KR101993002B1 - Optical hardcoating film - Google Patents

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KR101993002B1 KR1020130015212A KR20130015212A KR101993002B1 KR 101993002 B1 KR101993002 B1 KR 101993002B1 KR 1020130015212 A KR1020130015212 A KR 1020130015212A KR 20130015212 A KR20130015212 A KR 20130015212A KR 101993002 B1 KR101993002 B1 KR 101993002B1
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Abstract

본 발명은 기재 필름; 상기 기재 필름의 일면에 형성된 하드코팅층; 상기 기재 필름의 이면에 형성된 올리고머 블록킹층; 및 상기 하드코팅층 상에 형성된 안티블록킹층을 포함하는 하드코팅 필름에 관한 것으로서, 본 발명의 하드코팅 필름은 뛰어난 표면 경도를 가지는 한편, 필름 표면에서의 올리고머의 석출이 방지되고, 표면의 마찰력이 감소되어 안티블록킹성을 나타내고, 난반사가 적고, 높은 광투과율을 나타내며, 낮은 헤이즈 값을 가져 광학 용도로서, 특히 액정 표시 소자의 패널을 보호하기 위한 용도로서 유용하게 사용될 수 있다. The present invention relates to a base film; A hard coating layer formed on one surface of the base film; An oligomer blocking layer formed on the back surface of the base film; And an anti-blocking layer formed on the hard coating layer. The hard coating film of the present invention has excellent surface hardness, while preventing precipitation of oligomers on the surface of the film and reducing the frictional force of the surface Exhibits anti-blocking properties, exhibits low diffused reflection, exhibits a high light transmittance, has a low haze value, and can be usefully used for optical applications, particularly for protecting panels of liquid crystal display devices.

Description

광학용 하드코팅 필름{OPTICAL HARDCOATING FILM}[0001] OPTICAL HARDCOATING FILM [0002]

본 발명은 광학용 하드코팅 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a hard coat film for optical purposes.

액정 표시 소자(LCD)는 현재 널리 사용되고 있는 평판 표시 장치 중 하나로서, 두 개의 투명 기판(유리 기판) 사이에 액정 물질이 주입되고 외부에서 전압이 인가되어 액정의 전기 광학적인 특성을 사용하는 디스플레이 기구이다. Description of the Related Art [0002] A liquid crystal display (LCD) is one of widely used flat panel display devices. A liquid crystal material is injected between two transparent substrates (glass substrates) and a voltage is applied from the outside, to be.

최근 액정 표시 소자의 사용이 증가하면서 이를 구성하는 소재들의 사용도 증가하고 있다. 그 중에도 금속이나 유리 등의 재료를 대체하면서 특히 높은 투명도가 요구되는 부분에 다양한 투명 플라스틱 소재들이 널리 사용되고 있다. 이 중 액정 표시 소자의 패널 표면은 외부에 노출되므로, 다양한 외부 자극으로부터 패널을 보호하기 위한 하드코팅 필름이 사용되고 있다. Recently, the use of materials constituting the liquid crystal display device is increasing as the use of the liquid crystal display device is increasing. Among them, various transparent plastic materials are widely used especially in parts where high transparency is required, while replacing materials such as metals and glass. Among them, the surface of the panel of the liquid crystal display element is exposed to the outside, so a hard coating film for protecting the panel from various external stimuli is used.

상기 하드코팅 필름은 기재 필름의 단면 또는 양면에 하드코팅층이 형성되어 있는 필름일 수 있는데, 이때 단면에 대해서만 하드코팅층이 형성되어 있는 필름은 하드코팅층이 형성되지 않은 면이 공정중에 발생할 수 있는 외부 자극에 취약할 뿐만 아니라, 제조된 필름에 열이 가해질 때 필름 표면에 그 기재 필름의 비가교 성분인 올리고머라 칭해지는 중합체(환상 삼량체)가 석출되는 문제가 발생할 수 있다. The hard coating film may be a film having a hard coating layer formed on one side or both sides of the base film. In the film having the hard coating layer formed only on a side surface thereof, the surface on which the hard coating layer is not formed may include an external stimulus (Cyclic trimer), which is a non-crosslinked component of the base film, is precipitated on the surface of the film when heat is applied to the produced film.

따라서, 대한민국 특허공개 제 2011-0095915호에서는 하드코팅 필름 표면에서의 올리고머의 석출을 방지하기 위해 필름 기재의 일부에 자외선을 노광시켜 표면의 일부를 개질시키고 있다. 하지만, 이와 같이 개질된 필름은 광학필름으로서 사용시에 필수적인 광투과성 및 낮은 헤이즈값 등에 대해서는 고려되어 있지 않다. 한편, 하드코팅 필름을 롤 상태로 권취하여 보관할 경우 층간 점착력 또는 화학적인 힘에 의해 활성이 우수하지 못하여 블록킹을 야기시켜 플라스틱 기재 필름 혹은 필름의 코팅층에 손상을 발생시키는 경우가 있다. Accordingly, in Korean Patent Laid-Open Publication No. 2011-0095915, a part of the surface of a film base material is exposed by ultraviolet rays to prevent precipitation of oligomers on the surface of the hard coating film. However, such a modified film does not consider the light transmittance and the low haze value which are essential for use as an optical film. On the other hand, when the hard coating film is wound and stored in a roll state, the activity may not be excellent due to interlayer adhesion or chemical force, which may cause blocking and damage to the plastic substrate film or the coating layer of the film.

따라서, 뛰어난 표면 경도를 가지는 한편, 필름 표면에서의 올리고머의 석출이 방지되고, 표면의 마찰력이 감소되어 안티블록킹성을 나타내고, 난반사가 적고, 높은 광투과율을 나타내며, 낮은 헤이즈 값을 가지는 하드코팅 필름이 요구되고 있다. Therefore, it is possible to provide a hard coating film having excellent surface hardness, preventing oligomer precipitation on the film surface, reducing the frictional force of the surface, exhibiting anti-blocking property, exhibiting low diffused reflection, exhibiting high light transmittance, .

따라서, 본 발명의 목적은 뛰어난 표면 경도를 가지는 한편, 필름 표면에서의 올리고머의 석출이 방지되고, 표면의 마찰력이 감소되어 안티블록킹성을 나타내고, 난반사가 적고, 높은 광투과율을 나타내며, 낮은 헤이즈 값을 가지는 하드코팅 필름을 제공하는 것이다. Accordingly, an object of the present invention is to provide a film having excellent surface hardness, preventing precipitation of oligomers on the surface of the film, reducing the frictional force of the surface, exhibiting anti-blocking property, exhibiting low diffused reflection, exhibiting high light transmittance, Lt; RTI ID = 0.0 > a < / RTI >

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 In order to achieve the above object,

기재 필름; A base film;

상기 기재 필름의 일면에 형성된 하드코팅층; A hard coating layer formed on one surface of the base film;

상기 기재 필름의 이면에 형성된 올리고머 블록킹층; 및 An oligomer blocking layer formed on the back surface of the base film; And

상기 하드코팅층 상에 형성된 안티블록킹층을 포함하는 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름을 제공한다.And an anti-blocking layer formed on the hard coating layer.

