KR101961343B1 - 탄화수소 스트림에서 황화수소 소거용 첨가제 조성물 및 소거 방법 - Google Patents

탄화수소 스트림에서 황화수소 소거용 첨가제 조성물 및 소거 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101961343B1
KR101961343B1 KR1020137016270A KR20137016270A KR101961343B1 KR 101961343 B1 KR101961343 B1 KR 101961343B1 KR 1020137016270 A KR1020137016270 A KR 1020137016270A KR 20137016270 A KR20137016270 A KR 20137016270A KR 101961343 B1 KR101961343 B1 KR 101961343B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
glyoxal
additive composition
hydrocarbon
compound
quot
Prior art date
Application number
KR1020137016270A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20130119460A (ko
Inventor
마헤시 수브라마니암
Original Assignee
도르프 케탈 케미칼즈 (인디아) 프라이비트 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 도르프 케탈 케미칼즈 (인디아) 프라이비트 리미티드 filed Critical 도르프 케탈 케미칼즈 (인디아) 프라이비트 리미티드
Publication of KR20130119460A publication Critical patent/KR20130119460A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101961343B1 publication Critical patent/KR101961343B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G29/00Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
    • C10G29/20Organic compounds not containing metal atoms
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1493Selection of liquid materials for use as absorbents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/52Hydrogen sulfide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/77Liquid phase processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C10G21/06Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents characterised by the solvent used
    • C10G21/12Organic compounds only
    • C10G21/16Oxygen-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G29/00Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
    • C10G29/20Organic compounds not containing metal atoms
    • C10G29/22Organic compounds not containing metal atoms containing oxygen as the only hetero atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G29/00Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
    • C10G29/20Organic compounds not containing metal atoms
    • C10G29/22Organic compounds not containing metal atoms containing oxygen as the only hetero atom
    • C10G29/24Aldehydes or ketones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C10L3/10Working-up natural gas or synthetic natural gas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C10L3/10Working-up natural gas or synthetic natural gas
    • C10L3/101Removal of contaminants
    • C10L3/102Removal of contaminants of acid contaminants
    • C10L3/103Sulfur containing contaminants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20Organic absorbents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20Organic absorbents
    • B01D2252/202Alcohols or their derivatives
    • B01D2252/2023Glycols, diols or their derivatives
    • B01D2252/2028Polypropylene glycol, ethers or esters thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2256/00Main component in the product gas stream after treatment
    • B01D2256/24Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10Feedstock materials
    • C10G2300/1033Oil well production fluids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201Impurities
    • C10G2300/207Acid gases, e.g. H2S, COS, SO2, HCN
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/80Additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/185Ethers; Acetals; Ketals; Aldehydes; Ketones
    • C10L1/1857Aldehydes; Ketones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192Macromolecular compounds
    • C10L1/198Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
    • C10L1/1985Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Abstract

본 발명은, 어떠한 문제를 야기하지 않고, 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황화수소를 소거 또는 제거할 수 있는, 글리옥살 및 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 중합체인 중합체 화합물을 포함하는 황화수소 소거 첨가제 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 글리옥살 및 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 중합체인 중합체 화합물을 포함하는 소거 첨가제 조성물을 사용하여 황화수소를 소거하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 글리옥살 및 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 중합체인 중합체 화합물을 포함하는 황화수소 소거 첨가제 조성물을 사용하는 방법에 관한 것이다.

