KR101990159B1

KR101990159B1 - Surface protective film

Info

Publication number: KR101990159B1
Application number: KR1020137032056A
Authority: KR
Inventors: 유이치로 후쿠모토; 가츠노리 도요시마; 야스나리 구사카
Original assignee: 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Priority date: 2011-12-22
Filing date: 2012-12-21
Publication date: 2019-06-17
Also published as: WO2013094760A1; JP6027512B2; JPWO2013094760A1; JP2014040593A; CN103620450A; CN103620450B; TWI500730B; JP5382755B1; KR20140107110A; TW201341497A

Abstract

[1] 점착제 주성분으로서의, (a) 식 : [A－B]n (n 은 1 ∼ 3) 으로 나타내는 공중합체 (Ⅰ') 의 수소 첨가물인 (Ⅰ), 및 (b) 적어도 2 개의 말단에 A 를 갖고, 그 중간 부분에 적어도 1 개의 B 를 갖는 공중합체 (Ⅱ') 의 수소 첨가물인 (Ⅱ) 의 조합, 그리고 [2] 점착 부여제로서의, 페놀 성분의 함유량이 5 ∼ 45 ％ 인 페놀 수지를 함유하고, (Ⅰ') 및 (Ⅱ') 에 함유되는 A 와 B 의 질량비가 5 : 95 ∼ 25 : 75 이고, (Ⅰ') 및 (Ⅱ') 의 방향족 알케닐 화합물 단위 함유율이 5 ∼ 50 질량％ 이고, 또한 (Ⅰ) 및 (Ⅱ) 의 수소 첨가 비율이 80 ％ 이상인 점착제층을 갖는 표면 보호 필름. 상기 A 는 방향족 알케닐 화합물 단위를 80 질량％ 이상 함유하는 중합체 블록. 상기 B 는 공액 디엔 화합물 단위를 50 질량％ 이상 함유하고, 또한 공액 디엔 화합물 유래의 비닐 결합의 함유율이 50 몰％ 이상인 중합체 블록.(1) a hydrogenation product of a copolymer (I ') represented by the formula (AB) n (n is 1 to 3) as a main component of a pressure-sensitive adhesive, (II) which is a hydrogenation product of a copolymer (II ') having A and at least one B in the middle portion thereof, and [2] a combination of a phenol (5) having a phenol component content of 5 to 45% Wherein the mass ratio of A and B contained in (I ') and (II') is from 5:95 to 25:75 and the aromatic alkenyl compound unit content of (I ') and (II') is 5 To 50% by mass, and a hydrogenation ratio of (I) and (II) is 80% or more. The polymer block A contains an aromatic alkenyl compound unit in an amount of 80 mass% or more. B is a polymer block containing at least 50 mass% of conjugated diene compound units and having a vinyl bond content of at least 50 mole% derived from the conjugated diene compound.

Description

Surface Protective Film {SURFACE PROTECTIVE FILM}

본 발명은 표면 보호 필름, 특히 프리즘 시트용 표면 보호 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a surface protective film, particularly a surface protective film for a prism sheet.

프리즘 시트는, 액정 디스플레이에 있어서, 백라이트로부터 발해진 광을 전방에 집광하는 기능을 갖는 시트로, 투명한 수지로 형성되고, 그 표면은 삼각 기둥 형상의 요철을 갖고 있다.In a liquid crystal display, a prism sheet is a sheet having a function of converging light emitted from a backlight forward, and is formed of a transparent resin, and its surface has a triangular prism.

프리즘 시트의 성능에는, 상기 요철이 매우 중요하므로, 최근, 액정 디스플레이의 제조시 등에 프리즘 시트의 요철의 형상이 극미세한 영역에서 변형된 경우에도, 당해 요철 형상이 탄성 회복될 수 있는 자기 회복성 프리즘 시트가 실용화되어 있다.Since the irregularities are very important in the performance of the prism sheet, even when the shape of the irregularities of the prism sheet is deformed in a very minute area at the time of production of a liquid crystal display or the like, Sheet is practically used.

또, 최근, 프리즘 시트의 비용 다운의 목적에 따라 수지제의 주형을 사용하는 소프트 몰드법에 의한 프리즘 시트의 생산이 실시되고 있다.In addition, in recent years, production of a prism sheet by a soft mold method using a mold made of a resin has been carried out in accordance with the purpose of cost reduction of the prism sheet.

운반시 등에 이 프리즘 시트의 요철이 손상을 받지 않도록 하기 위해, 그 표면에 첩부하여 사용되는 표면 보호 필름이 범용되고 있다. 이와 같은 표면 보호 필름으로는, 예를 들어, 특허문헌 1 에 개시되어 있는 표면 보호 필름을 들 수 있다. 이와 같은 표면 보호 필름은, 그 점착제층에 프리즘 시트의 요철 형상의 정상부가 파고들어감으로써, 프리즘 시트의 프리즘면에 대한 적당한 점착력을 얻을 수 있기 때문에, 프리즘 시트의 프리즘면의 표면 보호에 바람직하게 사용할 수 있다. In order to prevent the irregularities of the prism sheet from being damaged at the time of transportation or the like, a surface protective film used for attaching to the surface is generally used. As such a surface protective film, there can be mentioned, for example, a surface protective film disclosed in Patent Document 1. [ Such a surface protective film can be suitably used for protecting the surface of the prism surface of the prism sheet because the top of the prism sheet of the prism sheet is dug into the pressure sensitive adhesive layer to obtain an appropriate adhesive force to the prism surface of the prism sheet .

그런데, 이와 같은 표면 보호 필름은 장척상의 필름을 롤상으로 권회한 권회체로서 공업적으로 제조되고 있다. 이와 같은 권회체로 한 표면 보호 필름에서는, 권회체의 되감기에 필요한 힘 (전개력) 이 높고, 또한 시간 경과에 따른 전개력의 상승이 커지기 쉬운 것이 알려져 있지만, 전개력이 작은 것, 즉 권회체의 되감기를 용이하게 할 수 있는 것이 강하게 요구되고 있다.However, such a surface protective film is industrially manufactured as a roll obtained by winding a long film in roll form. It is known that a surface protective film made of such a winding body has a high force (developing force) required for rewinding the winding body, and an increase in the developing force with time is apt to increase. However, it is easy to rewind the winding body It is strongly demanded that it be possible to do so.

국제공개 제2010/029773호 팜플렛International Publication No. 2010/029773 pamphlet

전술한 바와 같은 자기 회복성 프리즘 시트이어도, 상기 요철 형상이 탄성 회복 가능한 범위를 초과할 정도로 변형된 경우에는, 자기 회복은 이루어지지 않는다.Even in the case of the self-recovering prism sheet as described above, when the concavoconvex is deformed to such an extent as to exceed the elastic restorable range, self-recovery is not achieved.

따라서, 특히 운반시에 받는 비교적 강한 외력에 의한 변형으로부터 상기 요철 형상을 보호할 목적, 및 먼지 등의 부착 방지의 목적으로부터, 자기 회복성 프리즘 시트의 경우에도, 표면 보호 필름을 사용하여 그 표면을 보호할 필요가 있다. Therefore, even in the case of a self-recovering prism sheet, in order to protect the concave-convex shape from deformation caused by a relatively strong external force received during transportation and to prevent adhesion of dust or the like, There is a need to protect.

그러나, 자기 회복성 프리즘 시트는 통상적인 프리즘 시트에 비해 상기 요철 형상이 변형되기 쉽기 때문에, 프리즘면에, 특허문헌 1 에 개시되어 있는 표면 보호 필름을 적용한 경우, 그 첩부시의 압력에 의해 상기 요철 형상이 변형되어, 상기 점착제층에 프리즘 시트의 요철 형상의 정상부가 충분히 파고들어가지 않아, 프리즘 시트의 프리즘면에 대한 적당한 점착력을 얻을 수 없다. 이로써, 표면 보호 시트가 프리즘면으로부터 사용자의 의도에 반하여 자연스럽게 박리되는 일이 빈번하게 일어나, 프리즘 시트의 표면 (특히, 프리즘면) 을 적절히 보호할 수 없다는 문제가 있었다.However, since the self-recovering prism sheet is more susceptible to deformation than the conventional prism sheet, when the surface protective film disclosed in Patent Document 1 is applied to the prism surface, The shape of the prism sheet is deformed and the peaks of the concavo-convex shape of the prism sheet do not sufficiently penetrate into the pressure-sensitive adhesive layer, so that a proper adhesive force to the prism surface of the prism sheet can not be obtained. As a result, there is a problem that the surface protective sheet is frequently peeled off naturally from the prism surface against the user's intention, and the surface of the prism sheet (in particular, the prism surface) can not be adequately protected.

또, 전술한 바와 같은 소프트 몰드법에 의해 제조된 프리즘 시트의 프리즘면에, 통상적인 프리즘 시트용 표면 보호 필름을 첩부한 경우에도, 표면 보호 시트가 프리즘면으로부터 사용자의 의도에 반하여 자연스럽게 박리되는 일이 빈번하게 일어나, 프리즘 시트의 표면 (특히, 프리즘면) 을 적절히 보호할 수 없다는 문제가 있었다. 소프트 몰드법에 있어서는, 수지제의 주형으로부터 프리즘 시트를 박리하기 쉽도록 하는 목적 (즉, 이형성 향상의 목적) 으로, 수지제의 주형에 이형제가 배합되어 있다. 전술한 박리는 이 주형에 배합된 이형제가 프리즘 시트의 프리즘면에 전사되는 것이 원인으로 추측된다.In addition, even when a conventional surface protection film for a prism sheet is attached to a prism surface of a prism sheet produced by the soft mold method as described above, the surface protection sheet is naturally peeled from the prism surface against the user's intention (Particularly, the prism surface) of the prism sheet can not be adequately protected. In the soft-mold method, a releasing agent is mixed with a mold made of a resin for the purpose of facilitating peeling of the prism sheet from the mold made of resin (that is, for the purpose of improving releasability). It is presumed that the above-mentioned peeling is caused by the transfer of the mold release agent blended to this mold onto the prism surface of the prism sheet.

그러나, 이들 문제에 대응하기 위해, 단순히 점착력이 높은 표면 보호 필름을 사용하면, 전술한 박리의 문제가 해결되었다고 해도, 표면 보호 필름의 권회체의 되감기에 필요한 힘 (전개력) 이 높아지기 때문에, 프리즘 시트의 표면 보호를 위해 프리즘 시트 표면에 표면 보호 필름을 첩부하는 작업의 효율이 저하된다.However, in order to cope with these problems, when a surface protective film having a high adhesive force is used, the force (spreading force) necessary for rewinding the surface protective film of the surface protective film becomes high even if the above- The efficiency of the operation of attaching the surface protective film to the surface of the prism sheet is lowered.

따라서, 본 발명은 프리즘 시트 표면에 표면 보호 필름을 첩부하는 작업의 효율을 저하시키지 않고, 프리즘 시트 (특히, 소프트 몰드법에 의해 제조된 프리즘 시트, 및 자기 회복성 프리즘 시트) 의 표면 (특히, 프리즘면) 을 적절히 보호할 수 있는 표면 보호 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.Therefore, the present invention is applicable to a surface of a prism sheet (particularly, a prism sheet produced by a soft mold method and a self-recovering prism sheet) (in particular, a surface of a prism sheet, A surface of a prism) can be suitably protected.