본 발명의 하드코팅 필름은 뛰어난 표면 경도를 가지는 한편, 필름 표면에서의 올리고머의 석출이 방지되고, 표면의 마찰력이 감소되어 안티블록킹성을 나타내고, 난반사가 적고, 높은 광투과율을 나타내며, 낮은 헤이즈 값을 가짐으로써 광학 용도로서, 특히 액정 표시 소자의 패널을 보호하기 위한 용도로서 유용하게 사용될 수 있다. The hard-coating film of the present invention has excellent surface hardness, prevents deposition of oligomers on the surface of the film, reduces the frictional force of the surface, exhibits anti-blocking property, exhibits low diffused reflection, exhibits high light transmittance, And thus can be usefully used for optical applications, particularly for protecting panels of liquid crystal display devices.

도 1은 본 발명의 하나의 실시 양태에 따른 하드코팅 필름의 단면을 모식적으로 나타낸 도면이다.
도 2는 본 발명의 또 다른 실시 양태에 따른 하드코팅 필름의 단면을 모식적으로 나타낸 도면이다.
BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 is a schematic view showing a cross section of a hard coating film according to one embodiment of the present invention. FIG.
2 is a diagram schematically showing a cross section of a hard coating film according to another embodiment of the present invention.

본 발명의 하드코팅 필름은 기재 필름; 상기 기재 필름의 일면에 형성된 하드코팅층; 상기 기재 필름의 이면에 형성된 올리고머 블록킹층; 및 상기 하드코팅층 상에 형성된 안티블록킹층을 포함하는 것을 특징으로 한다.
The hard coat film of the present invention comprises a base film; A hard coating layer formed on one surface of the base film; An oligomer blocking layer formed on the back surface of the base film; And an anti-blocking layer formed on the hard coating layer.

1. 기재 필름1. Base film

상기 기재 필름은 투명한 필름이면 특별히 한정되지 않으며, 상기 기재 필름을 이루는 수지의 예로서는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스타이렌, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 트라이아세틸셀룰로오스, 아크릴, 폴리염화비닐 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 상기 기재 필름은 일반적인 용융 압출법 혹은 용액 유연법 등에 의해 바람직하게 성형될 수 있지만, 기계적 강도 또는 광학적 기능을 높이기 위하여 필요에 따라 필름에 1 축 연신 혹은 2 축 연신을 실시할 수도 있다. The base film is not particularly limited as long as it is a transparent film. Examples of the resin constituting the base film include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, triacetylcellulose, Polyvinyl chloride, and mixtures thereof. The base film can be suitably formed by a general melt extrusion method or a solution casting method. However, in order to increase the mechanical strength or optical function, the film may be subjected to uniaxial stretching or biaxial stretching.

상기 기재 필름의 두께는 재질에 따라 적절하게 선택될 수 있으나, 20 내지 500 μm일 수 있고, 바람직하게는 20 내지 300 μm일 수 있다.
The thickness of the base film may be appropriately selected depending on the material, but may be 20 to 500 탆, and preferably 20 to 300 탆.

2. 하드코팅층2. Hard coating layer

하드코팅층은 기재 필름의 일면에 형성되며, 필름의 표면 경도를 높게 하여 표면에 흠집이 발생하는 것을 방지하기 위해 설치된다. The hard coating layer is formed on one side of the base film and is provided to increase the surface hardness of the film to prevent scratches on the surface.

하드코팅층은 열가소성 수지, 열경화성 수지, 전리방사선 경화성 수지 등의 수지로 이루어질 수 있으며, 특히 표면 경도를 높여 높은 하드코팅성을 발휘할 수 있도록 바람직하게는 전리방사선(자외선 또는 전자선) 경화성 수지로 이루어질 수 있다. The hard coating layer may be formed of a resin such as a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and an ionizing radiation curable resin. The hard coating layer may preferably be composed of ionizing radiation (ultraviolet ray or electron beam) curable resin so as to exhibit high hard coating properties, .

상기 열가소성 수지 및 열경화성 수지의 구체적인 예로는 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 아크릴 우레탄계 수지, 폴리에스테르 아크릴레이트계 수지, 폴리우레탄 아크릴레이트계 수지, 에폭시 아크릴레이트계 수지, 우레탄계 수지, 에폭시계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 셀룰로오스계 수지, 아세탈계 수지, 폴리에틸렌계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 멜라민계 수지, 페놀계 수지, 실리콘계 수지 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.Specific examples of the thermoplastic resin and the thermosetting resin include a polyester resin, an acrylic resin, an acrylic urethane resin, a polyester acrylate resin, a polyurethane acrylate resin, an epoxy acrylate resin, a urethane resin, an epoxy resin, a poly Based resin, a melamine-based resin, a phenol-based resin, a silicone-based resin, and a mixture thereof, and the like can be given.

상기 전리방사선 경화성 수지로는 전리방사선의 조사에 의해 가교 경화되는 광중합성 프리폴리머를 사용할 수 있으며, 상기 광중합성 프리폴리머로는 양이온 중합형 프리폴리머와 라디칼 중합형 프리폴리머를 들 수 있다.As the ionizing radiation curable resin, a photopolymerizable prepolymer which is crosslinked and cured by irradiation with ionizing radiation can be used. Examples of the photopolymerizable prepolymer include a cationic polymerization prepolymer and a radical polymerization prepolymer.

상기 양이온 중합형 광중합성 프리폴리머의 예로는 에폭시계 수지나 비닐에테르계 수지 등을 들 수 있고, 상기 에폭시계 수지로서는 비스페놀계 에폭시 수지, 노볼락형 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지, 지방족 에폭시 수지 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.Examples of the cationic polymerization type photopolymerizable prepolymer include epoxy resins and vinyl ether resins. Examples of the epoxy resins include bisphenol-based epoxy resins, novolak-type epoxy resins, alicyclic epoxy resins, aliphatic epoxy resins, And the like.

상기 라디칼 중합형 광중합성 프리폴리머로는, 1분자 중에 2개 이상의 아크릴로일기를 갖고, 가교 경화를 통해 3차원 망목구조가 되는 아크릴계 프리폴리머(경질 프리폴리머)가 하드코트성의 관점에서 특히 바람직하게 사용될 수 있다. As the radically polymerizable photopolymerizable prepolymer, an acrylic prepolymer (hard prepolymer) having two or more acryloyl groups in one molecule and having a three-dimensional network structure through crosslinking and curing can be particularly preferably used from the viewpoint of hard coatability .

상기 아크릴계 프리폴리머의 예로는 우레탄 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 멜라민아크릴레이트, 폴리플루오로알킬 아크릴레이트, 실리콘 아크릴레이트 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.Examples of the acrylic type prepolymer include urethane acrylate, polyester acrylate, epoxy acrylate, melamine acrylate, polyfluoroalkyl acrylate, silicone acrylate, and mixtures thereof.

상기 우레탄 아크릴레이트계 프리폴리머는, 예컨대 폴리에테르 폴리올 또는 폴리에스테르 폴리올과 폴리이소시아네이트의 반응에 의해 얻어지는 폴리우레탄 올리고머를 (메트)아크릴산과의 반응을 통해 에스테르화함으로써 얻을 수 있다. The urethane acrylate-based prepolymer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by a reaction of a polyether polyol or a polyester polyol with a polyisocyanate through a reaction with (meth) acrylic acid.

