)量を求め、この値を測定に用いたポリエステル量で割って、ポリエステル中に含まれるオリゴマー量(環状三量体)とする。液体クロマトグラフィーで求めるオリゴマー(環状三量体)量は、標準試料ピーク面積と測定試料ピーク面積のピーク面積比より求めた(絶対検量線法)。標準試料の作成は、予め分取したオリゴマー(環状三量体)を正確に秤量し、正確に秤量したDMF(ジメチルホルムアミド)に溶解して作成した。
(3) Content of oligomer (cyclic trimer) in polyester After a predetermined amount of polyester raw material or polyester film was dissolved in o-chlorophenol, it was reprecipitated with tetrahydrofuran and filtered to remove linear polyethylene terephthalate. After that, the filtrate obtained was supplied to liquid chromatography (Shimadzu LC-7A) to determine the amount of oligomer (cyclic trimer) contained in the polyester, and this value was divided by the amount of polyester used for the measurement. The amount of oligomer contained in the polyester (cyclic trimer). The amount of oligomer (cyclic trimer) determined by liquid chromatography was determined from the peak area ratio between the standard sample peak area and the measured sample peak area (absolute calibration curve method). The standard sample was prepared by accurately weighing an oligomer (cyclic trimer) collected in advance and dissolving it in accurately measured DMF (dimethylformamide).

液体クロマトグラフの条件は下記のとおりとした。
移動相A:アセトニトリル
移動相B:2%酢酸水溶液
カラム:三菱化学(株)製 MCI GEL ODS 1HU
カラム温度:40℃
流速:1ml/分
検出波長:254nm
The conditions of the liquid chromatograph were as follows.
Mobile phase A: Acetonitrile Mobile phase B: 2% acetic acid aqueous solution Column: MCI GEL ODS 1HU manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Column temperature: 40 ° C
Flow rate: 1 ml / min Detection wavelength: 254 nm

(4)積層ポリエステル層の厚み
フィルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形した後、ミクロトームで切断し、フィルムの断面を透過型電子顕微鏡写真にて観察した。その断面のうちフィルム表面とほぼ平行に2本、明暗によって界面が観察される。その2本の界面とフィルム表面までの距離を10枚の写真から測定し、平均値を積層厚さとした。
(4) Thickness of Laminated Polyester Layer After fixing a small piece of film with an epoxy resin, it was cut with a microtome, and the cross section of the film was observed with a transmission electron micrograph. Two of the cross-sections are observed in parallel with the film surface, and the interface is observed by light and dark. The distance between the two interfaces and the film surface was measured from 10 photographs, and the average value was defined as the laminated thickness.

(5)ハードコートの接着性
得られたフィルムの塗布層上にハードコート樹脂を硬化後の厚さが3μmになるように塗布し、120W/cmのエネルギーの高圧水銀灯を使用し、照射距離150mmにて約15秒間照射し、ハードコートフィルムを得た。ハードコート層樹脂としては、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート30部、4官能ウレタンアクリレート40部、ビスフェノールAタイプエポキシアクリレート27部および1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン3部より成る組成物を使用した。当該ハードコート層に1インチ幅に碁盤目が100個になるようクロスカットを入れ、直ちに、同一箇所について3回セロテープ(登録商標)による急速剥離テストを実施し、剥離面積により評価した。判定基準は以下のとおりである。
(5) Hard coat adhesion The hard coat resin was applied on the coating layer of the obtained film so that the thickness after curing was 3 μm, and the irradiation distance was 150 mm using a high-pressure mercury lamp with an energy of 120 W / cm. Was irradiated for about 15 seconds to obtain a hard coat film. As the hard coat layer resin, a composition comprising 30 parts of dipentaerythritol hexaacrylate, 40 parts of tetrafunctional urethane acrylate, 27 parts of bisphenol A type epoxy acrylate and 3 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone was used. The hard coat layer was cross-cut so that there were 100 grids in a 1-inch width. Immediately after that, a rapid peel test with a cello tape (registered trademark) was performed three times at the same location, and the peel area was evaluated. The judgment criteria are as follows.

○:碁盤目剥離個数=0
△:1≦碁盤目剥離個数≦20
×:21<碁盤目剥離個数
○: Number of cross cuts = 0
Δ: 1 ≦ number of cross-cuts ≦ 20
×: 21 <Number of cross-cuts peeled

(6)フィルムヘーズ
JIS K 7136に準じ、日本電色工業社製積分球式濁度計NDHにより濁度を測定した。
(6) Film haze Turbidity was measured with an integrating sphere turbidimeter NDH manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to JIS K 7136.