본 발명자들은 특정한 점착제, 및 특정한 점착 부여제를 함유하는 점착제층을 갖는 표면 보호 필름을 사용함으로써, 전술한 목적을 달성할 수 있는 것을 알아내어, 추가적인 연구의 결과, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.The inventors of the present invention have found that the above objects can be achieved by using a surface protecting film having a pressure-sensitive adhesive layer containing a specific pressure-sensitive adhesive and a specific tackifier. As a result of further studies, the present inventors have completed the present invention.

본 발명은 다음의 양태를 포함한다.The present invention includes the following aspects.

항 1.Section 1.

[1] 점착제 주성분으로서의,[1] A pressure-sensitive adhesive composition,

(a) 식 : [A－B]_n (A 는 하기 중합체 블록 A 를 나타내고, B 는 하기 중합체 블록 B 를 나타내며, 또한 n 은 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다) 으로 나타내는 구조를 갖는 공중합체 (Ⅰ') 의 수소 첨가물인 공중합체 (Ⅰ), 및(a) a copolymer having a structure represented by the formula: [A-B] _n (wherein A represents the following polymer block A, B represents the following polymer block B and n represents an integer of 1 to 3) '), Which is a hydrogenation product of the copolymer (I), and

(b) 적어도 2 개의 말단에 하기 중합체 블록 A 를 갖고, 그 중간 부분에 적어도 1 개의 하기 중합체 블록 B 를 갖는 공중합체 (Ⅱ') 의 수소 첨가물인 공중합체 (Ⅱ) 의 조합, 그리고(b) a combination of a copolymer (II) which is a hydrogenation product of a copolymer (II ') having at least two terminals of the following polymer block A and at least one of the following polymer blocks B in the middle thereof, and

[2] 점착 부여제로서의,[2] A pressure-sensitive adhesive composition,

페놀 성분의 함유량 (몰비) 이 5 ∼ 45 ％ 의 범위 내인 페놀 수지를 함유하고,And a phenol resin content (molar ratio) in the range of 5 to 45%

상기 공중합체 (Ⅰ') 및 상기 공중합체 (Ⅱ') 전체에 함유되는, 중합체 블록 A 의 총량과 중합체 블록 B 의 총량의 질량비 (A : B) 가 5 : 95 ∼ 25 : 75 의 범위 내이고, The mass ratio (A: B) of the total amount of the polymer block A and the total amount of the polymer block B contained in the entire copolymer (I ') and the copolymer (II') is in the range of 5:95 to 25:75 ,

상기 공중합체 (Ⅰ') 및 상기 공중합체 (Ⅱ') 전체의 방향족 알케닐 화합물 단위 함유율 (St(A＋B)) 이 5 ∼ 50 질량％ 이고, 또한 상기 공중합체 (Ⅰ) 및 상기 공중합체 (Ⅱ) 전체의 수소 첨가 비율이 80 ％ 이상인 점착제층, 및 Wherein the aromatic alkenyl compound unit content (St (A + B)) of the entire copolymer (I ') and the copolymer (II') is 5 to 50 mass%, and the copolymer (I) and the copolymer ), A pressure-sensitive adhesive layer having a total hydrogenation ratio of 80% or more, and

기재층을 갖는 표면 보호 필름.A surface protective film having a base layer.

[중합체 블록 A] : 방향족 알케닐 화합물 단위를 80 질량％ 이상의 함유율로 함유하는 중합체 블록[Polymer block A]: A polymer block containing an aromatic alkenyl compound unit at a content of 80 mass%

[중합체 블록 B] : 공액 디엔 화합물 단위를 50 질량％ 이상의 함유율로 함유하고, 또한 공액 디엔 화합물 유래의 비닐 결합의 함유율이 50 몰％ 이상인 중합체 블록[Polymer block B]: A polymer block containing a conjugated diene compound unit at a content of 50 mass% or more and a content of a vinyl bond derived from the conjugated diene compound at 50 mol%

항 2.Section 2.

프리즘 시트용인 항 1 에 기재된 표면 보호 필름.The surface protective film according to item 1, which is used for a prism sheet.

항 3.Section 3.

다음의 방법 : How to:

표면 보호 필름을 프리즘 산의 높이 (h1) 가 일정하고, 또한 25 ㎛ 인 휘도 상승 필름 프리즘면에 첩부 후, 프리즘면측부터 타발을 실시하고, 이어서 The surface protective film was stuck to the brightness enhancing film prism surface having a constant height h1 of 25 mu m and then punched out from the prism surface side,

타발에 의해 발생한 단면에 있어서, 표면 보호 필름 점착면의, 각각 프리즘 산의 정점이 파고들어가 있던 이웃하는 2 점을 연결하는 직선 (s) 으로부터, 표면 보호 필름 점착면이 프리즘 골짜기에 밀어넣어져 발생한 볼록 형상의 정점 (p) 까지의 거리 (h2) 를 측정하는 것을 n = 3 으로 실시하여, In the cross section generated by punching, the surface protective film adhesive surface is pushed into the prism valley from the straight line s connecting the adjacent two points of the surface protective film sticking surface where the vertex of the prism mountain has penetrated, respectively The measurement of the distance h2 to the vertex p of the convex shape is performed with n = 3,

h2/h1 의 산술 평균값을 산출하고, an arithmetic mean value of h2 / h1 is calculated,

이것을 점착면 변형률로 정의하는 것 ; Defining this as the adhesive face strain;

에 의해 얻어지는 점착면 변형률이 50 ％ 이상인 항 1 또는 2 에 기재된 표면 보호 필름.Is not less than 50%. &Lt; RTI ID = 0.0 > 1 < / RTI >

항 4.Section 4.

프리즘 산의 JIS R 1639-5 에 따른 측정으로 산출한 경도가 0.08 ∼ 0.15 이고, 또한 The hardness calculated by measurement according to JIS R 1639-5 of the prismatic acid is 0.08 to 0.15, and

JIS R 1639-5 에 따라 가중 20 gf 가 될 때까지 변형시킨 후 가중을 제거한 경우, 가중을 제거하고 나서 3 초 후에 변형을 확인할 수 없는 자기 회복성 프리즘 시트용인 항 1 ∼ 3 중 어느 1 항에 기재된 표면 보호 필름.Any one of the items 1 to 3 of items 1 to 3 for self-healing prism sheet which can not be deformed after 3 seconds after removing the weight after modifying weight to 20 gf according to JIS R 1639-5 &Lt; / RTI >

항 5.Item 5.

소프트 몰드법에 의해 제조된 프리즘 시트용인 항 1 ∼ 3 중 어느 1 항에 기재된 표면 보호 필름.The surface protective film according to any one of Items 1 to 3, which is used for a prism sheet produced by a soft mold method.

항 6.Section 6.

상기 페놀 수지가 테르펜페놀 수지, 알킬페놀 수지, 로진 변성 페놀 수지, 페놀 변성 쿠마론인덴 수지, 페놀 변성 포름알데히드 수지, t-부틸페놀 수지, 및 t-부틸페놀아세틸렌 수지에서 선택되는 군에서 선택되는 1 종 이상의 페놀 수지인 것을 특징으로 하는 항 1 ∼ 5 중 어느 1 항에 기재된 표면 보호 필름.Wherein the phenolic resin is selected from the group consisting of a terpene phenol resin, an alkylphenol resin, a rosin-modified phenol resin, a phenol-modified coumarone-indene resin, a phenol-modified formaldehyde resin, a t-butylphenol resin, and a t-butylphenol acetylene resin A surface protective film according to any one of claims 1 to 5, characterized by being at least one phenol resin.

항 7.Item 7.

상기 페놀 수지가 테르펜페놀 수지인 것을 특징으로 하는 항 6 에 기재된 표면 보호 필름.The surface protective film according to item 6, wherein the phenol resin is a terpene phenol resin.

본 발명에 의하면, 프리즘 시트 표면에 표면 보호 필름을 첩부하는 작업의 효율을 저하시키지 않고, 프리즘 시트 (특히, 소프트 몰드법에 의해 제조된 프리즘 시트, 및 자기 회복성 프리즘 시트) 의 표면 보호를 적절히 보호할 수 있다.According to the present invention, it is possible to appropriately protect the surface of a prism sheet (in particular, a prism sheet produced by a soft mold method and a self-recovering prism sheet) without reducing the efficiency of the operation of attaching the surface protective film to the surface of the prism sheet Can be protected.

도 1 은 점착면 변형률의 산출, 및 본 발명의 표면 보호 필름 사용의 하나의 양태를 설명하는 단면도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a sectional view for explaining calculation of the adhesive surface strain and one embodiment of the use of the surface protective film of the present invention. Fig.

1. 용어 및 기호1. Terms and symbols

본 명세서에 있어서 수치 범위를 나타내기 위해 사용되는 기호 「∼」는, 특별히 기재가 없는 한, 당해 수치 범위가 그 양단의 수치를 포함하는 것을 의도하여 사용된다.In the present specification, the symbol " ~ " used for expressing the numerical range is used so long as the numerical range is intended to include numerical values at both ends, unless otherwise specified.

본 명세서에 있어서, 용어 「방향족 알케닐 화합물 단위 함유율」등에 있어서 사용되는 중합체의 반복 단위의 「함유율」이란, 반복 단위가 유래하는 모노머로 환산한 질량비, 즉, 상기 중합체를 형성하기 위한 전체 모노머의 질량에 대한 상기 반복 단위가 유래하는 모노머의 질량의 비 (질량％), 즉 중합체의 방향족 알케닐 화합물 함량 [alkenyl aromatic compound content] 을 의미한다. 여기서, 「상기 중합체를 형성하기 위한 전체 모노머의 질량」은 상기 중합체의 질량에 근사한다. 또, 마찬가지로, 본 명세서에 있어서, 중합체 블록의 반복 단위의 「함유율」이란, 반복 단위가 유래하는 모노머로 환산한 질량비, 즉, 상기 중합체 블록을 형성하기 위한 전체 모노머의 질량에 대한 상기 반복 단위가 유래하는 모노머의 질량의 비 (질량％) 를 의미한다. 여기서, 「상기 중합체 블록을 형성하기 위한 전체 모노머의 질량」은 상기 중합체 블록의 질량에 근사한다.In the present specification, the "content ratio" of the repeating unit of the polymer used in the term "aromatic alkenyl compound unit content" or the like means the ratio of the total monomer for forming the polymer Means the ratio (mass%) of the mass of the monomer derived from the repeating unit to the mass, that is, the content of the aromatic alkenyl compound of the polymer. Here, the " mass of the total monomer for forming the polymer " is close to the mass of the polymer. Similarly, in the present specification, the " content ratio " of the repeating unit of the polymer block means the ratio of the recurring units derived from the recurring units to the mass ratio of the total monomers for forming the polymer block Quot; means the ratio (mass%) of the mass of the resulting monomer. Here, the " mass of the total monomer for forming the polymer block " approximates the mass of the polymer block.

본 명세서에 있어서, 「비닐 결합의 함유율」은 적외 흡수 스펙트럼법을 이용하여 머렐로법에 의해 산출한 1,2-비닐 결합 및 3,4-비닐 결합의 총함유율을 의미한다.In the present specification, the "content of vinyl bonds" means the total content of 1,2-vinyl bonds and 3,4-vinyl bonds calculated by the Murelo method using infrared absorption spectroscopy.