상기 폴리에스테르 아크릴레이트계 프리폴리머는, 예컨대 다가 카르복실산과 다가 알코올의 축합에 의해 얻어지는 양 말단에 수산기를 갖는 폴리에스테르 올리고머의 수산기를 (메트)아크릴산으로 에스테르화하거나, 또는 다가 카르복실산에 알킬렌옥시드를 부가하여 얻어지는 올리고머의 말단의 수산기를 (메트)아크릴산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있다. The polyester acrylate-based prepolymer may be obtained by, for example, esterifying a hydroxyl group of a polyester oligomer having hydroxyl groups at both terminals obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, (Meth) acrylic acid at the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding a seed.

상기 에폭시 아크릴레이트계 프리폴리머는, 예컨대 비교적 저분자량의 비스페놀형 에폭시 수지 또는 노볼락 에폭시 수지의 옥시란고리와 (메트)아크릴산과의 반응으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있다. The epoxy acrylate-based prepolymer can be obtained by, for example, esterifying a bisphenol-type epoxy resin having a relatively low molecular weight or an oxirane ring of a novolac epoxy resin with a (meth) acrylic acid.

본 발명의 하드코팅층은 가교 경화성의 향상 또는 경화 수축의 조정 등 각종 성능을 부여하기 위해 광중합성 모노머를 추가로 포함할 수 있다. The hard coat layer of the present invention may further comprise a photopolymerizable monomer for imparting various performances such as improvement of crosslinking curability or adjustment of curing shrinkage.

광중합성 모노머의 예로는 단관능 아크릴 모노머(예를 들면 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 부톡시에틸아크릴레이트 등), 2관능 아크릴 모노머(예를 들면 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 히드록시피발산에스테르네오펜틸글리콜디아크릴레이트 등), 3관능 이상의 아크릴 모노머(예를 들면 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트, 트리메틸프로판트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리아크릴레이트 등)를 들 수 있다. Examples of the photopolymerizable monomer include monofunctional acrylic monomers (e.g., 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, butoxyethyl acrylate, etc.), bifunctional acrylic monomers For example, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol acrylate, diethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol diacrylate, etc.), trifunctional or higher acryl And monomers (e.g., dipentaerythritol hexaacrylate, trimethyl propane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, etc.).

상기 "아크릴레이트"라는 용어는 아크릴레이트 외에도 메타크릴레이트를 포함한다. 이들 광중합성 모노머는 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 조합해서 사용하는 것도 가능하다. The term "acrylate" includes methacrylate in addition to acrylate. These photopolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

상기 하드코팅층을 자외선 조사에 의해 경화시켜서 형성하는 경우에는, 하드코팅층은 전술한 광중합성 프리폴리머 및 광중합성 모노머 외에 광중합 개시제를 추가로 포함할 수 있다.When the hard coat layer is formed by curing by ultraviolet irradiation, the hard coat layer may further comprise a photopolymerization initiator in addition to the photopolymerizable prepolymer and the photopolymerizable monomer.

상기 광중합 개시제로는 자외선 경화 수지의 경화에 범용으로 쓰이는 통상적인 개시제는 모두 사용 가능하며, 예컨대 옥심에스터계, 아세토페논계, 벤조페논계, 벤조인계 및 벤조일계, 크산톤계, 트리아진계, 할로메틸옥사디아졸계, 로핀다이머류 등의 광개시제를 사용할 수 있다. 이들은 단독으로도 사용 가능하고, 또한 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.As the photopolymerization initiator, any conventional initiator generally used for curing the ultraviolet curable resin can be used, and examples thereof include oxime ester, acetophenone, benzophenone, benzoin and benzoyl, xanthone, triazine, halomethyl A photoinitiator such as an oxadiazole series or a ropin dime group can be used. These may be used alone or in combination of two or more.

광중합 개시제는 전술한 광중합성 프리폴리머 및 광중합성 모노머의 합계 100 중량부에 대해 통상 0.2 내지 10 중량부의 양으로 포함될 수 있다. The photopolymerization initiator may be contained in an amount of usually 0.2 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the photopolymerizable prepolymer and the photopolymerizable monomer.

본 발명의 하드코트층은 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 필요에 따라 추가의 첨가제를 포함할 수 있다. The hard coat layer of the present invention may contain further additives as necessary insofar as the effect of the present invention is not impaired.

상기 첨가제로는 표면 조정제, 활제(滑劑), 착색제, 안료, 염료, 형광증백제, 난연제, 항균제, 곰팡이 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 열안정제, 산화 방지제, 가소제, 레벨링제, 유동조정제, 소포제, 분산제, 저장 안정제, 가교제 또는 실란커플링제 등을 들 수 있다. The additive may be at least one selected from the group consisting of a surface control agent, a lubricant, a coloring agent, a pigment, a dye, a fluorescent whitening agent, a flame retardant, an antibacterial agent, a fungicide, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a heat stabilizer, an antioxidant, Antifoaming agents, dispersants, storage stabilizers, crosslinking agents or silane coupling agents.

상기 하드코트층은 그 두께가 0.1 내지 30 ㎛, 바람직하게는 0.5 내지 15 ㎛, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 ㎛일 수 있다. 상기 두께가 0.1 ㎛ 미만이면 하드코팅층으로서 충분한 표면 경도를 발휘하지 못하므로 바람직하지 못하고, 두께가 30 ㎛를 초과하면 헤이즈 증가, 투과율 저하 혹은 도막 밀착력의 감소를 가져올 우려가 있으므로 바람직하지 못하다.The hard coat layer may have a thickness of 0.1 to 30 탆, preferably 0.5 to 15 탆, more preferably 1 to 10 탆. If the thickness is less than 0.1 탆, it is not preferable because a sufficient hardness of the hard coat layer can not be exhibited. If the thickness exceeds 30 탆, the haze may increase, the transmittance may decrease or the film adhesion may be decreased.

상기 하드코팅층은 그 표면 경도가 1H 이상, 바람직하게는 2H 이상, 더욱 바람직하게는 3H 이상일 수 있다. 표면 경도의 값은, JIS-K5400(1990)에 준거한 방법으로 측정한 연필경도로 나타낸 값이다.
The hard coat layer may have a surface hardness of not less than 1H, preferably not less than 2H, more preferably not less than 3H. The value of the surface hardness is a value represented by pencil hardness measured by a method in accordance with JIS-K5400 (1990).

3. 올리고머 블록킹층3. Oligomer blocking layer

본 발명의 하드코팅 필름의 기재 필름의 상기 하드코팅층이 형성된 이면에 올리고머 블록킹층이 형성된다.An oligomer blocking layer is formed on the back surface of the base film of the hard coating film of the present invention, on which the hard coating layer is formed.

상기 올리고머 블록킹층은 본 발명의 하드코팅 필름을 열처리하는 경우, 기재 필름의 표면에 기재 필름 중에 존재하는 올리고머가 결정화되어 석출되지 않도록 하기 위하여 형성되는 층이다.The oligomer blocking layer is a layer formed on the surface of the base film to prevent oligomers present in the base film from crystallizing and precipitating when the hard coating film of the present invention is heat-treated.

