JP2018044071A - Polyester film - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a film having an infrared absorption function and an ultraviolet absorption function and capable of avoiding bleeding out of an ultraviolet absorber even when used under environment where it is exposed to solar light.SOLUTION: There is provided a polyester film containing an infrared absorber and an ultraviolet absorber having a reactive functional group, content of the infrared absorber A [wt.%] in the polyester film and thickness T [μm] of the polyester film satisfies 200≥T [μm]×A [wt.%]≥10, and content of the ultraviolet absorber B [wt.%] in the polyester film and thickness T [μm] of the polyester film satisfies 1000≥T [μm]×B [wt.%]≥100.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、近赤外線吸収機能及び紫外線吸収機能を備えたポリエステルフィルムに関するものである。   The present invention relates to a polyester film having a near infrared absorption function and an ultraviolet absorption function.

フィルムに近赤外線吸収機能を付与する技術として、基材に近赤外線吸収性色素含有層を積層する技術が開示されている(特許文献1、2等)。   As a technique for imparting a near-infrared absorbing function to a film, a technique for laminating a near-infrared absorbing dye-containing layer on a substrate has been disclosed (Patent Documents 1, 2 and the like).

この近赤外線吸収層に含まれる近赤外線吸収色素は一般に太陽光線に含まれる紫外線によって分解し、その性能が長期間の使用によって低下することが知られている。特に、近赤外線吸収色素として一般的に用いられている芳香族ジインモニウム塩化合物は、紫外線による変質が発生しやすい。   It is known that near-infrared absorbing pigments contained in this near-infrared absorbing layer are generally decomposed by ultraviolet rays contained in sunlight, and the performance thereof is deteriorated by long-term use. In particular, an aromatic diimmonium salt compound generally used as a near-infrared absorbing dye is likely to be altered by ultraviolet rays.

この点に関し、特許文献1には、近赤外線吸収性色素含有層の両側にプラスチックフィルム基材を積層し、一方のプラスチックフィルム基材に紫外線吸収層を積層することにより、紫外線による変質を回避する技術が開示されている。また、特許文献2には、「最外層/中間層/最外層」の3層構造を有する基材の中間層に紫外線吸収剤を含有させる技術が開示されている。   In this regard, Patent Document 1 avoids alteration due to ultraviolet rays by laminating a plastic film substrate on both sides of a near infrared absorbing dye-containing layer and laminating an ultraviolet absorbing layer on one plastic film substrate. Technology is disclosed. Patent Document 2 discloses a technique in which an ultraviolet absorber is contained in an intermediate layer of a substrate having a three-layer structure of “outermost layer / intermediate layer / outermost layer”.

なお、紫外線吸収剤は、特に低分子タイプの場合、紫外線吸収剤のブリードアウトが生じ易くなることが知られている。紫外線吸収剤のブリードアウトは、フィルムの品質低下や、フィルムに積層される機能層との密着性の低下の要因となるため、好ましくない。
この点に関し、特許文献2には、「最外層/中間層/最外層」の3層構造を有する基材の中間層に紫外線吸収剤を含有させ、その両最外層には紫外線吸収剤を実質的に含有させない構成とすることにより、低分子タイプの紫外線吸収剤を用いた場合でも、紫外線吸収剤のブリードアウトを飛躍的に低減するという技術が開示されている。
In addition, it is known that the ultraviolet absorber is likely to cause bleeding out of the ultraviolet absorber, particularly in the case of a low molecular type. Bleed-out of the ultraviolet absorber is not preferable because it causes a reduction in film quality and a decrease in adhesion to the functional layer laminated on the film.
In this regard, Patent Document 2 discloses that an ultraviolet absorber is contained in an intermediate layer of a substrate having a three-layer structure of “outermost layer / intermediate layer / outermost layer”, and the ultraviolet absorber is substantially contained in both outermost layers. In other words, a technology has been disclosed that drastically reduces the bleed-out of the ultraviolet absorbent even when a low molecular weight ultraviolet absorbent is used.

しかし、特許文献2の技術では、上記のように、「最外層/中間層/最外層」の3層構造を有する基材の両最外層には紫外線吸収剤を実質的に含有させない構成としているため、太陽光線に晒される環境下で使用された場合、太陽光線に最も晒される表層において劣化が進行し易く、表層が劣化すると、中間層が紫外線に直接晒されてしまうため、ブリードアウトの抑制効果が十分に期待できなくなるという問題があった。   However, in the technique of Patent Document 2, as described above, the outermost layer of the base material having the three-layer structure of “outermost layer / intermediate layer / outermost layer” is configured so that the ultraviolet absorber is not substantially contained. Therefore, when used in an environment that is exposed to sunlight, the surface layer that is most exposed to sunlight tends to deteriorate, and if the surface layer deteriorates, the intermediate layer is directly exposed to ultraviolet rays, thus suppressing bleeding out. There was a problem that the effect could not be expected sufficiently.

特開2002−301785号公報JP 2002-301785 A 特開2006−212935号公報JP 2006-221935 A

本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、近赤外線吸収機能及び紫外線吸収機能を備え、かつ、太陽光線に晒される環境下で使用された場合でも、紫外線吸収剤のブリードアウトを回避することができるフィルムを提供することである。   The present invention has been made in view of such circumstances, and has a near-infrared absorbing function and an ultraviolet absorbing function, and even when used in an environment exposed to sunlight, the ultraviolet absorbent bleed out. It is to provide a film that can be avoided.