2. 표면 보호 필름2. Surface protective film

본 발명의 표면 보호 필름은,In the surface protective film of the present invention,

[2] 점착 부여제로서의,[2] A pressure-sensitive adhesive composition,

페놀 성분의 함유량 (몰비) 이 5 ∼ 45 ％ 인 페놀 수지를 함유하고,A phenol resin having a phenol content (molar ratio) of 5 to 45%

상기 공중합체 (Ⅰ') 및 상기 공중합체 (Ⅱ') 전체에 함유되는 중합체 블록 A 의 총량과 중합체 블록 B 의 총량의 질량비 (A : B) 가 5 : 95 ∼ 25 : 75 의 범위 내이고, (A: B) of the total amount of the polymer block A and the total amount of the polymer block B contained in the entire copolymer (I ') and the copolymer (II') is in the range of 5:95 to 25:75,

기재층을 갖는다.Base layer.

본 발명의 표면 보호 필름은 적어도 점착제층 및 기재층을 갖는다. 바람직하게는 당해 점착제층은 당해 기재층의 일방의 표면 상에 적층되어 있다. 본 명세서 중, 표면 보호 필름의 점착면이란, 당해 점착제층의 당해 기재층측과는 반대측의 표면을 의미한다.The surface protective film of the present invention has at least a pressure-sensitive adhesive layer and a base layer. Preferably, the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one surface of the base layer. In the present specification, the adhesive surface of the surface protective film means the surface of the pressure sensitive adhesive layer opposite to the substrate layer side.

3.1. 점착제층3.1. The pressure-

점착제층은 점착제 주성분 및 점착 부여제를 함유한다.The pressure-sensitive adhesive layer contains a pressure-sensitive adhesive main component and a tackifier.

3.1.1. 점착제 주성분3.1.1. Adhesive main component

점착제층은 점착제 주성분으로서 공중합체 (Ⅰ) 및 공중합체 (Ⅱ) 를 함유한다.The pressure-sensitive adhesive layer contains the copolymer (I) and the copolymer (II) as the main components of the pressure-sensitive adhesive.

본 명세서 중, 점착제 주성분이란, 점착제층 중에 가장 높은 함유량 (질량 기준) 으로 존재하고, 또한 점착제층에 점착성을 부여하는 성분을 의미한다.In the present specification, the main component of the pressure-sensitive adhesive means a component that exists in the pressure-sensitive adhesive layer in the highest content (on a mass basis) and also imparts tackiness to the pressure-sensitive adhesive layer.

공중합체 (Ⅰ) 은 식 : [A－B]n (A 는 하기에서 설명하는 중합체 블록 A 를 나타내고, B 는 하기에서 설명하는 중합체 블록 B 를 나타내며, 및 n 은 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다) 으로 나타내는 구조를 갖는 공중합체 (Ⅰ') 의 수소 첨가물이다. The copolymer (I) has the formula: [A-B] n (wherein A represents the polymer block A described below, B represents the polymer block B described below, and n represents an integer of 1 to 3) Is a hydrogenated product of a copolymer (I ') having a structure represented by the following formula (I).

공중합체 (Ⅱ) 는 적어도 2 개의 말단에 상기 중합체 블록 A 를 갖고, 그 중간 부분에 적어도 1 개의 상기 중합체 블록 B 를 갖는 공중합체 (Ⅱ') 의 수소 첨가물이다.The copolymer (II) is a hydrogenated product of the copolymer (II ') having the polymer block A at least at its two terminals and at least one polymer block B in its middle portion.

공중합체 (Ⅰ') 및 공중합체 (Ⅱ') 중에 각각 존재하는 「중합체 블록 A」는 방향족 알케닐 화합물 단위를 80 질량％ 이상의 함유율로 함유하는 중합체 블록이다.The "polymer block A" present in the copolymer (I ') and the copolymer (II') is a polymer block containing an aromatic alkenyl compound unit in an amount of 80 mass% or more.

당해 함유율의 하한은 바람직하게는 85 질량％, 보다 바람직하게는 90 질량％ 이다.The lower limit of the content is preferably 85% by mass, more preferably 90% by mass.

본 명세서 중, 「방향족 알케닐 화합물 단위」란, 방향족 알케닐 화합물에서 유래하는 반복 단위이다. 당해 「방향족 알케닐 화합물」로는, 예를 들어, 스티렌, tert-부틸스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-에틸스티렌, 디비닐벤젠, 1,1-디페닐에틸렌, 비닐나프탈렌, 비닐안트라센, N,N-디에틸-p-아미노에틸스티렌 및 비닐피리딘 등을 들 수 있다.In the present specification, the "aromatic alkenyl compound unit" is a repeating unit derived from an aromatic alkenyl compound. Examples of the aromatic alkenyl compound include styrene, tert-butylstyrene,? -Methylstyrene, p-methylstyrene, p-ethylstyrene, divinylbenzene, 1,1-diphenylethylene, vinylnaphthalene, Vinyl anthracene, N, N-diethyl-p-aminoethylstyrene, vinylpyridine and the like.

중합체 블록 A 는 방향족 알케닐 화합물 단위 이외의 반복 단위를 갖고 있어도 된다.The polymer block A may have a repeating unit other than the aromatic alkenyl compound unit.

이와 같은 반복 단위로는, 예를 들어, 공액 디엔 화합물 단위를 들 수 있다. Such repeating units include, for example, conjugated diene compound units.

본 명세서 중, 「공액 디엔 화합물 단위」란, 공액 디엔 화합물에서 유래하는 반복 단위이다. 당해 「공액 디엔 화합물」로는, 예를 들어, 1,3-부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔, 2-메틸-1,3-옥타디엔, 1,3-헥사디엔, 1,3-시클로헥사디엔, 4,5-디에틸-1,3-옥타디엔, 3-부틸-1,3-옥타디엔, 미르센 및 클로로프렌 등을 들 수 있다.In the present specification, the "conjugated diene compound unit" is a repeating unit derived from a conjugated diene compound. Examples of the "conjugated diene compound" include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene, 1,3-cyclohexadiene, 4,5-diethyl-1,3-octadiene, 3-butyl-1,3-octadiene, myrcene and chloroprene.

공중합체 (Ⅰ') 및 공중합체 (Ⅱ') 중에 각각 존재하는 「중합체 블록 B」는 공액 디엔 화합물 단위를 50 질량％ 이상의 함유율로 함유하고, 또한 공액 디엔 화합물 유래의 비닐 결합의 함유율이 50 몰％ 이상인 중합체 블록이다.The "polymer block B" present in each of the copolymer (I ') and the copolymer (II') contains the conjugated diene compound unit in a content of 50 mass% or more, and the content of the vinyl bond derived from the conjugated diene compound is 50 mole % &Lt; / RTI >

중합체 블록 B 는 공액 디엔 화합물 단위 이외의 반복 단위를 갖고 있어도 된다.The polymer block B may have a repeating unit other than the conjugated diene compound unit.

이와 같은 반복 단위로는, 예를 들어, 방향족 알케닐 화합물 단위를 들 수 있다.Such repeating units include, for example, aromatic alkenyl compound units.

＜공중합체 (Ⅰ')＞&Lt; Copolymer (I) >

공중합체 (Ⅰ') 를 나타내는 식 : [A－B]n 중의 「n」이 1 ∼ 3 의 정수인 것으로부터 분명한 바와 같이, 상기 「식 [A－B]n 으로 나타내는 구조」로는, 예를 들어, A－B, A－B－A－B, 및 A－B－A－B－A－B 로 나타내는 구조를 들 수 있다. 이들 블록 공중합체에 있어서는, A 및 B 는 각각 반복함에 있어서 동일해도 되고, 상이해도 된다.As is clear from the fact that "n" in the formula [A-B] n represents an integer of 1 to 3, the "structure represented by the formula [AB] n" , A-B, A-B-A and B-A-B-A-B. In these block copolymers, A and B may be the same or different from each other in repeating.

공중합체 (Ⅰ') 는 단독이어도 되고, 2 종 이상의 조합이어도 된다.The copolymer (I ') may be used singly or in combination of two or more.

＜공중합체 (Ⅱ')＞&Lt; Copolymer (II) >

공중합체 (Ⅱ') 는 적어도 2 개의 말단, 예를 들어, 그 주사슬의 양 말단에 중합체 블록 A 를 갖고, 그 중간 부분에 적어도 1 개의 상기 중합체 블록 B 를 갖는다.The copolymer (II ') has at least two terminals, for example, polymer blocks A at both terminals of the main chain, and at least one polymer block B in the middle thereof.

「공중합체 (Ⅱ')」는 바람직하게는 상기 공중합체 (Ⅱ') 가 식 : A－B－A (식 중의 기호는 상기와 동일한 의의를 나타낸다), 또는 식 : (A－B)x－Y (식 중, x 는 1 이상의 정수를 나타내고, Y 는 커플링제 잔기를 나타내며, 그 밖의 기호는 상기와 동일한 의의를 나타낸다) 로 나타내는 구조를 갖는 공중합체이다.The copolymer (II ') is preferably such that the copolymer (II') has the formula: A-B-A (wherein the symbols have the same meanings as defined above) Y (wherein x represents an integer of 1 or more, Y represents a coupling agent residue, and other symbols have the same meanings as described above.).

식 : (A－B)x－Y (식 중, x 는 2 이상의 정수를 나타내고, Y 는 커플링제 잔기를, 그 밖의 기호는 상기와 동일한 의의를 나타낸다) 로 나타내는 구조를 갖는 공중합체는, 바꿔 말하면, 공중합체 (Ⅰ') 가 Y 에 의해 커플링된 구조를 갖는다. 따라서, (A－B)x－Y 의 경우, 동일한 반응 가마에서, 공중합체 (Ⅰ') 및 (Ⅱ') 의 혼합물을 합성할 수 있기 때문에, 공업적인 관점에서 (A－B)x－Y 가 바람직하다. x 가 3 이상인 경우, 당해 공중합체는 이른바 별형 중합체이다. x 는 당해 공중합체 제조시에 있어서의 부반응을 억제하고, 당해 공중합체의 물성을 제어하는 관점에서는, 바람직하게는 2 ∼ 4 이다.A copolymer having a structure represented by the formula: (A-B) x-Y (wherein x represents an integer of 2 or more and Y represents a coupling agent residue and other symbols have the same meanings as described above) In other words, the copolymer (I ') has a structure that is coupled by Y. Therefore, in the case of (A-B) x-Y, since a mixture of copolymers (I ') and (II') can be synthesized in the same reaction furnace, . When x is 3 or more, the copolymer is a so-called star polymer. x is preferably 2 to 4 from the viewpoint of suppressing the side reaction in the production of the copolymer and controlling the physical properties of the copolymer.

커플링제 잔기 (Y) 는 상기 공중합체의 물성에 영향을 미치지 않는 것이 바람직하고, 이와 같은 커플링제 잔기 (Y) 를 부여하는 커플링제로는, 메틸디클로로실란을 들 수 있다.It is preferable that the coupling agent residue (Y) does not affect the physical properties of the copolymer, and as the coupling agent for imparting such coupling agent residue (Y), methyldichlorosilane can be mentioned.