상기 올리고머 블록킹층은 전술한 하드코팅층과 마찬가지로 열가소성 수지, 열경화성 수지 또는 전리방사선 경화성 수지 등의 수지로 이루어질 수 있으며, 상기 하드코팅층과 상기 올리고머 블록킹층을 이루는 수지는 동일할 수도 있고 각각 상이할 수도 있다. The oligomer blocking layer may be made of a resin such as a thermoplastic resin, a thermosetting resin, or an ionizing radiation curable resin in the same manner as the hard coating layer, and the resin constituting the hard coating layer and the oligomer blocking layer may be the same or different from each other .

상기 열가소성 수지, 열경화성 수지 또는 전리방사선 경화성 수지의 예는 전술한 하드코팅층에서와 동일한 것을 들 수 있으며, 광중합 개시제 및 첨가제 등도 상기 하드코팅층에서와 마찬가지이다.Examples of the thermoplastic resin, thermosetting resin or ionizing radiation curable resin are the same as those in the above-mentioned hard coating layer, and photopolymerization initiators and additives are the same as those in the hard coating layer.

상기 올리고머 블록킹층은 그 두께가 0.1 내지 10 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 5 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 2 ㎛일 수 있다. 상기 두께가 0.1 ㎛ 미만이면 충분한 올리고머 석출 방지 효과를 발휘하지 못하므로 바람직하지 못하고, 두께가 10 ㎛를 초과하면 헤이즈 증가, 투과율 저하 혹은 도막 밀착력의 감소를 가져올 우려가 있으므로 바람직하지 못하다.The oligomer blocking layer may have a thickness of 0.1 to 10 mu m, preferably 0.1 to 5 mu m, more preferably 0.1 to 2 mu m. If the thickness is less than 0.1 m, it is not preferable because sufficient oligomer precipitation preventing effect can not be exhibited. If the thickness exceeds 10 m, the haze may increase, the transmittance may decrease, or the film adhesion may be decreased.

상기 올리고머 블록킹층은 올리고머 석출 방지 효과외에도 필름의 표면 경도를 높이는 기능을 발휘할 수 있다.
The oligomer blocking layer may exhibit a function of increasing the surface hardness of the film in addition to the effect of preventing oligomer precipitation.

4. 안티블록킹층4. Anti-blocking layer

본 발명의 하드코팅 필름은 하드코팅층 상에 형성된 안티블록킹층을 포함한다.The hard coat film of the present invention comprises an anti-blocking layer formed on the hard coat layer.

상기 안티블록킹층은 안티블록킹성 및 방오성을 구현하기 위한 층으로서, 전술한 하드코팅층 및 올리고머 블록킹층과 마찬가지로 열가소성 수지, 열경화성 수지 또는 전리방사선 경화성 수지 등의 수지로 이루어질 수 있으며, 마찬가지로 광중합 개시제 및 첨가제 등을 포함할 수 있다.The anti-blocking layer is a layer for realizing anti-blocking property and antifouling property and may be made of a resin such as thermoplastic resin, thermosetting resin or ionizing radiation curable resin as well as the hard coating layer and oligomer blocking layer, And the like.

상기 안티블록킹층은 표면에 미세 요철이 형성되어 있어서 표면의 마찰력을 감소시켜 안티블록킹성을 나타내는 것 외에도, 표면에 형성되어 있는 미세 요철로 인하여 하드코팅 필름의 난반사를 줄이고, 높은 광투과율을 나타낼 수 있으며, 또한 헤이즈를 감소시킬 수 있다.Since the anti-blocking layer has fine irregularities formed on its surface, the anti-blocking property of the anti-blocking layer is reduced to reduce the frictional force of the surface. In addition to the anti-blocking property, the anti-blocking layer can reduce the diffuse reflection of the hard coating film and exhibit high light transmittance , And can also reduce the haze.

이를 위해 상기 안티블로킹층은 필러를 포함한다.To this end, the anti-blocking layer comprises a filler.

상기 필러는 유기입자, 무기입자 또는 이들의 혼합물일 수 있으며, 상기 유기입자로는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 아크릴 등을 들 수 있고, 상기 무기입자로는 실리카, 알루미나, 금속산화물, 산화지르코늄 및 클레이 등을 들 수 있다. 이때 무기입자는 분산을 용이하게 하기 위해 실란커플링제, 폴리올, 알킬올 아민, 티타네이트 커플링제와 같은 유기화합물로 표면처리된 것일 수 있다. The filler may be an organic particle, an inorganic particle, or a mixture thereof. Examples of the organic particle include polymethyl methacrylate (PMMA) and acrylic. Examples of the inorganic particle include silica, alumina, metal oxide, Zirconium and clay. The inorganic particles may be surface treated with an organic compound such as a silane coupling agent, a polyol, an alkylol amine, or a titanate coupling agent to facilitate dispersion.

상기 필러는 10 내지 250 nm, 바람직하게는 50 내지 200 nm의 평균 입경을 가질 수 있다.The filler may have an average particle size of 10 to 250 nm, preferably 50 to 200 nm.

상기 필러는 안티블록킹층을 이루는 수지 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 60 중량부, 바람직하게는 1 내지 30 중량부 포함될 수 있다. The filler may be contained in an amount of 0.1 to 60 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin constituting the anti-blocking layer.

또한, 상기 안티블록킹층은 실리콘계 화합물 또는 불소계 화합물을 추가로 포함할 수 있으며, 이들 화합물은 방오성과 함께 안티블록킹 성능도 강화시킬 수 있다.In addition, the anti-blocking layer may further include a silicon-based compound or a fluorine-based compound, and these compounds may enhance antifouling performance as well as antifouling property.

상기 실리콘계 화합물은 실록세인(Si-O) 결합을 갖는 화합물이면 특별히 제한되지 않으며, 분자량이 100 내지 10,000인 액상의 (메타)아크릴레이트 폴리실록산계 화합물 또는 (메타)아크릴레이트 유기-변형 폴리실록산계 화합물일 수 있다. 상기 불소계 화합물은 폴리에틸렌의 수소 일부 또는 전부가 불소로 치환된 구조를 갖는 수지로서 분자량이 100 내지 10,000인 화합물일 수 있다. The silicon-based compound is not particularly limited as long as it is a compound having a siloxane (Si-O) bond, and may be a liquid (meth) acrylate polysiloxane compound having a molecular weight of 100 to 10,000 or a (meth) acrylate organic-modified polysiloxane compound . The fluorine-based compound may be a resin having a structure in which part or all of hydrogen of polyethylene is substituted with fluorine, and has a molecular weight of 100 to 10,000.

상기 실리콘계 화합물 또는 불소계 화합물은 단독으로 또는 혼합되어 함께 사용될 수 있으며, 안티블록킹층을 이루는 수지 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 30 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량부 포함될 수 있다. The silicone compound or the fluorine compound may be used singly or in combination, and may be contained in an amount of 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin constituting the anti-blocking layer.

상기 실리콘계 화합물 또는 불소계 화합물을 포함하는 수지가 0.1 중량부 미만으로 포함되면 방오기능이 충분하지 않고 안티블록킹성을 강화시키는 기능을 발휘하지 못하므로 바람직하지 않으며, 30 중량부를 초과하면 표면경도를 저하시키는 문제가 있어 바람직하지 못하다. If the amount of the resin containing the silicone compound or the fluorine compound is less than 0.1 part by weight, the antifouling function is not sufficient and the function of strengthening the anti-blocking property can not be exhibited, and if it exceeds 30 parts by weight, There is a problem and it is not desirable.