(7)SCE値
測定面の裏面にニチバン社製の黒色テープを貼り、コニカミノルタ社製分光測色計CM−3700dにより550nmのSCE値を測定した。
(7) SCE value A black tape manufactured by Nichiban Co., Ltd. was attached to the back surface of the measurement surface, and an SCE value of 550 nm was measured using a spectrocolorimeter CM-3700d manufactured by Konica Minolta.

(8)黒の色味評価
上記(5)と同様の方法で得られたハードコートフィルムのハードコート層裏面にニチバン社製の黒色テープを貼り、室内蛍光灯下にてハードコート面側の黒の色味を下記基準にて目視判定した。
○:クリアー感があり、鮮やかな黒色を呈している
×:クリアー感がなく、黒色がぼけている
(8) Black color evaluation A black tape manufactured by Nichiban Co., Ltd. was applied to the back of the hard coat layer of the hard coat film obtained by the same method as in (5) above, and the black on the hard coat surface side under an indoor fluorescent lamp. The color was visually judged according to the following criteria.
○: Clear feeling and vivid black color ×: No clear feeling, black color is blurred

(9)光線透過率
島津製作所社製 分光光度計UV3100により、スキャン速度を低速、サンプリングピッチを2nm、波長300〜700nm領域で連続的に光線透過率を測定し、380nm波長での光線透過率を検出した。
(9) Light Transmittance Using a spectrophotometer UV3100 manufactured by Shimadzu Corporation, the light transmittance is measured continuously at a scanning speed of 2 nm, a sampling pitch of 2 nm, and a wavelength range of 300 to 700 nm. Detected.

(10)耐候性
スガ試験機製紫外線ロングライフフェードメーター(FAL−3型)を使用し、63±3℃で1000時間紫外線を照射した。試験後のフィルムの外観を観察し、以下の基準で評価した。
○:劣化なし
△:やや黄変する
×:黄変劣化が目立つ
(10) Weather resistance Ultraviolet long life fade meter (FAL-3 type) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. was used and irradiated with ultraviolet rays at 63 ± 3 ° C. for 1000 hours. The appearance of the film after the test was observed and evaluated according to the following criteria.
○: No deterioration △: Slightly yellow ×: Yellowing deterioration is conspicuous

以下の実施例および比較例で使用したポリエステルの製造方法は以下のとおりである。
〈ポリエステルの製造〉
[エステル(A)の製造方法]
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩0.09重量部を反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェート0.04部を添加した後、三酸化アンチモン0.04部を加えて、4時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.63に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポリエステル(A)の極限粘度は0.63、オリゴマー(環状三量体)の含有量は0.83重量%であった。
The production method of the polyester used in the following examples and comparative examples is as follows.
<Manufacture of polyester>
[Method for producing ester (A)]
Using 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol as starting materials, 0.09 parts by weight of magnesium acetate tetrahydrate as a catalyst is placed in the reactor, the reaction start temperature is set to 150 ° C., and the methanol is distilled off gradually. The reaction temperature was raised to 230 ° C. after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. After adding 0.04 part of ethyl acid phosphate to this reaction mixture, 0.04 part of antimony trioxide was added, and a polycondensation reaction was carried out for 4 hours. That is, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.63 due to a change in stirring power of the reaction tank, and the polymer was discharged under nitrogen pressure. The intrinsic viscosity of the obtained polyester (A) was 0.63, and the content of the oligomer (cyclic trimer) was 0.83% by weight.

[ポリエステル(B)の製造方法]
ポリエステル(A)を、予め160℃で予備結晶化させた後、温度220℃の窒素雰囲気下で固相重合し、極限粘度0.75、オリゴマー(環状三量体)含有量0.24重量%のポリエステル(B)を得た。
[Production method of polyester (B)]
Polyester (A) is pre-crystallized at 160 ° C. in advance, and then solid-phase polymerized in a nitrogen atmosphere at a temperature of 220 ° C., and has an intrinsic viscosity of 0.75 and an oligomer (cyclic trimer) content of 0.24% by weight. Polyester (B) was obtained.

[ポリエステル(C)の製造方法]
ポリエステル(A)の製造方法において、エチルアシッドフォスフェート0.04部を添加後、平均粒子径1.6μmのエチレングリコールに分散させたシリカ粒子を0.2部、三酸化アンチモン0.04部を加えて、極限粘度0.65に相当する時点で重縮合反応を停止した以外は、ポリエステル(A)の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル(C)を得た。得られたポリエステル(C)は、極限粘度0.65、オリゴマー(環状三量体)含有量0.82重量%であった。
[Production method of polyester (C)]
In the method for producing polyester (A), after adding 0.04 part of ethyl acid phosphate, 0.2 part of silica particles dispersed in ethylene glycol having an average particle diameter of 1.6 μm and 0.04 part of antimony trioxide are added. In addition, polyester (C) was obtained using the same method as the production method of polyester (A) except that the polycondensation reaction was stopped at the time corresponding to the intrinsic viscosity of 0.65. The obtained polyester (C) had an intrinsic viscosity of 0.65 and an oligomer (cyclic trimer) content of 0.82% by weight.

