KR101950051B1 - Heat-releasable adhesive sheet for cutting electrical component and electrical component cutting method - Google Patents
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Abstract
에너지선 경화형 탄성층과 열박리형 점착제층에 의해, 상기 열박리형 점착제층 상에 열팽창성 미소구에 의한 볼록부가 나타나는 것을 방지한다. 또, 열팽창성 미소구를 에너지선 경화형 탄성층과 열박리형 점착제층에 걸쳐서 존재시키고, 상기 열박리형 점착제층을 얇게 함으로써, 전자 부품의 가공시에 있어서 상기 전자 부품의 변위에 의한 가공의 불량을 방지하여 고정밀도로 가공한다. 나아가, 기재와 에너지선 경화형 탄성층의 밀착성을 향상시켜 박리후의 피가공물에 풀 벗겨짐, 즉 풀 남겨짐을 방지한다. 상기 과제를 해결하기 위해, 기재의 적어도 한쪽에, 에너지선 경화형 탄성층을 개재시켜 열팽창성 미소구를 함유하는 열박리형 점착제층을 형성하여 이루어진 가열 박리형 점착 시트로서, 기재와 에너지선 경화형 탄성층 사이에 유기 코팅층을 갖는 것을 특징으로 하는 가열 박리형 점착 시트를 제공한다.The energy radiation curable elastic layer and the heat peelable pressure sensitive adhesive layer prevent the convex portion due to the thermally expandable microspheres from appearing on the heat peelable pressure sensitive adhesive layer. In addition, by providing a thermally expandable microsphere over the energy ray curable elastic layer and the heat peelable pressure sensitive adhesive layer, and by thinning the heat peelable pressure sensitive adhesive layer, it is possible to prevent defective processing due to displacement of the electronic component So that it is processed with high precision. Further, the adhesion between the substrate and the energy ray-curable elastic layer is improved, thereby preventing the workpiece after peeling from being peeled off, that is, leaving the peel. A heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet comprising a heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer containing heat-expandable microspheres interposed between at least one side of a substrate and an energy ray ray-curable elastic layer interposed therebetween, And a heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet characterized by having an organic coating layer between the layers.
Description
본 발명은, 전자 부품 절단용 가열 박리형 점착 시트 및 전자 부품 절단 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a heat peelable adhesive sheet for cutting electronic components and a method for cutting electronic components.
최근의 전자 부품이나 반도체의 소형화에 따라서, 피가공물의 가공 정밀도가 종래 이상으로 요구되게 되었다. 종래의 열박리형 점착 시트를 이용한 가공 방법에서는, 점착제층이 부드럽고, 또 두껍기 때문에, 가공시의 응력에 의한 점착제의 흔들림에 의해 충분한 가공 정밀도를 얻을 수 없다.With the recent miniaturization of electronic parts and semiconductors, the machining accuracy of the workpiece has been required more than ever before. In the conventional processing method using a heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet, since the pressure-sensitive adhesive layer is smooth and thick, sufficient processing accuracy can not be obtained due to fluctuation of the pressure-sensitive adhesive due to stress at the time of processing.
이에 대하여, 점착제층을 얇게 하는 것이 유효하지만, 점착제층을 지나치게 얇게 하면, 열팽창성 미소구의 입자에 의한 점착제층 표면의 요철에 의해, 기포 등의 들어감에 의한 외관 불량이 생기고, 또한 충분한 접착성을 얻을 수 없게 되어, 고정용 점착 시트로서의 기능을 발휘할 수 없게 된다. On the other hand, it is effective to make the pressure-sensitive adhesive layer thin. However, when the pressure-sensitive adhesive layer is made too thin, appearance defects due to entrainment of bubbles or the like are caused by unevenness on the surface of the pressure- The pressure sensitive adhesive sheet can not be obtained, and the function as the pressure sensitive adhesive sheet for fixing can not be exhibited.
이 때문에, 특허문헌 1에 기재되어 있는 바와 같이, 기재 상에 에너지선 경화형 탄성층을 개재시켜 열팽창성 미소구를 함유하는 열팽창성 점착층이 적층되어 이루어진 에너지선 경화형 열박리성 점착 시트에 의해, 전자 부품이나 반도체 웨이퍼를 고정하고, 가공시에는 에너지선 경화형 탄성층을 경화함으로써 가공시의 점착제의 흔들림을 저감함으로써 가공 정밀도를 향상시켜, 가공후에 가열 박리에 의해 부품을 용이하게 회수하는 방법이 알려져 있었다.Therefore, as described in
그러나, 이 방법에서 사용하는 종래의 에너지선 경화형 열박리성 점착 시트는, 경화후의 에너지선 경화형 탄성층과 기재의 밀착성이 충분하지 않아, 에너지선 경화형 탄성층과 기재 사이에서 부분적으로 박리(투묘 파괴)가 생기는 경우가 있고, 피착체에 풀(adhesive) 남겨짐이 생기는 경우가 있고, 또 절단 공정에 의한 단면이 표면에 대하여 수직이 아니어서, 정확하게 절단할 수 없는 경우가 있었다.However, in the conventional energy ray-curable, heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet used in this method, the adhesion between the energy ray curable elastic layer and the substrate after curing is insufficient, and the energy ray curable elastic layer is partially peeled There may be a case where an adhesive is left on the adherend, and in addition, there is a case in which the section by the cutting step is not perpendicular to the surface, so that the section can not be cut accurately.
본 발명자들은, 종래의 에너지선 경화형 열박리성 점착 시트의 투묘 박리에 관해 예의 연구한 결과, 점착제층과 기재 사이에서 화학적으로 친화성을 높이는 방법 및 기재 표면에 미세한 요철을 형성하여 양자의 접촉 면적을 증대시키는 방법 등, 통상의 점착 시트에서 이용되고 있는 방법에 의해서는, 전술한 투묘 박리를 유효하게 방지할 수 없는 것 등을 새롭게 발견했다. 그리고, 이 종류의 점착 시트에 관한 투묘 파괴를 효과적으로 억제할 수 있는 열박리성 점착 시트의 구성에 관한 시행착오를 반복하여 본 발명을 완성했다.The inventors of the present invention have made intensive studies on the detachment and peeling of the conventional energy ray-curable, heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet. As a result, the present inventors have found that a method of increasing the chemical affinity between the pressure-sensitive adhesive layer and the substrate and a method of forming fine irregularities on the surface of the substrate, A method for increasing the thickness of the adhesive sheet, and a method for increasing the thickness of the adhesive sheet. The trial and error of the construction of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet capable of effectively suppressing the projecting breakage of this kind of pressure-sensitive adhesive sheet was repeated to complete the present invention.
즉, 본 발명의 열박리형 점착 시트는, That is, in the heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention,
1. 기재의 적어도 한쪽에, 에너지선 경화형 탄성층을 개재시켜 열팽창성 미소구를 함유하는 열박리성 점착제층을 형성하여 이루어진 가열 박리형 점착 시트로서, 상기 기재와 에너지선 경화형 탄성층 사이에 유기 코팅층이 배치되어 있는 것을 특징으로 하는 가열 박리형 점착 시트. 1. A heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet comprising, on at least one side of a substrate, a heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer containing heat-expandable microspheres through an energy ray curable elastic layer interposed between the substrate and the energy ray- Sensitive adhesive sheet. ≪ / RTI >
2. 상기 유기 코팅층이 우레탄계 폴리머에 의해 형성되어 이루어진 청구항 1에 기재된 가열 박리형 점착 시트. 2. The heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to
3. 열박리성 점착제층의 두께가 50 ㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 청구항 1 또는 2에 기재된 가열 박리형 점착 시트. 3. The heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 or 2, wherein the thickness of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer is 50 占 퐉 or less.
4. 에너지선 경화형 탄성층의 두께가 3∼150 ㎛인 것을 특징으로 하는 청구항 1∼3 중 어느 한 항에 기재된 가열 박리형 점착 시트. 4. The heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of
5. 청구항 1∼4 중 어느 한 항에 기재된 가열 박리형 점착 시트에 의해 전자 부품을 가고정하여 상기 전자 부품을 절단하는 것을 특징으로 하는 전자 부품의 절단 방법.5. A cutting method of an electronic part, characterized in that the electronic part is temporarily fixed by the heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of
본 발명에 의하면, 가열 팽창성 미소구의 최대 입경보다도 얇게 한 열박리형 점착제층에 생긴 열팽창성 미소구에 기인하는 요철을, 가공 정밀도 향상을 위해 경화전의 유연한 에너지선 경화형 탄성층에 접합하여 흡수시킴으로써 양호한 외관과 표면 평활성을 갖는 점착 시트를 제조하고, 그 후, 또는 피가공물에 접착한 후에 에너지선 경화형 탄성층을 경화시켜, 부드러운 점착층(이 경우는 열박리형 점착제)의 두께를 얇게 한 점착 시트를 얻을 수 있다. 또한 그 점착 시트를 이용하여 피가공물을 가공함으로써 소형 부품을 고정밀도로 가공할 수 있다. According to the present invention, the unevenness caused by the thermally expandable microspheres formed on the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer thinner than the maximum particle diameter of the heat-expandable microspheres is absorbed and absorbed by the flexible energy ray curable elastic layer before curing A pressure sensitive adhesive sheet having an appearance and surface smoothness is produced and then the adhesive layer is cured after it is adhered to a workpiece and the energy ray curable elastic layer is cured to form a pressure sensitive adhesive sheet Can be obtained. Further, by processing the workpiece using the adhesive sheet, the small parts can be processed with high precision.
또, 본 발명에 의하면, 프레스 공정이나 절단 공정시의 점착제의 어긋남이나 밀려 올라감, 칩핑을 억제할 수 있어, 상기 피가공물 표면에 수직으로 절단할 수 있다. Further, according to the present invention, the pressure-sensitive adhesive can be displaced or pushed up during the pressing step and the cutting step, and chipping can be suppressed, and cutting can be performed perpendicularly to the surface of the workpiece.
또한 절단후에는, 고도의 정밀도로 절단 가공된 절단편을 용이하게 박리 회수할 수 있다. 그 때문에, 절단편의 박리, 회수 공정에서의 조작성 및 작업성을 현저하게 높일 수 있고, 나아가, 소형의 혹은 박층의 반도체칩이나 적층 콘덴서칩 등의 절단편의 생산성을 크게 향상시킬 수 있다.Further, after the cutting, the cutting piece cut with a high degree of precision can be easily peeled and recovered. Therefore, the operability and workability in the peeling and collecting process of the cut pieces can be remarkably increased, and further, the productivity of the cut pieces such as a small or thin layer semiconductor chip or a multilayer capacitor chip can be greatly improved.
도 1은 본 발명의 가열 박리형 점착 시트의 일례를 나타내는 개략도이다.
도 2는 본 발명의 가열 박리형 점착 시트의 다른 예를 나타내는 개략도이다.
도 3은 본 발명의 가열 박리형 점착 시트를 사용하여 전자 부품을 가공하는 공정을 나타내는 개략도이다.
[부호의 설명]
1 : 기재
2 : 유기 코팅층
3 : 에너지선 경화형 탄성층
3a : 에너지선 조사후의 경화한 탄성층
4 : 열박리형 점착제층
4a : 가열 처리후의 열박리형 점착제층
5 : 세퍼레이터
6 : 접착제층
7 : 세퍼레이터
8 : 피착체(피절단체)
8a : 절단편
9 : 에너지선
10 : 절단선1 is a schematic view showing an example of a heat peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
2 is a schematic view showing another example of the heat peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
3 is a schematic view showing a step of processing an electronic part using the heat peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
[Description of Symbols]
1: substrate
2: organic coating layer
3: Energy ray curable elastic layer
3a: Cured elastic layer after energy ray irradiation
4: Heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer
4a: Heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer after heat treatment
5: Separator
6: Adhesive layer
7: Separator
8: adherend (group to be cut)
8a:
9: Energy line
10: Cutting line
상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구한 결과, 이들 과제에 대하여, 기재와 열팽창성 미소구를 포함하는 열박리형 점착제층의 사이에 에너지선 경화형의 탄성층을 갖는 점착 시트를 이용함으로써 개선하는 것이 가능해졌다. As a result of intensive studies for solving the above problems, it is possible to improve these problems by using an adhesive sheet having an energy radiation curable elastic layer between the base material and the heat peelable pressure sensitive adhesive layer containing thermally expandable microspheres It has become.
덧붙여, 가공 정밀도 향상을 위해 열팽창성 미소구의 최대 입경보다도 얇게 한 열박리형 점착제층에 생긴 열팽창성 미소구에 기인하는 요철을, 경화전의 유연한 에너지선 경화형 탄성층에 접합하는 등에 의해 적층시켜 흡수시킴으로써 양호한 외관과 표면 평활성을 갖는 점착 시트를 제조하고, 그 후, 또는 피가공물에 접착한 후에 에너지선 경화형 탄성층을 경화시켜, 부드러운 점착층(이 경우는 열박리형 점착제층)의 두께를 얇게 한 점착 시트를 이용하여 피가공물을 가공하는 가공 방법을 이용함으로써 소형 부품을 고정밀도로 가공할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명을 완성했다.In order to improve machining accuracy, unevenness caused by thermally expandable microspheres formed on the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer thinner than the maximum particle diameter of the heat-expandable microspheres is laminated and absorbed by bonding to a flexible energy ray curable elastic layer before curing The pressure-sensitive adhesive sheet having a good appearance and surface smoothness is produced, and after that, or after adhering to a work, the energy ray curable elastic layer is cured to reduce the thickness of the soft pressure sensitive adhesive layer (in this case, The present inventors have found that a small part can be processed with high precision by using a processing method of processing a work using an adhesive sheet.
