KR101979499B1 - Resin composition for encapsulating optical semiconductor element and light emitting device - Google Patents

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Abstract

본 발명은, (A) 지방족 불포화 결합 함유 1가 탄화수소기를 갖는 오르가노폴리실록산, (B) 한 분자 중에 규소 원자에 결합한 수소 원자를 2개 이상 함유하는 오르가노하이드로젠폴리실록산, (C) 백금계 촉매, 및 (D) 종횡비가 1.1 내지 50인 이방성 형상을 갖는 유리 충전재를 함유하고, 경화물의 굴절률이 1.45 이상인 것을 특징으로 하는 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물을 제공한다.
본 발명에 따르면 내황화성이 우수하고, 흡습 리플로우나 열 충격 시험 등의 열 응력 시험에 견딜 수 있는 장기간 신뢰성을 확보할 수 있는 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물 및 상기 수지 조성물의 경화물에 의해 밀봉된 발광 장치를 얻을 수 있다.
(B) an organohydrogenpolysiloxane containing at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule, (C) an organohydrogenpolysiloxane containing at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms, , And (D) a glass filler having an anisotropic shape having an aspect ratio of 1.1 to 50, wherein the refractive index of the cured product is 1.45 or more.
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, there is provided a resin composition for sealing optical semiconductor devices which is excellent in sulfidization resistance and can ensure long-term reliability that can withstand a thermal stress test such as moisture absorption reflow or thermal impact test, The light emitting device can be obtained.

Figure 112017050593082-pat00009
Figure 112017050593082-pat00009

Description

광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물 및 발광 장치{RESIN COMPOSITION FOR ENCAPSULATING OPTICAL SEMICONDUCTOR ELEMENT AND LIGHT EMITTING DEVICE}Technical Field [0001] The present invention relates to a resin composition for sealing an optical semiconductor device,

본 발명은, 실리콘계의 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물 및 상기 수지 조성물의 경화물에 의해 밀봉된 발광 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a silicone-based resin composition for sealing optical semiconductor elements and a light-emitting device sealed by a cured product of the resin composition.

발광 다이오드(LED) 등의 광반도체 소자의 피복 보호용 수지 조성물에는 그 경화물이 투명성을 갖는 것이 요구되고 있으며, 상기 조성물로서 일반적으로는 비스페놀 A형 에폭시 수지 또는 지환식 에폭시 수지 등의 에폭시 수지와 산 무수물계 경화제를 함유하는 에폭시 수지 조성물이 사용되고 있다(특허문헌 1: 일본 특허 제3241338호 공보, 특허문헌 2: 일본 특허 공개 (평)7-25987호 공보 참조).In the resin composition for protective coating of optical semiconductor elements such as light emitting diodes (LED), the cured product thereof is required to have transparency. As the composition, an epoxy resin such as bisphenol A type epoxy resin or alicyclic epoxy resin, An epoxy resin composition containing an anhydride-based curing agent is used (see Patent Document 1: Japanese Patent No. 3241338, Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-25987).

그러나, 상기 에폭시 수지 조성물의 경화물은 단파장의 빛에 대한 광선 투과성이 낮기 때문에, 내광내구성이 낮거나 또는 광 열화에 의해 착색된다는 결점을 갖고 있었다. 그 때문에, SiH기와 반응성을 갖는 탄소-탄소 이중 결합을 한 분자 중에 적어도 2개 함유하는 유기 화합물, 및 한 분자 중에 적어도 2개의 SiH기를 함유하는 규소 화합물, 히드로실릴화 촉매를 함유하는 광반도체 소자의 피복 보호용 수지 조성물이 제안되어 있다(특허문헌 3: 일본 특허 공개 제2002-327126호 공보, 특허문헌 4: 일본 특허 공개 제2002-338833호 공보 참조).However, since the cured product of the epoxy resin composition has a low light transmittance to light of a short wavelength, it has a drawback that it is low in durability against light or is colored by light deterioration. For this reason, it is preferable that an organic compound containing at least two carbon-carbon double bonds reactive with SiH groups in one molecule and a silicon compound containing at least two SiH groups in one molecule, a hydrosilylation catalyst (JP-A-2002-327126, JP-A-2002-338833).

그러나, 이러한 실리콘 수지 조성물의 경화물, 특히 굴절률이 1.45를 만족하지 않는 실리콘 수지 조성물의 경화물은 종래의 에폭시 수지 조성물의 경화물에 비해 가스 투과성이 크고, 보관 환경 및 사용 환경에 존재하는 황 함유 가스가 투과된다는 결점을 갖고 있다. 그 때문에, 실리콘 수지 조성물의 경화물을 투과하는 황 함유 가스에 의해 LED 패키지의 기판인 리드 프레임의 은 도금 표면이 황화되어 황화은으로 변화되어, 그 결과 은 도금 표면이 흑화된다는 문제점이 발생하였다.However, a cured product of such a silicone resin composition, particularly a silicone resin composition which does not satisfy the refractive index of 1.45, has a gas permeability larger than that of a conventional cured product of the epoxy resin composition, And the gas is permeable. As a result, the silver plating surface of the lead frame, which is a substrate of the LED package, is sulphided and changed to silver sulphide by the sulfur-containing gas which permeates the cured product of the silicone resin composition, resulting in a blackening of the plating surface.

일반적으로, 실리콘 수지 조성물의 경화물의 가스 투과성은 20 g/m2ㆍ24 시간 이상이고, 특히 굴절률이 1.45를 만족하지 않는 실리콘 수지 조성물의 경화물의 가스 투과성은 50 g/m2ㆍ24 시간 이상이며, 외부 환경에 존재하는 황 함유 가스를 용이하게 투과할 수 있다. 외부 환경에 존재하는 황 함유 가스로서는, 대기 중의 황 산화물(SOx), 골판지 박스 등의 곤포 자재 중에 함유되는 황 성분을 들 수 있다. 또한, LED 패키지의 리드 프레임 표면은, 빛의 반사 효율의 관점에서 일반적으로 은 도금 처리가 실시되어 있다. 이러한 은 도금 리드 프레임 상에 굴절률이 1.45를 만족하지 않는 실리콘 수지 조성물의 경화물로 밀봉한 발광 다이오드를 황 함유 가스가 존재하는 분위기에서 방치한 경우, 황 함유 가스가 실리콘 수지 조성물의 경화물을 투과하여 은의 황화 반응이 진행된다. 그 결과, 리드 프레임 표면에 황화은이 발생한다. 이 황화은의 생성에 의해 LED 패키지 기판 표면은 흑화되고, 빛의 반사 효율이 현저히 저하되어 장기간 신뢰성을 유지할 수 없는 요인 중 하나가 되었다.In general, the gas permeability of the cured product of the silicone resin composition in which the gas permeability of the cured product of the silicone resin composition is 20 g / m 2 ∙ 24 hr or more, in particular, the refractive index not satisfying 1.45 is 50 g / m 2 ∙ 24 hr or more , The sulfur-containing gas present in the external environment can be easily permeated. Examples of the sulfur-containing gas present in the external environment include sulfur compounds contained in the wrapping materials such as sulfur oxides (SO x ) and corrugated cardboard boxes in the atmosphere. Further, the surface of the lead frame of the LED package is generally subjected to a silver plating process in view of the reflection efficiency of light. When a light emitting diode sealed with a cured product of a silicone resin composition that does not satisfy a refractive index of 1.45 on the silver plating lead frame is left in an atmosphere in which a sulfur containing gas is present, the sulfur containing gas is passed through the cured product of the silicone resin composition So that the silver sulfide reaction proceeds. As a result, silver sulfide is generated on the surface of the lead frame. The surface of the LED package substrate is blackened by the generation of silver sulfide, and the reflection efficiency of light is remarkably decreased, which is one of the factors that can not maintain the reliability for a long period of time.