Description

탄화수소 스트림에서 황화수소 소거용 첨가제 조성물 및 소거 방법{ADDITIVE COMPOSITION AND METHOD FOR SCAVENGING HYDROGEN SULFIDE IN HYDROCARBON STREAMS}
본 발명은 일반적으로 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황화수소의 수준(level)을 감소키거나 제거하여, 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황화수소를 소거(scavenging)하는 개선된 첨가제 조성물에 관한 것이다.
특히, 본 발명은 저장 탱크, 용기(vessel), 또는 파이프라인(pipeline)에 포함되어 있는 원유, 연료유(fuel oil), 사워 가스(sour gas), 아스팔트, 및 정제품(refined product)을 포함하는 탄화수소 스트림으로부터 황화수소를 소거하는 첨가제 조성물 및 방법에 관한 것이다.
보다 특히, 본 발명은 저장 탱크, 용기, 또는 파이프라인에 포함되어 있는 원유, 연료유, 사워 가스, 아스팔트, 및 정제품(refined product)을 포함하는 탄화수소 스트림으로부터 황화수소를 소거하는 첨가제 조성물 및 방법에 관한 것이며, 여기서, 상기 첨가제는 비-질소(non-nitrogen) 및 비-할라이드(non-halide) 소거 첨가제(scavenging additive)이다.
탄화수소 또는 탄화수소 스트림 내의 황화수소의 독성은 산업에서 잘 알려져 있으며, 황화수소의 함량을 안전한 수준으로 감소시키기 위하여 매년 상당한 비용 및 노력이 소모된다. 많은 규정에서는 파이프라인 가스가 황화수소를 4 ppm 이하로 함유할 것을 요구한다.
대규모 생산 설비에서는, 일반적으로 황화수소 스트림을 처리하기 위한 재생 시스템을 설치하는 것이 더 경제적이다. 전형적으로, 이러한 시스템은, 생성된 유체를 접촉시키고 선택적으로는 황화수소 및 가능하게는 이산화탄소 및 메르캅탄과 같은 다른 독성 물질을 흡수시키기 위하여, 흡수탑에서 이용되는 화합물을 사용한다. 그 후에, 흡수 화합물은 그 시스템에서 재생되고 재사용된다. 전형적인 황화수소 흡수 물질은 알칸올아민, 힌더드 아민(hindered amine) 등, 즉 질소 함유 화합물을 포함한다. 그러나, 이러한 접근은 개발 단계의 분야 또는 소규모 생산 분야에서는 경제적으로 적합하지 않다.
재생 시스템이 경제적이지 않은 개발 단계의 분야 또는 소규모 생산 분야에서는, 사워(sour) 탄화수소 생산물을 비재생 소거제(스캐빈져, scavengers)로 처리하는 것이 필요하다.
미국 특허 제 1,991,765호[US'765]는 pH 2 내지 12인 수용액 중의 알데히드와 황화수소의 반응을 사용하는 것을 개시하였다. 그 후, 황화수소를 제거 또는 소거하기 위한 알데히드의 사용이 많은 특허에서 보고되었다. 주로, 알데히드, 예컨대 포름알데히드 또는 글리옥살, 또는 다른 알데히드와 함께 사용하는 포름알데히드, 또는 다른 알데히드와 함께 사용하는 글리옥살이 황화수소 소거제/제거제로서 사용되어왔다. 포름알데히드 타입 반응에서, 이 반응은 포름티오날(formthional)(예를 들어, 트리티안(trithiane))로 알려진 화학적 복합물을 생성한다.
소규모 설비의 황화수소 제거용의 비-재생 소거제(non-regenerative scavengers)는 4개의 그룹: 알데히드계, 금속 산화물계, 부식성계(caustic based), 및 다른 공정에 의한 것이 있다. 비재생 소거제에 의한 황화수소의 제거에서, 소거제는 황화수소와 반응하여, 비독성 화합물, 또는 탄화수소로부터 소거될 수 있는 화합물을 형성한다.
미국 특허 제 4,680,127호[US'127]는 글리옥살 또는 소량의 다른 알데히드와 함께 사용하는 글리옥살의 사용을 보고하였으며, 이는 수용성 생성물을 형성함으로써 황화수소를 제거한다. 그러나, 상기 방법의 주된 문제는 결과물인 수용성 생성물이 약 9의 알칼리성 pH에서만 안정하며, 약 4.5 내지 5.5의 산성 pH에서 분해된다는 것이다.
US'127의 문제에 대한 해결방안은 물 불용성 생성물을 형성하기 위하여 적어도 15 중량%, 바람직하게는 25 내지 45 중량%의 매우 높은 양의 글리옥살의 사용을 보고한 미국 특허 제 5,085,842호[US'842]에 의해 제공되었다. 이 해결방안의 주된 문제는 글리옥살이 매우 많은 양으로 사용되어야 한다는 것이고, 이것은 또한 공정을 매우 비경제적으로 만든다. 이 방법의 추가적인 문제는 그것이 결과적으로, 용기에 쉽게 증착되어 파울링(fouling)되며, 따라서, 추가적인 파울링 방지 첨가제(anti-fouling additive)가 요구될 수 있는, 물 불용성 생성물을 초래한다는 것이다. 따라서, 본 발명의 발명자에게는 이 방법이 경제적이지도 않고, 또한 산업적으로 실현 가능하거나 편리하지도 않다.
미국 특허 제 6,666,975호[US'975]도 또한 글리옥살의 사용을 보고하고 있지만, 형성된 생성물이 수용성이고 비휘발성인 황화수소 냄새의 방출을 감소시키기 위한 방법을 제공하려는 데 그 목적이 있었다. US'975는 US'842에서 보고된 많은 양의 글리옥살의 사용에 의하여 형성된 물 불용성 생성물로 인하여 일어날 수 있는 탄화수소 처리에서 오염의 문제를 극복하려는 목적이 아니고, 단지 a) US'842의 방법을 사용함으로써 발생될 수 있는 오염의 문제, 및 b) US'127의 방법을 사용함으로써 발생될 수 있는, 수용성 생성물이지만 산성 pH에서 분해될 수 있는 생성물의 분해의 문제에 직면하지 않고 황화수소를 소거할 수 있는 방법을 개시 또는 교시하지 않고 글리옥살의 취급(handling) 문제를 방지하기 위한 목적이다. 심지어, US'975에서는 US'842 및 US'127을 논의하고 있지 않다.
본 발명의 필요성:
따라서, 황화수소, 특히, 탄화수소 또는 탄화수소 스트림 중의 황화수소를 포함하는 황 함유 화합물을 소거하기에 적합하고, 상기한 하나 이상의 종래 기술의 문제를 해소하며, 적어도 글리옥살의 양이 실질적으로 감소되는 것을 포함하고, 황 함유 화합물을 소거하기 위해 필요한 양이 실질적으로 감소되며, 또한, 황 함유 화합물을 소거하기 위해 더 빠른 속도(rate)로 작용하며, '질소 함유 화합물'뿐만 아니라 '할라이드 화합물'을 포함하지 않는 첨가제 조성물 및 방법이 여전히 요구된다.
본 발명에서 해결하고자 하는 문제:
따라서, 본 발명은 어떠한 문제를 일으키지 않고 황화수소, 특히, 탄화수소 또는 탄화수소 스트림 중의 황화수소를 포함하는 황 함유 화합물을 소거할 수 있는, 첨가제 조성물 및 방법을 제공함으로써, 상기한 하나 이상의 현존하는 산업상 문제의 해결을 목적으로 하며, 여기서 상기 첨가제 조성물은 실질적으로 감소된 양의 글리옥살을 포함하며, 또한, 황 함유 화합물을 소거하기 위해 필요한 양이 실질적으로 감소되며, 또한, 황 함유 화합물을 소거하기 위해 더 빠른 속도(rate)로 작용하며, '질소 함유 화합물'뿐만 아니라 '할라이드 화합물'을 포함하지 않는다.
본 발명의 목적:
이에 따라, 본 발명의 주된 목적은 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황화수소를 소거하는 첨가제 조성물을 제공하는 것이며, 여기서 첨가제 조성물은 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황화수소를 소거 또는 제거할 수 있으며, 상기 조성물은 실질적으로 감소된 양의 글리옥살을 포함하며, 상기 조성물은 또한, 황 함유 화합물을 소거하기 위해 필요한 양이 실질적으로 감소되며, 상기 조성물은 또한, 황 함유 화합물을 소거하기 위해 더 빠른 속도(rate)로 작용하며, 상기 조성물은 '질소 함유 화합물'뿐만 아니라 '할라이드 화합물'을 포함하지 않는다.
본 발명의 목적은 또한, 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황화수소를 소거하는 첨가제 조성물을 사용하는 방법을 제공하는 것이며, 여기서 상기 탄화수소 또는 탄화수소 스트림은 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황화수소를 소거 또는 제거하는 첨가제 조성물로 처리되며, 상기 첨가제 조성물은 실질적으로 감소된 양의 글리옥살을 포함하며, 상기 조성물은 또한, 황 함유 화합물을 소거하기 위해 필요한 양이 실질적으로 감소되며, 상기 조성물은 또한, 황 함유 화합물을 소거하기 위해 더 빠른 속도(rate)로 작용하며, 상기 조성물은 '질소 함유 화합물'뿐만 아니라 '할라이드 화합물'을 포함하지 않는다.
본 발명의 목적은 또한, 본 발명의 첨가제 조성물을 사용하여, 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황화수소를 소거하는 방법을 제공하는 것이며, 상기 본 발명의 첨가제 조성물은 실질적으로 감소된 양의 글리옥살을 포함하며, 또한, 황 함유 화합물을 소거하기 위해 필요한 양이 실질적으로 감소되며, 또한, 황 함유 화합물을 소거하기 위해 더 빠른 속도로 작용하며, 상기 조성물은 '질소 함유 화합물'뿐만 아니라 '할라이드 화합물'을 포함하지 않는다.
본 발명의 목적은 또한, 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황화수소를 소거하는 첨가제 조성물 및 방법, 이의 용도를 제공하는 것이며, 여기서 첨가제 조성물은 실질적으로 감소된 양의 글리옥살을 포함하며, 따라서, 상기 조성물 및 이의 용도가 경제적이고, 산업상 실현가능성 있고 편리하게 되도록 한다.
본 발명의 목적은 저장 탱크, 용기, 또는 파이프라인에 포함되어 있는 원유, 연료유(fuel oil), 사워 가스(sour gas), 아스팔트, 및 정제품을 포함하는 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황화수소를 포함하는 황-함유 화합물을 소거하는 첨가제 조성물 및 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적 및 이점은, 본 발명의 범위를 제한하는 것이 아닌 실시예와 함께 기재된 이하의 상세한 설명으로부터, 더 명백하게 될 것이다.
상술된 종래 기술의 문제점을 극복하고 상술된 본 발명의 목적을 달성하기 위한 목표로, 본 발명자는 황화수소를 포함하는 황 화합물을 함유하는 탄화수소가 글리옥살 및 에틸렌 옥사이드로부터 제조된 중합체, 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 중합체, 부틸렌 옥사이드로 제조된 중합체, 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드로부터 제조된 중합체의 공중합체 및 프로필렌 옥사이드 및 부틸렌 옥사이드로부터 제조된 중합체의 공중합체로 구성되는 그룹으로부터 선택된 중합체 화합물을 포함하는 첨가제 조성물로 처리되는 경우에, 상기 황화수소가 소거 또는 제거됨을 발견하였다. 그러나, 본 발명자는 중합체 화합물이 프로필렌 옥사이드로부터 제조되는 중합체이고, 중합체 화합물이 에틸렌 옥사이드로부터 제조된 중합체, 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드로부터 제조된 중합체의 공중합체가 아닌 경우에, 황화수소를 소거하는 글리옥살의 능력이 상당한 정도로 놀랍고도 예상하지 못하게 실질적으로 향상됨을 발견하였으며, 이는 이러하지 않으면, 본 발명자가 발견한 바와 같이, 비교적 매우 많은 양으로 사용되는 경우에 소거 능력을 가지는, 글리옥살의 소거 능력을, 프로필렌 옥사이드로 제조된 중합체가 실질적으로 향상시키는 놀랍고도 예상하지 못한 상승 효과를 가짐을 확인하는 것이다.
따라서, 주된 실시형태에서, 본 발명은 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황화수소를 소거하는 첨가제 조성물을 제공하는 것이며, 여기서 상기 첨가제 조성물은 글리옥살 및 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 중합체인 중합체 화합물을 포함한다.
본 발명에 의하면, 글리옥살 및 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 중합체를 포함하는 첨가제 조성물은 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황화수소를 소거 또는 제거할 수 있음을 발견하였다.
따라서, 다른 실시형태에서, 본 발명은 또한, 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황화수소를 소거하는 첨가제 조성물을 사용하는 방법에 관한 것이며, 여기서, 상기 탄화수소 또는 탄화수소 스트림은 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황화수소를 소거 또는 제거하는 첨가제 조성물로 처리되며, 상기 첨가제 조성물은 글리옥살 및 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 중합체인 중합체 화합물을 포함한다.
본 발명에 의하면, 글리옥살 및 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 중합체인 중합체를 포함하는 첨가제 조성물이 황 함유 화합물을 포함하는 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에 사용되는 경우에, 상기 본 발명의 첨가제 조성물은 탄화수소 또는 탄화수소 스트림으로부터 황화수소를 포함하는 황 함유 화합물을 소거 또는 제거한다.