이하에 본 발명의 가열 박리형 점착 시트의 구조에 관해 도 1에 기초하여 설명한다. Hereinafter, the structure of the heat peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be described with reference to Fig.
본 발명의 가열 박리성 시트는, 기재의 적어도 한쪽에, 에너지선 경화형 탄성층을 개재시켜 열팽창성 미소구를 함유하는 열박리형 점착제층을 형성하여 이루어지고, 기재와 에너지선 경화형 탄성층 사이에 유기 코팅층이 배치되어 있는 것을 특징으로 하는 가열 박리형 점착 시트이다. 상기 에너지선 경화형 탄성층과 상기 열박리형 점착제층은 상기 기재의 한면에 형성해도 좋고, 또 양면에 형성해도 좋다. The heat-peelable sheet of the present invention is characterized in that a heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer containing heat-expandable microspheres is formed on at least one side of a base material with an energy ray curable elastic layer interposed therebetween, And an organic coating layer is disposed on the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet. The energy ray ray-curable elastic layer and the heat peelable pressure-sensitive adhesive layer may be formed on one side of the substrate or on both sides.
한면에 형성하는 경우에는, 상기 기재의 다른쪽 면에 접착제층을 형성할 수도 있고, 전자 부품을 가공할 때에는, 전자 부품을 고정한 상기 열박리형 점착제층을 갖는 상기 가열 박리형 점착 시트를 가공 장치의 스테이지에 얹고, 상기 기재의 다른쪽 면의 접착제층에 의해 스테이지에 고정할 수 있다. An adhesive layer may be formed on the other surface of the base material. When the electronic part is processed, the heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet having the heat-peelable pressure- And fixed to the stage with an adhesive layer on the other side of the substrate.
물론, 기재의 다른쪽 면에 반드시 상기 접착제층을 형성할 필요는 없고, 이 경우에는, 전자 부품을 고정한 상기 열박리형 점착제층을 갖는 상기 가열 박리형 점착 시트를 가공 장치의 스테이지에 설치한 고정 수단, 예컨대 진공 척 등에 의해 고정하는 것도 가능하다. Of course, it is not always necessary to form the adhesive layer on the other side of the substrate. In this case, the heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet having the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer on which the electronic component is fixed is fixed For example, a vacuum chuck or the like.
다음으로 본 발명의 가열 박리형 점착 시트를 구성하는 각 층에 관해 설명한다. Next, each layer constituting the heat peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be described.
[기재][materials]
기재(1)는 유기 코팅층(2), 에너지선 경화형 탄성층(3) 등의 지지 모체가 되는 것으로, 열박리형 점착제층(4)의 가열 처리에 의해 기계적 물성을 손상하지 않을 정도의 내열성을 갖는 것이 사용된다. The
이러한 기재(1)로서, 예컨대, 폴리에스테르, 올레핀계 수지, 폴리염화비닐 등의 플라스틱 필름이나 시트를 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. As the
기재(1)는 피착체의 절단시에 이용하는 커터 등의 절단 수단에 대하여 절단성을 갖고 있는 것이 바람직하다. 또, 기재(1)로서 연질 폴리올레핀 필름 또는 시트 등의 내열성과 신축성을 구비하는 기재를 사용하면, 피착체의 절단 공정시, 기재 도중까지 절단날이 들어가면, 이후에 기재를 신장할 수 있기 때문에, 절단편 사이에 간극을 생기게 하는 것이 필요한 절단편 회수 방식에 적합해진다. It is preferable that the
또한, 에너지선 경화형 탄성층(3)을 경화시킬 때에 에너지선을 이용하기 때문에, 기재(1), 유기 코팅층(2)(또는 열박리형 점착제층(4) 등)은 소정량 이상의 에너지선을 투과할 수 있는 재료로 구성될 필요가 있다. 기재(1)는 단층이어도 좋고 다층체여도 좋다. 또, 기재(1)에 후술하는 적절한 박리제로 표면 처리를 하고, 그 처리면에 에너지선 경화형 탄성층을 형성하고, 얻어진 에너지선 경화형 열팽창성 점착 시트에 에너지선을 조사하여, 상기 에너지선 경화형 탄성층을 경화시킨 후, 기재(1)를 박리함으로써, 상기 에너지선 경화형 열팽창성 점착 시트 자체를 박층화하는 것도 가능하다. In addition, since the energy ray is used to cure the energy ray curable elastic layer 3, the
기재(1)의 두께는, 피착체의 접합, 피착체의 절단, 절단편의 박리, 회수 등의 각 공정에서의 조작성이나 작업성을 손상하지 않는 범위에서 적절하게 선택할 수 있지만, 통상 500 ㎛ 이하, 바람직하게는 3∼300 ㎛ 정도, 더욱 바람직하게는 5∼250 ㎛ 정도이다. The thickness of the
기재(1)의 표면은, 인접하는 층과의 밀착성, 유지성 등을 높이기 위해, 관용의 표면 처리, 예컨대, 크롬산 처리, 오존 폭로, 화염 폭로, 고압 전격 폭로, 이온화 방사선 처리 등의 화학적 또는 물리적 처리, 언더코팅제(예컨대, 후술하는 점착 물질)에 의한 코팅 처리 등이 실시되어 있어도 좋다. The surface of the
[유기 코팅층][Organic Coating Layer]
유기 코팅층(2)은, 기재(1)에 양호하게 밀착하여, 가열 박리후에 에너지선 경화형 탄성층이 투묘 파괴되지 않는 것이 필요하다. It is necessary that the
투묘 파괴가 생기는지의 여부는, 예컨대, 하기 실시예에 기재된 방법으로 평가할 수 있다. 투묘 파괴되지 않는 것에 의해, 유기 코팅층(2)을 개재시켜 기재와 가열 박리형 점착제층이 보다 강하게 접착되기 때문에, 본 발명의 가열 박리형 점착 시트를 사용했을 때 가열 박리성이 양호하여, 풀 벗겨짐, 즉 풀 남겨짐을 발생시키지 않는다고 하는 효과를 발휘할 수 있다. Whether or not the projectile breakage occurs can be evaluated, for example, by the method described in the following examples. Since the substrate and the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer are more strongly adhered to each other with the
유기 코팅층(2)은, 이러한 특성을 갖는 한 어떠한 재료를 이용해도 좋다. The
예컨대, 문헌(플라스틱 하드코트 재료 II, CMC 출판, (2004))에 개시된 바와 같은 각종 코팅 재료를 이용하는 것이 가능하다. 그 중에서도, 우레탄계 폴리머가 바람직하다. 기재에 대하여 우수한 밀착성을 나타내고, 또한, 에너지선 경화형 탄성층(특히 경화후)에 대하여 우수한 투묘성을 나타내기 때문이다. 특히, 폴리아크릴우레탄 및 폴리에스테르폴리우레탄, 이들의 전구체가 보다 바람직하다. 이들 재료는, 기재(1)에 대한 도공ㆍ도포가 간편한 등 실용적이며, 공업적으로 여러 종류의 것을 선택할 수 있어, 저렴하게 입수할 수 있다. For example, it is possible to use various coating materials as disclosed in the literature (Plastic Hard Coat Material II, CMC Publishing, (2004)). Of these, urethane-based polymers are preferable. This is because it exhibits excellent adhesion to the substrate and also exhibits excellent anodising properties with respect to the energy ray curable elastic layer (particularly after curing). Particularly, polyacryl urethane and polyester polyurethane, and precursors thereof are more preferable. These materials are practical such as easy coating and coating of the
폴리아크릴우레탄 및 폴리에스테르폴리우레탄으로는, 문헌(플라스틱 하드코트 재료 II, P17-21, CMC 출판, (2004)) 및 문헌(최신 폴리우레탄 재료와 응용 기술, CMC 출판, (2005))에 개시된 것을 모두 이용할 수 있다. 이들은, 이소시아네이트 모노머와 알콜성 수산기 함유 모노머(예컨대, 수산기 함유 아크릴 화합물 또는 수산기 함유 에스테르 화합물)의 반응 혼합물로 이루어진 폴리머이다. 또 다른 성분으로서, 폴리아민 등의 쇄연장제, 노화 방지제, 산화 안정제 등을 포함하고 있어도 좋다. As the polyacrylic urethane and the polyester polyurethane, there can be cited (for example, Japanese Patent Application Laid-Open (Kokai) Can be used. These are polymers composed of a reaction mixture of an isocyanate monomer and an alcoholic hydroxyl group-containing monomer (for example, a hydroxyl group-containing acrylic compound or a hydroxyl group-containing ester compound). As another component, a chain extender such as polyamine and the like, an antioxidant, an oxidation stabilizer and the like may be contained.
폴리아크릴우레탄 및 폴리에스테르폴리우레탄은, 전술한 모노머를 반응시킴으로써 조제한 것을 이용해도 좋고, 코팅 재료 또는 잉크, 도료의 바인더 수지로서 많이 시판 또는 사용되고 있는 것을 이용해도 좋다(문헌 : 최신 폴리우레탄 재료와 응용 기술, P190, CMC 출판(2005) 참조). 이러한 폴리우레탄으로는, 다이니치정화 제조의 「NB300」, ADEKA 제조의 「아데카 본타이터(등록상표)」, 미쓰이화학 제조의 「타케락(등록상표) A/타케네이트(등록상표) A」, DIC 그래픽스 제조의 「UC 실러」 등의 시판품을 들 수 있다. The polyacrylic urethane and the polyester polyurethane may be those prepared by reacting the above-mentioned monomers, and those which are commercially available or used as a coating material, an ink, or a binder resin of a paint may be used (see, for example, the latest polyurethane materials and applications Technology, P190, CMC Publication (2005)). Examples of such polyurethanes include "NB300" manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., "Adekabon Titr (registered trademark)" manufactured by ADEKA, "Takelak (registered trademark) A / Takenate (registered trademark) A Quot; UC sealer " manufactured by DIC Graphics, and the like.
이러한 폴리머에 색소를 첨가하거나 하여, 잉크로서 필름층에 인쇄하여 이용해도 좋다. 이 때 예컨대 폴리우레탄계 아세트산비닐-염화비닐 코폴리머(다이니치정화사 NB300) 등의 폴리우레탄 변성 수지를 사용할 수 있고, 이러한 인쇄에 의해 점착 시트의 의장성을 높이는 것도 가능해진다. The dye may be added to such a polymer and printed on the film layer as ink. At this time, for example, a polyurethane-modified resin such as a polyurethane-vinyl acetate-vinyl chloride copolymer (NB300, manufactured by Dainichi) can be used, and the design of the pressure-sensitive adhesive sheet can be improved by such printing.
특히, 폴리아크릴우레탄 및 폴리에스테르폴리우레탄이 기재에 대하여 양호한 밀착성을 나타내는 이유로는, 모노머로서 포함되는 이소시아네이트 성분이 기재 표면에 존재하는 수산기나 카르복실기 등의 극성 작용기와 반응하여 강고한 결합을 형성하기 때문이라고 생각된다. Particularly, the reason why the polyacrylic urethane and the polyester polyurethane show good adhesion to the substrate is that the isocyanate component contained as a monomer reacts with a polar functional group such as a hydroxyl group or a carboxyl group present on the substrate surface to form a strong bond .
또, 특히, 에너지선 경화후에 있어서, 에너지선 경화형 탄성층과의 투묘성이 높아지는 이유로는, 자외선 등 조사시에 있어서 우레탄 결합 근방에 생성되는 라디칼종과 에너지선 경화형 탄성층에 생성되는 라디칼종이 반응하여 강고한 결합을 형성하기 때문이라고 추측된다(문헌 : 폴리우레탄의 구조ㆍ물성과 고기능화 및 응용 전개, p191-194, 기술정보협회(1999)).Particularly, in order to enhance the transparency with the energy ray curable elastic layer after the energy ray curing, radical species generated in the vicinity of the urethane bond during irradiation with ultraviolet rays and radical paper generated in the energy ray curable elastic layer (Refer to: Structure and Properties of Polyurethane and High Functionality and Application Development, p191-194, Technical Information Association (1999)).
유기 코팅층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 0.1∼10 ㎛ 정도가 적합하고, 0.1∼5 ㎛ 정도가 바람직하고, 0.5∼5 ㎛ 정도가 보다 바람직하다. The thickness of the organic coating layer is not particularly limited, but is suitably about 0.1 to 10 mu m, preferably about 0.1 to 5 mu m, and more preferably about 0.5 to 5 mu m.
