KR102310104B1

KR102310104B1 - Polyester film and manufacturing method thereof

Info

Publication number: KR102310104B1
Application number: KR1020150135214A
Authority: KR
Inventors: 한재일; 백상현; 정두환; 최성란
Original assignee: 코오롱인더스트리 주식회사
Priority date: 2015-09-24
Filing date: 2015-09-24
Publication date: 2021-10-06
Also published as: KR20170036266A

Abstract

본 발명은 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. 보다 상세하게는 터치스크린 패널 등에 적용되는 폴리에스테르 필름으로, 하드코팅 처리가 필요하지 않아 광간섭 현상 제어를 용이하게 할 수 있으며, 필름 내 올리고머가 표면으로 마이그레이션(migration) 되는 것을 차단할 수 있는 것과 동시에 인덱스 매칭(Index Matching) 층 형성에 대한 공정을 간소화할 수 있는 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 투명전극 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester film. More specifically, it is a polyester film applied to a touch screen panel, etc., and it does not require a hard coating treatment, so it is possible to easily control the optical interference phenomenon, and it is possible to block the migration of oligomers in the film to the surface, and at the same time It relates to a polyester film capable of simplifying a process for forming an index matching layer, and a transparent electrode film using the same.

Description

Polyester film and manufacturing method thereof

본 발명은 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. 보다 상세하게는 터치스크린 패널 등에 적용되는 폴리에스테르 필름, 이의 제조방법 및 상기 폴리에스테르 필름을 포함하여 제조되는 투명전극 필름 등의 광학필름에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester film. More particularly, it relates to a polyester film applied to a touch screen panel, a manufacturing method thereof, and an optical film such as a transparent electrode film manufactured including the polyester film.

광학필름은 LCD, PDP 등 BLU(Back Light Unit) 시장이 확장되면서 성장해왔다. 최근에는 휴대폰, 태블릿 PC 등의 터치스크린 패널(Touch Screen Panel, TSP) 등과 같은 디스플레이의 다양한 분야에 적용되고 있다.Optical film has grown as the BLU (Back Light Unit) market such as LCD and PDP has expanded. Recently, it has been applied to various fields of displays such as touch screen panels (TSPs) of mobile phones and tablet PCs.

이러한 광학필름은 우수한 투명성과 시인성이 요구되며, 기계적 특성 및 전기적 특성이 우수한 2축 연신 폴리에스테르 필름을 기재 필름으로 사용한다. This optical film requires excellent transparency and visibility, and uses a biaxially oriented polyester film having excellent mechanical and electrical properties as a base film.

2축 연신 폴리에스테르 필름은 표면경도가 낮고, 내마모성 혹은 내스크래치성이 부족하기 때문에 각종 디스플레이의 광학부재로 사용 시 물체와의 마찰 혹은 접촉에 의해 표면 손상이 쉽게 일어난다. 이를 막기 위해 필름 표면에 하드코팅 처리를 하여 사용된다. 현재 TSP 용도에 적용되는 ITO(Indium Tin Oxide) 투명전극용 광학필름을 비롯하여 은 나노와이어(Ag nanowire), 금속매쉬(Metal Mesh) 등과 같은 신규 투명전극용 광학필름에 하드코팅 처리는 필수적이다.Since the biaxially oriented polyester film has low surface hardness and lacks abrasion resistance or scratch resistance, surface damage occurs easily due to friction or contact with objects when used as an optical member for various displays. To prevent this, it is used by applying a hard coating treatment to the film surface. Hard coating treatment is essential for optical films for transparent electrodes such as ITO (Indium Tin Oxide) transparent electrodes currently applied to TSP applications, as well as new optical films for transparent electrodes such as silver nanowires and metal meshes.

한편, 투명전극용 광학필름은 기재층인 폴리에스테르 필름과 하드 코팅층과의 밀착성을 향상시키기 위해 중간층으로서 프라이머 코팅층을 형성한다. On the other hand, in the optical film for a transparent electrode, a primer coating layer is formed as an intermediate layer in order to improve adhesion between the polyester film as a base layer and the hard coating layer.

프라이머 코팅층은 기재층과 하드코팅층 간의 밀착성 향상, 하드코팅층과 폴리에스테르 필름 간의 높은 굴절율 차이로 인해 발생하는 광간섭 현상(Rainbow 현상)을 제어하기 어렵다. 또한, 폴리에스테르 필름은 다양한 가공 공정을 거침에 따라 발생되는 올리고머와 관련된 품질 저하 문제로 인해 올리고머의 표면 마이그레이션을 억제할 수 있는 기능성 필름이 요구되는 실정이다.It is difficult for the primer coating layer to control the optical interference phenomenon (Rainbow phenomenon) caused by the improvement of adhesion between the base layer and the hard coating layer and the high refractive index difference between the hard coating layer and the polyester film. In addition, there is a need for a functional film capable of suppressing surface migration of oligomers due to quality degradation problems related to oligomers generated as the polyester film undergoes various processing processes.

본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 종래 광학필름 제조 시 필수적인 하드코팅 처리를 하지 않아 광간섭 현상 제어가 어려운 점을 해소할 수 있으며, 도전층을 적층 시 인덱스 매칭(Index Matching)층을 생략할 수 있어 간단한 공정으로 전체적인 수율을 높이고 비용을 절감할 수 있어 생산성을 극대화할 수 있는 폴리에스테르 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다. The present invention has been devised to solve the above problems, and it is possible to solve the difficulty in controlling the optical interference phenomenon because it does not perform the hard coating treatment necessary in the manufacturing of the conventional optical film, and when the conductive layer is laminated, index matching (Index Matching) ) layer can be omitted so that the overall yield can be increased with a simple process and cost can be reduced, so that the purpose of the present invention is to provide a polyester film that can maximize productivity.

또한, 본 발명은 다양한 공정에 적용 시에도 필름 내 올리고머가 표면으로 마이그레이션(migration) 되는 것을 차단하여 품질이 우수한 폴리에스테르 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.In addition, an object of the present invention is to provide a polyester film having excellent quality by blocking oligomers in the film from migrating to the surface even when applied to various processes.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은 기재필름 및 이의 일면에 제1 프라이머층과 다른 일면에 제2 프라이머층이 형성된 폴리에스테르 필름으로,The present invention for achieving the above object is a base film and a polyester film in which a first primer layer is formed on one side and a second primer layer is formed on the other side,

상기 제1 프라이머층은 굴절율이 2.0 이상인 고굴절 입자를 함유하는 제1 수분산 조성물로 이루어지고, The first primer layer consists of a first aqueous dispersion composition containing high refractive particles having a refractive index of 2.0 or more,

상기 제2 프라이머층은 변성 아크릴계 수분산 바인더 수지 및 관능기를 갖는 멜라민계 경화제를 함유하는 제2 수분산 조성물로 이루어지는 것을 포함하는 폴리에스테르 필름을 제공한다.The second primer layer provides a polyester film comprising a second aqueous dispersion composition containing a modified acrylic aqueous dispersion binder resin and a melamine-based curing agent having a functional group.

또한, 본 발명은 상기 폴리에스테르 필름 상부에 투명전극층이 적층된 것을 포함하는 투명전극 필름을 제공한다. In addition, the present invention provides a transparent electrode film comprising a transparent electrode layer laminated on the polyester film.

본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 하드코팅 처리가 필요하지 않아 광간섭 현상 제어를 용이하게 할 수 있으며, 다양한 공정에도 필름 내 올리고머가 표면으로 마이그레이션 되는 것을 차단하여 품질 저하를 개선할 수 있는 장점이 있다.The polyester film according to the present invention does not require a hard coating treatment, so it is possible to easily control the optical interference phenomenon, and it has the advantage of preventing the migration of oligomers in the film to the surface even in various processes, thereby improving quality degradation. .

또한, 본 발명은 도전층을 적층 시 인덱스 매칭(Index Matching)층을 적층하는 공정을 생략할 수 있어 공정을 단순화하고 비용을 획기적으로 절감할 수 있는 장점이 있다. In addition, the present invention has the advantage of simplifying the process and remarkably reducing the cost since the process of stacking the index matching layer can be omitted when the conductive layer is stacked.

또한, 본 발명은 광학 특성이 우수한 폴리에스테르 필름 및 이를 이용하여 광학 물성이 우수한 투명전극 필름을 제공할 수 있는 장점이 있다. In addition, the present invention has the advantage of being able to provide a polyester film having excellent optical properties and a transparent electrode film having excellent optical properties using the same.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 투명 도전성 필름을 나타낸 모식도이다. 1 is a schematic view showing a transparent conductive film according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명의 폴리에스테르 필름에 대하여 바람직한 실시형태를 들어 상세히 설명한다. 다만, 이는 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 설명에 사용되는 기술 용어 및 과학 용어는 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가진다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, preferable embodiment is given and demonstrated in detail about the polyester film of this invention. However, this is not intended to limit the protection scope limited by the claims. In addition, technical terms and scientific terms used in the description of the present invention have the meanings commonly understood by those of ordinary skill in the art to which this invention belongs, unless otherwise defined.

본 발명의 일 양태는 폴리에스테르수지로 이루어진 기재필름과, 상기 기재필름의 양면에 각각 적층되는 이종의 프라이머층을 포함하는 폴리에스테르 필름으로, 상기 이종의 프라이머층은 고굴절률을 구현할 수 있는 제1 프라이머층과 고경도 및 올리고머 차단 성능이 우수한 제2 프라이머층인 폴리에스테르 필름이다.One aspect of the present invention is a polyester film comprising a base film made of a polyester resin, and different types of primer layers laminated on both sides of the base film, wherein the different types of primer layers are a first that can implement a high refractive index. It is a polyester film, which is a primer layer and a second primer layer with high hardness and excellent oligomer blocking performance.

본 발명의 다른 양태는 도 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 기재필름(100)과, 상기 기재층의 일면에 제1 프라이머층(210) 및 다른 일면에 제2 프라이머층(220)이 형성되며, 상기 제2 프라이머층(220)의 하부에 별도의 층 형성이 존재하지 않은 것을 특징으로 하며, 상기 제1 프라이머층(210)의 상부에 저굴절층(300) 및 ITO(400)로 이루어진 투명 도전층이 적층된 투명전극 필름이다. In another aspect of the present invention, as can be seen in FIG. 1 , a base film 100 and a first primer layer 210 on one side of the base layer and a second primer layer 220 on the other side are formed, It is characterized in that there is no separate layer formation under the second primer layer 220 , and a transparent conductive layer made of a low refractive index layer 300 and ITO 400 on the first primer layer 210 . It is a transparent electrode film in which layers are laminated.

본 발명에서, ‘프라이머층’은 폴리에스테르 필름의 제조공정에서 연신 공정 중, 또는 연신 공정 전에 도포되어 연신공정을 거치면서 형성된 도막을 의미한다.In the present invention, the 'primer layer' refers to a coating film that is applied during or before the stretching process during the stretching process in the polyester film manufacturing process and formed while going through the stretching process.

또한, 본 발명에서, ‘투명전극 필름’은 상기 프라이머층이 형성된 폴리에스테르 필름과 이의 일면에 투명전극을 포함하는 적층체를 의미한다.In addition, in the present invention, the 'transparent electrode film' means a laminate including the polyester film on which the primer layer is formed and a transparent electrode on one surface thereof.

또한, 본 발명에서, ‘올리고머’는 중량평균분자량이 500 ~ 10,000g/mol 정도인 다이머(dimer), 트라이머(trimer), 테트라머(tetramer)등을 의미한다.In addition, in the present invention, 'oligomer' means a dimer, trimer, tetramer, etc. having a weight average molecular weight of about 500 to 10,000 g/mol.

본 발명자들은 폴리에스테르로 이루어진 기재필름의 일면과 상기 일면의 반대면에 각각 특정의 프라이머층을 형성함으로써 광간섭 현상 제어를 용이하게 할 수 있을 뿐만 아니라, 우수한 표면특성, 코팅 특성 및 기계적 물성을 구현할 수 있고, 특히, 프라이머층의 하부에 별도의 하드코팅층을 필요로 하지 않고 도전층 적층 시 인덱스 매칭층을 적층하는 공정을 생략할 수 있어 생산성을 극대화할 수 있는 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다. The present inventors can easily control the optical interference phenomenon by forming a specific primer layer on one side of the base film made of polyester and the opposite side of the one side, respectively, and realize excellent surface properties, coating properties and mechanical properties In particular, it is possible to provide a polyester film that can maximize productivity by omitting the process of laminating an index matching layer when laminating a conductive layer without requiring a separate hard coating layer under the primer layer. Found and completed the present invention.

구체적으로, 본 발명은 기재필름 및 이의 일면에 굴절율이 2.0 이상인 고굴절 입자를 함유하는 제1 프라이머층과 다른 일면에 변성 아크릴계 수분산 바인더 수지 및 관능기를 갖는 멜라민계 경화제를 함유하는 제2 프라이머층이 형성된 폴리에스테르 필름을 제공한다. Specifically, the present invention relates to a base film and a first primer layer containing high refractive particles having a refractive index of 2.0 or more on one surface thereof, and a second primer layer containing a modified acrylic water-dispersed binder resin and a melamine-based curing agent having a functional group on the other surface. A polyester film formed is provided.

본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 필름에 있어서, 상기 제1 수분산 조성물은 폴리에스테르 수지, 고굴절 입자, 실리콘계 웨팅제, 콜로이드 실리카 입자 및 물을 포함할 수 있다. In the polyester film according to an embodiment of the present invention, the first aqueous dispersion composition may include a polyester resin, high refractive particles, a silicone-based wetting agent, colloidal silica particles, and water.

본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 필름에 있어서, 상기 고굴절 입자는 산화지르코늄, 산화티타늄, 산화안티몬, 산화세륨, 산화셀레늄, 산화알루미늄, 산화이트륨, 산화아연, 황화아연 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다. 이때, 상기 고굴절 입자는 크게 제한되는 것은 아지만 평균입경이 100nm 이하, 바람직하게는 10 내지 100nm일 수 있다. In the polyester film according to an embodiment of the present invention, the high refractive particles are selected from zirconium oxide, titanium oxide, antimony oxide, cerium oxide, selenium oxide, aluminum oxide, yttrium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, and mixtures thereof. may be any one of In this case, the high refractive particles may have an average particle diameter of 100 nm or less, preferably 10 to 100 nm, although it is not particularly limited.

본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 필름에 있어서, 상기 멜라민계 경화제는 메틸레이티드 멜라민, 부틸레이티드 멜라민 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다. In the polyester film according to an embodiment of the present invention, the melamine-based curing agent may be any one selected from methylated melamine, butylated melamine, and mixtures thereof.

본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 필름에 있어서, 상기 제2 수분산 조성물은 변성 아크릴계 수분산 바인더 수지 및 관능기를 갖는 멜라민계 경화제, 실리콘계 웨팅제, 콜로이드 실리카 입자 및 물을 포함할 수 있다. In the polyester film according to an embodiment of the present invention, the second aqueous dispersion composition may include a modified acrylic aqueous dispersion binder resin, a melamine-based curing agent having a functional group, a silicone-based wetting agent, colloidal silica particles, and water.

본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 필름에 있어서, 상기 제1 프라이머층 및 제2 프라이머층은 인라인 코팅방법으로 형성된 것일 수 있다. In the polyester film according to an embodiment of the present invention, the first primer layer and the second primer layer may be formed by an in-line coating method.

본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 필름에 있어서, 상기 기재필름은 코어층 및 이의 양면에 스킨층을 포함할 수 있다. In the polyester film according to an embodiment of the present invention, the base film may include a core layer and skin layers on both surfaces thereof.

본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 필름에 있어서, 상기 기재층은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름인 것일 수 있다. In the polyester film according to an embodiment of the present invention, the base layer may be a polyethylene terephthalate film.

본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 필름에 있어서, 상기 스킨층은 무기입자를 10 내지 2300ppm 포함할 수 있다. 이때, 상기 무기입자는 크게 제한되는 것은 아니지만, 실리카, 카올린, 제올라이트 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다. In the polyester film according to an embodiment of the present invention, the skin layer may include 10 to 2300 ppm of inorganic particles. In this case, the inorganic particles are not particularly limited, but may be any one or more selected from silica, kaolin, zeolite, and mixtures thereof.

본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 필름에 있어서, 상기 스킨층은 올리고머 함량이 0.3 내지 1.5 중량%이고, 고유점도가 0.6 내지 0.8인 폴리에스테르 수지로 이루어진 것일 수 있다. In the polyester film according to an embodiment of the present invention, the skin layer may be made of a polyester resin having an oligomer content of 0.3 to 1.5% by weight and an intrinsic viscosity of 0.6 to 0.8.

또한, 본 발명은 상술한 폴리에스테르 필름 상부에 투명 도전층이 형성된 투명전극 필름을 제공한다. 이때, 상기 투명 도전층은 인듐틴옥사이드, 인듐징크옥사이드, 징크옥사이드, 산화주석, 탄소나노튜브, 은나노와이어 및 메탈메쉬 중에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. In addition, the present invention provides a transparent electrode film in which a transparent conductive layer is formed on the above-described polyester film. In this case, the transparent conductive layer may include at least one selected from indium tin oxide, indium zinc oxide, zinc oxide, tin oxide, carbon nanotubes, silver nanowires, and metal meshes.

이하는 본 발명의 각 구성에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, each configuration of the present invention will be described in more detail.

본 발명에서 기재필름은 폴리에스테르로 이루어진 것이다. 나아가, 상기 기재필름은 기계적 물성 및 코팅성 뿐만 아니라 저올리고머 특성을 좋게 하기 위하여 바람직하게는 코어층 및 상기 코어층의 양면에 스킨층이 적층된 것일 수 있다. 상기 스킨층은 적어도 2층 이상 적층될 수 있으며 이에 제한되는 것은 아니다. In the present invention, the base film is made of polyester. Furthermore, the base film may preferably have a core layer and a skin layer laminated on both sides of the core layer in order to improve mechanical properties and coating properties as well as low oligomer properties. The skin layer may be laminated at least two or more layers, but is not limited thereto.

상기 기재필름은 저올리고머 특성을 구현하기 위하여 코어층의 양면에 형성되는 스킨층의 올리고머 함량을 조절하고 특정 고유점도를 갖는 폴리에스테르 수지를 사용할 수 있다. 상기 올리고머 함량은 크게 제한되는 것은 아니지만 0.5 ~ 1.5중량%, 바람직하게는 0.6 ~ 1.2중량%, 0.7 ~ 1.0중량%인 것이 더욱 좋다. 상기 올리고머 함량이 1.5중량%를 초과하면 초기 필름의 헤이즈값이 상승하고, 열처리 공정 시 헤이즈 변화율이 급격이 높아져 광학필름으로 적용 가능한 광학 특성을 달성하기 어렵다. The base film may use a polyester resin having a specific intrinsic viscosity and adjusting the oligomer content of the skin layer formed on both sides of the core layer in order to realize low oligomer properties. The content of the oligomer is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 1.5% by weight, preferably 0.6 to 1.2% by weight, and 0.7 to 1.0% by weight. When the oligomer content exceeds 1.5% by weight, the haze value of the initial film increases, and the haze change rate during the heat treatment process rapidly increases, making it difficult to achieve optical properties applicable to the optical film.

또한, 상기 폴리에스테르 수지의 고유점도는 바람직하게는 0.5 ~ 0.8, 보다 바람직하게는 0.6 ~ 0.75일 수 있으며 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 고유점도가 0.5 미만인 경우는 공압출 시 계면불안정이 발생하거나 표면치밀도가 떨어져서 올리고머 발생률이 높아질 수 있다. 또한, 0.8을 초과하는 경우는 압출가공이 용이하지 않으며, 높은 온도에서 압출함에 따라서 필름 물성이 저하될 수 있다.In addition, the intrinsic viscosity of the polyester resin may be preferably 0.5 to 0.8, more preferably 0.6 to 0.75, but is not limited thereto. When the intrinsic viscosity is less than 0.5, interfacial instability may occur during co-extrusion or the surface density may be lowered to increase the oligomer generation rate. In addition, when it exceeds 0.8, extrusion is not easy, and as the extrusion is performed at a high temperature, the film properties may be deteriorated.

상기 코어층은 폴리에스테르 수지로 이루어진 것일 수 있다. 이때, 상기 폴리에스테르 수지는 크게 제한되는 것은 아니지만, 고유점도가 0.6 내지 0.8인 것이 좋다. 보다 바람직하게는 0.62 내지 0.75인 것이 더욱 효과적이다. 상기 폴리에스테르 수지의 고유점도가 0.6 미만일 경우에는 내열성이 감소되고 공압출시 계면불안정이 발생할 수 있으며, 0.8초과일 경우에는 압출 가공이 용이하지 않아 작업성이 감소할 수 있다. 이와 동시에 상기 코어층을 이루는 폴리에스테르 수지는 올리고머 함량이 크게 제한되는 것은 아니지만, 0.3 내지 2.0중량%인 것이 더욱 좋다. The core layer may be made of a polyester resin. In this case, the polyester resin is not particularly limited, but preferably has an intrinsic viscosity of 0.6 to 0.8. More preferably, it is more effective that it is 0.62-0.75. If the intrinsic viscosity of the polyester resin is less than 0.6, heat resistance may be reduced and interfacial instability may occur during co-extrusion, and if it exceeds 0.8, workability may be reduced because extrusion processing is not easy. At the same time, the oligomer content of the polyester resin constituting the core layer is not particularly limited, but it is more preferably 0.3 to 2.0% by weight.

상기 코어층 및 스킨층을 이루는 폴리에스테르 수지는 바람직하게는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지 단독으로 이루어질 수 있으며, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트와 공중합될 수 있는 단량체와 공중합된 공중합체일 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 바람직하게는 폴리에틸렌테레프탈레이트 단독 중합체를 사용할 수 있다.The polyester resin constituting the core layer and the skin layer may preferably consist of a polyethylene terephthalate (PET) resin alone, and may be a copolymer copolymerized with a monomer copolymerizable with the polyethylene terephthalate, and must be limited thereto. it's not going to be Preferably, a polyethylene terephthalate homopolymer may be used.

본 발명에서 기재필름은 길이방향의 굴절율이 1.6461이상이고, 폭방향의 굴절율이 1.6545이상이며, 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 길이방향 수축율이 0.3 ~ 1%이고, 폭방향의 수축율이 0 ~ 0.5%일 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 범위를 만족하는 경우, 내열성이 우수하여 열변형이 적고, 낮은 수축률을 구현할 수 있어 더욱 좋다. In the present invention, the base film has a refractive index in the longitudinal direction of 1.6461 or more, a refractive index in the width direction of 1.6545 or more, and after maintaining at 150° C. for 30 minutes, the longitudinal shrinkage of the film is 0.3 to 1%, and the shrinkage in the width direction is 0 It may be ~0.5%, but is not necessarily limited thereto. When the above range is satisfied, heat resistance is excellent, thermal deformation is small, and a low shrinkage rate can be realized.

본 발명에서 기재필름은 코어층 및 스킨층 각각에 해당하는 원료를 용융압출하여 적층하는 방법으로 제조할 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 다른 양태로, 상기 기재필름은 코어층 및 이의 양면에 스킨층을 공압출에 의해 형성할 수 있다. In the present invention, the base film may be manufactured by melt-extruding and laminating raw materials corresponding to the core layer and the skin layer, but is not necessarily limited thereto. In another aspect, the base film may be formed by co-extrusion of the core layer and the skin layer on both surfaces thereof.

상기 기재필름의 총 두께는 크게 제한되는 것은 아니지만, 25 내지 250㎛인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 내지 188㎛인 것이 효과적이다. The total thickness of the base film is not particularly limited, but is preferably 25 to 250 µm, and more preferably 50 to 188 µm is effective.

또한, 상기 기재필름은 코어층 및 스킨층의 함량 범위가 크게 제한되는 것은 아니지만, 함량 범위를 고려하여 두께를 조절할 수 있다. 바람직하게는 코어층의 함량이 전체필름의 70 내지 90중량%이고, 스킨층의 함량이 10 내지 30중량%인 것이 좋고, 보다 바람직하게는 코어층의 함량이 70 내지 80 중량%이며, 스킨층의 함량이 20 내지 30중량%인 것이 공압출 시 계면안정화가 우수하고 올리고머의 차단성이 우수하므로 더욱 효과적이다.In addition, although the content range of the core layer and the skin layer is not significantly limited in the base film, the thickness may be adjusted in consideration of the content range. Preferably, the content of the core layer is 70 to 90% by weight of the entire film, the content of the skin layer is preferably 10 to 30% by weight, more preferably the content of the core layer is 70 to 80% by weight, and the skin layer A content of 20 to 30% by weight is more effective because it has excellent interfacial stability during co-extrusion and excellent barrier properties of oligomers.

본 발명에서 기재필름은 표면조도가 10nm이하, 보다 구체적으로 0.1 ~ 8nm인 것이 바람직하다. 표면조도가 10nm를 초과하는 경우는 하드코팅 후 최종제품의 평활성 문제가 발생할 수 있다. 이에, 상기 스킨층은 무기입자를 포함할 수 있다. 무기입자는 크게 제한되는 것은 아니지만, 바람직하게는 평균입경이 0.5 ~ 3㎛인 입자를 10 ~ 2,300ppm으로 사용하는 것이 더욱 좋다. In the present invention, the base film preferably has a surface roughness of 10 nm or less, more specifically 0.1 to 8 nm. If the surface roughness exceeds 10 nm, the smoothness problem of the final product may occur after hard coating. Accordingly, the skin layer may include inorganic particles. The inorganic particles are not particularly limited, but preferably, particles having an average particle diameter of 0.5 to 3 μm are used in an amount of 10 to 2,300 ppm.

무기입자로는 실리카, 제올라이트, 카올린과 같이 필름에서 사용되는 입자는 모두 가능하다. 이러한 무기입자는 연신공정을 통해 필름의 표면으로 나와서 필름의 슬립성 및 권취성을 향상시킨다. 상기 무기입자의 평균입경은 3㎛ 초과이면 광학용 및 터치 패널용에 적용 시 투명도가 급격히 저하될 수 있고, BLU 평가 시 육안으로 결점판단이 어렵다. 또한, 상기 무기입자의 함량이 10ppm 이하일 경우 필름의 투명성이 많이 떨어지며, 조도(Ra)가 10nm이상으로 평활성이 떨어지므로 광학용 특히 터치 패널용에 적용하기 어려울 수 있다. 또한, 스킨층 내 상기 무기입자의 함량 범위를 벗어나면 필름의 투명성이 저하되거나 평활성이 떨어져 터치 패널용에 적용 시 사용이 곤란할 수 있다. 보다 바람직하게는 무기입자의 평균입경의 범위와 조합하여 조절하는 것이 더욱 좋다. 보다 바람직하게는 무기입자의 평균입경이 0.5 내지 5㎛인 것을 사용하면서 동시에 상기 함량 범위를 만족하는 것이 더욱 좋다. As the inorganic particles, any particles used in the film such as silica, zeolite, and kaolin may be used. These inorganic particles come out to the surface of the film through the stretching process to improve the slip properties and winding properties of the film. If the average particle diameter of the inorganic particles is more than 3 μm, transparency may be rapidly reduced when applied to optical and touch panels, and it is difficult to visually determine defects in BLU evaluation. In addition, when the content of the inorganic particles is 10 ppm or less, the transparency of the film is much lowered, and the roughness (Ra) is 10 nm or more, so it may be difficult to apply for optics, especially for touch panels. In addition, if the content of the inorganic particles in the skin layer is out of the range, transparency of the film may be deteriorated or smoothness may be poor, making it difficult to use when applied to a touch panel. More preferably, it is better to control in combination with the range of the average particle diameter of the inorganic particles. More preferably, the inorganic particles having an average particle diameter of 0.5 to 5 μm are used while simultaneously satisfying the above content range.

본 발명에서 기재필름은 열처리 전 필름의 헤이즈가 0.5 내지 5%, 바람직하게는 0.5 내지 3.5%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 3%일 수 있다. 열처리 전 필름의 헤이즈는 입자의 크기와 함량에 의해 조절될 수 있으며, 상기 범위를 만족하는 경우 우수한 광학 성능을 구현할 수 있어 더욱 좋다. In the present invention, the base film may have a haze of 0.5 to 5%, preferably 0.5 to 3.5%, more preferably 0.5 to 3% of the film before heat treatment. The haze of the film before heat treatment can be controlled by the size and content of particles, and when the above ranges are satisfied, excellent optical performance can be realized, which is better.

본 발명은 상술한 기재필름의 일면에 제1 프라이머층을 형성한다. 본 발명에서 상기 제1 프라이머층은 고굴절률을 구현할 수 있는 고굴절 프라이머층을 의미한다. The present invention forms a first primer layer on one surface of the above-described base film. In the present invention, the first primer layer means a high refractive index primer layer that can implement a high refractive index.

상기 제1 프라이머층은 굴절율이 2.0 이상인 고굴절 입자를 포함하는 제1 수분산 조성물로 이루어지는 것을 특징으로 한다. 이는 고굴절율을 구현하도록 하여 상부에 별도의 인덱스 매칭(Index Matching) 층을 형성하지 않도록 하며, 이로써 전체적인 필름의 두께를 더욱 얇게 할 수 있다. The first primer layer is characterized in that it consists of a first aqueous dispersion composition comprising high refractive particles having a refractive index of 2.0 or more. This prevents the formation of a separate index matching layer on the upper portion to realize a high refractive index, thereby making the overall film thickness thinner.

상기 고굴절 무기입자는 산화지르코늄, 산화티타늄, 산화안티몬, 산화세륨, 산화셀레늄, 산화알루미늄, 산화이트륨, 산화아연, 황화아연 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 상기 무기입자의 평균입경은 크게 제한되는 것은 아니지만, 100nm 이하인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 30nm 이하, 구체적으로 10 ~ 30nm가 적합하다. 무기입자의 크기가 100nm 초과인 경우 광학필름의 광학특성, 특히 헤이즈가 증가하는 문제가 발생할 수 있다.The high refractive inorganic particles may be any one selected from zirconium oxide, titanium oxide, antimony oxide, cerium oxide, selenium oxide, aluminum oxide, yttrium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, and mixtures thereof, but is not necessarily limited thereto. . In addition, the average particle diameter of the inorganic particles is not particularly limited, but is preferably 100 nm or less, more preferably 30 nm or less, and specifically 10 to 30 nm is suitable. If the size of the inorganic particles is more than 100 nm, the optical properties of the optical film, in particular, haze may be increased.

본 발명에서 상기 제1 수분산 조성물은 폴리에스테르 수지 바인더, 고굴절 입자 및 물을 포함한다. 상기 폴리에스테르 수지는 일 양태로 2,6-나프탈렌디카르복실산, 술폰산염을 포함하는 방향족 디카르복실산, 방향족디카르복실산, 하기 화학식 1의 비스[4(2-히드록시에톡시)페닐]플루오렌, 하기 화학식 2로 표시되는 트리글리세라이드 화합물, 디올화합물을 중축합한 것일 수 있다. In the present invention, the first aqueous dispersion composition includes a polyester resin binder, high refractive particles, and water. In one embodiment, the polyester resin is 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid including sulfonate, aromatic dicarboxylic acid, bis[4(2-hydroxyethoxy) of Formula 1 below It may be a polycondensation of phenyl]fluorene, a triglyceride compound represented by the following formula (2), and a diol compound.

[화학식 1][Formula 1]

[화학식 2][Formula 2]

(상기 화학식 2에서, R₁내지 R₃는 각각 독립적으로, 수소, 불포화 탄화수소를 포함하거나 포함하지 않는 (C1~C30)알킬에서 선택된다.)(In Formula 2, R ₁ to R ₃ are each independently selected from hydrogen and (C1 to C30)alkyl with or without an unsaturated hydrocarbon.)

본 발명의 폴리에스테르 수지는 종래의 폴리에스테르수지 합성 방법에 따라 제조될 수 있으며, 구체적인 일 양태로, 2,6-나프탈렌디카르복실산 20 ~ 40몰%, 술폰산염을 포함하는 방향족 디카르복실산 1 ~ 10몰%, 방향족디카르복실산 1 ~ 10몰%를 포함하는 산성분과, 비스[4(2-히드록시에톡시)페닐]플루오렌 10~ 30몰%, 트리글리세라이드 화합물 1 ~ 10몰%, 디올화합물 30 ~ 60몰%를 포함하는 글리콜성분을 무용매 상태에서 혼합하여 반응기에 넣고, 가열하여 생성되는 부산물인 물 또는 메탄올을 제거하면서 에스테르화 반응을 진행한 다음 승온시키는 것과 동시에 반응기내 압력을 감압하여 부생성물인 디올성분을 회수하면서 중축합 반응을 진행하여 제조될 수 있다.The polyester resin of the present invention may be prepared according to a conventional polyester resin synthesis method. An acid component containing 1 to 10 mol% of an acid, 1 to 10 mol% of an aromatic dicarboxylic acid, 10 to 30 mol% of bis[4(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluorene, 1 to 10 triglyceride compounds % by mole, a glycol component containing 30 to 60 mol% of a diol compound is mixed in a solvent-free state, put into a reactor, heated to remove water or methanol, a by-product, while performing an esterification reaction, and then reacting at the same time as raising the temperature It can be prepared by performing a polycondensation reaction while recovering a diol component as a by-product by reducing the pressure in the cabin.

이때, 중축합 반응을 촉진하는 촉매로는 에스테르화 촉매, 에스테르 교환 촉매, 중축합 촉매 등을 사용할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 안정제, 무기입자 등의 통상의 첨가제를 선택적으로 사용할 수 있다. In this case, as the catalyst for promoting the polycondensation reaction, an esterification catalyst, an ester exchange catalyst, a polycondensation catalyst, etc. may be used, but the present invention is not limited thereto. In addition, conventional additives such as stabilizers and inorganic particles may be selectively used.

상기 제1 수분산 조성물은 크게 제한되는 것은 아니지만 바람직하게는 고형분 함량이 10 ~ 40 중량%인 것일 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우 고굴절 입자를 포함하여 고굴절 구현과 동시에 크랙 방지 등 표면 특성을 더욱 향상시킬 수 있다. The first aqueous dispersion composition is not particularly limited, but preferably may have a solid content of 10 to 40% by weight. When the above range is satisfied, it is possible to further improve surface properties such as crack prevention while implementing high refractive index by including high refractive particles.

상기 제1 수분산 조성물을 이용하여 형성되는 제1 프라이머층은 굴절율이 높으면서도 유리전이온도가 낮아 필름 제조 후 연신 시 크랙이나 도메인의 발생이 없고, 특히 레인보우 현상 등 광학적 특성을 발현할 수 있어 더욱 좋다. The first primer layer formed using the first aqueous dispersion composition has a high refractive index and a low glass transition temperature, so cracks or domains do not occur during stretching after film production, and in particular, optical properties such as a rainbow phenomenon can be expressed, so that more good.

상기 제1 프라이머층은 기재필름으로 폴리에스테르 필름을 사용 시 굴절율이 1.58 ~ 1.64이고, 유리전이온도가 40 ~ 60℃인 것이 바람직하다. 굴절율이 상기 범위를 만족하는 경우 기재필름과의 굴절율 차이가 작아 광간섭 현상(Rainbow 현상)이 발생하지 않는다. 또한, 유리전이온도가 40 ~ 60℃를 만족하는 경우 인라인 공정을 통해 폴리에스테르 필름 제조 시 상기 수분산 조성물을 도포, 연신 및 열처리 공정을 거칠 때 충분히 열화되어 필름에 백탁이 발생하지 않는다. The first primer layer preferably has a refractive index of 1.58 to 1.64 and a glass transition temperature of 40 to 60° C. when a polyester film is used as the base film. When the refractive index satisfies the above range, the difference in refractive index with the base film is small, so that the optical interference phenomenon (Rainbow phenomenon) does not occur. In addition, when the glass transition temperature satisfies 40 to 60° C., when the polyester film is manufactured through the in-line process, the water dispersion composition is applied, stretched, and heat-treated, and the film is sufficiently deteriorated so that the film does not become cloudy.

상기 굴절율 및 유리전이온도 범위를 만족하기 위하여 제1 수분산 조성물은 바람직하게는 2,6-나프탈렌디카르복실산 20 ~ 40 몰%, 술폰산염을 포함하는 방향족 디카르복실산 1 ~ 10 몰%, 방향족디카르복실산 1 ~ 10 몰%를 포함하는 산성분과, 상기 화학식 1의 비스[4(2-히드록시에톡시)페닐]플루오렌 10 ~ 30 몰%, 상기 화학식 2로 표시되는 트리글리세라이드 화합물 1 ~ 10몰%, 디올화합물 30 ~ 60 몰%를 포함하는 글리콜성분을 중축합한 폴리에스테르수지를 포함할 수 있다.In order to satisfy the refractive index and glass transition temperature range, the first aqueous dispersion composition is preferably 20 to 40 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and 1 to 10 mol% of aromatic dicarboxylic acid including sulfonate. , an acidic component containing 1 to 10 mol% of an aromatic dicarboxylic acid, and 10 to 30 mol% of bis[4(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluorene of Formula 1, and a triglyceride represented by Formula 2 A polyester resin obtained by polycondensation of a glycol component containing 1 to 10 mol% of a compound and 30 to 60 mol% of a diol compound may be included.

상기 방향족 디카르복실산은 디메틸테레프탈레이트, 테레프탈산, 이소프탈산, 1,2-나프탈렌 디카르복실산, 1,4-나프탈렌 디카르복실산, 1,5-나프탈렌 디카르복실산, 1,3-사이클로 펜탄 디카르복실산, 1,4-사이클로 헥산 디카르복실산에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. The aromatic dicarboxylic acid is dimethyl terephthalate, terephthalic acid, isophthalic acid, 1,2-naphthalene dicarboxylic acid, 1,4-naphthalene dicarboxylic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid, 1,3-cyclo Any one or a mixture of two or more selected from pentane dicarboxylic acid and 1,4-cyclohexane dicarboxylic acid may be used.

상기 술폰산염을 포함하는 방향족 디카르복실산은 소듐 2,5-디카르복시벤젠설포네이트(soduim 2,5 dicarboxy benzene sulfonate) 5-설폰 이소프탈산(5-sulfoisophtalic acid), 2-설폰 이소프탈산(2-sulfoisophtalic acid), 4-설폰 이소프탈산(4-sulfoisophtalic acid), 4-설폰 나프탈렌-2,6-디카르복실산(4-sulfo naphtalene-2,6-dicarboxylic acid) 에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.The aromatic dicarboxylic acid containing the sulfonate is sodium 2,5-dicarboxy benzene sulfonate, 5-sulfoisophtalic acid, 2-sulfone isophthalic acid (2- Any one or two or more selected from sulfoisophtalic acid), 4-sulfone isophthalic acid (4-sulfoisophtalic acid), and 4-sulfo naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Mixtures may be used.

상기 디올화합물은 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 펜타에틸렌글리콜, 헥사에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 1,3-프로판 디올, 1,3-부탄 디올, 프로판 디올, 비스페놀 A, 비스페놀 B 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.The diol compound is ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentaethylene glycol, hexaethylene glycol, propylene glycol, tripropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, propanediol Any one or a mixture of two or more selected from , bisphenol A, bisphenol B, and the like may be used.

상기 제1 수분산 조성물은 상기 폴리에스테르수지 10 ~ 40 중량%를 포함하는 수분산 에멀젼이다.The first aqueous dispersion composition is an aqueous dispersion emulsion containing 10 to 40% by weight of the polyester resin.

상기 2,6-나프탈렌디카르복실산은 디카르복실산 성분으로 굴절율을 상승시킬 수 있는 것으로 바람직하게는 하기 화학식 3과 같이 방향족 고리를 2개 함유하는 것을 사용할 수 있다. The 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is a dicarboxylic acid component that can increase the refractive index, and preferably contains two aromatic rings as shown in Chemical Formula 3 below.

[화학식 3][Formula 3]

상기 2,6-나프탈렌디카르복실산은 20 ~ 40몰%를 사용하는 것이 바람직하며, 20몰% 미만으로 사용하는 경우는 폴리에스테르 수지에 높은 굴절율을 부여 하는 것이 어려우며, 40몰% 초과하여 사용하는 경우는 수분산하기 어려워질 수 있다.The 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is preferably used in an amount of 20 to 40 mol%, and when used in an amount of less than 20 mol%, it is difficult to give a high refractive index to the polyester resin, and it is used in excess of 40 mol%. In some cases, it may become difficult to disperse in water.

또한, 상기 술폰산염을 포함하는 방향족 디카르복실산은 물에 대한 분산성 확보를 위해 사용되는 것으로, 크게 제한되지는 않으나 바람직하게는 소듐 2,5-디카르복시벤젠설포네이트, 5-설폰 이소프탈산, 설폰 테레프탈산, 4-설폰 나프탈렌-2,6-디카르복실산 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 보다 바람직하게는 하기 화학식 4로 표시되는 소듐 2,5-디카르복시벤젠설포네이트를 사용한다. 1 ~ 10몰%를 사용하는 것이 바람직하며, 1몰% 미만으로 사용하는 경우는 수분산성이 저하될 수 있으며, 10몰%를 초과하여 사용하는 경우는 친수성이 강해진 나머지 취급성이 악화되거나 필름의 블록킹(Blocking)을 발생시킬 수 있다In addition, the aromatic dicarboxylic acid containing the sulfonate is used to ensure dispersibility in water, but is not particularly limited, but preferably sodium 2,5-dicarboxybenzenesulfonate, 5-sulfone isophthalic acid, Any one or a mixture of two or more selected from sulfone terephthalic acid, 4-sulfone naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, and the like may be used. More preferably, sodium 2,5-dicarboxybenzenesulfonate represented by the following formula (4) is used. It is preferable to use 1 to 10 mol%, and when used in an amount of less than 1 mol%, water dispersibility may decrease, and when used in excess of 10 mol%, the handleability is deteriorated due to the strong hydrophilicity, or the handling of the film is deteriorated. Blocking may occur

[화학식 4][Formula 4]

또한, 상기 방향족디카르복실산은 2,6-나프탈렌디카르복실산 및 술폰산염을 포함하는 방향족 디카르복실산을 제외한 디카르복실산 성분을 의미하며, 제한되지 않으나 바람직하게는 디메틸테레프탈레이트, 테레프탈산, 이소프탈산, 1,2-나프탈렌 디카르복실산, 1,4-나프탈렌 디카르복실산, 1,5-나프탈렌 디카르복실산, 1,3-사이클로 펜탄 디카르복실산, 1,4-사이클로 헥산 디카르복실산에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 1 ~ 10몰%를 사용하는 것이 바람직하며 1몰% 미만으로 사용하는 경우는 굴절율 상승이 어렵고, 10몰%를 초과하여 사용하는 경우는 물에 대한 분산이 어렵고, 접착력 저하가 발생할 수 있다.In addition, the aromatic dicarboxylic acid means a dicarboxylic acid component other than an aromatic dicarboxylic acid including 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and sulfonate, but is not limited, but preferably dimethyl terephthalate, terephthalic acid , isophthalic acid, 1,2-naphthalene dicarboxylic acid, 1,4-naphthalene dicarboxylic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid, 1,3-cyclopentane dicarboxylic acid, 1,4-cyclo Any one or a mixture of two or more selected from hexane dicarboxylic acid may be used. It is preferable to use 1 to 10 mol%, and when used in less than 1 mol%, it is difficult to increase the refractive index, and when used in excess of 10 mol%, it is difficult to disperse in water, and adhesion may decrease.

본 발명에서 상기 글리콜성분에 있어서, 하기 화학식 1의 비스[4(2-히드록시에톡시)페닐]플루오렌은 굴절율을 높이면서 높은 투명성을 나타내기 위하여 사용되는 것으로, 10 ~ 30몰%를 사용하는 것이 바람직하며, 10몰% 미만으로 사용하는 경우는 굴절율을 높이기가 어렵고, 30몰%를 초과하여 사용하는 경우는 물에 대한 분산이 어렵다.In the present invention, in the glycol component, bis[4(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluorene of Formula 1 is used to show high transparency while increasing the refractive index, and 10 to 30 mol% is used. It is preferable to do this, and when using less than 10 mol%, it is difficult to increase the refractive index, and when using more than 30 mol%, it is difficult to disperse in water.

[화학식 1][Formula 1]

또한, 하기 화학식 2로 표시되는 트리글리세라이드 화합물은 굴절율 상승에 따라 유리전이온도가 상승하고 필름 표면에 코팅 후 연신 시 표면 크랙이 발생하거나 미용융으로 인한 도메인 형성을 개선하고, 균일한 코팅막과 굴절율을 나타내고 유리전이 온도를 낮추기 위하여 사용되는 것으로 긴체인(long chain)의 곁사슬(side branch)를 도입하는 역할을 한다. 1 ~ 10몰%를 사용하는 것이 바람직하며, 1몰% 미만으로 사용하는 경우는 충분히 Tg를 낮춰주지 못하고, 10몰%를 초과하여 사용하는 경우는 굴절율 하락과 필름의 블록킹을 발생할 수 있다.In addition, the triglyceride compound represented by the following formula (2) increases the glass transition temperature as the refractive index increases, and surface cracks occur during stretching after coating on the film surface or improve domain formation due to unmelting, and provide a uniform coating film and refractive index. It is used to lower the glass transition temperature and serves to introduce a side branch of a long chain. It is preferable to use 1 to 10 mol%, and when less than 1 mol% is used, the Tg cannot be sufficiently lowered, and when used in excess of 10 mol%, a decrease in refractive index and blocking of the film may occur.

[화학식 2][Formula 2]

또한, 상기 디올화합물은 제한되는 것은 아니나 구체적으로 예를 들면, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 펜타에틸렌글리콜, 헥사에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 1,3-프로판 디올, 1,3-부탄 디올, 프로판 디올, 비스페놀 A, 비스페놀 B 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 30 ~ 60 몰%를 사용하는 것이 바람직하며, 30몰% 미만으로 사용하는 경우는 에스테르화 반응이 충분히 이뤄지지 않고, 60몰%를 초과하여 사용하는 경우는 필름의 블록킹을 발생하고 내열성이 저하되고, 굴절율이 저하될 수 있다.In addition, the diol compound is not limited, but specifically, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentaethylene glycol, hexaethylene glycol, propylene glycol, tripropylene glycol, 1,3- Any one or a mixture of two or more selected from propane diol, 1,3-butane diol, propane diol, bisphenol A, and bisphenol B may be used. It is preferable to use 30 to 60 mol%, and when less than 30 mol% is used, the esterification reaction is not sufficiently performed, and when used in excess of 60 mol%, blocking of the film occurs and heat resistance is lowered, The refractive index may be lowered.

상기 성분들을 중축한합 폴리에스테르 수지는 고유점도가 0.1 ~ 1.0, 보다 바람직하게는 0.1 ~ 1.6인 것이 바람직하다. 상기 범위에서 폴리에스테르수지를 물 또는 수계용매에 용해 또는 분산시켜 폴리에스테르 에멀젼을 제조할 수 있다. Polycondensation polyester resin of the above components preferably has an intrinsic viscosity of 0.1 to 1.0, more preferably 0.1 to 1.6. A polyester emulsion can be prepared by dissolving or dispersing the polyester resin in water or an aqueous solvent in the above range.

본 발명에서 상기 제1 수분산 조성물은 필요에 따라 웨팅제, 분산제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. In the present invention, the first aqueous dispersion composition may further include additives such as a wetting agent and a dispersing agent, if necessary.

상기 웨팅제는 코팅성을 향상시키기 위하여 사용되는 것으로 구체적으로 예를 들면,Dow Corning 사의 Q2-5212, ENBODIC사의 TEGO WET 250, BYK CHEMIE사의 BYK 348 등의 변성 실리콘계 웨팅제 등을 사용할 수 있으나, 반드시 이에 한정되지 않는다. 또한, 상기 웨팅제는 바람직하게는 0.1 ~ 0.5 중량% 사용할 수 있으며, 상기 범위에서 목적으로 하는 코팅성 향상을 달성할 수 있다. The wetting agent is used to improve coating properties, and specifically, for example, a modified silicone-based wetting agent such as Q2-5212 of Dow Corning, TEGO WET 250 of ENBODIC, BYK 348 of BYK CHEMIE, etc. However, the present invention is not limited thereto. In addition, the wetting agent may be preferably used in an amount of 0.1 to 0.5% by weight, and in the above range, it is possible to achieve the desired coating property improvement.

또한, 상기 제1 수분산 조성물은 코팅성 및 내열성 가공을 위하여 콜로이드 실리카 입자를 포함할 수 있다. 상기 콜로이드 실리카 입자는 평균입경이 50 ~ 1,000nm인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 콜로이드 실리카 입자는 수분산 조성물 내 0.1 ~ 0.5중량% 포함되는 것이 상기 효과를 발현하기 위하여 바람직하다. In addition, the first aqueous dispersion composition may include colloidal silica particles for coating properties and heat resistance processing. It is preferable to use the colloidal silica particles having an average particle diameter of 50 to 1,000 nm. In addition, it is preferable that the colloidal silica particles are contained in an amount of 0.1 to 0.5% by weight in the aqueous dispersion composition in order to express the above effect.

상기 실리콘계 웨팅제 및 콜로이드 실리카 입자를 포함하는 제1 수분산 조성물은 구체적인 일 양태로, 상기 폴리에스테르 수지 바인더 3 ~ 7중량%, 고굴절 입자 0.1 내지 3중량%, 실리콘계 웨팅제 0.1 ~ 0.5중량%, 콜로이드 실리카 입자 0.1 ~ 0.5중량% 및 잔여량의 물을 포함할 수 있다. The first aqueous dispersion composition comprising the silicone-based wetting agent and colloidal silica particles is a specific aspect, wherein 3 to 7% by weight of the polyester resin binder, 0.1 to 3% by weight of the high refractive particles, 0.1 to 0.5% by weight of the silicone-based wetting agent, It may contain 0.1 to 0.5% by weight of colloidal silica particles and the remaining amount of water.

본 발명은 상술한 기재필름의 일면에 형성된 제1 프라이머층의 반대면에 제2 프라이머층을 형성한다. 본 발명에서 상기 제2 프라이머층은 고경도 및 올리고머 차단 성능이 우수한 프라이머층을 의미하는 것으로, 이로써 하부에 별도의 하드코팅층을 형성하지 않아도 되어 종래 광학필름 제조 시 필수적으로 실시하던 하드코팅 처리를 하지 않아 광간섭 현상 제어의 어려움을 해소할 수 있으며, 공정을 간단하게 하여 전체적인 수율 및 비용 절감을 통한 생산성을 극대화할 수 있게 된다.The present invention forms a second primer layer on the opposite surface of the first primer layer formed on one surface of the above-described base film. In the present invention, the second primer layer means a primer layer with high hardness and excellent blocking performance of oligomers, so that it is not necessary to form a separate hard coating layer on the lower side, so that the hard coating treatment, which is essential when manufacturing the conventional optical film, is not performed. Therefore, the difficulty of controlling the optical interference phenomenon can be solved, and the productivity can be maximized through the overall yield and cost reduction by simplifying the process.

상기 제2 프라이머층은 변성 아크릴계 수분산 바인더 수지 및 관능기를 갖는 멜라민계 경화제를 함유하는 제2 수분산 조성물을 이용하여 형성되는 것을 특징으로 한다. The second primer layer is characterized in that it is formed using a second aqueous dispersion composition containing a modified acrylic aqueous dispersion binder resin and a melamine-based curing agent having a functional group.

본 발명에서 변성 아크릴계 수분산 바인더 수지는 통상의 아크릴계 수지를 개질한 것으로 관능기를 갖는 것이라면 제한없이 사용될 수 있는 것으로, 바람직하게는 유리전이온도(Tg)가 60~80℃이며, 분자량이 1,000,000~1,500,000g/mol이며, pH 6~7, 10~20cps를 가진 것을 사용할 수 있다. 보다 바람직하게는 상기 변성 아크릴계 수분산 바인더는 카르복실기(-COOH) 및 하이드록시기(-OH)를 갖는 것이 가교도를 증대시킬 수 있어 더욱 좋다. 상기 변성 아크릴계 수분산 바인더가 상기 두 개의 관능기를 가지고 있지 않은 경우 H~2H 정도의 경도를 구현하기 어렵다. In the present invention, the modified acrylic water dispersion binder resin is a modified acrylic resin and can be used without limitation as long as it has a functional group, and preferably has a glass transition temperature (Tg) of 60 to 80° C., and a molecular weight of 1,000,000 to 1,500,000. g/mol, and pH 6-7, 10-20 cps can be used. More preferably, the modified acrylic water-dispersion binder may have a carboxyl group (-COOH) and a hydroxyl group (-OH) to increase the degree of crosslinking. When the modified acrylic water dispersion binder does not have the two functional groups, it is difficult to implement a hardness of about H to 2H.

본 발명에서 관능기를 갖는 멜라민계 경화제는 변성 아크릴계 수분산 바인더 수지와의 조합에 의해 가교밀도를 극대화할 수 있는 것으로, 관능기의 수는 제한되지 않고 많은 것을 사용하는 것이 좋다. 바람직하게는 관능기를 2 내지 6개 가진 것을 사용할 수 있다. 이는 바인더의 관능기와의 반응을 통해 보다 치밀한 높은 가교 네트워크 구조를 가질 수 있다. In the present invention, the melamine-based curing agent having a functional group can maximize the crosslinking density by combination with the modified acrylic water-dispersed binder resin, and the number of functional groups is not limited and it is preferable to use many. Preferably, those having 2 to 6 functional groups may be used. It may have a denser high cross-linked network structure through reaction with the functional group of the binder.

상기 관능기를 갖는 멜라민계 경화제는 크게 제한되는 것은 아니지만, 바람직하게는 메틸레이티드 멜라민 및 부틸레이티드 멜라민으로 이루어진 멜라민계 화합물로부터 선택되는 어느 하나 이상의 성분을 사용할 수 있다. 보다 바람직하게는 메틸레이티드 멜라민을 단독 사용하는 것이 좋으나, 이에 제한되지 않고 메틸레이티드 멜라민과 부틸레이티드 멜라민을 적절하게 혼합하여 사용할 수 있다. 이때, 상기 메틸레이티드 멜라민과 부틸레이티드 멜라민의 혼합비는 70:30 내지 99:1일 수 있다. The melamine-based curing agent having the above functional group is not particularly limited, but preferably any one or more components selected from melamine-based compounds consisting of methylated melamine and butylated melamine may be used. More preferably, it is preferable to use methylated melamine alone, but the present invention is not limited thereto, and methylated melamine and butylated melamine may be appropriately mixed and used. In this case, the mixing ratio of the methylated melamine and butylated melamine may be 70:30 to 99:1.

또한, 상기 관능기를 갖는 멜라민계 경화제는 이미노 메틸올계(imino-methylol type) 화합물일 수 있다. 이때, 관능기는 이미노기, 메틸올기 또는 메톡시메틸기일 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. In addition, the melamine-based curing agent having the functional group may be an imino-methylol type compound. In this case, the functional group may be an imino group, a methylol group, or a methoxymethyl group, but is not limited thereto.

상기 관능기를 갖는 멜라민계 경화제는 수분산 멜라민 경화제로 용매로 물을 이용한 것을 사용한 것이 좋다. 바람직하게는 Mw/Mn = 1.5이며, 경화반응온도가 낮은 것이 더욱 좋다. 이때, 상기 수분산 멜라민 경화제는 수계에서의 안정성 및 반응성이 우수하다. The melamine-based curing agent having the above functional group is preferably a water-dispersed melamine curing agent using water as a solvent. Preferably, Mw/Mn = 1.5, and it is more preferable that the curing reaction temperature is low. In this case, the water-dispersed melamine curing agent has excellent stability and reactivity in water.

상기 관능기를 갖는 멜라민계 경화제는 메틸레이티드 멜라민을 사용하는 것이 반응성 및 가공성 측면에서 더욱 좋다. 상기 메틸레이티드 멜라민으로는 사이텍사의 cymel-300, 301, 303, 350 등을 들 수 있다. The melamine-based curing agent having the above functional group is better in terms of reactivity and processability to use methylated melamine. Examples of the methylated melamine include cymel-300, 301, 303, and 350 manufactured by Cytec.

상기 관능기를 갖는 멜라민계 경화제는 제2 수분산 조성물 내 함량이 7 내지 28중량%, 바람직하게는 10 내지 25중량%인 것일 수 있다. 상기 범위를 벗어나면 변성 아크릴계 수분산 바인더 수지와의 조합으로 가교도를 높이는 효과가 떨어지고, 경도가 낮아지는 문제점이 발생할 수 있다.The content of the melamine-based curing agent having the functional group in the second aqueous dispersion composition may be 7 to 28% by weight, preferably 10 to 25% by weight. If it is out of the above range, the effect of increasing the degree of crosslinking may be reduced due to the combination with the modified acrylic water-dispersion binder resin, and a problem of lowering the hardness may occur.

상기 제2 수분산 조성물은 상기 변성 아크릴계 수지 바인더를 2 내지 30중량%, 바람직하게는 5 내지 25중량% 포함하는 것이 상기 관능기를 갖는 멜라민계 경화제와의 조합에 의한 상승효과를 구현하기에 더욱 좋다. The second aqueous dispersion composition contains 2 to 30% by weight of the modified acrylic resin binder, preferably 5 to 25% by weight, to realize a synergistic effect by combination with the melamine-based curing agent having the functional group. .

또한, 상기 제2 수분산 조성물은 제1 수분산 조성물과 같이 필요에 따라 웨팅제, 분산제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. In addition, the second aqueous dispersion composition may further include additives such as a wetting agent and a dispersing agent as needed, like the first aqueous dispersion composition.

일 실시예로, 상기 제2 수분산 조성물은 변성 아크릴계 수지 바인더 2 내지 30중량%, 관능기를 갖는 멜라민계 경화제 7 내지 28중량%, 실리콘계 웨팅제 0.1 ~ 0.5중량%, 콜로이드 실리카 입자 0.1 ~ 0.5중량% 및 잔여량의 물을 포함할 수 있다. In one embodiment, the second aqueous dispersion composition comprises 2 to 30 wt% of a modified acrylic resin binder, 7 to 28 wt% of a melamine-based curing agent having a functional group, 0.1 to 0.5 wt% of a silicone wetting agent, 0.1 to 0.5 wt% of colloidal silica particles % and the remainder of water.

본 발명의 상기 제2 수분산 조성물에 의해 형성되는 제2 프라이머층은 경도가 2H 이상인 것으로 고경도를 구현할 수 있으며, 표면 특성이 우수하여 코팅 얼룩현상이 발생하지 않는다. The second primer layer formed by the second aqueous dispersion composition of the present invention has a hardness of 2H or more, which can implement high hardness, and has excellent surface properties, so that coating staining does not occur.

본 발명에서 상기 제1 프라이머층 및 제2 프라이머층은 각각 상술한 제1 수분산 조성물 및 제2 수분산 조성물을 이용하여 형성된다. 일예로, 폴리에스테르 필름 제조 시 상기 수분산 조성물을 도포하고, 연신 및 열처리 공정을 통해 형성된다. In the present invention, the first primer layer and the second primer layer are formed using the above-described first aqueous dispersion composition and second aqueous dispersion composition, respectively. As an example, the water dispersion composition is applied when manufacturing a polyester film, and is formed through stretching and heat treatment processes.

본 발명에 따른 폴리에스테르 필름의 물성을 만족하기 위한 제1 프라이머층은 건조도포두께가 20 ~ 150nm, 바람직하게는 30 ~ 80nm인 것이 더욱 좋다. 건조도포두께가 20nm 미만인 경우는 올리고머 차단특성이 충분히 나타나지 않을 수 있으며, 스크래치 등의 손상이 유발될 수 있다. 150nm 초과인 경우는 필름 권취 후 프라이머층끼리 붙어버리는 블록킹(Blocking) 현상이 발생할 수 있다. The first primer layer for satisfying the physical properties of the polyester film according to the present invention has a dry coating thickness of 20 to 150 nm, preferably 30 to 80 nm. When the dry coating thickness is less than 20 nm, oligomer blocking properties may not be sufficiently exhibited, and damage such as scratches may be induced. If it exceeds 150 nm, a blocking phenomenon may occur in which the primer layers stick together after the film is wound.

본 발명에서 제1 프라이머층 및 제2 프라이머층은 필요에 따라 실리카, 카올린, 제올라이트에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 무기입자를 포함할 수 있으며, 그 함량은 전체 수분산 조성물 함량 중 1.0 내지 4.0 중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 2.0 내지 3.0 중량%로 사용하는 것이 효과적이다. 무기입자의 크기가 2.0㎛ 미만일 경우에는 입자의 돌출에 의한 권취성이 저하될 수 있으며, 4.0㎛ 초과일 경우에는 크기 효과에 의한 투명성이 저하되어 제품의 헤이즈가 상승할 수 있다.In the present invention, the first primer layer and the second primer layer may contain any one or two or more inorganic particles selected from silica, kaolin, and zeolite, if necessary, and the content thereof is 1.0 to 4.0 weight of the total content of the aqueous dispersion composition. % is preferably used, more preferably 2.0 to 3.0 wt% is effective. If the size of the inorganic particles is less than 2.0㎛, the winding property due to the protrusion of the particles may be reduced, and if it is more than 4.0㎛, the transparency due to the size effect may decrease and the haze of the product may increase.

본 발명의 폴리에스테르 필름의 제조는 크게 제한되는 것은 아니지만, PET 칩을 용융압출기에서 용융 압출 후 캐스팅하고, 이축연신에 의하여 얻어질 수 있다. 보다 구체적으로, 하나의 압출기에서 폴리에스테르와 실리카나 카올린, 제올라이트와 같은 무기입자 등의 첨가제를 동시에 용융 압출시킨 후 캐스팅하고, 냉각한 다음 순차적으로 이축연신한다.Although the production of the polyester film of the present invention is not particularly limited, PET chips are melt-extruded in a melt extruder and then cast, and can be obtained by biaxial stretching. More specifically, in one extruder, polyester and additives such as silica, kaolin, and zeolite are simultaneously melt-extruded and then cast, cooled, and then sequentially biaxially stretched.

본 발명에서 일 실시예에 따른 상기 수분산 조성물은 폴리에스테르 필름 제조 공정 중 인라인 도포방법으로 도포될 수 있다. 오프라인 코팅을 하는 것도 가능하며, 양자를 병행하는 것도 가능하나, 바람직하게는 인라인 코팅을 하는 것이 제막과 동시에 도포가 되므로 제조비용이 절감되며, 코팅층의 두께를 연장 배율에 의해 변화시킬 수 있으므로 더욱 좋다. 일 양태로, 폴리에스테르 필름 제조 시 연신 전 또는 1차 연신 후 2차 연신 전에 인라인 도포방법으로 도포한 후, 연신함으로써 제조될 수 있으며, 2차 연신 및 열고정 과정에서 가열에 의해 물이 증발하게 되어 프라이머층이 형성될 수 있다. 도포방법은 공지의 도포방법이라면 제한되지 않는다.In the present invention, the aqueous dispersion composition according to an embodiment may be applied by an in-line coating method during the polyester film manufacturing process. Off-line coating is also possible, and it is also possible to do both, but preferably, in-line coating is applied at the same time as film forming, so the manufacturing cost is reduced, and the thickness of the coating layer can be changed by the extension magnification, so it is better . In one aspect, when manufacturing a polyester film, it can be prepared by applying an in-line coating method before stretching or after primary stretching and before secondary stretching before stretching, and then stretching, so that water evaporates by heating during secondary stretching and heat setting. and a primer layer may be formed. The coating method is not limited as long as it is a known coating method.

본 발명은 상술한 폴리에스테르 필름의 상부에 투명 도전층을 적층한 투명전극 필름을 제공할 수 있다. 상기 투명 도전층은 일 양태로, 저굴절층(Si) 및 ITO로 이루어 질 수 있다. 이때, 투명 도전층은 인듐틴옥사이드(ITO), 인듐징크옥사이드(IZO), 징크옥사이드(ZnO), 산화주석(SnO₂), 탄소나노튜브, 은나노와이어, 메탈메쉬로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되지는 않는다. The present invention may provide a transparent electrode film in which a transparent conductive layer is laminated on the above-described polyester film. In an embodiment, the transparent conductive layer may be made of a low refractive layer (Si) and ITO. In this case, the transparent conductive layer may be selected from the group consisting of indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), zinc oxide (ZnO), tin oxide (SnO ₂ ), carbon nanotubes, silver nanowires, and metal meshes. , but not necessarily limited thereto.

본 발명에 따른 투명전극 필름은 투명 도전층이 형성된 반대면에 하드코팅층을 별도로 구비하지 않는 것을 특징으로 한다. 이로써, 공정을 단순화하고 비용을 획기적으로 절감할 수 있는 장점이 있다. The transparent electrode film according to the present invention is characterized in that it does not separately provide a hard coating layer on the opposite surface on which the transparent conductive layer is formed. Accordingly, there is an advantage of simplifying the process and remarkably reducing the cost.

이하, 본 발명의 구체적인 설명을 위하여 일예를 들어 설명하는 바, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, an example is given for a detailed description of the present invention, but the present invention is not limited to the following examples.

하기 실시예 및 비교예에 나타난 물성을 평가하는 방법은 다음과 같다. Methods for evaluating the physical properties shown in the following Examples and Comparative Examples are as follows.

이하 물성을 하기 방법으로 측정을 하였다.Hereinafter, physical properties were measured by the following method.

(1) 전광선투과율 측정 (1) Measurement of total light transmittance

전광선투과율측정기(Nippon Denshoku 300A)를 이용하여 전체 필름의 전광선투과율을 측정하였다.The total light transmittance of the entire film was measured using a total light transmittance meter (Nippon Denshoku 300A).

(2) 헤이즈(2) Haze

HAZE METER (Nippon Denshoku, NDH 5000A)를 이용하여 JIS K 715의 규정에 의해 측정하였다.Measurement was performed according to JIS K 715 using a HAZE METER (Nippon Denshoku, NDH 5000A).

(3) 코팅 얼룩 여부(3) Whether coating stains

프라이머층이 형성된 광학필름을 제조한 후, 해당 필름을 가로, 세로 각 1m의 크기로 절단하여 써치라이트(CP-35NP1, POLARION사)를 이용하여 표면의 얼룩 발생 여부를 확인한다.After preparing the optical film with the primer layer, the film is cut into pieces of 1 m each in width and length, and the occurrence of stains on the surface is checked using a searchlight (CP-35NP1, POLARION).

(4) 표면경도(4) Surface hardness

코팅 조성물이 코팅된 기재 필름을 가로 10cm, 세로 10cm로 절단 후, JIS K-5600 규격에 따라 연필경도계 (Model SB-191, 전동식 연필경도계)를 이용하여 측정하였다. 더 구체적으로는 기재 필름을 슬레드(SLED)에 부착시킨 후 필름 표면에 대하여 45도 각도로 KS G2063에 규정된 연필의 심을 대고 하중 500g으로 누르면서 이동하여 표면을 긁어 필름 표면의 손상 정도로부터 필름 표면의 경도를 판정한다. 상기 연필은 전용 연필로 6B~8H까지 총 16종을 적용한다.After cutting the base film coated with the coating composition to 10cm in width and 10cm in length, it was measured using a pencil hardness meter (Model SB-191, electric pencil hardness meter) according to JIS K-5600 standard. More specifically, after attaching the base film to the sled (SLED), place the lead of a pencil specified in KS G2063 at an angle of 45 degrees to the film surface and move while pressing with a load of 500 g to scrape the surface of the film surface from the degree of damage to the film surface. to determine the hardness of The above pencil is a dedicated pencil, and a total of 16 types from 6B to 8H are applied.

연필경도 순서 : (경) 8H 7H 6H 5H 4H 3H 2H H F HB B 2B 3B 4B 5B 6B (연) Pencil hardness order: (light) 8H 7H 6H 5H 4H 3H 2H H F HB B 2B 3B 4B 5B 6B (soft)

(5) 헤이즈 변화율(ΔHz)(5) Haze change rate (ΔHz)

필름을 상부가 열려있는 높이 3cm, 가로 21cm,세로 27cm인 상자에 넣고 150℃, 10~30min 열처리하여 올리고머를 필름표면으로 마이그레이션(migration)시킨 후 5분간 방치하여 Haze값을 JIS K 715 규격에 따라 HAZE METER (Nipon denshoku, Model NDH 5000)를 이용하여 측정하였다. Put the film in a box with an open top of 3cm in height, 21cm in width, and 27cm in length, heat treatment at 150℃ for 10~30min to migrate the oligomer to the film surface, and leave it for 5 minutes to determine the haze value according to JIS K 715 standard. Measurements were made using a HAZE METER (Nipon denshoku, Model NDH 5000).

헤이즈 변화율은 하기 식 1에 따라 계산하였다.The haze change rate was calculated according to Equation 1 below.

[식 1][Equation 1]

△Hz(%) = Hf - Hi ΔHz(%) = Hf - Hi

(상기 식에서, Hf는 150℃에서 60분간 유지시킨 후 필름의 헤이즈이고, Hi는 가열 전 필름의 헤이즈이다.)(Wherein, Hf is the haze of the film after holding at 150° C. for 60 minutes, and Hi is the haze of the film before heating.)

(제조예 1) (Production Example 1)

고굴절 프라이머층용 제1 수분산 조성물의 제조Preparation of first aqueous dispersion composition for high refractive index primer layer

2,6-나프탈렌디카르복실산(2,6-Naphtalene dicarboxly acid) 40mol(26몰%), 소듐 2,5-디카르복시벤젠설포네이트(sodium 2,5-dicarboxylbenzene sulfonate) 5몰(3.3몰%), 디메틸테레프탈산 5몰(3.3몰%)와 비스[4(2-히드록시에톡시)페닐]플루오렌(Bis[4(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluorene) 20몰(13.3몰%), 트리글리세라이드(Triglyceride, KAO CORPORATION사의 제품(상품명85P)) 10몰(6.6몰%), 에틸렌글리콜 70몰(46.6몰%)를 무용매 상태에서 혼합하여 이를 반응기에 넣고 170℃에서 250℃까지 분당 1℃ 승온하면서 반응시켜 부산물인 물 또는 메탄올을 제거하면서 에스테르화 반응을 진행하고, 260℃까지 승온하는 것과 동시에 반응기 내 압력을 1mmHg로 감압하여 부생성물인 디올을 회수하면서 중축합 반응을 실시하여 고유점도(테트라 클로로 에탄 : 페놀 중량비 = 1 : 1 의 혼합 용매를 이용하고, 35℃에서 점도관을 사용하여 측정)가 1.0 인 폴리에스테르수지를 제조하였다.2,6-Naphthalene dicarboxly acid 40 mol (26 mol %), sodium 2,5-dicarboxylbenzene sulfonate 5 mol (3.3 mol %) ), 5 mol (3.3 mol%) of dimethyl terephthalic acid and 20 mol (13.3 mol%) of bis[4(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluorene, triglyceride (Triglyceride, a product of KAO CORPORATION (brand name 85P)) 10 mol (6.6 mol%) and 70 mol (46.6 mol%) of ethylene glycol are mixed in a solvent-free state, put into a reactor, and the temperature is raised from 170°C to 250°C by 1°C per minute While reacting, the esterification reaction is carried out while removing water or methanol, which is a by-product, and the temperature is raised to 260 ° C. At the same time, the pressure in the reactor is reduced to 1 mmHg to recover diol, a by-product, and carry out a polycondensation reaction to carry out a polycondensation reaction to obtain intrinsic viscosity (tetra A polyester resin having a chloroethane: phenol weight ratio = 1:1 (measured using a viscosity tube at 35°C) of 1.0 was prepared using a mixed solvent of 1:1.

상기 제조된 폴리에스테르수지 20중량%에 물 80중량%를 넣고, 분산시켜 고형분 함량이 20 중량%인 폴리에스테르 바인더를 제조하였다. 80% by weight of water was added to 20% by weight of the prepared polyester resin and dispersed to prepare a polyester binder having a solid content of 20% by weight.

상기 바인더 3.5중량%, 지르코늄옥사이드(ZrO₂; Sigma-Aldrich, 입경 100nm이하, 굴절률 2.1) 0.5중량%, 실리콘계웨팅제(다우코닝, 폴리에스테르실록산 공중합체, Q2-5212) 0.3중량%, 평균입경이 140nm인 콜로이드 실리카 입자 0.3중량%를 물에 첨가한 후 2시간 동안 교반하여 제1 수분산 조성물을 제조하였다. The binder 3.5% by weight, zirconium oxide (ZrO ₂ ; Sigma-Aldrich, particle size less than 100nm, refractive index 2.1) 0.5% by weight, silicone-based wetting agent (Dow Corning, polyester siloxane copolymer, Q2-5212) 0.3% by weight, average particle size 0.3% by weight of the 140 nm colloidal silica particles was added to water and stirred for 2 hours to prepare a first aqueous dispersion composition.

(제조예 2) (Production Example 2)

고경도 및 올리고머 마이그레이션 차단 성능이 우수한 프라이머층용 제2수분산 조성물의 제조Preparation of a second water dispersion composition for a primer layer with high hardness and excellent oligomer migration blocking performance

카르복실기 및 하이드록시기를 함유하는 수분산 폴리아크릴 바인더(Mw: 1,500,000g/mol, Tg: 62.5℃)요.] 5중량%에 하기 화학식 5로 표기되며, 6개의 관능기를 갖는 수분산 메틸레이티드 멜라민 경화제(Metyhylated melamine crosslinking agent) 수분산 메틸레이티드 멜라민 경화제(Mw/Mn = 1.5)를 10중량% 투입하여 교반한다. 이후에, 실리콘계 웨팅제(BYK CHEMIE사의 BYK-348) 0.3중량% 및 평균입경이 140nm인 콜로이드 실리카 입자 0.3중량%를 물에 첨가한 후 2시간 동안 교반하여 제2 수분산 조성물을 제조하였다.Water-dispersed polyacrylic binder containing a carboxyl group and a hydroxyl group (Mw: 1,500,000 g/mol, Tg: 62.5°C).] Water-dispersed methylated melamine having 6 functional groups and represented by the following Chemical Formula 5 in 5 wt% Metyhylated melamine crosslinking agent 10 wt% of a water-dispersed methylated melamine curing agent (Mw/Mn = 1.5) is added and stirred. Thereafter, 0.3% by weight of a silicone wetting agent (BYK-348 manufactured by BYK CHEMIE) and 0.3% by weight of colloidal silica particles having an average particle diameter of 140 nm were added to water and stirred for 2 hours to prepare a second aqueous dispersion composition.

[화학식 5][Formula 5]

(제조예 3) (Production Example 3)

수분산 메틸레이티드 멜라민 경화제를 10중량% 사용하는 것을 15중량%로 변경한 것을 제외하고는 제조예 2와 동일한 방법으로 제2 수분산 조성물을 제조하였다. A second aqueous dispersion composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that the water dispersion methylated melamine curing agent was changed to 15 wt% from 10 wt%.

(제조예 4) (Production Example 4)

수분산 메틸레이티드 멜라민 경화제를 10중량% 사용하는 것을 20중량%로 변경한 것을 제외하고는 제조예 2와 동일한 방법으로 제2 수분산 조성물을 제조하였다. A second aqueous dispersion composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that 10% by weight of the water dispersion methylated melamine curing agent was changed to 20% by weight.

(제조예 5) (Preparation Example 5)

수분산 메틸레이티드 멜라민 경화제를 10중량% 사용하는 것을 25중량%로 변경한 것을 제외하고는 제조예 2와 동일한 방법으로 제2 수분산 조성물을 제조하였다. A second aqueous dispersion composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that 10% by weight of the water dispersion methylated melamine curing agent was changed to 25% by weight.

(제조예 6) (Production Example 6)

수분산 메틸레이티드 멜라민 경화제를 10중량% 사용하는 것을 5중량%로 변경한 것을 제외하고는 제조예 2와 동일한 방법으로 제2 수분산 조성물을 제조하였다. A second aqueous dispersion composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that 10% by weight of the water dispersion methylated melamine curing agent was changed to 5% by weight.

(제조예 7) (Production Example 7)

수분산 메틸레이티드 멜라민 경화제를 10중량% 사용하는 것을 30중량%로 변경한 것을 제외하고는 제조예 2와 동일한 방법으로 제2 수분산 조성물을 제조하였다. A second aqueous dispersion composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that 10% by weight of the water-dispersion methylated melamine curing agent was changed to 30% by weight.

(제조예 8) (Preparation Example 8)

수분산 메틸레이티드 멜라민 경화제를 10중량% 사용하는 것을 40중량%로 변경한 것을 제외하고는 제조예 2와 동일한 방법으로 제2 수분산 조성물을 제조하였다. A second aqueous dispersion composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that 10% by weight of the water dispersion methylated melamine curing agent was changed to 40% by weight.

(제조예 9)(Production Example 9)

수분산 메틸레이트 멜라민 경화제 대신에 이소시아네이트기 함량이 6중량%인 폴리우레탄 경화제를 사용한 것을 제외하고는 제조예 3과 동일한 방법으로 제2 수분산 조성물을 제조하였다. A second aqueous dispersion composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 3, except that a polyurethane curing agent having an isocyanate group content of 6% by weight was used instead of the water-dispersed methylate melamine curing agent.

(제조예 10)(Production Example 10)

수분산 메틸레이트 멜라민 경화제 대신에 이소시아네이트기 함량이 6중량%인 폴리우레탄 경화제를 사용한 것을 제외하고는 제조예 4와 동일한 방법으로 제2 수분산 조성물을 제조하였다. A second aqueous dispersion composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 4, except that a polyurethane curing agent having an isocyanate group content of 6% by weight was used instead of the water-dispersed methylate melamine curing agent.

(제조예 11)(Production Example 11)

수분산 메틸레이트 멜라민 경화제 대신에 이소시아네이트기 함량이 6중량%인 폴리우레탄 경화제를 사용한 것을 제외하고는 제조예 5와 동일한 방법으로 제2 수분산 조성물을 제조하였다. A second aqueous dispersion composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 5, except that a polyurethane curing agent having an isocyanate group content of 6% by weight was used instead of the water-dispersed methylate melamine curing agent.

(실시예 1) (Example 1)

코어층에는 고유점도가 0.65, 올리고머 함량이 1.3중량%인 폴리에틸렌테레프탈레이트칩을 사용하고, 스킨층에는 고유점도가 0.67, 올리고머 함량이 0.6중량%인 폴리에틸렌테레프탈레이트칩과 평균입경이 1.6㎛인 실리카 입자를 1200ppm 사용하여, 압출기에 넣고 용융압출 캐스팅하여 시트를 제조하였다. 상기 시트는 전체 필름 중량에 대하여 코어층이 80중량%, 스킨층이 20중량%가 되도록 하였다. 이후, 표면온도 20℃인 캐스팅 드럼으로 급랭, 고화시켜 두께가 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다. 이를 80℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온에서 냉각하여 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 제조하였다.A polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.65 and an oligomer content of 1.3 wt% is used for the core layer, and a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.67 and an oligomer content of 0.6 wt% and a silica having an average particle diameter of 1.6 μm is used for the skin layer. Using 1200 ppm of the particles, put in an extruder and melt extrusion casting to prepare a sheet. The sheet was made such that the core layer was 80% by weight and the skin layer was 20% by weight based on the total weight of the film. Then, it was quenched and solidified with a casting drum having a surface temperature of 20° C. to prepare a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 2000 μm. This was stretched 3.5 times in the machine direction (MD) at 80° C. and cooled at room temperature to prepare a polyethylene terephthalate film.

상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 일면에 제조예 1에서 제조한 제1 수분산 조성물을 사용하여 바코팅(bar coating) 방법으로 제1 프라이머층을 형성하고, 상기 일면의 반대면에 제조예 2에서 제조한 제2수분산 조성물을 바코팅(bar coating)방법으로 제2 프라이머층을 형성하였다. A first primer layer was formed on one surface of the polyethylene terephthalate film by a bar coating method using the first aqueous dispersion composition prepared in Preparation Example 1, and on the opposite surface of the one surface prepared in Preparation Example 2 A second primer layer was formed by bar coating the second aqueous dispersion composition.

이후, 110℃에서 150℃까지 초당 1℃씩 승온하여 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 230℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 종방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 양면이 코팅된 125㎛의 2축연신 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 상기 제1 프라이머층의 건조도포두께는 68nm, 제2 프라이머층의 건조도포두께는 80nm이었다. Thereafter, the temperature was increased from 110° C. to 150° C. at a rate of 1° C. per second, followed by preheating and drying, followed by stretching 3.5 times in the transverse direction (TD). Thereafter, heat treatment was performed at 230° C. in a 5-stage tenter, and heat-setting was performed by 10% relaxation in the longitudinal and transverse directions at 200° C. to prepare a 125 μm biaxially oriented polyester film coated on both sides. The dry coating thickness of the first primer layer was 68 nm, and the dry coating thickness of the second primer layer was 80 nm.

(실시예 2)(Example 2)

제조예 2에서 제조된 제2 수분산 조성물을, 제조예 3에서 제조된 제2 수분산 조성물로 변경하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. It was carried out in the same manner as in Example 1, except that the second aqueous dispersion composition prepared in Preparation Example 2 was changed to the second aqueous dispersion composition prepared in Preparation Example 3 and used.

(실시예 3)(Example 3)

제조예 2에서 제조된 제2 수분산 조성물을, 제조예 4에서 제조된 제2 수분산 조성물로 변경하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. It was carried out in the same manner as in Example 1, except that the second aqueous dispersion composition prepared in Preparation Example 2 was changed to the second aqueous dispersion composition prepared in Preparation Example 4 and used.

(실시예 4)(Example 4)

제조예 2에서 제조된 제2 수분산 조성물을, 제조예 5에서 제조된 제2 수분산 조성물로 변경하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. It was carried out in the same manner as in Example 1, except that the second aqueous dispersion composition prepared in Preparation Example 2 was changed to the second aqueous dispersion composition prepared in Preparation Example 5.

(실시예 5)(Example 5)

제조예 2에서 제조된 제2 수분산 조성물을, 제조예 6에서 제조된 제2 수분산 조성물로 변경하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. It was carried out in the same manner as in Example 1, except that the second aqueous dispersion composition prepared in Preparation Example 2 was changed to the second aqueous dispersion composition prepared in Preparation Example 6 and used.

(실시예 6)(Example 6)

제조예 2에서 제조된 제2 수분산 조성물을, 제조예 7에서 제조된 제2 수분산 조성물로 변경하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. It was carried out in the same manner as in Example 1, except that the second aqueous dispersion composition prepared in Preparation Example 2 was changed to the second aqueous dispersion composition prepared in Preparation Example 7 and used.

(실시예 7)(Example 7)

(비교예 1)(Comparative Example 1)

상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 일면에 제조예 1에서 제조한 제1 수분산 조성물을 사용하여 바코팅(bar coating) 방법으로 제1 프라이머층을 형성하고, 상기 일면의 반대면에, 메틸메타크릴레이트 40중량%와 에틸아크릴레이트 40중량% 및 멜라민 20중량%를 포함하는 바인더(Rohm & Haas사, P3208)의 고형분 함량 4중량%, 실리콘계 웨팅제(BYK CHEMIE사의 BYK-348) 0.3중량%, 평균입경이 140nm인 콜로이드 실리카 입자 0.3중량%를 물에 첨가한 후 2시간 동안 교반하여 제조된 수분산 조성물을 바코팅(bar coating)방법으로 제2 프라이머층을 형성하였다. A first primer layer is formed on one surface of the polyethylene terephthalate film by a bar coating method using the first aqueous dispersion composition prepared in Preparation Example 1, and on the opposite surface of the one surface, methyl methacrylate 40 4% by weight of solid content of a binder (Rohm & Haas, P3208) containing 40% by weight of ethyl acrylate and 20% by weight of melamine, 0.3% by weight of a silicone wetting agent (BYK-348 by BYK CHEMIE), average particle size A second primer layer was formed by bar coating the aqueous dispersion composition prepared by adding 0.3 wt% of the 140 nm colloidal silica particles to water and stirring for 2 hours.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

다음으로, 상기 제1 프라이머층 상부에 투명 전극층(Si 저굴절 / ITO)을 형성하고, 제2 프라이머층 상부에 표면경도가 2H이며, 건조 후 두께가 3㎛인 하드코팅층을 UV 경화 공정을 통해 형성하였다.Next, a transparent electrode layer (Si low refractive index / ITO) is formed on the first primer layer, and a hard coating layer having a surface hardness of 2H and a thickness of 3 μm after drying is subjected to a UV curing process. formed.

(비교예 3)(Comparative Example 3)

제조예 2에서 제조된 제2 수분산 조성물을, 제조예 9에서 제조된 제2 수분산 조성물로 변경하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. It was carried out in the same manner as in Example 1, except that the second aqueous dispersion composition prepared in Preparation Example 2 was changed to the second aqueous dispersion composition prepared in Preparation Example 9.

(비교예 4)(Comparative Example 4)

제조예 2에서 제조된 제2 수분산 조성물을, 제조예 10에서 제조된 제2 수분산 조성물로 변경하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. It was carried out in the same manner as in Example 1, except that the second aqueous dispersion composition prepared in Preparation Example 2 was changed to the second aqueous dispersion composition prepared in Preparation Example 10.

(비교예 5)(Comparative Example 5)

제조예 2에서 제조된 제2 수분산 조성물을, 제조예 11에서 제조된 제2 수분산 조성물로 변경하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. It was carried out in the same manner as in Example 1, except that the second aqueous dispersion composition prepared in Preparation Example 2 was changed to the second aqueous dispersion composition prepared in Preparation Example 11 and used.

[표 1][Table 1]

표 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예들은 기재필름의 일면에 형성되는 제2 프라이머층이 변성 아크릴계 수지 및 관능기를 갖는 멜라민계 경화제를 함유하는 수분산 조성물로 형성됨으로써 투과도, 헤이즈 특성 및 프라이머층의 얼룩 상태에 따른 표면특성이 우수하게 나왔다. 다만, 실시예 5 내지 7은 상기 멜라민 경화제의 함량이 많거나 적음으로써 헤이즈 특성이 다소 떨어지거나 얼룩이 생기는 문제가 있었다. 한편, 비교예 1은 본 발명에 따른 제2 프라이머층을 형성하지 않아 투과도, 헤이즈 특성이 현저히 떨어졌으며, 프라이머층에 얼룩현상이 발생하였다. 또한, 비교예 2는 비교예 1에 따른 폴리에스테르 필름의 상부에 하드코팅층 없이 상부에 투명 도전층을 형성한 것으로, 광간섭 현상 조절이 어려워 투과도가 다소 떨어지는 문제점이 있었다. 또한, 비교예 3 내지 5는 관능기를 갖는 폴리우레탄 경화제를 사용하였으나 높은 가교밀도를 형성하지 못하여 표면 경도가 낮고 투명도가 현저히 저하되는 것을 확인하였다. As can be seen in Table 1, in Examples according to the present invention, the second primer layer formed on one surface of the base film is formed of an aqueous dispersion composition containing a modified acrylic resin and a melamine-based curing agent having a functional group, so that transmittance, haze The surface characteristics according to the characteristics and the stain state of the primer layer were excellent. However, in Examples 5 to 7, there was a problem in that the haze characteristics were somewhat lowered or stained due to the high or low content of the melamine curing agent. On the other hand, Comparative Example 1 did not form the second primer layer according to the present invention, so the transmittance and haze characteristics were remarkably deteriorated, and staining occurred in the primer layer. In addition, Comparative Example 2 formed a transparent conductive layer on the upper portion of the polyester film according to Comparative Example 1 without a hard coating layer. In Comparative Examples 3 to 5, although a polyurethane curing agent having a functional group was used, it was confirmed that a high crosslinking density was not formed, so that the surface hardness was low and the transparency was significantly reduced.

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예를 설명하였으나, 본 발명은 다양한 변화와 균등물을 사용할 수 있으며, 상기 실시예를 적절히 변형하여 동일하게 응용할 수 있음이 명확하다. 따라서, 상기 기재 내용은 하기의 특허청구범위의 한계에 의해 정해지는 본 발명의 범위를 한정하는 것이 아니다. Although preferred embodiments of the present invention have been described above, it is clear that the present invention can use various changes and equivalents, and can be equally applied by appropriately modifying the above embodiments. Accordingly, the above description is not intended to limit the scope of the present invention, which is defined by the limits of the following claims.

100 : 기재층
210 : 제1 프라이머층
220 : 제2 프라이머층
300 : 저굴절층
400 : ITO100: base layer
210: first primer layer
220: second primer layer
300: low refractive layer
400: ITO

Claims

A base film and a polyester film in which a first primer layer is formed on one surface and a second primer layer is formed on the other surface,
The first primer layer consists of a first aqueous dispersion composition containing high refractive particles having a refractive index of 2.0 or more,
The second primer layer consists of a second aqueous dispersion composition containing a modified acrylic aqueous dispersion binder resin and a melamine-based curing agent having a functional group,
The second primer layer has a hardness of H ~ 2H measured using a pencil hardness meter (Model SB-191, electric pencil hardness meter) according to JIS K-5600 standard, a polyester film.

According to claim 1,
The first aqueous dispersion composition is a polyester film comprising a polyester resin, high refractive particles, a silicone wetting agent, colloidal silica particles, and water.

According to claim 1,
The high refractive particles are any one selected from zirconium oxide, titanium oxide, antimony oxide, cerium oxide, selenium oxide, aluminum oxide, yttrium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, and mixtures thereof, a polyester film.

According to claim 1,
The high refractive particles are polyester film having an average particle diameter of 100 nm or less.

According to claim 1,
The melamine-based curing agent is a polyester film selected from methylated melamine, butylated melamine, and mixtures thereof.

According to claim 1,
The second aqueous dispersion composition is a polyester film comprising a modified acrylic aqueous dispersion binder resin, a melamine-based curing agent having a functional group, a silicone-based wetting agent, colloidal silica particles, and water.

According to claim 1,
The second aqueous dispersion composition comprises 2 to 30% by weight of a modified acrylic resin, 7 to 28% by weight of a melamine-based curing agent having a functional group, 0.1 to 0.5% by weight of a silicone wetting agent, 0.1 to 0.5% by weight of colloidal silica particles, and the remaining amount of water. polyester film comprising.

According to claim 1,
The first primer layer and the second primer layer is a polyester film formed by an in-line coating method.

According to claim 1,
The base film is a polyester film comprising a core layer and a skin layer on both sides thereof.

10. The method of claim 9,
The core layer and the skin layer are made of a polyester resin,
The polyester resin is a polyester film which is a polyethylene terephthalate homopolymer or a copolymer of polyethylene terephthalate and a monomer copolymerizable with polyethylene terephthalate.

10. The method of claim 9,
The skin layer is a polyester film comprising 10 to 2300 ppm of inorganic particles.

10. The method of claim 9,
The skin layer is a polyester film comprising at least one inorganic particle selected from silica, kaolin, zeolite, and mixtures thereof.

10. The method of claim 9,
The skin layer is a polyester film made of a polyester resin having an oligomer content of 0.3 to 1.5% by weight and an intrinsic viscosity of 0.6 to 0.8.

According to claim 1,
The second aqueous dispersion composition is a polyester film comprising 15 to 25% by weight of the melamine-based curing agent having the functional group.

A transparent electrode film comprising a transparent conductive layer formed on the polyester film of any one of claims 1 to 14.

16. The method of claim 15,
The transparent conductive layer is a transparent electrode film comprising at least one selected from indium tin oxide, indium zinc oxide, zinc oxide, tin oxide, carbon nanotubes, silver nanowires and metal mesh.

16. The method of claim 15,
A transparent electrode film sequentially comprising a second primer layer, a base film, a first primer layer, and a transparent conductive layer

18. The method of claim 17,
A transparent electrode film that does not include a hard coating layer on the opposite surface of the base film on which the transparent conductive layer is formed.