따라서, 본 발명의 다른 실시형태는 또한, 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황화수소를 포함하는 황 함유 화합물을 소거하는 방법에 관한 것이며, 여기서, 상기 탄화수소 또는 탄화수소 스트림은 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황화수소를 포함하는 황 함유 화합물을 소거 또는 제거하는 첨가제 조성물로 처리되며, 상기 첨가제 조성물은 글리옥살 및 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 중합체인 중합체 화합물을 포함한다.
본 발명에 의하면, 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황 함유 화합물을 소거하는, 본 발명의 첨가제 조성물, 이의 사용 방법 및 소거하는 방법에서, 글리옥살 및 중합체 화합물의 비율(본 발명의 황화 수소 소거 조성물의 성분)은 글리옥살 99 부(parts) 대 중합체 화합물 0.1부 내지 글리옥살 0.1 부 대 중합체 화합물 99 부의 가변적인 양으로 취하여진다.
본 발명자는 본 발명의 소거 조성물에서 조성물의 최고 약 25중량%, 바람직하게는 최고 약 10중량%, 또는 최고 약 5중량%의 가변적인 중합체 화합물의 양이 글리옥살의 소거 능력을 실질적으로 향상시키는데 충분하며, 이에 따라, 조성물에서 요구되는 글리옥살의 양이 실질적으로 감소됨을 발견하였다.
따라서, 본 발명의 일 바람직한 실시형태에 의하면, 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황 함유 화합물을 소거하는, 본 발명의 첨가제 조성물, 이의 사용 방법 및 소거하는 방법에서, 상기 소거 조성물은 중합체 화합물을 본 발명의 조성물의 최고 약 25중량%, 바람직하게는 최고 약 10중량%, 또는 최고 약 5중량%로 포함한다.
나아가, 본 발명자는 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황 함유 화합물을 소거 또는 제거하는데 필요한 글리옥살 및 중합체 화합물을 포함하는 본 발명의 첨가제 조성물의 (전체) 양이 단지 글리옥살만으로 구성된 첨가제에 비하여 현저하게 감소하며, 이는 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황 함유 화합물을 소거 또는 제거하는데 필요한 글리옥살의 (전체) 양이 실질적으로 감소됨을 확인하는 것이다.
따라서, 본 발명의 일 바람직한 실시형태에 의하면, 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황화 수소를 소거하는 본 발명의 첨가제 조성물을 사용하는 방법 및 황화수소를 소거하는 방법을 실행함에 있어서, 상기 소거 첨가제 조성물은 탄화수소 또는 기상 스트림 또는 탄화수소 스트림에서 황화수소를 실질적으로 소거하는데 충분한 농도로 탄화수소 또는 기상 스트림 또는 탄화수소 스트림에서 첨가된다.
본 발명의 일 바람직한 실시형태에 의하면, 본 발명의 조성물을 사용하여, 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황 함유 화합물을 소거하는 방법 및 본 발명의 조성물을 사용하는 방법에서, 상기 소거 첨가제 조성물은 탄화수소 또는 탄화수소 스트림의 약 1 내지 약 4000 중량ppm의 가변적인 양으로 첨가된다.
나아가, 본 발명자는, 본 발명의 첨가제 조성물이 사용되는 경우에, 첨가제 조성물은 글리옥살로 구성되는 첨가제에 비하여, 훨씬 빨리 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황 함유 화합물을 소거함을 발견하였다. 동일한 양의 글리옥살로 구성되는 첨가제와 글리옥살 및 중합체 화합물을 포함하는 본 발명의 첨가제 조성물이 2시간 동안 탄화수소에서 황 함유 화합물을 소거하는데 사용되는 경우에, 본 발명의 첨가제 조성물의 황 함유 화합물을 소거하는 퍼센트 효율은 60%였으며, 이에 비하여 글리옥살로 구성되는 첨가제는 16.6%이었으며, 이는 본 발명의 조성물이 글리옥살로 구성된 첨가제에 비하여, 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황 함유 화합물의 소거에 더 빠른 속도로 작용함을 확인하는 것이다.
따라서, 본 발명의 일 바람직한 실시형태에 의하면, 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황화수소를 포함하는 황 함유 화합물을 소거하는데 사용되는 첨가제 조성물 및 이를 사용하는 방법이 제공되며, 여기서, 상기 탄화수소 또는 탄화수소 스트림은 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황화수소를 포함하는 황 함유 화합물을 소거 또는 제거하는 첨가제 조성물로 처리되며, 상기 첨가제 조성물은 글리옥살 및 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 중합체인 중합체 화합물을 포함하며, 상기 첨가제 조성물은 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황 함유 화합물을 소거하는데 더 빠른 속도로 작용하며, 따라서, 상기 공정이 경제적이고, 산업상 적용가능하며, 편리하게 한다.
상기한 상세한 설명 및 후술하는 실시예로 부터, 본 발명의 첨가제 조성물에 중합체 화합물을 최고 약 25중량%, 바람직하게는 최고 약 10중량%, 또는 최고 약 5중량%로 사용함으로써, 첨가제 조성물에서 글리옥살의 요구 양(전체)을 감소시킬뿐만 아니라, 본 발명의 소거 첨가제 조성물의 요구 양이 감소되고[실시예 1, 실시예 2 및 해당하는 표 I 참고] 그리고 또한, 탄화수소에서 황 함유 화합물을 더 빠른 속도로 소거[실시예 11, 실시예 14 및 해당하는 표 III 참고]함을 나타낸다.
따라서, 상기한 사항으로부터, 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황 함유 화합물을 소거하는 첨가제 조성물 및 이의 사용 방법 및 소거하는 방법은 글리옥살을 실질적으로 감소된 양으로 포함하며, 그와 동시에, 황 함유 화합물을 소거하기 위해 실질적으로 더 적은 양을 필요로 하며, 또한, 황 함유 화합물을 더 빠른 속도로 소거할 수 있도록 작용하는 첨가제 조성물을 제공함으로써 종래 기술의 단점 및 결함을 극복하는 것으로 이해된다.
또한, 본 발명의 첨가제 조성물, 본 발명의 조성물을 사용하는 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황 함유 화합물의 제거에 상기 첨가제 조성물을 사용하는 방법 및 황 함유 화합물을 제거하는 방법은 '질소 함유 화합물' 뿐만 아니라 '할라이드 화합물'을 포함하지 않음을 언급한다.
상기한 바와 같이, 글리옥살을 다량으로 사용하는 주된 문제는 공정을 비경제적으로하며, 산업상 적합하지 않게 하며, 불편한 것이다. 또한, 다량의 글리옥살을 사용함으로써, 물 불용성 생성물이 되며, 이는 용기에 증착되는 경향이 있으며, 이로 인하여 파울링(fouling)이 야기된다. 따라서, 다량의 글리옥살과 관련된 문제를 극복하기 위해, 본 발명의 첨가제 조성물에서 필요로 하는 글리옥살의 양이 실질적으로 감소된다.
본 발명의 일 바람직한 실시형태에 의하면, 상기 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 중합체는 프로필렌 글리콜 - 400[PPG400]이다. 본 발명에 의하면, 상기 프로필렌 글리콜 - 400은 100% 활성 용량(active dosage) 및 400 달톤(dalton) 분자량을 갖는다.
본 발명의 일 실시형태에 의하면, 약 200 내지 약 800 달톤, 바람직하게는 약 200 내지 약 600 달톤의 가변적인 분자량을 갖는 프로필렌 글리콜(PPG)이 본 발명의 첨가제 조성물 또는 본 발명의 조성물을 사용하여, 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황 함유 화합물을 소거하는 방법 및 본 발명의 첨가제 조성물의 사용방법에 사용될 수 있다.
본 발명의 일 바람직한 실시형태에 의하면, 본 발명의 소거 첨가제 조성물은 개발 단계의 분야 또는 소규모 생산 분야의 경우에 플로우 라인(flow line)에서 주입될 수 있거나, 또는 황화수소를 함유하는 가스는 대규모 생산 설비의 경우에, 본 발명의 소거 조성물이 주입되어 있는, 흡수탑을 통해 통과될 수 있다.
본 발명의 소거 첨가제 조성물 및 방법은 저장 탱크, 용기, 또는 파이프라인에 포함되어 있는 원유, 연료유, 사워 가스, 아스팔트, 및 정제품을 포함하는 탄화수소 또는 탄화수소 스트림으로부터 황화수소를 소거하는데 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 의하면, 본 발명의 첨가제 조성물을 사용하는 방법은 본 발명의 첨가제 조성물을 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황화수소를 소거하는 본 발명에 의한 첨가제 조성물의 사용방법을 기술하고 특허청구하기 위한 목적으로 본 명세서에 기재된 후술하는 실시예를 참고하여 실시예에 기술된 바와 같이 행하여진다.
본 발명에 의하면, 글리옥살과 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드로부터 제조된 중합체의 공중합체를 포함하는 조성물은 황화수소 제거 성능이 있지만, 글리옥살 및 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 중합체를 포함하는 조성물에 비하여, 실질적으로 매우 낮은 효율을 갖음을 발견하였다.
본 발명에 의하면, 글리옥살 및 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 중합체를 포함하는 소거 첨가제 조성물은 어떠한 문제를 야기하지 않고, 탄화수소 또는 탄화수소스트림에서 황화수소를 소거할 수 있음을 발견하였다. 나아가, 본 발명의 조성물에서, 상기 글리옥살은 비교적 매우 적은 양으로 사용되며, 따라서, 본 발명의 조성물 및 본 발명의 조성물을 사용하는 방법은 매우 경제적이고, 산업상 적합하며, 편리하다.
본 발명의 일 실시형태에 의하면, 원유가 원유 공정 시스템에서, 세척수로 처리되거나 탈염분제(desalter)를 통해 통과하는 경우에, 상기 첨가제 조성물은 원유에서 황화수소를 포함하는 황 함유 화합물을 소거하도록 사용될 수 있다.
이제 본 발명은 후술하는 실시예를 참고하여 기술되며, 후술하는 실시예는 본 발명의 이점을 설명하고 이를 실시할 수 있는 최상의 실시태양을 설명하기 위해 포함된 것이며, 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니다. 다음의 실시예는 또한, 본 발명에 의한 소거 첨가제 조성물의 놀라운 효과를 보여준다.
하기 실시예에서, 100% 활성 용량 및 400 달톤(dalton)의 분자량을 갖는 프로필렌 글리콜 - 400[PPG400](프로필렌 옥사이드로부터 제조된 중합체)가 본 발명에 의한 중합체 화합물 중 하나로 사용되었다. 그러나, 이 기술분야의 기술자는 약 200 내지 약 800 달톤의 가변적인 분자량을 갖는 PPG를 사용할 수 있음을 알 수 있음을 나타낸다.
다음의 실시예에서:
'글리옥살 30%'는 70%가 물 또는 희석제임을 의미하며,
'33.3% 활성'은 31.6% 활성의 글리옥살 및 1.7%의 PPG400[실시예 2]를 의미하며,
PEG 200 및 PEG 400는 에틸렌 옥사이드로부터 제조된 중합체이며, 각각 200 달톤 및 400 달톤의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜로 알려져 있으며,
PPG 4000는 4000 달톤의 분자량을 갖는 폴리프로필렌 글리콜이며, 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 중합체이며,
Pluronic L61은 BASF에서 이용가능하며, 2000 달톤의 분자량을 갖는 것으로, 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드로부터 제조된 공-중합체이며;
Pluronic L81은 BASF에서 이용가능하며, 2750 달톤의 분자량을 갖는 것으로, 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드로부터 제조된 공-중합체이며;
LAE는 9몰의 에틸렌 옥사이드를 갖는 에톡시화된 라우릴 알코올이다.
실시예 :
실시예 1:
블랭크 샘플[블랭크-I]에서 H2S 증기의 농도가 1500 %vol에 도달할 때까지, H2S를 케로센(kerosene) 100ml에 퍼지하였다. 상기 결과물인 용액에, 글리옥살의 유효 용량이 1290 ppm이 되도록 글리옥살 30% 4300 ppm을 첨가하였으며, 상기 용액을 잘 흔들고 60℃의 온도에서 유지하였다. H2S의 농도를 20시간 후에 증기 상에서 가스 검출기 튜브(Gas Detector Tube)로 측정하였으며, 이는 25 %vol로 확인되었으며, 이는 황화수소의 소거에 대한 글리옥살의 효율이 98.33%임을 나타낸다.
실시예 2:
실시예 1의 블랭크 샘플[블랭크-I]에, 790 ppm의 글리옥살 유효 용량 및 42 ppm의 PPG400을 갖는 글리옥살 95% 및 PPG400 5%를 포함하는 본 발명의 첨가제 조성물 2500 ppm이 첨가되고 실시예 1과 같은 방법으로 처리된다. H2S의 농도를 20시간 후에 증기 상에서 실시예 1과 같이 측정하였으며, 이는 25 %vol로 확인되었으며, 이는 황화수소의 소거에 대한 첨가제 조성물의 효율이 98.33%임을 나타낸다.
실시예 1 및 2의 결과를 표-I에 나타낸다.
[표-I]
Figure 112013055683050-pct00001