[에너지선 경화형 탄성층][Energy ray curable elastic layer]
에너지선 경화형 탄성층(3)은, 에너지선 경화성을 부여하기 위한 에너지선 경화성 화합물(또는 에너지선 경화성 수지)을 함유하고, 열박리형 점착제층(4)이 압착될 때에 열팽창성 미소구의 요철을 완화할 수 있을 정도의 점탄성을 갖고 있다(도 1의 확대도 참조). 또, 에너지선 경화형 탄성층(3)은, 에너지선 조사후에는 탄성체가 되는 것이 바람직하다. 이러한 관점에서, 에너지선 경화형 탄성층(3)은, 에너지선 반응성 작용기로 화학적으로 수식된 모제(점착제)를 이용하거나, 에너지선 경화성 화합물(또는 에너지선 경화성 수지)을 탄성을 갖는 모제 중에 배합한 조성물에 의해 구성하는 것이 바람직하다. The energy ray curable elastic layer 3 contains an energy ray ray-curable compound (or energy ray curable resin) for imparting energy ray curability, and when the heat releasable pressure sensitive adhesive layer 4 is pressed, the heat ray- (See the enlarged view of Fig. 1). It is preferable that the energy ray curable elastic layer 3 becomes an elastic body after irradiation with energy rays. From this viewpoint, the energy ray ray-curable elastic layer 3 can be formed by using an energy ray-curable compound (pressure-sensitive adhesive) chemically modified with an energy ray-reactive functional group or by blending an energy ray curable compound It is preferable that it is constituted by a composition.
상기 모제로는, 예컨대, 천연 고무나 합성 고무 혹은 이들을 이용한 고무계 점착제, 실리콘 고무 혹은 그 점착제, (메트)아크릴산알킬에스테르[예컨대, (메트)아크릴산의 메틸에스테르, 에틸에스테르, 프로필에스테르, 이소프로필에스테르, 부틸에스테르, 이소부틸에스테르, 헥실에스테르, 옥틸에스테르, 2-에틸헥실에스테르, 이소옥틸에스테르, 이소데실에스테르, 도데실에스테르 등의 C1 -20 알킬에스테르 등]의 단독 또는 공중합체나 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르와 다른 모노머[예컨대, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 무수말레산 등의 카르복실기 또는 산무수물기 함유 모노머; (메트)아크릴산 2-히드록시에틸 등의 히드록실기 함유 모노머; 스티렌술폰산 등의 술폰산기 함유 모노머; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머; (메트)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 모노머; (메트)아크릴산아미노에틸 등의 아미노기 함유 모노머; (메트)아크릴산메톡시에틸 등의 알콕시기 함유 모노머; N-시클로헥실말레이미드 등의 이미드기 함유 모노머; 아세트산비닐 등의 비닐에스테르류; N-비닐피롤리든 등의 비닐기 함유 복소환 화합물; 스티렌, α-메틸스티렌 등의 스티렌계 모노머; 아크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 모노머; (메트)아크릴산글리시딜 등의 에폭시기 함유 아크릴계 모노머; 비닐에테르 등의 비닐에테르계 모노머 등]와의 공중합체로 이루어진 아크릴계 수지 혹은 그 점착제, 폴리우레탄계 수지나 그 점착제, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 등, 적절한 점탄성을 갖는 유기 점탄성체를 이용할 수 있다. 또한, 상기 모제로서, 후술하는 열박리형 점착제층(4)을 구성하는 점착제와 동일 또는 동종의 성분을 이용함으로써, 에너지선 경화형 탄성층(3)과 열박리형 점착제층(4)을 밀착성 좋게 적층할 수 있다. 바람직한 모제에는 아크릴계 점착제 등의 점착 물질이 포함된다. 모제는 1종의 성분으로 구성해도 좋고, 2종 이상의 성분으로 구성해도 좋다. Examples of the above-mentioned pigments include natural rubber, synthetic rubber or a rubber-based pressure-sensitive adhesive using them, silicone rubber or a pressure-sensitive adhesive, (meth) acrylic acid alkyl esters such as methyl, ethyl, propyl, , C 1 -20 alkyl esters such as butyl ester, isobutyl ester, hexyl ester, octyl ester, 2-ethylhexyl ester, isooctyl ester, isodecyl ester and dodecyl ester] ) Acrylic acid alkyl ester (e.g., a monomer containing a carboxyl group or an acid anhydride group such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and maleic anhydride; Hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate; Sulfonic acid group-containing monomers such as styrenesulfonic acid; Monomers containing phosphoric acid groups such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate; Amide group-containing monomers such as (meth) acrylamide; Amino group-containing monomers such as aminoethyl (meth) acrylate; Alkoxy group-containing monomers such as methoxyethyl (meth) acrylate; Imide group-containing monomers such as N-cyclohexylmaleimide; Vinyl esters such as vinyl acetate; Vinyl group-containing heterocyclic compounds such as N-vinylpyrrolidone; Styrene-based monomers such as styrene and? -Methylstyrene; Cyano group-containing monomers such as acrylonitrile; An epoxy group-containing acrylic monomer such as glycidyl (meth) acrylate; Vinyl ether-based monomers such as vinyl ethers, etc.) or an organic viscoelastic material having a suitable viscoelasticity such as a polyurethane resin, a pressure-sensitive adhesive, or an ethylene-vinyl acetate copolymer can be used. The energy ray-curable elastic layer 3 and the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4 can be adhered to each other with good adhesiveness by using the same or the same kinds of components as the pressure-sensitive adhesive constituting the heat-peelable pressure- Can be stacked. Preferable pigments include adhesive substances such as acrylic pressure-sensitive adhesives. The parent agent may be composed of one kind of component or two or more kinds of components.
화학 수식에 이용되는 에너지선 반응성 작용기로는, 예컨대, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 비닐기, 알릴기, 아세틸렌기 등의 탄소-탄소 다중 결합을 갖는 작용기 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다. 이들 작용기는, 에너지선의 조사에 의해 탄소-탄소 다중 결합이 개열되어 라디칼을 생성하고, 이 라디칼이 가교점이 되어 3차원 메쉬 구조를 형성할 수 있다. Examples of the energy ray-reactive functional group used in the chemical formula include functional groups having carbon-carbon multiple bonds such as acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group, allyl group, and acetylene group. These may be used alone or in combination of two or more. In these functional groups, carbon-carbon multiple bonds are cleaved by irradiation of energy rays to generate radicals, and these radicals become crosslinking points to form a three-dimensional mesh structure.
그 중에서도, (메트)아크릴로일기는, 에너지선에 대하여 비교적 고반응성을 나타내고, 다양한 아크릴계 점착제에서 선택하여 조합하여 사용할 수 있는 등, 반응성, 작업성의 관점에서 바람직하다. Among them, the (meth) acryloyl group exhibits relatively high reactivity with respect to the energy ray, and can be selected from a variety of acrylic pressure-sensitive adhesives and used in combination. From the viewpoints of reactivity and workability, the (meth) acryloyl group is preferable.
에너지선 반응성 작용기로 화학적으로 수식된 모제의 대표적인 예로는, 히드록실기 및/또는 카르복실기 등의 반응성 작용기를 포함하는 단량체[예컨대, (메트)아크릴산 2-히드록시에틸, (메트)아크릴산 등]를 (메트)아크릴산알킬에스테르와 공중합시킨 반응성 작용기 함유 아크릴계 중합체에, 분자 내에 상기 반응성 작용기와 반응하는 기(이소시아네이트기, 에폭시기 등) 및 에너지선 반응성 작용기(아크릴로일기, 메타크릴로일기 등)를 갖는 화합물[예컨대, (메트)아크릴로일옥시에틸렌이소시아네이트 등]을 반응시켜 얻어지는 중합체를 들 수 있다. Representative examples of the chemically modified pigments chemically modified with energy ray-reactive functional groups include monomers containing a reactive functional group such as a hydroxyl group and / or a carboxyl group [e.g., (meth) acrylate 2-hydroxyethyl, (meth) (Meth) acrylic acid alkyl ester having a reactive functional group in the molecule and a group capable of reacting with the reactive functional group in the molecule (isocyanate group, epoxy group, etc.) and an energy ray-reactive functional group (acryloyl group, methacryloyl group, etc.) (E.g., (meth) acryloyloxyethylene isocyanate or the like].
상기 반응성 작용기 함유 아크릴계 중합체에서의 반응성 작용기를 포함하는 단량체의 비율은, 전체 단량체에 대하여, 예컨대 5∼40 중량%, 바람직하게는 10∼30 중량%이다. The proportion of the monomer containing a reactive functional group in the reactive functional group-containing acrylic polymer is, for example, 5 to 40% by weight, preferably 10 to 30% by weight, based on the total monomers.
분자 내에 상기 반응성 작용기와 반응하는 기 및 에너지선 반응성 작용기를 갖는 화합물의 사용량은, 상기 반응성 작용기 함유 아크릴계 중합체와 반응시킬 때, 반응성 작용기 함유 아크릴계 중합체 중의 반응성 작용기(히드록실기, 카르복실기 등)에 대하여, 예컨대 20∼100 몰%, 바람직하게는 40∼95 몰%이다. 또, 분자 내에 상기 반응성 작용기와 반응하는 기 및 에너지선 반응성 작용기를 갖는 화합물과 반응성 작용기 함유 아크릴계 중합체 중의 반응성 작용기의 부가 반응을 포함하는 반응을 촉진하기 위해, 유기 주석, 유기 지르코늄 등의 유기 금속계 화합물이나 아민계 화합물 등의 촉매를 배합해도 좋다. The amount of the compound having a group capable of reacting with the reactive functional group and having an energy ray-reactive functional group in the molecule is such that the amount of the reactive functional group (hydroxyl group, carboxyl group, etc.) in the reactive functional group-containing acrylic polymer , For example, 20 to 100 mol%, preferably 40 to 95 mol%. In order to accelerate the reaction involving the addition reaction of a group having a reactive group with a reactive functional group in the molecule and a reactive functional group in a reactive functional group-containing acrylic polymer with a compound having an energy ray reactive functional group, an organometallic compound such as organotin and organic zirconium Or a catalyst such as an amine compound may be added.
에너지선 경화형 탄성층(3)을 에너지선 경화시키기 위한 에너지선 경화성 화합물로는, 가시광선, 자외선, 전자선 등의 에너지선에 의해 경화 가능한 것이라면 특별히 한정되지 않지만, 에너지선 조사후의 에너지선 경화형 탄성층(3a)의 3차원 메쉬형화가 효율적으로 이루어지는 것이 바람직하다. 에너지선 경화성 화합물은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. The energy ray curable compound for curing the energy ray curable elastic layer 3 is not particularly limited as long as it can be cured by energy rays such as visible light, ultraviolet light and electron beam. However, the energy ray curable elastic layer It is preferable that the three-dimensional mesh formation of the
에너지선 경화성 화합물의 구체적인 예로서, 예컨대, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 테트라메틸올메탄테트라아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리스리톨모노히드록시펜타아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트, 1,4-부틸렌글리콜디아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트 등을 들 수 있다. Specific examples of the energy ray-curable compound include, for example, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, Erythritol hexaacrylate, 1,4-butylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, and polyethylene glycol diacrylate.
에너지선 경화성 화합물로서 에너지선 경화성 수지를 이용해도 좋고, 에너지선 경화성 수지로서, 예컨대, 분자 말단에 (메트)아크릴로일기를 갖는 에스테르(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 멜라민(메트)아크릴레이트, 아크릴 수지 (메트)아크릴레이트, 분자 말단에 알릴기를 갖는 티올-엔 부가형 수지나 광양이온 중합형 수지, 폴리비닐신나메이트 등의 신나모일기 함유 폴리머, 디아조화한 아미노 노볼락 수지나 아크릴아미드형 폴리머 등, 감광성 반응기 함유 폴리머 혹은 감광성 반응기 함유 올리고머 등을 들 수 있다. 또한 고에너지선으로 반응하는 폴리머로는, 에폭시화폴리부타디엔, 불포화 폴리에스테르, 폴리글리시딜메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐실록산 등을 들 수 있다. 또한, 에너지선 경화성 수지를 사용하는 경우에는, 상기 모제는 반드시 필요한 것은 아니다.(Meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group at the molecular terminal, and the like may be used as the energy ray curable resin as the energy ray curable compound. Acrylate, an acryl resin (meth) acrylate, a thiol-ene addition type resin having an allyl group at the molecular end, a light ionic polymerization type resin, a neomamoyl group-containing polymer such as polyvinyl cinnamate, A photosensitive reactive group-containing polymer such as a coordinated amino novolak resin or an acrylamide type polymer, or a photosensitive reactive group-containing oligomer. Examples of the polymer which reacts with a high energy ray include epoxidized polybutadiene, unsaturated polyester, polyglycidyl methacrylate, polyacrylamide, and polyvinylsiloxane. Further, when an energy ray-curable resin is used, the above-mentioned pigments are not necessarily required.