커플링제 잔기 (Y) 가 상기 공중합체의 물성에 미치는 영향이 작은 경우, (B)x－Y 로 나타내는 부분 (예, B－Y－B 로 나타내는 부분) 은 실질적으로 B 의 블록과 동일하다.When the influence of the coupling agent residue (Y) on the physical properties of the copolymer is small, (B) a portion represented by x-Y (e.g., a portion represented by B-Y-B) is substantially the same as the block of B.

공중합체 (Ⅱ') 는 단독이어도 되고, 2 종 이상의 조합이어도 된다.The copolymer (II ') may be used singly or in combination of two or more.

상기 공중합체 (Ⅰ') 및 상기 공중합체 (Ⅱ') 전체의 방향족 알케닐 화합물 단위 함유율 (St(A＋B)) 은 5 ∼ 50 질량％ 이고, 바람직하게는 30 ∼ 50 질량％ 이다.The aromatic alkenyl compound unit content (St (A + B)) of the entire copolymer (I ') and the copolymer (II') is 5 to 50 mass%, preferably 30 to 50 mass%.

＜공중합체 (Ⅰ) 및 공중합체 (Ⅱ)＞&Lt; Copolymer (I) and copolymer (II) >

공중합체 (Ⅰ) 및 공중합체 (Ⅱ) 는 각각 상기 공중합체 (Ⅰ') 및 상기 공중합체 (Ⅱ') 의 수소 첨가물이다.The copolymer (I) and the copolymer (II) are hydrogenated products of the copolymer (I ') and the copolymer (II'), respectively.

따라서, 당업자가 용이하게 이해할 수 있도록, 상기 공중합체 (Ⅰ') 및 상기 공중합체 (Ⅱ') 에 대하여 설명한 사항의 일부는 공중합체 (Ⅰ) 및 공중합체 (Ⅱ) 에도 해당된다.Therefore, some of the matters described for the copolymer (I ') and the copolymer (II') are also applicable to the copolymer (I) and the copolymer (II) so that those skilled in the art can easily understand it.

상기 공중합체 (Ⅰ) 및 상기 공중합체 (Ⅱ) 전체의 수소 첨가 비율은 80 ％ 이상이고, 바람직하게는 90 ％, 보다 바람직하게는 95 ％ 이다.The hydrogenation ratio of the entire copolymer (I) and the copolymer (II) is 80% or more, preferably 90%, more preferably 95%.

또, 상기 공중합체 (Ⅰ) 및 상기 공중합체 (Ⅱ) 의 각각의 수소 첨가 비율은 80 ％ 이상이고, 바람직하게는 90 ％, 보다 바람직하게는 95 ％ 이다.The hydrogenation ratio of each of the copolymer (I) and the copolymer (II) is 80% or more, preferably 90%, more preferably 95%.

본 명세서 중, 수소 첨가 비율은, 수소 첨가 전의 공액 디엔 화합물 유래의 이중 결합에 대한, 수소 첨가된 당해 이중 결합의 몰비 (％) 로서, 이것은, 사염화탄소를 용매로서 사용하여, 270 ㎒, ¹H-NMR 스펙트럼으로부터 산출한 수소 첨가 비율을 의미한다.In the present specification, the hydrogenation ratio is the molar ratio (%) of the hydrogenated double bond to the double bond derived from the conjugated diene compound before hydrogenation, which is 270 ㎒, ¹ H- Means the hydrogenation ratio calculated from the NMR spectrum.

점착제층에 있어서의 공중합체 (Ⅰ) 과 공중합체 (Ⅱ) 의 질량비는 바람직하게는 5 : 95 ∼ 40 : 60 의 범위 내이다.The mass ratio of the copolymer (I) to the copolymer (II) in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably in the range of 5:95 to 40:60.

상기 공중합체 (Ⅰ) 및 상기 공중합체 (Ⅱ) 는 공지된 방법을 이용하여 제조할 수 있다.The copolymer (I) and the copolymer (II) can be produced by a known method.

예를 들어, 공중합체 (Ⅰ) 이 A－B (식 중의 기호는 상기와 동일한 의의를 나타낸다) 로 나타내는 공중합체이고, 공중합체 (Ⅱ) 가 A－B－Y－B－A (식 중의 기호는 상기와 동일한 의의를 나타낸다) 로 나타내는 공중합체인 경우, 이들은,For example, when the copolymer (I) is a copolymer represented by A-B (wherein the symbols have the same meaning as described above) and the copolymer (II) is a copolymer represented by A-B-Y- Represents the same meaning as the above,

(a) 블록 A 의 원료 단량체를 중합시켜 블록 A 를 합성하고, 이것에 블록 B 의 원료 단량체를 첨가하여, A－B (공중합체 (Ⅰ')) 를 합성하는 것,(a) synthesizing A-B (copolymer (I ')) by synthesizing block A by polymerizing raw monomers of block A and adding raw monomers of block B thereto,

(b) Y 를 갖는 커플링제를 이용하여 A－B 를 커플링시키고, A－B－Y－B－A (공중합체 (Ⅱ')) 를 합성하는 것,(b) synthesizing A-B-Y-B-A (copolymer (II ')) by coupling A-B using a coupling agent having Y,

(c) 공중합체 (Ⅰ') 및 공중합체 (Ⅱ') 에 수소 첨가하여, 공중합체 (Ⅰ) 및 공중합체 (Ⅱ) 를 얻는 것을 포함하는 방법에 의해 합성하면 된다.(I) and the copolymer (II) by hydrogenating the copolymer (I ') and the copolymer (II').

3.1.2. 점착 부여제3.1.2. Tackifier

점착제층은 점착 부여제로서 페놀 수지를 함유한다.The pressure-sensitive adhesive layer contains a phenol resin as a tackifier.

점착 부여제는 점착제 주성분인 공중합체 (Ⅰ) 및 공중합체 (Ⅱ) 와 상용하여 점착제층의 점착력을 컨트롤한다.The tackifier is in common use with the copolymer (I) and the copolymer (II) which are the main components of the tackifier and controls the tackiness of the tackifier layer.

당해 페놀 수지는 바람직하게는 테르펜페놀 수지, 알킬페놀 수지, 로진 변성 페놀 수지, 페놀 변성 쿠마론인덴 수지, 페놀 변성 포름알데히드 수지, t-부틸페놀 수지, 및 t-부틸페놀아세틸렌 수지에서 선택되는 군에서 선택되는 1 종 이상의 페놀 수지이고, 그 중에서도 특히 바람직하게는 테르펜페놀 수지, 테르펜페놀 수지의 수소 첨가물이다.The phenol resin is preferably selected from the group consisting of a terpene phenol resin, an alkylphenol resin, a rosin-modified phenol resin, a phenol-modified coumarone-indene resin, a phenol-modified formaldehyde resin, a t- butylphenol resin, and a t- , And among them, particularly preferred is a hydrogenated product of a terpene phenol resin or a terpene phenol resin.

당해 페놀 수지는 페놀 성분의 함유량 (몰비) 이 5 ∼ 45 몰％ 의 범위 내이다. 여기서, 페놀 수지에 있어서의 페놀 성분이란, 페놀을 함유하는 단량체서 유래하는 구성 단위를 의미한다.The content of the phenol component (molar ratio) of the phenol resin is in the range of 5 to 45 mol%. Here, the phenol component in the phenol resin means a constituent unit derived from a monomer containing phenol.

페놀 성분의 함유량 (몰비) 은 프로톤 핵자기 공명 장치 (¹H-NMR) 를 이용하여 얻어진다.The content (molar ratio) of the phenol component is obtained by using a proton nuclear magnetic resonance apparatus ( ¹ H-NMR).

페놀 성분의 함유량 (몰비) 이 이와 같은 범위 내인 것에 의해, 본 발명의 표면 보호 필름은, 프리즘면에 첩부했을 때, 점착면이 프리즘 산의 형상에 맞춰 변형될 수 있으므로, 본 발명의 표면 보호 필름과 프리즘면의 접촉 면적이 높아질 수 있고, 그 결과 프리즘 시트에 대해 바람직한 점착력을 가질 수 있다.When the content (molar ratio) of the phenol component is within this range, the surface protective film of the present invention can be deformed in conformity with the shape of the prism mountains when the surface protective film is attached to the prism surface, And the prism surface can be increased, and as a result, the prism sheet can have a desirable adhesive force.

5 ％ 이하에서는 첩부시에 점착제가 변형되지만, 바로 탄성 회복되기 때문에, 점착제의 변형을 유지할 수 없어, 충분한 점착력이 발현되지 않는다.When the amount is less than 5%, the pressure-sensitive adhesive is deformed at the time of sticking, but since the pressure-sensitive adhesive is immediately restored to its original elasticity, deformation of the pressure-sensitive adhesive can not be maintained and sufficient adhesive force is not exhibited.

또, 45 ％ 이상에서는, 점착제의 응집력이 지나치게 높아져, 첩부시에 점착제가 변형되지 않아, 충분한 점착력이 발현되지 않는다.On the other hand, at 45% or more, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive becomes too high, and the pressure-sensitive adhesive is not deformed at the time of sticking, and sufficient adhesive force is not exhibited.

이와 같은 페놀 수지는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.These phenolic resins may be used alone or in combination of two or more.

점착제층에 있어서의 점착 부여제의 함유량은 공중합체 (Ⅰ) 및 공중합체 (Ⅱ) 의 질량의 합계 100 질량부에 대해 바람직하게는 10 ∼ 50 질량부이다.The content of the tackifier in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10 to 50 parts by mass based on 100 parts by mass of the total mass of the copolymer (I) and the copolymer (II).

3.1.3. 그 밖의 성분3.1.3. Other components

점착제층은 상기 점착제 주성분, 및 상기 점착 부여제에 더하여, 추가로, 스티렌계 블록상 보강제, 연화제, 산화 방지제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 충전제, 안료, 점착 앙진 방지제, 올레핀계 수지, 실리콘계 폴리머, 액상 아크릴계 공중합체, 인산에스테르계 화합물 등의 공지된 첨가제를 적절히 함유해도 된다.The pressure-sensitive adhesive layer may further contain, in addition to the pressure-sensitive adhesive main component and the tackifier, a styrene block-type reinforcing agent, a softener, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a filler, a pigment, A liquid acrylic copolymer, a phosphoric acid ester compound, and the like.

「스티렌계 블록상 보강제」는 점착제층의 점착 앙진을 억제하기 위해 사용된다.The " styrenic block-like reinforcing agent " is used for suppressing the adhesive entanglement of the pressure-sensitive adhesive layer.

당해 스티렌계 블록상 보강제로는, 예를 들어, 모노머 단위로서, 스티렌 및 α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, tert-부틸스티렌, p-에틸스티렌, 디비닐벤젠 등의 스티렌계 화합물을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Examples of the styrene block-like reinforcing agent include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene, chloromethylstyrene, tert-butylstyrene, p- And styrene-based compounds such as benzene. These may be used alone or in combination of two or more.