<ポリエステル(D)の製造方法>
ポリエステル(A)をベント付き二軸押出機に供して、紫外線吸収剤として2,2−(1,4−フェニレン)ビス[4H−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン](CYTEC社製 CYASORB UV−3638 分子量 369 ベンゾオキサジン系)を10重量%濃度となるように供給して溶融混練りしてチップ化を行い、紫外線吸収剤マスターバッチポリエステル(D)を作成した。得られたポリエステル(D)の極限粘度は、0.59であった。
<Method for producing polyester (D)>
The polyester (A) was subjected to a twin-screw extruder with a vent, and 2,2- (1,4-phenylene) bis [4H-3,1-benzoxazin-4-one] (CYTECOR manufactured by CYTEC Co., Ltd.) as an ultraviolet absorber. UV-3638 (molecular weight 369 benzoxazine) was supplied to a concentration of 10% by weight and melt-kneaded to form chips, thereby preparing an ultraviolet absorbent master batch polyester (D). The intrinsic viscosity of the obtained polyester (D) was 0.59.

(塗布剤の調整)
水性塗布液a
(テレフタル酸/イソフタル酸/5−ソジウムスルホイソフタル酸/エチレングリコール/1,4−ブタンジオール/ジエチレングリコール=28/20/2/35/10/5モル比のポリエステル分散体)/(メチルメタクリレート/エチルアクリレート/アクリロニトリル/N−メチロールメタアクリルアミド=45/45/5/5モル比の乳化重合体[乳化剤=アニオン系界面活性剤]/ヘキサメトキシメチルメラミン/平均粒径0.08μmのシリカゾルを固形分換算の重量組比で、47/20/30/3の割合で含有する水性塗布液。
(Coating agent adjustment)
Aqueous coating solution a
(Terephthalic acid / isophthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid / ethylene glycol / 1,4-butanediol / diethylene glycol = polyester dispersion at 28/20/2/35/10/5 molar ratio) / (methyl methacrylate / Emulsion polymer of ethyl acrylate / acrylonitrile / N-methylol methacrylamide = 45/45/5/5 molar ratio [emulsifier = anionic surfactant] / hexamethoxymethylmelamine / silica sol having an average particle size of 0.08 μm as a solid content An aqueous coating solution containing 47/20/30/3 in terms of weight ratio in terms of weight.

実施例1:
上記ポリエステル(B)、(C)をそれぞれ95%、5%の割合で混合した混合原料をA層の原料とし、ポリエステル(A)、(D)をそれぞれ94%、6%の割合で混合した原料をB層の原料として、2台の押出機に各々を供給し、各々285℃で溶融した後、A層を最外層(表層)、B層を中間層として、40℃に冷却したキャスティングドラム上に、2種3層(ABA)で、厚み構成比がA:B:A=5:90:5になるように共押出し冷却固化させて無配向シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度82℃で縦方向に3.4倍延伸した後、この縦延伸フィルムの両面に、横延伸乾燥後の塗布量が0.1g/mとなるよう液濃度を調整した水性塗布剤aを塗布し、テンターに導き、横方向に120℃で3.7倍延伸し、230℃で熱処理を行った後、横方向に弛緩0%で、その後のレール幅は一定とし、巻取り30m/分の生産速度でフィルムをロール状に巻き上げ、両面に塗布層を有する厚さ125μm、フィルムヘーズ0.5%の積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの表面には3波長蛍光灯下目視可能な傷がほとんどないものであった。評価結果を下記表1に示す。
Example 1:
A mixed raw material in which the polyesters (B) and (C) were mixed at a ratio of 95% and 5%, respectively, was used as a raw material for the A layer, and the polyesters (A) and (D) were mixed at a ratio of 94% and 6%, respectively. Casting drums with the raw material as the raw material for layer B, each supplied to two extruders, melted at 285 ° C., and then cooled to 40 ° C. with layer A as the outermost layer (surface layer) and layer B as the intermediate layer Above, it was coextruded so as to have a thickness composition ratio of A: B: A = 5: 90: 5 with two types and three layers (ABA), and cooled and solidified to obtain an unoriented sheet. Next, the film is stretched 3.4 times in the machine direction at a film temperature of 82 ° C. using the roll peripheral speed difference, and then the coating amount after transverse stretching and drying is 0.1 g / m 2 on both surfaces of the machined film. After applying the aqueous coating agent a with the adjusted concentration of the solution, it was led to a tenter, stretched 3.7 times at 120 ° C in the transverse direction, heat treated at 230 ° C, and then relaxed at 0% in the transverse direction. The rail width was fixed, and the film was rolled up at a production rate of 30 m / min to obtain a laminated polyester film having a thickness of 125 μm and a film haze of 0.5% having coating layers on both sides. The surface of the obtained film had almost no scratches visible under a three-wavelength fluorescent lamp. The evaluation results are shown in Table 1 below.