상기 안티블록킹층은 그 두께가 0.1 내지 10 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 5 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 2 ㎛일 수 있다. 상기 두께가 0.1 미만이면 안티블록킹층의 두께가 너무 얇으므로 상기 필러를 안티블록킹층 내에 고착화하기 어렵다는 문제가 있고, 두께가 10 ㎛를 초과하면 헤이즈 증가, 투과율 저하 혹은 도막 밀착력의 감소를 가져올 우려가 있으므로 바람직하지 못하다.The anti-blocking layer may have a thickness of 0.1 to 10 mu m, preferably 0.1 to 5 mu m, more preferably 0.1 to 2 mu m. If the thickness is less than 0.1, there is a problem that the thickness of the anti-blocking layer is too small, so that it is difficult to fix the filler in the anti-blocking layer. When the thickness exceeds 10 μm, there is a fear that the haze increases, the transmittance decreases, Therefore, it is not preferable.

상기 안티블록킹층은 그 표면조도(Ra)가 0.01 내지 0.5 ㎛인 것이 바람직하다. 상기 표면조도가 0.01 ㎛ 미만이면 충분한 안티블록킹 효과를 발휘하지 못하므로 바람직하지 못하다.
The anti-blocking layer preferably has a surface roughness (Ra) of 0.01 to 0.5 탆. If the surface roughness is less than 0.01 탆, a sufficient anti-blocking effect can not be exhibited, which is not preferable.

5. 오버코팅층5. Overcoat layer

본 발명의 하드코팅 필름은 상기 올리고머 블록킹층 및/또는 안티블록킹층 상에 오버코팅층을 추가로 포함할 수 있다.The hard coat film of the present invention may further comprise an overcoat layer on the oligomer blocking layer and / or the anti-blocking layer.

상기 오버코팅층은 상기 올리고머 블록킹층 및/또는 안티블록킹층 상에 형성되어, 본 발명의 하드코팅 필름이 액정 표시 소자의 패널 등에 사용될 경우에 부족할 수 있는 부착력을 보완하는 기능을 수행할 수 있다. 예컨대, 본 발명의 하드코팅 필름이 사용되는 액정 표시 소자의 패널 등이 상기 올리고머 블록킹층 및/또는 안티블록킹층을 이루는 수지와 쉽게 부착이 이루어지지 않는 물질로 이루어졌을 때, 원활히 부착이 이루어질 수 있도록 액정 표시 소자의 패널 등을 이루는 물질에 원활히 부착이 이루어지는 소재로 오버코팅함으로써 부족한 부착력을 보완하는 기능을 수행할 수 있다. The overcoat layer may be formed on the oligomer blocking layer and / or the anti-blocking layer to function to compensate for the adhesion force which may be insufficient when the hard coating film of the present invention is used for a panel or the like of a liquid crystal display device. For example, when a panel or the like of a liquid crystal display element in which the hard coating film of the present invention is used is made of a material which can not easily adhere to a resin constituting the oligomer blocking layer and / or the anti-blocking layer, It is possible to perform a function of compensating for insufficient adhesion force by overcoating with a material which smoothly adheres to a material constituting a panel or the like of a liquid crystal display element.

또한, 상기 오버코팅층은 상기 올리고머 블록킹층 및/또는 안티블록킹층 상에 형성되어 하드코팅 필름의 표면이 90° 이하의 표면 접촉각을 가지도록 할 수 있고, 바람직하게는 40 내지 90°가 되도록 할 수 있다.The overcoat layer may be formed on the oligomer blocking layer and / or the anti-blocking layer so that the surface of the hard coating film has a surface contact angle of 90 DEG or less, preferably 40 to 90 DEG have.

상기 오버코팅층은 예컨대, 폴리비닐알콜 수지, 아크릴레이트 수지, 우레탄 아크릴레이트 수지 등으로 이루어질 수 있고, 바람직하게는 아크릴레이트 수지일 수 있으며, 그 표면 접촉각이 90° 이하가 되도록 친수성을 가진 재료로 이루어질 수 있다. The overcoat layer may be made of, for example, a polyvinyl alcohol resin, an acrylate resin, a urethane acrylate resin, or the like, preferably an acrylate resin, and made of a material having hydrophilic property such that its surface contact angle is 90 ° or less .

상기 폴리비닐알콜 수지는 부분 비누화 폴리비닐알콜 또는 완전 비누화 폴리비닐알콜 이외에도, 카르복시기 변성 폴리비닐알콜, 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알콜, 메틸올기 변성 폴리비닐알콜, 아미노기 변성 폴리비닐알콜과 같은 변성된 폴리비닐알콜계 수지일 수 있다. In addition to the partially saponified polyvinyl alcohol or fully saponified polyvinyl alcohol, the polyvinyl alcohol resin may be a modified polyvinyl alcohol such as a carboxyl group denatured polyvinyl alcohol, an acetoacetyl group denatured polyvinyl alcohol, a methylol group denatured polyvinyl alcohol, an amino group denatured polyvinyl alcohol, Vinyl alcohol-based resin.

상기 오버코팅층은 원료의 특성에 따라 수계 또는 용제계 코팅이 가능하며, 열경화 또는 UV 경화 방식에 의해 경화시킬 수 있다.The overcoat layer may be an aqueous or solvent-based coating depending on the characteristics of the raw material, and may be cured by thermal curing or UV curing.

상기 오버코팅층은 표면 처리를 통해 표면의 접촉각을 더 낮출 수 있으며, 표면 처리 방법으로는 코로나 처리나 플라즈마 처리가 사용될 수 있다.The overcoat layer may further lower the contact angle of the surface through the surface treatment. As the surface treatment method, corona treatment or plasma treatment may be used.

상기 코로나 처리의 조건은 특별히 제한되지 않으며, 오버코팅층 표면에 영향을 미치지 않는 범위 내에서 조절 가능하고, 그 방전량은 50 내지 600 W·min/㎡일 수 있고, 바람직하게는 100 내지 300W·min/㎡일 수 있다. 상기 방전량이 50 W·min/㎡ 미만인 경우에는 친수성 개질 효과가 부족하며, 600 W·min/㎡를 초과하는 경우에는 형성된 코팅층이 파괴될 우려가 있다.The conditions of the corona treatment are not particularly limited and may be adjusted within a range that does not affect the surface of the overcoat layer. The discharge amount may be 50 to 600 W · min / m 2, preferably 100 to 300 W · min / M < 2 >. When the discharge amount is less than 50 W · min / m 2, the hydrophilic reforming effect is insufficient. When the discharge amount is more than 600 W · min / m 2, the formed coating layer may be destroyed.

상기 플라즈마 처리의 조건은 특별히 제한되지 않으며, 오버코팅층 표면에 영향을 미치지 않는 범위 내에서 조절이 가능하다. 프로세스 가스(process gas)로는 공기와 N2 가스가 사용되며, 그 방전량은 50 내지 3,000 W·min/㎡일 수 있고, 바랍직하게는 600 내지 1,200 W·min/㎡일 수 있다. The conditions of the plasma treatment are not particularly limited and can be adjusted within a range that does not affect the surface of the overcoat layer. As the process gas, air and N 2 gas are used. The discharge amount may be 50 to 3,000 W · min / m 2, and may be 600 to 1,200 W · min / m 2.