요컨대, 스티렌계 블록상 보강제는 이들 모노머를 중합함으로써 얻을 수 있다. 2 종 이상의 모노머로 이루어지는 공중합체의 경우에는, 블록 공중합체이어도 되고, 랜덤 공중합체이어도 된다. 그 중에서도, 스티렌계 블록상 보강제는 100 ℃ 정도 이상의 연화점을 갖는 것이 바람직하고, 150 ℃ 이상이 보다 바람직하다. 구체적으로는, 이스트만 케미컬사 제조, 상품명 「ENDEX155」(연화점 155 ℃), 「ENDEX160」(연화점 160 ℃) 등이 바람직하게 사용된다.In short, the styrene block-like reinforcing agent can be obtained by polymerizing these monomers. In the case of a copolymer comprising two or more kinds of monomers, it may be a block copolymer or a random copolymer. Among them, the styrene block-like reinforcing agent preferably has a softening point of about 100 캜 or higher, more preferably 150 캜 or higher. Specifically, trade name "ENDEX 155" (softening point 155 ° C.) and "ENDEX 160" (softening point 160 ° C.) manufactured by Eastman Chemical Company are preferably used.

「연화제」는 통례적으로 점착력의 향상에 유효하다. 당해 연화제로는, 예를 들어, 저분자량의 디엔계 폴리머, 폴리이소부틸렌, 수소첨가 폴리이소프렌, 수소첨가 폴리부타디엔, 파라핀계 프로세스 오일, 나프텐계 프로세스 오일, 방향족계 프로세스 오일, 피마자유, 톨유, 천연유, 액체 폴리이소부틸렌 수지, 폴리부텐, 또는 이들의 수소첨가물 등을 들 수 있다.&Quot; Softener " is conventionally effective in improving cohesion. Examples of the softener include a low molecular weight diene polymer, polyisobutylene, hydrogenated polyisoprene, hydrogenated polybutadiene, paraffinic process oil, naphthenic process oil, aromatic process oil, castor oil, tall oil , Natural oils, liquid polyisobutylene resins, polybutene, and hydrogenated products thereof.

「산화 방지제」로는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 페놀계 (모노페놀계, 비스페놀계, 고분자형 페놀계), 황계, 인계 등을 들 수 있다.The "antioxidant" is not particularly limited and includes, for example, phenol (monophenol type, bisphenol type, high molecular phenol type), sulfur type, phosphorus type and the like.

「광 안정화제」로는, 힌다드아민계 화합물을 들 수 있다.Examples of the "light stabilizer" include a hindered amine type compound.

「자외선 흡수제」로는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 살리실산계, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 시아노아크릴레이트계 등을 들 수 있다.The " ultraviolet absorber " is not particularly limited, and examples thereof include salicylic acid, benzophenone, benzotriazole, and cyanoacrylate.

「충전제」로는, 예를 들어, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 실리카, 산화아연, 산화티탄 등을 들 수 있다.Examples of the " filler " include calcium carbonate, magnesium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide and the like.

「점착 앙진 방지제」로는, 지방산 아미드, 폴리에틸렌이민의 장사슬 알킬그래프트물, 대두유 변성 알키드 수지 (예를 들어, 아라카와 화학공업사 제조, 상품명 「아라키드 251」등), 톨유 변성 알키드 수지 (예를 들어, 아라카와 화학공업사 제조, 상품명 「아라키드 6300」등) 등을 들 수 있다.Examples of the "adhesive anti-swing agent" include a fatty acid amide, a long chain alkylgrafted product of polyethyleneimine, a soybean oil-modified alkyd resin (for example, Arakid 251 manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.), a tall oil-modified alkyd resin , Trade name "ARAKID 6300", manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) and the like.

이들 첨가제는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.These additives may be used alone or in combination of two or more.

점착제층의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 통상적으로 0.5 ∼ 50 ㎛ 정도, 바람직하게는 1 ∼ 40 ㎛, 보다 바람직하게는 2 ∼ 30 ㎛ 이다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is usually about 0.5 to 50 占 퐉, preferably 1 to 40 占 퐉, more preferably 2 to 30 占 퐉.

3.2. 기재층3.2. The substrate layer

기재층은 바람직하게는 폴리올레핀 기재층이다.The substrate layer is preferably a polyolefin-based layer.

당해 「폴리올레핀」으로는, 예를 들어, 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 직사슬 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-α-올레핀 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-아세트산닐 공중합체, 에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-n－부틸아크릴레이트 공중합체, 및 폴리프로필렌 (호모폴리머, 랜덤 코폴리머, 블록 코폴리머) 등을 들 수 있다.Examples of the "polyolefin" include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene-? -Olefin copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene- -Methyl acrylate copolymer, ethylene-n-butyl acrylate copolymer, and polypropylene (homopolymer, random copolymer, block copolymer).

이들은 단독 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또, 「폴리올레핀」은 치환기를 갖는 폴리올레핀이어도 되고, 폴리올레핀 이외의 수지가 첨가 되어 있어도 된다. 또한, 표면 보호 필름의 제조 과정에서 발생한 폴리올레핀 기재층의 단재 (端材) 나 표면 보호 필름의 단재가 첨가되어 있어도 된다.These may be used alone or in combination of two or more. The " polyolefin " may be a polyolefin having a substituent or a resin other than a polyolefin may be added. An end member of the polyolefin substrate layer or a surface protective film termination which is generated in the process of producing the surface protective film may be added.

기재층은 단층이어도 되고, 조성이 상이한 2 종 이상의 다층 구조를 갖고 있는 층이어도 된다.The substrate layer may be a single layer or a layer having two or more kinds of multi-layer structures having different compositions.

기재층은 표면 보호 필름의 용도 등에 따라 그 두께를 적절히 조정할 수 있다. 통상적으로 10 ∼ 100 ㎛ 정도의 두께로 설정하는 것이 적합하다.The thickness of the substrate layer can be appropriately adjusted depending on the use of the surface protective film and the like. It is usually preferable to set the thickness to about 10 to 100 mu m.

3.3. 그 밖의 층3.3. Other layers

본 발명에서 사용되는 표면 보호 필름은 상기 기재층, 및 상기 점착층에 더하여, 추가로 그 밖의 층을 가져도 된다. 이와 같은 그 밖의 층으로는, 예를 들어, 상기 기재층, 및 상기 점착층 사이에 배치되는 폴리올레핀계 수지로 형성된 중간층을 들 수 있다.The surface protective film used in the present invention may have other layers in addition to the base layer and the adhesive layer. Such other layers include, for example, the base layer and an intermediate layer formed of a polyolefin-based resin disposed between the adhesive layers.

본 발명의 표면 보호 필름은 다음의 방법 : The surface protective film of the present invention can be produced by the following method:

표면 보호 필름을 프리즘 산의 높이 (h1) 가 일정하고, 또한 25 ㎛ 인 휘도 상승 필름 (Brightness Enhancement Film ; BEF) 의 프리즘면에 첩부 후, 프리즘면측부터 타발을 실시하고, 이어서 ; The surface protective film was stuck to the prism surface of a brightness enhancement film (BEF) having a constant height h1 of 25 mu m and then punched out from the prism surface side, and then,

에 의해 얻어지는 점착면 변형률이 바람직하게는 50 ％ 이상, 보다 바람직하게는 60 ％ 이상이다.Is preferably not less than 50%, more preferably not less than 60%.

당해 측정은 현미경 (배율 : 500 배) 으로 관찰하여 실시할 수 있다.This measurement can be carried out by observing with a microscope (magnification: 500 times).

또, 상기 타발은 다음의 장치 또는 그 동등품을 사용하여 실시할 수 있다. The punching can be carried out using the following apparatus or its equivalent.

주식회사 토코 제조Manufactured by Toko Corporation

상품명 : 토코 유압 크리커 Product Name: Toko Hydraulic Cricket

형번 : TCM-3500Model number: TCM-3500

도 1 에 이 점착면 변형률의 산출을 설명하는 단면도를 기재한다.Fig. 1 is a cross-sectional view for explaining the calculation of the adhesive surface strain.

도 1 에서는, 표면 보호 필름 (1) 을 프리즘 산의 높이 (h1) 가 일정한 휘도 상승 필름 (2) 의 프리즘면에 첩부한 것에 의해, 표면 보호 필름 (1) 의 점착면에 높이 (h2) 의 볼록 형상이 형성되어 있다. 여기서, 높이 (h2) 는, 표면 보호 필름 (1) 의 점착면의, 각각 프리즘 산의 정점이 파고들어가 있던 이웃하는 2 점을 연결하는 직선 (s) 으로부터, 표면 보호 필름 점착면이 프리즘 골짜기에 밀어넣어져 발생한 볼록 형상의 정점 (p) 까지의 거리이다.In Fig. 1, the surface protection film 1 is attached to the prism surface of the brightness enhancement film 2 having the constant height h1 of the prism mountains, A convex shape is formed. Here, the height h2 is calculated from the straight line s connecting the adjacent two points of the adhesive surface of the surface protective film 1 in which the apex of the prism mountain has not penetrated, and the surface protective film adhesive surface is in contact with the prism valley And the distance to the apex (p) of the convex shape generated by pushing.

본 발명의 표면 보호 필름은, 프리즘면에 첩부했을 때, 점착면이 프리즘 산의 형상에 맞춰 변형될 수 있으므로, 본 발명의 표면 보호 필름과 프리즘면의 접촉 면적이 높아질 수 있고, 그 결과 프리즘 시트에 대해 바람직한 점착력을 가질 수 있다.The surface protective film of the present invention can deform the adhesive surface in conformity with the shape of the prism mountain when attached to the prism surface so that the contact area between the surface protective film of the present invention and the prism surface can be increased, It is possible to have a desirable adhesive strength to the substrate.

3.4. 표면 보호 필름의 제조3.4. Preparation of surface protective film

본 발명에서 사용되는 표면 보호 필름은, 예를 들어, 공중합체 (Ⅰ) 및 공중합체 (Ⅱ) 를 함유하는 원료 (A), 그리고 점착제 주성분 및 상기 점착 부여제를 함유하는 원료 (B) 를 다층 압출기를 이용하여 다이법으로 공압출하는 것에 의해 제조할 수 있다.The surface protective film to be used in the present invention can be obtained by, for example, using a raw material (A) containing the copolymer (I) and the copolymer (II), and a raw material (B) containing the main component of the main component and the tackifier, It can be produced by pneumatic shipment by a die method using an extruder.

공압출에 의해 먼저 기재층 및 점착층이 형성된다.The base layer and the adhesive layer are first formed by coextrusion.

4. 보호 대상4. Protection

본 발명의 표면 보호 필름의 바람직한 보호 대상은 프리즘 시트, 특히, 소프트 몰드법에 의해 제조된 프리즘 시트, 및 유연 프리즘 시트 (바람직하게는 자기 회복성 프리즘 시트) 이다.A preferable protection object of the surface protective film of the present invention is a prism sheet, in particular, a prism sheet produced by a soft mold method, and a flexible prism sheet (preferably a self-recovering prism sheet).

소프트 몰드법에서 사용되는 수지제의 주형은 이형제를 함유한다. 당해 이형제는 프리즘 시트의 프리즘면에 전사될 수 있다.The resin mold used in the soft mold method contains a release agent. The releasing agent can be transferred to the prism surface of the prism sheet.