실시예 1 및 실시예 2에 사용된 블랭크 샘플에서, H2S 증기의 농도를 1500 %vol로 증가시켰다. 증기상에서 H2S의 농도가 25 %vol로 감소될 때까지, 블랭크 샘플에서 황화수소를 소거하기 위해, 약 98% 효율이 되도록 본 발명자는 글리옥살[실시예 1] 및 글리옥살과 PPG400의 첨가제 조성물[실시예 2]를 계속 첨가하였다.
1290 ppm의 활성 용량을 갖는 글리옥살 30% 4300 ppm을 첨가한 후에, 실시예 1만, 98.33%의 효율이 달성됨을 확인하였다.
이와 달리, 글리옥살 95% 및 단지 PPG400 5%를 포함하는 본 발명의 조성물이 소거 조성물로 사용되는 경우에, 놀랍고도 예상치 못하게, PPG400이 없는 글리옥살 1290 ppm에 비하여, 글리옥살 790 ppm 활성 용량만(본 발명의 조성물 2500 ppm)을 사용하여 98.33% 효율이 달성되었다.
따라서, 표-I의 상기 실험 결과는 PPG400이 글리옥살의 H2S 소거 효율에 대하여 실질적으로 증가하는, 놀랍고도 예상치 못한 상승 효과를 가짐을 나타내며, 이에 따라, 필요로 하는 글리옥살 30%의 양이 1290 ppm에서 790 ppm으로 실질적으로 감소되었으며, 이는 약 38.75%의 글리옥살을 절약할 수 있음을 의미하며, 따라서, 본 발명의 조성물을 사용하는 방법은 보다 경제적이며, 산업상 적용하기에 적합하고 편리함을 나타낸다.
실시예 3:
블랭크 샘플[블랭크-II]에서 H2S 증기의 농도가 150 %vol에 도달할 때까지, H2S를 케로센(kerosene) 100ml에 퍼지하였다. 상기 결과물인 용액에, 글리옥살의 유효 용량이 22.5 ppm이 되도록 글리옥살 30% 75 ppm을 첨가하였으며, 상기 용액을 잘 흔들고 실온에서 유지하였다. H2S의 농도를 20시간 후에, 증기 상에서 실시예 1에서와 같이 측정하였으며, 이는 75 %vol로 확인되었으며, 이는 황화수소의 소거에 대한 글리옥살의 효율이 50%임을 나타낸다.
실시예 4:
실시예 3의 블랭크 샘플[블랭크-II]에, 23.75 ppm의 글리옥살 유효 용량 및 1.25 ppm의 PPG400을 갖는 실시예 2의 첨가제 조성물 75 ppm이 첨가되고 실시예 1과 같은 방법으로 처리된다. H2S의 농도를 20시간 후에, 증기 상에서 실시예 1에서와 같이 측정하였으며, 이는 40 %vol로 확인되었으며, 이는 황화수소의 소거에 대한 첨가제 조성물의 효율이 73.3%임을 나타낸다.
실시예 5:
실시예 3의 블랭크 샘플[블랭크-II]에, 30 ppm의 글리옥살 유효 용량이 되도록 글리옥살 30% 100 ppm이 첨가되고 실시예 1과 같은 방식으로 처리된다. H2S의 농도를 20시간 후에, 증기 상에서 실시예 1에서와 같이 측정하였으며, 이는 60 %vol로 확인되었으며, 이는 황화수소의 소거에 대한 글리옥살의 효율이 60%임을 나타낸다.
실시예 6:
실시예 3의 블랭크 샘플에, 28.5 ppm의 글리옥살 유효 용량 및 1.5 ppm의 PPG400을 갖는 실시예 2의 첨가제 조성물 90 ppm이 첨가되고 실시예 1과 같은 방법으로 처리된다. H2S의 농도를 20시간 후에, 증기 상에서 실시예 1에서와 같이 다시 측정하였으며, 이는 25 %vol로 확인되었으며, 이는 황화수소의 소거에 대한 첨가제 조성물의 효율이 83.3%임을 나타낸다.
실시예 7:
실시예 3의 블랭크 샘플에, 40 ppm의 글리옥살 유효 용량이 되도록 글리옥살 30% 135 ppm이 첨가되고 실시예 1과 같은 방식으로 처리된다. H2S의 농도를 20시간 후에, 증기 상에서 실시예 1에서와 같이 측정하였으며, 이는 50 %vol로 확인되었으며, 이는 황화수소의 소거에 대한 글리옥살의 효율이 66.6%임을 나타낸다.
실시예 8:
실시예 3의 블랭크 샘플에, 38 ppm의 글리옥살 유효 용량 및 2 ppm의 PPG400을 갖는 실시예 2의 첨가제 조성물 120 ppm이 첨가되고 실시예 1과 같은 방법으로 처리된다. H2S의 농도를 20시간 후에, 증기 상에서 실시예 1에서와 같이 다시 측정하였으며, 이는 단지 10 %vol로 확인되었으며, 이는 황화수소의 소거에 대한 첨가제 조성물의 효율이 93.3%임을 나타낸다.
실시예 9:
실시예 3의 블랭크 샘플에, 50 ppm의 글리옥살 유효 용량이 되도록 글리옥살 30% 165 ppm이 첨가되고 실시예 1과 같은 방식으로 처리된다. H2S의 농도를 20시간 후에, 증기 상에서 실시예 1에서와 같이 측정하였으며, 이는 40 %vol로 확인되었으며, 이는 황화수소의 소거에 글리옥살의 효율이 73.3%임을 나타낸다.
실시예 10:
실시예 3의 블랭크 샘플에, 47.5 ppm의 글리옥살 유효 용량 및 2.5 ppm의 PPG400을 갖는 실시예 2의 첨가제 조성물 150 ppm이 첨가되고 실시예 1과 같은 방법으로 처리된다. H2S의 농도를 20시간 후에, 증기 상에서 실시예 1에서와 같이 다시 측정하였으며, 이는 단지 5 %vol로 확인되었으며, 이는 황화수소의 소거에 대한 첨가제 조성물의 효율이 96.6%임을 나타낸다.
실시예 3 내지 10의 결과를 표 - II에 나타낸다.
[표-II]
Figure 112013055683050-pct00002