상기 오버코팅층은 그 두께가 0.1 내지 10 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 5 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 2 ㎛일 수 있다.
The overcoat layer may have a thickness of 0.1 to 10 mu m, preferably 0.1 to 5 mu m, more preferably 0.1 to 2 mu m.

본 발명의 하드코팅 필름은 기재 필름의 각각의 표면 상에 하드코팅층 수지 조성물 및 올리고머 블록킹층 수지 조성물을 도포한 후 이를 경화시켜 기재 필름의 각각의 표면 상에 하드코팅층 및 올리고머 블록킹층을 형성한 다음, 상기 하드코팅층 상에 안티블록킹층 수지 조성물을 도포한 후 이를 경화시켜 안티블록킹층을 형성시킴으로써 제조할 수 있다. The hard coating film of the present invention is formed by applying a hard coating layer resin composition and an oligomer blocking layer resin composition on each surface of a base film and curing the same to form a hard coating layer and an oligomer blocking layer on each surface of the base film , Coating the anti-blocking layer resin composition on the hard coat layer, and curing the anti-blocking layer resin composition to form an anti-blocking layer.

상기 도포는 해당 수지 조성물을 해당 필름 상에 스핀 또는 슬릿 코팅법, 롤 코팅법, 스크린 인쇄법, 어플리케이터법 등의 방법을 사용하여 원하는 웨트(wet)-코팅 두께, 예를 들어 2 내지 25 ㎛의 두께로 도포한 후, 50 내지 150 ℃의 온도에서 1 내지 10 분 동안 가열하여 용매를 제거함으로써 이루어질 수 있다. The application is performed by applying the resin composition to a desired wet-coating thickness, for example, 2 to 25 占 퐉, using a spin or slit coating method, a roll coating method, a screen printing method, Followed by heating at a temperature of 50 to 150 DEG C for 1 to 10 minutes to remove the solvent.

상기 경화는 200 내지 450 nm의 활성선을 조사하여 수행될 수 있다. 조사에 사용되는 광원으로는 저압 수은 램프, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 금속 할로겐화물 램프, 아르곤 가스 레이저 등을 사용할 수 있으며, 경우에 따라 X선, 전자선 등도 이용할 수 있다. 노광량은 조성물 각 성분의 종류, 배합량 및 건조 막 두께에 따라 다르지만, 고압 수은등을 사용하는 경우에는 100 mJ/cm2(365 nm 파장에서) 이하일 수 있다. The curing can be performed by irradiating the active line at 200 to 450 nm. As the light source used for the irradiation, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, an argon gas laser, and the like can be used. The exposure dose varies depending on the kind of each component of the composition, the blending amount and the dried film thickness, but may be 100 mJ / cm 2 (at a wavelength of 365 nm) or less when a high-pressure mercury lamp is used.

상기 기재 필름 상에 하드코팅층, 올리고머블록킹층 및 안티블록킹층, 또한 필요에 따라 오버코팅층을 형성한 후, 제품의 열수축률 조정을 위해 필름을 주행시키면서 140℃ 이상의 열을 30초 이상 가하는 방법으로 후처리할 수 있다.After forming a hard coating layer, an oligomer blocking layer and an anti-blocking layer and optionally an over coating layer on the base film, heat is applied at a temperature of 140 ° C or more for 30 seconds or more while running the film for adjusting the heat shrinkage rate of the product. Can be processed.

상기 후처리를 통하여 필름의 열 수축률을 0.5% 이하, 바람직하게는 0.3% 이하로 조정할 수 있다.Through this post-treatment, the heat shrinkage rate of the film can be adjusted to 0.5% or less, preferably 0.3% or less.

본 발명의 하드코팅 필름은 1.0% 이하, 바람직하게는 0.5%의 헤이즈 값을 가질 수 있다. The hard coat film of the present invention may have a haze value of 1.0% or less, preferably 0.5%.

따라서, 본 발명은 상기 하드코팅 필름을 포함하는 액정 표시 소자를 또한 제공한다.Accordingly, the present invention also provides a liquid crystal display element comprising the hard coat film.

도 1 및 2에는 본 발명의 실시 양태에 따른 하드코팅 필름의 단면을 모식적으로 나타낸 도면이 도시되어 있다.Figs. 1 and 2 show schematically a cross section of a hard coating film according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명의 하드코팅 필름은 기재 필름(10)의 일면에 하드코팅층(20)이 형성되어 있고, 기재 필름(10)의 이면에는 올리고머 블로킹층(30)이 형성되어 있다. 또한, 하드코팅층(20) 상에는 안티블로킹층(40)이 형성되어 있다. 1, a hard coating layer 20 is formed on one surface of a substrate film 10, and an oligomer blocking layer 30 is formed on a back surface of the substrate film 10. An anti-blocking layer 40 is formed on the hard coat layer 20.

도 2를 참조하면, 본 발명의 하드코팅 필름은 도 1에 도시한 바와 같은 하드코팅 필름에서 안티블로킹층(40) 및 올리고머 블로킹층(30) 상에 오버코팅층(50)이 추가로 형성되어 있는 형태일 수 있다.
Referring to FIG. 2, the hard coating film of the present invention has an overcoat layer 50 formed on the anti-blocking layer 40 and the oligomer blocking layer 30 in the hard coating film as shown in FIG. 1 Lt; / RTI >

이하, 하기 실시예에 의하여 본 발명을 좀더 상세하게 설명하고자 한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the following examples are intended to illustrate the present invention, but the scope of the present invention is not limited thereto.

실시예 1Example 1

1. 하드코팅층의 형성1. Formation of hard coat layer

아크릴레이트계 수지 M600 (미원상사제) 60 중량부, M340 (미원상사제) 20 중량부, M200 (미원상사제) 20 중량부에 대하여 광개시제(BASF사제, IRGACURE 184)를 5 중량부 첨가한 후, 전체 고형분 농도가 45 중량부가 되도록 용매로서 메틸에틸케톤(이하, MEK라 함)을 사용하여 희석하고 교반하여 하드코팅층 수지 조성물을 제조하였다.5 parts by weight of a photoinitiator (IRGACURE 184, manufactured by BASF) was added to 60 parts by weight of an acrylate resin M600 (made by MI Chemical Co., Ltd.), 20 parts by weight of M340 (manufactured by MIWON CORPORATION) and 20 parts by weight of M200 (Hereinafter referred to as " MEK ") as a solvent so that the total solid concentration was 45 parts by weight, and stirred to prepare a hard coat layer resin composition.

100 ㎛의 두께의 폴리에스테르 기재 필름(도요보사제, A4300)의 일면에 상기 수지 조성물을 메이어 바 코터(Mayer bar coater)를 이용하여 도포하고, 80℃에서 2분간 건조 후, 고압 수은자외선 램프를 이용하여 적산 광량 100 mJ/cm2의 조건으로 조사하고 경화처리 하여 두께 2 ㎛의 하드코팅층을 형성하였다.
The resin composition was applied to one side of a polyester base film (A4300, Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 100 탆 using a Meyer bar coater, dried at 80 캜 for 2 minutes, and then irradiated with a high pressure mercury ultraviolet lamp And irradiated under the conditions of an integrated light quantity of 100 mJ / cm 2 and cured to form a hard coat layer having a thickness of 2 탆.