본 발명에 있어서, 유연 프리즘 시트는 프리즘 산 (볼록부) 의 JIS R 1639-5 에 따른 측정으로 산출한 경도가 0.08 ∼ 0.15 이다. 당해 유연 프리즘 시트는 바람직하게는 자기 회복성 프리즘 시트이다. 자기 회복성 프리즘 시트란, JIS R 1639-5 에 따라 가중 20 gf 가 될 때까지 프리즘 시트를 변형시킨 후 가중을 제거한 경우, 가중을 제거하고 나서 3 초 후에 변형을 확인할 수 없는 프리즘 시트이다.In the present invention, the flexible prism sheet has a hardness of 0.08 to 0.15 as calculated by measurement according to JIS R 1639-5 of prism mountains (convex portions). The flexible prism sheet is preferably a self-recovering prism sheet. The self-healing prism sheet is a prism sheet which can not confirm the deformation after 3 seconds from the weight removal when the weight is removed after the prism sheet is deformed until the weight becomes 20 gf according to JIS R 1639-5.

자기 회복성의 확인은 구체적으로는 미소 압축 시험기 MCT-510 및 평면 압자 FLAT50 을 이용하여 프리즘의 산 (볼록부) 중 1 개에 대해 50 ㎛ 직경의 평면압자에 의해 부하를 가하고, 가중 20 gf 가 될 때까지 일정 속도 (0.25 gf/초) 로 부하를 상승시켜, 최대 부하에 도달 후, 동일한 속도 (0.25 gf/초) 로 부하 0 gf 가 될 때까지 저하시키고, 그 후, 광학 현미경 (배율 500 배) 에 의해 프리즘을 바로 위로부터 관찰함으로써 행해진다.To confirm the self-recoverability, a load was applied to one of the projections (convex portions) of the prism using a micro compacting tester MCT-510 and a planar indenter FLAT50 by a planar indenter having a diameter of 50 탆, and a weight of 20 gf (0.25 gf / sec) until reaching a load of 0 gf after reaching the maximum load, and thereafter, the temperature was lowered by an optical microscope (magnification: 500 times By observing the prism from immediately above.

당해 확인은 프리즘의 형상을 관찰할 수 있는 배율 (예, 500 배) 의 광학 현미경을 이용한 관찰에 의해 행해진다.This confirmation is carried out by observing with an optical microscope at a magnification (for example, 500 times) at which the shape of the prism can be observed.

본 발명의 표면 보호 필름이 바람직하게 적용되는 표면 보호되는 프리즘 시트의 프리즘면의 최대 요철의 높이 (최대 산 (볼록부) 의 높이) 는 10 ∼ 70 ㎛ 의 범위 내이다.The height (maximum height of the convex portion) of the maximum irregularities of the prism surface of the surface-protected prism sheet to which the surface protective film of the present invention is preferably applied is within a range of 10 to 70 mu m.

3.5. 본 발명의 표면 보호 방법3.5. The surface protection method of the present invention

본 발명의 표면 보호 필름을 사용한 프리즘 시트의 표면 보호 방법은, 요약하면, The surface protecting method of the prism sheet using the surface protective film of the present invention is, in summary,

상기 프리즘 시트에, 본 발명의 표면 보호 필름, 즉On the prism sheet, a surface protective film of the present invention, that is,

[1] 점착제 주성분으로서, 공중합체 (Ⅰ) 및 공중합체 (Ⅱ) 를 함유하고, 또한[1] A pressure-sensitive adhesive composition comprising as main components of a pressure-sensitive adhesive, a copolymer (I) and a copolymer (II)

[2] 점착 부여제로서, 페놀 성분의 함유량 (몰비) 이 5 ∼ 45 ％ 의 범위 내인 페놀 수지를 함유하는 점착제층을 갖는 표면 보호 필름을, [2] A surface protective film having a pressure-sensitive adhesive layer containing a phenol resin having a phenol component content (molar ratio) within a range of 5 to 45%

당해 점착제층이 상기 프리즘 시트의 프리즘면에 접촉하도록 첩부하는 것을 포함한다.And attaching the pressure-sensitive adhesive layer so as to contact the prism surface of the prism sheet.

당해 방법은 도 1 로부터도 이해된다. 본 발명의 표면 보호 필름을 프리즘 시트의 프리즘면에 접촉하도록 첩부한 상태는, 도 1 에 있어서, 표면 보호 필름 (1) 의 점착면의 골짜기의 최심부가 프리즘 시트 (2) 의 프리즘 산의 정점에 접촉된 상태이다.The method is also understood from Fig. In the state in which the surface protective film of the present invention is put in contact with the prism surface of the prism sheet 2, the bottom surface of the valley of the adhesive surface of the surface protective film 1 It is in contact.

4. 첩부4. Attachment

당해 표면 보호 방법에서는, 상기 프리즘 시트에, 상기 표면 보호 필름을 표면 보호 필름의 점착제층이 프리즘 시트의 프리즘면에 접촉되도록 첩부한다.In the surface protection method, the surface protective film is applied to the prism sheet so that the pressure sensitive adhesive layer of the surface protective film is in contact with the prism surface of the prism sheet.

이 때, 점착제층이 높은 접촉 면적을 갖도록 상기 프리즘면의 프리즘의 삼각 기둥 형상에 따라 변형시켜 첩부함으로써, 상기 표면 보호 필름이 상기 프리즘 시트에서 바람직한 점착력을 얻을 수 있다.At this time, by adhering the pressure sensitive adhesive layer to the triangular prism shape of the prism surface with a high contact area so as to have a high contact area, the surface protective film can obtain a preferable adhesive force in the prism sheet.

실시예Example

이하, 본 발명의 표면 보호 필름을 실시예에 기초하여 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the surface protective film of the present invention will be described in detail based on examples, but the present invention is not limited to the following examples.

(공중합체 조성물의 제조)(Preparation of copolymer composition)

(a) 중합체 블록 A 의 중합(a) Polymerization of polymer block A

질소 치환된 반응 용기에, 탈기·탈수된 시클로헥산 500 질량부, 스티렌 9 질량부 및 테트라하이드로푸란 5 질량부를 주입하고, 중합 개시 온도의 40 ℃ 에서 n-부틸리튬 0.13 질량부를 첨가하고 승온 중합을 실시하였다.500 parts by mass of deaerated and dehydrated cyclohexane, 9 parts by mass of styrene and 5 parts by mass of tetrahydrofuran were fed into a reaction vessel purged with nitrogen, and 0.13 parts by mass of n-butyllithium was added at 40 deg. Respectively.

(b) 중합체 블록 B 의 중합(b) Polymerization of polymer block B

중합체 블록 A 의 중합 전화율이 대략 100 ％ 에 도달한 후, 반응액을 15 ℃ 로 냉각시키고, 이어서, 1,3-부타디엔 91 질량부를 첨가하고, 추가로 승온 중합을 실시하였다.After the polymerization conversion rate of the polymer block A reached approximately 100%, the reaction solution was cooled to 15 DEG C, followed by the addition of 91 parts by mass of 1,3-butadiene, and further temperature-raising polymerization was carried out.

(c) 커플링(c) Coupling

중합 전화율이 거의 100 ％ 에 도달한 후, 커플링제로서 메틸디클로로실란 0.06 질량부를 첨가하고, 커플링 반응을 실시하였다. 커플링 반응이 완결된 후, 수소 가스를 0.4 ㎫-Gauge 의 압력으로 공급하면서 10 분간 방치하였다. 일부 취출한 폴리머는 비닐 함유율 64 ％, 질량 평균 분자량 약 11 만, 커플링률 60 ％ 였다.After the polymerization conversion rate reached almost 100%, 0.06 parts by mass of methyldichlorosilane was added as a coupling agent, and a coupling reaction was carried out. After the coupling reaction was completed, the hydrogen gas was allowed to stand for 10 minutes while being supplied at a pressure of 0.4 MPa-Gauge. The partially removed polymer had a vinyl content of 64%, a weight average molecular weight of about 110,000, and a coupling ratio of 60%.

그 후, 반응 용기 내에, 디에틸알루미늄클로라이드 0.03 질량부 및 비스(시클로펜타디에닐)티타늄푸르푸릴옥시클로라이드 0.06 질량부를 첨가하고 교반하였다. 수소 가스 공급압 0.7 ㎫-Gauge, 반응 온도 80 ℃ 에서 수소 첨가 반응을 개시하여, 수소의 흡수가 종료된 시점에서, 반응 용액을 상온, 상압으로 되돌려, 반응 용기로부터 취출함으로써, 공중합체 (Ⅰ) 과 공중합체 (Ⅱ) 로 이루어지는 공중합체 조성물을 얻었다 (표 1 의 합성예 1).Then, 0.03 parts by mass of diethylaluminum chloride and 0.06 parts by mass of bis (cyclopentadienyl) titanium furfuryl oxychloride were added to the reaction vessel and stirred. The hydrogenation reaction was started at a hydrogen gas supply pressure of 0.7 MPa-Gauge and a reaction temperature of 80 DEG C, and the reaction solution was returned to room temperature and normal pressure at the time when the hydrogen absorption was completed, And a copolymer (II) (Synthesis Example 1 of Table 1).

이하, 동일하게 조작하여 원하는 공중합체 조성물을 얻었다 (표 1 의 합성예 1 ∼ 3). 이들 공중합체 조성물의 성질을 표 1 에 나타낸다.The same procedure was followed to obtain the desired copolymer composition (Synthesis Examples 1 to 3 in Table 1). Properties of these copolymer compositions are shown in Table 1.

또한, 표 1 중, 「St(A＋B)」, 「St(B)」, 「St(A)」, 및 「St(b)」는 각각 다음과 같이 정의되는 수치를 나타낸다. 당해 정의에 있어서, 「전체 중합체」란, 공중합체 (Ⅰ') 및 공중합체 (Ⅱ') 전체를 의미한다.In Table 1, "St (A + B)", "St (B)", "St (A)" and "St (b)" respectively represent numerical values defined as follows. In this definition, the term "whole polymer" means the entire copolymer (I ') and the copolymer (II').

「St(A＋B)」는 전체 중합체의 방향족 알케닐 화합물 단위 함유율이고, 다음 식으로 나타내는 수치를 의미한다. 또한, 이것은 하기 「St(B)」와 하기 「St(A)」의 합계와 동일하다.&Quot; St (A + B) " is the aromatic alkenyl compound unit content of the whole polymer and means the numerical value represented by the following formula. This is the same as the sum of " St (B) " and " St (A) "

식 : Expression:

St(A＋B) = (전체 중합체 중의 방향족 알케닐 화합물 단위 질량)/(전체 중합체 중의 전체 단량체 단위 질량) × 100 (질량％)St (A + B) = (mass of aromatic alkenyl compound unit in the whole polymer) / (mass of all monomer units in the whole polymer) x 100 (mass%)

「St(B)」는 다음 식으로 나타내는 수치를 의미한다.&Quot; St (B) " means a numerical value represented by the following formula.

식 : Expression:

St(B) = (전체 중합체 블록 B 중의 방향족 알케닐 화합물 단위 질량)/(전체 중합체 중의 전체 단량체 단위 질량) × 100 (질량％)St (B) = (mass of aromatic alkenyl compound unit in total polymer block B) / (mass of total monomer unit in total polymer) x 100 (mass%)

「St(A)」는 다음 식으로 나타내는 수치를 의미한다."St (A)" means a numerical value represented by the following equation.