글리옥살의 H2S 소거 효율에 대한 PPG400의 상승 효과는 실온에서 행하여진 실시예 3 내지 10의 실험 데이타로부터 또한, 명백하고 충분히 증명된다.
표 - II에서 알 수 있듯이, PPG400 5% 및 글리옥살 95%를 포함하는 본 발명의 소거 조성물이 사용되는 경우에, 글리옥살 50 ppm 활성 용량[실시예 9]에 비하여, 단지 약 25 ppm의 본 발명의 첨가제 조성물 활성 용량[실시예 4]에 의해 73.3% 소거 효율이 달성되었다.
활성 용량 30 ppm의 본 조성물은 놀랍고 예상치 못하게도, 글리옥살의 단지 60% 효율[실시예 5]에 비하여, 83.3%의 실질적으로 높은 소거 효율[실시예 6]을 나타내는 것으로 또한 관찰된다.
활성 용량 40 ppm의 본 조성물은 놀랍고 예상치 못하게도, 글리옥살의 단지 66.6% 효율[실시예 7]과 달리, 93.3%의 실질적으로 높은 소거 효율[실시예 8]을 나타내는 것으로 또한 관찰된다.
활성 용량 50 ppm의 본 조성물은 놀랍고 예상치 못하게도, 글리옥살의 73.3% 효율[실시예 9]에 비하여, 96.6%의 실질적으로 높은 소거 효율[실시예 10]을 나타내는 것으로 또한 관찰된다.
상기 실시예는 본 발명의 첨가제 조성물에 중합체 화합물을 단지 약 5중량% 사용함으로써, 첨가제 조성물에서 필요로하는 글리옥살의 양 (전체)이 감소될 뿐만 아니라, 필요로 하는 본 발명의 소거 첨가제 조성물의 양이 감소되며, 나아가 원하는 효율이 더 빠른 속도로 달성될 수 있음을 나타낸다.
실시예 11 내지 18:
다음의 실시예에서, 본 발명의 첨가제 조성물의 효율(실시예 14)이 글리옥살(실시예 11), 글리옥살 및 PEG 200을 90:10 중량비로 포함하는 첨가제 조성물(실시예 12), 글리옥살 및 PEG 400을 90:10 중량비로 포함하는 첨가제 조성물(실시예 13), 글리옥살 및 PPG 4000을 90:10 중량비로 포함하는 첨가제 조성물(실시예 15), 글리옥살 및 Pluronic L81을 90:10 중량비로 포함하는 첨가제 조성물(실시예 16), 글리옥살 및 Pluronic L61을 90:10 중량비로 포함하는 첨가제 조성물(실시예 17), 글리옥살 및 LAE를 90:10 중량비로 포함하는 첨가제 조성물(실시예 18)과 비교된다. 각각의 실시예에 대하여, 블랭크-III은 H2S 증기의 농도가 150 %vol에 도달할 때까지, H2S를 케로센(kerosene) 오일 100ml에 퍼지하여 제조되었다. 결과물인 용액에, 첨가제의 유효 용량이 주어진 양이 되도록, 주어진 양의 첨가제가 첨가되었으며, 상기 용액을 1분간 잘 흔들고 실온에서 유지하였다. 상기한 실시예 1에서와 같이, 그러나 2시간 후에, H2S의 농도를 증기상에서 측정하였으며, 이 값을 표 III에 나타낸다.
[표 III]
Figure 112013055683050-pct00003