따라서, 황화 대책으로서, 최근에는 가스 투과성이 비교적 작은 경화 후의 굴절률이 1.45 이상인 실리콘 수지 조성물을 사용함으로써, 상술한 은 도금 표면의 황화 문제를 해결하는 것이 제안되어 있다. 그러나, 굴절률 1.45 이상의 실리콘 수지 조성물의 경화물은, 굴절률이 1.45를 만족하지 않는 실리콘 수지 조성물의 경화물에 비해 취약하고, 강도가 낮기 때문에, 흡습 리플로우 및 열 충격 시험 등의 열 응력 시험을 행한 경우 수지 균열이 발생하고, 신뢰성 시험을 만족할 수 없는 상황이었다.Therefore, as a countermeasure for sulfurization, recently, it has been proposed to solve the above-mentioned problem of sulfurization on the silver plating surface by using a silicone resin composition having a relatively low gas permeability and a refractive index of 1.45 or more after curing. However, since a cured product of a silicone resin composition having a refractive index of 1.45 or more is weaker than a cured product of a silicone resin composition having a refractive index of 1.45 and has a low strength, a heat stress test such as a moisture absorption reflow and a thermal impact test is conducted Resin cracks occurred and the reliability test could not be satisfied.

일반적으로, 실리콘 수지 조성물의 경화물의 강도 보강을 위해 실리카 충전재를 충전재로서 사용하는 것이 알려져 있다. 그러나, 실리카 충전재의 형상은 등방적이며, 이러한 실리카 충전재 함유 실리콘 수지 조성물을 도 1에 나타낸 바와 같은 프리몰드 패키지의 밀봉제로 사용한 경우, 종래에 비해 신뢰성 시험의 불량률은 개선되지만, 흡습 리플로우 및 열 충격 시험 등의 열 응력은 밀봉 수지에 대하여 복잡하게 작용하고, 실리카 충전재의 보강 효과만으로는 열 응력에 견딜 수 없으며, 수지 자체가 깨진다는 불량이 발생하기 때문에 불량률을 0으로 하는 것은 곤란하였다. 또한, 도 1은 종래형의 발광 장치의 한 실시 형태를 나타내는 단면도이며, (1)은 광반도체 소자, (2)는 도전성 와이어, (3)은 은 도금 리드 프레임, (4)는 광반도체 소자 밀봉용 수지, (5)는 몰드 패키지 기판, (6)은 실리카 충전재를 나타낸다.Generally, it is known to use a silica filler as a filler for reinforcing the strength of a cured product of a silicone resin composition. However, the shape of the silica filler is isotropic. When such a silica filler-containing silicone resin composition is used as the sealant of the preformed package as shown in Fig. 1, the defect rate of the reliability test is improved as compared with the conventional case, The thermal stress such as the impact test is complicated with respect to the sealing resin, and it can not withstand the thermal stress only by the reinforcing effect of the silica filler, and the resin itself is broken. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a conventional light emitting device, in which (1) is an optical semiconductor element, (2) is a conductive wire, (3) is silver plated lead frame, (5) represents a mold package substrate, and (6) represents a silica filler.

일본 특허 제3241338호 공보Japanese Patent No. 3241338 일본 특허 공개 (평)7-25987호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-25987 일본 특허 공개 제2002-327126호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-327126 일본 특허 공개 제2002-338833호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-338833

본 발명은 상기 문제점을 해결하기 위해 이루어진 것이며, 경화 후의 굴절률이 1.45 이상이고, 내황화성이 우수하고, 흡습 리플로우나 열 충격 시험 등의 열 응력 시험에 견딜 수 있는 장기간 신뢰성을 확보할 수 있는 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물, 및 상기 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물의 경화물에 의해 밀봉된 발광 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the above-described problems, and has an object of providing an optical fiber having a refractive index of 1.45 or more after curing, excellent in sulfidization resistance and capable of securing a long term reliability that can withstand moisture stress test such as moisture absorption reflow, A resin composition for sealing a semiconductor element, and a light emitting device sealed by a cured product of the resin composition for sealing an optical semiconductor element.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, (A) 지방족 불포화 결합 함유 1가 탄화수소기를 갖는 오르가노폴리실록산, (B) 한 분자 중에 규소 원자에 결합한 수소 원자를 2개 이상 함유하는 오르가노하이드로젠폴리실록산, (C) 백금계 촉매, 및 (D) 종횡비가 1.1 내지 50인 이방성 형상을 갖는 유리 충전재를 함유하는 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물의 경화물을 사용하여 밀봉된 발광 장치가 내황화성이 우수하고, 흡습 리플로우나 열 충격 시험 등의 열 응력 시험에 견딜 수 있는 장기간 신뢰성을 확보할 수 있다는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.As a result of intensive investigations to solve the above problems, the present inventors have found that (A) an organopolysiloxane having an aliphatic unsaturated bond-containing monovalent hydrocarbon group, (B) an organopolysiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule (C) a platinum-based catalyst, and (D) a glass filler having an anisotropic shape with an aspect ratio of 1.1 to 50, the light-emitting device sealed with the cured product of the resin composition for optical- It is possible to secure long-term reliability that is excellent in sulfidization resistance and can withstand a thermal stress test such as moisture absorption reflow or thermal impact test. Thus, the present invention has been accomplished.

따라서, 본 발명은, 하기 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물 및 발광 장치를 제공한다.Accordingly, the present invention provides a resin composition for sealing optical semiconductor elements described below and a light emitting device.

청구항 1:Claim 1:

(A) 지방족 불포화 결합 함유 1가 탄화수소기를 갖는 오르가노폴리실록산, (A) an organopolysiloxane having an aliphatic unsaturated bond-containing monovalent hydrocarbon group,

(B) 한 분자 중에 규소 원자에 결합한 수소 원자를 2개 이상 함유하는 오르가노하이드로젠폴리실록산, (B) an organohydrogenpolysiloxane containing two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule,

(C) 백금계 촉매, 및 (C) a platinum-based catalyst, and

(D) 종횡비가 1.1 내지 50인 이방성 형상을 갖는 유리 충전재(D) glass filler having an anisotropic shape with an aspect ratio of 1.1 to 50

를 함유하고, 경화물의 굴절률이 1.45 이상인 것을 특징으로 하는 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물.And the refractive index of the cured product is 1.45 or more.

청구항 2:Claim 2:

제1항에 있어서, 상기 (A) 성분이 하기 화학식으로부터 선택되는 오르가노폴리실록산인 것을 특징으로 하는 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물.The resin composition for sealing an optical semiconductor element according to claim 1, wherein the component (A) is an organopolysiloxane selected from the following formulas.

Figure 112017050593082-pat00001
Figure 112017050593082-pat00001

(식 중, k, m은 0≤k+m≤500을 만족하는 정수이고, 0≤m/(k+m)≤0.5임)(Wherein k and m are integers satisfying 0? K + m? 500 and 0? M / (k + m)? 0.5)

청구항 3:[Claim 3]

제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 (D) 이방성 형상을 갖는 유리 충전재가 종횡비 1.1 내지 50의 비늘 조각상 유리 또는 유리 절단 섬유인 것을 특징으로 하는 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물.The resin composition for sealing an optical semiconductor device according to claim 1 or 2, wherein the (D) glass filler having an anisotropic shape is a scaly glass or a glass cut fiber having an aspect ratio of 1.1 to 50.