식 : Expression:

St(A) = (전체 중합체 블록 A 중의 방향족 알케닐 화합물 단위 질량)/(전체 중합체 중의 전체 단량체 단위 질량) × 100 (질량％)St (A) = (mass of aromatic alkenyl compound unit in total polymer block A) / (mass of whole monomer unit in total polymer) x 100 (mass%)

「St(b)」는 중합체 블록 B 의 방향족 알케닐 화합물 단위 함유율이고, 다음 식으로 나타내는 수치를 의미한다."St (b)" is the aromatic alkenyl compound unit content of the polymer block B, and means the numerical value represented by the following formula.

식 : Expression:

St(b) = (전체 중합체 블록 B 중의 방향족 알케닐 화합물 단위 질량)/(전체 중합체 블록 B 중의 전체 단량체 단위 질량) × 100 (질량％)St (b) = (mass of aromatic alkenyl compound unit in total polymer block B) / (mass of total monomer unit in total polymer block B) x 100 (mass%)

또, 표 1 중, 「A : B」는 중합체 블록 A 의 총량과 중합체 블록 B 의 총량의 질량비를 나타낸다.In Table 1, " A: B " represents a mass ratio of the total amount of polymer block A to the total amount of polymer block B.

또, 표 1 중, 「(Ⅰ) : (Ⅱ)」는 공중합체 (Ⅰ) 과 공중합체 (Ⅱ) 의 질량비를 나타낸다.In Table 1, "(I): (II)" represents the mass ratio of the copolymer (I) and the copolymer (II).

또, 표 1 중, 「공액 디엔 함유율 (B)」는 중합체 블록 B 의 공액 디엔 단위 함유율을 나타낸다.In Table 1, " the conjugated diene content (B) " indicates the conjugated diene unit content of the polymer block B.

또, 표 1 중, 「비닐 결합 함유율 (B)」는 중합체 블록 B 의 비닐 결합의 함유율을 나타낸다.In Table 1, " vinyl bond content (B) " indicates the content of vinyl bonds in polymer block B.

(실시예 1 ∼ 5, 비교예 1 ∼ 5)(Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5)

상기 각 합성 방법에 의해 얻어진 각 공중합체 조성물 (표 1) 100 질량부에, 점착 부여제로서, TH130 (테르펜페놀 수지, 야스하라 케미컬사 제조), AP100 (지환족 포화 탄화수소 수지, 아라카와 화학사 제조), 또는 AP125 (지환족 포화 탄화수소 수지, 아라카와 화학사 제조) 를 배합하여, 각 점착제 조성물을 얻었다. 그 조성을 하기의 표 2 에 나타낸다.TH100 (terpene phenol resin, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.), AP100 (alicyclic saturated hydrocarbon resin, produced by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) were added as a tackifier in 100 parts by mass of each copolymer composition (Table 1) , Or AP125 (alicyclic saturated hydrocarbon resin, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) were blended to obtain each pressure-sensitive adhesive composition. The composition is shown in Table 2 below.

기재에는 폴리프로필렌 (프라임 폴리머사 제조 J715M) 을 이용하여 T 다이법에 의해 기재와 각 점착제 조성물을 공압출 성형함으로써, 36 ㎛ 두께의 기재층과 4 ㎛ 두께의 점착제층이 적층 일체화된, 실시예 1 ∼ 5, 및 비교예 1 ∼ 5 의 표면 보호 필름을 성형하여, 내경 3 인치의 지심 (紙芯) 에 권취한 권회체를 얻었다.The base material was coextruded with a base material and each pressure-sensitive adhesive composition by a T-die method using polypropylene (J715M manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet in which the base layer of 36 탆 thickness and the pressure- 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 were molded to obtain a winding wound around a core of 3 inches in inner diameter.

(실시예 6 ∼ 9)(Examples 6 to 9)

상기 각 합성 방법에 의해 얻어진 각 공중합체 조성물 (표 1) 100 질량부에, 점착 부여제로서, YS 폴리스타 UH115 (수소 첨가형 테르펜페놀 수지, 야스하라 케미컬사 제조) 를 배합하여, 각 점착제 조성물을 얻었다. 그 조성을 하기의 표 3 에 나타낸다.YS Polystar UH115 (hydrogenated terpene phenol resin, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) as a tackifier was blended with 100 parts by mass of each of the copolymer compositions (Table 1) obtained by the respective synthetic methods to obtain a pressure- . The composition is shown in Table 3 below.

기재에는 폴리프로필렌 (프라임 폴리머사 제조 J715M) 을 이용하여 T 다이법에 의해 기재와 각 점착제 조성물을 공압출 성형함으로써, 36 ㎛ 두께의 기재층과 4 ㎛ 두께의 점착제층이 적층 일체화된, 실시예 6 ∼ 9 의 표면 보호 필름을 성형하여, 내경 3 인치의 지심에 권취한 권회체를 얻었다.The base material was coextruded with a base material and each pressure-sensitive adhesive composition by a T-die method using polypropylene (J715M manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet in which the base layer of 36 탆 thickness and the pressure- 6 to 9 surface protection films were molded to obtain a winding wound around a core of 3 inches in inner diameter.

(실시예 10 ∼ 13 및 비교예 6 ∼ 7) (Examples 10 to 13 and Comparative Examples 6 to 7)

상기 각 합성 방법에 의해 얻어진 각 공중합체 조성물 (표 1) 100 질량부에, 점착 부여제로서, YS 폴리스타 S145 (테르펜페놀 수지, 야스하라 케미컬사 제조), YS 폴리스타 N125 (테르펜페놀 수지, 야스하라 케미컬사 제조), 마이티에이스 K125 (테르펜페놀 수지, 야스하라 케미컬사 제조) 를 배합하여, 각 점착제 조성물을 얻었다. 그 조성을 하기의 표 4 에 나타낸다.YS POLYSTAR S145 (terpene phenol resin, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.), YS POLYSTAR N125 (terpene phenol resin, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) were added to 100 parts by mass of each copolymer composition (Table 1) Manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) and Mighty Ace K125 (terpene phenol resin, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) were blended to obtain each pressure-sensitive adhesive composition. The composition is shown in Table 4 below.

기재에는 폴리프로필렌 (프라임 폴리머사 제조 J715M) 을 이용하여 T 다이법에 의해 기재와 각 점착제 조성물을 공압출 성형함으로써, 36 ㎛ 두께의 기재층과 4 ㎛ 두께의 점착제층이 적층 일체화된, 실시예 10 ∼ 13 및 비교예 6 ∼ 7 의 표면 보호 필름을 성형하여, 내경 3 인치의 지심에 권취한 권회체를 얻었다.The base material was coextruded with a base material and each pressure-sensitive adhesive composition by a T-die method using polypropylene (J715M manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet in which the base layer of 36 탆 thickness and the pressure- 10 to 13 and Comparative Examples 6 to 7 were molded to obtain a rolled body having an inner diameter of 3 inches.

(점착 부여제로서의 페놀 성분의 함유량) (Content of phenol component as tackifier)

상기 각 실시예 및 각 비교예의 점착제 조성물에 있어서의 점착 부여제로서의, 페놀 성분의 함유량을 프로톤 핵자기 공명 장치 (¹H-NMR) 를 이용하여 다음의 측정 조건 및 계산으로 구하였다. 결과를 표 5 에 나타낸다.The content of the phenol component as a tackifier in each of the pressure-sensitive adhesive compositions of each of the Examples and Comparative Examples was determined by the following measurement conditions and calculation using a proton nuclear magnetic resonance apparatus ( ¹ H-NMR). The results are shown in Table 5.

＜¹H-NMR 측정 조건 및 산출식＞ < ¹ H-NMR Measurement Conditions and Calculation Formula>

(피크의 귀속)(The peak of the peak)

4.0-5.0 ppm : 테르펜 2 중 결합에 인접하는 14 개의 수소 원자 4.0-5.0 ppm: 14 hydrogen atoms adjacent to a terpene double bond

6.0-8.0 ppm : 페놀의 OH 기에 인접하는 3 개의 수소 원자 6.0-8.0 ppm: Three hydrogen atoms adjacent to the OH group of the phenol

(페놀 성분의 중량 비율 (몰분율) 의 산출 방법) (Method for calculating the weight ratio (molar fraction) of the phenol component)

4.0-5.0 ppm 의 피크 강도의 적분값 B, An integral value B of 4.0 to 5.0 ppm peak intensity,

6.0-8.0 ppm 의 피크 강도의 적분값 C 를 산출하고, The integral value C of the peak intensity of 6.0 to 8.0 ppm is calculated,

다음의 계산을 실시하였다.The following calculations were performed.

C' = C/3 ÷ ((B/14＋C/3)) (페놀 골격의 중량 비율 (몰분율))(B / 14 + C / 3)) (weight ratio (molar fraction) of phenol skeleton)

(평가)(evaluation)

상기와 같이 하여 얻어진 각 표면 보호 필름에 대하여 이하의 항목을 평가하였다.The following items were evaluated for each of the surface protective films obtained as described above.

비보호체인 프리즘 시트로는, 이하의 2 종류의 프리즘 시트를 준비하였다.As the unprotected chain prism sheet, the following two kinds of prism sheets were prepared.

프리즘 시트 (A) (소프트 몰드식으로 제조한 프리즘 시트) : 소프트 몰드식으로 제조한, 두께가 130 ㎛ 인 아크릴 수지로 이루어지고, 프리즘의 피치 50 ㎛, 높이 25 ㎛ 인 프리즘 시트.Prism sheet (A) (prism sheet manufactured by soft mold): A prism sheet made of an acrylic resin having a thickness of 130 占 퐉 manufactured by soft mold and having a prism pitch of 50 占 퐉 and a height of 25 占 퐉.

프리즘 시트 (B) (자기 회복성 프리즘 시트) : Prism sheet (B) (self-recovering prism sheet):

두께가 130 ㎛ 인 아크릴 수지로 이루어지고, 프리즘의 피치가 50 ㎛, 및 높이가 25 ㎛ 이고, JIS R 1639-5 에 따른 측정으로 산출한 경도가 0.11±0.02 이고, 또한, JIS R 1639-5 에 따라 가중 20 gf 가 될 때까지 프리즘 시트를 변형시킨 후 가중을 제거한 경우, 가중을 제거하고 나서 3 초 후에 광학 현미경 (배율 500 배) 을 이용한 관찰로 변형을 확인할 수 없는 프리즘 시트.Wherein the prism has a pitch of 50 占 퐉 and a height of 25 占 퐉 and has a hardness of 0.11 占 .02 calculated by measurement in accordance with JIS R 1639-5, , The prism sheet was deformed until the weight became 20 gf according to the weight of the prism sheet, and the weight was removed. After the weight was removed, the prism sheet could not be confirmed by observation using an optical microscope (magnification: 500x) after 3 seconds.