글리옥살의 H2S 소거 효율에 대한 PPG400의 상승 효과는 실온에서 행하여진 실시예 11 내지 18의 실험 데이타로부터 또한, 명백하고 충분히 증명된다. 실시예 11 내지 18은 실온에서 행하여진다. 표-III에서 알 수 있듯이, PPG400 10% 및 글리옥살 90%를 포함하는 본 발명의 소거 조성물이 사용되는 경우에, 단지 약 100 ppm의 활성용량의 본 발명의 첨가제 조성물[실시예 14]에 의해 60% 소거 효율이 달성된다.
PEG400 10% 및 글리옥살 90%의 100 ppm 활성용량은 33.3%의 실질적으로 낮은 소거 효율을 나타내는 것으로 또한 관찰되었다[실시예 13].
PEG200 10% 및 글리옥살 90%의 100 ppm 활성용량은 26.6%의 실질적으로 낮은 소거 효율을 나타내는 것으로 또한 관찰되었다[실시예 12].
글리옥살 90% 및 PPG 4000 10%의 100 ppm 활성용량은, 30% 글리옥살 단독의 단지 16% 효율[실시예 11]에 비하여, 33.3%의 실질적으로 낮은 소거 효율[실시예 15]을 나타내는 것으로 또한 관찰되었다. 이들 실험은 놀랍고 예상치 못하게도, 약 4000 달톤의 고 분자량을 갖는 PPG가 글리옥살의 황화수소 소거 효율을 향상시키는 성능을 갖지만, PPG-400의 성능에 비하여, 글리옥살의 황화수소 제거 효율을 향상시키는 성능이 실질적으로 낮음을 나타낸다.
또한, 100 ppm 활성 용량의 Pluronic L81 및 Pluronic L61 (BASF의 에틸렌 옥사이드 프로필렌 옥사이드 블록 공-중합체) 뿐만 아니라 에톡시화된 라우릴 알코올 9 몰은 각각 26.6%, 33.3% 및 33.3%[실시예 16, 실시예 17 및 실시예 18]의 실질적으로 낮은 소거 효율을 나타낸다.
상기한 실시예 11 내지 18은 또한, 본 발명의 첨가제 조성물에 중합체 화합물을 단지 약 10 중량% 사용함으로써, 첨가제 조성물에서 필요한 글리옥살의 양(전체)이 감소될 뿐만 아니라, 본 발명의 소거 첨가제 조성물의 필요로하는 양이 감소되며, 또한, 원하는 효율이 더 빠른 속도로 달성될 수 있음을 나타낸다.
실시예 19 내지 22:
다음의 실시예에서, 본 발명의 첨가제 조성물(실시예 20)의 효율이 글리옥살(실시예 19), 글리옥살 및 PPG 4000을 포함하는 첨가제 조성물(실시예 21), 및 글리옥살 및 Pluronic L61을 포함하는 첨가제 조성물(실시예 22)과 표 IV에 나타낸 양으로 사용하여 비교되었다. 각각의 실시예에서, 블랭크-IV는 H2S 증기의 농도가 175 %vol에 도달할 때까지, H2S를 케로센(kerosene) 오일 100ml에 퍼지하여 제조되었다. 결과물인 용액에, 첨가제의 유효 용량이 주어진 양이 되도록, 주어진 양의 첨가제가 첨가되었으며, 상기 용액을 1분간 잘 흔들고 실온에서 유지하였다. 상기한 실시예 1에서와 같이, 그러나 1시간 후에, H2S의 농도를 증기상에서 측정하였으며, 이 값을 표 IV에 나타낸다.
[표 IV]
Figure 112013055683050-pct00004

글리옥살의 H2S 소거 효율에 대한 PPG400의 상승 효과는 실온에서 행하여진 실시예 19 내지 22의 실험 데이타로부터 또한, 명백하고 충분히 증명된다. 표 - IV에서 알 수 있듯이, PPG400 5% 및 글리옥살 95%를 포함하는 본 발명의 소거 조성물이 사용되는 경우에, 단지 20 ppm 활성 용량의 본 발명의 첨가제 조성물에 의해 71.4% 소거 효율이 달성될 수 있다[실시예 20].
PPG4000 10% 및 글리옥살 90%의 활성 용량 200 ppm은 글리옥살의 28.5% 효율[실시예 19]에 비하여, 42.9%의 실질적으로 낮은 소거 효율[실시예 21]을 나타내는 것으로 또한 관찰된다. 이들 실험은 놀랍고도 예상치 못하게, 약 4000 달톤의 고 분자량을 갖는 PPG가 글리옥살의 황화수소 제거효율을 향상시키는 성능을 갖지만, PPG-400의 글리옥살의 황화수소 제거 효율을 향상시키는 성능에 비하여 실질적으로 낮음을 나타낸다.
또한, Pluronic L61 10% 및 글리옥살 90%의 활성 성분 200 ppm은 42.9%의 실질적으로 낮은 소거 효율[실시예 22]을 나타낸다.
따라서, 상기 실험은 글리옥살이 H2S를 소거할 수 있음을 나타낸다. 그러나, 글리올살 및 약 5% 내지 10%의 프로필렌 옥사이드(PPG400)로부터 제조된 중합체를 포함하는 본 발명의 조성물이 사용되는 경우에, 글리옥살의 H2S 제거 효율은 놀랍고도 예상치 못하게도 실질적으로 증가되었으며, 이는 본 발명에 의한 소거 첨가제 조성물의 상승 효과를 확인하는 것이다.
또한, 상기한 실험에서, 본 발명의 조성물에 존재하는 소량의 PPG400은 원하는 효율이 달상되도록 하기 위해 필요한 글리옥살 30%의 양을 실질적으로 감소시키는 결과를 가져오며, 이는 상당한 양의 글리옥살이 절약되고 따라서, 본 발명의 조성물을 사용하는 방법이 보다 경제적이고, 산업상 이용하기 적합하며 편리하게 됨을 의미한다.
상기한 실시예로부터, 본 발명의 황화수소 소거 첨가제 조성물 및 탄화수소에서 황화수소를 소거하는 방법에 의해, a) 파울링, 및 이에 따라 추가적인 파울링 방지 첨가제의 필요없이, 그리고 b) 산성 pH에서 생성물의 분해 문제 없이, 황화수소를 소거할 수 있으며, 따라서, 황화수소는 단지 1회의 시도로 실질적으로 소거될 수 있음이 또한 명백하다.
또한, 임의의 상기 실험에서, 황화수소 냄새의 제거는 관찰되지 않았으며, 이는 있다 하더라도, 탄화수소가 무시할 수 있을 정도이면, 황화수소의 최대 가능한 수준 및 농도로 황화수소가 소거되었음을 나타낸다.

