KR101945844B1 - Polyester film for optical - Google Patents

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Abstract

본 발명은 간섭무늬 현상이 없으며, 투과율이 높고 헤이즈가 낮은 광학용 하드코팅 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. The present invention relates to an optical hard coat polyester film having no interference fringe phenomenon, high transmittance and low haze.

Description

광학용 폴리에스테르 필름{POLYESTER FILM FOR OPTICAL} POLYESTER FILM FOR OPTICAL

본 발명은 간섭무늬 현상이 없으며, 투과율이 높고 헤이즈가 낮은 광학용 하드코팅 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention relates to an optical hard coat polyester film having no interference fringe phenomenon, high transmittance and low haze.

광학필름은 디스플레이용 광학부재로 사용되는 필름으로 LCD BLU의 광학 소재로 사용되거나, LCD, PDP, 터치 패널(Touch Panel) 등 각종 디스플레이의 표면 보호용 광학 부재로 사용되고 있다.The optical film is used as an optical member for a display, and is used as an optical material of an LCD BLU or an optical member for surface protection of various displays such as an LCD, a PDP, and a touch panel.

이러한 광학필름은 우수한 투명성과 시인성이 요구되며, 기계적 특성 및 전기적 특성이 우수한 2축 연신 폴리에스테르 필름을 기재 필름으로 사용한다. Such an optical film is required to have excellent transparency and visibility, and a biaxially stretched polyester film excellent in mechanical properties and electrical characteristics is used as a base film.

2축 연신 폴리에스테르 필름은 표면경도가 낮고, 내마모성 혹은 내스크래치성이 부족하기 때문에 각종 디스플레이의 광학부재로 사용 시 물체와의 마찰 혹은 접촉에 의해 표면 손상이 쉽게 일어나며, 이를 막기 위해 필름 표면에 하드코팅층을 적층하여 사용하게 되며, 기재인 폴리에스테르 필름과 하드 코팅층과의 밀착성을 향상시키기 위해 중간층으로서 프라이머 코팅층이 형성되고 있다.Since the biaxially stretched polyester film has low surface hardness and lacks abrasion resistance or scratch resistance, when used as an optical member for various displays, surface damage is easily caused by friction with or contact with an object. In order to prevent this, A primer coating layer is formed as an intermediate layer in order to improve the adhesion between the polyester film as a substrate and the hard coat layer.

이러한 기재층과 하드코팅층 간의 밀착성 향상과 하드코팅층과 폴리에스테르 필름 간의 높은 굴절율 차이로 인해 생기는 광간섭 현상(Rainbow 현상)을 제거하기 위하여 중간층으로 통상적으로 아크릴수지나 우레탄 수지 등이 사용되고 있으나, 상기와 같은 수지를 단독으로 사용 하였을 때 프라이머 코팅층을 형성하는 경우는 굴절율이 1.5 전후이므로 2축 연신 폴리에스테르 필름의 표면 굴절율인 1.64와 통상의 하드코팅층의 굴절율인 1.52에서 하드코팅층의 굴절율 쪽에 치우치게 됨에 따라 하드코팅층과 폴리에스테르 필름 간의 높은 굴절율 차이로 인해 생기는 광 간섭 현상을 제거 할 수 없으며, 이러한 광간섭 현상은 표시 부재에 적용되는 경우 눈의 피로와 화면 시인성을 떨어뜨리게 된다. Acrylic resin, urethane resin or the like is usually used as an intermediate layer in order to remove the light interference phenomenon (rainbow phenomenon) due to the improvement of the adhesion between the base layer and the hard coating layer and the difference in the high refractive index between the hard coating layer and the polyester film. When the same resin is used alone, since the refractive index is about 1.5 in the case of forming the primer coating layer, the refractive index of the hard coat layer is shifted to the refractive index of 1.64 which is the surface refractive index of the biaxially stretched polyester film and the refractive index of the ordinary hard coating layer is 1.52, The optical interference phenomenon due to the difference in the refractive index between the coating layer and the polyester film can not be removed and the optical interference phenomenon is deteriorated in view of eye fatigue and screen visibility when applied to the display member.

이러한 눈의 피로를 개선하기 위한 발명으로 본 출원인은 한국공개특허 제10-2011-0034784호에서 굴절율이 1.54 ~ 1.59인 폴리우레탄바인더를 포함하는 폴리우레탄코팅조성물을 기재필름의 일면에 코팅하고, 반대면에 굴절율이 1.4 ~ 1.5인 아크릴바인더를 포함하는 아크릴코팅조성물이 코팅한 광학필름이 개시되어 있다. 상기 선행발명은 폴리우레탄코팅조성물에 사용된 이소시아네이트의 구조를 변경하여 굴절율을 조절한 것으로, 레인보우현상이 개선됨을 확인하였다.In order to improve such eye fatigue, the applicant of the present invention disclosed in Korean Patent Publication No. 10-2011-0034784 that a polyurethane coating composition comprising a polyurethane binder having a refractive index of 1.54 to 1.59 is coated on one surface of a substrate film, Discloses an optical film coated with an acrylic coating composition including an acrylic binder having a refractive index of 1.4 to 1.5 on a surface thereof. In the above-mentioned prior art, the refractive index was controlled by changing the structure of the isocyanate used in the polyurethane coating composition, and it was confirmed that the rainbow phenomenon was improved.

또한, 레인보우 현상을 개선하기 위한 선행발명으로 한국등록특허 제 10-0994051호에는 1 ~ 30㎛의 평균입경을 가진 입자를 포함하는 하드코팅조성물로 코팅된 하드코팅층을 포함하되, 하드코팅전층은 500㎛ ± 50㎛의 반사율 최저파장대와 1.58 ± 0.1의 굴절율을 갖는 하드코팅필름이 개시되어 있다. 상기 선행발명은 실리콘계 수지와 아크릴계 수지 비드에서 선택되는 유기계비드를 하드코팅층에 첨가하여 굴절율을 조절하고 있다. 그러나 하드코팅층에 유기계비드를 사용할 경우 하드코팅층 자체의 투명성이 떨어져서 시인성이 떨어지는 문제가 발생할 수 있다. Also, as a prior art for improving the rainbow phenomenon, Korean Patent No. 10-0994051 includes a hard coating layer coated with a hard coating composition containing particles having an average particle diameter of 1 to 30 占 퐉, wherein the hard coating front layer is composed of 500 A hard coating film having a reflectance minimum wavelength band of 占 퐉 占 50 占 퐉 and a refractive index of 1.58 占 0.1 is disclosed. In the above-mentioned prior art, the organic beads selected from the silicone resin and acrylic resin beads are added to the hard coat layer to control the refractive index. However, when organic beads are used for the hard coat layer, the transparency of the hard coat layer itself may decrease, resulting in a problem that visibility is deteriorated.

이와 같이 하드코팅필름의 레인보우 현상을 개선하기 위하여 하드코팅층을 이루는 코팅조성물 및 유기 또는 무기입자를 조절하여 굴절율을 조절하는 다양한 기술이 개발되고 있으며, 코팅조성물 및 입자의 조합에 따라 굴절율이 차이를 보이므로 원하는 굴절율을 얻기 위한 조합을 찾기 위한 연구들이 진행되고 있다.In order to improve the rainbow phenomenon of the hard coating film, various techniques for controlling the refractive index by controlling the coating composition and the organic or inorganic particles constituting the hard coating layer have been developed, and the refractive index varies depending on the combination of the coating composition and the particles Therefore, studies are being conducted to find a combination for obtaining a desired refractive index.

한국공개특허 제10-2011-0034784호(2011.04.06)Korean Patent Laid-Open No. 10-2011-0034784 (April, 2011) 한국등록특허 제10-0994051호(2010.11.05)Korean Patent No. 10-0994051 (2010.11.05)

본 발명은 폴리에스테르 수지와 무기입자를 조합하여 굴절율이 기재필름인 폴리에스테르필름과 하드코팅층의 중간 정도의 굴절율을 갖는 프라이머 코팅조성물을 제공하고자 하며, 이를 폴리에스테르 기재필름의 일면 또는 양면에 도포하여 프라이머 코팅층을 형성함으로써 레인보우 현상이 개선된 광학용 폴리에스테르 필름을 제공하고자 한다.An object of the present invention is to provide a primer coating composition having a refractive index intermediate with that of a polyester film and a hard coat layer, the refractive index of which is a combination of a polyester resin and an inorganic particle. The primer coating composition is applied to one side or both sides of a polyester base film And to provide a polyester film for optical use in which rainbow phenomenon is improved by forming a primer coating layer.

