JP2004299101A - Transparent laminated film for surface protection - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は光学フィルムや銘板、窓貼りフィルムなど物品表面に貼付される、積層二軸延伸ポリエステルフィルムを基材とした、高透明でかつ色斑の少ない外観に優れた積層フィルムに関する。更に詳しくは、二軸延伸ポリエステルフィルムと積層膜（Ａ）、積層膜（Ｂ）の光学定数を適切化することで達成される、高透明でかつ色斑の少ない透明積層フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステル（ＰＥＴ、ＰＥＮなど）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、非晶性ポリオレフィン（非晶ＰＯ）などの透明プラスティックフィルムは、ガラスと比べて、軽量・割れにくい・曲げられるといった好適な性質を持つため、液晶ディスプイ（ＬＣＤ）やプラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、電子ペーパー（ＥＰ）などのフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）用部材や、銘板、窓貼りフィルムの基材として用いられている。中でも、二軸延伸ポリエステルフィルムは、機械的性質、電気的性質、寸法安定性、耐熱性、透明性、耐薬品性などに優れた性質を有する上に、他の透明プラスティックフィルムに比べて、汎用性が高く、コストメリットに大きな優位性があるため、かかる用途に好適に用いられている。
【０００３】
しかし、二軸延伸ポリエステルフィルム単体では達成できない物性を要求する用途もある。例えば、二軸延伸ポリエステルフィルムは表面硬度が低く、また、耐摩耗性も不足しているため、フラットパネルディスプレイの保護フィルムや反射防止フィルム、タッチパネル、表示板、銘板、窓貼りフィルムなど、物品の表面に貼られる用途の場合、鋭利な物体との接触や摩擦などによって表面に損傷を受けやすい。このため、二軸延伸ポリエステルフィルムの表面にハードコート層を設け、耐スクラッチ性、耐摩耗性を向上させることが知られている（例えば、特許文献１など）。このハードコート層としては、硬度や耐久性、生産性の点でアクリル系ハードコートが好適に用いられているが、反射防止フィルムタッチパネル、銘板、窓貼りフィルムなどの基材として用いられる場合、ハードコート層にも透明性が要求される。かかる構成を有する従来のフィルムとして、例えば、特許文献２のフィルムが挙げられる。これは、実質的に外部粒子を含まない高透明な二軸延伸ポリエステルフィルムに積層膜を施してハードコート層との接着性を向上させた、耐久性に優れた高透明表面保護フィルムに関する発明である。他には、二軸延伸ポリエステルフィルムは耐候性がなく、窓貼りフィルム、農業用フィルムといった屋外での物品の表面に長期使用される場合、アクリル系バインダーに紫外線吸収剤を含んだ層を二軸延伸ポリエステルフィルム上に積層することが検討されている（特許文献３参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−２１４７９１公報
【０００５】
【特許文献２】特開平９−１５７４２０号公報
【０００６】
【特許文献３】特開２００１−２３２７３０公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、前述した従来の技術には次のような問題点がある。
【０００８】
二軸延伸ポリエステルフィルムの面方向屈折率は一般的に１．６６程度あり、アクリル系樹脂層の屈折率は一般的に１．５程度である。この屈折率差のため、二軸延伸ポリエステルフィルムとアクリル系樹脂層の界面で干渉が生じ、積層フィルム表面に色斑感が発生する。この色斑感は、積層フィルムが透明なほど、そして、太陽光や白熱灯より三波長蛍光灯という特殊な蛍光灯下で感知される。一方、屈折率が１．５程度あるトリアセチルセルロースフィルムの場合、アクリル系樹脂層を設けても屈折率差がないため、色斑は生じないが、コストが高く、取り扱い性も悪い。従来、例えば、コストの安い二軸延伸ポリエステルフィルムを使用したハードコートフィルムは高透明で表面硬度が３Ｈ以上であれば高性能とされていたが、昨今のハードコートフィルムへの要求品質が向上し、かかる色斑を助長する三波長蛍光灯で検査され、高品質だが高コストで生産性の低いトリアセチルセルロースフィルムなど特殊フィルムを使ったハードコートフィルムに近い品質を求められている。
【０００９】
本発明は、コスト、機械的性質、電気的性質、寸法安定性、耐熱性、耐薬品性、高透明性など、二軸延伸ポリエステルフィルムを用いた透明積層フィルム従来の利点を有したまま、上記色斑を軽減せしめ、コスト、性能、取り扱い性、外観に優れた透明積層フィルムを、フラットパネルディスプレイ部材用フィルムや銘板や窓貼りフィルムなどの物品の表面に貼付され、擦過やキズ、塵埃、紫外線から物品を保護するフィルムとして提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の表面保護用透明積層フィルムは、少なくとも片面に積層膜（Ａ）が設けられた厚みが５０μｍ〜２５０μｍである積層二軸延伸ポリエステルフィルムの少なくとも一方の積層膜（Ａ）の表面に、厚みが３μｍ〜２０μｍのアクリル系樹脂からなる積層膜（Ｂ）が設けられた表面保護用透明積層フィルムにおいて、表面保護用透明積層フィルム全体の全光線透過率が９０％以上であり、かつ、表面保護用透明積層フィルムの積層膜（Ｂ）側表面の反射Ｙ値、反射ｘ値、反射ｙ値が下式（１）の範囲にあることを特徴とする表面保護用透明積層フィルムであり、
式（１）
Ｙ（ｎ）≦５ かつ Ｙ（σ）≦０．１ かつ
ｘ（σ）、ｙ（σ）≦５×１０−３
ただし、Ｙ（ｎ）：積層フィルムの積層膜（Ｂ）側表面の反射Ｙ値の平均値
Ｙ（σ）：積層フィルムの積層膜（Ｂ）側表面の反射Ｙ値の標準偏差
ｘ（σ）：積層フィルムの積層膜（Ｂ）側表面の反射ｘ値の標準偏差
ｙ（σ）：積層フィルムの積層膜（Ｂ）側表面の反射ｙ値の標準偏差
好ましくは、積層膜（Ａ）の屈折率が１．５４〜１．６、かつ、積層膜（Ａ）の膜厚が３０ｎｍ〜１５０ｎｍであることを特徴とする、上記に記載の表面保護用透明積層フィルムである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、更に詳しく本発明の表面保護用透明積層フィルム（以下、単に積層フィルムとも言う）について説明する。
【００１２】
本発明の積層フィルムは、物品の表面に設置され、物品の表面を保護し、積層フィルムに優れた透明性と外観を要求する用途に用いられる。以下に限定されるものではないが、例えば、ブラウン管や液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイなどのフラットパネルディスプレイの表面に設置される抵抗膜式タッチパネル、反射防止フィルム、帯電防止フィルム、防爆フィルム、液晶バックライトユニット表面に設置される上用拡散板、そして、電子ペーパーなどのいわゆる光学フィルム用途が挙げられる。抵抗膜式タッチパネルとは、ガラスもしくはフィルム上に導電層を形成し、スペーサーを介してフィルムに形成された導電層を対向配置させた構造、すなわち、例えば、「ディスプレイ／ガラスもしくはフィルム／透明導電層Ａ／（スペーサー）／透明導電層Ｂ／フィルム／アクリル系ハードコート層」などの構成で、指やペンでハードコート側から直接押圧すればフィルムがその部分だけ湾曲し、ハードコート側の導電層Ｂが対向している導電層Ａに接触し入力が図れ、押圧位置はＸ−Ｙ座標として認識され、コンピューターなどへ入力されるものである。反射防止フィルムとは、多層薄膜干渉の原理に従って適切な光学定数を有する多層薄膜をフィルム上に形成し、ディスプレイへの外光の写り込みを軽減させるフィルムのことであり、例えば、「ディスプレイ／粘着層／基材フィルム／アクリル系ハードコート層／高屈折率層／低屈折率層」などの構成である。帯電防止フィルムは、フィルム上に導電性金属粒子などを含む層を形成して表面比抵抗を低減し、塵埃の付着を軽減させるフィルムのことであり、例えば、「ディスプレイ／粘着層／基材フィルム／アクリル系ハードコート層／帯電防止層」などの構成である。防爆フィルムとは、ブラウン管やプラズマディスプレイなどのガラス表面に貼ることでガラスが割れたときの飛散を防止したり、ガラスへの衝撃を吸収するフィルムであり、「ディスプレイ／粘着層／基材フィルム／アクリル系ハードコート層」などの構成である。上用拡散板とは、バックライトユニット表面に設置され、バックライトユニット中のプリズムシートによる画面のチラツキを抑えると同時に、プリズムシートの保護の役目を有するフィルムであり、「バックコート層／基材フィルム／アクリル系光拡散層」などの構成である。電子ペーパーは、電子配信物や電子出版物などをペーパー状のディスプレイなどに表示したりするものであり、例えば、電源が切れても表示が保持される「不揮発性」、バックライトなしでも紙のように鮮明な「反射型表示」、「フレキシブル性」などの特徴を有するものである。表示方式は特に限定されないが、例えば、帯電したトナーなどを２枚の導電性プラスチックフィルムの間に封じ込めて、トナーの面内分布を電気的に変化させて画像を形成させる方法、ミクロ粒子状の液晶材料を塗布し、電気的なエネルギーなどを加えることで、配向を制御するなどする方法などを用いることができるが、これに限定されるものではない。また、これらは、表示後は電源不要で、立ち上げ時間も必要なく、軽くて薄く、落としても割れないなどの特性があり、書き換えも可能であるという点が優れているものである。例えば、「ガスバリア層／アクリル系ハードコート層／基材／透明導電層／画像表示層／透明導電層／アクリル系ハードコート層／ガスバリア層」などの構成である。これらに用いられる積層フィルムは、ディスプレイの部材であるため、「保護」という役割以外に、ディスプレイからの映像を劣化させないための特に優れた透明性と外観が要求される。
【００１３】
また、洗濯機や電子レンジ、冷蔵庫などの装飾、メンブレムスイッチに用いられる銘板用途、表示板、化粧板なども挙げられる。これらは、上記家電などの物品に装飾やスイッチ表示を直接施すと、印刷装置が巨大・高価になり、失敗した場合のロスも大きくなるため、予め印刷を施したフィルムを物品に貼る用途であり、例えば、「物品／粘着／印刷／基材フィルム／アクリル系ハードコート層」などの構成である。これらに用いられる積層フィルムは、家電などの意匠性の高い物品の表面に設置されるため、「保護」という役割以外に、物品自体の意匠、色彩、美感を損なわせないための優れた透明性と外観が要求される。
【００１４】
他には、オフィスやビル、自動車などの窓に貼られる窓貼り用途も挙げられる。太陽光の紫外線をカットしたり、屋内の熱を断熱したり、着色・装飾を窓ガラスに付与したり、ガラスが割れたときの飛散防止効果を付与したり、紫外線をカットするフィルムであり、「保護」という役割以外に、窓の透過率を保持し、オフィスやビル、自動車などの意匠、色彩、美感を損なわせないための透明性と外観が要求される。
【００１５】
いずれの用途も、積層フィルムを物品に貼り合わせるため、カールや折れシワがなく、適度な腰を有する取り扱い性が積層フィルムに求められる。
【００１６】
かかる用途に用いられる、透明性が高く、色斑が少なく外観に優れ、コスト優位性、機械的性質、電気的性質、寸法安定性、耐熱性、耐薬品性を満たした透明積層フィルムの構成要件は、二軸延伸ポリエステルフィルムを基材とし、二軸延伸ポリエステルフィルム表面の積層膜（Ａ）を介し、アクリル系樹脂を主成分とする積層膜（Ｂ）を設けたフィルムである必要がある。二軸延伸ポリエステルフィルムは原料に汎用性があり、二軸延伸することで他の透明プラスティックフィルムと比べてコスト・生産性と性能のバランスが取れたフィルムになるため、本発明における基材として必須である。積層膜（Ｂ）としては、表面硬度や耐久性、生産性、透明性の点でアクリル樹脂を主成分とする積層膜が本発明において必須である。更に、二軸延伸ポリエステルフィルムとハードコート層である積層膜（Ｂ）の間にある積層膜（Ａ）は、二軸延伸ポリエステルフィルムと積層膜（Ｂ）の接着性を向上させるためと、色斑を軽減するために、本発明において必須である。
【００１７】
本発明の積層フィルムは、全光線透過率は９０％以上である必要があり、好ましくは９１％以上、更に好ましくは９２％以上である。積層フィルム全体のヘイズは２％以下が好ましく、より好ましくは１．５％以下、更に好ましくは１％以下である。全光線透過率が９０％を下回ると、積層フィルムを物品の表面に設置した場合、フラットパネルディスプレイの輝度が低減したり、物品本来の色彩が暗く見えたりする。ヘイズが２％を大幅に越えると、積層フィルムを物品の表面に設置した場合、物品が白っぽく曇って見え、フラットパネルディスプレイの画像や家電など物品本来の外観を損なう可能性が生じるため好ましくない。
【００１８】
さらに、本発明の積層フィルムは、積層膜（Ｂ）側の表面の反射Ｙ値、反射ｘ値、反射ｙ値が下式（１）の範囲にある必要がある。
式（１）
Ｙ（ｎ）≦５ かつ Ｙ（σ）≦０．１ かつ
ｘ（σ）、ｙ（σ）≦５×１０−３
ただし、Ｙ（ｎ）：積層フィルムの積層膜（Ｂ）側表面の反射Ｙ値の平均値
Ｙ（σ）：積層フィルムの積層膜（Ｂ）側表面の反射Ｙ値の標準偏差
ｘ（σ）：積層フィルムの積層膜（Ｂ）側表面の反射ｘ値の標準偏差
ｙ（σ）：積層フィルムの積層膜（Ｂ）側表面の反射ｙ値の標準偏差
Ｙ（ｎ）が５を越えると積層膜（Ｂ）の表面が反射光によりギラついて見えるため、Ｙ（ｎ）は５以下である必要があり、好ましくは４．５以下である。Ｙ（σ）が０．１を越えると積層膜（Ｂ）の表面の反射光によるギラツキにムラを感じるため、Ｙ（σ）は０．１以下である必要があり、好ましくは０．０５以下であり、更に好ましくは０．０２以下である。ｘ（σ）とｙ（σ）が５×１０−３を越えると、反射光による赤や緑、紫色や黄色といった色斑感が生じるため、ｘ（σ）とｙ（σ）は５×１０−３以下である必要があり、好ましくは２．５×１０−３以下である。これらの反射Ｙ値、反射ｘ値、反射ｙ値は、基材である二軸延伸ポリエステルフィルムと積層膜（Ａ）および積層膜（Ｂ）の各光学定数（膜厚と屈折率）に左右される。
【００１９】
また、物品本来の色彩を損なわないためには、積層フィルムは無色であることが好ましく、積層フィルムの透過ｘ値と透過ｙ値は、０．２９から０．３４が好ましく、より好ましくは０．３から０．３３である。
【００２０】
本発明の少なくとも片面に積層膜（Ａ）が設けられた積層二軸延伸ポリエステルフィルムは、積層フィルムのクリア感、透明度を達成するために、ヘイズが２％以下であることが好適であり、好ましくは１％以下、更に好ましくは０．５％以下である。全光線透過率は９０％以上であることが好適であり、好ましくは９１％以上、更に好ましくは９２％以上である。
【００２１】
二軸延伸ポリエステルフィルムの厚みは、５０μｍ〜２５０μｍである必要があり、好ましくは７５μｍ〜２００μｍである。５０μｍを下回ると、基材としての腰強さが得られず、積層フィルムのカール、シワ・折れが発生し取り扱い性が大幅に悪化するのみならず、厚みが薄いことで二軸延伸ポリエステルフィルム内で薄膜干渉をおこし、ギラツキ感、色斑が悪化する。また、２５０μｍを越えると、逆に腰が強すぎて物品の表面に設置しにくくなり、ロール状態での巻き長さも短くなるためコストが悪化する。二軸延伸ポリエステルフィルムの面方向屈折率は、通常１．６５〜１．６７程度であり、１．６５を大きく下回ると強度や熱寸法安定性、厚みムラが悪化し、基材としての性能が下がるので好ましくない。１．６７を大きく上回ることは上記厚みでは延伸装置の能力上難しい。
【００２２】
かかる二軸延伸ポリエステルフィルムの原料は、ジカルボン酸類とグリコール類を重合して得られるポリエステル樹脂を用いればよいが、ジカルボン酸類としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸を、グリコール類としては、エチレングリコールを選択したポリエチレンテレフタレートかポリエチレン２，６−ナフタレートが機械的強度、耐候性や耐化学薬品性、透明性などを考慮すると好ましい。また、前記ポリエステル樹脂を重合する際の触媒として、アルカリ土類金属化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物などを使用することが好ましい。また、フィルムの走行性（易滑性）や耐候性、耐熱性などの機能を持たせるため、前記ポリエステル樹脂を主体としたフィルム原料に粒子を添加してもよい。添加する粒子としてはとくに限定されず、公知の添加剤、例えば、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、易滑剤が使用できる。特に、近赤外カット色素やネオンオレンジ補正色素といった色素を紫外線から保護する必要があるプラズマディスプレイ前面フィルターの部材として本積層フィルムを用いる場合は、紫外線吸収剤を添加することが好ましい（特開２０００−２３５１１５）。ただし、本発明の効果、特に透明性に影響を与えないように、添加量を考慮することが好ましい。
【００２３】
かかる二軸延伸ポリエステルフィルムの製膜方法は、従来既知の方法で行えばよい。すなわち、例えば、溶融押出した結晶配向前のポリエステルフィルムを長手方向に２．５倍〜４倍程度延伸し、続いて幅方向に２．５倍〜４倍程度延伸する。さらに連続的に１５０℃〜２５０℃の加熱ゾーンに導き結晶配向を完了させ、３０℃〜２００℃で長手方向や幅方向に１％〜５％に弛緩させ熱寸法安定性を付与する方法である。なお、積層膜（Ａ）は延伸されていることが好ましいので、積層膜（Ａ）が積層されてからポリエステルフィルムの延伸が行われることが好ましく、又、積層膜（Ｂ）は、延伸することは余り好ましくないので、前記延伸終了後に積層することが好ましい。但し、必ずしも、これに限られるわけではなく、場合によっては、積層構成さえ同じであるならばどの順に積層を行ってもよい。
【００２４】
本発明におけるアクリル樹脂を主成分とする積層膜（Ｂ）の厚みは３μｍ〜２０μｍである必要があり、５μｍ〜１５μｍが好ましい。３μｍを下回ると、例えば積層膜（Ｂ）がハードコートの場合、硬度が不足したり、紫外線吸収剤を添加しても優れた耐候性が発現しないという問題が生じ、２０μｍを越えると、積層フィルムがカールしたり積層膜（Ｂ）にクラック生じる可能性が高くなるためである。積層膜（Ｂ）の屈折率は、主成分がアクリル系であるため、１．４７〜１．５３程度が普通である。金属粒子などを添加することで屈折率を１．５３より大きくすることは可能であるが、積層膜（Ｂ）がヘイジーになったり、屈折率が１程度である空気との屈折率差が大きくなるため、積層膜（Ｂ）表面の反射率が上昇するため好ましくない。また、基材である積層二軸延伸ポリエステルフィルムとの接着力が高い方が好ましく、更に、積層膜（Ｂ）がハードコート層の場合、表面硬度は３Ｈ以上であることが好ましい。
【００２５】
かかる積層膜（Ｂ）の原料は、アクリル系樹脂であれば良いが、硬化性、可撓性、生産性の点で、活性線硬化型アクリル系が好ましい。活性線硬化型アクリル系とは、活性線重合成分としてアクリルオリゴマと反応性希釈剤を含むものである。必要に応じて光重合開始剤、光増感剤、改質剤、レベリング剤、易滑剤、帯電防止剤、溶剤などを添加しても良いが、本発明の効果、特に透明性や屈折率に影響を与えないように、添加量を考慮することが好ましい。アクリルオリゴマおよび反応希釈剤としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートなどの単官能モノマーや、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの多官能モノマーといった公知物質が挙げられ、光重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類などの公知物質が挙げられ、光増感剤としてはｎ−ブチルアミン、トリエチルアミンなどの公知物質が挙げられる。
【００２６】
積層膜（Ｂ）の設置方法は、従来既知の方法で行えばよい。すなわち、刷毛塗り、浸漬塗り、ナイフ塗り、スプレー塗り、グラビアコート、バーコート、押出しコートなどが挙げられる。必要に応じて溶剤を乾燥し、活性線硬化型の場合、紫外線、電子線、ガンマ線などの活性エネルギーを照射し硬化を行う。
【００２７】
本発明における積層膜（Ａ）は、二軸延伸ポリエステルフィルムと積層膜（Ｂ）の接着性を向上させたり、フィルムの滑り性を持たせるなどの好適な性質以外に、色斑を軽減するために、本発明において必須である。二軸延伸ポリエステルフィルム上に数μｍ程度のアクリル系樹脂からなる積層膜（Ｂ）を設けた場合、積層膜（Ｂ）表面の分光反射率にリップルと呼ばれるうねりが生じる（図４）。二軸延伸ポリエステルフィルムの面方向平均屈折率は前述の通り１．６６程度であり、アクリル系積層膜（Ｂ）の屈折率は前述の通り１．５程度であるため、両者の屈折率差は０．１６程度と大きく、リップルの振幅が大きく、結果、反射率のムラすなわち色斑が顕著になる。特に、ある特定の狭い波長範囲で発光する三波長蛍光灯の場合、かかる狭い発光波長範囲では、積層膜（Ｂ）の膜厚変動により生じるリップルの変動と発光波長領域のズレが大きくなり、色斑が助長される。そこで、かかる二軸延伸ポリエステルフィルムと積層膜（Ｂ）の間に、両者の屈折率の中間程度の屈折率を有する積層膜（Ａ）を設けることでリップルの振幅を軽減することが好ましい。すなわち、積層膜（Ａ）の屈折率は１．５４〜１．６が好ましく、より好ましくは、１．５５〜１．５９である。１．５４より小さい場合は、アクリル系積層膜（Ｂ）の屈折率に近くなり、二軸延伸ポリエステルフィルムとの屈折率差が大きくなるため、リップルの振幅は大きくなり色斑は顕著になる。逆に、１．６より大きい場合は、二軸延伸ポリエステルフィルムの屈折率に近くなり、アクリル系積層膜（Ｂ）との屈折率差が大きくなるため、リップルの振幅は大きくなり色斑は顕著になる。また、かかる積層膜（Ａ）の厚みは、リップルの大きな節を可視光領域（３８０〜７８０ｎｍ）に存在せしめるために、３０ｎｍ〜１５０ｎｍが好ましく、より好ましくは、７０〜１００ｎｍである。３０ｎｍより小さい場合は、リップルの大きな節が紫外領域にシフトするため、可視光領域でのリップルの振幅が大きくなり、１５０ｎｍより大きい場合は、リップルの大きな節が赤外領域にシフトするため可視光領域でのリップルの振幅が大きくなり、好ましくない。なお、リップルの大きな節とは、積層膜（Ａ）の存在により二軸延伸ポリエステルフィルムとハードコート層のリップルの振幅が波長依存性を持ち、リップルの振幅が極小となる節のことを言う（図５）。
【００２８】
積層膜（Ａ）は、少なくとも積層膜（Ｂ）と接する面には必要で、積層膜（Ｂ）設置後の滑り性（取り扱い性）の点から、積層膜（Ｂ）の反対面、すなわち、両面に設置する方が好ましい。
【００２９】
かかる１．５４〜１．６の屈折率を有する積層膜（Ａ）の主成分としては、ポリエステル樹脂が代表的である。また、積層膜（Ａ）の屈折率を調整する成分として、アクリル樹脂を適量添加・混合したり、アクリル成分をグラフト化することも可能である。
【００３０】
ポリエステル樹脂は、主鎖あるいは側鎖にエステル結合を有するものである。このようなポリエステル樹脂は、ジカルボン酸とジオールから重縮合して得ることができるものである。
【００３１】
ポリエステル樹脂を構成するカルボン酸成分としては、芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸や３価以上の多価カルボン酸が使用できる。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、フタル酸、２，５−ジメチルテレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ビスフェノキシエタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸などを用いることができる。脂肪族及び脂環族のジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸など、及びそれらのエステル形成性誘導体を用いることができる。
【００３２】
ポリエステル樹脂のグリコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、４，４’−チオジフェノール、ビスフェノールＡ、４，４’−メチレンジフェノール、４，４’−（２−ノルボルニリデン）ジフェノール、４，４’−ジヒドロキシビフェノール、ｏ−，ｍ−，及びｐ−ジヒドロキシベンゼン、４，４’−イソプロピリデンフェノール、４，４’−イソプロピリデンビンジオール、シクロペンタン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオールなどを用いることができる。
【００３３】
また、ポリエステル樹脂を水系樹脂とした塗液として用いる場合、ポリエステル樹脂の接着性を向上させるため、あるいはポリエステル樹脂の水溶性化を容易にするため、カルボン酸塩基を含む化合物や、スルホン酸塩基を含む化合物を共重合することが好ましい。特に、耐湿接着性の要求される用途においては、積層膜を構成するポリエステル樹脂としては、スルホン酸塩基に代表される強塩基性を示す化合物を共重合せずに、カルボン酸塩基を含む化合物を共重合することが望ましい。
【００３４】
カルボン酸塩基を含む化合物としては、例えばトリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、４−メチルシクロヘキセン−１，２，３−トリカルボン酸、トリメシン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４−ペンタンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリテート、２，２’，３，３’−ジフェニルテトラカルボン酸、チオフェン−２，３，４，５−テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸等、あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
スルホン酸塩基を含む化合物としては、例えばスルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、スルホ−ｐ−キシリレングリコール、２−スルホ−１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン等、あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
アクリル樹脂は、該アクリル樹脂を構成するモノマー成分としては、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基等）、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ基含有モノマ、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアミド基含有モノマ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基含有モノマ、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有モノマ、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等）等のカルボキシル基またはその塩を含有するモノマーなどを用いることができ、これらは１種もしくは２種以上を用いて共重合される。更に、これらは他種のモノマーと併用することができる。
【００３７】
他種のモノマーとしては、例えば、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸及びそれらの塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）等のスルホン酸基またはその塩を含有するモノマー、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸及びそれらの塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）等のカルボキシル基またはその塩を含有するモノマー、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物を含有するモノマー、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリスアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル等を用いることができる。
【００３８】
積層膜（Ａ）の強度や安定性を向上させるために、本発明の効果を損なわない程度に架橋剤を添加してもよい。用いられる架橋剤は、架橋反応をおこす化合物であれば特に限定されないが、メチロール化あるいはアルキロール化した尿素系、メラミン系、ウレタン系、アクリルアミド系、ポリアミド系化合物、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、オキサゾリン系化合物、アジリジン化合物、各種シランカップリング剤、各種チタネート系カップリング剤などを用いることができる。
【００３９】
本発明の積層二軸延伸ポリエステルフィルムに易滑性を付与するために、積層膜層（Ａ）に無機粒子を添加することが好ましい。添加する無機粒子としては、代表的には、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム等を用いることができる。平均粒径としては、積層膜（Ａ）の厚みの１．２倍〜５倍が好ましく、より好ましくは２〜４倍である。１．２倍より小さい場合は、粒子が表面に突出せず易滑性が悪化し、５倍より大きい場合は、積層二軸延伸ポリエステルフィルムの表面粗度が高くなったり、粒子が積層膜（Ａ）から滑落するため好ましくない。塗液中の固形分に対する配合比は、特に限定されないが、重量比で０．０５〜８重量部が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量部である。０．０５重量部に満たないと易滑性が発現しにくく、８重量部を越えるとフィルムの透明感が悪化するため好ましくない。
【００４０】
積層膜（Ａ）の設置方法としては特に限定はないが、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムに水系樹脂塗液を塗布し、延伸、熱処理により結晶配向を完了させる方法（インラインコート法）がコスト、環境の点から好適に用いられている。塗布の方法は、例えばリバースコート法、スプレーコート法、バーコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、ダイコート法などを用いることができる。
【００４１】
【特性の測定方法および効果の評価方法】
本発明における特性の測定方法及び効果の評価方法を以下に示す。
【００４２】
（１）積層二軸延伸ポリエステルフィルムの厚み
ソニー社製、デジタルマイクロメーターを使用し、ＪＩＳ−Ｃ−２１５１に従って測定した。
【００４３】
（２）二軸延伸ポリエステルフィルムの面方向平均屈折率
アタゴ社製アッベ屈折計を用い、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に従って測定した。すなわち、光源をナトリウムランプ（Ｎａ−Ｄ線）として、マウント液はヨウ化メチレンを用い、２３℃、相対湿度６５％下で、長手方向と幅方向の複屈折率を測定し、長手方向と幅方向の屈折率の平均値を面方向平均屈折率とした。なお、積層膜（Ａ）は１００ｎｍ程度と薄いため、該測定では二軸延伸ポリエステルフィルムのみの屈折率が判明する。
【００４４】
（３）積層膜（Ａ）の厚み
積層二軸延伸ポリエステルフィルムの断面を凍結超薄切片法にて切り出し、ＲｕＯ４染色による染色超薄切片法により、日立製作所製透過型電子顕微鏡Ｈ−７１００ＦＡ型を用い、加速電圧１００ｋＶにて積層膜部の観察、写真撮影を行った。その断面写真から積層膜の厚みを測定した。
【００４５】
（４）積層膜（Ａ）と積層膜（Ｂ）の屈折率
用いる樹脂を乾燥固化または活性線硬化させた膜厚１ｍｍ程度の膜について、アタゴ社製アッベ屈折計を用い、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に従って測定した。すなわち、光源をナトリウムランプ（Ｎａ−Ｄ線）として、マウント液はヨウ化メチレンを用い、２３℃、相対湿度６５％下で、直交する２つの方向の複屈折率を測定し、その平均値を屈折率とした。
【００４６】
また積層膜（Ａ）の屈折率を測定する他の方法として、積層二軸延伸ポリエステルフィルムの分光反射率を下記（１１）の方法で測定し、積層膜の厚みを上記（３）の方法測定し、下式（２）にフィッティングすることでも求めることができる。
【００４７】
式（２）
Ｒ＝１−４ｎ１ ２ｎ０／［ｎ１ ２（１＋ｎ０）２＋（１−ｎ１ ２）（ｎ０ ２−ｎ１ ２）ｓｉｎ２（２πｎ１ｄ１／λ）］
ただし、ｎ０：二軸延伸ポリエステルフィルムの面方向平均屈折率
ｎ１：積層膜（Ａ）の屈折率
ｄ１：積層膜（Ａ）の膜厚
λ：波長（入射角は０度と近似）
Ｒ：λにおける積層ポリエステルフィルムの分光反射率
また積層膜（Ｂ）の屈折率を測定する他の方法として、積層膜（Ｂ）の表面の分光反射率を下記（１１）の方法で測定し、積層膜（Ｂ）の厚みを下記（７）の方法で測定し、下式（３）にフィッティングすることでも求めることができる。
【００４８】
式（３）
ｄ＝Δｍ／［２（ｎ−ｓｉｎ２θ）１／２（λ２ −１−λ１ −１）］
ただし、λ１、λ２：リップルの２つの山または谷の波長
Δｍ：λ１、λ２の間の干渉次数（リップルの数）
θ：入射角
ｄ：積層膜（Ｂ）の膜厚
ｎ：積層膜（Ｂ）の屈折率
（５）積層膜（Ａ）に含まれる滑剤粒子の粒径
積層膜表面にＰｔ−Ｐｄをイオンスパッタしてサンプルを調整し、日立製作所製社製走査電子顕微鏡Ｓ−８００を用い、積層膜（Ａ）表面の観察、写真撮影を行った。その写真から滑剤粒子の粒径を測定した。
【００４９】
（６）ヘイズと全光線透過率
スガ試験機株式会社製全自動直読ヘイズコンピューター「ＨＧＭ−２ＤＰ」を用いて、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に従って行った。
【００５０】
（７）積層膜（Ｂ）の厚み
積層フィルムの断面を切片に切り出し、断面にＰｔ−Ｐｄをイオンスパッタしてサンプルを調整し、日立製作所製社製走査電子顕微鏡Ｓ−８００を用い、積層フィルム断面の観察、写真撮影を行った。その写真から積層膜（Ｂ）の厚みを測定した。
【００５１】
（８）積層膜（Ｂ）の密着力
積層膜（Ｂ）に１ｍｍ２のクロスカットを１００個入れ、ニチバン社製セロハンテープをその上に貼り付け、指で強く押し付けた後、９０度方向に急速に剥離し、残存した個数により評価を行った。（◎）、（○）を密着性良好とした。
【００５２】
◎：１００／１００（残存個数／測定個数）
○：８０／１００以上、１００／１００未満
△：５０／１００以上、８０／１００未満
×：５０／１００未満
（９）鉛筆硬度
ＪＩＳ−Ｋ５４００に従って、各種硬度の鉛筆を９０度の角度で積層膜（Ｂ）表面に当て、荷重１ｋｇで引っ掻き、傷が発生したときの鉛筆の硬さで表示した。
【００５３】
（１０）透過ｘ値と透過ｙ値
ＪＩＳ−Ｚ８７２２に従って、島津製作所製分光光度計「ＵＶ−２４５０ＰＣ」（受光部に積分球を使用）を用いて積層フィルムの入射角０度の分光透過率を測定し、三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを求め、ｘ値、ｙ値を計算した。このとき、光源はＣ、視野角は２度にて計算した。
【００５４】
（１１）Ｙ（ｎ）、Ｙ（σ）、ｘ（σ）、ｙ（σ）
積層フィルムの積層膜（Ｂ）とは反対の面に、ヤマト社製黒ビニールテープ２００−３８を貼り付けてサンプルを調整した。ＪＩＳ−Ｚ８７２２に従って、島津製作所製分光光度計「ＵＶ−２４５０ＰＣ」（受光部に積分球使用）を用いて前述で調整したサンプルの積層膜（Ｂ）側の入射角５度の絶対反射率を測定し、三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを求め、ｘ値、ｙ値を計算した。このとき、光源はＦ１０、視野角は２度にて計算した。これを無作為にサンプリングした５点について実施し、Ｙの平均値をＹ（ｎ）、標準偏差をＹ（σ）、ｘの標準偏差をｘ（σ）、ｙの標準偏差をｙ（σ）とした。
【００５５】
（１２）クリア感
積層フィルムを透過光で観察し、クリア感を次の基準で評価した。（◎）、（○）をクリア感が良好とした。
【００５６】
◎： 全く白モヤ感がなく、透明に見える
○： 透明に見える
△： 白いモヤが少しわかるもの
×： 全体に白濁感があるもの
（１３）色斑感
積層フィルムを暗室中で三波長蛍光灯を光源とし反射光で観察し、色斑感を次の基準で評価した。（◎）、（○）を色斑感が良好とした。
【００５７】
◎： ギラツキ、色斑が目立たない
○： ギラツキ、色斑が見えるが気にならない
△： 部分的に緑や、紫の色斑が目立つ
×： 全体に緑や紫の色斑、ギラツキが目立つ
（１４）取り扱い性
積層フィルムの取り扱いやすさを次の基準で評価した。（◎）、（○）を取り扱い性が良好とした。
【００５８】
◎： 取り扱い上問題ない
○： 一部カール等あるが、使用可能
△： カール、シワ等有り、使用が難しい
×： 使用不能
【００５９】
【実施例】
次に、実施例に基づいて本発明を説明するが、必ずしもこれに限定されるものではない。
【００６０】
実施例１
実質的に外部添加粒子を含有しないＰＥＴペレット（極限粘度０．６３ｄｌ／ｇ）を充分に真空乾燥した後、押し出し機に供給し２８５℃で溶融し、Ｔ字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２５℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化した。この未延伸フィルムを８５℃に加熱して長手方向に３．２倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。このフィルムの両面に空気中でコロナ放電処理を施し、両面に下記の積層膜（Ａ）形成塗液（１）を塗布した。塗布された１軸延伸フィルムをクリップで把持して予熱ゾーンに導き、１１０で乾燥、引き続き連続的に１２０℃の加熱ゾーンで幅方向に３．４倍延伸し、続いて２３０℃の加熱ゾーンで２０秒間熱処理を施し、１６０℃〜６０℃で幅方向に４％弛緩処理して結晶配向の完了した積層二軸延伸ＰＥＴフィルムを作成した。このとき、ＰＥＴフィルムの厚みは１８８μｍ、面方向平均屈折率は１．６６、積層膜（Ａ）の厚みは９０ｎｍであった。また、この積層二軸延伸ＰＥＴフィルムのヘイズは０．８％、全光線透過率は９２．２％であった。
【００６１】
［積層膜（Ａ）形成塗液（１）］
・塗液Ａ：
下記の共重合組成からなるポリエステル樹脂を粒子状に水に分散させたアンモニウム塩型の水性分散液。
【００６２】
・酸成分
テレフタル酸 ２８モル％
イソフタル酸 ９モル％
トリメリット酸 １０モル％
セバシン酸 ３モル％
・グリコール成分
エチレングリコール １５モル％
ネオペンチルグリコール １８モル％
１，４−ブタンジオール １７モル％
・塗液Ｃ
メラミン系架橋剤として、メチロール基型メラミン架橋剤（三和ケミカル社製“ニカラック”ＭＷ１２ＬＦ）を水に溶解させた水性塗液。
【００６３】
・粒子Ａ
粒子径３００ｎｍのコロイダルシリカ粒子の水分散体。
【００６４】
上記した塗液Ａと塗液Ｃ、粒子Ａを固形分重量比で、塗液Ａ／塗液Ｃ／粒子Ａ＝１００／１５／０．７５で混合したものを積層膜（Ａ）形成塗液（１）とした。この積層膜の屈折率は１．５７であった。
【００６５】
次に、この積層二軸延伸ＰＥＴフィルム上に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート４２重量部、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート３０重量部、テトラヒドロフルフリルアクリレート２８重量部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５重量部、シリコーン系レベリング剤（東レシリコーン社製ＳＨ−１９０）０．５重量部、トルエン９０重量部、酢酸ブチル７０重量部、イソプロピルアルコール７０重量部を混合溶解したハードコート成分を、硬化後に７μｍになるようにダイコーターを用いて塗布し、８０℃で１８秒間乾燥させ、空気中化で塗布面から１２ｃｍの高さにセットした８０Ｗ／ｃｍの強度を有する高圧水銀灯の下を１０ｍ／分の速度で通過させ硬化させた。このハードコート層（積層膜（Ｂ））の屈折率は１．５０であった。
【００６６】
得られた積層フィルムの評価を表１に示すが、ヘイズ、全光線透過率、密着力、鉛筆硬度、透過色調、反射色調、クリア感、色斑感、取り扱い性いずれも問題なかった。
【００６７】
実施例２
積層膜（Ａ）の厚みを６０ｎｍ、コロイダルシリカの粒子径を１４０ｎｍ（粒子Ｂ）とした以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層二軸延伸ＰＥＴフィルムや積層フィルムの評価を表１に示すが、ヘイズ、全光線透過率、密着力、鉛筆硬度、透過色調、反射色調、クリア感、色斑感、取り扱い性いずれも問題なかった。
【００６８】
実施例３
積層二軸延伸ＰＥＴフィルムの厚みを１２５μｍ、積層膜（Ａ）形成塗液を下記［塗液（２）］とした以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを得た。
【００６９】
［積層膜形成塗液（２）］
・塗液Ｂ
下記の共重合組成からなるアクリル樹脂を粒子状に水に分散させた水性分散液
・共重合成分
メチルメタクリレート ６３重量％
エチルアクリレート ３５重量％
アクリル酸 １重量％
Ｎ−メチロールアクリルアミド １重量％
上記した塗液Ａ、塗液Ｂ、塗液Ｃと粒子Ａを固形分重量比で、塗液Ａ／塗液Ｂ／塗液Ｃ／粒子Ａ＝７０／３０／２０／１．５で混合したものを積層膜（Ａ）形成塗液（２）とした。この積層膜（Ａ）の屈折率は１．５５であった。
【００７０】
得られた積層二軸延伸ＰＥＴフィルムや積層フィルムの評価を表１に示すが、得られた積層フィルムは、ヘイズ、全光線透過率、密着力、鉛筆硬度、透過色調、反射色調、クリア感、色斑感、取り扱い性いずれも問題なかった。
【００７１】
実施例４
積層膜（Ａ）を二軸延伸ＰＥＴフィルムの片面のみに設置し、積層膜（Ａ）面に積層膜（Ｂ）を設け、ロール状に巻き取りやすくするために、ロール端部にエンポス加工（ナール）を施した以外は、実施例３と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層二軸延伸ＰＥＴフィルムや積層フィルムの評価を表１に示すが、得られた積層フィルムは、ナール部が製品にならない、ナール付近の平面性が良好でない点、取り扱い性が若干劣るものの、ヘイズ、全光線透過率、密着力、鉛筆硬度、透過色調、反射色調、クリア感、色斑感いずれも問題なかった。
【００７２】
比較例１
積層二軸延伸ＰＥＴフィルムの厚みを３８μｍとした以外は、実施例３と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層二軸延伸ＰＥＴフィルムや積層フィルムの評価を表１に示すが、得られた積層フィルムは、色斑感がきつく、また、カールがひどく折れ曲がり易いために、使用不可能であった。
【００７３】
比較例２
積層二軸延伸ＰＥＴフィルムの厚みを３００μｍとした以外は、実施例３と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層二軸延伸ＰＥＴフィルムや積層フィルムの評価を表１に示すが、得られた積層フィルムは、積層フィルムの厚みムラのため色斑感が気になり、また、腰が強すぎるため取り扱い性に問題があった。
【００７４】
比較例３
積層膜（Ａ）形成塗液を下記［塗液（３）］とした以外は、実施例３と同様にして積層フィルムを得た。
【００７５】
［積層膜（Ａ）形成塗液（３）］
上記した塗液Ｂ、塗液Ｃと粒子Ａを固形分重量比で、塗液Ｂ／塗液Ｃ／粒子Ａ＝１００／２０／１．５で混合したものを積層膜形成塗液（３）とした。この積層膜（Ａ）の屈折率は１．５１であった。
【００７６】
得られた積層二軸延伸ＰＥＴフィルムや積層フィルムの評価を表２に示すが、得られた積層フィルムは、色斑感がきつく、使用不可能であった。
【００７７】
比較例４
積層膜（Ａ）の厚みを２０ｎｍ、コロイダルシリカの粒子径を４５ｎｍ（粒子Ｃ）とした以外は実施例３と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層二軸延伸ＰＥＴフィルムや積層フィルムの評価を表２に示すが、得られた積層フィルムは、色斑感が気になり、また、積層膜（Ｂ）の密着力が弱いため使用不可能であった。
【００７８】
比較例５
積層膜（Ａ）の厚みを２００ｎｍ、コロイダルシリカの粒子径を１４０ｎｍ（粒子Ｂ）とした以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層二軸延伸ＰＥＴフィルムや積層フィルムの評価を表２に示すが、得られた積層フィルムは、色斑感が気になり使用不可能であった。また、ロール巻芯部で積層膜（Ａ）が白化（ブロッキング）しており、巻芯部は使用不可能であった。
【００７９】
比較例６
平均粒径１．４μｍのコロイダルシリカを０．０３重量％を含有するＰＥＴペレットを用いたことと、積層膜（Ａ）を設けなかったこと以外は実施例３と同様にして積層フィルムを得た。得られた二軸延伸ＰＥＴフィルムや積層フィルムの評価を表２に示すが、得られた積層フィルムは、二軸延伸ＰＥＴフィルムのヘイズが高く、全光線透過率が低いためクリア感が劣っていた。また、積層膜（Ｂ）の密着力が全くなく、色斑感がきついため使用不可能であった。
【００８０】
比較例７
積層膜（Ｂ）の厚みを２μｍとした以外は実施例３と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層二軸延伸ＰＥＴフィルムや積層フィルムの評価を表２に示すが、得られた積層フィルムは、鉛筆硬度が小さく、傷が付きやすいため使用不可能であった。
【００８１】
比較例８
積層膜（Ｂ）の厚みを３０μｍとした以外は実施例３と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層二軸延伸ＰＥＴフィルムや積層フィルムの評価を表２に示すが、得られた積層フィルムは、積層膜（Ｂ）にクラックが生じ、また、カールがひどいため使用不可能であった。
【００８２】
【表１】
【表２】
【発明の効果】
以上の通り、コスト、機械的性質、電気的性質、寸法安定性、耐熱性、耐薬品性、高透明性など、二軸延伸ポリエステルフィルム従来の利点を有したまま、二軸延伸ポリエステルフィルムとアクリル系積層膜との屈折率差により発生する色斑を軽減せしめ、コスト、性能、取り扱い性、外観に優れた透明積層フィルムを、フラットパネルディスプレイ部材用フィルムや銘板や窓貼りフィルムなどの物品の表面を保護するフィルムとして提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１から３、比較例１から５、７、８の積層フィルムの断面概図
【図２】実施例４の積層フィルムの断面概図
【図３】比較例６の積層フィルムの断面図
【図４】二軸延伸ポリエステルフィルムの分光反射率とアクリル系積層膜（Ｂ）を二軸延伸ポリエステルフィルム上に積層した積層フィルムの分光反射率の一例
【図５】積層二軸延伸ポリエステルフィルムの分光反射率と積層二軸延伸ポリエステルフィルムの積層膜（Ａ）上にアクリル系積層膜（Ｂ）を積層した積層フィルムの分光反射率の一例
【符号の説明】
１：二軸延伸ポリエステルフィルム
２：積層膜（Ａ）
３：積層二軸延伸ポリエステルフィルム
４：積層膜（Ｂ）
５：積層フィルム
６：二軸延伸ポリエステルフィルムの分光反射率
７：二軸延伸ポリエステルフィルム上にアクリル系積層膜（Ｂ）を積層した積層フィルムの分光反射率
８：リップル
９：積層二軸延伸ポリエステルフィルムの積層膜（Ａ）表面の分光反射率
１０：積層二軸延伸ポリエステルフィルムの積層膜（Ａ）上にアクリル系積層膜（Ｂ）を積層した積層フィルムの積層膜（Ｂ）表面の分光反射率
１１：リップルの大きな節[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a laminated film excellent in appearance which is highly transparent, has little color spots, and is based on a laminated biaxially stretched polyester film, which is adhered to the surface of an article such as an optical film, a nameplate or a window film. More specifically, the present invention relates to a highly transparent transparent laminated film with less color spots, which is achieved by optimizing the optical constants of the biaxially stretched polyester film and the laminated films (A) and (B).
[0002]
[Prior art]
Transparent plastic films such as polyester (PET, PEN, etc.), polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA), triacetyl cellulose (TAC), and amorphous polyolefin (amorphous PO) are lighter than glass. Since it has favorable properties such as resistance to cracking and bending, it is used for flat panel display (FPD) members such as liquid crystal displays (LCD), plasma displays (PDP), and electronic paper (EP), as well as base materials for nameplates and window-attached films. It is used as Among them, biaxially stretched polyester films have excellent properties such as mechanical properties, electrical properties, dimensional stability, heat resistance, transparency, and chemical resistance, and are more versatile than other transparent plastic films. Because of its high performance and great cost merit, it is suitably used for such applications.
[0003]
However, there are also applications that require physical properties that cannot be achieved with a single biaxially stretched polyester film. For example, a biaxially stretched polyester film has a low surface hardness and also lacks abrasion resistance, so that a protective film or an anti-reflection film for a flat panel display, a touch panel, a display plate, a nameplate, a window-attached film, or the like, is required. In the case of application to a surface, the surface is easily damaged by contact or friction with a sharp object. For this reason, it is known that a hard coat layer is provided on the surface of a biaxially stretched polyester film to improve scratch resistance and wear resistance (for example, Patent Document 1). As the hard coat layer, an acrylic hard coat is preferably used in terms of hardness, durability, and productivity, but when used as a base material such as an antireflection film touch panel, a nameplate, Transparency is also required for the coat layer. As a conventional film having such a configuration, for example, a film disclosed in
[0004]
[Patent Document 1] JP-A-2000-214791
[0005]
[Patent Document 2] JP-A-9-157420
[0006]
[Patent Document 3] JP-A-2001-232730
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
However, the above-described conventional technology has the following problems.
[0008]
The in-plane refractive index of a biaxially stretched polyester film is generally about 1.66, and the refractive index of an acrylic resin layer is generally about 1.5. Due to this difference in the refractive index, interference occurs at the interface between the biaxially stretched polyester film and the acrylic resin layer, and a color spot appears on the surface of the laminated film. This color sensation is perceived as the laminated film is more transparent and under a special fluorescent light called a three-wavelength fluorescent light rather than sunlight or incandescent light. On the other hand, in the case of a triacetylcellulose film having a refractive index of about 1.5, even if an acrylic resin layer is provided, there is no difference in refractive index, so that color spots do not occur, but the cost is high and the handling is poor. Conventionally, for example, a hard coat film using a low-cost biaxially stretched polyester film has been considered to have high performance if it is highly transparent and has a surface hardness of 3H or more. Inspection with a three-wavelength fluorescent lamp that promotes such color spots has demanded a quality close to that of a hard coat film using a special film such as a triacetyl cellulose film with high quality but low cost and low productivity.
[0009]
The present invention is a transparent laminated film using a biaxially stretched polyester film, such as cost, mechanical properties, electrical properties, dimensional stability, heat resistance, chemical resistance, and high transparency. A transparent laminated film that reduces color spots and is excellent in cost, performance, handleability, and appearance is affixed to the surface of articles such as films for flat panel display members, nameplates, and window films, and scratches, scratches, dust, and ultraviolet rays The purpose of the present invention is to provide a film that protects an article from being damaged.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The transparent laminated film for surface protection of the present invention has a thickness of at least one laminated film (A) of a laminated biaxially stretched polyester film having a laminated film (A) provided on at least one surface and having a thickness of 50 μm to 250 μm. In the transparent laminated film for surface protection provided with the laminated film (B) made of an acrylic resin having a thickness of 3 μm to 20 μm, the total light transmittance of the entire transparent laminated film for surface protection is 90% or more, and the surface protection The reflection Y value, the reflection x value, and the reflection y value of the surface of the laminated film (B) side of the transparent laminated film for use in the range of the following formula (1):
Equation (1)
Y (n) ≦ 5 and Y (σ) ≦ 0.1 and
x (σ), y (σ) ≦ 5 × 10-3
Here, Y (n) is the average value of the reflection Y values of the surface of the laminated film on the side of the laminated film (B).
Y (σ): Standard deviation of the reflection Y value on the surface of the laminated film (B) on the laminated film
x (σ): Standard deviation of the reflection x value on the surface of the laminated film (B) on the laminated film
y (σ): Standard deviation of the reflection y value on the surface of the laminated film (B) on the laminated film
Preferably, the transparent film for surface protection described above, wherein the refractive index of the laminated film (A) is 1.54 to 1.6 and the film thickness of the laminated film (A) is 30 nm to 150 nm. It is a laminated film.
[0011]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the transparent laminated film for surface protection of the present invention (hereinafter, also simply referred to as a laminated film) will be described in more detail.
[0012]
The laminated film of the present invention is installed on the surface of an article, protects the surface of the article, and is used for applications requiring excellent transparency and appearance to the laminated film. Although not limited to the following, for example, a cathode ray tube, a liquid crystal display, a resistive touch panel installed on the surface of a flat panel display such as a plasma display, an antireflection film, an antistatic film, an explosion proof film, a liquid crystal backlight unit A so-called optical film application such as an upper diffusion plate installed on the surface and electronic paper can be given. The resistive touch panel has a structure in which a conductive layer is formed on glass or a film, and a conductive layer formed on the film is opposed to the film via a spacer, that is, for example, “display / glass or film / transparent conductive layer”. A / (spacer) / Transparent conductive layer B / Film / Acrylic hard coat layer ”, and when directly pressed from the hard coat side with a finger or pen, the film bends only at that part and the conductive layer on the hard coat side B contacts the opposing conductive layer A to achieve input, the pressed position is recognized as XY coordinates, and is input to a computer or the like. An anti-reflection film is a film in which a multilayer thin film having an appropriate optical constant is formed on a film according to the principle of multilayer thin film interference to reduce reflection of external light on a display. Layer / base film / acrylic hard coat layer / high refractive index layer / low refractive index layer ". The antistatic film is a film that forms a layer containing conductive metal particles and the like on the film to reduce the surface specific resistance and reduce the adhesion of dust. For example, a display / adhesive layer / substrate film / Acrylic hard coat layer / antistatic layer ". An explosion-proof film is a film that is attached to the surface of glass such as a cathode ray tube or a plasma display to prevent scattering when the glass is broken or to absorb shock to the glass. Acrylic hard coat layer ". The upper diffusion plate is a film that is installed on the surface of the backlight unit and has a role of suppressing flickering of the screen caused by the prism sheet in the backlight unit and at the same time protecting the prism sheet. Film / acrylic light diffusion layer ”. Electronic paper is used to display electronic distribution materials and electronic publications on a paper-like display.For example, the display is maintained even when the power is turned off. It has features such as "reflective display" and "flexibility". Although the display method is not particularly limited, for example, a method of forming an image by enclosing a charged toner or the like between two conductive plastic films and electrically changing the in-plane distribution of the toner, a method of forming micro-particles, A method of controlling alignment by applying a liquid crystal material and applying electric energy or the like can be used, but the method is not limited thereto. In addition, they are excellent in that they do not require a power source after display, do not require a startup time, are light and thin, do not crack when dropped, and are rewritable. For example, a configuration such as “gas barrier layer / acrylic hard coat layer / substrate / transparent conductive layer / image display layer / transparent conductive layer / acrylic hard coat layer / gas barrier layer” is used. Since the laminated film used for these is a member of a display, it is required to have not only a role of “protection” but also particularly excellent transparency and appearance so as not to deteriorate an image from the display.
[0013]
In addition, there are also decorations for washing machines, microwave ovens, refrigerators and the like, nameplate applications used for membrane switches, display boards, decorative boards, and the like. These are applications in which a preprinted film is applied to an article such as the above-mentioned home appliance, because if the decoration or switch display is directly applied to the article such as the above home appliance, the printing apparatus becomes huge and expensive, and the loss in case of failure increases. For example, a configuration such as “article / adhesive / print / substrate film / acrylic hard coat layer” is used. The laminated film used in these products is installed on the surface of highly designable articles such as home appliances. In addition to the role of "protection," it has excellent transparency not to impair the design, color and beauty of the article itself. And appearance are required.
[0014]
Besides, there is also a window sticking application for sticking to windows of offices, buildings, automobiles and the like. It is a film that cuts the ultraviolet rays of sunlight, insulates indoor heat, gives coloring and decoration to window glass, gives a scattering prevention effect when the glass breaks, and cuts ultraviolet rays, In addition to the role of "protection", transparency and appearance are required to maintain the transmittance of windows and not to impair the design, color, and aesthetics of offices, buildings, automobiles, and the like.
[0015]
In any of the applications, since the laminated film is bonded to the article, the laminated film is required to have curl and wrinkles, and to have an appropriate stiffness and handleability.
[0016]
Constituent requirements for a transparent laminated film with high transparency, less color spots, excellent appearance, cost advantage, mechanical properties, electrical properties, dimensional stability, heat resistance, and chemical resistance used in such applications Needs to be a film in which a biaxially stretched polyester film is used as a base material and a laminated film (B) mainly composed of an acrylic resin is provided via a laminated film (A) on the surface of the biaxially stretched polyester film. The biaxially stretched polyester film is versatile as a raw material, and becomes a film with a balance of cost, productivity and performance compared to other transparent plastic films by biaxially stretching, so it is essential as a substrate in the present invention. It is. As the laminated film (B), a laminated film containing an acrylic resin as a main component is essential in the present invention in terms of surface hardness, durability, productivity, and transparency. Further, the laminated film (A) between the biaxially stretched polyester film and the laminated film (B), which is a hard coat layer, is used to improve the adhesion between the biaxially stretched polyester film and the laminated film (B), It is essential in the present invention to reduce plaques.
[0017]
The laminated film of the present invention needs to have a total light transmittance of 90% or more, preferably 91% or more, and more preferably 92% or more. The haze of the entire laminated film is preferably 2% or less, more preferably 1.5% or less, and still more preferably 1% or less. When the total light transmittance is less than 90%, when the laminated film is placed on the surface of the article, the brightness of the flat panel display is reduced, or the original color of the article appears dark. If the haze greatly exceeds 2%, when the laminated film is installed on the surface of the article, the article appears whitish and cloudy, and the original appearance of the article such as a flat panel display image or a home appliance may be impaired, which is not preferable.
[0018]
Furthermore, in the laminated film of the present invention, the reflection Y value, reflection x value, and reflection y value of the surface on the side of the laminated film (B) need to be within the range of the following expression (1).
Equation (1)
Y (n) ≦ 5 and Y (σ) ≦ 0.1 and
x (σ), y (σ) ≦ 5 × 10-3
Here, Y (n) is the average value of the reflection Y values of the surface of the laminated film on the side of the laminated film (B).
Y (σ): Standard deviation of the reflection Y value on the surface of the laminated film (B) on the laminated film
x (σ): Standard deviation of the reflection x value on the surface of the laminated film (B) on the laminated film
y (σ): Standard deviation of the reflection y value on the surface of the laminated film (B) on the laminated film
When Y (n) exceeds 5, the surface of the laminated film (B) looks glare due to the reflected light, so that Y (n) needs to be 5 or less, and preferably 4.5 or less. If Y (σ) exceeds 0.1, the glare due to the reflected light on the surface of the laminated film (B) becomes uneven, so that Y (σ) needs to be 0.1 or less, preferably 0.05 or less. And more preferably 0.02 or less. x (σ) and y (σ) are 5 × 10-3If x exceeds, x (σ) and y (σ) are 5 × 10-3It should be less than or equal to, preferably 2.5 × 10-3It is as follows. These reflection Y value, reflection x value, and reflection y value depend on each optical constant (film thickness and refractive index) of the biaxially stretched polyester film as the base material and the laminated film (A) and the laminated film (B). You.
[0019]
In order not to impair the original color of the article, the laminated film is preferably colorless, and the transmission x value and the transmission y value of the laminated film are preferably from 0.29 to 0.34, more preferably from 0.1 to 0.34. 3 to 0.33.
[0020]
The laminated biaxially stretched polyester film having the laminated film (A) provided on at least one side of the present invention preferably has a haze of 2% or less, and is preferably 2% or less in order to achieve a clear feeling and transparency of the laminated film. Is 1% or less, more preferably 0.5% or less. The total light transmittance is preferably 90% or more, preferably 91% or more, and more preferably 92% or more.
[0021]
The thickness of the biaxially stretched polyester film needs to be 50 μm to 250 μm, and preferably 75 μm to 200 μm. If the thickness is less than 50 μm, the rigidity of the base material cannot be obtained, and the curl, wrinkles and breakage of the laminated film occur, and not only the handleability is significantly deteriorated, but also the biaxially stretched polyester film has a small thickness. Causes thin film interference, and the glare and color spots are deteriorated. On the other hand, if the thickness exceeds 250 μm, on the contrary, the stiffness is so strong that it is difficult to install the product on the surface of the article, and the roll length in a roll state becomes short, so that the cost becomes worse. The in-plane refractive index of the biaxially stretched polyester film is usually about 1.65 to 1.67. If the refractive index is much lower than 1.65, strength, thermal dimensional stability, and thickness unevenness are deteriorated, and the performance as a base material is deteriorated. It is not preferable because it goes down. It is difficult to greatly exceed 1.67 with the above thickness due to the capability of the stretching apparatus.
[0022]
As a raw material of such a biaxially stretched polyester film, a polyester resin obtained by polymerizing dicarboxylic acids and glycols may be used, and as dicarboxylic acids, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and glycols as Polyethylene terephthalate or
[0023]
The biaxially stretched polyester film may be formed by a conventionally known method. That is, for example, the melt-extruded polyester film before crystal orientation is stretched about 2.5 times to 4 times in the longitudinal direction, and then stretched about 2.5 times to 4 times in the width direction. Further, it is a method in which the crystal orientation is completed by continuously leading to a heating zone of 150 ° C. to 250 ° C., and relaxing at 1 ° C. to 5% in a longitudinal direction or a width direction at 30 ° C. to 200 ° C. to provide thermal dimensional stability. . Since the laminated film (A) is preferably stretched, the polyester film is preferably stretched after the laminated film (A) is laminated, and the laminated film (B) is preferably stretched. Is not preferred, it is preferred to laminate after the completion of the stretching. However, the present invention is not necessarily limited to this, and in some cases, the layers may be stacked in any order as long as the stacked configuration is the same.
[0024]
The thickness of the laminated film (B) containing an acrylic resin as a main component in the present invention needs to be 3 μm to 20 μm, and preferably 5 μm to 15 μm. When the thickness is less than 3 μm, for example, when the laminated film (B) is a hard coat, there is a problem that the hardness is insufficient, and even when an ultraviolet absorber is added, excellent weather resistance is not exhibited. This is because the possibility of curling or cracking of the laminated film (B) increases. The refractive index of the laminated film (B) is generally about 1.47 to 1.53 because the main component is an acrylic material. Although the refractive index can be made larger than 1.53 by adding metal particles or the like, the laminated film (B) becomes hazy or the refractive index difference from air having a refractive index of about 1 is large. Therefore, the reflectance of the surface of the laminated film (B) increases, which is not preferable. Further, it is preferable that the adhesive strength with the laminated biaxially stretched polyester film as the base material is high. Further, when the laminated film (B) is a hard coat layer, the surface hardness is preferably 3H or more.
[0025]
The raw material of the laminated film (B) may be an acrylic resin, but an actinic ray-curable acrylic is preferable in terms of curability, flexibility, and productivity. The actinic ray-curable acrylic type contains an acrylic oligomer and a reactive diluent as actinic ray polymerization components. If necessary, a photopolymerization initiator, a photosensitizer, a modifier, a leveling agent, a lubricant, an antistatic agent, a solvent and the like may be added, but the effects of the present invention, particularly the transparency and the refractive index may be added. It is preferable to consider the amount to be added so as not to affect. Acrylic oligomers and reaction diluents include monofunctional monomers such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, and diethylene glycol. Known substances such as polyfunctional monomers such as di (meth) acrylate are exemplified. Examples of the photopolymerization initiator include known substances such as acetophenones, benzophenones, and thioxanthones. Examples of the photosensitizer include n-butylamine, Known substances such as triethylamine are exemplified.
[0026]
The method of installing the laminated film (B) may be a conventionally known method. That is, examples include brush coating, dip coating, knife coating, spray coating, gravure coating, bar coating, and extrusion coating. If necessary, the solvent is dried, and in the case of an actinic radiation curable type, curing is performed by irradiating active energy such as ultraviolet rays, electron beams, and gamma rays.
[0027]
The laminated film (A) in the present invention is used for improving the adhesion between the biaxially stretched polyester film and the laminated film (B), and for reducing the color spots in addition to favorable properties such as giving the film a slippery property. In addition, it is essential in the present invention. When a laminated film (B) made of an acrylic resin having a thickness of about several μm is provided on a biaxially stretched polyester film, undulation called ripple occurs in the spectral reflectance of the surface of the laminated film (B) (FIG. 4). The average refractive index in the plane direction of the biaxially stretched polyester film is about 1.66 as described above, and the refractive index of the acrylic laminated film (B) is about 1.5 as described above. The amplitude is as large as about 0.16, and the ripple amplitude is large. As a result, the unevenness of the reflectance, that is, the color spot becomes noticeable. In particular, in the case of a three-wavelength fluorescent lamp that emits light in a specific narrow wavelength range, in such a narrow emission wavelength range, a change in the ripple caused by a change in the thickness of the laminated film (B) and a shift in the emission wavelength region are large, and Spots are promoted. Therefore, it is preferable to reduce the amplitude of the ripple by providing a laminated film (A) having a refractive index approximately between the refractive indexes of the biaxially stretched polyester film and the laminated film (B). That is, the refractive index of the laminated film (A) is preferably from 1.54 to 1.6, and more preferably from 1.55 to 1.59. When it is smaller than 1.54, the refractive index is close to the refractive index of the acrylic laminated film (B), and the difference in refractive index from the biaxially stretched polyester film is large, so that the amplitude of ripple is large and color spots are remarkable. On the other hand, when it is larger than 1.6, the refractive index of the biaxially stretched polyester film becomes close to that of the acrylic laminated film (B), so that the ripple amplitude becomes large and the color spot is remarkable. become. Further, the thickness of the laminated film (A) is preferably 30 nm to 150 nm, more preferably 70 to 100 nm, in order for nodes having large ripples to be present in the visible light region (380 to 780 nm). If it is smaller than 30 nm, the nodes having large ripples are shifted to the ultraviolet region, so that the amplitude of ripples in the visible light region is large. If it is larger than 150 nm, nodes having large ripples are shifted to the infrared region, so that visible light is The amplitude of the ripple in the region becomes large, which is not preferable. Note that a node having a large ripple means a node where the amplitude of the ripple of the biaxially stretched polyester film and the hard coat layer has wavelength dependence due to the presence of the laminated film (A), and the amplitude of the ripple is extremely small ( (Fig. 5).
[0028]
The laminated film (A) is necessary at least on the surface in contact with the laminated film (B), and the opposite surface of the laminated film (B), that is, from the viewpoint of slipperiness (handlability) after the laminated film (B) is installed, that is, It is preferable to install on both sides.
[0029]
As a main component of the laminated film (A) having a refractive index of 1.54 to 1.6, a polyester resin is typical. Further, as a component for adjusting the refractive index of the laminated film (A), an appropriate amount of an acrylic resin can be added and mixed, or an acrylic component can be grafted.
[0030]
The polyester resin has an ester bond in a main chain or a side chain. Such a polyester resin can be obtained by polycondensation from a dicarboxylic acid and a diol.
[0031]
As the carboxylic acid component constituting the polyester resin, an aromatic, aliphatic, or alicyclic dicarboxylic acid or a trivalent or higher polycarboxylic acid can be used. As aromatic dicarboxylic acids, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, phthalic acid, 2,5-dimethylterephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,2 -Bisphenoxyethane-p, p'-dicarboxylic acid, phenylindanedicarboxylic acid and the like can be used. Examples of the aliphatic and alicyclic dicarboxylic acids include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecandioic acid, dimer acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, and 1,4-cyclohexane. Dicarboxylic acids and the like, and their ester-forming derivatives can be used.
[0032]
Examples of the glycol component of the polyester resin include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexane-1,3- Diol, neopentyl glycol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2 , 4-trimethyl-1,6-hexanediol, Rohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, 4,4′-thiodiphenol, bisphenol A 4,4'-methylenediphenol, 4,4 '-(2-norbornylidene) diphenol, 4,4'-dihydroxybiphenol, o-, m-, and p-dihydroxybenzene, 4,4'-isopropylidene Phenol, 4,4'-isopropylidenebindiol, cyclopentane-1,2-diol, cyclohexane-1,2-diol, cyclohexane-1,4-diol and the like can be used.
[0033]
Further, when the polyester resin is used as a coating liquid with an aqueous resin, a compound containing a carboxylate group or a sulfonate group is used to improve the adhesiveness of the polyester resin or to facilitate the water solubility of the polyester resin. It is preferable to copolymerize the compound containing. In particular, in applications where moisture resistance is required, as a polyester resin constituting the laminated film, a compound containing a carboxylate group is used without copolymerizing a compound showing strong basicity represented by a sulfonate group. It is desirable to copolymerize.
[0034]
Examples of the compound containing a carboxylate group include trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride, 4-methylcyclohexene-1,2,3-tricarboxylic acid, trimesic acid, 1,2,3 , 4-Butanetetracarboxylic acid, 1,2,3,4-pentanetetracarboxylic acid, 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic acid, 5- (2,5-dioxotetrahydrofurfuryl)- 3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, 5- (2,5-dioxotetrahydrofurfuryl) -3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid, 2,3 6,7-naphthalenetetracarboxylic acid, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic acid, ethylene glycol bistrimellitate, , 2 ', 3,3'-diphenyltetracarboxylic acid, thiophene-2,3,4,5-tetracarboxylic acid, ethylenetetracarboxylic acid or the like, or an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt or an ammonium salt thereof. Although it can be used, it is not limited to these.
[0035]
Examples of the compound containing a sulfonate group include sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, sulfo-p-xylylene glycol, and 2-sulfo- 1,4-bis (hydroxyethoxy) benzene and the like, or their alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and ammonium salts can be used, but are not limited thereto.
[0036]
The acrylic resin includes, for example, alkyl acrylate and alkyl methacrylate (the alkyl group is a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, -Butyl group, 2-ethylhexyl group, lauryl group, stearyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, phenylethyl group, etc.), 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2- Hydroxy group-containing monomers such as hydroxypropyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N, N Amide group-containing monomers such as dimethylol acrylamide, N-methoxymethyl acrylamide, N-methoxymethyl methacrylamide, and N-phenylacrylamide; amino group-containing monomers such as N, N-diethylaminoethyl acrylate and N, N-diethylaminoethyl methacrylate; Glycidyl acrylate, epoxy group-containing monomers such as glycidyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid and salts thereof (lithium salt, sodium salt, potassium salt, etc.) such as a monomer containing a carboxyl group or a salt thereof, These are copolymerized using one or two or more kinds. Furthermore, they can be used in combination with other types of monomers.
[0037]
Other types of monomers include, for example, epoxy group-containing monomers such as allyl glycidyl ether, sulfonic acid groups such as styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid and salts thereof (lithium salt, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.) or Monomers containing a salt thereof, monomers containing a carboxyl group such as crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and salts thereof (lithium salt, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.) or salts thereof, maleic anhydride Acid, monomers containing acid anhydrides such as itaconic anhydride, vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl trisalkoxysilane, alkyl maleic acid monoester, alkyl fumaric acid monoester, Ronitoriru, methacrylonitrile, alkyl itaconic acid monoester, vinylidene chloride, vinyl acetate, may be used vinyl chloride.
[0038]
In order to improve the strength and stability of the laminated film (A), a crosslinking agent may be added to such an extent that the effect of the present invention is not impaired. The crosslinking agent to be used is not particularly limited as long as it is a compound that causes a crosslinking reaction.Methylolated or alkylolated urea-based, melamine-based, urethane-based, acrylamide-based, polyamide-based compounds, epoxy compounds, isocyanate compounds, oxazoline-based Compounds, aziridine compounds, various silane coupling agents, various titanate coupling agents, and the like can be used.
[0039]
In order to impart lubricity to the laminated biaxially oriented polyester film of the present invention, it is preferable to add inorganic particles to the laminated film layer (A). As the inorganic particles to be added, typically, silica, colloidal silica, alumina, alumina sol, kaolin, talc, mica, calcium carbonate, and the like can be used. The average particle size is preferably 1.2 to 5 times, more preferably 2 to 4 times the thickness of the laminated film (A). When it is smaller than 1.2 times, the particles do not protrude to the surface, and the lubricity is deteriorated. When it is larger than 5 times, the surface roughness of the laminated biaxially stretched polyester film is increased, or when the particles are laminated. A) is not preferred because it slides down. The mixing ratio with respect to the solid content in the coating liquid is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 8 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight. If the amount is less than 0.05 part by weight, the lubricity is hardly exhibited, and if it exceeds 8 parts by weight, the transparency of the film is undesirably deteriorated.
[0040]
The method for setting the laminated film (A) is not particularly limited, but a method of applying a water-based resin coating solution to a polyester film before the completion of the crystal orientation, stretching and heat-treating to complete the crystal orientation (inline coating method). It is preferably used in terms of cost and environment. As a coating method, for example, a reverse coating method, a spray coating method, a bar coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a die coating method, or the like can be used.
[0041]
[Method of measuring characteristics and evaluating effect]
The method for measuring characteristics and the method for evaluating effects in the present invention are described below.
[0042]
(1) Thickness of laminated biaxially stretched polyester film
It measured according to JIS-C-2151 using the digital micrometer made by Sony Corporation.
[0043]
(2) Surface average refractive index of biaxially stretched polyester film
The measurement was performed according to JIS-K-7105 using an Abago refractometer manufactured by Atago. That is, the birefringence in the longitudinal direction and the width direction was measured at 23 ° C. and a relative humidity of 65% using a sodium lamp (Na-D line) as a light source and methylene iodide as a mounting liquid, and the longitudinal direction and the width were measured. The average value of the refractive index in the direction was defined as the average refractive index in the surface direction. Since the thickness of the laminated film (A) is as thin as about 100 nm, the measurement reveals the refractive index of only the biaxially stretched polyester film.
[0044]
(3) Thickness of laminated film (A)
The cross section of the laminated biaxially stretched polyester film was cut out by the freeze ultrathin section method, and RuO was cut out.4The laminated film portion was observed and photographed at an accelerating voltage of 100 kV by using a transmission electron microscope model H-7100FA manufactured by Hitachi, Ltd. by a staining ultrathin section method by staining. The thickness of the laminated film was measured from the cross-sectional photograph.
[0045]
(4) Refractive index of laminated film (A) and laminated film (B)
A film having a thickness of about 1 mm obtained by drying and solidifying or actinic radiation curing the resin used was measured according to JIS-K-7105 using an Abbe refractometer manufactured by Atago. That is, the birefringence in two orthogonal directions was measured at 23 ° C. and 65% relative humidity using methylene iodide as a mounting liquid and a sodium lamp (Na-D line) as a light source. The refractive index was used.
[0046]
As another method for measuring the refractive index of the laminated film (A), the spectral reflectance of the laminated biaxially stretched polyester film is measured by the following method (11), and the thickness of the laminated film is measured by the method of the above (3). However, it can also be obtained by fitting to the following equation (2).
[0047]
Equation (2)
R = 1-4n1 2n0/ [N1 2(1 + n0)2+ (1-n1 2) (N0 2-N1 2) Sin2(2πn1d1/ Λ)]
Where n0: Average refractive index in the plane direction of the biaxially stretched polyester film
n1: Refractive index of laminated film (A)
d1: Film thickness of laminated film (A)
λ: wavelength (incident angle approximates 0 °)
R: spectral reflectance of laminated polyester film at λ
As another method for measuring the refractive index of the laminated film (B), the spectral reflectance of the surface of the laminated film (B) is measured by the following method (11), and the thickness of the laminated film (B) is determined by the following method (7). ), And can be determined by fitting to the following equation (3).
[0048]
Equation (3)
d = Δm / [2 (n-sin2θ)1/2(Λ2 -1−λ1 -1)]
Where λ1, Λ2: Wavelength of two peaks or valleys of ripple
Δm: λ1, Λ2Interference order between (number of ripples)
θ: Incident angle
d: film thickness of the laminated film (B)
n: refractive index of the laminated film (B)
(5) Particle size of lubricant particles contained in laminated film (A)
A sample was prepared by ion sputtering Pt-Pd on the surface of the laminated film, and the surface of the laminated film (A) was observed and photographed using a scanning electron microscope S-800 manufactured by Hitachi, Ltd. The particle size of the lubricant particles was measured from the photograph.
[0049]
(6) Haze and total light transmittance
The measurement was performed according to JIS-K-7105 using a fully automatic direct reading haze computer “HGM-2DP” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
[0050]
(7) Thickness of laminated film (B)
The cross section of the laminated film was cut into sections, the sample was prepared by ion sputtering Pt-Pd on the cross section, and the cross section of the laminated film was observed and photographed using a scanning electron microscope S-800 manufactured by Hitachi, Ltd. The thickness of the laminated film (B) was measured from the photograph.
[0051]
(8) Adhesion of laminated film (B)
1 mm for laminated film (B)2Was inserted, and a cellophane tape manufactured by Nichiban Co., Ltd. was adhered thereon, pressed strongly with a finger, and then rapidly peeled off in the direction of 90 °, and the remaining number was evaluated. (◎) and (○) were evaluated as good adhesion.
[0052]
◎: 100/100 (remaining number / measured number)
：: 80/100 or more, less than 100/100
Δ: 50/100 or more, less than 80/100
×: less than 50/100
(9) Pencil hardness
According to JIS-K5400, pencils of various hardnesses were applied to the surface of the laminated film (B) at an angle of 90 degrees, scratched with a load of 1 kg, and indicated by the hardness of the pencil when a scratch occurred.
[0053]
(10) Transmission x value and transmission y value
According to JIS-Z8722, the spectral transmittance of the laminated film at an incident angle of 0 degree was measured using a spectrophotometer “UV-2450PC” (manufactured by Shimadzu Corporation) (using an integrating sphere for the light receiving portion), and the tristimulus values X, Y, Z was determined, and x and y values were calculated. At this time, the calculation was performed with the light source being C and the viewing angle being 2 degrees.
[0054]
(11) Y (n), Y (σ), x (σ), y (σ)
A sample was prepared by attaching a black vinyl tape 200-38 manufactured by Yamato Co. to the surface of the laminated film opposite to the laminated film (B). According to JIS-Z8722, the absolute reflectance at the incident angle of 5 ° on the side of the laminated film (B) of the sample adjusted above was measured using a spectrophotometer “UV-2450PC” manufactured by Shimadzu Corporation (using an integrating sphere for the light receiving part). Then, tristimulus values X, Y, and Z were obtained, and x and y values were calculated. At this time, the light source was calculated at F10 and the viewing angle was calculated at 2 degrees. This is performed for five points sampled at random, the average value of Y is Y (n), the standard deviation is Y (σ), the standard deviation of x is x (σ), and the standard deviation of y is y (σ). And
[0055]
(12) Clear feeling
The laminated film was observed with transmitted light, and the clear feeling was evaluated according to the following criteria. (◎) and (○) were evaluated as having a good clear feeling.
[0056]
◎: There is no white haze and it looks transparent
○: Appears transparent
△: a little white haze
×: The whole has cloudiness.
(13) Color spot
The laminated film was observed in a dark room with reflected light using a three-wavelength fluorescent lamp as a light source, and the color mottling was evaluated according to the following criteria. (A) and (B) were evaluated as having good color spot feeling.
[0057]
◎: glare and color spots are inconspicuous
○: glare and color spots are visible but not bothersome
Δ: Green or purple spots are conspicuous partially
×: Green or purple color spots and glare are conspicuous throughout
(14) Easy handling
The ease of handling of the laminated film was evaluated according to the following criteria. (◎) and (○) were regarded as having good handleability.
[0058]
◎: No problem in handling
○: Some curls etc., but usable
△: Difficult to use, with curls, wrinkles, etc.
×: Unavailable
[0059]
【Example】
Next, the present invention will be described based on examples, but is not necessarily limited thereto.
[0060]
Example 1
PET pellets (intrinsic viscosity: 0.63 dl / g) containing substantially no externally added particles are sufficiently vacuum-dried, fed to an extruder, melted at 285 ° C., extruded into a sheet shape from a T-shaped die, and squeezed. It was wound around a mirror-surface casting drum having a surface temperature of 25 ° C. by using an application cast method and solidified by cooling. This unstretched film was heated to 85 ° C. and stretched 3.2 times in the longitudinal direction to obtain a uniaxially stretched film. Both surfaces of this film were subjected to corona discharge treatment in air, and the following coating liquid (1) for forming a laminated film (A) was applied to both surfaces. The coated uniaxially stretched film is gripped by a clip, guided to a preheating zone, dried at 110, continuously stretched 3.4 times in the width direction in a heating zone of 120 ° C., and subsequently in a heating zone of 230 ° C. A heat treatment was performed for 20 seconds, and a relaxation treatment of 4% in the width direction at 160 ° C. to 60 ° C. was performed to prepare a laminated biaxially stretched PET film having completed crystal orientation. At this time, the thickness of the PET film was 188 μm, the average refractive index in the plane direction was 1.66, and the thickness of the laminated film (A) was 90 nm. The haze of the laminated biaxially stretched PET film was 0.8%, and the total light transmittance was 92.2%.
[0061]
[Laminated film (A) forming coating liquid (1)]
・ Coating liquid A:
An ammonium salt-type aqueous dispersion in which a polyester resin having the following copolymer composition is dispersed in water in the form of particles.
[0062]
・ Acid component
Terephthalic acid 28 mol%
9 mol% of isophthalic acid
・ Glycol component
15 mol% ethylene glycol
Neopentyl glycol 18 mol%
1,4-butanediol 17 mol%
・ Coating liquid C
An aqueous coating liquid in which a methylol-based melamine crosslinking agent (“Nikalac” MW12LF manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.) is dissolved in water as a melamine-based crosslinking agent.
[0063]
・ Particle A
An aqueous dispersion of colloidal silica particles having a particle diameter of 300 nm.
[0064]
A mixture of the above-mentioned coating liquid A, coating liquid C and particles A in a solid content weight ratio of coating liquid A / coating liquid C / particle A = 100/15 / 0.75 is a coating liquid for forming a laminated film (A). (1). The refractive index of this laminated film was 1.57.
[0065]
Next, 42 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 30 parts by weight of tricyclodecane dimethanol diacrylate, 28 parts by weight of tetrahydrofurfuryl acrylate, 5 parts by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone were placed on the laminated biaxially stretched PET film. A hard coat component obtained by mixing and dissolving 0.5 part by weight of a silicone leveling agent (SH-190 manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.), 90 parts by weight of toluene, 70 parts by weight of butyl acetate, and 70 parts by weight of isopropyl alcohol is cured to 7 μm. And dried at 80 ° C. for 18 seconds at a speed of 10 m / min under a high-pressure mercury lamp having an intensity of 80 W / cm and set to a height of 12 cm from the application surface in the air. Passed and cured. The refractive index of this hard coat layer (laminated film (B)) was 1.50.
[0066]
The evaluation of the obtained laminated film is shown in Table 1. As a result, there was no problem in any of haze, total light transmittance, adhesion, pencil hardness, transmission color tone, reflection color tone, clear feeling, color unevenness, and handleability.
[0067]
Example 2
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the laminated film (A) was changed to 60 nm and the particle diameter of the colloidal silica was changed to 140 nm (particle B). The evaluation of the obtained laminated biaxially stretched PET film or laminated film is shown in Table 1. Haze, total light transmittance, adhesion, pencil hardness, transmission color tone, reflection color tone, clear feeling, color unevenness, and handleability were evaluated. No problem.
[0068]
Example 3
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the laminated biaxially stretched PET film was 125 μm and the coating liquid for forming the laminated film (A) was [Coating liquid (2)] shown below.
[0069]
[Laminated film forming coating liquid (2)]
・ Coating liquid B
Aqueous dispersion in which an acrylic resin having the following copolymer composition is dispersed in water in the form of particles.
・ Copolymer component
63% by weight of methyl methacrylate
Ethyl acrylate 35% by weight
N-
The above-mentioned coating liquid A, coating liquid B, coating liquid C and particles A were mixed at a solid content weight ratio of coating liquid A / coating liquid B / coating liquid C / particle A = 70/30/20 / 1.5. This was used as a coating liquid (2) for forming a laminated film (A). The refractive index of this laminated film (A) was 1.55.
[0070]
The evaluation of the obtained laminated biaxially stretched PET film and the laminated film is shown in Table 1, and the obtained laminated film has haze, total light transmittance, adhesion, pencil hardness, transmission color tone, reflection color tone, clear feeling, There was no problem in both color spotting and handling.
[0071]
Example 4
The laminated film (A) is placed on only one side of the biaxially stretched PET film, the laminated film (B) is provided on the surface of the laminated film (A), and the roll end is embossed ( Narl), and a laminated film was obtained in the same manner as in Example 3. The evaluations of the obtained laminated biaxially stretched PET film and the laminated film are shown in Table 1. The obtained laminated film does not become a knurl part, has poor flatness near knurl, and is slightly inferior in handleability. However, there were no problems with haze, total light transmittance, adhesion, pencil hardness, transmission color tone, reflection color tone, clear feeling, and color spot feeling.
[0072]
Comparative Example 1
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 3, except that the thickness of the laminated biaxially stretched PET film was 38 μm. The evaluation of the obtained laminated biaxially stretched PET film and the laminated film is shown in Table 1. The obtained laminated film was unusable because of a strong color spotting and severe curl and easy bending. .
[0073]
Comparative Example 2
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 3, except that the thickness of the laminated biaxially stretched PET film was 300 μm. The evaluation of the obtained laminated biaxially stretched PET film and the laminated film is shown in Table 1. The obtained laminated film is worrisome because of unevenness in the thickness of the laminated film. There was a problem in handling.
[0074]
Comparative Example 3
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 3, except that the coating liquid for forming the laminated film (A) was changed to the following [Coating liquid (3)].
[0075]
[Laminated film (A) forming coating liquid (3)]
A mixture of the above-mentioned coating liquid B, coating liquid C and particles A at a solid content weight ratio of coating liquid B / coating liquid C / particle A = 100/20 / 1.5 was used to form a laminated film forming coating liquid (3). And The refractive index of this laminated film (A) was 1.51.
[0076]
The evaluation of the obtained laminated biaxially stretched PET film and the laminated film is shown in Table 2, and the obtained laminated film was unusable due to a strong color spot.
[0077]
Comparative Example 4
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 3, except that the thickness of the laminated film (A) was changed to 20 nm and the particle diameter of the colloidal silica was changed to 45 nm (particle C). The evaluation of the obtained laminated biaxially stretched PET film and the laminated film is shown in Table 2, and the obtained laminated film was worried about the color unevenness, and was used because the adhesion of the laminated film (B) was weak. It was impossible.
[0078]
Comparative Example 5
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the laminated film (A) was set to 200 nm and the particle diameter of colloidal silica was set to 140 nm (particle B). The evaluation of the obtained laminated biaxially stretched PET film and the laminated film is shown in Table 2, but the obtained laminated film was unusable because of the mottling of color. Further, the laminated film (A) was whitened (blocked) at the roll core, and the core was unusable.
[0079]
Comparative Example 6
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 3, except that a PET pellet containing 0.03% by weight of colloidal silica having an average particle diameter of 1.4 μm was used, and the laminated film (A) was not provided. . The evaluation of the obtained biaxially stretched PET film and the laminated film is shown in Table 2, and the resulting laminated film was inferior in clearness because the haze of the biaxially stretched PET film was high and the total light transmittance was low. . In addition, the laminated film (B) had no adhesion, and was unusable because of a strong color spot.
[0080]
Comparative Example 7
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 3, except that the thickness of the laminated film (B) was changed to 2 μm. The evaluation of the obtained laminated biaxially stretched PET film and the laminated film is shown in Table 2, but the obtained laminated film was unusable because of low pencil hardness and easily scratched.
[0081]
Comparative Example 8
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the thickness of the laminated film (B) was changed to 30 μm. The evaluation of the obtained laminated biaxially stretched PET film and the laminated film is shown in Table 2. The obtained laminated film was unusable due to cracks in the laminated film (B) and severe curl. .
[0082]
[Table 1]
[Table 2]
【The invention's effect】
As described above, biaxially stretched polyester film and acrylic have the same advantages as biaxially stretched polyester film, such as cost, mechanical properties, electrical properties, dimensional stability, heat resistance, chemical resistance, and high transparency. Reduces color spots caused by the refractive index difference with the system laminated film, and provides transparent laminated film with excellent cost, performance, handleability, and appearance to the surface of products such as films for flat panel display members, nameplates and window-attached films. Could be provided as a protective film.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the laminated films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5, 7, and 8.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a laminated film of Example 4.
FIG. 3 is a sectional view of a laminated film of Comparative Example 6.
FIG. 4 shows an example of the spectral reflectance of a biaxially stretched polyester film and the spectral reflectance of a laminated film in which an acrylic laminated film (B) is laminated on a biaxially stretched polyester film.
FIG. 5 shows an example of the spectral reflectance of a laminated biaxially stretched polyester film and the spectral reflectance of a laminated film obtained by laminating an acrylic laminated film (B) on a laminated film (A) of a laminated biaxially stretched polyester film.
[Explanation of symbols]
1: Biaxially stretched polyester film
2: Laminated film (A)
3: Laminated biaxially oriented polyester film
4: laminated film (B)
5: laminated film
6: Spectral reflectance of biaxially stretched polyester film
7: Spectral reflectance of a laminated film obtained by laminating an acrylic laminated film (B) on a biaxially stretched polyester film
8: Ripple
9: Spectral reflectance of surface of laminated film (A) of laminated biaxially stretched polyester film
10: Spectral reflectance of the surface of the laminated film (B) of the laminated film obtained by laminating the acrylic laminated film (B) on the laminated film (A) of the laminated biaxially stretched polyester film
11: Large section of ripple
Claims (5)
式（１）
Ｙ（ｎ）≦５ かつ Ｙ（σ）≦０．１ かつ
ｘ（σ）、ｙ（σ）≦５×１０−３
ただし、Ｙ（ｎ）：積層フィルムの積層膜（Ｂ）側表面の反射Ｙ値の平均値
Ｙ（σ）：積層フィルムの積層膜（Ｂ）側表面の反射Ｙ値の標準偏差
ｘ（σ）：積層フィルムの積層膜（Ｂ）側表面の反射ｘ値の標準偏差
ｙ（σ）：積層フィルムの積層膜（Ｂ）側表面の反射ｙ値の標準偏差A laminate made of an acrylic resin having a thickness of 3 μm to 20 μm on the surface of at least one laminate film (A) of a laminated biaxially stretched polyester film having a thickness of 50 μm to 250 μm provided with a laminate film (A) on at least one surface. In the transparent laminated film for surface protection provided with the film (B), the total light transmittance of the whole transparent laminated film for surface protection is 90% or more, and the laminated film (B) side of the transparent laminated film for surface protection. A transparent protective film for surface protection, wherein the reflection Y value, reflection x value and reflection y value of the surface are in the range of the following formula (1).
Equation (1)
Y (n) ≦ 5 and Y (σ) ≦ 0.1 and x (σ), y (σ) ≦ 5 × 10 −3
Here, Y (n): average value of the reflection Y value on the surface of the laminated film (B) of the laminated film Y (σ): standard deviation x (σ) of the reflection Y value of the surface of the laminated film (B) on the laminated film : Standard deviation y (σ) of the reflection x value on the surface of the laminated film (B) side of the laminated film: Standard deviation of the reflection y value on the surface of the laminated film (B) side of the laminated film
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|---|---|
| JP (1) | JP2004299101A (en) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006220906A (en) * | 2005-02-10 | 2006-08-24 | Toray Ind Inc | Optical film |
| JP2007183423A (en) * | 2006-01-06 | 2007-07-19 | Mitsubishi Polyester Film Copp | Polyester film for electronic paper |
| JP2007253512A (en) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Toray Ind Inc | Optical laminated biaxially stretched polyester film and hard coat film using it |
| US7531238B2 (en) | 2004-11-29 | 2009-05-12 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Laminated thermoplastic resin film and laminated thermoplastic resin film roll |
| JP2011516298A (en) * | 2008-03-31 | 2011-05-26 | コーロン インダストリーズ インク | Optical polyester film |
| WO2013019837A1 (en) | 2011-08-02 | 2013-02-07 | Toray Plastics (America) Inc. | Optically clear biaxially oriented polyester film with anti-iridescent primer layer |
| WO2013146820A1 (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | 株式会社 きもと | Sheet to be applied to window |
| KR101945844B1 (en) * | 2011-09-30 | 2019-02-11 | 코오롱인더스트리 주식회사 | Polyester film for optical |
| US10294373B2 (en) | 2011-08-02 | 2019-05-21 | Toray Plastics (America), Inc. | Method of reducing iridescence |
| WO2020241313A1 (en) * | 2019-05-30 | 2020-12-03 | 東洋紡株式会社 | Foldable display |
| JP2022137055A (en) * | 2017-02-20 | 2022-09-21 | 東洋紡株式会社 | Polyester film and applications thereof |
| US11899167B2 (en) | 2019-05-28 | 2024-02-13 | Toyobo Co., Ltd. | Polyester film, laminated film, and use thereof |
| US11926720B2 (en) | 2019-05-28 | 2024-03-12 | Toyobo Co., Ltd. | Polyester film and application therefor |
| US11934226B2 (en) | 2019-02-08 | 2024-03-19 | Toyobo Co., Ltd. | Foldable display and portable terminal device |
| US11939499B2 (en) | 2019-05-28 | 2024-03-26 | Toyobo Co., Ltd. | Multilayer film and use of same |
-
2003
- 2003-03-28 JP JP2003092179A patent/JP2004299101A/en active Pending
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7531238B2 (en) | 2004-11-29 | 2009-05-12 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Laminated thermoplastic resin film and laminated thermoplastic resin film roll |
| JP2006220906A (en) * | 2005-02-10 | 2006-08-24 | Toray Ind Inc | Optical film |
| JP4678635B2 (en) * | 2005-02-10 | 2011-04-27 | 東レフィルム加工株式会社 | Optical film |
| JP2007183423A (en) * | 2006-01-06 | 2007-07-19 | Mitsubishi Polyester Film Copp | Polyester film for electronic paper |
| JP2007253512A (en) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Toray Ind Inc | Optical laminated biaxially stretched polyester film and hard coat film using it |
| JP2011516298A (en) * | 2008-03-31 | 2011-05-26 | コーロン インダストリーズ インク | Optical polyester film |
| US9109138B2 (en) | 2011-08-02 | 2015-08-18 | Toray Plastics (America), Inc. | Optically clear biaxially oriented polyester film with anti-iridescent primer layer |
| US10294373B2 (en) | 2011-08-02 | 2019-05-21 | Toray Plastics (America), Inc. | Method of reducing iridescence |
| EP2739475A1 (en) * | 2011-08-02 | 2014-06-11 | Toray, Plastics (America), Inc. | Optically clear biaxially oriented polyester film with anti-iridescent primer layer |
| EP2739475A4 (en) * | 2011-08-02 | 2015-03-18 | Toray Plastics America Inc | Optically clear biaxially oriented polyester film with anti-iridescent primer layer |
| WO2013019837A1 (en) | 2011-08-02 | 2013-02-07 | Toray Plastics (America) Inc. | Optically clear biaxially oriented polyester film with anti-iridescent primer layer |
| US9937525B2 (en) | 2011-08-02 | 2018-04-10 | Toray Plastics (America), Inc. | Method of making polyester film with a reduced iridescent primer layer |
| KR101945844B1 (en) * | 2011-09-30 | 2019-02-11 | 코오롱인더스트리 주식회사 | Polyester film for optical |
| WO2013146820A1 (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | 株式会社 きもと | Sheet to be applied to window |
| JP2022137055A (en) * | 2017-02-20 | 2022-09-21 | 東洋紡株式会社 | Polyester film and applications thereof |
| JP7380758B2 (en) | 2017-02-20 | 2023-11-15 | 東洋紡株式会社 | Polyester film and its uses |
| US11934226B2 (en) | 2019-02-08 | 2024-03-19 | Toyobo Co., Ltd. | Foldable display and portable terminal device |
| US11899167B2 (en) | 2019-05-28 | 2024-02-13 | Toyobo Co., Ltd. | Polyester film, laminated film, and use thereof |
| US11926720B2 (en) | 2019-05-28 | 2024-03-12 | Toyobo Co., Ltd. | Polyester film and application therefor |
| US11939499B2 (en) | 2019-05-28 | 2024-03-26 | Toyobo Co., Ltd. | Multilayer film and use of same |
| WO2020241313A1 (en) * | 2019-05-30 | 2020-12-03 | 東洋紡株式会社 | Foldable display |
| JPWO2020241313A1 (en) * | 2019-05-30 | 2021-09-13 | 東洋紡株式会社 | Folding display |
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