에너지선 경화성 화합물의 배합량은, 예컨대, 모제 100 중량부에 대하여 5∼500 중량부 정도, 바람직하게는 15∼300 중량부, 더욱 바람직하게는 20∼150 중량부 정도의 범위이다. 또, 에너지선 경화형 탄성층(3)의 에너지선 조사후의 동적 탄성율이, 20℃에서 전단 저장 탄성율 5×106∼1×1010 Pa(주파수 : 1 Hz, 샘플 : 두께 1.5 mm 필름형)이면, 우수한 절단 작업성과 가열 박리성의 양립이 가능해진다. 이 저장 탄성율은, 에너지선 경화성 화합물의 종류나 배합량, 에너지선 조사 조건 등을 적절하게 선택함으로써 조정할 수 있다. The compounding amount of the energy ray-curable compound is, for example, about 5 to 500 parts by weight, preferably about 15 to 300 parts by weight, more preferably about 20 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the mother substrate. When the elastic modulus of elasticity of the energy ray ray-curable elastic layer 3 after energy beam irradiation is in the range of 5 × 10 6 to 1 × 10 10 Pa (frequency: 1 Hz, sample: 1.5 mm film thickness) at 20 ° C. , It is possible to achieve both good cutting workability and heat peelability. The storage elastic modulus can be adjusted by appropriately selecting the type and amount of the energy ray curable compound, the energy ray irradiation conditions, and the like.
또한, 필요에 따라서 상기 에너지선 중합 개시제와 함께 에너지선 중합 촉진제를 병용해도 좋다. If necessary, an energy ray polymerization accelerator may be used together with the above-mentioned energy ray polymerization initiator.
에너지선 경화형 탄성층(3)에는, 상기 성분 외에, 에너지선 경화성 화합물을 경화시키기 위한 에너지선 중합 개시제, 및 에너지선 경화 전후에 적절한 점탄성을 얻기 위해, 열중합 개시제, 가교제, 점착 부여제, 가황제 등의 적절한 첨가제, 또한 충전제, 노화 방지제, 산화 방지제, 착색제를 필요에 따라서 배합할 수 있다. In addition to the above components, the energy ray curable elastic layer 3 is provided with an energy ray polymerization initiator for curing the energy ray curable compound, and a heat polymerization initiator, a crosslinking agent, a tackifier, a vulcanizer A suitable additive such as an antioxidant, a filler, an antioxidant, an antioxidant, and a colorant may be incorporated as needed.
에너지선 중합 개시제로는, 이용하는 에너지선의 종류에 따라서 공지 내지 관용의 중합 개시제를 적절하게 선택할 수 있다. As the energy ray polymerization initiator, a known or publicly known polymerization initiator may be appropriately selected depending on the kind of energy ray to be used.
에너지선으로서 자외선을 이용하여 중합ㆍ경화를 행하는 경우에는, 경화하기 위해 광중합 개시제가 포함된다. 광중합 개시제로는 특별히 한정되지 않지만, 예컨대, 벤조인메틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온 등의 벤조인에테르; 아니솔메틸에테르 등의 치환 벤조인에테르; 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시-시클로헥실-페닐케톤 등의 치환 아세토페논; 2-메틸-2-히드록시프로피오페논 등의 치환 알파케톨; 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등의 방향족 술포닐클로라이드; 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등의 광활성 옥심; 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등의 아실포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. When polymerization and curing are performed using ultraviolet rays as an energy ray, a photopolymerization initiator is included for curing. Examples of the photopolymerization initiator include, but are not limited to, benzoin ethers such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one; Substituted benzoin ethers such as anisole methyl ether; Substituted acetophenones such as 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl ketone; Substituted alpha ketols such as 2-methyl-2-hydroxypropiophenone; Aromatic sulfonyl chlorides such as 2-naphthalenesulfonyl chloride; Optically active oximes such as 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime; Acylphosphine oxides such as 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide.
에너지선 경화형 탄성층(3)은, 예컨대, 에너지선 경화성 수지, 혹은 모제, 에너지선 중합성 화합물, 및 에너지선 중합 개시제, 또한 필요에 따라서 첨가제, 용매 등을 포함하는 코팅액을 기재(1) 상에 도포하는 방식, 적당한 세퍼레이터(박리지 등) 상에 상기 코팅액을 도포하여 에너지선 경화형 탄성층(3)을 형성하고, 이것을 기재(1) 상에 전사(이착)하는 방법 등, 관용의 방법에 의해 형성할 수 있다. The energy ray curable elastic layer 3 is formed by applying a coating solution containing an energy ray curable resin or a parent agent, an energy ray polymerizable compound, an energy ray polymerization initiator and, if necessary, additives, , Or a method of applying the coating liquid on a suitable separator (release paper or the like) to form an energy ray curable elastic layer 3 and transferring (adhering) it onto the
상기 에너지선 경화형 탄성층을 경화함에 있어서, 산소에 의한 중합 저해의 발생이 우려되는 경우에는, 세퍼레이터 상에 도포한 우레탄 폴리머와 라디칼 중합성 모노머의 혼합물 위에, 박리 처리한 시트를 얹어 산소를 차단해도 좋고, 불활성 가스를 충전한 용기 내에 기재를 넣고 산소 농도를 낮춰도 좋다. When curing the energy ray ray-curable elastic layer, if there is a fear of occurrence of polymerization inhibition by oxygen, a peeled sheet may be placed on a mixture of the urethane polymer and the radical polymerizable monomer coated on the separator to block oxygen Alternatively, the substrate may be placed in a container filled with an inert gas to lower the oxygen concentration.
에너지선 등의 종류나 조사에 의해 사용되는 램프의 종류 등은 적절하게 선택할 수 있고, 형광 케미컬 램프, 블랙라이트, 살균 램프 등의 저압 램프나, 메탈할라이드 램프, 고압 수은 램프 등의 고압 램프 등을 이용할 수 있다. 또한 자외선 등의 조사량은, 요구되는 에너지선 경화형 탄성층의 특성에 따라서 임의로 설정할 수 있다. The kind of the energy ray and the type of the lamp to be used by the irradiation can be appropriately selected and a low pressure lamp such as a fluorescent chemical lamp, a black light and a sterilizing lamp, a high pressure lamp such as a metal halide lamp and a high pressure mercury lamp, Can be used. The amount of irradiation of ultraviolet rays or the like can be set arbitrarily according to the characteristics of the energy ray-curable elastic layer required.
에너지선 경화형 탄성층(3)의 두께는, 열박리형 점착제층(4)에 포함되는 열팽창성 미소구의 요철의 완화, 피착체를 절단할 때의 회전날에 의한 진동 방지 등의 관점에서, 3∼150 ㎛ 정도, 바람직하게는 5∼150 ㎛, 더욱 바람직하게는 10∼150 ㎛ 정도, 보다 바람직하게는 15∼100 ㎛ 정도이다. From the viewpoints of relieving the unevenness of the heat-expandable microspheres included in the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4 and preventing vibration due to the rotating blade when the adherend is cut, the thickness of the energy ray curable elastic layer 3 is preferably 3 Preferably about 5 to 150 mu m, more preferably about 10 to 150 mu m, and even more preferably about 15 to 100 mu m.
[열박리형 점착제층][Heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer]
열박리형 점착제층(4)은, 점착성을 부여하기 위한 점착성 물질, 및 열팽창성을 부여하기 위한 열팽창성 미소구를 포함하고 있다. The heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4 includes a sticky material for imparting tackiness and a thermally expandable microsphere for imparting thermal expansion.
열박리형 점착제층(4)은, 열에 의한 열팽창성 미소구의 발포에 의해, 접착 면적이 감소하여 박리가 용이해지는 층이다. 열팽창성 미소구는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 열팽창성 미소구의 평균 입경은 1 ㎛∼25 ㎛ 정도인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 5 ㎛∼15 ㎛이고, 특히 10 ㎛ 정도인 것이 바람직하다. 그리고 열팽창성 미소구의 최대 입경은 이 평균 입경보다 크다. The heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer (4) is a layer in which heat-expandable microspheres are foamed to reduce the adhesion area and facilitate peeling. The thermally expandable microspheres may be used alone or in combination of two or more. The average particle diameter of the thermally expandable microspheres is preferably about 1 to 25 mu m. More preferably 5 占 퐉 to 15 占 퐉, and particularly preferably about 10 占 퐉. The maximum particle diameter of the thermally expandable microspheres is larger than the average particle diameter.
열팽창성 미소구로는, 공지의 열팽창성 미소구에서 적절하게 선택할 수 있다. 열팽창성 미소구로는, 마이크로 캡슐화하지 않은 열팽창성 미소구에서는, 양호한 박리성을 안정적으로 발현시킬 수 없는 경우가 있기 때문에, 마이크로 캡슐화되어 있는 열팽창성 미소구를 적합하게 이용할 수 있다. The thermally expandable microspheres can be appropriately selected from well-known thermally expandable microspheres. As the thermally expandable microspheres, thermally expandable microspheres that are not microencapsulated can not stably exhibit good releasability. Therefore, microencapsulated thermally expandable microspheres can be suitably used.
그리고, 도 1의 우측 도면에 나타내는 확대도와 같이, 열박리형 점착제층(4)의 표면은, 함유하는 열팽창성 미소구의 형상을 반영한 요철을 갖지 않고 평활한 것이 바람직하다. 큰 열팽창성 미소구가 존재함으로써 열박리성 점착제층(4)의 층의 두께 내에 열팽창성 미소구가 수용되지 않는 경우라 하더라도, 에너지선 경화형 탄성층의 층 내에 그 열팽창성 미소구의 볼록부를 끼워 넣음으로써, 열팽창형 점착층(4)의 표면을 평활하게 하는 것이 바람직하다. 1, it is preferable that the surface of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4 is smooth without having irregularities reflecting the shape of the thermally expandable microspheres contained therein. Even when the thermally expandable microspheres are not contained within the thickness of the layer of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4 due to the presence of the large thermally expandable microspheres, by embedding the convex portions of the thermally expandable microspheres in the layer of the energy ray- , The surface of the thermally expandable pressure-sensitive adhesive layer 4 is preferably smoothed.
상기 점착성 물질로는 가열시에 열팽창성 미소구의 발포 및/또는 팽창을 허용하고, 구속하지 않을 정도의 탄성을 갖는 것을 사용한다. 이 때문에, 종래 공지의 감압 접착제(점착제) 등을 사용할 수 있다. 감압 접착제로서, 예컨대, 천연 고무나 각종 합성 고무 등의 고무계 감압 접착제; 실리콘계 감압 접착제; (메트)아크릴산알킬에스테르와 이 에스테르에 대하여 공중합 가능한 다른 불포화 단량체와의 공중합체 등의 아크릴계 감압 접착제(예컨대, 상기 에너지선 경화형 탄성층(3)의 모제로서 기재한 아크릴계 점착제 등) 등이 예시된다. 또, 열박리형 점착제층(4)에는, 에너지선 경화형 점착제를 사용할 수도 있다. 그 경우, 에너지선 조사후의 동적 탄성율이, 열팽창성 미소구의 팽창을 개시하는 온도 범위에서 전단 저장 탄성율 1×105∼5×107 Pa(주파수 : 1 Hz, 샘플 : 두께 1.5 mm 필름형)이면, 양호한 박리성을 얻을 수 있다. As the sticky material, one having elasticity that allows foaming and / or swelling of the thermo-expandable microspheres upon heating and is not restrained is used. For this reason, conventionally known pressure-sensitive adhesives (pressure-sensitive adhesives) and the like can be used. As the pressure-sensitive adhesive, for example, rubber pressure-sensitive adhesives such as natural rubber and various synthetic rubbers; Silicone pressure sensitive adhesive; Acrylic pressure sensitive adhesives such as a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester and other unsaturated monomers copolymerizable with the ester (e.g., an acrylic pressure sensitive adhesive described as a base for the energy ray curable elastic layer 3), and the like . As the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4, an energy radiation curable pressure-sensitive adhesive may be used. In that case, the dynamic elastic modulus after irradiation with energy radiation, the shear storage modulus in a temperature range at which to start the heat-expandable microspheres expanded 1 × 10 5 ~5 × 10 7 Pa is (frequency: 1.5 mm thick film type: 1 Hz, sample) , Good peelability can be obtained.
열팽창성 미소구로는, 예컨대, 이소부탄, 프로판, 펜탄 등의 가열에 의해 용이하게 가스화하여 팽창하는 물질을, 탄성을 갖는 껍질 내에 내포시킨 미소구이면 된다. 상기 껍질은, 통상, 열가소성 물질, 열용융성 물질, 열팽창에 의해 파열되는 물질 등으로 형성된다. 상기 껍질을 형성하는 물질로서, 예컨대, 염화비닐리덴-아크릴로니트릴 공중합체, 폴리비닐알콜, 폴리비닐부티랄, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리염화비닐리덴, 폴리술폰 등을 들 수 있다. 열팽창성 미소구는 관용의 방법, 예컨대, 코아세르베이션법, 계면 중합법 등에 의해 제조할 수 있다. 열팽창성 미소구로서, 예컨대, 마쓰모토마이크로스페어(상품명, 마쓰모토유지제약(주) 제조) 등의 시판품을 이용할 수도 있다. The thermally expandable microspheres may be microspheres in which a material that easily gasifies and expands by heating, for example, isobutane, propane, pentane, or the like, is contained in a shell having elasticity. The shell is usually formed of a thermoplastic material, a heat-melting material, a material ruptured by thermal expansion, or the like. As the material forming the shell, for example, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polyvinylidene chloride, . The thermally expandable microspheres can be produced by a conventional method, for example, a coacervation method, an interfacial polymerization method, or the like. As the thermally expandable microspheres, commercially available products such as Matsumoto Microsphere (trade name, manufactured by Matsumoto Yushi Pharmaceutical Co., Ltd.) may be used.