청구항 4:Claim 4:

제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (D) 이방성 형상을 갖는 유리 충전재를 수지 조성물 전체의 5 내지 60 질량% 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물.The resin composition for sealing an optical semiconductor element according to any one of claims 1 to 3, wherein the glass filler (D) has an anisotropic shape in an amount of 5 to 60 mass% of the entire resin composition.

청구항 5:[Claim 5]

제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (D) 이방성 형상을 갖는 유리 충전재의 굴절률이 1.45 내지 1.55이고, 상기 경화성 실리콘 수지 조성물의 경화물의 굴절률이 1.45 내지 1.55인 것을 특징으로 하는 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물.The glass fiber according to any one of claims 1 to 4, wherein the refractive index of the glass filler (D) is 1.45 to 1.55, and the refractive index of the cured product of the curable silicone resin composition is 1.45 to 1.55. Resin composition for sealing optical semiconductor devices.

청구항 6:[Claim 6]

제1항 내지 제5항 중 어느 항 항에 기재된 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물의 경화물로 밀봉된 발광 장치.A light emitting device sealed with a cured product of the resin composition for sealing an optical semiconductor element according to any one of claims 1 to 5.

청구항 7:[Claim 7]

발광 소자가 탑재되는 리드 프레임을 갖는 프리몰드 패키지를 사용하여 발광 소자를 리드 프레임에 탑재하고, 밀봉 수지 조성물의 경화물로 밀봉하여 이루어지는 발광 다이오드 장치이며, 상기 밀봉 수지 조성물이 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 수지 조성물인 발광 다이오드 장치.A light emitting diode device comprising a light emitting element mounted on a lead frame by using a preformed package having a lead frame on which a light emitting element is mounted and sealing the light emitting element with a cured product of the encapsulating resin composition, Wherein the resin composition is a resin composition according to any one of claims 1 to 6. [

본 발명에 따르면 내황화성이 우수하고, 흡습 리플로우나 열 충격 시험 등의 열 응력 시험에 견딜 수 있는 장기간 신뢰성을 확보할 수 있는 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물 및 상기 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물의 경화물에 의해 밀봉된 발광 장치를 얻을 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a resin composition for optical semiconductor device encapsulation which is excellent in sulfidization resistance and can ensure long-term reliability that can withstand a thermal stress test such as moisture absorption reflow or thermal impact test, A light emitting device sealed by a cured product can be obtained.

[도 1] 종래형의 발광 장치의 한 실시 형태를 나타내는 단면도이다.
[도 2] 본 발명의 발광 장치의 한 실시 형태를 나타내는 단면도이다.
1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a conventional light emitting device.
2 is a cross-sectional view showing an embodiment of a light emitting device of the present invention.

이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물은, The resin composition for sealing an optical semiconductor device of the present invention,

(A) 지방족 불포화 결합 함유 1가 탄화수소기를 갖는 오르가노폴리실록산, (A) an organopolysiloxane having an aliphatic unsaturated bond-containing monovalent hydrocarbon group,

(B) 한 분자 중에 규소 원자에 결합한 수소 원자를 2개 이상 함유하는 오르가노하이드로젠폴리실록산, (B) an organohydrogenpolysiloxane containing two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule,

(C) 백금계 촉매, 및 (C) a platinum-based catalyst, and

(D) 이방성 형상을 갖는 유리 충전재(D) glass filler having an anisotropic shape

를 함유하는 것이다..

(A) 성분(A) Component

본 발명의 (A) 성분은 지방족 불포화 결합 함유 탄화수소기를 갖는 오르가노폴리실록산이며, 하기 화학식 1로 표시되는 것을 바람직하게 사용할 수 있다.The component (A) of the present invention is an organopolysiloxane having an aliphatic unsaturated bond-containing hydrocarbon group and preferably represented by the following formula (1).

Figure 112017050593082-pat00002
Figure 112017050593082-pat00002

(식 중, R1은 지방족 불포화 결합 함유 1가 탄화수소기이고, R2 내지 R7은 각각 동일하거나 이종의 1가 탄화수소기이고, 이 중 R4 내지 R7은 바람직하게는 지방족 불포화 결합을 갖지 않는 1가 탄화수소기이고, R6 및/또는 R7은 방향족 1가 탄화수소기이고, a는 0≤a≤500, 바람직하게는 10≤a≤500의 정수이고, b는 0≤b≤250, 바람직하게는 0≤b≤150의 정수이고, 0≤a+b≤500, 바람직하게는 10≤a+b≤500임)(Wherein R 1 is an aliphatic unsaturated bond-containing monovalent hydrocarbon group, and R 2 to R 7 are the same or different monovalent hydrocarbon groups, and R 4 to R 7 each preferably have an aliphatic unsaturated bond A is a monovalent hydrocarbon group, R 6 and / or R 7 is an aromatic monovalent hydrocarbon group, a is an integer of 0? A? 500, preferably 10 a? 500, b is 0 b 250, Preferably 0? B? 150, 0? A + b? 500, and preferably 10? A + b?

이 경우, R1은 지방족 불포화 결합, 특히 지방족 불포화 이중 결합을 갖는, 바람직하게는 탄소수 2 내지 8, 보다 바람직하게는 2 내지 6의 1가 탄화수소기이다. R1의 지방족 불포화 결합 함유 1가 탄화수소기로서 구체적으로는, 비닐기, 알릴기, 프로페닐기, 부테닐기 등의 알케닐기가 바람직하고, 비닐기, 알릴기가 특히 바람직하다.In this case, R 1 is preferably a monovalent hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, having an aliphatic unsaturated bond, particularly an aliphatic unsaturated double bond. As the aliphatic unsaturated bond-containing monovalent hydrocarbon group represented by R 1 , specifically, an alkenyl group such as a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, and a butenyl group is preferable, and a vinyl group or an allyl group is particularly preferable.

R2 내지 R7은 1가 탄화수소기이고, 탄소수가 1 내지 20, 특히 1 내지 10의 범위에 있는 것이 바람직하다. R2 내지 R7의 1가 탄화수소기로서 구체적으로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 등의 알킬기; 비닐기, 알릴기, 프로페닐기, 부테닐기 등의 알케닐기; 페닐기, 톨릴기, 크실릴기 등의 아릴기; 벤질기 등의 아르알킬기 등을 들 수 있지만, 이 중 R4 내지 R7은 알케닐기 등의 지방족 불포화 결합을 갖지 않는 기인 것이 바람직하고, 구체적으로는 알킬기, 아릴기, 아르알킬기 등인 것이 바람직하다. 또한, R6 및/또는 R7은 페닐기, 톨릴기 등의 탄소수가 6 내지 12인 아릴기 등의 방향족 1가 탄화수소기인 것이 바람직하다.R 2 to R 7 are monovalent hydrocarbon groups and preferably have a carbon number of 1 to 20, especially 1 to 10. Specific examples of the monovalent hydrocarbon groups represented by R 2 to R 7 include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group; Alkenyl groups such as vinyl group, allyl group, propenyl group and butenyl group; Aryl groups such as phenyl, tolyl, and xylyl groups; And benzyl group. Of these groups, R 4 to R 7 are preferably groups having no aliphatic unsaturated bond such as an alkenyl group, and specifically, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group and the like are preferable. R 6 and / or R 7 is preferably an aromatic monovalent hydrocarbon group such as an aryl group having 6 to 12 carbon atoms such as a phenyl group or a tolyl group.