実施例2:
実施例1において、A層の原料をポリエステル(B)/ポリエステル(C)=97.5/2.5とした以外は、実施例1と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムのフィルムヘーズ値は0.4%で、表面には3波長蛍光灯下目視可能な傷がほとんどないものであった。
Example 2:
In Example 1, a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw material for the A layer was polyester (B) / polyester (C) = 97.5 / 2.5. The film obtained had a film haze value of 0.4%, and the surface had almost no scratches visible under a three-wavelength fluorescent lamp.

比較例1:
実施例1において、A層の原料をポリエステル(B)/ポリエステル(C)=80/20とした以外は、実施例1と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムのフィルムヘーズは1.1%で、表面には3波長蛍光灯下目視可能な傷がほとんどないものであった。
Comparative Example 1:
In Example 1, the polyester film was obtained by the same method as Example 1 except having made the raw material of the A layer into polyester (B) / polyester (C) = 80/20. The obtained film had a film haze of 1.1%, and the surface had almost no scratches visible under a three-wavelength fluorescent lamp.

比較例2:
実施例1において、A層の原料をポリエステル(B)/ポリエステル(C)=87.5/12.5とした以外は、実施例1と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムのフィルムヘーズは0.7%で、表面には3波長蛍光灯下目視可能な傷がほとんどないものであった。
Comparative Example 2:
In Example 1, a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw material for the A layer was polyester (B) / polyester (C) = 87.5 / 12.5. The film obtained had a film haze of 0.7%, and the surface had almost no scratches visible under a three-wavelength fluorescent lamp.

比較例3:
実施例1において、A層の原料をポリエステル(B)のみとした以外は、実施例1と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムのフィルムヘーズは0.3%で、表面には3波長蛍光灯下目視可能な傷が多数あり、光学用フィルムとして見劣りするものであった。
Comparative Example 3:
In Example 1, the polyester film was obtained by the same method as Example 1 except having made only the polyester (B) the raw material of A layer. The film obtained had a film haze of 0.3%, and had many scratches visible on the surface under a three-wavelength fluorescent lamp, making it inferior as an optical film.

比較例4:
実施例1において、B層の原料をポリエステル(A)を100%としたおと以外は実施例1と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムのフィルムヘーズは0.5%で、表面には3波長蛍光灯下目視可能な傷がほとんどないものであった。
Comparative Example 4:
In Example 1, a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw material for layer B was 100% polyester (A). The obtained film had a film haze of 0.5%, and the surface had almost no scratches visible under a three-wavelength fluorescent lamp.

比較例5:
実施例1において、塗布液aを塗工しなかったこと以外は実施例1と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムのフィルムヘーズは0.5%で、表面には3波長蛍光灯下目視可能な傷がほとんどないものであった。
<表1>

Figure 2009214353
Comparative Example 5:
In Example 1, a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid a was not applied. The obtained film had a film haze of 0.5%, and the surface had almost no scratches visible under a three-wavelength fluorescent lamp.
<Table 1>
Figure 2009214353

本発明のフィルムは、例えば、ディスプレイ等の表示部材として好適に利用することができる。   The film of the present invention can be suitably used as a display member such as a display, for example.

Claims (1)

両最外層に粒子を含有し、両最外層以外の層の一つに紫外線吸収剤を含有する、少なくとも3層以上のポリエステル層からなる積層フィルムの少なくとも片面に、当該積層フィルの製膜工程内で設けられた塗布層を有し、当該塗布層表面の波長550nmのSCE値が0.60%以下であることを特徴とする光学用積層ポリエステルフィルム。 In the film forming process of the laminated film on at least one side of a laminated film comprising at least three polyester layers containing particles in both outermost layers and containing an ultraviolet absorber in one of the layers other than both outermost layers. A laminated polyester film for optics, which has a coating layer provided in (1) and has an SCE value at a wavelength of 550 nm on the surface of the coating layer of 0.60% or less.
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