2. 올리고머 블록킹층의 형성2. Formation of oligomer blocking layer

상기 하드코팅층의 형성 방법과 동일한 방법으로 두께 0.1 ㎛의 올리고머 블록킹층을 상기 기재 필름의 상기 하드코팅층이 형성된 이면에 형성하였다.
An oligomer blocking layer having a thickness of 0.1 占 퐉 was formed on the back surface of the base film on which the hard coating layer was formed by the same method as the hard coating layer.

3. 안티블록킹층의 형성3. Formation of anti-blocking layer

필러로서 입자크기 50 nm인 입자가 10 중량부 이상 첨가되어 있는 안티블록킹용 하드코팅 수지 SS-ABHC-01(SOC사제)을 전체 고형분 농도가 10 중량부가 되도록 용매로서 메틸이소부틸케톤(이하, MIBK라 함)을 사용하여 희석하고 교반하여 안티블록킹층 수지 조성물을 제조하였다.As a filler, methyl isobutyl ketone (hereinafter referred to as MIBK) (hereinafter referred to as " MIBK ") was added as a solvent so that the total solid concentration was 10 parts by weight, the hard coating resin SS-ABHC- ), And stirred to prepare an anti-blocking layer resin composition.

상기 하드코팅층 위에 균일하게 혼합된 안티블록킹층 수지 조성물을 바 코터(Mayer bar coater)를 이용하여 도포하고, 80℃에서 2분간 건조 후, 고압 수은자외선 램프의 적산 광량 100 mJ/cm2의 조건으로 조사하고 경화처리 하여 두께 0.2 ㎛의 안티블록킹층을 형성하였다.The anti-blocking layer resin composition, which was uniformly mixed on the hard coat layer, was applied using a bar coater, dried at 80 ° C for 2 minutes, and then developed under the conditions of an integrated light quantity of 100 mJ / cm 2 of a high pressure mercury ultraviolet lamp And cured to form an anti-blocking layer having a thickness of 0.2 mu m.

상기 하드코팅 필름을 필름의 열적 특성 개선을 위하여 150℃에서 1분 동안 후처리를 진행하였다.
The hard coat film was post-treated at 150 ° C for 1 minute to improve the thermal characteristics of the film.

실시예 2Example 2

안티블록킹층 형성 과정에서 첨가제로서 실리콘계 첨가제(TEGO사제, RAD2250)를 상기 안티블록킹층용 하드코팅 수지 100 중량부에 대하여 0.5 중량부의 비율로 추가로 사용하여, 실리콘계 첨가제 함유 안티블록킹층 수지 조성물을 제조한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.
In addition, a silicone additive (RAD2250 manufactured by TEGO Co., Ltd.) was further added as an additive in an amount of 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the hard-coating resin for the anti-blocking layer in the process of forming the anti-blocking layer to prepare an anti- A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1, except that

실시예 3Example 3

하드코팅층의 형성 과정에서 제조한 하드코팅 수지 조성물에 안티블로킹성 구현을 위해 입경 0.1 내지 0.3 ㎛인 유기 입자, EA1135(GANZ사제)를 고형분 대비 100 중량%가 되도록 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.
Except that the hard coat resin composition prepared in the process of forming the hard coat layer was added with organic particles having a particle size of 0.1 to 0.3 탆, EA1135 (manufactured by GANZ) so as to have an anti-blocking property so as to be 100 wt% To prepare a hard coating film.

실시예 4Example 4

물 100 중량부, 폴리비닐알콜 수지 5중량부, 가교제로서 디에틸렌트리아민 0.1 중량부를 포함하는 조성물을 교반기 내에서 1시간 동안 교반하여 오버코팅층 수지 조성물을 제조하였다.
100 parts by weight of water, 5 parts by weight of polyvinyl alcohol resin and 0.1 part by weight of diethylene triamine as a crosslinking agent were stirred in a stirrer for 1 hour to prepare an overcoat resin composition.

실시예 1과 동일한 방법으로 하드코팅층, 안티블록킹층 및 올리고머 블록킹층을 제조한 다음, 상기 오버코팅층 수지 조성물을 안티블록킹층 및 올리고머 블록킹층 상에 바 코터를 이용하여 도포한 후, 80 ℃에서 1분간 건조하여 필름을 제조하였다. The hard coating layer, the anti-blocking layer and the oligomer blocking layer were prepared in the same manner as in Example 1, and then the overcoat layer resin composition was coated on the anti-blocking layer and the oligomer blocking layer using a bar coater. And dried for a minute to produce a film.

상기 필름을 컨벡션 오븐(convection oven)에 넣고 140℃에서 1분간 건조해서 후처리하여 하드코팅 필름을 제조하였다.
The film was placed in a convection oven and dried at 140 ° C for 1 minute to obtain a hard coating film.

비교예 1Comparative Example 1

안티블록킹층을 형성하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다. 단, 필름 제조 후, 필름의 열적 특성 개선을 위한 후처리는 진행하지 않았다.
A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that no anti-blocking layer was formed. However, the post-treatment for improving the thermal properties of the film did not proceed after the production of the film.

비교예 2Comparative Example 2

필러를 포함하지 않은 하드코팅 수지를 사용한 안티블록킹층 수지 조성물을 이용하여 안티블록킹층을 형성한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다. 단, 필름 제조 후, 필름의 열적특성 개선을 위한 후처리는 진행하지 않았다.
A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 3, except that an anti-blocking layer was formed using an anti-blocking layer resin composition using a hard coating resin not containing a filler. However, the post-treatment for improving the thermal properties of the film did not proceed after the production of the film.

시험예 1: 연필경도의 측정Test Example 1: Measurement of pencil hardness

평가용 연필(미츠비시사제, uni)로 연필 경도 측정기(Heidon사제, 14FW)를 이용하여 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 및 2에서 얻은 하드코팅 필름의 안티블록킹층에 대해 500 kg/cm2의 하중, 0.5 mm/sec의 속도로 그은 후, 연필 경도를 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
Evaluation pencil (Mitsubishi Co., uni) with a pencil hardness tester (Heidon Co., 14FW) Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, the hard coat 500 kg / for the anti-blocking layer cm of the film 2 obtained in using for The resultant pencil hardness was measured with a load of 0.5 mm / sec. The results are shown in Table 1 below.

시험예 2: 광투과도 및 헤이즈의 측정Test Example 2: Measurement of light transmittance and haze

무라카미 컬러 리서치 랩(murakami color research lab)사의 HM-150을 이용하여, JIS K 7105를 기준으로 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 및 2에서 얻은 하드코팅 필름의 광투과율 및 헤이즈를 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
The light transmittance and haze of the hard coating films obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were measured based on JIS K 7105 using HM-150 manufactured by Murakami Color Research Lab, Respectively.