上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の構成からなるポリエステルフィルムを用いることにより、上述の課題を解決できることを見出し、以下の発明を完成させた。
本発明は、以下の[1]〜[4]を提供する。
[1]近赤外線吸収剤及び反応性官能基を有する紫外線吸収剤を含有するポリエステルフィルムであって、前記ポリエステルフィルム中の近赤外線吸収剤の含有量A[重量%]と該ポリエステルフィルムの厚みT[μm]が下記式(1)を満足し、かつ、前記ポリエステルフィルム中の紫外線吸収剤の含有量B[重量%]とフィルム厚みT[μm]が下記式(2)を満足する、ポリエステルフィルム。
200≧T[μm]×A[重量%]≧10・・・・・(1)
1000≧T[μm]×B[重量%]≧100・・・(2)
[2]前記紫外線吸収剤が、1分子中に1〜2個の反応性官能基を有する、[1]に記載のポリエステルフィルム。
[3]前記反応性官能基が、アミン基、ヒドロキシル基、チオール基、ヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも1つである、[1]又は[2]に記載のポリエステルフィルム。
[4]前記近赤外線吸収剤が、遷移金属元素を有する近赤外線吸収剤である、[1]〜[3]の何れかに記載のポリエステルフィルム。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors have found that the above problems can be solved by using a polyester film having a specific configuration, and have completed the following invention.
The present invention provides the following [1] to [4].
[1] A polyester film containing a near-infrared absorber and a UV absorber having a reactive functional group, the content A [wt%] of the near-infrared absorber in the polyester film and the thickness T of the polyester film Polyester film in which [μm] satisfies the following formula (1), and the content B [wt%] of the ultraviolet absorber in the polyester film and the film thickness T [μm] satisfy the following formula (2). .
200 ≧ T [μm] × A [wt%] ≧ 10 (1)
1000 ≧ T [μm] × B [weight%] ≧ 100 (2)
[2] The polyester film according to [1], wherein the ultraviolet absorber has 1 to 2 reactive functional groups in one molecule.
[3] The polyester film according to [1] or [2], wherein the reactive functional group is at least one selected from the group consisting of an amine group, a hydroxyl group, a thiol group, and a hydroxyalkyl group.
[4] The polyester film according to any one of [1] to [3], wherein the near-infrared absorber is a near-infrared absorber having a transition metal element.

本発明者は、反応性官能基を有する紫外線吸収剤を使用することにより、紫外線吸収剤がポリエステルフィルムの最表層に存在する場合でも、紫外線吸収剤のブリードアウトを回避できることを見出して本発明を完成させた。本発明によれば、紫外線吸収剤がポリエステルフィルムの最表層に存在する場合でも、紫外線吸収剤のブリードアウトを回避できる。
また、本発明では、紫外線吸収剤がポリエステルフィルム自体に含有され、ポリエステルフィルムの最表層にも存在するため、ポリエステルフィルムの最表層が太陽光線に晒される環境下で使用された場合でも、太陽光線に含まれる紫外線は紫外線吸収剤に吸収され、近赤外線吸収色素の変質を回避することができる。
更に、本発明では、近赤外線吸収剤及び紫外線吸収剤がポリエステルフィルム自体に含有されているため、従来のように、基材に近赤外線吸収性色素含有層を積層したり、あるいは、基材に紫外線吸収層を積層する工程を経ることなく、近赤外線吸収機能及び紫外線吸収機能を備えたフィルムを提供することができる。
The present inventor has found that by using an ultraviolet absorber having a reactive functional group, bleeding out of the ultraviolet absorber can be avoided even when the ultraviolet absorber is present in the outermost layer of the polyester film. Completed. According to the present invention, even when the ultraviolet absorber is present in the outermost layer of the polyester film, bleeding out of the ultraviolet absorber can be avoided.
Further, in the present invention, since the ultraviolet absorber is contained in the polyester film itself and also exists in the outermost layer of the polyester film, even when used in an environment where the outermost layer of the polyester film is exposed to sunlight, The ultraviolet rays contained in are absorbed by the ultraviolet absorber, and the alteration of the near-infrared absorbing dye can be avoided.
Furthermore, in the present invention, since the near-infrared absorber and the ultraviolet absorber are contained in the polyester film itself, a near-infrared-absorbing dye-containing layer is laminated on the substrate as in the past, or A film having a near-infrared absorbing function and an ultraviolet absorbing function can be provided without going through the step of laminating the ultraviolet absorbing layer.

以下、本発明の一実施形態におけるポリエステルフィルムを詳述する。   Hereinafter, the polyester film in one embodiment of the present invention will be described in detail.

<ポリエステルフィルム>
本発明においてポリエステルフィルムとは、押出口金から溶融押出される、いわゆる押出法による押し出した溶融ポリエステルシートを冷却した後、延伸したフィルムを意味する。又は、全ての層が口金から共溶融押出される共押出法により押し出されたものを延伸後、必要に応じて熱固定したものを意味する。
<Polyester film>
In the present invention, the polyester film means a film stretched after cooling a melted polyester sheet extruded by a so-called extrusion method, which is melt-extruded from an extrusion die. Or it means what was heat-fixed as needed after extending | stretching what was extruded by the coextrusion method by which all the layers are co-melt-extruded from a nozzle | cap | die.

以下、ポリエステルフィルムとして3層構造のフィルムについて説明するが、本発明においてポリエステルフィルムは、その目的を満たす限り、単層構造であっても多層構造であってもよい。   Hereinafter, a film having a three-layer structure will be described as the polyester film. However, the polyester film in the present invention may have a single-layer structure or a multilayer structure as long as the purpose is satisfied.

3層構造のポリエステルフィルムの各層を構成する重合体は、芳香族ジカルボン酸又はそのエステルとグリコールとを主たる出発原料として得られるポリエステルを主とするものであり、繰り返し構造単位の60%以上がエチレンテレフタレート単位又はエチレン−2,6−ナフタレート単位を有するポリエステルを指す。そして、上記の範囲を逸脱しない条件であれば、他の第三成分を含有していてもよい。芳香族ジカルボン酸成分の例としては、テレフタル酸及びテレフタル酸ジメチル、2,6−ナフタレンジカルボン酸以外に、例えばイソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸(例えば、p−オキシエトキシ安息香酸等)等を用いることができる。特に、テレフタル酸もしくはテレフタル酸ジメチルを用いることが好ましい。グリコール成分の例としては、エチレングリコール以外に、例えばジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種又は二種以上を用いることができる。特に、エチレングリコールを用いることが好ましい。   The polymer constituting each layer of the polyester film having a three-layer structure is mainly a polyester obtained using aromatic dicarboxylic acid or its ester and glycol as main starting materials, and 60% or more of the repeating structural units are ethylene. It refers to a polyester having terephthalate units or ethylene-2,6-naphthalate units. And if it is the conditions which do not deviate from said range, the other 3rd component may be contained. Examples of the aromatic dicarboxylic acid component include terephthalic acid, dimethyl terephthalate, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, for example, isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, oxycarboxylic acid (for example, p-oxyethoxy) Benzoic acid etc.) can be used. In particular, terephthalic acid or dimethyl terephthalate is preferably used. As an example of a glycol component, 1 type, or 2 or more types, such as diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol other than ethylene glycol, can be used, for example. In particular, it is preferable to use ethylene glycol.