열팽창성 미소구의 평균 입경은, 분산성이나 박층 형성성 등의 점에서, 일반적으로 1∼80 ㎛ 정도, 바람직하게는 3∼50 ㎛ 정도이다. 또, 열팽창성 미소구로는, 가열 처리에 의해 점착제를 포함하는 열박리형 점착제층의 점착력을 효율적으로 저하시키기 위해, 체적 팽창율이 5배 이상, 특히 10배 이상이 될 때까지 파열되지 않는 적당한 강도를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 낮은 팽창율로 파열되는 열팽창성 미소구를 이용한 경우나, 마이크로 캡슐화되지 않은 열팽창제를 이용한 경우에는, 열박리형 점착제층(4)과 피착체의 점착 면적이 충분하게는 저감되지 않아, 양호한 박리성을 얻기 어렵다. The average particle diameter of the thermally expandable microspheres is generally about 1 to 80 占 퐉, preferably about 3 to 50 占 퐉, from the viewpoints of dispersibility and thin layer formability. The thermally expansible microspheres are required to have an appropriate strength that does not rupture until the volume expansion rate becomes 5 times or more, particularly 10 times or more, in order to effectively lower the adhesive force of the heat- . In the case of using thermally expandable microspheres ruptured at a low coefficient of expansion or in the case of using a thermally expanding agent that is not microcapsulated, the adhesive area between the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4 and the adherend is not sufficiently reduced, It is difficult to obtain the peelability.
열팽창성 미소구의 사용량은, 그 종류에 따라서도 다르지만, 열박리형 점착제층(4)을 구성하는 점착제 베이스 폴리머 100 중량부에 대하여, 예컨대 10∼200 중량부, 바람직하게는 20∼125 중량부 정도이다. 10 중량부 미만이면, 가열 처리후의 효과적인 점착력 저하가 불충분해지기 쉽고, 또 200 중량부를 넘으면, 열박리형 점착제층(4)의 응집 파괴나, 에너지선 경화형 탄성층(3)과 열박리형 점착제층(4)의 계면 파괴가 생기기 쉽다. The amount of the thermally expandable microspheres to be used varies depending on the type thereof, but is preferably 10 to 200 parts by weight, preferably 20 to 125 parts by weight per 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive base polymer constituting the heat- to be. When the amount of the heat-releasable pressure-sensitive adhesive layer (4) is less than 10 parts by weight, deterioration of the adhesive force after heat treatment is liable to become insufficient, and when the amount exceeds 200 parts by weight, The interface breakage of the layer 4 is apt to occur.
열박리형 점착제층(4)에는, 점착제, 열팽창성 미소구 외에, 가교제(예컨대, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제 등), 점착 부여제(예컨대, 다작용성 에폭시 화합물, 또는, 이소시아네이트 화합물, 아지리딘 화합물, 멜라민 수지, 요소 수지, 무수 화합물, 폴리아민, 카르복실기 함유 폴리머 등), 가소제, 안료, 충전제, 노화 방지제, 계면 활성제, 대전 방지제 등의 적절한 첨가제를 배합해도 좋다. The heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4 may contain a pressure-sensitive adhesive, a heat-expandable microsphere, a crosslinking agent (e.g., A plasticizer, a pigment, a filler, an antioxidant, a surfactant, and an antistatic agent may be added to the resin composition of the present invention.
열박리형 점착제층(4)의 형성은, 예컨대, 점착제, 열팽창성 미소구 및 필요에 따라서 첨가제, 용매 등을 포함하는 코팅액을 에너지선 경화형 탄성층(3) 상에 직접 도포하고 세퍼레이터(5)를 개재시켜 압착하는 방법, 적당한 세퍼레이터(박리지 등)(5) 상에 상기 코팅액을 도포하여 열박리형 점착제층(4)을 형성하고, 이것을 에너지선 경화형 탄성층(3) 상에 압착 전사(이착)하는 방법 등 적절한 방법으로 행할 수 있다. The heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4 can be formed, for example, by directly applying a coating solution containing an adhesive, heat-expandable microspheres and, if necessary, additives, solvents and the like onto the energy ray curable elastic layer 3, Sensitive adhesive layer 4 is formed by applying the coating liquid onto a suitable separator 5 such as a separator (peeling paper or the like) 5, and the pressure-sensitive adhesive layer 4 is pressed and transferred onto the energy ray curable elastic layer 3 And the like), or the like.
이 세퍼레이터(5)는, 기재 필름의 한면에 필요에 따라 박리제층을 형성하여 이루어진 시트이며, 본 발명의 가열 박리형 점착 시트의 표면층을 보호해 두고, 사용하기 전에 노출시키기 위해 박리되는 시트, 및 열박리형 점착제층(4)을 형성할 때의 토대가 되는 시트이기도 하다. The separator 5 is a sheet formed by forming a releasing agent layer on one side of a base film as necessary and a sheet which is peeled to protect the surface layer of the heat peelable pressure sensitive adhesive sheet of the present invention and exposed before use, And is also a sheet serving as a base when the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4 is formed.
세퍼레이터의 기재 필름으로는 공지의 것을 사용할 수 있고, 예컨대 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르이미드, 폴리아릴레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌-(메트)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름 및 폴리카보네이트 필름 등의 플라스틱 필름 등에서 선택하는 것이 가능하다. As the base film of the separator, a known film can be used. Examples of the base film of the separator include polyether ether ketone, polyether imide, polyarylate, polyethylene naphthalate, polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, , A polyvinyl chloride film, a vinyl chloride copolymer film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, an ethylene-vinyl acetate copolymer film, an ionomer resin film, an ethylene- (meth) , An ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer film, a polystyrene film, and a polycarbonate film.
사용할 수 있는 박리제층은, 불소화된 실리콘 수지계 박리제, 불소 수지계 박리제, 실리콘 수지계 박리제, 폴리비닐알콜계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 장쇄 알킬 화합물 등의 공지의 박리제를, 점착제층의 수지에 따라서 선택하여 함유시켜 이루어진 층이다. The releasable layer that can be used is selected depending on the resin of the pressure-sensitive adhesive layer by a known releasing agent such as a fluorinated silicone resin releasing agent, a fluorine resin releasing agent, a silicone resin releasing agent, a polyvinyl alcohol resin, a polypropylene resin, .
열박리형 점착제층(4)의 두께는, 점착 시트의 사용 목적이나 가열에 의한 점착력의 저감성 등에 따라서 적절하게 결정할 수 있지만, 피가공물의 가공성을 향상시키기 위해서는 얇은 편이 바람직하다. 이 때문에, 열박리형 점착제층(4)의 두께는, 50 ㎛ 이하, 바람직하게는 25 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 이하이다. 열박리형 점착제층(4)의 두께가 50 ㎛ 이하이면, 점착제층의 변형량이 적어져 가공성 정밀도가 향상된다. 또한, 전자 부품을 가공할 때 압박력이나 전단력이 상기 전자 부품에 가해지는 것을 통하여, 열박리형 점착제층(4)에도 이러한 힘이 전해지게 되지만, 열박리형 점착제층(4)의 두께가 얇기 때문에, 이 가해지는 힘에 대항하여 본 발명의 가열 박리형 점착 시트가 상기 전자 부품을 확실하게 유지할 수 있다. The thickness of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4 can be suitably determined in accordance with the intended use of the pressure-sensitive adhesive sheet and the low sensitivity of the adhesive force due to heating, but it is preferable that the thickness is thin in order to improve the workability of the workpiece. Therefore, the thickness of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4 is 50 占 퐉 or less, preferably 25 占 퐉 or less, more preferably 10 占 퐉 or less. If the thickness of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4 is 50 占 퐉 or less, the deformation amount of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced and the workability accuracy is improved. In addition, when the electronic component is processed, such force is applied to the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4 through the application of the pressing force or the shearing force to the electronic component. However, since the thickness of the heat- , The heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can reliably hold the electronic component against the applied force.
열박리형 점착제층(4)의 두께가 50 ㎛ 이하이면, 본 발명의 가열 박리형 점착 시트에 의해 고정한 피가공물을 가공할 때, 절단날 등의 가공용 부재에 의한 압박력 등에 의해 점착제층의 변형량이 커지지 않아, 상기 피가공물의 위치나 방향이 조금이라도 변화하는 것을 방지할 수 있어, 결과적으로 정확하게 가공하는 것이 가능하다. When the thickness of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4 is 50 m or less, when the workpiece fixed by the heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is processed, the deformation amount of the pressure- It is possible to prevent the position and direction of the workpiece from changing even a little, and as a result, it is possible to accurately process the workpiece.
또, 열박리형 점착제층(4)의 두께를 1 ㎛ 이상, 바람직하게는 3 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 5 ㎛ 이상으로 하는 것이 바람직하다. 열박리성 점착제층(4)의 두께가 1 ㎛ 이상인 것에 의해, 피착체를 충분히 고정할 수 있는 점착력을 갖게 되고, 그 때문에 예컨대 절단시에 칩 날림을 발생시키지 않고 가공할 수 있다. The thickness of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4 is preferably 1 m or more, preferably 3 m or more, more preferably 5 m or more. When the thickness of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4 is 1 占 퐉 or more, the adherend can have an adhesive force capable of sufficiently fixing the adherend. Therefore, the adherend can be processed without causing chip spreading, for example.
세퍼레이터(5)로는, 예컨대, 실리콘계 수지, 장쇄 알킬아크릴레이트계 수지, 불소계 수지 등으로 대표되는 박리제에 의해 표면 코트한 플라스틱 필름이나 종이 등으로 이루어진 기재, 혹은 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌 등의 무극성 폴리머로 이루어진 점착성이 적은 기재 등을 사용할 수 있다. As the separator 5, for example, a substrate made of a plastic film or paper surface-coated with a releasing agent typified by a silicone resin, a long chain alkyl acrylate resin, a fluorine resin, or the like, or a nonpolar polymer such as polyethylene or polypropylene A substrate having low adhesiveness can be used.
세퍼레이터(5)는, 상기와 같이, 에너지선 경화형 탄성층(3) 상에 열박리형 점착제층(4)을 압착 전사(이착)할 때의 가지지체로서, 또, 실제 사용시까지 열박리형 점착제층(4)을 보호하는 보호재로서 이용된다. As described above, the separator 5 is used as a sponge when the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4 is pressed (transferred) onto the energy ray curable elastic layer 3, Is used as a protective material for protecting the layer (4).
또한, 에너지선 경화형 탄성층(3) 및 그 위에 형성되는 열박리형 점착제층(4)은 기재(1)의 한면뿐만 아니라, 양면에 형성할 수도 있다. 또, 기재(1)의 한쪽 면에 에너지선 경화형 탄성층(3) 및 열박리형 점착제층(4)을 순차적으로 형성하고, 다른쪽 면에 통상의 접착제층을 형성할 수도 있다. 또, 가열 처리시의 열박리형 점착제층(4)의 요철 변형에 따르는 피착체와의 접착 계면에서의 미세한 응집 파괴를 방지하기 위해, 상기 열박리형 점착제층(4) 상에 점착층을 더 형성해도 좋다. 상기 점착층의 점착 물질로는, 전술한 열박리형 점착제층(4)에서 기재한 점착제를 사용할 수 있다. 상기 점착층의 두께는, 피착체에 대한 점착력의 저감 내지 상실의 관점에서, 바람직하게는 0.1∼8 ㎛, 특히 1∼5 ㎛이고, 열팽창성 점착층(4)에 준한 방법에 의해 형성할 수 있다. The energy radiation curable elastic layer 3 and the heat peelable pressure sensitive adhesive layer 4 formed thereon may be formed on both sides of the
도 2는 본 발명의 가열 박리형 점착 시트의 다른 예를 나타내는 개략 단면도이다. 이 예에서는, 기재(1)의 한쪽 면에, 유기 코팅층(2), 에너지선 경화형 탄성층(3), 열박리형 점착제층(4) 및 세퍼레이터(5)가 이 순으로 적층되어 있고, 기재(1)의 다른쪽 면에 접착제층(6) 및 세퍼레이터(7)가 적층되어 있다. 이 점착 시트는, 기재(1)의 에너지선 경화형 탄성층(3) 및 그 위에 열박리형 점착제층(4)이 형성되어 있는 면과는 반대측의 면에, 접착제층(6)과 세퍼레이터(7)가 형성되어 있는 점에서만, 도 1의 점착 시트와 상이하다. 2 is a schematic sectional view showing another example of the heat peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. In this example, an
접착제층(6)은 점착성 물질을 포함하고 있다. 이 점착성 물질로는, 상기 열박리형 점착제층(4)에서의 점착성 물질(점착제)과 동일한 것을 사용할 수 있고, 필요에 따라서, 가교제(예컨대, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제 등), 점착 부여제(예컨대, 로진 유도체 수지, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 유용성(油溶性) 페놀 수지 등), 가소제, 충전제, 노화 방지제, 계면 활성제 등의 적절한 첨가제를 배합해도 좋다. 단, 에너지선 경화형 탄성층(3)을 경화시키는 에너지선의 투과를 현저하게 저해하는 물질을 사용 또는 첨가하는 것은 바람직하지 않다. The adhesive layer (6) contains a sticky substance. The adhesive material may be the same as the adhesive material (pressure-sensitive adhesive) in the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4, and if necessary, a crosslinking agent such as an isocyanate crosslinking agent or an epoxy crosslinking agent, (For example, a rosin derivative resin, a polyterpene resin, a petroleum resin, an oil-soluble phenol resin, etc.), a plasticizer, a filler, an antioxidant and a surfactant. However, it is not preferable to use or add a substance that significantly inhibits the transmission of the energy ray for curing the energy ray curable elastic layer (3).