상기 화학식 1로 표시되는 오르가노폴리실록산은, 예를 들면 환상 디페닐폴리실록산, 환상 메틸페닐폴리실록산 등의 환상 디오르가노폴리실록산과 말단기를 구성하는 디페닐테트라비닐디실록산, 디비닐테트라페닐디실록산 등의 디실록산의 알칼리 평형화 반응에 의해 얻을 수 있지만, 이 경우 통상 실라놀기 및 염소분은 함유되지 않는다.The organopolysiloxane represented by the above-mentioned formula (1) can be produced, for example, by reacting a cyclic diorganopolysiloxane such as cyclic diphenylpolysiloxane or cyclic methylphenylpolysiloxane with a cyclic diorganopolysiloxane such as diphenyltetravinyldisiloxane or divinyltetraphenyldisiloxane Can be obtained by an alkali equilibration reaction of a siloxane, but in this case usually silanol groups and chlorine atoms are not contained.

상기 화학식 1로 표시되는 오르가노폴리실록산으로서는, 구체적으로는 하기 구조식으로 표시되는 것이 예시된다.Specific examples of the organopolysiloxane represented by the above formula (1) include those represented by the following structural formulas.

Figure 112017050593082-pat00003
Figure 112017050593082-pat00003

(상기 화학식에서, k, m은 0≤k+m≤500을 만족하는 정수이고, 바람직하게는 5≤k+m≤250이고, 0≤m/(k+m)≤0.5임)(Wherein k and m are integers satisfying 0? K + m? 500, preferably 5? K + m? 250 and 0? M / (k + m)? 0.5)

(A) 성분에는, 상기 화학식 1로 표시되는 직쇄 구조를 갖는 오르가노폴리실록산 이외에 필요에 따라 3관능성 실록산 단위, 4관능성 실록산 단위 등을 포함하는 삼차원 메쉬 구조를 갖는 오르가노폴리실록산을 병용할 수도 있다.As the component (A), an organopolysiloxane having a three-dimensional network structure including a trifunctional siloxane unit and a tetrafunctional siloxane unit may be used in combination with the organopolysiloxane having a straight chain structure represented by the formula (1) have.

(A) 성분 중의 지방족 불포화 결합 함유 1가 탄화수소기의 함유량은 전체 1가 탄화수소기의 1 내지 50 몰%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 40 몰%, 더욱 바람직하게는 5 내지 30 몰%이다. 지방족 불포화 결합 함유 1가 탄화수소기의 함유량이 1 몰%보다 적으면 경화물이 얻어지지 않는 경우가 있으며, 50 몰%보다 많으면 기계적 특성이 악화되는 경우가 있다.The content of the aliphatic unsaturated bond-containing monovalent hydrocarbon group in the component (A) is preferably 1 to 50 mol%, more preferably 2 to 40 mol%, still more preferably 5 to 30 mol% %to be. If the content of the aliphatic unsaturated bond-containing monovalent hydrocarbon group is less than 1 mol%, a cured product may not be obtained. If the content is more than 50 mol%, the mechanical properties may deteriorate.

또한, (A) 성분 중의 방향족기의 함유량은 전체 1가 탄화수소기의 0 내지 95 몰%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 내지 90 몰%, 더욱 바람직하게는 20 내지 80 몰%이다. 방향족기는 수지 중에 적량 포함된 것이 기계적 특성이 양호하고, 제조도 행하기 쉽다는 이점이 있다. 또한, 방향족기의 도입에 의해 굴절률을 제어할 수 있다는 것도 이점으로서 들 수 있다.The content of the aromatic group in the component (A) is preferably 0 to 95 mol%, more preferably 10 to 90 mol%, and still more preferably 20 to 80 mol% of the total monovalent hydrocarbon group. The aromatic group contains an appropriate amount in the resin, which has an advantage that the mechanical properties are good and the production is easy to perform. It is also an advantage that the refractive index can be controlled by introduction of an aromatic group.

(B) 성분Component (B)

(B) 성분은, 한 분자 중에 규소 원자에 결합한 수소 원자를 2개 이상 갖는 오르가노하이드로젠폴리실록산이다. 상기 오르가노하이드로젠폴리실록산은 가교제로서 작용하는 것이며, 상기 오르가노하이드로젠폴리실록산 중의 SiH기와 (A) 성분의 지방족 불포화 결합 함유 1가 탄화수소기(전형적으로는 알케닐기)가 부가 반응함으로써, 경화물을 형성하는 것이다.The component (B) is an organohydrogenpolysiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule. The organohydrogenpolysiloxane serves as a crosslinking agent. The SiH group in the organohydrogenpolysiloxane and the aliphatic unsaturated bond-containing monovalent hydrocarbon group (typically an alkenyl group) of the component (A) Lt; / RTI >

또한, 상기 오르가노하이드로젠폴리실록산은 방향족 탄화수소기를 가짐으로써, 상기 (A) 성분의 지방족 불포화 결합 함유 1가 탄화수소기를 갖는 유기 규소 화합물이 고굴절률인 경우에 상용성을 높이고, 투명한 경화물을 제공할 수 있다. 따라서, (B) 성분의 오르가노하이드로젠폴리실록산에서, 페닐기 등의 방향족 1가 탄화수소기를 가진 오르가노하이드로젠폴리실록산을 (B) 성분의 일부 또는 전부로서 포함시킬 수 있다.Further, since the organohydrogenpolysiloxane has an aromatic hydrocarbon group, when the organosilicon compound having an aliphatic unsaturated bond-containing monovalent hydrocarbon group as the component (A) has a high refractive index, the organohydrogenpolysiloxane increases compatibility and provides a transparent cured product . Therefore, in the organohydrogenpolysiloxane of the component (B), an organohydrogenpolysiloxane having an aromatic monovalent hydrocarbon group such as a phenyl group can be included as part or all of the component (B).

또한, (B) 성분의 오르가노하이드로젠폴리실록산에서, 글리시딜 구조를 가진 오르가노하이드로젠폴리실록산을 (B) 성분의 일부 또는 전부로서 포함시킬 수 있으며, 오르가노하이드로젠폴리실록산은 글리시딜 구조 함유기를 가짐으로써 기판과의 접착성이 높은 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물의 경화물을 제공할 수 있다.In the organohydrogenpolysiloxane of the component (B), an organohydrogenpolysiloxane having a glycidyl structure may be included as a part or all of the component (B), and the organohydrogenpolysiloxane may contain a glycidyl structure Containing group, it is possible to provide a cured product of a resin composition for sealing an optical semiconductor element having high adhesiveness to a substrate.

상기 오르가노하이드로젠폴리실록산으로서 구체적으로는 이들로 한정되는 것은 아니지만, 1,1,3,3-테트라메틸디실록산, 1,3,5,7-테트라메틸시클로테트라실록산, 트리스(디메틸하이드로젠실록시)메틸실란, 트리스(디메틸하이드로젠실록시)페닐실란, 1-글리시독시프로필-1,3,5,7-테트라메틸시클로테트라실록산, 1,5-글리시독시프로필-1,3,5,7-테트라메틸시클로테트라실록산, 1-글리시독시프로필-5-트리메톡시실릴에틸-1,3,5,7-테트라메틸시클로테트라실록산, 양쪽 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 메틸하이드로젠폴리실록산, 양쪽 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸실록산ㆍ메틸하이드로젠실록산 공중합체, 양쪽 말단 디메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 디메틸폴리실록산, 양쪽 말단 디메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 디메틸실록산ㆍ메틸하이드로젠실록산 공중합체, 양쪽 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 메틸하이드로젠실록산ㆍ디페닐실록산 공중합체, 양쪽 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 메틸하이드로젠실록산ㆍ디페닐실록산ㆍ디메틸실록산 공중합체, 트리메톡시실란 중합체, (CH3)2HSiO1/2 단위와 SiO4/2 단위를 포함하는 공중합체, (CH3)2HSiO1/2 단위와 SiO4/2 단위와 (C6H5)SiO3/2 단위를 포함하는 공중합체 등을 들 수 있다.Examples of the organohydrogenpolysiloxane include, but are not limited to, 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, tris (dimethylhydrogensiloxane, Methylsilane, tris (dimethylhydrogensiloxy) phenylsilane, 1-glycidoxypropyl-1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,5-glycidoxypropyl-1,3, 5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1-glycidoxypropyl-5-trimethoxysilylethyl-1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, both-end trimethylsiloxy-terminated methylhydrogenpolysiloxane, End trimethylsiloxane-blocked dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer, double-terminal dimethylhydrogensiloxy-blocked dimethylpolysiloxane, double-terminal dimethylhydrogensiloxy-blocked dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer, (Trimethylsiloxy) -diphenylsiloxane-dimethylsiloxane copolymer, trimethoxysilane polymer, (CH 3 ) 2 HSiO 1 (trimethylsiloxane-terminated trimethylsiloxane-terminated methylhydrogensiloxane-diphenylsiloxane copolymer, / 2 units and SiO 4/2 units, copolymers containing (CH 3 ) 2 HSiO 1/2 units, SiO 4/2 units and (C 6 H 5 ) SiO 3/2 units, and the like .

또한, 하기 구조식으로 표시되는 단위를 사용하여 얻어지는 오르가노하이드로젠폴리실록산도 사용할 수 있다.An organohydrogenpolysiloxane obtained by using a unit represented by the following structural formula can also be used.

Figure 112017050593082-pat00004
Figure 112017050593082-pat00004

상기 구조식으로 표시되는 단위를 사용하여 얻어지는 오르가노하이드로젠폴리실록산으로서는 하기의 것을 들 수 있다.Examples of the organohydrogenpolysiloxane obtained by using the unit represented by the above structural formula include the following.

Figure 112017050593082-pat00005
Figure 112017050593082-pat00005

이러한 오르가노하이드로젠폴리실록산의 분자 구조는, 직쇄상, 환상, 분지상, 삼차원 메쉬상 구조 중 어느 하나일 수도 있고, 한 분자 중의 규소 원자의 수(또는 중합도)가 2개 이상, 바람직하게는 2 내지 1,000, 보다 바람직하게는 2 내지 300 정도인 것을 사용할 수 있다.The molecular structure of such an organohydrogenpolysiloxane may be any of straight chain, cyclic, branched, and three-dimensional network structures, and the number (or degree of polymerization) of silicon atoms in one molecule may be 2 or more, preferably 2 To 1,000, and more preferably from about 2 to 300, can be used.

이러한 오르가노하이드로젠폴리실록산의 배합량은, (A) 성분의 지방족 불포화 결합 함유 1가 탄화수소기(전형적으로는 알케닐기) 1개당 (B) 성분 중의 규소 원자 결합 수소 원자(SiH기)를 0.75 내지 2.0개 제공하기에 충분한 양인 것이 바람직하다. 0.75개가 되는 양보다 적으면 경도가 낮아지는 경우가 있고, 2.0개가 되는 양보다 많으면 SiH기가 남아 경시적으로로 경도 변화되는 경우가 있다.The amount of such an organohydrogenpolysiloxane is preferably in the range of 0.75 to 2.0 (SiH groups) in the component (B) per one aliphatic unsaturated bond-containing monovalent hydrocarbon group (typically an alkenyl group) Of the total amount of the composition. If the amount is less than 0.75, the hardness may be lowered. If the amount is more than 2.0, the SiH group may remain and the road hardness may be changed with time.

(C) 성분(C) Component

(C) 성분은 백금계 촉매이다. 백금계 촉매로서는, 염화백금산, 알코올 변성 염화백금산, 킬레이트 구조를 갖는 백금 착체 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 사용할 수 있다.(C) is a platinum catalyst. Examples of the platinum-based catalysts include chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, and platinum complexes having a chelate structure. These may be used alone or in combination of two or more.

이들 촉매 성분의 배합량은 소위 촉매량일 수 있으며, 통상 상기 (A) 및 (B) 성분의 합계량 100 질량부당 백금족 금속의 질량 환산으로 0.1 내지 500 ppm인 것이 바람직하고, 특히 0.5 내지 100 ppm의 범위로 사용되는 것이 바람직하다.The blending amount of these catalyst components may be a so-called catalytic amount, and is preferably 0.1 to 500 ppm in terms of mass of platinum group metal per 100 parts by mass of the total amount of the components (A) and (B), more preferably 0.5 to 100 ppm Is preferably used.

(D) 성분(D) Component

(D) 성분은, 종횡비가 1.1 내지 50인 이방성 형상을 갖는 유리 충전재이다. 상기 이방성 형상을 갖는 유리 충전재의 종횡비는 1.5 내지 30인 것이 바람직하고, 2 내지 20인 것이 더욱 바람직하다. 종횡비가 50을 초과하면, 수지를 밀봉할 때의 토출 정밀도가 안정되지 않는 경우가 있다. 이러한 유리 충전재로서는, 비늘 조각상 유리, 유리 절단 섬유 등이 바람직하게 사용된다. 또한, 상기 이방성 형상을 갖는 유리 충전재의 길이 또는 평균 입경은, 바람직하게는 1 mm 이하이고, 보다 바람직하게는 0.005 내지 0.5 mm인 것이 바람직하게 사용된다. 1 mm를 초과하면, 수지를 밀봉할 때의 토출 정밀도가 안정되지 않는 경우가 있다. 또한, 평균 입경으로서는 1 내지 50 ㎛, 특히 10 내지 20 ㎛가 바람직하다. 또한, 길이 또는 평균 입경은 현미경 관찰에 의해 구할 수 있으며, 50개 샘플의 평균값이다.(D) is a glass filler having an anisotropic shape with an aspect ratio of 1.1 to 50. The aspect ratio of the glass filler having an anisotropic shape is preferably 1.5 to 30, more preferably 2 to 20. If the aspect ratio exceeds 50, there is a case that the discharge accuracy at the time of sealing the resin is not stabilized. As such a glass filler, scaly glass, glass cut fiber and the like are preferably used. The length or the average particle size of the glass filler having an anisotropic shape is preferably 1 mm or less, and more preferably 0.005 to 0.5 mm. If it exceeds 1 mm, the ejection accuracy when sealing the resin may not be stabilized. The average particle diameter is preferably 1 to 50 占 퐉, particularly preferably 10 to 20 占 퐉. In addition, the length or the average particle size can be obtained by microscopic observation and is an average value of 50 samples.

상기 이방성 형상을 갖는 유리 충전재의 굴절률은 1.45 내지 1.55인 것이 바람직하다. 상기 범위를 벗어나면 실리콘 수지와의 굴절률차가 커지고, 혼합물의 투명성이 손상되는 경우가 있다.The glass filler having an anisotropic shape preferably has a refractive index of 1.45 to 1.55. Outside of the above range, the refractive index difference with the silicone resin becomes large, and the transparency of the mixture may be impaired.

상기 이방성 형상을 갖는 유리 충전재로서는 시판품을 사용할 수 있으며, 예를 들면 비늘 조각상 유리로서 닛본 이따가라스(주) 제조의 글래스 플레이크(등록 상표)(제품 번호: REF-600, REF-160, REF-015 등) 등을 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 유리 절단 섬유로서 니토 보세키(주) 제조의 밀드 파이버(제품 번호: PFE-001, PFE-301 등) 등도 바람직하게 사용할 수 있다.As the glass filler having an anisotropic shape, a commercially available product can be used. For example, glass flakes (REF-600, REF-160, REF-015) manufactured by Nippon Itagaras Co., Etc.) can be preferably used. As the glass cutting fiber, a milled fiber (product number: PFE-001, PFE-301, etc.) manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd. and the like can also be preferably used.

등방성 형상을 갖는 충전재의 경우, 수지의 선팽창 계수는 면내 방향 및 수직 방향에서 차는 발생하지 않는다. 그러나, 이방성 형상을 갖는 충전재를 충전한 경우, 수지의 면내 방향과 수직 방향에서 선팽창 계수가 상이하고, 면내 방향의 선팽창 계수는 수직 방향보다 작아져 면내 방향의 응력을 완화시킬 수 있다. 또한, 프리몰드 패키지의 경우, 면내 방향으로는 금속 프레임의 선팽창과 몰드 재료의 선팽창이 복잡하게 작용하기 때문에 밀봉제로의 응력이 수직 방향에 비해 커진다. 그 때문에, 상술한 바와 같은 이방성 형상을 갖는 충전재를 분산시킨 경화성 실리콘을 밀봉 수지로서 사용한 경우, 면내 방향의 응력을 완화시킬 수 있기 때문에, 흡습 리플로우나 열 충격 시험 등의 열 응력 시험에 대하여 큰 효과가 얻어진다고 생각된다.In the case of a filler having an isotropic shape, the coefficient of linear expansion of the resin does not differ in the in-plane direction and the vertical direction. However, when a filler having an anisotropic shape is filled, the coefficient of linear expansion in the in-plane direction and the perpendicular direction of the resin are different from each other, and the coefficient of linear expansion in the in-plane direction becomes smaller than the vertical direction. Further, in the case of the pre-molded package, the linear expansion of the metal frame and the linear expansion of the mold material are complicated in the in-plane direction, so that the stress to the sealing material becomes larger than that in the vertical direction. Therefore, when the curable silicone in which the filler having the above-described anisotropic shape is dispersed is used as the encapsulating resin, the stress in the in-plane direction can be relaxed. Therefore, the thermal stress test such as moisture absorption reflow or thermal impact test It is considered that the effect is obtained.

(E) 기타 성분(E) Other ingredients

본 발명에 사용하는 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물은 상술한 (A) 내지 (D) 성분을 필수 성분으로 하지만, 접착성 향상을 위해 필요에 따라 각종 실란 커플링제를 더 첨가할 수도 있다.The resin composition for sealing optical semiconductor devices used in the present invention contains the above-mentioned components (A) to (D) as essential components, but various silane coupling agents may be added as needed for improving the adhesion.

실란 커플링제로서는, 예를 들면 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란 등이나, 트리메톡시실란, 테트라메톡시실란 및 그의 올리고머 등을 들 수 있다. 이들 실란 커플링제는 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용하는 것도 가능하다.Examples of the silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3- Glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, (Aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, N-2 Aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, Trimethoxysilane, tetramethoxysilane and oligomers thereof, and the like. All. These silane coupling agents may be used singly or in combination of two or more.

실란 커플링제의 배합량은 조성물 전체의 10 질량% 이하(0 내지 10 질량%), 특히 5 질량% 이하(0 내지 5 질량%)인 것이 바람직하다.The blending amount of the silane coupling agent is preferably 10 mass% or less (0 to 10 mass%), particularly 5 mass% or less (0 to 5 mass%) of the entire composition.

또한, 본 발명에 사용하는 부가 경화형 실리콘 수지 조성물에는, 광반도체 장치의 성능을 악화시키지 않는 범위에서 필요에 따라, 예를 들면 BHT, 비타민 B 등의 산화 방지제, 유기 인계 변색 방지제 등의 변색 방지제, 힌더드 아민 등의 광 열화 방지제, 비닐에테르류, 비닐아미드류, 에폭시 수지, 옥세탄류, 알릴프탈레이트류, 아디프산비닐 등의 반응성 희석제, 퓸드 실리카나 침강성 실리카 등의 보강성 충전재, 난연성 향상제, 형광체, 유기 용제 등을 첨가할 수도 있다. 또한, 착색 성분에 의해 착색하여도 상관없다.The addition curing type silicone resin composition for use in the present invention may contain antioxidants such as BHT and vitamin B, an antistaining agent such as an organic phosphorus discoloration inhibitor, and the like, as needed within a range not deteriorating the performance of the optical semiconductor device, An epoxy resin, an oxetane, an allyl phthalate, a reactive diluent such as vinyl adipate, a reinforcing filler such as a fumed silica or a precipitated silica, a flame retardancy improving agent , A fluorescent substance, an organic solvent or the like may be added. It may be colored by a coloring component.

본 발명의 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물의 경화물은 광반도체 소자의 밀봉에 사용되는 것이며, 광반도체로서는 이들로 한정되지 않지만, 예를 들면 발광 다이오드, 포토트랜지스터, 포토다이오드, CCD, 태양 전지 모듈, EPROM, 포토커플러 등을 들 수 있고, 특히 발광 다이오드의 밀봉에 유효하다. 이 경우, 밀봉 방법으로서는 광반도체 소자의 종류에 따른 통상법이 이용된다.The cured product of the resin composition for sealing an optical semiconductor device of the present invention is used for sealing an optical semiconductor element, and the optical semiconductor is not limited to these. For example, a light emitting diode, a phototransistor, a photodiode, a CCD, , An EPROM, a photocoupler, and the like, and is particularly effective for sealing a light emitting diode. In this case, as a sealing method, a usual method depending on the type of the optical semiconductor element is used.

또한, 본 발명의 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물의 경화 조건은, 실온 내지 200 ℃ 정도까지의 온도 범위에서 수십초 내지 수일간 정도의 시간 범위를 생각할 수 있지만, 80 내지 180 ℃의 온도 범위에서 1분 정도 내지 10 시간 정도의 시간 범위인 것이 바람직하다.The curing condition of the resin composition for sealing an optical semiconductor device of the present invention may be a time range of about several tens seconds to several days in a temperature range from room temperature to about 200 DEG C, Min to about 10 hours.

또한, 본 발명의 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물의 경화물의 굴절률은 1.45 이상이고, 1.45 내지 1.55인 것이 바람직하다. 1.45 미만이면 가스 투과성이 낮아지고, 내황화성이 저하되는 경우가 있으며, 1.55를 초과하면 내열성이 저하되고, 장기간 신뢰성이 저하되는 경우가 있다. 또한, 경화물의 굴절률은, (A) 성분이나 경우에 따라서는 (B) 성분 중의 페닐기 등의 방향족 1가 탄화수소기의 함유량을 조정함으로써 원하는 값으로 맞출 수 있다. 일반적으로는, 방향족 1가 탄화수소기량이 증대되면 굴절률도 오른다. 또한, 경화물의 굴절률과 (D) 성분의 굴절률의 차는 0 내지 0.1, 특히 0 내지 0.05인 것이 바람직하다.The refractive index of the cured product of the resin composition for optical semiconductor device encapsulation of the present invention is preferably 1.45 or more and 1.45 to 1.55. If it is less than 1.45, the gas permeability is lowered and the sulfidization resistance is lowered in some cases. If it exceeds 1.55, the heat resistance is lowered and the reliability for a long period of time is lowered. The refractive index of the cured product can be adjusted to a desired value by adjusting the content of the component (A), and in some cases, the content of the aromatic monovalent hydrocarbon group such as the phenyl group in the component (B). Generally, the refractive index also increases when the amount of aromatic monovalent hydrocarbon groups is increased. The difference between the refractive index of the cured product and the refractive index of the component (D) is preferably 0 to 0.1, more preferably 0 to 0.05.

도 2는, 본 발명의 발광 장치의 한 실시 형태를 모식적으로 나타내는 단면도이다. 몰드 패키지 기판 (5)의 오목부에 광반도체 소자 (1)이 설치되며, 도전성 와이어 (2)를 통해 은 도금 리드 프레임 (3)과 광반도체 소자 (1)이 접속되어 있다. 광반도체 소자 (1)이 설치된 몰드 패키지 기판 (5)의 오목부에 이방성 형상을 갖는 유리 충전재 (7)이 배합된 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물 (4)를 유입시키고, 이것을 경화시킴으로써 본 발명의 발광 장치가 제조된다.2 is a cross-sectional view schematically showing an embodiment of the light emitting device of the present invention. The optical semiconductor element 1 is provided in the concave portion of the mold package substrate 5 and the silver plating lead frame 3 and the optical semiconductor element 1 are connected through the conductive wire 2. [ A resin composition 4 for optical semiconductor element encapsulation in which a glass filler 7 having an anisotropic shape is mixed in a concave portion of a mold package substrate 5 provided with an optical semiconductor element 1 is introduced and cured, A light emitting device is manufactured.

본 발명의 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물의 경화물로 피복 보호된 광반도체 장치는 장치의 내열성, 내습성, 내광성이 우수하고, 외부 환경의 영향에 의해 기판 표면을 변색시키지 않으며, 그 결과 신뢰성이 우수한 광반도체 장치를 제공하는 것이 가능해지고, 산업상의 이점이 많다.The optical semiconductor device covered with the cured product of the resin composition for optical semiconductor device encapsulation of the present invention is excellent in heat resistance, moisture resistance and light resistance of the device, does not discolor the substrate surface due to the influence of the external environment, It becomes possible to provide an excellent optical semiconductor device, and there are many industrial advantages.

[실시예][Example]

이하에 실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기의 실시예로 제한되는 것은 아니다. 또한, 하기의 예에서 부는 질량부, Me는 메틸기, Et는 에틸기를 나타내고, 점도는 회전 점도계에 의한 측정값이다.EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the following examples, parts are parts by weight, Me is methyl and Et is ethyl, and the viscosity is measured by a rotational viscometer.

[베이스 컴파운드의 제조][Production of base compound]

(A) 성분으로서, 하기 화학식 I로 표시되는 양쪽 말단 디메틸비닐실릴기 봉쇄 디메틸디페닐폴리실록산(점도 3 Paㆍs) 100부, (B) 성분으로서 하기 화학식 II로 표시되는 양쪽 말단 디메틸하이드로젠실릴기 봉쇄 메틸하이드로젠폴리실록산(점도 15 mPaㆍs) 2.5부, (C) 성분으로서 염화백금산 2-에틸헥실알코올 변성 용액(Pt 농도 2 질량%) 0.03부, 에티닐시클로헥실 알코올 0.05부 및 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 7부를 교반하여, 굴절률 1.51의 베이스 컴파운드를 제조하였다.100 parts of dimethylvinylsilyl group-blocked dimethyldiphenylpolysiloxane (viscosity: 3 Pa.s) represented by the following formula (I) shown below as component (A), 100 parts of both terminal dimethylhydrogensilyl (Viscosity: 15 mPa 占 퐏), 0.03 part of a 2-ethylhexyl alcohol chloride chloroplatinic acid denaturation solution (Pt concentration: 2 mass%) as a component (C), 0.05 part of ethynylcyclohexyl alcohol, And 7 parts of glycidoxypropyltrimethoxysilane were stirred to prepare a base compound having a refractive index of 1.51.

<화학식 I>(I)

Figure 112017050593082-pat00006
Figure 112017050593082-pat00006

<화학식 II>&Lt;

Figure 112017050593082-pat00007
Figure 112017050593082-pat00007

[실시예 1][Example 1]

상기 베이스 컴파운드에 (D) 성분으로서 굴절률 1.51의 닛본 이따가라스(주) 제조 글래스 플레이크(등록 상표)(제품 번호: REP-015, 평균 입경: 15 ㎛, 종횡비: 3 내지 10)를 10 질량%의 농도가 되도록 분산시킨 것을 미밀봉 발광 다이오드(LED)에 충전하고, 150 ℃, 4 시간의 조건으로 본경화시켜 평가용 발광 다이오드를 제작하였다.10% by mass of glass flake (registered trademark) (product number: REP-015, average particle diameter: 15 탆, aspect ratio: 3 to 10) having a refractive index of 1.51 as a component (D) Concentration was filled in an unsealed light emitting diode (LED), and was cured under the condition of 150 占 폚 for 4 hours to prepare an evaluation light-emitting diode.

[실시예 2][Example 2]

상기 베이스 컴파운드에 (D) 성분으로서 굴절률 1.51의 닛본 이따가라스(주) 제조 글래스 플레이크(등록 상표)(제품 번호: REP-015, 평균 입경: 15 ㎛, 종횡비: 3 내지 10)를 50 질량%의 농도가 되도록 분산시킨 것을 미밀봉 발광 다이오드(LED)에 충전하고, 150 ℃, 4 시간의 조건으로 본경화시켜 평가용 발광 다이오드를 제작하였다.50% by mass of glass flake (registered trademark) (product number: REP-015, average particle size: 15 占 퐉, aspect ratio: 3 to 10) having a refractive index of 1.51 as a component (D) Concentration was filled in an unsealed light emitting diode (LED), and was cured under the condition of 150 占 폚 for 4 hours to prepare an evaluation light-emitting diode.

[실시예 3][Example 3]

상기 베이스 컴파운드에 (D) 성분으로서 굴절률 1.51의 니토 보세키(주) 제조 밀드 파이버(제품 번호: PFE-301, 미분말상 유리 섬유, 평균 입경 10 ㎛, 종횡비: 1.1 내지 10)를 10 질량%의 농도가 되도록 분산시킨 것을 미밀봉 발광 다이오드(LED)에 충전하고, 150 ℃, 4 시간의 조건으로 본경화시켜 평가용 발광 다이오드를 제작하였다.10% by mass of a milled fiber (product number: PFE-301 manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) having a refractive index of 1.51 as a component (D) and having an average particle diameter of 10 m and an aspect ratio of 1.1 to 10 was added to the base compound Concentration was filled in an unsealed light emitting diode (LED), and was cured under the condition of 150 占 폚 for 4 hours to prepare an evaluation light-emitting diode.

[실시예 4][Example 4]

상기 베이스 컴파운드에 (D) 성분으로서 굴절률 1.51의 니토 보세키(주) 제조 밀드 파이버(제품 번호: PFE-301, 미분말상 유리 섬유, 평균 입경 10 ㎛, 종횡비: 1.1 내지 10)를 50 질량%의 농도가 되도록 분산시킨 것을 미밀봉 발광 다이오드(LED)에 충전하고, 150 ℃, 4 시간의 조건으로 본경화시켜 평가용 발광 다이오드를 제작하였다.(PFE-301 manufactured by Nitobosse K.K.) having a refractive index of 1.51 as a component (D) and a 50% by mass aqueous solution of a fine powder glass fiber having an average particle size of 10 μm and an aspect ratio of 1.1 to 10 Concentration was filled in an unsealed light emitting diode (LED), and was cured under the condition of 150 占 폚 for 4 hours to prepare an evaluation light-emitting diode.