ポリエステルの極限粘度は、0.64dl/g以上、好ましくは0.66dl/g以上である。ポリエステルの極限粘度が0.64dl/g以上であると、湿熱処理後において長期耐久性や耐加水分解性が良好なポリエステルフィルムが得られる。一方、ポリエステルの極限粘度の上限はないが、重縮合反応の効率、溶融押出工程での圧力上昇防止の点から0.90dl/g程度である。ポリエステルの極限粘度の測定方法は、実施例に記載の通りである。   The intrinsic viscosity of the polyester is 0.64 dl / g or more, preferably 0.66 dl / g or more. When the intrinsic viscosity of the polyester is 0.64 dl / g or more, a polyester film having good long-term durability and hydrolysis resistance after wet heat treatment can be obtained. On the other hand, although there is no upper limit of the intrinsic viscosity of the polyester, it is about 0.90 dl / g from the viewpoint of the efficiency of the polycondensation reaction and the prevention of pressure increase in the melt extrusion process. The method for measuring the intrinsic viscosity of the polyester is as described in the examples.

本発明において本発明の目的を逸脱しない範囲でポリエステルに不活性粒子等を含有させることができ、その方法は特に限定されないが、重合工程で添加する方法、押出機を用い粒子をあらかじめ練込み、マスターバッチとする方法等が採用され得る。特に好ましい方法は、フィルム製造工程中の押出工程で直接粒子を添加混合する方法である。その際の押出機としてはベント付きの二軸押出機が好ましい。また、粒子の分散改良のために、同方向二軸押出機よりも異方向二軸押出機の方が好ましい。   In the present invention, the polyester can contain inert particles and the like within a range not departing from the object of the present invention, and the method is not particularly limited, but the method of adding in the polymerization step, the particles are kneaded in advance using an extruder, The method etc. which are set as a masterbatch can be employ | adopted. A particularly preferable method is a method in which particles are directly added and mixed in the extrusion step during the film production step. As the extruder at that time, a twin screw extruder with a vent is preferable. Further, in order to improve the dispersion of particles, a different-direction twin-screw extruder is preferable to a same-direction twin-screw extruder.

<ポリエステルフィルムの製造方法>
以下、本発明のポリエステルフィルムの製造方法に関して具体的に説明するが、本発明の構成要件を満足する限り、本発明は以下の例示に特に限定されるものではない。
<Production method of polyester film>
Hereinafter, although the manufacturing method of the polyester film of this invention is demonstrated concretely, as long as the structural requirements of this invention are satisfied, this invention is not specifically limited to the following illustrations.

本発明のポリエステルフィルムとは、全ての層が口金から共溶融押出しされる共押出法により、押出されたものが二軸方向に延伸、熱固定されたものが好ましい。共溶融押出しの方法としては、フィードブロックタイプ又はマルチマニホールドタイプのいずれを用いてもよい。そこで、本発明のポリエステルフィルムの製造方法を更に具体的に説明する。   The polyester film of the present invention is preferably one in which all the layers are stretched in the biaxial direction and heat-set by a co-extrusion method in which all layers are co-melt extruded from the die. As a method for co-melt extrusion, either a feed block type or a multi-manifold type may be used. Then, the manufacturing method of the polyester film of this invention is demonstrated more concretely.

まず、近赤外線吸収剤と紫外線吸収剤と必要に応じて不活性粒子を含有するポリエステルを、各々別の溶融押出装置に供給し、当該ポリマーの融点以上の温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリマーを押出口金内において層流状で接合させてスリット状のダイから押出す。そして、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法及び/又は液体塗布密着法が採用される。溶融押出工程においても、条件により末端カルボキシル基量が増加するので、本願発明においては、押出工程における押出機内でのポリエステルの滞留時間を短くする、一軸押出機を使用する場合は原料をあらかじめ水分量が50ppm以下、好ましくは30ppm以下になるように十分乾燥する、二軸押出機を使用する場合はベント口を設け、40ヘクトパスカル以下、好ましくは30ヘクトパスカル以下、更に好ましくは20ヘクトパスカル以下の減圧を維持する等の方法を採用する。   First, a near-infrared absorber, an ultraviolet absorber, and, if necessary, polyester containing inert particles are supplied to separate melt-extrusion apparatuses, heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the polymer, and melted. Next, the molten polymer is joined in a laminar flow in an extrusion die and extruded from a slit die. And it cools and solidifies so that it may become the temperature below a glass transition temperature on a rotary cooling drum, and the non-oriented sheet of a substantially amorphous state is obtained. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum. In the present invention, an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is employed. Even in the melt extrusion process, the amount of terminal carboxyl groups increases depending on the conditions. Therefore, in the present invention, the residence time of the polyester in the extruder in the extrusion process is shortened. When using a twin screw extruder, provide a vent port and maintain a reduced pressure of 40 hectopascals or less, preferably 30 hectopascals or less, more preferably 20 hectopascals or less. The method of doing etc. is adopted.

このような方法で得られたシートを二軸方向に延伸してフィルム化するのが好ましい。延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを縦方向に70〜145℃で2〜6倍に延伸し、縦一軸延伸フィルムとした後、フィルムの少なくとも片面に、ハードコート層や粘着層等を形成するための塗布液を塗布し、適度な乾燥を施すか、あるいは未乾燥で、横方向に90〜160℃で2〜6倍延伸を行い、150〜250℃で1〜600秒間熱処理を行うことが好ましい。この際、熱処理の最高温度ゾーン及び/又は熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向及び/又は横方向に0.1〜20%弛緩する方法が好ましい。また、必要に応じて再縦延伸及び/又は再横延伸を付加することも可能である。   The sheet obtained by such a method is preferably stretched in a biaxial direction to form a film. Specifically describing the stretching conditions, the unstretched sheet is stretched 2 to 6 times in the longitudinal direction at 70 to 145 ° C. to form a longitudinally uniaxially stretched film, and then a hard coat layer or an adhesive layer is formed on at least one side of the film. Apply a coating solution for forming a film, etc., and perform moderate drying or undried, stretch 2-6 times at 90-160 ° C. in the transverse direction, and heat-treat at 150-250 ° C. for 1-600 seconds. It is preferable to carry out. At this time, a method of relaxing 0.1 to 20% in the longitudinal direction and / or the transverse direction in the maximum temperature zone of the heat treatment and / or the cooling zone at the heat treatment outlet is preferable. Moreover, it is also possible to add re-longitudinal stretching and / or re-lateral stretching as needed.

ポリエステルフィルムの全厚みT[μm]は、通常20μm〜250μmである。フィルムの全厚みを20μm以上とすることで、十分な近赤外及び紫外吸収能を備えることができる。フィルムの全厚みを250μm以下とすることで、近年要求の強い軽量化への要求を満たすことができる。   The total thickness T [μm] of the polyester film is usually 20 μm to 250 μm. By setting the total thickness of the film to 20 μm or more, sufficient near infrared and ultraviolet absorption ability can be provided. By setting the total thickness of the film to 250 μm or less, it is possible to satisfy the demand for weight reduction that has been demanded in recent years.