본 발명은 하드코팅용 광학필름에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 폴리에스테르 기재필름과, 이의 일면 또는 양면에 굴절율이 1.4 ~ 1.6인 폴리에스테르 수지와 굴절율이 1.8 ~ 2.2인 무기입자를 포함하여 전체 굴절율이 1.56 ~ 1.6인 코팅조성물을 도포한 프라이머 코팅층을 포함하며, 상기 프라이머 코팅층의 건조도포두께가 50 ~ 150nm인 광학용 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention relates to an optical film for hard coating, and more particularly to a polyester film comprising a polyester base film, a polyester resin having a refractive index of 1.4 to 1.6 on one or both sides thereof, and inorganic particles having a refractive index of 1.8 to 2.2, A primer coating layer applied with a coating composition of 1.56 to 1.6, wherein the primer coating layer has a dry coating thickness of 50 to 150 nm.

본 발명에서 상기 무기입자는 평균입경이 1 ~ 50nm인 것을 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, the inorganic particles preferably have an average particle diameter of 1 to 50 nm.

또한, 본 발명에서 상기 무기입자는 표면 개질된 지르코니아를 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, it is preferable to use surface-modified zirconia as the inorganic particles.

또한, 본 발명에서 상기 표면 개질된 지르코니아는 표면에 아실기 또는 알킬레이트기를 가지며, 카운터 이온으로 Na+가 사용된 것이 바람직하다. Further, in the present invention, the surface-modified zirconia preferably has an acyl group or an alkylate group on its surface, and Na + is preferably used as a counter ion.

또한, 본 발명에서 상기 프라이머 코팅층의 일면 또는 양면에 굴절율 1.51 ~ 1.53인 아크릴계 수지 코팅층을 더 포함할 수 있다.In addition, the present invention may further include an acrylic resin coating layer having a refractive index of 1.51 to 1.53 on one or both sides of the primer coating layer.

또한, 본 발명에서 상기 아크릴계 수지코팅층의 두께는 1 ~ 10㎛인 것이 바람직하다. In the present invention, the thickness of the acrylic resin coating layer is preferably 1 to 10 탆.

본 발명에서 상기 아크릴계 수지 코팅층이 일면에 형성된 경우, 헤이즈가 1.0 이하, 전광선투과율이 91%이상이고, 상기 아크릴계 수지 코팅층이 양면에 형성된 경우, 헤이즈가 0.5%이하, 전광선투과율이 92% 이상인 물성을 만족할 수 있다.In the present invention, when the acrylic resin coating layer is formed on one surface, the haze is 1.0 or less, the total light transmittance is 91% or more, and when the acrylic resin coating layer is formed on both surfaces, the haze is 0.5% or less and the total light transmittance is 92% Can be satisfied.

본 발명에 따른 광학 필름은 하드코팅필름으로 사용하기에 적합한 접착력을 가지며 레인보우 개선효과가 있다.The optical film according to the present invention has an adhesive strength suitable for use as a hard coat film and has a rainbow-improving effect.

또한 본 발명은 하드코팅층을 더 포함하는 경우 전광선투과율이 91%이상으로 높고, 헤이즈가 1%이하로 낮으므로 우수한 광학물성을 만족할 수 있다.Further, when the hard coating layer is further included, the present invention can satisfy excellent optical properties because the total light transmittance is as high as 91% or more and the haze is as low as 1% or less.

도 1은 본 발명의 제 1 양태를 나타낸 단면도이다.
도 2는 본 발명의 제 2 양태를 나타낸 단면도이다.
도 3은 본 발명의 제 3 양태를 나타낸 단면도이다.
도 4는 본 발명의 제 4 양태를 나타낸 단면도이다.
1 is a sectional view showing a first embodiment of the present invention.
2 is a sectional view showing a second embodiment of the present invention.
3 is a cross-sectional view showing a third embodiment of the present invention.
4 is a cross-sectional view showing a fourth embodiment of the present invention.

본 발명자들은 광학필름의 프라이머 코팅층의 굴절율이 기재필름인 폴리에스테르 필름의 굴절율인 1.64와 하드코팅층의 굴절율인 1.52의 굴절율의 중간값을 갖도록 하기 위하여, 굴절율이 1.4 ~ 1.6인 유기바인더와 굴절율이 1.8 ~ 2.2인 무기입자를 포함하여 코팅 조성물의 전체 굴절율이 1.56 ~ 1.6, 더욱 바람직하게는 1.58이 되도록 조절하여 코팅하는 경우 프라이머 코팅층의 굴절율이 기재필름과 유사한 굴절율 범위를 나타내므로 레인보우 현상이 개선되는 것을 발견하게 되어 본 발명을 완성하였다. The present inventors have found that an organic binder having a refractive index of 1.4 to 1.6 and a refractive index of 1.8 are required to have an intermediate value between a refractive index of a primer coating layer of an optical film and a refractive index of a refractive index of a hard coating layer of 1.64 To 2.2, and the total refractive index of the coating composition is adjusted to be 1.56 to 1.6, more preferably 1.58, the refractive index of the primer coating layer exhibits a refractive index range similar to that of the base film, thereby improving the rainbow phenomenon And thus the present invention has been completed.

또한, 상기 무기입자의 평균입경 50nm이하, 구체적으로 1 ~ 50nm의 범위로 사용하는 경우는 폴리에스테르 필름제조 후, 일면에 하드코팅층을 형성하였을 때, 전광선투과율이 91%이상이며, 헤이즈가 1%이하인 물성을 만족하며, 양면에 하드코팅층을 형성하였을 때 전광선투과율이 92%이상이며, 헤이즈가 0.5%이하인 물성을 만족하여 더욱 광학물성이 향상되는 것을 알 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다. When the average particle size of the inorganic particles is 50 nm or less, specifically 1 to 50 nm, when the hard coat layer is formed on one side of the polyester film, the total light transmittance is 91% or more and the haze is 1% Or less, and when the hard coat layer is formed on both sides, the total light transmittance is 92% or more, and the haze is 0.5% or less, satisfying the physical properties, and the optical property is further improved, thereby completing the present invention.

보다 구체적으로 본 발명은 상기 유기바인더로 폴리에스테르수지를 사용하고, 무기입자로 지르코니아 졸을 사용하고, 이때 표면 개질된 지르코니아를 사용함으로써 Binder와의 응집현상이 개선되며, 연속 공정인 폴리에스테르 필름 제조 공정에 적합하도록 코팅 조성물의 Pot life가 개선되는 것을 발견하여 본 발명을 완성하였다.More specifically, the present invention uses a polyester resin as the organic binder, a zirconia sol as the inorganic particles, and the surface modified zirconia is used to improve the coagulation phenomenon with the binder, The present inventors have completed the present invention by discovering that the pot life of the coating composition is improved.

본 발명을 도면을 참조하여 설명하면, 본 발명의 제 1양태는 도 1에 도시된 바와 같이 폴리에스테르 기재필름(10)과, 이의 일면에 굴절율이 1.4 ~ 1.6인 폴리에스테르 수지와 굴절율이 1.8 ~ 2.2인 무기입자를 포함하여 전체 굴절율이 1.56 ~ 1.6인 조성물을 도포한 프라이머 코팅층(20)을 포함하는 광학용 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.As shown in FIG. 1, the first embodiment of the present invention is a polyester base film 10, a polyester resin having a refractive index of 1.4 to 1.6 on one side thereof, And a primer coating layer (20) coated with a composition including an inorganic particle having a total refractive index of 1.56 to 1.6.

본 발명의 제 2 양태는 도 2에 도시된 바와 같이, 폴리에스테르 기재필름(10)과, 이의 양면에 굴절율이 1.4 ~ 1.6인 폴리에스테르 수지와 굴절율이 1.8 ~ 2.2인 무기입자를 포함하여 전체 굴절율이 1.56 ~ 1.6인 조성물을 도포한 프라이머 코팅층(20a, 20b)을 포함하는 광학용 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.As shown in Fig. 2, the second embodiment of the present invention is a polyester film comprising a polyester base film 10, a polyester resin having a refractive index of 1.4 to 1.6 and inorganic particles having a refractive index of 1.8 to 2.2 on both sides thereof, And a primer coating layer (20a, 20b) coated with a composition of 1.56 to 1.6.

본 발명의 제 3 양태는 도 3에 도시된 바와 같이, 기재필름(10)과, 이의 일면에 굴절율이 1.4 ~ 1.6인 폴리에스테르 수지와 굴절율이 1.8 ~ 2.2인 무기입자를 포함하여 전체 굴절율이 1.56 ~ 1.6인 조성물을 도포한 프라이머 코팅층(20) 및 아크릴계 수지코팅층(30)을 포함하는 광학용 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.3, the third embodiment of the present invention comprises a base film 10, a polyester resin having a refractive index of 1.4 to 1.6 and inorganic particles having a refractive index of 1.8 to 2.2 on one side thereof, and having an overall refractive index of 1.56 To 1.6, and an acrylic resin coating layer (30). The present invention also relates to an optical polyester film comprising the primer coating layer (20) and the acrylic resin coating layer (30).

본 발명의 제 4 양태는 도 4에 도시된 바와 같이, 폴리에스테르 기재필름(10)과, 이의 양면에 굴절율이 1.4 ~ 1.6인 폴리에스테르 수지와 굴절율이 1.8 ~ 2.2인 무기입자를 포함하여 전체 굴절율이 1.56 ~ 1.6인 조성물을 도포한 프라이머 코팅층(20a, 20b) 및 아크릴계 수지코팅층(30a, 30b)을 포함하는 광학용 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.A fourth aspect of the present invention is a polyester resin composition comprising a polyester base film 10, a polyester resin having a refractive index of 1.4 to 1.6 and inorganic particles having a refractive index of 1.8 to 2.2 on both sides thereof, A primer coating layer 20a, 20b coated with a composition of 1.56 to 1.6, and an acrylic resin coating layer 30a, 30b.

그러나 이들 양태는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것일 뿐 이들에 한정되는 것은 아니다.
However, these embodiments are only intended to explain the present invention more specifically, but are not limited thereto.

이하 본 발명에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described more specifically.

기재필름Base film

본 발명에서 사용되는 기재필름은 폴리에스테르필름, 보다 구체적으로는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 사용하는 것이 광투과도가 우수하므로 바람직하다. 이러한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름은 연신된 필름을 사용하는 것이 바람직하며, 일축 또는 이축 연신된 필름을 사용할 수 있다.The base film used in the present invention is preferably a polyester film, more specifically, a polyethylene terephthalate film because of its excellent light transmittance. Such a polyethylene terephthalate film is preferably a stretched film, and a uniaxially or biaxially stretched film can be used.

상기 기재필름의 두께는 25 ~ 250㎛인 것을 사용할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.The base film may have a thickness of 25 to 250 탆, but is not limited thereto.

프라이머 코팅층Primer coating layer

본 발명에서 상기 프라이머 코팅층은 굴절율이 1.4 ~ 1.6인 폴리에스테르 수지와 굴절율이 1.8 ~ 2.2인 무기입자를 포함하여 전체 굴절율이 1.56 ~ 1.6인 코팅조성물로 이루어진다. 상기 굴절율이 1.56 ~ 1.6인 범위에서 수분산 에멀젼 제조 시 첨가되는 다른 첨가제들에 의해 폴리에스테르 기재필름과 유사한 굴절율을 갖는 수분산 에멀젼으로 제조하여 도포할 수 있으므로 바람직하다.In the present invention, the primer coating layer comprises a polyester resin having a refractive index of 1.4 to 1.6 and an inorganic particle having a refractive index of 1.8 to 2.2, and has a total refractive index of 1.56 to 1.6. Dispersible emulsion having a refractive index similar to that of the polyester base film can be prepared by the other additives added in the preparation of the aqueous dispersion emulsion in the range of the refractive index of 1.56 to 1.6.

보다 구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지는 굴절율이 1.4 ~ 1.6인 범위를 사용하는 것이 바람직하다. 폴리에스테르 수지를 사용함으로써 기재 필름과의 접착력을 높일 수 있고, 타 수지 조성물에 비하여 높은 굴절율 값을 가짐에 따라 무기 입자 사용량이 감소하여 원가를 절감할 수 있으며, 필름 제조과정에서 발생하는 불량제품을 다시 재사용하는 리클레임(Reclaim) 시 칩의 색상 변화 및 물성 저하가 적어 필름의 원가 감소되는 효과가 있다. More specifically, the polyester resin preferably has a refractive index in the range of 1.4 to 1.6. By using a polyester resin, it is possible to increase the adhesive force with the base film, and as the refractive index value is higher than that of the other resin composition, the amount of inorganic particles to be used decreases and the cost can be reduced. There is an effect that the cost of the film is reduced because the color change and the physical property deterioration of the chip are reduced when reclaiming the film again.

또한, 상기 무기입자는 굴절율이 1.8 ~ 2.2인 무기입자를 사용하는 것이 바람직하며, 제한되는 것은 아니나 구체적으로 예를 들면, ZnO, TiO2, CeO2, SnO2, ZrO2 중 하나 또는 둘 이상을 사용할 수 있다. 보다 바람직하게는 지르코니아(ZrO2)를 사용하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 표면 개질된 지르코니아를 사용하는 것이 바인더수지인 폴리에스테르수지와의 응집현상을 개선하고, 조액 안정성을 높일 수 있으므로 좋다. 상기 표면 개질된 지르코니아는 표면에 아실기 또는 알킬레이트기를 가지며, 카운터 이온으로 Na+가 사용된 것이 바람직하다. 상기 아실기는 아세틸기, 프로피오닐기, 말로닐기, 벤조일기 등을 포함한다.The inorganic particles are preferably inorganic particles having a refractive index of from 1.8 to 2.2, and are not specifically limited. For example, one or more of ZnO, TiO 2 , CeO 2 , SnO 2 , and ZrO 2 Can be used. More preferably, zirconia (ZrO 2 ) is used. More preferably, the use of the surface-modified zirconia is preferable because the coagulation phenomenon with the polyester resin as the binder resin can be improved and the liquid stability can be enhanced. The surface-modified zirconia preferably has an acyl group or an alkylate group on its surface, and Na < + > is preferably used as a counter ion. The acyl group includes an acetyl group, a propionyl group, a malonyl group, a benzoyl group and the like.

상기 표면 개질된 지르코니아를 제조하는 방법은 지르코늄 염(옥시 염화 지르코늄 등)을 수중에서 수산화나트륨, 수산화칼륨, 암모니아 등의 알칼리와 10~50℃에서 반응시켜, 산화지르코늄 입자의 슬러리(slurry)를 얻은 뒤, 이 슬러리를 여과, 세척하여 지르코늄 1mol에 카르본산, 하드록시카르본산, 포름산, 초산 등의 유기산 1~3mol을 더하여 170℃ 이상의 물온도에서 열처리 하여 표면처리할 수 있다. The surface-modified zirconia is produced by reacting a zirconium salt (such as zirconium oxychloride) with an alkali such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or ammonia at 10 to 50 ° C to obtain a slurry of zirconium oxide particles Then, the slurry is filtered and washed, and 1 moles of organic acid such as carboxylic acid, hardoxycarboxylic acid, formic acid, and acetic acid is added to 1 mole of zirconium, and the surface treatment can be performed by heat treatment at a water temperature of 170 ° C or higher.

카운터 이온으로 Na+가 사용 되는 것으로 제한되는 것은 아니며, 메인 바인더로 사용되는 폴리에스테르 바인더의 이온화기가 NaSO3이므로 이온 발란스가 깨지지 않도록 하기 위해서는 Na+ 이온을 사용하는 것이 바람직하다. 다른 이온화기들이 들어 갔을 때는 폴리에스테르 바인더의 응집이 발생할 수 있다. Na + is not limited to being used as a counter ion, and it is preferable to use Na + ions in order to prevent the ion balance from being broken because the ionizer of the polyester binder used as the main binder is NaSO 3 . When other ionizers are introduced, aggregation of the polyester binder may occur.

표면개질 된 지르코니아 입자를 사용함으로써 조액 안정성이 높아지고 연속공정인 PET Film 생산 Process에서 안정적인 물성의 ILC Coating 필름을 얻을 수 있다. 또한, 평균입경이 1 ~ 50nm인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 평균입경이 1 ~ 10 nm 것을 사용하는 것이 좋다. 1nm 미만인 경우는 입자 응집현상이 더욱 가속화 되어 조성물의 Pot Life가 떨어지며, 무기입자의 크기가 50nm를 초과하는 경우 광학필름의 광학특성, 특히 헤이즈가 증가할 수 있다. By using surface-modified zirconia particles, stability of the liquid solution is enhanced and ILC coating films with stable properties can be obtained in the PET film production process which is a continuous process. It is also preferable to use one having an average particle diameter of 1 to 50 nm. It is more preferable to use an average particle diameter of 1 to 10 nm. When the particle size is less than 1 nm, the particle agglomeration phenomenon is further accelerated to deteriorate the pot life of the composition. When the inorganic particle size exceeds 50 nm, the optical characteristics of the optical film, especially haze, may increase.

보다 바람직하게 상기 무기입자는 고형분 함량이 5 ~ 40 중량%인 수분산된 졸 형태로 사용할 수 있으며, 이때 pH는 7 ~ 9, 보다 바람직하게는 8 ~ 8.5인 것을 사용하는 것이 좋다. 고형분 함량이 5 중량% 이하일 때는 충분한 양의 무기 입자 첨가가 어려우며, 40 중량% 이상일 때는 무기 입자 원료 자체에서 응집현상이 일어날 수 있다.More preferably, the inorganic particles may be used in the form of a water-dispersed sol having a solid content of 5 to 40% by weight, wherein the pH is 7 to 9, more preferably 8 to 8.5. When the solid content is 5 wt% or less, it is difficult to add a sufficient amount of inorganic particles, and when the solid content is 40 wt% or more, coagulation phenomenon may occur in the inorganic particle raw material itself.

본 발명은 상기 폴리에스테르 수지와 무기입자를 포함하여 전체 굴절율이 1.56 ~ 1.6인 코팅조성물을 사용하는데 특징이 있으며, 굴절율이 1.56 미만인 경우는 기재필름과의 굴절율 차가 커서 레인보우 현상이 심해지며, 굴절율을 높이기 위하여 고굴절 입자의 함량을 본 발명의 범위보다 높게 하여야 하므로, 필름 제조 시 코팅외관의 얼룩 발생이 심하며, 비용 상승으로 인해 상업성이 떨어지게 된다. 또한, 굴절율이 1.6을 초과하는 경우는 하드코팅층과의 굴절율 차가 커짐에 따라 광간섭 현상(Rainbow 현상)이 심해질 수 있다.The present invention is characterized by using a coating composition having a total refractive index of 1.56 to 1.6 including the polyester resin and the inorganic particles. When the refractive index is less than 1.56, a difference in refractive index from the substrate film is large, thereby raising the rainbow phenomenon. The content of the high-refractive-index particles must be higher than the range of the present invention in order to raise the stain of the coating appearance during the production of the film, and the commerciality is deteriorated due to the increase of the cost. When the refractive index exceeds 1.6, the light interference phenomenon (rainbow phenomenon) may increase as the refractive index difference from the hard coat layer increases.

본 발명에서 프라이머 코팅층을 이루기 위한 상기 코팅조성물은 폴리에스테르수지, 웨팅제, 평균입경이 100 ~ 200nm인 실리카 및 고형분 함량이 5 ~ 40 중량%인 수분산된 무기 입자를 포함하는 수분산성 또는 수용성의 조성물인 것이 바람직하다.In the present invention, the coating composition for forming the primer coating layer is preferably a polyester resin, a wetting agent, silica having an average particle size of 100 to 200 nm and water-dispersed inorganic particles having a solid content of 5 to 40 wt% Composition.

보다 바람직하게는 상기 프라이머 코팅용 코팅조성물은 굴절율이 1.4 ~ 1.6인 폴리에스테르수지 5 ~ 30 중량%, 웨팅제 0.1 ~ 0.4 중량%, 평균입경이 100 ~ 200nm인 실리카 0.1 ~ 0.5 중량% 및 고형분 함량이 5 ~ 40 중량%인 수분산된 무기 입자 0.5 ~ 30중량%를 포함하여 전체 고형분 함량이 2 ~ 10 중량%인 수분산성 또는 수용성의 조성물을 사용하는 것이 바람직하다.More preferably, the coating composition for primer coating comprises 5 to 30 wt% of a polyester resin having a refractive index of 1.4 to 1.6, 0.1 to 0.4 wt% of a wetting agent, 0.1 to 0.5 wt% of silica having an average particle diameter of 100 to 200 nm, It is preferable to use a water-dispersible or water-soluble composition containing 0.5 to 30% by weight of water-dispersed inorganic particles of 5 to 40% by weight and having a total solid content of 2 to 10% by weight.

상기 프라이머 코팅층을 형성하기 위한 코팅조성물의 도포 방법은 폴리에스테르 필름의 연신 공정 중에 표면에 도포하는 인라인 코팅(in line coating)에 코팅하여도 좋고, 필름 제조 후 오프라인 코팅(off line coating)을 하는 것도 가능하다. 양자를 병행하는 것도 가능하다.The method of applying the coating composition for forming the primer coating layer may be applied to an in-line coating to be applied to the surface during the stretching process of the polyester film, an off-line coating after the film is formed It is possible. It is also possible to use both of them in parallel.

바람직하게는 인라인 코팅을 하는 것이 제막과 동시에 도포가 되므로 제조비용이 절감되며, 코팅층의 두께를 연장 배율에 의해 변화시킬 수 있으므로 바람직하다.Preferably, in-line coating is applied simultaneously with the film formation, so that the manufacturing cost is reduced, and the thickness of the coating layer can be changed by the extension magnification.

아크릴계 수지코팅층Acrylic resin coating layer

본 발명은 필요에 따라 상기 프라이머 코팅층의 일면 또는 양면에 굴절율 1.50~1.54, 더욱 바람직하게는 1.51 ~ 1.53인 아크릴계 수지 코팅층을 더 포함할 수 있다. 또한, 상기 아크릴계 수지코팅층의 두께는 1 ~ 10㎛인 것이 바람직하다.The present invention may further include an acrylic resin coating layer having a refractive index of 1.50 to 1.54, more preferably 1.51 to 1.53 on one side or both sides of the primer coating layer. The thickness of the acrylic resin coating layer is preferably 1 to 10 mu m.

상기 아크릴계 수지코팅층은 하드코팅층을 형성하는 성분이라면 제한되지 않고 사용될 수 있으며, 구체적으로 상업화된 예를 들면, AIKA사 Z-711 제품 등을 사용할 수 있고, 이에 제한되는 것은 아니다.The acrylic resin coating layer can be used without limitation as long as it is a component for forming a hard coat layer. Specifically, a commercialized product such as AIKA Z-711 product can be used, but the present invention is not limited thereto.

본 발명은 상기 프라이머 코팅층 형성 시 본 발명의 굴절율 및 두께를 만족하도록 함으로써, 상기 아크릴계 수지 코팅층이 일면에 형성된 경우, 헤이즈가 1.0 이하, 전광선투과율이 91%이상이고, 상기 아크릴계 수지 코팅층이 양면에 형성된 경우, 헤이즈가 0.5%이하, 전광선투과율이 92% 이상인 물성을 만족할 수 있다.
In the present invention, when the acrylic resin coating layer is formed on one surface, the refractive index and the thickness of the primer coating layer are satisfied, and the haze is 1.0 or less and the total light transmittance is 91% or more when the acrylic resin coating layer is formed on both surfaces. , It is possible to satisfy the property that the haze is 0.5% or less and the total light transmittance is 92% or more.

이하는 본 발명의 구체적인 설명을 위하여 일예를 들어 설명하는 바, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

하기 실시예 및 비교예에 나타낸 물성을 측정하는 방법은 다음과 같다.Methods for measuring the physical properties shown in the following examples and comparative examples are as follows.

1) 전광선투과율 측정 1) Total light transmittance measurement

전광선투과율측정기(Nippon Denshoku 300A)를 이용하여 전체 필름의 전광선투과율을 측정하였다. The total light transmittance of the entire film was measured using a total light transmittance meter (Nippon Denshoku 300A).

2) 굴절율 측정2) Measurement of refractive index

2-1)프라이머코팅용 폴리에스테르수지의 굴절율 측정2-1) Measurement of refractive index of polyester resin for primer coating

수분산된 폴리에스테르수지 조성물을 폴리카보네이트(polycarbonate) 필름에 도포 후 건조하고, 굴절율 측정기 ABBE 굴절계(ATAGO사, DR-M2, @550)을 이용하여 상온에서 측정하였다. The water-dispersed polyester resin composition was coated on a polycarbonate film, dried, and measured at room temperature using a refractometer ABBE refractometer (ATAGO, DR-M2, @ 550).

2-2) 무기물의 굴절율 측정2-2) Measurement of refractive index of inorganic material

액상의 무기 입자를 굴절율이 1.52인 수계 Resin에 10~50 중량%까지 10중량 % 단위로 투입하여 폴리카보네이트(polycarbonate) 필름에 도포 후 건조하고, 굴절율 측정기 ABBE 굴절계(ATAGO사, DR-M2, @550)을 이용하여 상온에서 측정하였다. The liquid inorganic fine particles were applied to a polycarbonate film in an amount of 10 to 50% by weight in an aqueous resin solution having a refractive index of 1.52, and then dried. The resultant was dried with a refractometer ABBE refractometer (ATAGO, DR-M2, 550) at room temperature.

측정결과를 Plot하여 입자함량과 굴절율을 비례관계로 보고, 무기 입자가 100%일 때의 굴절율을 예측하였다.Plotting the measurement results, we regarded the particle content and the refractive index as a proportional relation, and predicted the refractive index when the inorganic particles were 100%.

3) 레인보우 현상 측정-1 : 실시예 및 비교예에 따른 광학필름 제조 후, 이의 일면에 하드코팅 처리(굴절율 1.52) 후 다른면을 검게 처리하여 육안으로 레인보우가 발생하는지 여부를 확인하였다. 육안평가 시 암실에서 삼파장 램프 아래에서 평가를 하였다. 3) Measurement of rainbow phenomenon-1: After the production of optical films according to Examples and Comparative Examples, one side thereof was hard coated (refractive index: 1.52), and the other side was blackened to see if rainbow occurred visually. Visual evaluation was carried out in a dark room under a three-wavelength lamp.

평가기준은 다음과 같다. The evaluation criteria are as follows.

상 : 레인보우가 보이지 않으며, 균일한 색감을 보임 Image: Rainbow is not visible and uniform color is seen.

중 : 레인보우 현상이 연하게 보이며, 균일한 색감을 보임 Medium: Rainbow phenomenon appears soft and uniform color

하 : 레인보우가 강하게 보이며, 강한 색감을 보임 H: The rainbow looks strong and shows a strong color

4) 레인보우 현상 측정-2 : 실시예 및 비교예에 따른 광학필름 제조 후, 이의 일면에 하드코팅 처리(굴절율 1.52) 후 다른면을 검게 처리하여 UV-Visible (CARY 5000)을 통해 가시광선 영역의 반사 Pattern을 측정하였다. 4) Measurement of rainbow phenomenon-2: After the production of optical films according to Examples and Comparative Examples, one surface thereof was hard coated (refractive index: 1.52), the other surface was blackened, and a visible ray region The reflection pattern was measured.

상 : 500~600nm에서 리플 진폭이 다른 파장대의 리플 진폭 대비 줄어들며, 리플 진폭 1%이하 Phase: Ripple amplitude decreases from 500 to 600 nm compared to ripple amplitude at other wavelengths. Ripple amplitude is less than 1%.

중 : 500~600nm에서 리플 진폭이 다른 파장대의 리플 진폭 대비 줄어들며, 리플 진폭 3%이하 Medium: Ripple amplitude decreases from 500 to 600 nm compared to ripple amplitude at other wavelengths, ripple amplitude is less than 3%

하 : 리플 진폭이 줄어드는 파장대가 500~600nm가 아니거나, 진폭이 줄어드는 파장이 보이지 않을 때 Bottom: When the wavelength range in which the ripple amplitude is reduced is not 500 to 600 nm, or when the wavelength in which the amplitude is decreased is not seen

5) 하드코팅층과의 접착력 측정(ASTM B905) 5) Adhesion measurement with hard coat layer (ASTM B905)

실시예 및 비교예에 따른 광학필름 제조 후, 코팅 조성물이 코팅된 일면에 하드코팅 처리 후 상온에서의 접착력 및 고온 열수처리(100℃, 10min) 후 하드코팅층과 이접착층 간의 접착력을 평가하였다. After the production of the optical films according to Examples and Comparative Examples, the adhesive strength between the hard coat layer and the adhesive layer was evaluated after adhesive treatment at room temperature and high-temperature hot water treatment (100 캜, 10 min)

격자 내에 100%가 남아 있는 경우를 5점, 95%가 남아있는 경우를 4점, 95~85%가 남아있는 경우를 3점, 85~65%가 남아있는 경우를 2점, 65% 이하인 경우를 0점으로 하였다. 5, 95%, 4, 95, 85%, 3, 85% and 65%, respectively, of the remaining 100% Was set at zero.

6) 건조도포두께 측정6) Dry coating thickness measurement

필름의 전폭을 기계 방향의 수직방향(TD)으로 1m 간격으로 5 포인트(Point)를 지정하여 필름의 단면을 SEM(Hitachi S-4300)으로 측정하였으며, 5만배 확대하여 그 구간 내 30Point 측정 후 평균값을 계산하였다. The cross section of the film was measured with a SEM (Hitachi S-4300) by measuring the full width of the film in the vertical direction of the machine direction (TD) at an interval of 1 m and measuring 30 points within the section, Respectively.

7) Particle Size 측정7) Particle Size Measurement

Nikkiso社 UPA-UT151에 액상 시료를 1% 투입하여 측정하였으며, Average 값으로 표시하였다.
The UPa-UT151 manufactured by Nikkiso Co., Ltd. was charged with 1% of a liquid sample and expressed as an average value.

[실시예 1][Example 1]

코팅 조성물(1)의 제조Preparation of coating composition (1)

수성 폴리에스테르 바인더(굴절율 1.54) 20 중량%, 실리콘계웨팅제(Dow Corning社, 폴리에스테르 실록산 공중합체) 0.3 중량%, 평균 입경이 6nm이고, 굴절율이 2.1인 지르코니아졸(Zirconia Sol, 고형분함량 30 중량%, Soduim Citrate를 이용하여 표면처리) 4 중량%, 평균입경이 140nm인 콜로이드 실리카 입자 0.3중량%를 물에 첨가한 후 3시간 교반하여 전체 고형분의 함량이 5.5중량%인 폴리에스테르 코팅조성물을 제조하였다. 상기 조성물의 굴절율은 1.58이었다.
(Zirconia sol having a refractive index of 2.1 and a solid content of 30 wt.%) Having an average particle diameter of 6 nm and an average particle diameter of 6 nm, a silicone-based wetting agent (Dow Corning, polyester siloxane copolymer) %, Surface treatment using Soduim Citrate) and 0.3 wt% of colloidal silica particles having an average particle diameter of 140 nm were added to water, followed by stirring for 3 hours to prepare a polyester coating composition having a total solid content of 5.5 wt% Respectively. The refractive index of the composition was 1.58.

양면코팅 폴리에스테르필름의 제조Manufacture of double-coated polyester film

수분이 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 압출기에 넣고 용융압출한 후 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께가 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다. 제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 80℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 코팅 조성물(1)을 바코팅(bar coating)방법으로 양면에 코팅한 후, 110 ~ 150℃까지 초당 1℃씩 승온하여 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 종방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 도 2와 같이 양면에 프라이머 코팅층이 형성된 188㎛의 2축연신 필름을 제조하였다.The moisture-removed polyethylene terephthalate chip was placed in an extruder, melt extruded, and then quenched and solidified by a casting drum having a surface temperature of 20 캜 to prepare a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 2000 탆. The prepared polyethylene terephthalate sheet was stretched 3.5 times at 80 DEG C in the machine direction (MD), and then cooled to room temperature. Then, the coating composition (1) was coated on both sides by a bar coating method, heated to 110 to 150 ° C at a rate of 1 ° C per second, preheated and dried, and then drawn 3.5 times in the transverse direction (TD). Thereafter, heat treatment was carried out at 235 ° C in a 5-stage tenter, and the film was relaxed by 10% in longitudinal and transverse directions at 200 ° C to be thermally fixed, thereby preparing a 188 μm biaxially oriented film having a primer coating layer on both sides as shown in FIG.

상기 프라이머 코팅층의 두께는 제 1 코팅층이 90nm, 제 2 코팅층이 90nm이었으며, 이들의 굴절율은 1.58이었다. The thickness of the primer coating layer was 90 nm for the first coating layer and 90 nm for the second coating layer, and their refractive indexes were 1.58.

이렇게 얻어진 광학필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
The physical properties of the obtained optical film are shown in Table 1 below.

[실시예 2][Example 2]

코팅 조성물(2)의 제조Preparation of Coating Composition (2)

수성 폴리에스테르 바인더(굴절율 1.54) 17 중량%, 실리콘계웨팅제(Dow Corning社, 폴리에스테르 실록산 공중합체) 0.3 중량%, 평균 입경이 6nm이고, 굴절율이 2.1인 지르코니아졸(Zirconia Sol, 고형분함량 30 중량%, Soduim Citrate를 이용하여 표면처리) 4 중량%, 평균입경이 140nm인 콜로이드 실리카 입자 0.3중량%를 물에 첨가한 후 3시간 교반하여 전체 고형분의 함량이 5 중량%인 폴리에스테르 코팅조성물을 제조하였다. 상기 조성물의 굴절율은 1.59이었다.(Zirconia sol having a refractive index of 2.1 and a solid content of 30 wt.%) Having an average particle size of 6 nm and 0.3 wt% of a silicone based wetting agent (Dow Corning, polyester siloxane copolymer), 17 wt% %, Surface treatment using Soduim Citrate), 0.3 wt% of colloidal silica particles having an average particle diameter of 140 nm were added to water and stirred for 3 hours to prepare a polyester coating composition having a total solid content of 5 wt% Respectively. The refractive index of the composition was 1.59.

상기 실시예 1와 동일한 방법으로 양면코팅 폴리에스테르 필름을 제조하였으며, 프라이머 코팅층의 두께는 제 1 코팅층이 80nm, 제 2 코팅층이 80nm이었으며, 이들의 굴절율은 1.59이었다. A double-coated polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, and the thickness of the primer coating layer was 80 nm for the first coating layer and 80 nm for the second coating layer, and their refractive indexes were 1.59.

이렇게 얻어진 광학필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
The physical properties of the obtained optical film are shown in Table 1 below.

[실시예 3][Example 3]

코팅 조성물(3)의 제조Preparation of Coating Composition (3)

수성 폴리에스테르 바인더(굴절율 1.54) 22 중량%, 실리콘계웨팅제(Dow Corning社, 폴리에스테르 실록산 공중합체) 0.3 중량%, 평균 입경이 6nm이고, 굴절율이 2.1인 지르코니아졸(Zirconia Sol, 고형분함량 30 중량%, Soduim Citrate를 이용하여 표면처리) 4 중량%, 평균입경이 140nm인 콜로이드 실리카 입자 0.3중량%를 물에 첨가한 후 3시간 교반하여 전체 고형분의 함량이 6 중량%인 폴리에스테르 코팅조성물을 제조하였다. 상기 조성물의 굴절율은 1.57이었다.(Zirconia sol having a refractive index of 2.1 and a solids content of 30 wt.%) Having an average particle size of 6 nm and an average particle size of 6 nm, a silicone-based wetting agent (Dow Corning, polyester siloxane copolymer) %, Surface treatment using Soduim Citrate) and 0.3 wt% of colloidal silica particles having an average particle diameter of 140 nm were added to water, followed by stirring for 3 hours to prepare a polyester coating composition having a total solid content of 6 wt% Respectively. The refractive index of the composition was 1.57.

상기 실시예 1와 동일한 방법으로 양면코팅 폴리에스테르 필름을 제조하였으며, 프라이머 코팅층의 두께는 제 1 코팅층이 104nm, 제 2 코팅층이 104nm이었으며, 이들의 굴절율은 1.57이었다. 이렇게 얻어진 광학필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
Side coated polyester film was prepared in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer coating layer was 104 nm for the first coating layer and 104 nm for the second coating layer, and their refractive indexes were 1.57. The physical properties of the obtained optical film are shown in Table 1 below.

[실시예 4][Example 4]

코팅 조성물(4)의 제조Preparation of coating composition (4)

수성 폴리에스테르 바인더(굴절율 1.54) 10 중량%, 실리콘계웨팅제(Dow Corning社, 폴리에스테르 실록산 공중합체) 0.3 중량%, 평균 입경이 6nm이고, 굴절율이 2.1인 지르코니아졸(Zirconia Sol, 고형분함량 30 중량%, Soduim Citrate를 이용하여 표면처리) 2.6 중량%, 평균입경이 140nm인 콜로이드 실리카 입자 0.3중량%를 물에 첨가한 후 3시간 교반하여 전체 고형분의 함량이 3중량%인 폴리에스테르 코팅조성물을 제조하였다. 상기 조성물의 굴절율은 1.6이었다.(Zirconia sol having a solid content of 30 wt%) having a refractive index of 2.1 and an average particle diameter of 6 nm, 0.3 wt% of a silicone based wetting agent (Dow Corning, polyester siloxane copolymer), 10 wt% of an aqueous polyester binder %, Surface treatment using Soduim Citrate) 0.3% by weight of colloidal silica particles having an average particle size of 140 nm were added to water and stirred for 3 hours to prepare a polyester coating composition having a total solid content of 3% by weight Respectively. The refractive index of the composition was 1.6.

상기 실시예 1와 동일한 방법으로 양면코팅 폴리에스테르 필름을 제조하였으며, 프라이머 코팅층의 두께는 제 1 코팅층이 62nm, 제 2 코팅층이 62nm이었으며, 이들의 굴절율은 1.6이었다. 이렇게 얻어진 광학필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
Side coated polyester film was prepared in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer coating layer was 62 nm for the first coating layer and 62 nm for the second coating layer and their refractive index was 1.6. The physical properties of the obtained optical film are shown in Table 1 below.

[실시예 5][Example 5]

일면코팅 폴리에스테르필름의 제조Manufacture of one side coated polyester film

수분이 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 압출기에 넣고 용융압출한 후 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께가 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다. 제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 80℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 실시예 1에서 제조된 코팅 조성물(1)을 바코팅(bar coating)방법으로 일면에 코팅한 후, 110 ~ 150℃까지 초당 1℃씩 승온하여 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 종방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 코팅된 188㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 프라이머 코팅층의 두께는 92nm이었으며, 굴절율은 1.58이었다. The moisture-removed polyethylene terephthalate chip was placed in an extruder, melt extruded, and then quenched and solidified by a casting drum having a surface temperature of 20 캜 to prepare a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 2000 탆. The prepared polyethylene terephthalate sheet was stretched 3.5 times at 80 DEG C in the machine direction (MD), and then cooled to room temperature. Thereafter, the coating composition (1) prepared in Example 1 was coated on one side by a bar coating method and then heated to 110 to 150 ° C at a rate of 1 ° C / To 3.5 times. Thereafter, the film was heat-treated at 235 ° C in a 5-stage tenter, relaxed by 10% in longitudinal and transverse directions at 200 ° C, and heat set to prepare a 188 μm biaxially oriented film coated on one surface. The thickness of the primer coating layer was 92 nm, and the refractive index was 1.58.

이렇게 얻어진 광학필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
The physical properties of the obtained optical film are shown in Table 1 below.

[실시예 6][Example 6]

일면코팅 폴리에스테르필름의 제조Manufacture of one side coated polyester film

수분이 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 압출기에 넣고 용융압출한 후 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께가 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다. 제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 80℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 실시예 2에서 제조된 코팅 조성물(2)을 바코팅(bar coating)방법으로 일면에 코팅한 후, 110 ~ 150℃까지 초당 1℃씩 승온하여 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 종방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 코팅된 188㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 프라이머 코팅층의 두께는 85nm이었으며, 굴절율은 1.59이었다. The moisture-removed polyethylene terephthalate chip was placed in an extruder, melt extruded, and then quenched and solidified by a casting drum having a surface temperature of 20 캜 to prepare a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 2000 탆. The prepared polyethylene terephthalate sheet was stretched 3.5 times at 80 DEG C in the machine direction (MD), and then cooled to room temperature. Thereafter, the coating composition (2) prepared in Example 2 was coated on one side by a bar coating method, heated to 110 to 150 ° C at a rate of 1 ° C per second, preheated and dried, To 3.5 times. Thereafter, the film was heat-treated at 235 ° C in a 5-stage tenter, relaxed by 10% in longitudinal and transverse directions at 200 ° C, and heat set to prepare a 188 μm biaxially oriented film coated on one surface. The thickness of the primer coating layer was 85 nm, and the refractive index was 1.59.

이렇게 얻어진 광학필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
The physical properties of the obtained optical film are shown in Table 1 below.

[실시예 7][Example 7]

코팅 조성물(5)의 제조Preparation of coating composition (5)

수성 폴리에스테르 바인더(굴절율 1.54) 20 중량%, 실리콘계웨팅제(Dow Corning社, 폴리에스테르 실록산 공중합체) 0.3 중량%, 평균 입경이 65nm이고, 굴절율이 2.1인 지르코니아졸(Zirconia Sol, CIK 社), ZRW E-15) 8 중량%, 평균입경이 140nm인 콜로이드 실리카 입자 0.3중량%를 물에 첨가한 후 3시간 교반하여 전체 고형분의 함량이 5.5중량%인 폴리에스테르 코팅조성물을 제조하였다. 상기 조성물의 굴절율은 1.58이었다.(Zirconia Sol, CIK) having an average particle diameter of 65 nm and a refractive index of 2.1, 0.3 wt% of a silicone based wetting agent (Dow Corning, polyester siloxane copolymer), 20 wt% of an aqueous polyester binder (refractive index: 1.54) 8 weight% of ZRW E-15) and 0.3 weight% of colloidal silica particles having an average particle diameter of 140 nm were added to water and stirred for 3 hours to prepare a polyester coating composition having a total solid content of 5.5 weight%. The refractive index of the composition was 1.58.

상기 실시예 1와 동일한 방법으로 양면코팅 폴리에스테르 필름을 제조하였으며, 프라이머 코팅층의 두께는 제 1 코팅층이 89nm, 제 2 코팅층이 89nm이었으며, 이들의 굴절율은 1.58이었다. 이렇게 얻어진 광학필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
Side coated polyester film was prepared in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer coating layer was 89 nm for the first coating layer and 89 nm for the second coating layer, and their refractive indexes were 1.58. The physical properties of the obtained optical film are shown in Table 1 below.

[실시예 8][Example 8]

코팅 조성물(6)의 제조Preparation of Coating Composition (6)

수성 폴리에스테르 바인더(굴절율 1.54) 20 중량%, 실리콘계웨팅제(Dow Corning社, 폴리에스테르 실록산 공중합체) 0.3 중량%, 평균 입경이 50nm이고, 굴절율이 2.1인 지르코니아졸(Zirconia Sol, 고형분함량 30 중량%, Soduim Citrate를 이용하여 표면처리) 8 중량%, 평균입경이 140nm인 콜로이드 실리카 입자 0.3중량%를 물에 첨가한 후 3시간 교반하여 전체 고형분의 함량이 5.5중량%인 폴리에스테르 코팅조성물을 제조하였다. 상기 조성물의 굴절율은 1.58이었다.(Zirconia sol having a refractive index of 2.1 and a solid content of 30 wt.%) Having an average particle diameter of 50 nm and 0.3 wt% of a silicone based wetting agent (Dow Corning, polyester siloxane copolymer), 20 wt% %, Surface treatment using Soduim Citrate) and 0.3 wt% of colloidal silica particles having an average particle diameter of 140 nm were added to water, followed by stirring for 3 hours to prepare a polyester coating composition having a total solid content of 5.5 wt% Respectively. The refractive index of the composition was 1.58.

상기 실시예 1와 동일한 방법으로 양면코팅 폴리에스테르 필름을 제조하였으며, 프라이머 코팅층의 두께는 제 1 코팅층이 89nm, 제 2 코팅층이 89nm이었으며, 이들의 굴절율은 1.58이었다. 이렇게 얻어진 광학필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
Side coated polyester film was prepared in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer coating layer was 89 nm for the first coating layer and 89 nm for the second coating layer, and their refractive indexes were 1.58. The physical properties of the obtained optical film are shown in Table 1 below.

[실시예 9][Example 9]

코팅 조성물(6)의 제조Preparation of Coating Composition (6)

수성 폴리에스테르 바인더(굴절율 1.54) 22 중량%, 실리콘계웨팅제(Dow Corning社, 폴리에스테르 실록산 공중합체) 0.3 중량%, 평균 입경이 6nm이고, 굴절율이 2.1인 지르코니아졸(Zirconia Sol, 고형분함량 30 중량%, Soduim Citrate를 이용하여 표면처리) 3 중량%, 평균입경이 140nm인 콜로이드 실리카 입자 0.3중량%를 물에 첨가한 후 3시간 교반하여 전체 고형분의 함량이 6 중량%인 폴리에스테르 코팅조성물을 제조하였다. 상기 조성물의 굴절율은 1.56이었다.(Zirconia sol having a refractive index of 2.1 and a solids content of 30 wt.%) Having an average particle size of 6 nm and an average particle size of 6 nm, a silicone-based wetting agent (Dow Corning, polyester siloxane copolymer) %, Surface treatment using Soduim Citrate), 0.3 wt% of colloidal silica particles having an average particle diameter of 140 nm were added to water, and the mixture was stirred for 3 hours to prepare a polyester coating composition having a total solid content of 6 wt% Respectively. The refractive index of the composition was 1.56.

상기 실시예 1와 동일한 방법으로 양면코팅 폴리에스테르 필름을 제조하였으며, 프라이머 코팅층의 두께는 제 1 코팅층이 95nm, 제 2 코팅층이 95nm이었으며, 이들의 굴절율은 1.56이었다. 이렇게 얻어진 광학필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
Side coated polyester film was prepared in the same manner as in Example 1. The thickness of the primer coating layer was 95 nm for the first coating layer and 95 nm for the second coating layer, and their refractive indexes were 1.56. The physical properties of the obtained optical film are shown in Table 1 below.

[실시예 10][Example 10]

실시예 1에서 제조된 코팅조성물(1)을 이용하여, 상기 실시예 1와 동일한 방법으로 양면코팅 폴리에스테르 필름을 제조하였으며, 프라이머 코팅층의 두께는 제 1 코팅층이 50nm, 제 2 코팅층이 50nm이었으며, 이들의 굴절율은 1.58이었다. 이렇게 얻어진 광학필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
A two-side coated polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 using the coating composition (1) prepared in Example 1. The thickness of the primer coating layer was 50 nm for the first coating layer and 50 nm for the second coating layer. Their refractive index was 1.58. The physical properties of the obtained optical film are shown in Table 1 below.

[실시예 11][Example 11]

실시예 1에서 제조된 코팅조성물(1)을 이용하여, 상기 실시예 1와 동일한 방법으로 양면코팅 폴리에스테르 필름을 제조하였으며, 프라이머 코팅층의 두께는 제 1 코팅층이 70nm, 제 2 코팅층이 70nm이었으며, 이들의 굴절율은 1.58이었다. 이렇게 얻어진 광학필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
A two-side coated polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 using the coating composition (1) prepared in Example 1. The thickness of the primer coating layer was 70 nm for the first coating layer and 70 nm for the second coating layer, Their refractive index was 1.58. The physical properties of the obtained optical film are shown in Table 1 below.

[실시예 12][Example 12]

실시예 1에서 제조된 코팅조성물(1)을 이용하여, 상기 실시예 1와 동일한 방법으로 양면코팅 폴리에스테르 필름을 제조하였으며, 프라이머 코팅층의 두께는 제 1 코팅층이 120nm, 제 2 코팅층이 120nm이었으며, 이들의 굴절율은 1.58이었다. 이렇게 얻어진 광학필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
A two-side coated polyester film was produced in the same manner as in Example 1 using the coating composition (1) prepared in Example 1. The thickness of the primer coating layer was 120 nm for the first coating layer and 120 nm for the second coating layer, Their refractive index was 1.58. The physical properties of the obtained optical film are shown in Table 1 below.

[실시예 13][Example 13]

실시예 1에서 제조된 코팅조성물(1)을 이용하여, 상기 실시예 1와 동일한 방법으로 양면코팅 폴리에스테르 필름을 제조하였으며, 프라이머 코팅층의 두께는 제 1 코팅층이 150nm, 제 2 코팅층이 150nm이었으며, 이들의 굴절율은 1.58이었다. 이렇게 얻어진 광학필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
A two-side coated polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating composition (1) prepared in Example 1 was used. The thickness of the primer coating layer was 150 nm for the first coating layer and 150 nm for the second coating layer, Their refractive index was 1.58. The physical properties of the obtained optical film are shown in Table 1 below.

[비교예 1][Comparative Example 1]

코팅 조성물(7)의 제조Preparation of coating composition (7)

수성 아크릴계 바인더(굴절율 1.44) 8 중량%, 실리콘계웨팅제(Dow Corning社, 폴리에스테르 실록산 공중합체) 0.3 중량%, 평균 입경이 6nm이고, 굴절율이 2.1인 지르코니아졸(Zirconia Sol, 고형분함량 30 중량%, Soduim Citrate를 이용하여 표면처리) 5 중량%, 평균입경이 140nm인 콜로이드 실리카 입자 0.3중량%를 물에 첨가한 후 3시간 교반하여 전체 고형분의 함량이 5중량%인 아크릴계 코팅조성물을 제조하였다. 상기 조성물의 굴절율은 1.53이었다.(Zirconia sol having a solid content of 30% by weight) having an average particle diameter of 6 nm and a refractive index of 2.1 was prepared by mixing 8% by weight of an aqueous acrylic binder (refractive index 1.44), 0.3% by weight of a silicone based wetting agent (Dow Corning, polyester siloxane copolymer) , Surface treatment using Soduim Citrate) and 0.3 wt% of colloidal silica particles having an average particle diameter of 140 nm were added to water, followed by stirring for 3 hours to prepare an acrylic coating composition having a total solid content of 5 wt%. The refractive index of the composition was 1.53.

이렇게 얻어진 광학필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
The physical properties of the obtained optical film are shown in Table 1 below.

[비교예 2][Comparative Example 2]

코팅 조성물(8)의 제조Preparation of coating composition (8)

수성 폴리에스테르 바인더(굴절율 1.54) 6 중량%, 실리콘계웨팅제(Dow Corning社, 폴리에스테르 실록산 공중합체) 0.3 중량%, 평균 입경이 6nm이고, 굴절율이 2.1인 지르코니아졸(Zirconia Sol, 고형분함량 30 중량%, Soduim Citrate를 이용하여 표면처리) 1.6 중량%, 평균입경이 140nm인 콜로이드 실리카 입자 0.3중량%를 물에 첨가한 후 3시간 교반하여 전체 고형분의 함량이 2 중량%인 폴리에스테르 코팅조성물을 제조하였다. 상기 조성물의 굴절율은 1.57이었다.(Zirconia sol having a refractive index of 2.1 and a solid content of 30 wt.%) Having an average particle size of 6 nm and an average particle size of 6 nm, a water-based polyester binder (refractive index: 1.54) %, Surface treatment using Soduim Citrate) and 0.3 wt% of colloidal silica particles having an average particle diameter of 140 nm were added to water, followed by stirring for 3 hours to prepare a polyester coating composition having a total solid content of 2 wt% Respectively. The refractive index of the composition was 1.57.

이렇게 얻어진 광학필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
The physical properties of the obtained optical film are shown in Table 1 below.

[비교예 3][Comparative Example 3]

코팅 조성물(9)의 제조Preparation of coating composition (9)

수성 폴리에스테르 바인더(굴절율 1.54) 20 중량%, 실리콘계웨팅제(Dow Corning社, 폴리에스테르 실록산 공중합체) 0.3 중량%, 평균 입경이 6nm이고, 굴절율이 2.1인 지르코니아졸(Zirconia Sol, 고형분함량 30 중량%, Soduim Citrate를 이용하여 표면처리) 8 중량%, 평균입경이 140nm인 콜로이드 실리카 입자 0.3중량%를 물에 첨가한 후 3시간 교반하여 전체 고형분의 함량이 6.5중량%인 폴리에스테르 코팅조성물을 제조하였다. 상기 조성물의 굴절율은 1.62이었다.
(Zirconia sol having a refractive index of 2.1 and a solid content of 30 wt.%) Having an average particle diameter of 6 nm and an average particle diameter of 6 nm, a silicone-based wetting agent (Dow Corning, polyester siloxane copolymer) %, Surface treatment using Soduim Citrate) and 0.3 wt% of colloidal silica particles having an average particle size of 140 nm were added to water, followed by stirring for 3 hours to prepare a polyester coating composition having a total solid content of 6.5 wt% Respectively. The refractive index of the composition was 1.62.

[표 1][Table 1]

Figure 112012077838549-pat00001
Figure 112012077838549-pat00001

상기 표 1에서 보이는 바와 같이, 본 발명의 프라이머 코팅 조성물을 도포한 폴리에스테르 필름의 전광선투과율(TT)이 90.1 ~ 91.7%이며, 헤이즈가 0.73 ~ 1.74인 것을 알 수 있었다. 실시예 7에서와 같이 입자의 크기가 65㎛인 것을 사용하는 경우, 헤이즈가 다소 높아지는 것을 알 수 있었다.
As shown in Table 1, the polyester film coated with the primer coating composition of the present invention had a total light transmittance (TT) of 90.1 to 91.7% and a haze of 0.73 to 1.74. When the particle size of 65 mu m was used as in Example 7, it was found that the haze was somewhat higher.

[실시예 14 ~ 22][Examples 14 to 22]

상기 실시예 1 ~ 8에서 제조된 필름의 프라이머코팅층의 상부에 하드코팅층을 형성하였다.A hard coat layer was formed on the primer coating layer of the films prepared in Examples 1 to 8 above.

이때 하드코팅층은 아크릴계수지(AIKA 社, Z-711)를 사용하였으며, 굴절율 및 두께를 하기 표 2와 같이 조절하였다.At this time, acrylic resin (AIKA, Z-711) was used as the hard coating layer, and the refractive index and thickness were adjusted as shown in Table 2 below.

이렇게 얻어진 광학필름의 물성을 하기 표 2에 나타내었다.
The physical properties of the obtained optical film are shown in Table 2 below.

[비교예 4 ~ 6][Comparative Examples 4 to 6]

상기 비교예 1 ~ 3에서 제조된 필름의 프라이머코팅층의 상부에 하드코팅층을 형성하였다.A hard coating layer was formed on the primer coating layer of the films prepared in Comparative Examples 1 to 3.

이때 하드코팅층은 아크릴계수지(AIKA 社, KY-11)를 사용하였으며, 굴절율 및 두께를 하기 표 2와 같이 조절하였다.At this time, acrylic resin (AIKA, KY-11) was used as the hard coating layer, and the refractive index and thickness were adjusted as shown in Table 2 below.

이렇게 얻어진 광학필름의 물성을 하기 표 2에 나타내었다.
The physical properties of the obtained optical film are shown in Table 2 below.

[표 2][Table 2]

Figure 112012077838549-pat00002
Figure 112012077838549-pat00002

상기 표 2에서 보이는 바와 같이, 굴절율이 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예 4(비교예 1)의 경우는 리플수렴이 300nm에서 나타났으며, 비교예 6(비교예 3)의 경우는 리플수렴이 800nm에서 나타나 광학특성이 저하되는 것을 알 수 있었으며, 레인보우 현상이 발생하는 것을 알 수 있었다. 또한, 프라이머 코팅층의 도포두께가 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예 5(비교예 2)의 경우는 리플수렴이 300nm에서 나타나는 것을 알 수 있었다.
As shown in Table 2, ripple convergence was observed at 300 nm for Comparative Example 4 (Comparative Example 1) in which the refractive index was out of the range of the present invention, and ripple convergence was observed for Comparative Example 6 (Comparative Example 3) It was found that the optical characteristics were degraded at 800 nm and rainbow phenomenon occurred. In addition, in the case of Comparative Example 5 (Comparative Example 2) in which the coating thickness of the primer coating layer is outside the scope of the present invention, ripple convergence was observed at 300 nm.

10 : 폴리에스테르 기재필름
20, 20a, 20b : 프라이머 코팅층
30, 30a, 30b : 하드코팅층
10: Polyester base film
20, 20a, 20b: primer coating layer
30, 30a, 30b: Hard coating layer

Claims (8)

폴리에스테르 기재필름과, 이의 일면 또는 양면에 굴절율이 1.4 ~ 1.6인 폴리에스테르 수지와 굴절율이 1.8 ~ 2.2이고, 평균입경이 1 내지 50nm이며, 유기산으로 표면 개질된 지르코니아 졸 및 평균입경이 100 ~ 200nm인 실리카를 포함하여 전체 굴절율이 1.56 ~ 1.6인 코팅조성물을 도포한 프라이머 코팅층을 포함하며,
상기 프라이머 코팅층의 건조도포두께가 50 ~ 150nm인 광학용 폴리에스테르 필름.
A polyester resin having a refractive index of 1.4 to 1.6 on one or both sides thereof, a zirconia sol having a refractive index of 1.8 to 2.2, an average particle diameter of 1 to 50 nm, an organic acid-modified surface and an average particle diameter of 100 to 200 nm And a primer coating layer applied with a coating composition having a total refractive index of 1.56 to 1.6,
Wherein the primer coating layer has a dry coating thickness of 50 to 150 nm.
삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 유기산으로 표면 개질된 지르코니아 졸은 표면에 아실기 또는 알킬레이트기를 가지며, 카운터 이온으로 Na+가 사용된 광학용 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 1,
The zirconia sol surface-modified with the organic acid has an acyl group or an alkylate group on its surface, and Na + is used as a counter ion.
제 1항에 있어서,
상기 코팅조성물은 굴절율이 1.4 ~ 1.6인 폴리에스테르수지 5 ~ 30 중량%, 웨팅제 0.1 ~ 0.4 중량%, 평균입경이 100 ~ 200nm인 실리카 0.1 ~ 0.5 중량% 및 고형분 함량이 5 ~ 40 중량%인 유기산으로 표면 개질된 지르코니아 졸 0.5 ~ 30중량%를 포함하며, 전체 고형분 함량이 2 ~ 10 중량%인 광학용 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the coating composition comprises 5 to 30% by weight of a polyester resin having a refractive index of 1.4 to 1.6, 0.1 to 0.4% by weight of a wetting agent, 0.1 to 0.5% by weight of silica having an average particle diameter of 100 to 200 nm, and a solid content of 5 to 40% 0.5 to 30% by weight of a zirconia sol surface-modified with an organic acid, and a total solid content of 2 to 10% by weight.
제 1항, 제 4항 및 제 5항에서 선택되는 어느 한 항에 있어서,
상기 프라이머 코팅층의 일면 또는 양면에 굴절율 1.51 ~ 1.53인 아크릴계 수지 코팅층을 더 포함하는 광학용 폴리에스테르 필름.
6. A compound according to any one of claims 1, 4 and 5,
Further comprising an acrylic resin coating layer having a refractive index of 1.51 to 1.53 on one side or both sides of the primer coating layer.
제 6항에 있어서,
상기 아크릴계 수지코팅층의 건조도포두께는 1 ~ 10㎛인 광학용 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 6,
Wherein the acrylic resin coating layer has a dry coating thickness of 1 to 10 占 퐉.
제 7항에 있어서,
상기 아크릴계 수지 코팅층이 일면에 형성된 경우, 헤이즈가 1.0 이하, 전광선투과율이 91%이상이고, 상기 아크릴계 수지 코팅층이 양면에 형성된 경우, 헤이즈가 0.5%이하, 전광선투과율이 92% 이상인 광학용 폴리에스테르 필름.
8. The method of claim 7,
Wherein the acrylic resin coating layer has a haze of 1.0 or less, a total light transmittance of 91% or more, and a haze of 0.5% or less and a total light transmittance of 92% or more when the acrylic resin coating layer is formed on both surfaces .
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