접착제층(6)의 두께는, 열박리형 점착제층(4)의 피착체에 대한 압착, 피착체의 절단 및 절단편의 박리, 회수 등에서의 조작성 등을 손상하지 않는 범위에서 적절하게 설정할 수 있지만, 일반적으로 1∼50 ㎛, 바람직하게는 3∼30 ㎛ 정도이다. The thickness of the adhesive layer 6 can be suitably set within a range that does not impair the operability of the heat peelable pressure-sensitive adhesive layer 4 against the adherend, the cutting of the adherend, And is generally about 1 to 50 mu m, preferably about 3 to 30 mu m.
접착제층(6)의 형성은, 열박리형 점착제층(4)에 준한 방법에 의해 행할 수 있다. 세퍼레이터(7)로는, 상기 열박리형 점착제층(4) 상의 세퍼레이터(5)와 동일한 것을 사용할 수 있다. 이러한 점착 시트는 접착제층(6)을 이용함으로써, 대좌면에 고정하여 사용할 수 있다. The adhesive layer 6 can be formed by a method similar to that of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4. As the separator 7, the same material as the separator 5 on the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4 can be used. Such an adhesive sheet can be fixed to the pedestal surface by using the adhesive layer (6).
[가열 박리형 점착 시트의 제조 방법][Method of producing heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet]
기재(1)의 한면 또는 양면에 유기 코팅층(2)을 형성하고, 그 위에 상기 에너지선 경화형 탄성층(3)을 구성하는 경화전의 조성물을, 임의의 수단에 의해 균일하게 도포한다. 그리고, 얻어진 기재의 한면에 형성된 상기 에너지선 경화형 탄성층(3)이 반응성 용매 이외의 용매를 함유하는 경우에는, 그와 같은 용매가 건조에 의해 제거된 상태이고, 상기 에너지선 경화형 탄성층(3)을 에너지선에 의한 경화전으로 해 놓는다. 단 충분한 유동성을 갖추는 한, 부분 경화시켜도 좋다. The
별도로, 준비한 세퍼레이터 상에 도포 건조된 열박리형 점착제층(4)을 형성한다. 이 열박리형 점착제층(4)은 그 표면, 즉 세퍼레이터측이 아닌 면은, 함유하는 열팽창성 미소구가 상기 열박리형 점착제층(4)에 완전히 매립되지 않기 때문에, 그 열팽창성 미소구의 일부가 표면에 돌출되어 볼록부를 형성하고 있다. Separately, a heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer (4) coated and dried on the prepared separator is formed. Since the surface of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4, that is, the surface of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4, that is, the surface other than the surface thereof, is not completely embedded in the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4, Protrudes from the surface to form a convex portion.
다음으로 상기 경화전의 상기 에너지선 경화형 탄성층(3)의 표면에, 상기 세퍼레이터 상에 형성된 상기 열박리형 점착제층(4)을 그 볼록부가 형성된 표면을 맞추도록 하여 적층하고, 상기 기재 및 상기 세퍼레이터측으로부터, 상기 에너지선 경화형 탄성층(3)과 상기 열박리형 점착제층(4)을 서로 압박함으로써, 경화되지 않은 상기 에너지선 경화형 탄성층(3)의 내부에 상기 볼록부를 매립하도록 한다. Next, the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer (4) formed on the separator was laminated on the surface of the energy ray curable elastic layer (3) before curing so that the surface on which the convex portions were formed was aligned with the surface of the base material and the separator The energy ray ray-curable elastic layer 3 and the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4 are pressed against each other to fill the convex portion in the energy ray curable elastic layer 3 which is not cured.
그 결과, 상기 기재(1), 유기 코팅층(2), 미경화의 상기 에너지선 경화형 탄성층(3), 상기 열박리형 점착제층(4) 및 세퍼레이터를, 이 순으로 적층하여 이루어진 시트를 얻을 수 있다. As a result, a sheet obtained by laminating the
또한, 이 미경화의 상기 에너지선 경화형 탄성층(3)에 대하여, 기재(1)측 및/또는 세퍼레이터측으로부터 에너지선을 조사하는 것에 의해 미경화의 상기 에너지선 경화형 탄성층(3)을 경화함으로써, 본 발명의 가열 박리형 점착 시트를 얻을 수 있다. The energy ray ray-curable elastic layer 3 is irradiated with energy rays from the
이 가열 박리형 점착 시트의 제조 방법은, 기재(1)의 한면에 에너지선 경화형 탄성층(3)과 열박리형 점착제층(4)을 형성하는 방법이지만, 기재(1)의 양면에 에너지선 경화형 탄성층(3)과 열박리형 점착제층(4)을 형성할 때에는, 이 방법을 기재의 한면씩 차례차례 행해도 좋고, 기재의 양면에 대하여 동시에 행해도 좋다. The method of producing the heat peelable pressure sensitive adhesive sheet is a method of forming the energy ray curable elastic layer 3 and the heat peelable pressure sensitive adhesive layer 4 on one side of the
또 기재(1)의 다른 면에 접착제층을 형성하는 경우에는, 상기 접착제층의 형성을 에너지선 경화형 탄성층(3)과 열박리형 점착제층(4)을 형성하는 공정 전후의 어느 단계에서 행해도 좋다. When the adhesive layer is formed on the other surface of the
[가열 박리형 점착 시트의 사용 방법][Method of using heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet]
도 3은 본 발명의 가열 박리형 점착 시트를 사용한 절단편의 제조 방법의 일례를 나타내는 개략 공정도이다. 보다 상세하게는, 도 3은, 도 1의 에너지선 경화형 열박리성 점착 시트(세퍼레이터(5)를 박리한 상태의 것)의 열박리형 점착제층(4)의 표면에 피착체(피절단체)(8)를 압착하여 접합하고, 경우에 따라서 에너지선(9)의 조사에 의해 에너지선 경화형 탄성층(3)을 경화시킨 후, 절단선(10)을 따라서 소정 치수로 절단하여 절단편으로 하고, 이어서 가열 처리에 의해 열박리형 점착제층(4) 중의 열팽창성 미소구를 팽창 및 발포시켜, 절단편(8a)을 박리 회수하는 일련의 공정을 단면도로 나타내는 공정도이다. 또한, 에너지선(9)의 조사에 의해 에너지선 경화형 탄성층(3)을 경화시킨 후에, 열박리형 점착제층(4) 표면에 피착체(피절단체)(8)를 압착하여 접합하고, 절단선(10)을 따라서 절단해도 좋다. Fig. 3 is a schematic process diagram showing an example of a method of manufacturing a cut piece using the heat peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. More specifically, Fig. 3 is a graph showing the results of the evaluation of the adhesion of an adherend (drawn group) (Fig. 3) onto the surface of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer 4 of the energy ray- 8 are cured and joined together. The energy ray curable elastic layer 3 is cured by irradiating the energy ray 9 as occasion demands. The energy ray curable elastic layer 3 is then cut into a predetermined size along the
또, 이러한 절단에 한정되지 않고, 본 발명의 가열 박리형 점착 시트의 용도는 연삭, 개공 등의 가공 공정 일반이다. Further, the use of the heat peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not limited to such cutting, but is generally a processing step such as grinding and punching.
도 3에 있어서, 1은 기재, 3a는 에너지선 조사후의 경화한 에너지선 경화형 탄성층, 4a는 에너지선 조사후 다시 가열에 의해 열팽창성 미소구를 팽창시킨 후의 열박리형 점착제층을 나타낸다. In Fig. 3,
에너지선 경화형 열박리성 점착 시트의 열박리형 점착제층(4)과 피착체(8)의 압착은, 예컨대, 고무 롤러, 라미네이트 롤, 프레스 장치 등의 적절한 압박 수단으로 압착 처리하는 방식 등에 의해 행할 수 있다. 또, 압착 처리시에, 필요하다면 점착성 물질의 타입에 따라서, 열팽창성 미소구가 팽창하지 않는 온도 범위에서 가열하거나, 물이나 유기 용제를 도포하여 점착성 물질을 부활(賦活)시키거나 할 수도 있다.The heat-releasable pressure-sensitive adhesive layer 4 and the
에너지선(9)으로는 가시광선이나 자외선, 전자선 등을 사용할 수 있다. 에너지선(9)의 조사는 적절한 방법으로 행할 수 있다. 단, 에너지선(9)의 조사열에 의해 열팽창성 미소구가 팽창을 개시하는 경우가 있기 때문에, 가능한 한 단시간의 조사에 그치거나, 혹은 가열 박리형 점착 시트를 풍냉시키거나 하여 열팽창성 미소구가 팽창을 개시하지 않는 온도로 유지하는 것이 바람직하다. As the energy ray 9, visible rays, ultraviolet rays, electron rays, and the like can be used. The irradiation of the energy ray 9 can be performed by an appropriate method. However, since the thermally expandable microspheres may start to expand due to the irradiation heat of the energy ray 9, it is preferable to irradiate the heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet for as short a time as possible, It is preferable to maintain the temperature at which the expansion does not start.
피착체(8)의 절단은 다이싱 등의 관용의 절단 수단에 의해 행할 수 있고, 예컨대 도 3에 절단선(10)으로 나타낸 바와 같이 절단선(10)이 형성된다. The cutting of the
가열 조건은, 피착체(8)(또는 절단편(8a))의 표면 상태나 내열성, 열팽창성 미소구의 종류, 점착 시트의 내열성, 피착체(피절단체)의 열용량 등에 따라 적절하게 설정할 수 있지만, 일반적인 조건은, 온도 350℃ 이하, 처리 시간 30분 이하이며, 특히 온도 80∼200℃, 처리 시간 1초∼15분 정도가 바람직하다. 또, 가열 방식으로는, 열풍 가열 방식, 열판 접촉 방식, 적외선 가열 방식 등을 들 수 있지만, 특별히 한정되지 않는다. The heating conditions can be appropriately set in accordance with the surface state and heat resistance of the adherend 8 (or the cutting piece 8a), the kind of the heat-expandable microspheres, the heat resistance of the pressure-sensitive adhesive sheet, the heat capacity of the adherend Typical conditions are a temperature of 350 DEG C or less and a treatment time of 30 minutes or less, and particularly preferably a temperature of 80 to 200 DEG C and a treatment time of 1 second to 15 minutes. Examples of the heating method include a hot air heating method, a hot plate contact method, and an infrared heating method, but are not particularly limited.
또, 가열 박리형 점착 시트의 기재(1)에 신축성을 갖는 것을 사용한 경우, 신장 처리는 예컨대, 시트류를 이차원적으로 신장시킬 때 이용하는 관용의 신장 수단을 사용함으로써 행할 수 있다. When the
본 발명의 가열 박리형 점착 시트는, 점착성 물질(점착제)을 포함하는 열박리형 점착제층(4)을 갖기 때문에, 피착체(8)를 강고하게 점착 유지할 수 있어, 예컨대 반송시의 진동 등에 의해 피착체(8)가 박리되지 않는다. 또, 열박리형 점착제층(4)은 얇게 형성할 수 있고, 또한 절단 공정전에 에너지선을 조사함으로써 에너지선 경화형 탄성층(3)을 경화시키기 때문에, 절단 공정시에 절단날에 의해 접착제층이 밀려 올라가거나 접착제층 등이 흔들리는 것에 수반되는 칩핑 등을 종래의 열팽창성 점착 시트에 비해 대폭 저감하면서 소정 치수로 절단할 수 있다. 또한, 열박리형 점착제층(4)은 열팽창성 미소구를 포함하고 열팽창성을 갖기 때문에, 절단 공정후의 가열 처리에 의해 열팽창성 미소구가 신속하게 발포 또는 팽창한 결과, 도 3의 우측 도면에 나타낸 바와 같이, 상기 열박리형 점착제층(4)이 체적 변화하여 표면에 요철형의 삼차원 구조가 형성되어, 절단된 절단편(8a)과의 접착 면적, 나아가서는 접착 강도가 대폭 저하 또는 상실된다. Since the heat peelable pressure sensitive adhesive sheet of the present invention has the heat peelable pressure sensitive adhesive layer 4 containing the pressure sensitive adhesive (pressure sensitive adhesive), the
이렇게 하여, 에너지선 조사에 의한 에너지선 경화형 탄성층(3)의 경화, 및 가열 처리에 의한 접착 강도의 현저한 저하 또는 상실에 의해, 피착체(8)의 절단 공정, 절단편(8a)의 박리, 회수 공정에서의 조작성 및 작업성이 대폭 개선되고, 생산 효율도 크게 향상시킬 수 있다. In this way, the curing of the energy ray curable elastic layer 3 by the energy ray irradiation and the remarkable decrease or loss of the adhesive strength by the heat treatment result in the cutting process of the
본 발명의 에너지선 경화형 열박리성 점착 시트는, 피착체를 영구적으로 접착시키는 용도에도 사용할 수 있지만, 피착체를 소정 기간 접착하고, 접착 목적을 달성한 후에는, 그 접착 상태를 해제하는 것이 요구 또는 요망되는 용도에 적합하다. 이러한 용도의 구체예로서, 반도체 웨이퍼나 세라믹 적층 시트의 고정재 외에, 각종 전기 장치, 전자 장치, 디스플레이 장치 등의 조립 공정에서의 부품 반송용, 가고정용 등의 캐리어 테이프, 가고정재 또는 고정재, 금속판, 플라스틱판, 유리판 등의 오염 손상 방지를 목적으로 한 표면 보호재 또는 마스킹재 등을 들 수 있다. 특히, 전자 부품의 제조 공정에 있어서, 작은 혹은 박층의 반도체 칩이나 적층 콘덴서 칩 등의 제조 공정 등에 적합하게 사용할 수 있다. The energy ray-curable, heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be used for the purpose of permanently adhering an adherend, but after the adherend is adhered for a predetermined period and the adherend is achieved, Suitable for the desired application. As a concrete example of such an application, a carrier tape, a carrier or a fixing material or a fixing material, a metal plate, a metal plate, or the like, such as a carrier for a component carrier or a temporary fixing in an assembling process of various electric devices, electronic devices, A surface protection material or a masking material for the purpose of preventing contamination damage of a plastic plate or a glass plate. Particularly, it can be suitably used in a manufacturing process of a small or thin semiconductor chip, a multilayer capacitor chip, and the like in a manufacturing process of an electronic part.
실시예Example
다음으로 본 발명을 실시예에 기초하여 더욱 상세히 설명한다. 또한 본 발명은 이들 예에 의해 전혀 한정되지 않는다.Next, the present invention will be described in more detail based on examples. The present invention is not limited at all by these examples.
유기 코팅층이 형성된 기재 1의 제작Fabrication of
기재로서 PET 필름을 준비했다. 도레이사 제조, 한면이 코로나 처리된 루미라 S105(두께 50 ㎛)를 이 PET 필름으로서 이용했다. 이 기재의 코로나 처리면측에, 유기 코팅층을 건조막 두께가 1∼2 ㎛가 되도록 그라비아 코터로 도포하고 건조시켜, 유기 코팅층이 형성된 기재 1을 얻었다. 이 유기 코팅층에는, 엷은 청색 인쇄 잉크 NB300(다이니치정화사)을 이용했다. 또한, NB300에는 바인더 수지로서 폴리우레탄계 아세트산비닐-염화비닐 코폴리머가 포함되어 있고, IR에 의해 우레탄이라고 생각되는 강도 피크를 확인했다. A PET film was prepared as a substrate. Lumirra S105 (thickness: 50 占 퐉), one side of which was corona-treated, was used as the PET film. The organic coating layer was coated on the corona-treated side of the substrate with a gravure coater so that the dry film thickness was 1 to 2 占 퐉 and dried to obtain the
유기 코팅층이 형성된 기재 2의 제작 Production of
기재로서 PET 필름을 준비했다. 도레이사 제조, 한면이 코로나 처리된 루미라 S105(두께 50 ㎛)를 이 PET 필름으로서 이용했다. 이 기재의 코로나 처리면측에, 유기 코팅층을 건조막 두께가 1∼2 ㎛가 되도록 그라비아 코터로 도포하고 건조시켜, 유기 코팅층이 형성된 기재 2를 얻었다. 이 유기 코팅층에는, 엷은 청색의 색소를 포함하지 않는 인쇄 잉크 NB300(다이니치정화사)을 이용했다. 또한, NB300에는 바인더 수지로서 폴리우레탄계 아세트산비닐-염화비닐 코폴리머가 포함되어 있고, IR에 의해 우레탄이라고 생각되는 강도 피크를 확인했다. A PET film was prepared as a substrate. Lumirra S105 (thickness: 50 占 퐉), one side of which was corona-treated, was used as the PET film. The organic coating layer was coated on the corona-treated side of this substrate with a gravure coater so that the dry film thickness became 1 to 2 占 퐉 and dried to obtain the
유기 코팅층이 형성된 기재 3의 제작 Production of substrate 3 on which an organic coating layer is formed
기재로서 PET 필름을 준비했다. 도레이사 제조, 한면이 코로나 처리된 루미라 S105(두께 50 ㎛)를 이 PET 필름으로서 이용했다. 이 기재의 코로나 처리면측에, 유기 코팅층을 건조막 두께가 1∼2 ㎛가 되도록 그라비아 코터로 도포하고 건조시켜, 유기 코팅층이 형성된 기재 3을 얻었다. 이 유기 코팅층에는, 폴리우레탄계 프라이머제인 아데카본타이터 U500(ADEKA 제조) 71 중량부와 이소시아네이트 수지인 코로네이트 HL(니혼폴리우레탄공업 제조) 28 중량부의 아세트산에틸 용액을 이용했다. A PET film was prepared as a substrate. Lumirra S105 (thickness: 50 占 퐉), one side of which was corona-treated, was used as the PET film. The organic coating layer was coated on the corona-treated side of this substrate with a gravure coater so that the dry film thickness became 1 to 2 占 퐉 and dried to obtain the substrate 3 having the organic coating layer formed thereon. In this organic coating layer, 71 parts by weight of a polyurethane-based primer agent Adekabon Tyler U500 (manufactured by ADEKA) and 28 parts by weight of an ethyl acetate solution of Coronate HL (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) were used.
유기 코팅층이 형성된 기재 4의 제작Fabrication of Substrate 4 with Organic Coating Layer
아크릴계 모노머로서, 아크릴산 t-부틸 50.0부, 아크릴산 30.0부, 아크릴산부틸 20.0부와, 다작용 모노머로서 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 1.0부와, 광중합 개시제로서 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온(상품명 : 이르가큐어 2959, 치바ㆍ스페셜티ㆍ케미컬즈(주) 제조) 0.1부와, 폴리올로서 폴리옥시테트라메틸렌글리콜(분자량 650, 미쓰비시화학(주) 제조) 73.4부와, 우레탄 반응 촉매로서 디부틸주석디라우레이트 0.05부를 투입하여 교반하면서, 크실릴렌디이소시아네이트 26.6부를 적하하여 65℃에서 2시간 반응시켜, 우레탄 폴리머-아크릴계 모노머 혼합물을 얻었다. 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분의 사용량은, NCO/OH(당량비)=1.25였다. As the acrylic monomer, 50.0 parts of t-butyl acrylate, 30.0 parts of acrylic acid, 20.0 parts of butyl acrylate, 1.0 part of trimethylolpropane triacrylate as a multifunctional monomer, and 1.0 part of 1- [4- (2-hydroxyethoxy ) -Phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one (trade name: Irgacure 2959, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co.) as polyol and polyoxy tetramethylene , 73.4 parts of glycol (molecular weight 650, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and 0.05 part of dibutyltin dilaurate as a urethane reaction catalyst, 26.6 parts of xylylene diisocyanate was added dropwise while reacting at 65 ° C for 2 hours, To obtain a polymer-acrylic monomer mixture. The polyisocyanate component and the polyol component were used in an amount of NCO / OH (equivalent ratio) = 1.25.
얻어진 우레탄 폴리머-아크릴계 모노머 혼합물을, 두께 38 ㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(상품명 : S-10, 도레이사 제조) 상에, 경화후의 두께가 3∼4 ㎛가 되도록 도포했다. 그 위에, 박리 처리한 PET 필름(두께 38 ㎛)을 겹쳐서 피복하고, 이 피복한 PET 필름면에, 고압 수은 램프를 이용하여 자외선(조도 163 mW/㎠, 광량 2100 mJ/㎠)을 조사하여 경화시켜, 폴리에틸렌테레프탈레이트/아크릴ㆍ우레탄 적층 시트를 얻었다. The obtained urethane polymer-acrylic monomer mixture was applied on a polyethylene terephthalate film (trade name: S-10, manufactured by Doraisha) having a thickness of 38 탆 so that the thickness after curing was 3 to 4 탆. (Having a thickness of 38 占 퐉) was overlaid thereon and irradiated with ultraviolet light (illuminance of 163 mW / cm2, light quantity of 2100 mJ / cm2) using a high-pressure mercury lamp on the coated PET film surface, To obtain a polyethylene terephthalate / acrylic urethane laminated sheet.
유기 코팅층이 형성된 기재 5의 제작 Production of Substrate 5 Having Organic Coating Layer
기재로서 PET 필름을 준비했다. 도레이사 제조, 한면이 코로나 처리된 루미라 S105(두께 38 ㎛)를 이 PET 필름으로서 이용했다. 이 강직 필름층의 코로나 처리면측에, 유기 코팅층을 건조막 두께가 1∼2 ㎛가 되도록 그라비아 코터로 도포하고 건조시켜, 유기 코팅층이 형성된 기재 5를 얻었다. 이 유기 코팅층에는, 청색 인쇄 잉크 CVL-PR(DIC 그래픽스사 제조)을 이용했다. CVL-PR에는 바인더 수지로서 수산기 함유 아세트산비닐-염화비닐 공중합체가 포함되어 있고, IR에서는 우레탄이라고 생각되는 강도 피크는 확인할 수 없었다. A PET film was prepared as a substrate. Lumirra S105 (thickness 38 占 퐉) corona-treated on one side, manufactured by Dorey Corporation, was used as the PET film. The organic coating layer was coated on the corona-treated side of this rigid film layer with a gravure coater so that the dry film thickness became 1 to 2 占 퐉 and dried to obtain the substrate 5 having the organic coating layer formed thereon. For this organic coating layer, a blue printing ink CVL-PR (manufactured by DIC Graphics Corporation) was used. CVL-PR contains a vinyl acetate-vinyl chloride copolymer containing a hydroxyl group as a binder resin, and an IR intensity peak that can be considered as urethane was not confirmed.
유기 코팅층이 형성된 기재 6의 제작 Fabrication of substrate 6 on which an organic coating layer is formed
기재로서 PET 필름을 준비했다. 도레이사 제조, 한면이 코로나 처리된 루미라 S105(두께 50 ㎛)를 이 PET 필름으로서 이용했다. 이 기재의 코로나 처리면측에, 유기 코팅층을 건조막 두께가 1∼2 ㎛가 되도록 그라비아 코터로 도포하고 건조시켜, 유기 코팅층이 형성된 기재 6을 얻었다. 이 유기 코팅층에는, 비정성 포화 공중합 폴리에스테르 수지(상품명 : 바이론 200, 도요방적(주) 제조)를 이용했다. A PET film was prepared as a substrate. Lumirra S105 (thickness: 50 占 퐉), one side of which was corona-treated, was used as the PET film. The organic coating layer was coated on the corona-treated side of this substrate with a gravure coater so as to have a dry film thickness of 1 to 2 mu m and dried to obtain a substrate 6 having an organic coating layer formed thereon. An amorphous saturated copolymerized polyester resin (trade name: Vylon 200, manufactured by Toyo Boseki Co., Ltd.) was used for the organic coating layer.
에너지선 경화형 점착제층의 제작Fabrication of energy ray curable pressure sensitive adhesive layer
2-에틸헥실아크릴레이트:모르폴릴아크릴레이트:2-히드록시에틸아크릴레이트=75:25:20(몰비) 혼합물 100 중량부에 중합 개시제 벤질퍼옥사이드 0.2 중량부를 첨가한 톨루엔 용액으로부터 공중합하여 아크릴계 중합체(중량 평균 분자량 70만)를 얻었다. 얻어진 상기 아크릴계 중합체에 2-히드록시에틸아크릴레이트 유래의 수산기의 50 몰%의 메타크릴로일옥시에틸이소시아네이토(2-이소시아네이토에틸메타크릴레이트)와 상기 아크릴계 중합체 100 중량부에 대하여, 부가 반응 촉매 디부틸주석디라우릴레이트 0.03 중량부를 배합하고, 공기 분위기하 50℃에서 24시간 반응시켜, 측쇄에 메타크릴레이트기를 갖는 아크릴계 중합체를 제조했다. 얻어진 아크릴계 중합체 100 중량부에 대하여, 3작용 아크릴계 광중합성 모노머(트리메틸올프로판트리아크릴레이트(상품명 : 알로닉스 M320, 토아합성(주) 제조)) 15 중량부, 라디칼계 광중합 개시제(이르가큐어 651, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 치바가이기사 제조) 1 중량부, 이소시아네이트 화합물(상품명 : 코로네이트 L, 니혼폴리우레탄공업(주) 제조) 1 중량부를 첨가하여, 혼합물을 얻었다. Was copolymerized from a toluene solution to which 100 parts by weight of a 2-ethylhexyl acrylate: morpholyl acrylate: 2-hydroxyethyl acrylate = 75: 25: 20 (molar ratio) mixture was added with 0.2 part by weight of a polymerization initiator benzyl peroxide to obtain an acrylic polymer (Weight average molecular weight: 700,000). To the obtained acrylic polymer was added 50 parts by weight of methacryloyloxyethylisocyanate (2-isocyanatoethyl methacrylate) of 50 mol% of the hydroxyl group derived from 2-hydroxyethyl acrylate and 100 parts by weight of the acrylic polymer , 0.03 parts by weight of dibutyltin dilaurate as an addition reaction catalyst, and reacted at 50 占 폚 in an air atmosphere for 24 hours to prepare an acrylic polymer having a methacrylate group in its side chain. 15 parts by weight of a trifunctional acrylic photopolymerizable monomer (trimethylolpropane triacrylate (trade name: Allonix M320, manufactured by TOA Corporation)), 100 parts by weight of a radical photopolymerization initiator (
얻어진 혼합물을, 다이코터를 이용하여, 박리 처리된 PET 필름 MRF38(미쓰비시폴리에스테르사 제조)의 박리 처리면에, 건조막 두께가 30 ㎛가 되도록 도포했다. 또한, 박리 처리된 PET 필름 MRF38은 세퍼레이터로서 이용했다. The obtained mixture was applied to the exfoliated surface of the exfoliated PET film MRF38 (manufactured by Mitsubishi Polyester Co., Ltd.) using a die coater so that the dry film thickness became 30 占 퐉. Further, the peeled PET film MRF38 was used as a separator.
열박리형 점착제층의 제작Production of heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer
에틸아크릴레이트-2-에틸헥실아크릴레이트-2-히드록시에틸아크릴레이트(80부-20부-5부)로 이루어진 공중합체 폴리머 100부에 대하여, 「코로네이트 L」(가교제, 니혼폴리우레탄공업사 제조)을 1부, 120℃ 발포 팽창 타입의 열팽창성 미소구 「마쓰모토마이크로스페어 F-50D」(열팽창성 미소구, 마쓰모토유지 제조) 30부를 배합하여 혼합액을 조정했다. 이 혼합액을 박리 처리된 PET 필름 MRF38(미쓰비시폴리에스테르사 제조)의 박리 처리면 위에 도공하고 건조시켜 10 ㎛의 열박리형 점착제층을 얻었다. Ethyl acrylate-2-ethylhexyl acrylate-2-hydroxyethyl acrylate (80 parts-20 parts-5 parts) was added to 100 parts of a copolymer polymer "Coronate L" (crosslinking agent, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., ) And 30 parts of heat expandable microspheres "Matsumoto Microsphere F-50D" (thermally expandable microspheres, manufactured by Matsumoto Oil Co., Ltd.) at 120 ° C were mixed to prepare a mixed solution. This mixed solution was coated on the exfoliated surface of the exfoliated PET film MRF38 (manufactured by Mitsubishi Polyester Co., Ltd.) and dried to obtain a heat peelable pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 mu m.
실시예 1Example 1
유기 코팅층이 형성된 기재 1의 유기 코팅층측에 상기 에너지선 경화형 점착제층을 접합하고, 이어서 상기 열박리형 점착제층을 접합하여 가열 박리형 점착 시트를 제작했다. The energy radiation curable pressure sensitive adhesive layer was bonded to the organic coating layer side of the
실시예 2Example 2
유기 코팅층이 형성된 기재 2의 유기 코팅층측에 상기 에너지선 경화형 점착제층을 접합하고, 이어서 상기 열박리형 점착제층을 접합하여 가열 박리형 점착 시트를 제작했다. The energy radiation curable pressure sensitive adhesive layer was bonded to the organic coating layer side of the
실시예 3Example 3
유기 코팅층이 형성된 기재 3의 유기 코팅층측에 상기 에너지선 경화형 점착제층을 접합하고, 이어서 상기 열박리형 점착제층을 접합하여 가열 박리형 점착 시트를 제작했다. The energy radiation curable pressure sensitive adhesive layer was bonded to the organic coating layer side of the substrate 3 having the organic coating layer formed thereon, and then the heat releasable pressure sensitive adhesive layer was bonded thereto to prepare a heat peelable pressure sensitive adhesive sheet.
실시예 4Example 4
유기 코팅층이 형성된 기재 4의 유기 코팅층측에 상기 에너지선 경화형 점착제층을 접합하고, 이어서 상기 열박리형 점착제층을 접합하여 가열 박리형 점착 시트를 제작했다. The above-described energy ray-curable pressure-sensitive adhesive layer was bonded to the organic coating layer side of the substrate 4 having the organic coating layer formed thereon, and then the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer was bonded thereon to prepare a heat peelable pressure-sensitive adhesive sheet.
비교예 1Comparative Example 1
도레이사 제조 PET 필름, 루미라 S10(두께 50 ㎛)에 상기 에너지선 경화형 점착제층을 접합하고, 이어서 상기 열박리형 점착제층을 접합하여 가열 박리형 점착 시트를 제작했다. A heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet was prepared by bonding the above-described energy ray-curable pressure-sensitive adhesive layer to a PET film manufactured by Toray Industries, Inc., Lumirra S10 (thickness: 50 탆) and then bonding the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer.
비교예 2Comparative Example 2
도레이사 제조, 한면이 코로나 처리된 루미라 S105(두께 50 ㎛)에 상기 에너지선 경화형 점착제층을 접합하고, 이어서 상기 열박리형 점착제층을 접합하여 가열 박리형 점착 시트를 제작했다. A heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet was produced by bonding the above-described energy ray-curable pressure-sensitive adhesive layer to a Lamora S105 (thickness: 50 占 퐉) corona-treated on one side and then bonding the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer.
참고예 1Reference Example 1
유기 코팅층이 형성된 기재 5의 유기 코팅층측에 상기 에너지선 경화형 점착제층을 접합하고, 이어서 상기 열박리형 점착제층을 접합하여 가열 박리형 점착 시트를 제작했다. The energy radiation curable pressure sensitive adhesive layer was bonded to the organic coating layer side of the substrate 5 having the organic coating layer formed thereon, and then the heat releasable pressure sensitive adhesive layer was bonded thereto to produce a heat peelable pressure sensitive adhesive sheet.
참고예 2Reference Example 2
유기 코팅층이 형성된 기재 6의 유기 코팅층측에 상기 에너지선 경화형 점착제층을 접합하고, 이어서 상기 열박리형 점착제층을 접합하여 가열 박리형 점착 시트를 제작했다. The energy radiation curable pressure sensitive adhesive layer was bonded to the organic coating layer side of the substrate 6 having the organic coating layer formed thereon, and then the heat releasable pressure sensitive adhesive layer was bonded thereto to produce a heat peelable pressure sensitive adhesive sheet.
에너지선 조사Energy ray irradiation
얻어진 가열 박리형 점착 시트에 닛토정기사 제조 UV 조사기 NEL UM810(고압 수은등 광원, 20 mW/㎠)을 이용하여 300 mJ/㎠의 자외선 조사를 행하여, 에너지선 경화형 탄성층을 경화시켰다. The heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet thus obtained was irradiated with ultraviolet rays at 300 mJ /
상기 가열 박리형 점착 시트의 점착제면에 120 mm×100 mm×두께 0.5 mm의 소성전의 세라믹 시트를 접착하고, 0.4 mm×0.2 mm의 칩으로 풀컷트(full cut)했다. 그 후, 핫 플레이트 상 120℃×3분의 가열 처리를 행하고, 냉각후 반전 진동시켜 칩을 회수했다. A pre-fired ceramic sheet having a size of 120 mm x 100 mm x 0.5 mm thick was adhered to the pressure-sensitive adhesive side of the heat peelable pressure-sensitive adhesive sheet, and full cut was performed with a chip of 0.4 mm x 0.2 mm. Thereafter, heat treatment was performed on a hot plate at 120 DEG C for 3 minutes, cooled, and then vibrated in reverse to recover chips.
가열 박리성 평가Evaluation of heat peelability
가열 처리후, 반전 진동시켜 칩을 회수했을 때, 100칩 중 박리되지 않은 칩수를 카운트했다. When the chip was recovered by inversely vibrating after the heat treatment, the number of chips not peeled out of 100 chips was counted.
풀 벗겨짐성 평가Evaluation of full peeling property
세라믹 시트를 풀컷트하여, 가열 처리를 행한 가열 박리성 점착 시트의 점착제면을 광학 현미경을 이용하여 관찰하여, 100칩 중의 풀 벗겨짐의 수를 카운트했다. 이 풀 벗겨짐의 정도는 칩 표면의 풀 남겨짐의 정도도 나타내고 있다.The ceramic sheet was cut to a full cut, and the pressure-sensitive adhesive surface of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet subjected to the heat treatment was observed using an optical microscope, and the number of peelings in 100 chips was counted. The degree of this peeling also indicates the degree to which the surface of the chip is left untreated.
절단 정밀도Cutting precision
절단 정밀도를 구하기 위해 이하의 방법을 채용했다. In order to obtain the cutting accuracy, the following method was employed.
절단후의 칩의 단면을 광학 현미경으로 관찰하고, 세라믹 시트 표면에 대한 단면의 각도를 구하여, 이것을 절단 정밀도로 했다. 이것이 90°에 가까울수록 절단 정밀도가 우수한 것을 의미한다. The cross section of the chip after cutting was observed with an optical microscope, and the angle of the cross section with respect to the surface of the ceramic sheet was obtained. The closer this is to 90 °, the better the cutting accuracy.
상기 각 실시예 및 비교예와 그 결과를 이하의 표 1에 나타낸다. Each of the above-mentioned Examples and Comparative Examples and the results thereof are shown in Table 1 below.
실시예 1∼6의 가열 박리형 점착 시트를 사용하여 세라믹 시트를 풀컷트하면, 얻어진 칩의 회수시에 있어서 박리되지 않은 칩은 없어 가열 박리성은 양호했다. When the ceramic sheets were fully cut using the heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 6, there was no chips that were not peeled off at the time of recovering the obtained chips, so that the heat peelability was good.
또, 풀컷트후의 가열 박리성 점착 시트의 점착면에는 풀 벗겨짐은 없었다. In addition, the adhesive surface of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet after full-cutting had no peeling off.
이러한 결과에 의하면, 본 발명에 따르면, 절단 공정시의 점착제의 어긋남이나 밀려 올라감, 칩핑을 억제할 수 있고, 또한 절단후에는, 고도의 정밀도로 절단 가공된 절단편을 용이하게 박리 회수할 수 있다. 그 때, 절단편의 박리, 회수 공정에서의 조작성 및 작업성을 현저하게 높일 수 있고, 나아가서는, 정밀도가 높은, 또는 소형의 또는 박층의 반도체 칩이나 적층 콘덴서 칩 등의 절단편의 생산성을 크게 향상시키는 것을 알 수 있다. According to these results, according to the present invention, the adhesive can be prevented from being displaced or pushed up and chipping can be suppressed during the cutting process, and after cutting, the cut pieces can be easily peeled and recovered with high precision . At this time, it is possible to remarkably increase the operability and workability in the peeling and collecting process of the cut pieces, and furthermore, to improve the productivity of the cut pieces such as semiconductor chips and multilayer capacitor chips with high precision, .
이에 대해, 유기 코팅층을 형성하지 않은 비교예 1 및 2의 가열 박리형 점착 시트를 사용한 경우에는, 가열 박리성 및 풀 벗겨짐 모두 불량이며, 비교예 3에 의하면, 가열 박리성이나 풀 벗겨짐의 결과는 양호하지만, 절단 정밀도가 낮아, 고정한 세라믹 시트를 풀컷트할 때의 가공성이 악화된 것을 알 수 있다. On the other hand, in the case of using the heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 1 and 2 in which the organic coating layer was not formed, both the heat peelability and the peeling off were poor. According to Comparative Example 3, However, since the cutting precision is low, the workability at the time of full cutting of the fixed ceramic sheet is deteriorated.
또한 참고예 1 및 2의 가열 박리형 점착 시트는 유기 코팅층으로서 우레탄계 폴리머 이외의 재료로 이루어진 층을 채용한 예이지만, 비교예 1 및 2와 마찬가지로 가열 박리성 및 풀 벗겨짐 모두 불량이었다. The heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheets of Reference Examples 1 and 2 are examples in which a layer made of a material other than the urethane-based polymer is used as the organic coating layer, but the heat peelability and the peeling off are all poor as in Comparative Examples 1 and 2.
또 참고예 3에 의하면, 가열 박리성이 양호하고 풀 벗겨짐이 없고, 절단 정밀도도 양호하지만, 열박리성 점착제층의 두께가 0.8 ㎛로 얇기 때문에, 피착체를 유지하는 점착성이 부족하여, 가공중에 피착체가 박리되어 버린다고 하는 새로운 과제가 발생한다. In addition, according to Reference Example 3, the heat peelability is good, the peeling is not complete, and the cutting accuracy is good. However, since the thickness of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive layer is as thin as 0.8 m, the adhesiveness for holding the adherend is insufficient, A new problem arises that the body is peeled off.
이들 실시예 및 비교예, 참고예의 결과에 의하면, 본 발명의 가열 박리형 점착 시트에 있어서, 우레탄계 폴리머로 이루어진 유기 코팅층을 채용함으로써, 그렇지 않은 경우에 비하여 현저한 효과를 나타내는 것을 알 수 있다. According to the results of these Examples, Comparative Examples and Reference Examples, it can be seen that the heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention exhibits a remarkable effect as compared with the case where an organic coating layer composed of a urethane-based polymer is employed.
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