本発明のポリエステルフィルムは、フィルムにハードコート層や粘着層等の塗布層を設けることで用途展開が広がる。一般的にポリエステルフィルムは不活性であることから易接着性、帯電防止性、離型性に乏しく、機能向上のために、塗布層を予め設けることが好ましい。塗布層は、ポリエステルフィルムの片面又は必要に応じて両面に形成してもよい。片面にのみ形成した場合、その反対面には必要に応じて上記の塗布層と異なる塗布層を形成して他の特性を付与することもできる。なお、塗布剤のフィルムへの塗布性や接着性を改良するため、塗布前にフィルムに化学処理や放電処理を施してもよく、更に、表面特性を改良するため、塗布層形成後に放電処理を施してもよい。   The polyester film of the present invention can be expanded in application by providing a coating layer such as a hard coat layer or an adhesive layer on the film. In general, since a polyester film is inactive, it is poor in easy adhesion, antistatic properties and releasability, and it is preferable to provide a coating layer in advance for improving the function. You may form an application layer in the single side | surface of a polyester film, or both surfaces as needed. When formed only on one side, other characteristics can be imparted by forming a coating layer different from the above-mentioned coating layer on the opposite surface as necessary. In addition, in order to improve the coating property and adhesiveness of the coating agent to the film, the film may be subjected to chemical treatment or electric discharge treatment before coating, and furthermore, to improve the surface characteristics, the electric discharge treatment is performed after forming the coating layer. You may give it.

塗布層を形成する方法としては、テンター入口前(配向結晶化完了前)で塗布してテンター内で乾燥するいわゆるインラインコートする方法が好ましい。この際、塗布は片面又は両面のいずれでもよい。   As a method for forming the coating layer, a so-called in-line coating method in which coating is performed before the tenter entrance (before completion of orientation crystallization) and drying in the tenter is preferable. At this time, the application may be performed on one side or both sides.

<近赤外吸収剤>
本発明で使用する近赤外吸収剤は、着色性及び赤外吸収能、ブリードアウト抑制から無機系の酸化タングステンセシウム、6ホウ化ランタン、銅化合物、タングステン化合物、酸化インジウム錫、酸化アンチモン錫、リン酸イッテルビウム及びこれらの混合物、ニッケル錯体化合物、三酸化アンチモンなどが好ましいが、他にも有機系であるフタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、インドアニリン化合物、ベンゾピラン化合物、キノリン化合物、アントラキノン化合物なども採用しても良い。近赤外吸収剤の種類については、特に限定されるものではなく、単独で使用、場合によっては2種以上の併用であってもよい。
遷移金属元素は自由電子の量が多く、電子遷移の吸収エネルギーが近赤外近傍にあることから、遷移金属元素を有する近赤外線吸収剤が望ましい。
<Near-infrared absorber>
Near-infrared absorbers used in the present invention include inorganic tungsten cesium oxide, lanthanum hexaboride, copper compounds, tungsten compounds, indium tin oxide, antimony tin oxide, coloring properties and infrared absorption ability, and suppression of bleed-out. Preference is given to ytterbium phosphate and mixtures thereof, nickel complex compounds, antimony trioxide, etc., but also organic phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, indoaniline compounds, benzopyran compounds, quinoline compounds, anthraquinone compounds, etc. are also adopted. May be. The type of near-infrared absorber is not particularly limited, and may be used alone or in combination of two or more in some cases.
Since the transition metal element has a large amount of free electrons and the absorption energy of electron transition is in the vicinity of the near infrared, a near infrared absorber having a transition metal element is desirable.

ポリエステルフィルム中の近赤外線吸収剤の含有量については、フィルム厚みT[μm]とフィルム中の近赤外線吸収剤量A[重量%]の積Xが10以上、200以下が好ましく、更に好ましくは15以上、150以下である。Xを10以上とすることで、十分な近赤外線吸収機能を備えることができる。Xを200以下とすることで、フィルムの着色を抑制して、視認性の良好なフィルムとすることができる。   As for the content of the near infrared absorber in the polyester film, the product X of the film thickness T [μm] and the near infrared absorber amount A [wt%] in the film is preferably 10 or more and 200 or less, more preferably 15 Above, it is 150 or less. By setting X to 10 or more, a sufficient near infrared absorption function can be provided. By setting X to 200 or less, coloring of the film can be suppressed and a film with good visibility can be obtained.

<紫外線吸収剤>
本発明で使用する紫外線吸収剤は、ポリエステルフィルムの最表層からのブリードアウトを抑制する観点から、フィルム成型時に押出機内でのポリエステルのエステル交換により、ポリエステル鎖中に組み込まれるため、反応性官能基を有することが重要であり、混練や押出などの成形性の観点から、1分子中に1〜2個の反応性官能基を有することが好ましい。反応性官能基の代表的なものとしては、アミン基、ヒドロキシル基、チオール基、ヒドロキシアルキル基などが考えられるが、作業性と環境の観点から、ヒドロキシアルキル基が望ましい。反応性官能基の種類や紫外線吸収剤の種類については、特に限定されるものではなく、単独で使用、場合によっては2種以上の併用であってもよい。
<Ultraviolet absorber>
Since the ultraviolet absorber used in the present invention is incorporated into the polyester chain by transesterification of the polyester in the extruder at the time of film molding from the viewpoint of suppressing bleed out from the outermost layer of the polyester film, the reactive functional group From the viewpoint of moldability such as kneading and extrusion, it is preferable to have 1 to 2 reactive functional groups in one molecule. As typical reactive functional groups, amine groups, hydroxyl groups, thiol groups, hydroxyalkyl groups, and the like can be considered. From the viewpoints of workability and environment, hydroxyalkyl groups are desirable. The type of reactive functional group and the type of ultraviolet absorber are not particularly limited, and may be used alone or in combination of two or more in some cases.

基本骨格としては、例えば、有機系紫外線吸収剤として、ベンゾオキサジン系、トリアジン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系、パラアミノ安息香酸系、環状イミノエステル系、ケイ皮酸系紫外線吸収剤等、無機系紫外線級剤として、酸化チタン系、酸化亜鉛系、微粒子酸化鉄系等、各種採用できる。また、紫外線吸収剤と併用して、ラジカル補足剤として、ヒンダードアミン系などの光安定剤(HALS)も採用することができる。   As the basic skeleton, for example, as an organic ultraviolet absorber, benzoxazine, triazine, benzotriazole, cyanoacrylate, benzophenone, salicylate, paraaminobenzoate, cyclic iminoester, cinnamic acid Various types of inorganic ultraviolet grades such as ultraviolet absorbers, such as titanium oxide, zinc oxide, and fine iron oxide can be used. In addition, a light stabilizer (HALS) such as a hindered amine type can also be employed as a radical scavenger in combination with an ultraviolet absorber.

その中でも反応性の紫外線吸収剤の代表タイプとしては、例えば、下記(化1)の構造を有する2,2'-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(2-ヒドロキシエチル)フェノール] CAS 196516-61-7を用いることができる。
Among them, as a representative type of reactive ultraviolet absorber, for example, 2,2′-methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (2- Hydroxyethyl) phenol] CAS 196516-61-7 can be used.

ポリエステルフィルム中の紫外線吸収剤の含有量については、フィルム厚みT[μm]とフィルム中の紫外線吸収剤量B[重量%]の積Yが100以上、1000以下が好ましく、更に好ましくは150以上、750以下である。Yを100以上とすることで、紫外線吸収剤としての能力を満足することができる。Yを1000以下とすることで、ポリエステルの分子量の低下によってポリエステルフィルムの製膜が困難となる問題を回避することができる。   As for the content of the UV absorber in the polyester film, the product Y of the film thickness T [μm] and the UV absorber amount B [wt%] in the film is preferably 100 or more and 1000 or less, more preferably 150 or more, 750 or less. By setting Y to 100 or more, the ability as an ultraviolet absorber can be satisfied. By setting Y to 1000 or less, the problem of difficulty in forming a polyester film due to a decrease in the molecular weight of the polyester can be avoided.

<微粒子>
本発明のポリエステルフィルムには、微粒子を含有させることが、フィルムの巻上げ工程、塗工工程、蒸着工程等での作業性を向上させる上で望ましい。この微粒子としてはシリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸マグネシウム、リン酸カルシウム、フッ化リチウム、酸化アルミニウム、カオリン等の無機粒子やアクリル樹脂、グアナミン樹脂等の有機粒子や触媒残渣を粒子化させた析出粒子を挙げる事ができるが、これらに限定されるものではない。これら粒子の中では、一時粒子の凝集粒子である多孔質シリカ粒子が特に好ましい。多孔質シリカ粒子はフィルムの延伸時に粒子周辺にボイドが発生しにくいため、フィルムの透明性を向上させる特長を有する。
<Fine particles>
It is desirable that the polyester film of the present invention contains fine particles in order to improve workability in the film winding process, coating process, vapor deposition process, and the like. The fine particles include inorganic particles such as silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, lithium phosphate, magnesium phosphate, calcium phosphate, lithium fluoride, aluminum oxide, and kaolin, and organic particles such as acrylic resin and guanamine resin. Examples thereof include, but are not limited to, precipitated particles obtained by forming catalyst residues into particles. Among these particles, porous silica particles that are aggregate particles of temporary particles are particularly preferable. Since the porous silica particles are less likely to generate voids around the film when the film is stretched, the porous silica particles have the feature of improving the transparency of the film.

この多孔質シリカ粒子を構成する一次粒子の平均粒径は0.001μm〜0.1μmの範囲にあることが好ましい。一次粒子の平均粒径が0.001μm未満ではスラリー段階で解砕により極微細粒子が生成し、これが凝集体を形成して、異物が多くなる原因となる可能性があり、一方、一次粒子の平均粒径が0.1μmを超えると、粒子の多孔性が失われ、その結果、ボイド発生が少ない特長が失われる可能性がある。   The average particle size of the primary particles constituting the porous silica particles is preferably in the range of 0.001 μm to 0.1 μm. If the average particle size of the primary particles is less than 0.001 μm, ultrafine particles are generated by pulverization in the slurry stage, which may cause agglomerates and increase in foreign matters. When the average particle diameter exceeds 0.1 μm, the porosity of the particles is lost, and as a result, there is a possibility that the feature with less generation of voids may be lost.

更に、凝集粒子の細孔容積は0.5ml/g〜2.0ml/g、好ましくは0.6ml/g〜1.8ml/gの範囲である。細孔容積が0.5ml/g未満では、粒子の多孔性が失われ、ボイドが発生しやすくなり、フィルムの透明性が低下する傾向がある。細孔容積が2.0ml/gより大きいと、解砕、凝集が起こりやすく、粒径の調整を行うことが困難となる場合がある。   Furthermore, the pore volume of the aggregated particles is in the range of 0.5 ml / g to 2.0 ml / g, preferably 0.6 ml / g to 1.8 ml / g. When the pore volume is less than 0.5 ml / g, the porosity of the particles is lost, voids are easily generated, and the transparency of the film tends to be lowered. When the pore volume is larger than 2.0 ml / g, crushing and aggregation are likely to occur, and it may be difficult to adjust the particle size.

ポリエステルフィルムに粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し重縮合反応を進めてもよい。また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコール又は水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、又は、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。   The method for adding particles to the polyester film is not particularly limited, and a known method can be adopted. For example, it can be added at any stage for producing the polyester, but it is preferably added as a slurry dispersed in ethylene glycol or the like at the stage of esterification or before the start of the polycondensation reaction after completion of the transesterification reaction. The condensation reaction may proceed. Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water and a polyester raw material using a kneading extruder with a vent, or a blend of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by methods.

なお、本発明のポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、帯電防止剤、染料などを添加することができる。   In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, heat stabilizers, lubricants, antistatic agents, dyes, and the like can be added to the polyester film of the present invention as necessary.

以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、この実施例に限定されるものではない。なお、フィルムの諸物性の測定及び評価方法を以下に示す。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples as long as the gist thereof is not exceeded. In addition, the measurement and evaluation method of various physical properties of a film are shown below.

<極限粘度(dl/g)>
ポリエステルチップをサンプリングする場合は粉砕し、ポリエステルフィルムをサンプリングする場合はカッターやはさみなどで適宜必要量を予め裁断する。得られたサンプルを、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の中に1.0g/dlとなるよう精秤して添加する。120℃で10分間かけて溶解させた後、徐々に室温まで冷却させた。毛細管粘度計を用いて、溶液の流下時間、及び、溶媒のみの流下時間を測定し、それらの時間比率から、Hugginsの式を用いて、極限粘度を算出した。その際、Huggins定数を0.33と仮定した。
<Intrinsic viscosity (dl / g)>
When a polyester chip is sampled, it is pulverized, and when a polyester film is sampled, a necessary amount is appropriately cut with a cutter or scissors. The obtained sample is precisely weighed and added to phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) to 1.0 g / dl. After dissolving at 120 ° C. for 10 minutes, the mixture was gradually cooled to room temperature. Using a capillary viscometer, the flow time of the solution and the flow time of the solvent alone were measured, and the intrinsic viscosity was calculated from the time ratio using the Huggins equation. At that time, the Huggins constant was assumed to be 0.33.

<日射遮蔽係数>
入射した日射熱のうち、厚み1.5mmのフロート板ガラス(透明)を介して室内へ流入する熱量を1とし、フィルム(75μm)を20枚重ねた場合での室内側へ流入する熱量を示したものを日射遮蔽係数として評価した(京都電子工業株式会社 熱流計HFM−201)。日射遮蔽係数が小さいほど、より遮熱することを示す。
<Sunlight shielding coefficient>
Of the incident solar heat, the amount of heat flowing into the room through a float plate glass (transparent) with a thickness of 1.5 mm is 1, and the amount of heat flowing into the room when 20 films (75 μm) are stacked is shown. The thing was evaluated as a solar radiation shielding coefficient (Kyoto Electronics Industry Co., Ltd. heat flow meter HFM-201). A smaller solar shading coefficient indicates more heat shielding.

<透過濃度(OD)>
フィルムを単枚で測定し、Gフィルター下の透過濃度(OD)を測定し、着色性(隠蔽度)の指標とし、表示値が安定後、読み取りを行った(マクベス濃度計TD−904型)。透過濃度(OD)が小さいほど着色性(隠蔽度)が低いことを示す。
<Transmission density (OD)>
A single film was measured, the transmission density (OD) under the G filter was measured, and it was used as an index of colorability (concealment degree). After the displayed value was stabilized, reading was performed (Macbeth densitometer TD-904 type). . The smaller the transmission density (OD), the lower the colorability (concealment degree).

<分光光線透過率(%)>
分光光度計(島津製作所製UV3100PC)により、ポリエステルフィルムに対し、ハロゲンランプ光源を用いてスキャン速度を低速、サンプリングピッチを1nm、光線波長300〜800nm領域で連続的に光線透過率を測定した。その測定結果より、光線波長380nmにおける光線透過率(Tuv)を読み取り、下記基準にて評価した。
○:Tuv≦40%
×:Tuv>40%
<Spectral light transmittance (%)>
With a spectrophotometer (UV3100PC manufactured by Shimadzu Corporation), the light transmittance was continuously measured with respect to the polyester film using a halogen lamp light source at a low scanning speed, a sampling pitch of 1 nm, and a light wavelength of 300 to 800 nm. From the measurement results, the light transmittance (Tuv) at a light wavelength of 380 nm was read and evaluated according to the following criteria.
○: Tuv ≦ 40%
×: Tuv> 40%

<耐ブリード性>
ポリエステルフィルムを、150℃×60minの高温環境下にて処理し、その処理前後でのヘーズ差(ΔHz、日本電色工業(株)製ヘーズメーター NDH−2000にてN=3測定の平均算出)を測定し、下記基準にて評価した。
○:ΔHz≦+2.0%
×:ΔHz>+2.0%
<Bleed resistance>
The polyester film was treated in a high-temperature environment of 150 ° C. × 60 min, and the haze difference before and after the treatment (ΔHz, N = 3 average calculation with NDH-2000, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) Was measured and evaluated according to the following criteria.
○: ΔHz ≦ + 2.0%
×: ΔHz> + 2.0%

<フィルム製膜性>
無定形シートを縦延伸後、横延伸する際、横延伸機(テンター)において、延伸時にフィルムが破断する状況を下記基準にて評価した。
○:延伸時にフィルムが破断せず、生産性が良好な場合
×:時折又は常にフィルムが破断し、生産性が劣るあるいは全くない場合
<Film forming properties>
When the amorphous sheet was longitudinally stretched after being longitudinally stretched, the following criteria evaluated the situation in which the film breaks during stretching in a lateral stretching machine (tenter).
○: When the film does not break during stretching and the productivity is good ×: When the film breaks occasionally or always, and the productivity is inferior or not at all

<X、Y>
下記の表1及び2において、Xはポリエステルフィルム中の近赤外線吸収剤の含有量A[重量%]と該ポリエステルフィルムの厚みT[μm]の積(=T[μm]×A[重量%])を意味し、Yはポリエステルフィルム中の紫外線吸収剤の含有量B[重量%]とフィルム厚みT[μm]の積(=T[μm]×B[重量%])を意味する。
上記のように、本発明では、近赤外線吸収剤の含有量、及び紫外線吸収剤の含有量を、それぞれ下記の範囲に規定している。
200≧X(=T[μm]×A[重量%])≧10
1000≧Y(=T[μm]×B[重量%])≧100
<X, Y>
In Tables 1 and 2 below, X is the product of the near-infrared absorber content A [wt%] in the polyester film and the thickness T [μm] of the polyester film (= T [μm] × A [wt%]). Y represents the product (= T [μm] × B [wt%]) of the ultraviolet absorber content B [wt%] in the polyester film and the film thickness T [μm].
As described above, in the present invention, the content of the near-infrared absorber and the content of the ultraviolet absorber are respectively defined in the following ranges.
200 ≧ X (= T [μm] × A [wt%]) ≧ 10
1000 ≧ Y (= T [μm] × B [wt%]) ≧ 100

次に以下の例で使用したポリエステル原料について説明する。
<ポリエステル(a)の製造法>
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム4水塩0.02部を反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェート0.03部を添加した後、重縮合槽に移し、三酸化アンチモンを0.04部加えて、4時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.63dl/gに相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、ストランド状に抜き出して、水冷後、カッターで切断してポリエステル樹脂ペレット(プレポリマー)を製造した。前記ポリエステル樹脂ペレット(プレポリマー)を出発原料とし、真空下220℃にて固相重合を行って、ペレット状態のポリエステル(a)を得た。得られたポリエステルの極限粘度は0.85dl/gであった。
Next, the polyester raw material used in the following examples will be described.
<Method for producing polyester (a)>
Using 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol as starting materials, 0.02 part of magnesium acetate tetrahydrate as a catalyst is placed in the reactor, the reaction start temperature is set to 150 ° C., and the reaction is gradually carried out as methanol is distilled off. The temperature was raised to 230 ° C. after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. After adding 0.03 part of ethyl acid phosphate to this reaction mixture, it moved to the polycondensation tank, added 0.04 part of antimony trioxide, and performed polycondensation reaction for 4 hours. That is, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.63 dl / g due to a change in the stirring power of the reaction tank, the polymer was discharged under nitrogen pressure, extracted into a strand, cooled with water, and then cut with a cutter. Polyester resin pellets (prepolymer). Using the polyester resin pellets (prepolymer) as a starting material, solid phase polymerization was performed at 220 ° C. under vacuum to obtain pellets of polyester (a). The intrinsic viscosity of the obtained polyester was 0.85 dl / g.

<ポリエステル(b)の製造法>
ポリエステル(a)のプレポリマー(極限粘度0.66dl/g)の製造において、エステル交換終了後に、平均粒径が4.10μmのシリカ粒子を3.5重量部を配合する以外はポリエステル(a)のプレポリマーと同様の方法でポリエステル(b)を得た。得られたポリエステルの粘度は0.66であった。
<Method for producing polyester (b)>
In the production of a prepolymer of polyester (a) (intrinsic viscosity 0.66 dl / g), polyester (a) except that after completion of transesterification, 3.5 parts by weight of silica particles having an average particle size of 4.10 μm are blended. A polyester (b) was obtained in the same manner as in the prepolymer. The viscosity of the obtained polyester was 0.66.

<ポリエステル(c)の製造法>
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール54重量部と1,4−シクロヘキサンジメタノール25重量部とを出発物質とし、触媒としてテトラブチルチタネート0.0110重量ppm、リン酸81重量ppmを反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。1時間後、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.63dl/gに相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、ストランド状に抜き出して、水冷後、カッターで切断して、ペレット状態のポリエステル(c)を製造した。得られたポリエステルの極限粘度は0.6dl/g3であった。
<Method for producing polyester (c)>
Starting from 100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 54 parts by weight of ethylene glycol, and 25 parts by weight of 1,4-cyclohexanedimethanol, 0.0110 ppm by weight of tetrabutyl titanate and 81 ppm by weight of phosphoric acid as a catalyst were taken in the reactor. The reaction start temperature was 150 ° C., and the reaction temperature was gradually increased as methanol was distilled off. After 1 hour, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.63 dl / g due to a change in the stirring power of the reaction tank, the polymer was discharged under nitrogen pressure, extracted into a strand, cooled with water, and then cut with a cutter. Thus, polyester (c) in a pellet state was produced. The intrinsic viscosity of the obtained polyester was 0.6 dl / g3.

<紫外線吸収剤(d)>
大和化成株式会社社製の反応性紫外線吸収剤(d)であって、下記(化2)の構造を有するDAINSORB T-33(2,2'-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(2-ヒドロキシエチル)フェノール])を使用した。
<Ultraviolet absorber (d)>
A reactive ultraviolet absorber (d) manufactured by Daiwa Kasei Co., Ltd., which has DAINSORB T-33 (2,2′-methylenebis [6- (2H-benzotriazole-2-) having the following structure (Chemical Formula 2) Yl) -4- (2-hydroxyethyl) phenol]).

<紫外線吸収剤(e)>
ケミプロ化成株式会社社製の非反応性紫外線吸収剤(e)であって、下記(化3)の構造を有する2,2'-p-フェニレンビス(4H-3,1-ベンゾキサジン-4-オン)を使用した。
<Ultraviolet absorber (e)>
Non-reactive ultraviolet absorber (e) manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd., which has 2,2′-p-phenylenebis (4H-3,1-benzoxazin-4-one) having the following structure (Chemical Formula 3) )It was used.

<近赤外線吸収剤マスターバッチ(MB)(f)の製造法>
住友金属鉱山株式会社製の近赤外線吸収剤であるKHDS−06(LaB6(6ホウ化ランタン)含有)10重量%及びポリエステル(a)90重量%を二軸混錬機により混練、押出し、ポリエステルのマスターバッチ(f)を得た。
<Production method of near-infrared absorber master batch (MB) (f)>
10% by weight of KHDS-06 (containing LaB6 (lanthanum hexaboride)) and 90% by weight of polyester (a), which are near-infrared absorbers manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., are kneaded and extruded using a twin-screw kneader. A master batch (f) was obtained.

実施例1:
前述のポリエステル(a)、(b)及び紫外線吸収剤(d)をそれぞれ81.8%、16.0%、2.2%の割合で混合した混合原料を(A)層の原料(サブ押出機)とし、ポリエステル(c)、紫外線吸収剤(d)、近赤外線吸収剤MB(f)をそれぞれ95.8%、2.2%、2.0%の割合で混合した混合原料を(B)層の原料(メイン押出機)として、2台のベント式二軸押出機に各々を供給し、それぞれ285℃で溶融し、(A)層を最外層(表層)、(B)層を中間層とする2種3層(A/B/A)の層構成で共押出して口金から押出し静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に3.0倍延伸した後、テンターに導き、横方向に120℃で4.1倍延伸し、225℃で熱処理を行った後、横方向に2%弛緩し、厚さ75μmの、各層の厚みが2.6/69.8/2.6μmの積層ポリエステルフィルムを得た。評価結果は表1に示す。
Example 1:
A mixed raw material in which the polyesters (a), (b) and the ultraviolet absorber (d) described above were mixed at a ratio of 81.8%, 16.0%, and 2.2%, respectively, was used as the raw material for the (A) layer (sub-extrusion) Machine), and mixed raw materials in which polyester (c), ultraviolet absorber (d), and near infrared absorber MB (f) are mixed in proportions of 95.8%, 2.2%, and 2.0%, respectively (B ) As the raw material of the layer (main extruder), each is supplied to two vent type twin screw extruders and melted at 285 ° C., respectively, (A) layer is the outermost layer (surface layer), (B) layer is the middle Coextruded in a layer configuration of two types and three layers (A / B / A) to form a layer, extruded from a die, cooled and solidified on a cooling roll set at a surface temperature of 40 ° C. using an electrostatic application adhesion method, and unstretched A sheet was obtained. Next, the film was stretched 3.0 times in the machine direction at a film temperature of 85 ° C. using the roll peripheral speed difference, then led to a tenter, stretched 4.1 times at 120 ° C. in the transverse direction, and heat-treated at 225 ° C. Thereafter, it was relaxed by 2% in the transverse direction, and a laminated polyester film having a thickness of 75 μm and a thickness of each layer of 2.6 / 69.8 / 2.6 μm was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.

比較例1〜2:
下記表2に示す原料配合比、ならびにフィルム厚みについて、実施例1と同様の方法で二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。評価結果も表2に示す。
比較例1は、X(=T[μm]×A[重量%])が10未満となるように近赤外線吸収剤の配合量とフィルムの膜厚を調整した例である。比較例1では、日射遮蔽係数が大きくなり、十分な近赤外線吸収機能を得られなかった。
比較例2は、X(=T[μm]×A[重量%])が200超となるように近赤外線吸収剤の配合量とフィルムの膜厚を調整した例である。比較例2では、透過濃度が大きくなり、フィルムの着色が大きく視認性が劣ることが確認された。
Comparative Examples 1-2:
A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 with respect to the raw material blending ratio and film thickness shown in Table 2 below. The evaluation results are also shown in Table 2.
Comparative Example 1 is an example in which the blending amount of the near-infrared absorber and the film thickness of the film are adjusted so that X (= T [μm] × A [wt%]) is less than 10. In Comparative Example 1, the solar radiation shielding coefficient was increased, and a sufficient near infrared absorption function could not be obtained.
Comparative Example 2 is an example in which the blending amount of the near-infrared absorber and the film thickness of the film are adjusted so that X (= T [μm] × A [wt%]) exceeds 200. In Comparative Example 2, it was confirmed that the transmission density was increased, the color of the film was large, and the visibility was inferior.

比較例3:
下記表2に示す原料配合比、ならびにフィルム厚みについて、実施例1と同様の方法で二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。評価結果も表2に示す。
比較例3は、反応性紫外線吸収剤(d)を多量に配合した処方であり、溶融押出の工程において、PET分子鎖の解離の触媒としても働くため、極端なIVドロップにより、製膜が困難となった。
Comparative Example 3:
A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 with respect to the raw material blending ratio and film thickness shown in Table 2 below. The evaluation results are also shown in Table 2.
Comparative Example 3 is a prescription in which a large amount of the reactive ultraviolet absorber (d) is blended. In the melt extrusion process, it also acts as a catalyst for the dissociation of the PET molecular chain, so that film formation is difficult due to extreme IV drop. It became.

比較例4:
下記表2に示す原料配合比、ならびにフィルム厚みについて、実施例1と同様の方法で二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。評価結果も表2に示す。
比較例4は、反応性紫外線吸収剤(d)を少量に配合した処方であり、紫外域の光線透過率カットが不十分であった。
Comparative Example 4:
A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 with respect to the raw material blending ratio and film thickness shown in Table 2 below. The evaluation results are also shown in Table 2.
Comparative Example 4 was a formulation in which the reactive ultraviolet absorber (d) was blended in a small amount, and the light transmittance cut in the ultraviolet region was insufficient.

比較例5〜6:
下記表2に示す原料配合比、ならびにフィルム厚みについて、実施例1と同様の方法で二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。評価結果も表2に示す。
比較例比較例5〜6は、非反応性紫外線吸収剤(e)を配合した処方であり、(A)層かつ(B)層に当該紫外線吸収剤を配合した場合、(B)層のみに当該紫外線吸収剤を配合した場合に関わらず、十分な耐ブリード性が得られなかった。
Comparative Examples 5-6:
A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 with respect to the raw material blending ratio and film thickness shown in Table 2 below. The evaluation results are also shown in Table 2.
Comparative Examples Comparative Examples 5 to 6 are formulations in which the non-reactive ultraviolet absorber (e) is blended, and when the ultraviolet absorber is blended in the (A) layer and the (B) layer, only in the (B) layer. Regardless of the case where the ultraviolet absorber was blended, sufficient bleeding resistance could not be obtained.

本発明のポリエステルフィルムは、近赤外線吸収機能及び紫外線吸収機能を備え、かつ、太陽光線に晒される環境下で使用された場合でも、紫外線吸収剤のブリードアウトを回避することができるため、ビルや住宅の窓用、電車や自動車等の車両の窓用、アーケード、温室等に好適に用いることができる他、プラズマディスプレイにおける赤外線リモコン誤作動防止用、太陽電池パネルの保護用や、サングラス、一般眼鏡、保護眼鏡、コンタクトレンズ等にも好適に用いることができる。   The polyester film of the present invention has a near-infrared absorbing function and an ultraviolet absorbing function, and even when used in an environment exposed to sunlight, it can avoid bleeding out of the ultraviolet absorber, It can be suitably used for windows for houses, windows for vehicles such as trains and cars, arcades, greenhouses, etc., for infrared remote control malfunction prevention in plasma displays, for protection of solar panels, sunglasses, and general glasses , Protective glasses, contact lenses and the like.

Claims (4)

近赤外線吸収剤及び反応性官能基を有する紫外線吸収剤を含有するポリエステルフィルムであって、
前記ポリエステルフィルム中の近赤外線吸収剤の含有量A[重量%]と該ポリエステルフィルムの厚みT[μm]が下記式(1)を満足し、かつ、前記ポリエステルフィルム中の紫外線吸収剤の含有量B[重量%]とフィルム厚みT[μm]が下記式(2)を満足する、ポリエステルフィルム。
200≧T[μm]×A[重量%]≧10・・・・・(1)
1000≧T[μm]×B[重量%]≧100・・・(2)
A polyester film containing a near-infrared absorber and an ultraviolet absorber having a reactive functional group,
The content A [wt%] of the near infrared absorber in the polyester film and the thickness T [μm] of the polyester film satisfy the following formula (1), and the content of the ultraviolet absorber in the polyester film A polyester film in which B [% by weight] and film thickness T [μm] satisfy the following formula (2).
200 ≧ T [μm] × A [wt%] ≧ 10 (1)
1000 ≧ T [μm] × B [weight%] ≧ 100 (2)
前記紫外線吸収剤が、1分子中に1〜2個の反応性官能基を有する、請求項1に記載のポリエステルフィルム。   The polyester film according to claim 1, wherein the ultraviolet absorber has 1 to 2 reactive functional groups in one molecule. 前記反応性官能基が、アミン基、ヒドロキシル基、チオール基及びヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも1つである、請求項1又は2に記載のポリエステルフィルム。   The polyester film according to claim 1 or 2, wherein the reactive functional group is at least one selected from the group consisting of an amine group, a hydroxyl group, a thiol group, and a hydroxyalkyl group. 前記近赤外線吸収剤が、遷移金属元素を有する近赤外線吸収剤である、請求項1〜3の何れかに記載のポリエステルフィルム。   The polyester film according to claim 1, wherein the near-infrared absorber is a near-infrared absorber having a transition metal element.
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JPH1077360A (en) * 1996-08-30 1998-03-24 Nippon Shokubai Co Ltd Heat ray shielding composition and heat ray shielding material
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