시험예 3: 안티블록킹성Test Example 3: Anti-blocking property

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 및 2에서 얻은 하드코팅 필름을 이용하여 ASTM D1894에 의거하여 제품의 정지 및 운동 마찰계수를 측정하였다. 마찰계수는 각각의 조건으로 제작된 샘플을 코팅면끼리 비교하여 측정하였다. 측정 결과를 아래와 같이 정리하였다.The static and dynamic friction coefficients of the products were measured according to ASTM D1894 using the hard coating films obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2. The coefficient of friction was measured by comparing the samples prepared under the respective conditions with each other. The measurement results are summarized as follows.

○: 정지 및 운동 마찰계수가 0.4 미만임○: Stop and kinetic friction coefficient is less than 0.4

×: 정지 및 운동 마찰계수가 0.4 이상임
X: Static and kinetic friction coefficient of 0.4 or more

시험예 4: 표면 접촉각 측정Test Example 4: Measurement of surface contact angle

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 및 2에서 얻은 하드코팅 필름을 5 ㎝ × 5 ㎝ 크기로 절단한 후 접촉각 측정기(DSA-100, KRUSS)를 이용하여 표면과 배면 각각에 대하여 5 지점의 물접촉각을 측정한 후 이의 평균값으로 나타내었다.
The hard coating film obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 was cut into a size of 5 cm x 5 cm and then contacted with water contact angle at five points on each of the front and back surfaces using a contact angle meter (DSA-100, KRUSS) And the average value of the results was shown.

시험예 5: 열수축률 측정Test Example 5: Measurement of heat shrinkage

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 및 2에서 얻은 하드코팅 필름을 JIS C 2151에 의거하여, 20 ㎝ × 20 ㎝ 크기로 절단한 후, 150℃에서 30분 동안 가열한 다음, 가열 전 후의 필름의 열수축률을 측정하였다. 필름의 MD 방향과 TD 방향, 2 방향의 열 수축률을 측정한 후, 이의 평균값을 나타내었다.The hard coating films obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were cut into a size of 20 cm x 20 cm in accordance with JIS C 2151 and then heated at 150 캜 for 30 minutes, Heat shrinkage was measured. The heat shrinkage ratio in the MD direction and the TD direction of the film in two directions was measured, and the average value thereof was shown.

연필경도Pencil hardness 광투과도
(%)
Light transmittance
(%)
헤이즈
(%)
Hayes
(%)
안티블록킹성Anti-blocking property 표면 접촉각Surface contact angle 열수축률
(MD, %)
Heat shrinkage
(MD,%)
실시예 1Example 1 2H2H 91.591.5 0.50.5 OO 7676 0.30.3 실시예 2Example 2 2H2H 91.491.4 0.50.5 OO 9898 0.30.3 실시예 3Example 3 2H2H 91.291.2 0.50.5 OO 7575 0.30.3 실시예 4Example 4 2H2H 91.491.4 0.50.5 OO 7575 0.30.3 비교예 1Comparative Example 1 2H2H 91.491.4 0.50.5 XX 7575 0.80.8 비교예 2Comparative Example 2 2H2H 91.391.3 0.50.5 XX 7575 0.80.8

상기 표 1의 결과로부터, 실시예 1 내지 4의 하드코팅 필름은 경도, 광투과도가 우수하고, 헤이즈 값과 표면 접촉각이 작으면서도, 안티블록킹성이 우수하고, 열수축률 또한 낮음을 알 수 있다. 특히, 실시예 2의 하드코팅 필름은 안티블로킹층 형성시 실리콘계 첨가제를 포함시켜 방오성을 구현하였으며, 이를 접촉각을 통해 확인할 수 있다.From the results shown in Table 1, it can be seen that the hard coating films of Examples 1 to 4 are excellent in hardness and light transmittance, have a low haze value and a small surface contact angle, have excellent anti-blocking properties, and have a low heat shrinkage rate. Particularly, the hard coating film of Example 2 has antifouling property by including a silicone additive in the formation of the anti-blocking layer, which can be confirmed by the contact angle.

반면, 비교예 1 및 2의 하드코팅 필름은 안티블록킹층이 형성되어 있지 않거나 안티블록킹층에 안티블록킹성을 발휘하기 위한 필러가 포함되지 않아 필름의 정지 및 운동 마찰계수가 높았다. 또한, 비교예 1 및 2의 필름은 후처리가 이루어지지 않아 필름의 열수축률이 상대적으로 높았다.On the other hand, in the hard coating films of Comparative Examples 1 and 2, the anti-blocking layer was not formed or the anti-blocking layer did not contain a filler for exhibiting anti-blocking property, and the coefficient of static and dynamic friction of the film was high. In addition, the films of Comparative Examples 1 and 2 were not post-treated, and the heat shrinkage ratio of the film was relatively high.

Claims (10)

기재 필름;
상기 기재 필름의 일면에 형성된 하드코팅층;
상기 기재 필름의 이면에 형성된 올리고머 블록킹층; 및
상기 하드코팅층 상에 형성된 안티블록킹층; 및
상기 올리고머 블록킹층, 안티블록킹층 또는 이들 둘다의 표면 상에 형성된 오버코팅층을 포함하고,
상기 오버코팅층의 표면 접촉각이 40 내지 90°인 하드코팅 필름.
A base film;
A hard coating layer formed on one surface of the base film;
An oligomer blocking layer formed on the back surface of the base film; And
An anti-blocking layer formed on the hard coat layer; And
An overcoat layer formed on the surface of the oligomer blocking layer, the anti-blocking layer, or both,
Wherein the overcoat layer has a surface contact angle of 40 to 90 DEG.
제 1 항에 있어서,
상기 하드코팅층이 0.1 내지 30 ㎛의 두께 및 1H 이상의 표면 경도를 갖는 하드코팅 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the hard coating layer has a thickness of 0.1 to 30 占 퐉 and a surface hardness of 1H or more.
제 1 항에 있어서,
상기 올리고머 블록킹층이 0.1 내지 10 ㎛의 두께를 갖는 하드코팅 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the oligomer blocking layer has a thickness of 0.1 to 10 mu m.
제 1 항에 있어서,
상기 안티블록킹층이 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 아크릴, 실리카, 알루미나, 금속산화물, 산화지르코늄 및 클레이로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 필러를 포함하는 하드코팅 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the anti-blocking layer comprises at least one filler selected from the group consisting of polymethylmethacrylate (PMMA), acrylic, silica, alumina, metal oxide, zirconium oxide and clay.
제 1 항에 있어서,
상기 안티블록킹층이 0.1 내지 10 ㎛의 두께 및 0.01 내지 0.5 ㎛의 표면조도(Ra)를 갖는 하드코팅 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the anti-blocking layer has a thickness of 0.1 to 10 mu m and a surface roughness (Ra) of 0.01 to 0.5 mu m.
삭제delete 삭제delete 제 1 항에 있어서,
상기 오버코팅층이 0.1 내지 10 ㎛의 두께를 갖는 하드코팅 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the overcoat layer has a thickness of 0.1 to 10 mu m.
제 1 항에 있어서,
상기 하드코팅 필름의 열수축률이 0.5% 이하인 하드코팅 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the hard coating film has a heat shrinkage of 0.5% or less.
제 1 항에 있어서,
상기 하드코팅 필름이 1.0% 이하의 헤이즈를 갖는 하드코팅 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the hard coating film has a haze of 1.0% or less.
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