당해 측정은, 구체적으로는 미소 압축 시험기 MCT-510 및 평면 압자 FLAT50 을 이용하여 프리즘의 산 (볼록부) 중 1 개에 대해 50 ㎛ 직경의 평면 압자에 의해 부하를 가하고, 가중 20 gf 가 될 때까지 일정 속도 (0.25 gf/초) 로 부하를 상승시켜, 최대 부하에 도달 후, 동일한 속도 (0.25 gf/초) 로 부하 0 gf 가 될 때까지 저하시키고, 그 후, 광학 현미경 (배율 500 배) 에 의해 프리즘을 바로 위부터 관찰함으로써 실시하였다.Specifically, a load was applied to one of the projections (convex portions) of the prism using a micro compacting tester MCT-510 and a planar indenter FLAT50 by a planar indenter having a diameter of 50 탆, and when the weight was 20 gf (0.25 gf / sec) to reach a load of 0 gf after reaching the maximum load, and thereafter, an optical microscope (magnification: 500x) By observing the prism from immediately above.

프리즘 시트 (A) (소프트 몰드식으로 제조한 프리즘 시트) 에 대한 결과를 표 6, 표 7 에 나타내고, 한편, 프리즘 시트 (B) (자기 회복성 프리즘 시트) 에 대한 결과를 표 8, 표 9 에 나타낸다.The results for prism sheet A (prism sheet manufactured by soft mold) are shown in Tables 6 and 7, and the results for prism sheet B (self-recovering prism sheet) are shown in Tables 8 and 9 Respectively.

(1) 막형성성(1) Film formability

상기와 같이 하여 공압출에 의해 막제조한 각 표면 보호 필름의 외관을 육안으로 평가하여, 외관상 문제가 없으면 「○ (양호)」라고 하였다.The outer appearance of each of the surface protective films produced by the co-extrusion as described above was visually evaluated. When there was no apparent problem, "good (good)" was used.

(2) 초기 점착력(2) Initial adhesion

각 표면 보호 필름을 각 프리즘 시트의 프리즘면 (렌즈면) 을 덮도록 첩부하였다.Each surface protective film was pasted so as to cover the prism surface (lens surface) of each prism sheet.

첩부 조건은, 실온 23 ℃ 및 상대 습도 50 ％ 의 환경하, 각각 2 ㎏ 의 압착 고무 롤러를 이용하여 300 ㎜/분의 속도로 첩부하고, 그 상태에서 프리즘 시트 (A) 에 대해서는 30 분, 프리즘 시트 (B) 에 대해서는 1 일간 방치한 후, JIS Z 0237 에 준거하여, 25 ㎜ 폭에 있어서의 180 도 박리 강도를 300 ㎜/분의 속도로 측정하였다. 이 때의 박리 방향은 프리즘의 능선 방향으로 하였다. 이와 같이 하여 측정된 박리 강도를 초기 점착력으로 하였다.The adhesive conditions were set at a rate of 300 mm / min using a 2 kg compression rubber roller under an environment of a room temperature of 23 캜 and a relative humidity of 50%. In this state, the prism sheet (A) The sheet (B) was allowed to stand for one day, and then the 180 degree peel strength at a width of 25 mm was measured at a speed of 300 mm / min according to JIS Z 0237. The peeling direction at this time was the ridgeline direction of the prism. The peel strength measured in this manner was regarded as an initial adhesive force.

(3) 시간 경과적 점착력(3) Time lapse adhesion

각 표면 보호 필름을 실온 23 ℃ 및 상대 습도 50 ％ 의 환경하, (2) 의 초기 점착력 평가에 사용한 소프트 몰드식으로 제조한 프리즘 시트의 렌즈면의 표면에, 각각 2 ㎏ 의 압착 고무 롤러를 이용하여 300 ㎜/분의 속도로 첩부하였다.Each of the surface protective films was pressed with a 2 kg compression rubber roller on the surface of the lens surface of the prism sheet produced by the soft mold method in the environment of 23 ° C. and 50% relative humidity at the initial adhesion evaluation (2) At a speed of 300 mm / min.

표면 보호 필름을 첩부한 프리즘 시트를 60 ℃, 72 시간 방치하였다. 이것을 JIS Z 0237 에 준거하여, 25 ㎜ 폭에 있어서의 180 도 박리 강도를 300 ㎜/분의 속도로 측정하였다.The prism sheet attached with the surface protective film was allowed to stand at 60 DEG C for 72 hours. According to JIS Z 0237, this was measured at a 180-degree peel strength at a width of 25 mm at a rate of 300 mm / min.

(4) 전개력(4) Development

실시예 및 비교예의 각 표면 보호 필름의 50 ㎜ 폭의 권회체를 되감기 속도를 변경한 것 이외에는 JIS Z 0237 에 준거하여, 15 m/분의 되감기 속도로 되감기력을 측정하여 전개력으로 하였다. 결과를 표 4, 표 5 에 나타낸다.The rewinding force was measured at a rewinding speed of 15 m / min in accordance with JIS Z 0237, except that the winding speed of a 50 mm-wide winding of each surface protective film in each of the examples and the comparative example was changed to be a developing force. The results are shown in Tables 4 and 5.

(5) 오염 유무(5) The presence or absence of pollution

실온 60 ℃ 및 상대 습도 50 ％ 의 환경하, (2) 의 초기 점착력 평가에 사용한 소프트 몰드식으로 제조한 프리즘 시트의 렌즈면의 표면에 각각 2 ㎏ 의 압착 고무 롤러를 이용하여 300 ㎜/분의 속도로 첩부하였다.On the surface of the lens surface of the prism sheet produced by the soft mold method used in the evaluation of the initial tackiness of (2) under the environment of a room temperature of 60 캜 and a relative humidity of 50%, 2 kg of a pressing rubber roller was used, Speed.

표면 보호 필름을 첩부한 프리즘 시트를 60 ℃, 168 시간 방치하였다. 이것을 JIS Z 0237 에 준거하여, 25 ㎜ 폭의 시험편을 작성하여 300 ㎜/분의 속도로 표면 보호 필름을 프리즘 시트로부터 박리하였다. 프리즘 시트 표면을 전자현미경을 이용하여 오염 물질의 유무를 관찰하였다.The prism sheet to which the surface protective film was pasted was allowed to stand at 60 DEG C for 168 hours. A test piece having a width of 25 mm was prepared in accordance with JIS Z 0237, and the surface protective film was peeled from the prism sheet at a speed of 300 mm / min. The presence or absence of contaminants was observed on the surface of the prism sheet using an electron microscope.

또한, 실시예 6 ∼ 9 의 각 표면 보호 필름에 대하여 당해 평가에서 피착체 표면을 전자 현미경으로 관찰한 결과, 피착체 표면에 점착 부여제에서 유래하는 오염 물질이 관찰되지 않았다.Further, with respect to each of the surface protective films of Examples 6 to 9, the surface of the adherend was observed by an electron microscope in the evaluation, and as a result, no contaminants derived from the tackifier were observed on the surface of the adherend.

(6) 종합 평가(6) Overall evaluation

종합 평가에서는, 각 판정에서 하나라도 「× (불량)」이 있는 것을 「× (불량)」라고 판정하고, 하나도 「× (불량)」이 없는 것을 「○ (양호)」라고 판정하였다.In the comprehensive evaluation, it was judged that "x (bad)" was judged as "x (bad)" in any judgment and "x (bad)" was judged as not good.

＜판정 기준＞<Criteria>

점착력 (초기), (시간 경과)Adhesion (initial), (time lapse)

○ (양호) : 0.05 N/25 ㎜ 이상(Good): 0.05 N / 25 mm or more

× (불량) : 0.05 N/25 ㎜ 미만 × (poor): less than 0.05 N / 25 mm

전개력Development

◎ (우수) : 2.0 N/50 ㎜ 미만◎ (excellent): 2.0 N / less than 50 ㎜

○ (양호) : 2.0 N/50 ㎜ 이상 3.5 N/50 ㎜ 이하(Good): 2.0 N / 50 mm or more 3.5 N / 50 mm or less

× (불량) : 3.5 N/50 ㎜ 초과X (defective): 3.5 N / 50 mm or more

(6) 점착면 변형률(6) Adhesive surface strain

다음의 방법 : How to:

에 의해 표면 보호 필름의 점착면 변형률을 얻었다.To obtain the adhesive surface strain of the surface protective film.

당해 측정은 현미경 (배율 : 500 배) 으로 관찰하여 실시하였다.The measurement was carried out by observing with a microscope (magnification: 500 times).

상기 타발에는 다음의 장치를 사용하였다.The following apparatus was used for the punching.

주식회사 토코 제조Manufactured by Toko Corporation

제품명 : 토코 유압 크리커 Product: Toko Hydraulic Cricket

형번 : TCM-3500Model number: TCM-3500

Claims

[1] A pressure-sensitive adhesive composition,
(a) a copolymer having a structure represented by the formula: [A-B] _n (wherein A represents the following polymer block A, B represents the following polymer block B and n represents an integer of 1 to 3) '), Which is a hydrogenation product of the copolymer (I), and
(b) a combination of a copolymer (II) which is a hydrogenation product of a copolymer (II ') having at least two terminals of the following polymer block A and at least one of the following polymer blocks B in the middle thereof, and
[2] A pressure-sensitive adhesive composition,
And a phenol resin content (molar ratio) in the range of 5 to 45%
The mass ratio (A: B) of the total amount of the polymer block A and the total amount of the polymer block B contained in the entire copolymer (I ') and the copolymer (II') is in the range of 5:95 to 25:75 ,
, The aromatic alkenyl compound unit content (St (A + B)) of the entire copolymer (I ') and the copolymer (II') is 5 to 50 mass%
A pressure-sensitive adhesive layer in which the hydrogenation ratio of the entire copolymer (I) and the copolymer (II) is 80% or more, and
A surface protective film having a base layer.
[Polymer block A]: A polymer block containing an aromatic alkenyl compound unit at a content of 80 mass%
[Polymer block B]: A polymer block containing a conjugated diene compound unit at a content of 50 mass% or more and a content of a vinyl bond derived from the conjugated diene compound at 50 mol%

The method according to claim 1,
Surface protective film for prism sheet.

The method according to claim 1,
How to:
After attaching the surface protective film to the brightness rising film prism surface having a height (h1) of the prism mountains of 25 占 퐉 and punching from the side of the prism surface,
In the cross section generated by the punching, the surface protective film adhesive surface is pushed into the prism valley from the straight line s connecting the adjacent two points of the surface protective film sticking surface where the apex of the prism mountain has penetrated, respectively The distance h2 to the vertex p of the convex shape is measured three times,
an arithmetic mean value of h2 / h1 is calculated,
Defining this as the adhesive face strain;
Is at least 50%.

4. The method according to any one of claims 1 to 3,
The hardness calculated by measurement according to JIS R 1639-5 of the prismatic acid is 0.08 to 0.15, and
A surface protective film for a self-healing prism sheet which can not be deformed after 3 seconds after removing the weight after modifying weight to 20 gf according to JIS R 1639-5 and removing the weight.

4. The method according to any one of claims 1 to 3,
A surface protective film for a prism sheet produced by a soft mold method.

4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Wherein the phenolic resin is selected from the group consisting of a terpene phenol resin, an alkylphenol resin, a rosin-modified phenol resin, a phenol-modified coumarone-indene resin, a phenol-modified formaldehyde resin, a t-butylphenol resin, and a t-butylphenol acetylene resin Wherein the surface protective film is at least one phenolic resin.

The method according to claim 6,
Wherein the phenol resin is a terpene phenol resin.