Claims (34)

  1. 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황화수소를 소거하는 첨가제 조성물에 있어서, 상기 첨가제 조성물은 프로필렌 옥사이드로 제조된 중합체인 중합체 화합물 및 글리옥살로 구성되는 첨가제 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 글리옥살 및 상기 중합체 화합물은 상기 글리옥살 99 부 대 상기 중합체 화합물 0.1부 내지 상기 글리옥살 0.1 부 대 상기 중합체 화합물 99 부의 가변적인 양으로 취하여지는 첨가제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 중합체 화합물은 상기 첨가제 조성물의 최고 25중량%로 가변적인 첨가제 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 중합체는 폴리프로필렌 글리콜인 첨가제 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 중합체는 200 달톤 내지 800 달톤의 분자량을 갖는 폴리프로필렌 글리콜인 첨가제 조성물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 첨가제 조성물은 '질소 함유 화합물'뿐만 아니라 '할라이드 화합물'도 포함하지 않는 첨가제 조성물.
  7. 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에서 황화수소를 소거하는 첨가제 조성물의 사용 방법에 있어서,
    상기 첨가제 조성물은 상기 탄화수소 또는 탄화수소 스트림으로부터 황화수소를 소거 또는 제거하기 위해 상기 탄화수소 또는 탄화수소 스트림에 첨가되며, 상기 첨가제 조성물은 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 중합체 화합물인 중합체 화합물 및 글리옥살을 포함하는 사용 방법.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 글리옥살 및 상기 중합체 화합물은 상기 글리옥살 99 부 대 상기 중합체 화합물 0.1 부 내지 상기 글리옥살 0.1 부 대 상기 중합체 화합물 99 부의 가변적인 양으로 취하여지는 첨가제 조성물의 사용 방법.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    상기 중합체 화합물은 상기 첨가제 조성물의 최고 25중량%로 가변적인 첨가제 조성물의 사용 방법.
  10. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    상기 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 중합체는 폴리프로필렌 글리콜인 첨가제 조성물의 사용 방법.
  11. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    상기 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 중합체는 200 달톤 내지 800 달톤의 분자량을 갖는 폴리프로필렌 글리콜인 첨가제 조성물의 사용 방법.
  12. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    상기 탄화수소 스트림은 저장 탱크, 용기, 또는 파이프라인에 포함되어 있는 원유, 연료유, 사워 가스, 아스팔트, 및 정제품을 포함하는 그룹으로부터 선택된 것인 첨가제 조성물의 사용 방법.
  13. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    상기 첨가제 조성물은 '질소 함유 화합물'뿐만 아니라 '할라이드 화합물'도 포함하지 않는 첨가제 조성물의 사용 방법.
  14. 탄화수소 또는 탄화수소 스트림으로부터 황화수소를 포함하는 황 함유 화합물을 소거하는 방법에 있어서,
    상기 탄화수소 또는 탄화수소 스트림은 상기 탄화수소 또는 탄화수소 스트림으로부터 황화수소를 포함하는 황 함유 화합물을 소거 또는 제거하는 첨가제 조성물로 처리되며, 상기 첨가제 조성물은 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 중합체 화합물인 중합체 화합물 및 글리옥살을 포함하는 방법.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 글리옥살 및 상기 중합체 화합물은 상기 글리옥살 99 부 대 상기 중합체 화합물 0.1 부 내지 상기 글리옥살 0.1 부 대 상기 중합체 화합물 99 부의 가변적인 양으로 취하여지는 방법.
  16. 제14항 또는 제15항에 있어서,
    상기 중합체 화합물은 상기 첨가제 조성물의 최고 25중량%로 가변적인 방법.
  17. 제14항 또는 제15항에 있어서,
    상기 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 중합체는 폴리프로필렌 글리콜인 방법.
  18. 제14항 또는 제15항에 있어서,
    상기 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 중합체는 200 달톤 내지 800 달톤의 분자량을 갖는 폴리프로필렌 글리콜인 방법.
  19. 제14항 또는 제15항에 있어서,
    상기 탄화수소 스트림은 저장 탱크, 용기, 또는 파이프라인에 포함되어 있는 원유, 연료유, 사워 가스, 아스팔트, 및 정제품을 포함하는 그룹으로부터 선택된 것인 방법.
  20. 제14항 또는 제15항에 있어서,
    상기 첨가제 조성물은 '질소 함유 화합물'뿐만 아니라 '할라이드 화합물'도 포함하지 않는 방법.
  21. 제14항 또는 제15항에 있어서,
    상기 첨가제 조성물은 탄화수소 또는 탄화수소 스트림의 1 내지 4000 중량ppm의 가변적인 양으로 첨가되는 방법.
  22. 제14항 또는 제15항에 있어서,
    상기 첨가제 조성물은 개발 단계의 분야 또는 소규모 생산 분야의 경우에 플로우 라인에 주입되는 방법.
  23. 제14항 또는 제15항에 있어서,
    대규모 생산 설비의 경우에 황화수소는 상기 첨가제 조성물이 주입되어 있는 흡수 탑을 통과하는 것인 방법.
  24. 제14항 또는 제15항에 있어서,
    상기 첨가제 조성물은, 원유가 원유 공정 시스템에서 세척수로 처리되거나 혹은 탈염분제를 통해 통과하는 경우에, 원유에 첨가되는 방법.
  25. 삭제
  26. 삭제
  27. 삭제
  28. 삭제
  29. 삭제
  30. 삭제
  31. 삭제
  32. 삭제
  33. 삭제
  34. 삭제
KR1020137016270A 2010-11-22 2011-11-18 탄화수소 스트림에서 황화수소 소거용 첨가제 조성물 및 소거 방법 KR101961343B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IN3170MU2010 2010-11-22
IN3170/MUM/2010 2010-11-22
PCT/IN2011/000803 WO2012070065A1 (en) 2010-11-22 2011-11-18 Additive composition and method for scavenging hydrogen sulfide in hydrocarbon streams

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130119460A KR20130119460A (ko) 2013-10-31
KR101961343B1 true KR101961343B1 (ko) 2019-03-25

Family

ID=45607803

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020137016270A KR101961343B1 (ko) 2010-11-22 2011-11-18 탄화수소 스트림에서 황화수소 소거용 첨가제 조성물 및 소거 방법

Country Status (22)