[비교예 1][Comparative Example 1]

상기 베이스 컴파운드만을 미밀봉 발광 다이오드(LED)에 충전하고, 150 ℃, 4 시간의 조건으로 본경화시켜 평가용 발광 다이오드를 제작하였다.Only the base compound was filled in an unsealed light emitting diode (LED), and was cured under the conditions of 150 占 폚 for 4 hours to prepare a light emitting diode for evaluation.

[비교예 2][Comparative Example 2]

상기 실리콘 수지 조성물에 (주)다쯔모리 제조 구상 실리카 충전재(상품명: 고순도 FF-L, 평균 입경: 3 ㎛)를 10 질량%의 농도가 되도록 분산시킨 것을 미밀봉 발광 다이오드(LED)에 충전하고, 150 ℃, 4 시간의 조건으로 본경화시켜 평가용 발광 다이오드를 제작하였다.An unsealed light emitting diode (LED) was filled with a spherical silica filler (trade name: high-purity FF-L, average particle diameter: 3 占 퐉) dispersed in a concentration of 10 mass% 150 ° C for 4 hours to prepare a light emitting diode for evaluation.

[비교예 3][Comparative Example 3]

상기 베이스 컴파운드에 (주)다쯔모리 제조 구상 실리카 충전재(상품명: 고순도 FF-L, 평균 입경: 3 ㎛)를 50 질량%의 농도가 되도록 분산시킨 것을 미밀봉 발광 다이오드(LED)에 충전하고, 150 ℃, 4 시간의 조건으로 본경화시켜 평가용 발광 다이오드를 제작하였다.An unsealed light emitting diode (LED) was filled with a spherical silica filler (trade name: high-purity FF-L, average particle size: 3 m) dispersed in the base compound to a concentration of 50 mass% C for 4 hours to prepare a light emitting diode for evaluation.

상기 실시예 및 비교예에서 제작한 평가용 발광 다이오드를 85 ℃/60 %RH의 고온고습하에 168 시간 동안 방치한 후, 260 ℃에서 IR 리플로우에 3회 통과시켜 수지의 박리, 균열의 불량 발생을 실체 현미경에 의해 관찰하였다. 이어서 -40 ℃/30분 내지 120 ℃/30분의 열 충격 시험을 실시하고, 동일하게 수지의 박리, 균열의 불량 발생을 실체 현미경에 의해 관찰하였다. 또한, 통전 시험에 의한 점등 시험을 실시하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.The light emitting diode for evaluation prepared in the above Examples and Comparative Examples was allowed to stand for 168 hours under high temperature and high humidity of 85 占 폚 / 60% RH and then passed through IR reflow three times at 260 占 폚 to cause peeling of resin and defective crack Were observed by a stereomicroscope. Subsequently, a thermal impact test was carried out at -40 DEG C / 30 minutes to 120 DEG C / 30 minutes, and occurrence of defects such as peeling and cracking of the resin was observed by a stereomicroscope. Further, a lighting test was conducted by the energization test. The results are shown in Table 1.

Figure 112017050593082-pat00008
Figure 112017050593082-pat00008

실시예 1 내지 4에서는, 흡습 리플로우 시험 및 열 충격 시험에서 수지의 박리, 균열 등의 불량은 전혀 없고, LED의 비점등 불량도 발생하지 않았다. 그러나, 비교예 1에서는 흡습 리플로우 시험에서 수지의 균열이 발생하였다. 비교예 2에서는 수지의 균열, 수지의 박리가 함께 발생하였으며, 비교예 3에서는 수지의 균열은 발생하지 않았지만, 수지의 박리가 발생하였다. 그 결과, 일부의 LED에서 비점등 불량이 발생하였다.In Examples 1 to 4, there were no defects such as peeling and cracking of the resin in the moisture absorption reflow test and the thermal impact test, and no defective lighting of the LEDs occurred. However, in Comparative Example 1, cracking of the resin occurred in the moisture absorption reflow test. In Comparative Example 2, cracking of the resin and peeling of the resin occurred at the same time. In Comparative Example 3, no crack occurred in the resin, but peeling of the resin occurred. As a result, some of the LEDs failed to emit light.

1: 광반도체 소자
2: 도전성 와이어
3: 은 도금 리드 프레임
4: 광반도체 소자 밀봉용 수지
5: 몰드 패키지 기판
6: 실리카 충전재
7: 이방성 형상을 갖는 유리 충전재
1: optical semiconductor element
2: conductive wire
3: silver plated lead frame
4: Resin for optical semiconductor device sealing
5: Mold package substrate
6: silica filler
7: Glass filler with anisotropic shape

Claims (5)

(A) 지방족 불포화 결합 함유 1가 탄화수소기를 갖는 오르가노폴리실록산,
(B) 한 분자 중에 규소 원자에 결합한 수소 원자를 2개 이상 함유하는 오르가노하이드로젠폴리실록산,
(C) 백금계 촉매, 및
(D) 길이가 0.005 내지 0.5 mm, 평균 입경이 1 내지 50 ㎛, 굴절률이 1.51 내지 1.55, 및 종횡비가 1.1 내지 10인 이방성 형상을 갖는 유리 절단 섬유
를 함유하고, 경화물의 굴절률이 1.51 내지 1.55인 것을 특징으로 하는 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물.
(A) an organopolysiloxane having an aliphatic unsaturated bond-containing monovalent hydrocarbon group,
(B) an organohydrogenpolysiloxane containing two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule,
(C) a platinum-based catalyst, and
(D) glass cutting fibers having an anisotropic shape having a length of 0.005 to 0.5 mm, an average particle diameter of 1 to 50 占 퐉, a refractive index of 1.51 to 1.55, and an aspect ratio of 1.1 to 10
And the refractive index of the cured product is from 1.51 to 1.55.
제1항에 있어서, 상기 (A) 성분이 하기 화학식으로부터 선택되는 오르가노폴리실록산인 것을 특징으로 하는 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물.
Figure 112019000265119-pat00011

(식 중, k, m은 0≤k+m≤500을 만족하는 정수이고, 0≤m/(k+m)≤0.5임)
The resin composition for sealing an optical semiconductor element according to claim 1, wherein the component (A) is an organopolysiloxane selected from the following formulas.
Figure 112019000265119-pat00011

(Wherein k and m are integers satisfying 0? K + m? 500 and 0? M / (k + m)? 0.5)
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 (D) 이방성 형상을 갖는 유리 절단 섬유를 수지 조성물 전체의 5 내지 60 질량% 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물.The resin composition for sealing an optical semiconductor device according to claim 1 or 2, wherein the glass-cutting fiber (D) has an anisotropic shape in an amount of 5 to 60 mass% of the entire resin composition. 제1항 또는 제2항에 기재된 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물의 경화물로 밀봉된 발광 장치.A light emitting device sealed with a cured product of the resin composition for optical semiconductor element encapsulation according to any one of claims 1 to 3. 발광 소자가 탑재되는 리드 프레임을 갖는 프리몰드 패키지를 사용하여 발광 소자를 리드 프레임에 탑재하고, 밀봉 수지 조성물의 경화물로 밀봉하여 이루어지는 발광 다이오드 장치이며, 상기 밀봉 수지 조성물이 제1항 또는 제2항에 기재된 광반도체 소자 밀봉용 수지 조성물인 발광 다이오드 장치.A light emitting diode device comprising a light emitting element mounted on a lead frame using a preformed package having a lead frame on which a light emitting element is mounted and sealing the light emitting element with a cured product of the encapsulating resin composition, Wherein the resin composition is a resin composition for sealing an optical semiconductor device.
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