Country Link
US (1) US9637691B2 (ko)
EP (1) EP2643073B1 (ko)
JP (1) JP5893638B2 (ko)
KR (1) KR101961343B1 (ko)
CN (1) CN103209752B (ko)
AU (1) AU2011333299B2 (ko)
BR (1) BR112013012544B1 (ko)
CA (1) CA2818492C (ko)
CL (1) CL2013001454A1 (ko)
CO (1) CO6721027A2 (ko)
DK (1) DK2643073T3 (ko)
ES (1) ES2549530T3 (ko)
HR (1) HRP20151049T1 (ko)
HU (1) HUE026458T2 (ko)
MX (1) MX341729B (ko)
MY (1) MY179911A (ko)
PE (1) PE20140464A1 (ko)
PL (1) PL2643073T3 (ko)
PT (1) PT2643073E (ko)
SG (1) SG190872A1 (ko)
WO (1) WO2012070065A1 (ko)
ZA (1) ZA201304639B (ko)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112013012544B1 (pt) 2010-11-22 2020-03-10 Dorf Ketal Chemicals (I) Private Limited Composição de aditivos e método de sequestro de sulfeto de hidrogênio em fluxos de hidrocarbonetos
EP3686181A1 (en) 2013-01-30 2020-07-29 Ecolab USA Inc. Hydrogen sulfide scavengers
US10415381B2 (en) 2013-10-03 2019-09-17 Halliburton Energy Services, Inc. Sampling chamber with hydrogen sulfide-reactive scavenger
RU2693494C2 (ru) * 2015-01-29 2019-07-03 Курарей Ко., Лтд. Композиция для удаления серосодержащих соединений
EP3286175B1 (en) 2015-04-22 2020-12-02 Ecolab USA Inc. Development of a high temperature stable scavenger for removal of hydrogen sulfide
WO2017001957A1 (en) * 2015-07-01 2017-01-05 Dorf Ketal Chemicals (India) Private Limited Additive composition for demulsification of water-in-oil emulsion, and method of use thereof, and method of demulsification
WO2017044250A1 (en) 2015-09-08 2017-03-16 Ecolab Usa Inc. Hydrocarbon soluble/dispersible hemiformals as hydrogen sulfide scavengers
US10584286B2 (en) 2015-09-08 2020-03-10 Ecolab Usa Inc. Hydrogen sulfide scavengers
BR112018013492B1 (pt) * 2016-01-05 2023-01-10 Dorf Ketal Chemicals (India) Private Limited Composição de aditivo sequestrante de sulfeto de hidrogênio, método para sequestrar sulfeto de hidrogênio e uso da composição de aditivo sequestrante de sulfeto de hidrogênio
ES2828363T3 (es) 2016-07-01 2021-05-26 Clariant Int Ltd Composición de acetales sinergizados y método para la eliminación de sulfuros y mercaptanos
MX2019001208A (es) 2016-07-29 2019-05-02 Ecolab Usa Inc Composiciones antiincrustantes y barredoras de sulfuro de hidrogeno.
EP3530775A4 (en) 2016-09-27 2020-05-27 Kuraray Co., Ltd. METHOD FOR SUPPRESSING METAL CORROSION
JPWO2018097108A1 (ja) 2016-11-22 2019-10-17 株式会社クラレ 含硫黄化合物除去用の組成物
US10513662B2 (en) 2017-02-02 2019-12-24 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Functionalized aldehydes as H2S and mercaptan scavengers
CA3069435A1 (en) 2017-07-13 2019-01-17 Ecolab Usa Inc. Method of removing a sulfur containing compound by adding a composition
US20190194551A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Clariant International, Ltd. Synergized acetals composition and method for scavenging sulfides and mercaptans
US11555140B2 (en) * 2017-12-22 2023-01-17 Clariant International Ltd Synergized hemiacetals composition and method for scavenging sulfides and mercaptans
EP3914676A1 (en) 2019-01-23 2021-12-01 ChampionX USA Inc. Complete removal of solids during hydrogen sulfide scavenging operations using a scavenger and a michael acceptor
WO2023133337A1 (en) * 2022-01-10 2023-07-13 Cajun Technology Solutions, LLC Real time additive processing system for crude oil, fuels, or refined products and method

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090314720A1 (en) * 2008-05-30 2009-12-24 Desmond Smith Novel compositions and uses thereof

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1991765A (en) 1932-01-23 1935-02-19 Dupont Viscoloid Company Aldehyde-hydrogen sulphide reaction product
US3489719A (en) 1967-07-05 1970-01-13 Dow Chemical Co Surface treatment of finely-divided water-soluble polymers
US4455416A (en) * 1983-07-14 1984-06-19 Sun Chemical Corporation Cyclic urea/glyoxal/polyol condensates and their use in treating textile fabrics and paper
US4680127A (en) 1985-12-13 1987-07-14 Betz Laboratories, Inc. Method of scavenging hydrogen sulfide
FR2651500A1 (fr) * 1989-09-05 1991-03-08 Hoechst France Nouvelles emulsions eau dans huile et leur application a l'elimination du sulfure d'hydrogene.
DE4002132A1 (de) * 1990-01-25 1991-08-01 Hoechst Ag Verfahren zum abfangen von schwefelwasserstoff mit glyoxal
US5698171A (en) * 1996-01-10 1997-12-16 Quaker Chemical Corporation Regenerative method for removing sulfides from gas streams
JP2007289964A (ja) 1999-09-13 2007-11-08 Espo Chemical Corp 汚染気体の洗浄方法
JP2001159077A (ja) 1999-11-26 2001-06-12 Asahi Kasei Corp 人造セルロース系繊維の改質加工方法
GB0031710D0 (en) * 2000-12-27 2001-02-07 Dyno Oil Field Chemicals Process for the reduction or elimination of hydrogen sulphide
EP1335016A1 (en) * 2002-02-06 2003-08-13 Shipley Company LLC Cleaning composition
US6666975B1 (en) 2002-10-04 2003-12-23 Ge Betz, Inc. Method of reducing hydrogen sulfide odor emissions from an aqueous medium
US7074375B2 (en) * 2002-12-03 2006-07-11 Engelhard Corporation Method of desulfurizing a hydrocarbon gas by selective partial oxidation and adsorption
US7514152B2 (en) * 2005-02-10 2009-04-07 Cryovac, Inc. Oxygen scavenging film with good interply adhesion
EP2288677A2 (en) * 2008-04-18 2011-03-02 M-i Swaco Norge As Methods of predicting / optimizing hydrogen sulfide scavenging capacity and reduction of scale formation
MX2011011744A (es) 2009-05-05 2011-12-08 Dorf Ketal Chemicals I Pvt Ltd Metodo para depurar sulfuro de hidrogeno de una corriente de hidrocarburos.
BR112013012544B1 (pt) 2010-11-22 2020-03-10 Dorf Ketal Chemicals (I) Private Limited Composição de aditivos e método de sequestro de sulfeto de hidrogênio em fluxos de hidrocarbonetos

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090314720A1 (en) * 2008-05-30 2009-12-24 Desmond Smith Novel compositions and uses thereof

Also Published As

Publication number Publication date
EP2643073B1 (en) 2015-07-08
CN103209752B (zh) 2016-01-20
CA2818492A1 (en) 2012-05-31
MX341729B (es) 2016-08-31
PL2643073T3 (pl) 2015-12-31
SG190872A1 (en) 2013-07-31
KR20130119460A (ko) 2013-10-31
CL2013001454A1 (es) 2013-11-15
MY179911A (en) 2020-11-19
BR112013012544B1 (pt) 2020-03-10
DK2643073T3 (en) 2015-10-12
EP2643073A1 (en) 2013-10-02
US9637691B2 (en) 2017-05-02
WO2012070065A1 (en) 2012-05-31
CA2818492C (en) 2016-03-29
AU2011333299A1 (en) 2013-05-30
PT2643073E (pt) 2015-10-27
JP2013544305A (ja) 2013-12-12
BR112013012544A2 (pt) 2016-08-09
CN103209752A (zh) 2013-07-17
JP5893638B2 (ja) 2016-03-23
HRP20151049T1 (hr) 2015-11-06
MX2013005698A (es) 2013-07-12
ES2549530T3 (es) 2015-10-29
CO6721027A2 (es) 2013-07-31
HUE026458T2 (en) 2016-05-30
PE20140464A1 (es) 2014-04-06
AU2011333299B2 (en) 2015-03-05
ZA201304639B (en) 2016-01-27
US20130240409A1 (en) 2013-09-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101961343B1 (ko) 탄화수소 스트림에서 황화수소 소거용 첨가제 조성물 및 소거 방법
KR101814388B1 (ko) 탄화수소 스트림에서 황화수소의 스케빈징 방법
KR102048218B1 (ko) 황화수소 스캐빈징 첨가제 조성물 및 이의 사용방법
US11326109B2 (en) Metal removal from glycol fluids

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant