KR101921827B1 - Sintered body, sputtering target and method of manufacturing the same - Google Patents

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Abstract

[과제] IZO 타깃으로, 소결체 표면과 내부에서의 부피 저항의 불균일을 유효하게 억제할 수 있는 소결체, 스퍼터링 타깃 및 그 제조 방법을 제공한다.
[해결 수단] 본 발명의 소결체는 In, Zn, O로 이루어지는 산화물의 소결체로서, 상기 소결체의 표면에서 두께 방향으로 1㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Rs)과, 상기 소결체의 표면에서 두께 방향으로 4㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Rd)의 차이를, 상기 4㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Rd)로 나눈 비율(Rs-Rd)/Rd의 절대값이, 백분율로 나타내어 20% 이하이다.
[PROBLEMS] To provide a sintered body, a sputtering target and a manufacturing method thereof capable of effectively suppressing unevenness of volume resistivity on the surface and inside of the sintered body with the IZO target.
[MEANS FOR SOLVING PROBLEMS] The sintered body of the present invention is a sintered body of an oxide consisting of In, Zn and O, and has a volume resistivity (Rs) at a depth of 1 mm in the thickness direction from the surface of the sintered body, The absolute value of the ratio (Rs-Rd) / Rd obtained by dividing the difference in the volume resistivity Rd at the 4 mm depth position by the volume resistivity Rd at the 4 mm depth position is 20% or less as a percentage.

Description

소결체, 스퍼터링 타깃 및 그 제조 방법{SINTERED BODY, SPUTTERING TARGET AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME}FIELD OF THE INVENTION [0001] The present invention relates to a sintered body, a sputtering target,

본 발명은, In, Zn, O로 이루어지는 소결체와, 그 소결체로 이루어져서, 이른바 IZO 타깃이라고도 불리는 투명 도전막 형성용 등의 스퍼터링 타깃 및 그 제조 방법에 관한 것이며, 특히, 스퍼터링 시에 안정된 IZO막 형성에 기여할 수 있는 기술을 제안하는 것이다.The present invention relates to a sputtering target such as a sintered body made of In, Zn or O and a sintered body for forming a transparent conductive film, which is also called IZO target, and a method for producing the sputtering target. Particularly, And to provide a technique that can contribute to the present invention.

스퍼터링 타깃은, 예를 들면, PC나 워드 프로세서 등에 탑재되는 액정 디스플레이(LCD), 전기장 발광(EL), 그 밖의 여러 가지 표시장치용 전극, 터치 패널 및 전자 페이퍼 등 필름용 전극 등을 제조할 때에, 유리 또는 플라스틱 등의 성막용 기판 상에 금속 복합 산화물로 이루어지는 투명 도전막을 형성하기 위한 스퍼터링법에 이용하는 경우가 있다.The sputtering target can be used for manufacturing a film electrode such as a liquid crystal display (LCD) mounted on a PC or a word processor, an electroluminescence (EL), various other display device electrodes, a touch panel, , A sputtering method for forming a transparent conductive film made of a metal composite oxide on a substrate for film formation such as glass or plastic.

이런 종류의 투명 도전막으로서는 현재, 광투과성 및 도전성이 뛰어난 ITO(Indium Tin Oxide) 막이 주류를 이루고, In, Sn, O로 이루어지는 이 ITO 막을 생성하기 때문에, ITO 타깃이 널리 사용되고 있다.ITO target is widely used as a transparent conductive film of this type because ITO (Indium Tin Oxide) film excellent in light transmittance and conductivity is mainstream and this ITO film made of In, Sn and O is produced.

그러나 ITO 막은 내습성이 비교적 낮고, 습기에 의해 전기 저항값이 증대한다는 결점이 있는 점에서, 상기 투명 도전막으로서 이 ITO 막을 대신하여, In, Zn, O로 이루어지는 IZO(Indium Zinc Oxide) 막으로 하는 것, 그리고 이 IZO 막을 생성하기 위해서 IZO 타깃을 이용하는 것이 검토되고 있다.However, since the ITO film is relatively low in moisture resistance and has the drawback that the electric resistance value increases due to moisture, an IZO (Indium Zinc Oxide) film composed of In, Zn, and O is used instead of the ITO film as the transparent conductive film And to use the IZO target to produce this IZO film.

그런데, 안정된 성막을 위해서, 스퍼터링 타깃은 고밀도, 저저항일 것이 요구되는 외에, 그 밀도와 저항이 타깃 전체에 걸쳐서 균일한 것 또한 중요하다.However, in order to achieve a stable film formation, it is also important that the sputtering target is required to have high density and low resistance, and that the density and resistance thereof are uniform over the entire target.

특히 저항에 대해서는, 타깃의 두께 방향으로 부피 저항률이 많이 불규칙하면 스퍼터링 중에 막 특성이 변화하고, 동시에 복수 개의 피스를 조합한 스퍼터링 타깃에서는 피스 사이의 부피 저항률의 불규칙도 쉽게 발생하여, 타깃 전체의 품질 안정성을 해친다. 그러므로, 스퍼터링 타깃에서는, 두께 방향의 부피 저항률의 균일성을 확보할 필요가 있다. 종래 IZO 타깃에서는, 두께 방향의 부피 저항률이 많이 불균일했었기 때문에, 안정된 IZO 막을 형성할 수 없는 문제가 있었다.Particularly, with respect to the resistance, when the bulk resistivity in the thickness direction of the target is irregular, the film characteristics change during sputtering. In sputtering targets formed by combining a plurality of pieces at the same time, irregularities in the volume resistivity between the pieces can easily occur. It hurts stability. Therefore, in the sputtering target, it is necessary to ensure the uniformity of the volume resistivity in the thickness direction. In the conventional IZO target, the volume resistivity in the thickness direction is not uniform, and thus a stable IZO film can not be formed.

또한, 부피 저항률은 일반적으로, 스퍼터링 타깃을 구성하는 소결체 내부에 비해서 소결체 표면에서 높아지는 경향이 있는 바, 소결체의 부피 저항률이 두께 방향으로 불균일하게 되어도, 소결체 표면의 연삭량을 늘려서 스퍼터링 타깃을 제작함으로써, 부피 저항률의 균일성을 어느 정도는 확보할 수 있다고 생각되지만, 이 경우, 연삭량의 증대에 맞추어 소결체의 두께를 두껍게 설정해서 제조할 필요가 있기 때문에, 두께 방향의 중앙 위치에서의 밀도 저하나, 연삭량의 증대에 기인하는 제품 수율의 저하가 우려된다.Generally, the volume resistivity tends to be higher on the surface of the sintered body than in the sintered body constituting the sputtering target. Even if the volume resistivity of the sintered body becomes uneven in the thickness direction, the amount of grinding on the surface of the sintered body is increased to produce a sputtering target , It is considered that the uniformity of the volume resistivity can be secured to a certain degree. In this case, however, it is necessary to prepare the sintered body with a large thickness in accordance with the increase in the amount of grinding, , The yield of the product due to the increase in the amount of grinding may be lowered.

이러한 부피 저항에 관해서, 특허문헌 1에는, 적어도 산화 인듐 및 산화 아연을 함유해서 이루어지는 스퍼터링 타깃을 제조함에 있어서, 소성 공정 후에 「얻어진 소결체에 대하여, 부피 저항을 전체적으로 균일화하기 위해서, 임의의 공정이지만 환원 공정에서 환원 처리를 하는 것이 바람직하다.」고 기재되어 있다.Regarding such a volume resistance, Patent Document 1 discloses that, in producing a sputtering target containing at least indium oxide and zinc oxide, after a sintering step, the sintered body obtained may be subjected to an optional step, It is preferable to carry out the reduction treatment in the step ".

또한, 특허문헌 2에는, 고밀도 저저항의 In-Sn-Zn-Al계 스퍼터링 타깃의 부피 저항률이 10 mΩcm 이하인 것이 바람직한 점과, 이러한 타깃을 제조할 때의 소결 후 온도 강하 시에, 크랙 발생을 방지하는 동시에 소정의 결정형을 얻을 목적으로 그 온도 강하 속도를 10℃/분 이하, 추가로 5℃/분 이하 등으로 하는 것이 기재되어 있다.Patent Document 2 discloses that the volume resistivity of the In-Sn-Zn-Al sputtering target with a high density and low resistance is preferably 10 m? Cm or less and that cracks are generated at a temperature drop after sintering at the time of manufacturing such a target And at the same time, the temperature decreasing rate is set to 10 ° C / min or less, further 5 ° C / min or less for the purpose of obtaining a predetermined crystal form.

그리고 또한, 특허문헌 3은 IZO 타깃이 아니라 ITO 타깃에 관한 것이지만, 타깃 두께 방향의 부피 저항률 차이가 20% 이하인 스퍼터링 타깃이 개시되어 있다. 이 특허문헌 3에는, 타깃 두께 방향의 부피 저항률의 차이를 작게 하기 위해서, 주로, 온도 강하 시의 분위기를 대기 분위기로 하는 점, 평균 냉각 속도를 0.1~3.0 ℃/min로 하는 점이 기재되어 있다. 또한, 소결체에서의 부피 저항률 차이가 타깃에 성막한 박막의 저항 차이와 크게 상관이 있는 점이 제시되어 있다.Also, Patent Document 3 discloses a sputtering target having a volume resistivity difference of not more than 20% in a target thickness direction, though it is related to an ITO target instead of an IZO target. Patent Document 3 discloses that in order to reduce the difference in volume resistivity in the target thickness direction, mainly, the atmosphere at the time of temperature drop is set to an atmospheric atmosphere and the average cooling rate is set to 0.1 to 3.0 ° C / min. Further, it is suggested that the difference in the volume resistivity in the sintered body greatly correlates with the resistance difference of the thin film formed on the target.

특허문헌 1: 일본 공개특허공보 2011-68993호Patent Document 1: Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2011-68993 특허문헌 2: 일본 공개특허공보 2014-218706호Patent Document 2: JP-A-2014-218706 특허문헌 3: 국제공개 제2014/156234호Patent Document 3: International Publication No. 2014/156234

상술한 특허문헌 1에는, 두께 방향의 부피 저항률의 불균일을 저감시키는 것에 대해서는 어떤 기재도 없고, 설령 소결 후에 별도 공정으로 환원 처리를 하여 부피 저항률의 균일화를 실현할 수 있다고 해도, 그러한 별도 공정의 도입은 비용 증대 및 공정수의 증가를 초래하는 점에서, 생산상의 관점에서 바람직하지 않다.The above-mentioned Patent Document 1 does not disclose any method for reducing unevenness in the volume resistivity in the thickness direction, and even if the uniformization of the volume resistivity can be realized by performing the reduction treatment in a separate step after the sintering, It is undesirable from a production point of view in that it causes an increase in cost and an increase in the number of process steps.

 특허문헌 2는, 부피 저항률이 낮은 것이 바람직한 점에 대해서는 언급하고 있지만, 두께 방향의 부피 저항률의 불균일에 대해서는 어떤 검토도 이루어지지 않고, 온도 강하 공정에 대한 기재는 부피 저항의 안정화를 목적으로 한 것은 아니다.Patent Document 2 mentions that a low volume resistivity is preferable. However, no consideration is given to variations in the volume resistivity in the thickness direction, and the description of the temperature lowering process is for stabilizing the volume resistance no.

특허문헌 3은, IZO 타깃은 아닌 ITO 타깃에 관한 것이기 때문에, 그 제안된 기술을 IZO 타깃에 그대로 적용할 수 없다. 특히, IZO 타깃은 ITO 타깃과는 달리, 소결체 표면에 표면 변질층이 존재하고, 표면 변질층 부근의 부피 저항률이 더 높아지는 점에서, IZO 타깃에서는 특허문헌 3에 기재된 것 같은 온도 강하 공정의 제안 기술에 따라서는, 그 부피 저항률의 불균일성을 충분히 저감시킬 수 없었다.Since the patent document 3 relates to the ITO target that is not the IZO target, the proposed technique can not be applied to the IZO target as it is. Particularly, unlike the ITO target, the IZO target has a surface alteration layer on the surface of the sintered body, and the volume resistivity near the surface alteration layer is higher. In the IZO target, the proposed technique of the temperature lowering process , The unevenness of the volume resistivity could not be sufficiently reduced.

이 발명은, 종래 기술이 가지고 있던 이러한 문제를 해결하는 것을 과제로 하는 것으로서, 그 목적은, IZO 타깃으로 소결체 표면과 내부에서의 부피 저항률의 불균일을 유효하게 억제할 수 있는 소결체, 스퍼터링 타깃 및 그 제조 방법을 제공하는 것에 있다.The object of the present invention is to solve such a problem of the prior art. The object of the present invention is to provide a sintered body, a sputtering target and a sputtering target which can effectively suppress unevenness of the volume resistivity on the surface and inside of the sintered body by the IZO target And a manufacturing method thereof.

IZO 타깃을 제조함에 있어서, 소정의 형상으로 성형한 성형체를 가열 소결 할 때, 소결체의 밀도 향상 및 뛰어난 막 특성을 실현하기 위해서, 승온 중에는 산소가 도입된 산소 소결 내지 대기 소결이 바람직하지만, 발명자는 열심히 검토한 결과, 온도 강하 중에도 산소가 도입된 분위기로 하면, 소결체 표면 근방에서의 산소 결손이 감소하는 결과로, 스퍼터링 타깃의 두께 방향에서의 부피 저항률의 불균일이 크게 다르다는 지견을 얻었다.In manufacturing the IZO target, oxygen sintering or air sintering, in which oxygen is introduced during the heating, is preferable in order to improve the density of the sintered body and realize excellent film characteristics when heating and sintering the molded body formed into a predetermined shape. As a result of intensive studies, it has been found that the oxygen deficiency in the vicinity of the surface of the sintered body decreases when the oxygen is introduced into the atmosphere even during the temperature drop, and thus the unevenness of the volume resistivity in the thickness direction of the sputtering target greatly differs.

그래서 성형체를 가열 소결한 후에 온도를 강하할 때의 분위기는 승온때와는 달리, 질소 분위기 혹은 아르곤 분위기로 함으로써, 소결체 표면 근방에서의 산소 결손의 감소를 억제하여, 두께 방향에서의 부피 저항률의 불균일을 억제하여, 보다 균일한 부피 특성을 가지는 스퍼터링 타깃을 제조할 수 있다는 점을 발견했다.Therefore, unlike the case of raising the temperature, the atmosphere at the time of lowering the temperature after sintering the molded body is nitrogen atmosphere or argon atmosphere to suppress reduction of oxygen deficiency in the vicinity of the surface of the sintered body, Can be suppressed, and a sputtering target having more uniform volume characteristics can be produced.

이러한 지견 하에, 본 발명의 소결체는 In, Zn, O로 이루어지는 산화물의 소결체이고, 상기 소결체 표면에서 두께 방향으로 1㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Rs)과, 상기 소결체의 표면에서 두께 방향으로 4㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Rd)의 차이를 상기 4㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Rd)로 나눈 비율(Rs-Rd)/Rd의 절대값이 백분율로 나타냈을 때 20% 이하인 것이다.The sintered body of the present invention is a sintered body of an oxide consisting of In, Zn, and O. The volume resistivity (Rs) at a depth of 1 mm in the thickness direction on the surface of the sintered body and the volume resistivity The absolute value of the ratio (Rs-Rd) / Rd obtained by dividing the difference in the volume resistivity (Rd) at the depth position by the volume resistivity (Rd) at the depth position of 4 mm is 20% or less.

여기서, 상기 비율(Rs-Rd)/Rd의 절대값은, 백분율로 나타내어 15% 이하인 것이 바람직하고, 나아가서 10% 이하인 것이 보다 바람직하다.Here, the absolute value of the ratio (Rs-Rd) / Rd is preferably 15% or less, more preferably 10% or less, expressed as a percentage.

상기 소결체는 Zn/(In+Zn)를 7 at%(원자%) ~ 20 at%, 바람직하게는 10 at% ~ 17 at%로 함유하도록 할 수 있다.The sintered body may contain Zn / (In + Zn) at 7 at% (atomic%) to 20 at%, preferably 10 at% to 17 at%.

또한, 이 발명의 스퍼터링 타깃은, In, Zn, O로 이루어지는 산화물의 스퍼터링 타깃으로서, 상기 스퍼터링 타깃의 표면으로부터 두께 방향으로 0㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Rf)과, 상기 스퍼터링 타깃의 표면으로부터 두께 방향으로 3㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Ra)과의 차이를 상기 3㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Ra)로 나눈 비율(Rf-Ra)/Ra의 절대값이 백분율로 나타내어 20% 이하인 것이다.The sputtering target of the present invention is a sputtering target of an oxide consisting of In, Zn, and O. The sputtering target has a volume resistivity (Rf) at a depth of 0 mm in the thickness direction from the surface of the sputtering target, The absolute value of the ratio (Rf-Ra) / Ra obtained by dividing the difference from the volume resistivity (Ra) at a depth of 3 mm in the thickness direction by the volume resistivity (Ra) at the depth of 3 mm is 20% will be.

여기서, 상기 비율(Rf-Ra)/Ra의 절대값이, 백분율로 나타내어 15% 이하인 것이 바람직하고, 나아가서 10% 이하인 것이 보다 바람직하다.Here, the absolute value of the ratio (Rf-Ra) / Ra is preferably 15% or less, more preferably 10% or less, expressed as a percentage.

상기 스퍼터링 타깃은, Zn/(In+Zn)를 7 at% ~ 20 at%, 바람직하게는 10 at% ~ 17 at%로 함유하도록 할 수 있다.The sputtering target may contain Zn / (In + Zn) at 7 at% to 20 at%, preferably 10 at% to 17 at%.

본 발명의 스퍼터링 타깃의 제조 방법은, 산화 인듐 분말 및 산화 아연 분말을 포함한 분말 원료를 혼합해서 성형하고, 그로 인해 얻어지는 성형체를 가열 소결하는 것을 포함하여, 성형체를 가열 소결한 후의 온도 강하를 질소 분위기 혹은 아르곤 분위기 하에서 실시하는 것이다.A method for producing a sputtering target of the present invention includes mixing a powder raw material containing indium oxide powder and zinc oxide powder to form a mixture, heating and sintering the resulting mixture, and subjecting the temperature drop after heating and sintering the mixture to a nitrogen atmosphere Or in an argon atmosphere.

이 제조 방법에서는, 상기 온도 강하 시의 온도 강하 속도를, 바람직하게는 1℃/min를 초과하는 속도, 보다 바람직하게는 3℃/min를 초과하는 속도로 한다.In this production method, the temperature drop rate at the temperature drop is preferably set at a rate exceeding 1 占 폚 / min, more preferably at a rate exceeding 3 占 폚 / min.

또한, 이 제조 방법에서는, 성형체의 가열 소결을 대기 또는 산소 분위기 하에서 실시하는 것이 바람직하다.Further, in this manufacturing method, it is preferable that the heating and sintering of the molded body is carried out in the atmosphere or an oxygen atmosphere.

이 발명에 의하면, 스퍼터링 타깃의 표면과 내부에서 부피 저항률의 차이를 작게 할 수 있으기 때문에 스퍼터링 시에 막 특성의 변화가 적어지고, 안정된 박막의 형성을 실현할 수 있다. 또한, 안정된 품질의 스퍼터링 타깃의 제조에 필요한 종결체 표면의 연삭량이 적어지게 되므로, 재료의 수율을 개선할 수 있다.According to the present invention, since the difference in the volume resistivity between the surface and the inside of the sputtering target can be reduced, the change in the film characteristics at the time of sputtering is reduced and the formation of a stable thin film can be realized. In addition, since the amount of grinding on the surface of the final product required for manufacturing a sputtering target of stable quality is reduced, the yield of the material can be improved.

이하, 본 발명의 실시 형태에 대해서 상세하게 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

본 발명의 제1 실시 형태의 소결체는, 인듐, 아연 및 산소로 이루어지는 소결체로서, 상기 소결체의 표면에서 두께 방향으로 1㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Rs)과, 상기 소결체의 표면에서 두께 방향으로 4㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Rd)의 차이를, 상기 4㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Rd)로 나눈 비율(Rs-Rd)/Rd의 절대값이 백분율로 나타내었을 때 20% 이하이다.The sintered body of the first embodiment of the present invention is a sintered body composed of indium, zinc and oxygen, and has a volume resistivity (Rs) at a depth of 1 mm in the thickness direction from the surface of the sintered body, Is 20% or less when the absolute value of the ratio (Rs-Rd) / Rd obtained by dividing the difference in the volume resistivity Rd at the 4 mm depth position by the volume resistivity Rd at the 4 mm depth position is expressed as a percentage .

또한, 이 발명의 제1 실시 형태의 스퍼터링 타깃은, 인듐, 아연 및 산소로 이루어지는 소결체로 이루어지는 스퍼터링 타깃으로서, 상기 스퍼터링 타깃의 표면에서 두께 방향으로 0㎜ 깊이 위치(즉, 스퍼터링 타깃의 표면 위치)에서의 부피 저항률(Rf)과, 상기 스퍼터링 타깃의 표면에서 두께 방향으로 3㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Ra)의 차이를, 상기 3㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Ra)로 나눈 비율(Rf-Ra)/Ra의 절대값이 백분율로 나타내어 20% 이하이다.The sputtering target according to the first embodiment of the present invention is a sputtering target comprising a sintered body made of indium, zinc and oxygen. The sputtering target has a position at a depth of 0 mm in the thickness direction (i.e., the surface position of the sputtering target) (Rf) obtained by dividing the difference between the volume resistivity (Rf) of the sputtering target and the volume resistivity (Ra) at a position 3 mm deep in the thickness direction on the surface of the sputtering target by the volume resistivity -Ra) / Ra is expressed as a percentage and is 20% or less.

(조성)(Furtherance)

스퍼터링 타깃을 구성하는 소결체는 In, Zn 및 O로 이루어지고, 예를 들면 일반식 In2O3(ZnO)m로 나타나는 비정질 산화물을 포함한다. 여기서, 일반식 중의 m은 정수로서, 이 m값은 3~20 범위내의 값을 취할 수 있다.The sintered body constituting the sputtering target is composed of In, Zn and O, and includes, for example, an amorphous oxide represented by the general formula In 2 O 3 (ZnO) m . Here, m in the general formula is an integer, and the value of m may take a value within the range of 3 to 20.

아연은, 아연의 원자비 Zn/(In+Zn)로 나타내어 7 at% ~ 20 at%로 포함되는 경우가 있고, 전형적으로는 10 at% ~ 17 at%로 포함되는 경우가 있다. 아연의 양은 목적으로 하는 막의 도전성에 따라서 적당히 변경할 수 있다.Zinc may be contained in an amount of 7 at% to 20 at% represented by the atomic ratio Zn / (In + Zn) of zinc, and may be typically 10 at% to 17 at%. The amount of zinc can be appropriately changed depending on the conductivity of the desired film.

In, Zn 등 선분의 함유량은 형광 X선 분석(XRF)으로 측정할 수 있다.The contents of line segments such as In and Zn can be measured by fluorescent X-ray analysis (XRF).

상기 소결체는, In 및 Zn 외에, 이 발명의 특성을 해치지 않는 범위에서 다른 원소를 포함해도 좋다. 예를 들면, Fe, Al, Si, Cu 및 Pb 중에서 적어도 1종의 원소를 포함하는 경우, 그것들 각 원소의 함유량은 100 wtppm(중량ppm) 이하로 할 수 있고, 또 Sn 및 Zr 중에서 적어도 1종의 원소를 포함하는 경우, 그것들 각 원소의 함유량은 1000 wtppm 이하로 할 수 있다.The sintered body may contain, in addition to In and Zn, other elements insofar as the characteristics of the present invention are not impaired. For example, when at least one element among Fe, Al, Si, Cu, and Pb is contained, the content of each element may be 100 wt ppm (weight ppm) or less, and at least one of Sn and Zr , The content of each of these elements may be set to 1000 wtppm or less.

(부피 저항률)(Volume resistivity)

소결체의 실시 형태에서는, 후술하는 바와 같이 가열 소결해서 온도를 강하시킨 후에 얻어지는 소결체 표면에서 두께 방향으로 1㎜ 연삭하여 표출하는 면(1㎜ 깊이 위치)에서의 부피 저항률(Rs)과, 소결체의 표면에서 두께 방향으로 4㎜ 연삭함으로써 표출하는 면(4㎜ 깊이 위치)에서의 부피 저항률(Rd)과의 차이를, 상기 4㎜ 깊이 위치의 타깃면에서의 부피 저항률(Rd)로 나눈 비율(Rs-Rd)/Rd의 절대값을 백분율로 나타내어 20% 이하로 한다.In the embodiment of the sintered body, the volume resistivity (Rs) at the surface (1 mm depth position) exposed by grinding 1 mm in the thickness direction on the surface of the sintered body obtained after the temperature is lowered by heating and sintering and the surface (Rs-1) obtained by dividing the difference in volume resistivity (Rd) at the exposed surface (4 mm depth position) by 4 mm in the thickness direction by the volume resistivity (Rd) at the target surface at the depth of 4 mm, Rd) / Rd is expressed as a percentage to be 20% or less.

이 비율(Rs-Rd)/Rd이 20%를 초과하면, 소결체를 스퍼터링 타깃에 이용한 경우 스퍼터링 중의 막 특성 변화로 인해 안정된 성막을 할 수 없게 되기 때문에, 스퍼터링 타깃에 이용하려면 소결체 표면의 다량의 연삭이 필요하다. 그 결과, 소정의 두께의 스퍼터링 타깃을 제조하기 위해서, 미리 상기 연삭량을 예상하여 두께가 두꺼운 소결체를 제작해야 하고, 이 경우, 두께 방향의 중앙 위치에서의 밀도 저하가 우려되며, 또 연삭량의 증대에 기인하여 재료 수율의 저하를 초래한다.If the ratio (Rs-Rd) / Rd exceeds 20%, stable film formation can not be performed due to a change in film characteristics during sputtering when a sintered body is used for a sputtering target. Therefore, for use in a sputtering target, Is required. As a result, in order to produce a sputtering target having a predetermined thickness, it is necessary to prepare a sintered body having a large thickness in anticipation of the grinding amount in advance. In this case, there is a fear of lowering the density at the center position in the thickness direction, Resulting in a decrease in the material yield.

따라서, 이 관점에서 비율(Rs-Rd)/Rd은 15% 이하로 하는 것이 보다 바람직하고, 특히 10% 이하로 하는 것이 한층 더 바람직하다.Therefore, from this viewpoint, the ratio (Rs-Rd) / Rd is more preferably 15% or less, and particularly preferably 10% or less.

또한, 스퍼터링 타깃의 실시 형태에서는, 소결체를 연마해서 얻어진 스퍼터링 타깃의 표면(0㎜ 깊이 위치)에서의 부피 저항률(Rf)과, 스퍼터링 타깃의 표면에서 두께 방향으로 3㎜ 연삭함으로써 표출하는 면(3㎜ 깊이 위치)에서의 부피 저항률(Ra)의 차이를, 상기 3㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Ra)로 나눈 비율(Rf-Ra)/Ra의 절대값이 백분율로 나타내어 20% 이하인 것이 바람직하다.In the embodiment of the sputtering target, the volume resistivity (Rf) at the surface (0 mm depth position) of the sputtering target obtained by polishing the sintered body and the surface resistivity (Rf) at 3 mm in the thickness direction on the surface of the sputtering target It is preferable that the absolute value of the ratio (Rf-Ra) / Ra obtained by dividing the difference in the volume resistivity (Ra) at the depth of 3 mm by the volume resistivity (Ra) at the depth of 3 mm is not more than 20% .

이에 따라서, 스퍼터링 시에 안정된 성막을 실현할 수 있다. 바꾸어 말하면, 이 비율이 20%를 초과하면, 스퍼터링 시에 두께의 감소에 따라서 막 특성이 변하므로 성막이 안정되지 않는다.Accordingly, stable film formation can be realized at the time of sputtering. In other words, when the ratio exceeds 20%, the film characteristics are not changed because the film characteristics are changed in accordance with the decrease in thickness during sputtering.

비율(Rf-Ra)/Ra은, 바람직하게는 15% 이하, 보다 바람직하게는 10% 이하로 한다.The ratio (Rf-Ra) / Ra is preferably 15% or less, and more preferably 10% or less.

소결체나 스퍼터링 타깃에서 상술한 부피 저항률의 측정은, JIS R6001(1998)에 규정되는 #400 입도의 연마용 미분 연삭재에 의해, 0.2㎜의 연삭 두께로 마무리한 면에 대해서 실시할 수 있다.The measurement of the volume resistivity described above in the sintered body or the sputtering target can be carried out on a surface finishing with a grinding thickness of 0.2 mm by a grinding fine grinding material of # 400 grain size specified in JIS R6001 (1998).

상술한 부피 저항률은 JIS R1637에 기재한 4침법에 근거해서 측정할 수 있다. 보다 구체적으로는, 소결체나 스퍼터링 타깃의 측정면을 세로 방향 및 가로 방향으로 3×3으로 9등분 한 4모퉁이의 에리어와 중앙 에리어의 총 5곳에서 측정하여, 그 5곳에서의 측정값의 평균치를 본 발명에서 말하는 부피 저항률로 할 수 있다. 측정점은 예를 들면 각 에리어의 중심으로 할 수 있다.The above-mentioned volume resistivity can be measured based on the four-needle method described in JIS R1637. More specifically, the measurement planes of the sintered body and the sputtering target were measured at five points in total of four corners and a central area divided into nine equal parts by 3x3 in the longitudinal direction and the lateral direction, and the average value To the volume resistivity referred to in the present invention. The measurement point may be, for example, the center of each area.

(결정 입경)(Crystal grain size)

상술한 것과 같은 두께 방향의 저항 차이로 함으로써, 표면으로부터 1㎜ 연삭한 면의 조직에서의 결정립 크기(Ds)와, 표면으로부터 4㎜ 연삭한 면(예를 들면, 두께 방향의 중심 위치의 면)에서의 결정립 크기(Dd)의 차이를 20% 이하로 할 수 있다. 결정립의 크기는, 타깃 표면 중심의 5㎜ 모서리에서 임의의 4곳을 선택하여 관찰한다. 그리고 SEM 화상의 ×300배 사진으로부터 코드법에 따라서 결정립의 크기를 평균값으로 구한다. 상기 결정립의 차이는 표면으로부터 1㎜ 연삭한 면과 표면으로부터 4㎜ 연삭한 면(예를 들면, 두께 중심 위치의 면)과 비교한 것으로, 각각의 크기의 상대차(Ds-Dd)/Dd의 절대값을 결정 입경의 차이로 한다.The crystal grain size Ds in the texture of the surface ground by 1 mm from the surface and the surface ground by 4 mm from the surface (for example, the surface at the center position in the thickness direction) by the resistance difference in the thickness direction as described above, The difference of the grain size Dd in the grain boundary can be 20% or less. The size of the crystal grains is selected by observing any four points at the 5 mm edge of the center of the target surface. From the x300 image of the SEM image, the size of the crystal grains is obtained as an average value according to the code method. The difference between the crystal grains is obtained by comparing the grinding surface with the grinding surface of 1 mm from the surface and the grinding surface of 4 mm from the surface (for example, the surface of the thickness center position), and the relative difference (Ds-Dd) / Dd The value is taken as the difference in crystal grain size.

또한, 스퍼터링 타깃을 구성하는 소결체의 평균 결정 입경은, 예를 들면 1.0㎛~5.0㎛, 바람직하게는 2.0㎛~3.0㎛로 할 수 있다. 결정 입경은, 얻어진 소결체의 일부를 절단해서 절단면을 경면 연마한 후, SEM상을 관찰하여 측정할 수 있다.The average crystal grain size of the sintered body constituting the sputtering target may be, for example, 1.0 탆 to 5.0 탆, and preferably 2.0 탆 to 3.0 탆. The crystal grain size can be measured by cutting a part of the obtained sintered body, polishing the cut surface by mirror polishing, and observing the SEM image.

(밀도)(density)

소결체, 스퍼터링 타깃의 상대 밀도는 95% 이상, 바람직하게는 98% 이상으로 할 수 있다.The relative density of the sintered body and the sputtering target may be 95% or more, preferably 98% or more.

특히, 본 발명에서는, 두께 방향의 부피 저항률의 불균일이 저감되어 소결체로 스퍼터링 타깃을 제작할 때의 연마량을 줄일 수 있기 때문에, 두께 방향의 중심 위치에서의 밀도도 높일 수 있다. 바꾸어 말하면, 두께 방향의 부피 저항률의 불균일한 정도가 크면, 스퍼터링 타깃을 제작할 때 소결체의 연마량이 많아질 것을 예상하여, 미리 두께가 두꺼운 소결체를 제조할 필요가 있지만, 이 경우, 두께가 두꺼운 점에서 가열 소결 시에 두께 방향의 중심 부근까지 열이 잘 전달되지 않고, 얻어지는 소결체나 스퍼터링 타깃의 두께 방향의 중심 위치에서의 밀도의 저하를 초래한다.Particularly, according to the present invention, unevenness in the volume resistivity in the thickness direction is reduced, and the amount of polishing when the sputtering target is produced by the sintered body can be reduced, so that the density at the center position in the thickness direction can also be increased. In other words, if the degree of unevenness of the volume resistivity in the thickness direction is large, it is necessary to prepare a sintered body having a large thickness in advance in anticipation of increasing the polishing amount of the sintered body when the sputtering target is manufactured. In this case, Heat is not sufficiently transferred to the vicinity of the center in the thickness direction at the time of heat sintering and the density at the center position in the thickness direction of the obtained sintered body or sputtering target is lowered.

상대 밀도는, 원료 가루의 밀도로 계산한 이론 밀도와, 아르키메데스 법으로 측정한 소결체의 밀도로부터, 상대 밀도=(아르키메데스 법으로 측정한 밀도)÷(이론 밀도)×100(%)의 식으로 산출할 수 있다. 또한, IZO 10.7%의 이론 밀도는 7.00g/㎤이다.The relative density is calculated from the theoretical density calculated by the density of the raw material powder and the density of the sintered body measured by the Archimedes method by the equation of relative density = (density measured by Archimedes method) / (theoretical density) x 100 can do. The theoretical density of IZO 10.7% is 7.00 g / cm3.

(제조 방법)(Manufacturing method)

이상에서 말한 것과 같은 소결체, 스퍼터링 타깃은, 예를 들면 이하에 설명하는 것과 같은 방법으로 제조할 수 있다.The sintered body and the sputtering target as described above can be produced, for example, by the method described below.

우선, 예를 들면, 적어도 산화 인듐 분말과 산화 아연 분말을 포함하는 분말 원료를 필요에 따라서 성형 바인더와 함께 혼합한다.First, for example, a powder raw material containing at least an indium oxide powder and a zinc oxide powder is mixed together with a molding binder as required.

그 다음, 혼합한 분말 원료를 금형에 충전해서 가압 성형하고, 소정의 형상의 성형체를 제작한다. 여기에서는, 예를 들면, 400~1000 kgf/㎠의 압력을 1분간~3분간에 걸쳐서 작용시킬 수 있다.Then, the mixed raw powder material is filled in a metal mold and pressure-formed to produce a molded body having a predetermined shape. Here, for example, a pressure of 400 to 1000 kgf / cm 2 can be applied for 1 minute to 3 minutes.

그리고 이 성형체를 소결로 내에서, 예를 들면 1350~1500℃ 온도까지 가열해서 소결한다. 상기 가열 온도의 유지 시간은 1시간~100시간, 바람직하게는 5시간~30시간으로 할 수 있다. 이 가열 소결은 대기 또는 산소 분위기 등의 산화 분위기 하에서 실시하는 것이 밀도가 높고 막 특성이 뛰어난 스퍼터링 타깃을 얻을 수 있다는 점에서 바람직하다.The formed body is sintered in a sintering furnace, for example, by heating to a temperature of 1350 to 1500 ° C. The holding time of the heating temperature may be from 1 hour to 100 hours, preferably from 5 hours to 30 hours. This heating and sintering is preferably carried out in an atmosphere of atmosphere such as air or an oxygen atmosphere because the sputtering target having high density and excellent film characteristics can be obtained.

상기 가열 소결 후의 온도 강하는, 대기나 산소 분위기가 아닌 질소 분위기 혹은 아르곤 분위기 하에서 냉각시키는 것이 중요하다. 질소 분위기로 함으로써, 소결체의 표면 근방에서의 산소 결손의 감소가 억제되어, 소결체 두께 방향에서의 부피 저항의 불균일을 상술한 정도로 억제할 수 있게 된다. 바꾸어 말하면, 이 온도 강하를 대기 분위기 혹은 산소 분위기에서 실시한 경우, 표면 근방에서의 산소 결손이 감소하고, 그에 기인해서 두께 방향의 부피 저항이 크게 변동해서 불균일하게 된다.It is important to cool the temperature drop after the heating and sintering in a nitrogen atmosphere or an argon atmosphere instead of an atmosphere or an oxygen atmosphere. By making the atmosphere of nitrogen, it is possible to suppress the reduction of the oxygen deficiency in the vicinity of the surface of the sintered body, and to suppress the unevenness of the volume resistance in the thickness direction of the sintered body to the above-described degree. In other words, when this temperature drop is performed in an atmospheric atmosphere or an oxygen atmosphere, the oxygen deficiency near the surface decreases, and the volume resistance in the thickness direction largely fluctuates, resulting in non-uniformity.

또한, 산소 결손의 감소를 억제하는 효과를 얻기 위해서, 가열 소결 후의 온도 강하 속도는 1℃/min를 초과하는 속도로 하는 것이 바람직하고, 3℃/min를 초과하는 속도로 하는 것이 보다 바람직하며, 특히 5℃/min를 초과하는 속도로 하는 것이 더욱 바람직하다. 이에 따라서, 소결체 두께 방향에서의 부피 저항률의 불균일이 더욱 억제되므로, 보다 균일한 부피 저항률을 가지는 소결체를 제조할 수 있다.Further, in order to obtain an effect of suppressing the decrease in oxygen deficiency, the temperature lowering rate after the heat sintering is preferably set at a rate exceeding 1 占 폚 / min, more preferably at a rate exceeding 3 占 폚 / min, Particularly preferably at a rate exceeding 5 DEG C / min. Accordingly, the unevenness of the volume resistivity in the thickness direction of the sintered body is further suppressed, so that a sintered body having a more uniform volume resistivity can be manufactured.

온도 강하는 예를 들면, 소결로 내로 온도를 조정한 냉기, 바람직하게는 질소·아르곤을 도입하여 실시할 수 있다.The temperature drop can be carried out, for example, by introducing cold air whose temperature has been adjusted into a sintering furnace, preferably nitrogen / argon.

상기 분위기·온도 강하 속도는, 온도 강하 시에 적어도 1400℃~1000℃의 범위에 있는 것으로 하는 것이 바람직하고, 1000℃ 미만은 자연 온도 강하로 할 수도 있다. IZO 타깃에서는, 특히 고온 지역에서의 온도 강하 속도·온도 강하 분위기가 그 부피 특성에 크게 영향을 주기 때문이다.The atmosphere / temperature drop rate is preferably in a range of at least 1400 ° C to 1000 ° C at a temperature drop, and less than 1000 ° C may be a natural temperature drop. This is because the temperature drop rate and the temperature dropping atmosphere in the IZO target greatly affect the volume characteristics thereof, especially in the high temperature region.

온도 강하 후에 얻어지는 소결체의 한쪽 표면을, 소결체의 두께 방향으로 그 두께에 대해서, 예를 들면 1%~20%, 바람직하게는 1%~10%에서 기계 연삭 내지는 화학 연삭 등 공지의 방법으로 연삭하여 스퍼터링 타깃을 제조할 수 있다. 이 연삭량은, 구체적으로는 소결체의 두께 방향으로, 예를 들면 0.1㎜~2.0㎜, 바람직하게는 0.1㎜~1.0㎜로 할 수 있다. 단, 스퍼터링 타깃을 제조할 때의 연삭량은, 이러한 범위에 한정되는 것이 아니고, 임의의 양으로 할 수 있다. 이 연삭은, JIS R6001(1998)에 규정된 #80 입도의 연마용 미분 연삭재를 이용해서 실시할 수 있다.One surface of the sintered body obtained after the temperature drop is ground by a known method such as mechanical grinding or chemical grinding at a thickness of, for example, 1% to 20%, preferably 1% to 10% A sputtering target can be manufactured. This grinding amount can be specifically set to, for example, 0.1 mm to 2.0 mm, preferably 0.1 mm to 1.0 mm in the thickness direction of the sintered body. However, the amount of grinding at the time of manufacturing the sputtering target is not limited to this range, but may be any amount. This grinding can be carried out by using a fine grinding abrasive for abrasive # 80 specified in JIS R6001 (1998).

 이 실시 형태에서는, 앞서 설명한 바와 같이 두께 방향에서의 부피 저항률의 불균일이 작기 때문에 필요한 연삭량이 적어진다. 그에 따라서, 재료 수율을 개선할 수 있다.In this embodiment, since the unevenness of the volume resistivity in the thickness direction is small as described above, the required amount of grinding is reduced. Accordingly, the material yield can be improved.

[[ 실시예Example ]]

다음, 이 발명에 따르는 스퍼터링 타깃을 시작(試作)하여 그 성능을 확인했기 때문에, 이하에 설명한다. 단, 여기에서의 설명은 단순히 예시를 목적으로 하는 것이고, 거기에 한정되는 것을 의도하는 것은 아니다.Next, the sputtering target according to the present invention is started and its performance is confirmed. It should be understood, however, that the description herein is for the purpose of illustration only and is not intended to be limiting.

표 1에 나타내는 각 조성이 되도록, 산화 인듐 분말과 산화 아연 분말을 혼합해서 분쇄하고, 이것을 금형에 투입해서 800 kgf/㎠의 압력을 1분 동안 작용시켜서 성형체를 얻었다. 이 성형체를 전기로 내에서 1400℃로 가열하고, 이것을 10시간 유지해서 소결한 후에 온도를 강하시켰다.The indium oxide powder and the zinc oxide powder were mixed and pulverized so as to have the respective compositions shown in Table 1, and this was put into a mold and a pressure of 800 kgf / cm 2 was applied for 1 minute to obtain a molded article. The formed body was heated to 1400 캜 in an electric furnace, held for 10 hours, sintered, and then cooled down.

 여기서, 가열 소결 후의 온도 강하는, 실시예 1~7에서는 질소 분위기에서 실시하는 한편, 비교예 1~5에서는 대기 분위기에서 실시하였다. 또한, 실시예 1~7 및 비교예 1~5에서는, 표 1에 나타내듯이, 가열 소결 시의 승온 및 유지 분위기 및, 온도 강하 속도를 변화시켰다. 표 1에 나타내는 온도 강하 속도는 1400℃~1000℃ 사이에 있을 때의 속도이고, 1000℃ 미만까지 온도 저하한 후에는 자연적으로 온도 강하되었다.Here, the temperature drop after the heat sintering was carried out in the nitrogen atmosphere in Examples 1 to 7, while in the atmosphere in Comparative Examples 1 to 5. In Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5, as shown in Table 1, the temperature during heating and sintering, the holding atmosphere and the temperature drop rate were changed. The rate of temperature decrease shown in Table 1 is the rate when it is between 1400 ° C and 1000 ° C and the temperature drops naturally after the temperature drops to less than 1000 ° C.

이와 같이 해서 얻은 소결체에 대해서, #80의 연마용 미분 사포를 이용하여, 수작업으로 소결체의 표면에서 두께 방향으로 1㎜ 깎아서 스퍼터링 타깃을 제작했다. 추가로, 동일한 연마 방법으로 최종적으로 5㎜ 정도까지 소결체의 표면을 연삭하여, 그 도중의 각 깊이 위치에서 NPS 주식회사제의 저항률 측정기(형번:∑-5+)를 이용하여 부피 저항률을 계측하고, 소결체 표면으로부터 1㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Rs), 소결체 표면으로부터 4㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Rd) 및, 소결체 표면의 부피 저항률(Rb)을 각각 측정했다. 각 부피 저항률을 측정하기에 앞서, 측정면을 #400의 연마용 미분 사포로 손으로 0.2㎜ 두께를 연삭하여 마무리했다. 또한, 그것들을 이용해서, Rs와 Rd의 차이의 비율(Rs-Rd)/Rd×100, Rb와 Rd의 차이의 비율(Rb-Rd)/Rd×100을 각각 산출했다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.The thus obtained sintered body was manually cut using a # 80 abrasive powder for fine grinding by 1 mm in the thickness direction on the surface of the sintered body to produce a sputtering target. Further, the surface of the sintered body is ground to a final extent of about 5 mm by the same polishing method, and the volume resistivity is measured at each depth position in the middle by using a resistivity meter (model number: Σ-5 +) manufactured by NPS Co., The volume resistivity Rs at a depth of 1 mm from the surface, the volume resistivity Rd at a depth of 4 mm from the surface of the sintered body, and the volume resistivity Rb of the surface of the sintered body were measured. Prior to measuring each volume resistivity, the measuring surface was ground with a hand of 0.2 mm thick with # 400 abrasive powder sandpaper and finished. Using these, the ratio (Rs-Rd) / Rd × 100 of the difference between Rs and Rd (Rb-Rd) / Rd × 100 of the difference between Rb and Rd was calculated. The results are shown in Table 1.

또한 이 실시예에서는, 소결체 표면으로부터 1㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Rs)은 스퍼터링 타깃의 표면으로부터 0㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Rf)과 동일해지고, 또 소결체 표면으로부터 4㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Rd)은 스퍼터링 타깃의 표면으로부터 3㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Ra)과 동일해진다.Further, in this embodiment, the volume resistivity Rs at a depth of 1 mm from the surface of the sintered body becomes equal to the volume resistivity Rf at a position of 0 mm depth from the surface of the sputtering target, and at a depth of 4 mm from the surface of the sintered body Is equal to the volume resistivity (Ra) at a depth of 3 mm from the surface of the sputtering target.

표 1 중, 「차이의 비율의 최대값(%)」은 5㎜ 정도의 깊이 위치까지 각 깊이 위치에서 측정된 부피 저항의 최대와 최소 차이의 비율을 계산한 것이고, 또한, 「20%를 확인할 수 있는 시점의 연삭량(㎜)」은 연삭량 4㎜ 깊이 위치의 부피 저항률을 기준으로 한 부피 저항 비율이 표면으로부터 깊은 쪽으로 향함에 따라서, 20%가 되었을 때의 연삭량을 의미한다.In Table 1, " maximum value (%) of difference ratio " is calculated by calculating the ratio of the maximum and minimum difference of the volume resistances measured at each depth position to the depth position of about 5 mm. Quot; refers to the amount of grinding when the volume resistivity ratio based on the volume resistivity at the depth of 4 mm of the grinding surface is 20% from the surface toward the deep side.

또한, 실시예 1에서의 결정립을 측정한 바, 소결체 표면으로부터 1㎜ 연삭면에서 2.45㎛, 4㎜ 연삭면에서 2.59㎛이고, 상대차(Ds-Dd)/Dd의 절대값은 5.4%였다.The crystal grains in Example 1 were measured to be 2.45 mu m in a 1 mm ground plane and 2.59 mu m in a 4 mm ground plane from the surface of the sintered body, and the absolute value of the relative difference (Ds-Dd) / Dd was 5.4%.

[표 1][Table 1]

Figure 112017082440426-pat00001
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표 1에 나타내는 바와 같이, 온도 강하 분위기를 질소로 한 실시예 1~7에서는 모두, 승온·유지 분위기가 산소이든지 대기든지, 또 조성에 상관 없이, 소결체의 1㎜ 깊이 위치의 부피 저항률(Rs)과 소결체의 4㎜ 깊이 위치의 부피 저항률(Rd)의 차이의 비율이 20% 이하가 되고, 부피 저항률 저감, 불균일 억제를 실현할 수 있었다.As shown in Table 1, in all of Examples 1 to 7 in which the temperature lowering atmosphere was nitrogen, the volume resistivity (Rs) at a depth of 1 mm of the sintered body, regardless of oxygen or atmospheric temperature, And the difference in the volume resistivity (Rd) at the depth of 4 mm between the sintered body and the sintered body was 20% or less. Thus, reduction in volume resistivity and suppression of unevenness were realized.

특히, 5℃/min를 넘는 고속에서 온도를 강하시킨 실시예 3, 6에서는, 추가 부피 저항률 저감, 불균일 억제를 실현할 수 있었다.Particularly, in Examples 3 and 6 in which the temperature was lowered at a high speed exceeding 5 占 폚 / min, reduction in volume resistivity and suppression of unevenness could be realized.

이에 대해서, 비교예 1~5에서는, 성형체를 가열 소결한 후, 대기 분위기 하에서 온도를 강하시킨 점에 기인하여, 소결체의 1㎜ 깊이 위치의 부피 저항률(Rs)과 소결체의 4㎜ 깊이 위치의 부피 저항률(Rd)의 차이의 비율이 20%를 초과하여 제법 커져서, 부피 저항률이 불균일하게 되었다.On the other hand, in Comparative Examples 1 to 5, the volume resistivity (Rs) at a depth of 1 mm of the sintered body and the volume at a depth of 4 mm of the sintered body due to the fact that the temperature was lowered in an atmospheric environment after the molded body was heated and sintered The ratio of the difference in resistivity (Rd) exceeded 20%, and the volume resistivity became uneven.

이상으로부터, 본 발명에 의하면, 소결체 표면과 내부에서의 부피 저항률의 불균일을 유효하게 억제할 수 있다는 것을 알았다.From the above, it has been found that according to the present invention, the unevenness of the volume resistivity on the surface and inside of the sintered body can be effectively suppressed.

Claims (26)

In, Zn, O로 이루어지는 산화물의 소결체로서, Zn/(In+Zn)를 7at%~20at%로 함유하고, 상기 소결체의 표면에서 두께 방향으로 1㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Rs)과, 상기 소결체의 표면에서 두께 방향으로 4㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Rd)의 차이를, 상기 4㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Rd)로 나눈 비율(Rs-Rd)/Rd의 절대값이, 백분율로 나타내어 20% 이하인 소결체.Wherein a volume resistivity Rs at a depth of 1 mm from the surface of the sintered body containing Zn / (In + Zn) in an amount of 7 at% to 20 at% as a sintered body of an oxide consisting of In, Zn, The absolute value of the ratio (Rs-Rd) / Rd obtained by dividing the difference in the volume resistivity Rd at the 4 mm depth position in the thickness direction by the volume resistivity Rd at the 4 mm depth position is expressed as a percentage Wherein the sintered body is 20% or less. 제1항에 있어서,
상기 비율(Rs-Rd)/Rd의 절대값이, 백분율로 나타내어 15% 이하인 소결체.
The method according to claim 1,
Wherein an absolute value of the ratio (Rs-Rd) / Rd is expressed as a percentage of 15% or less.
제1항에 있어서,
상기 비율(Rs-Rd)/Rd의 절대값이, 백분율로 나타내어 10% 이하인 소결체.
The method according to claim 1,
Wherein the absolute value of the ratio (Rs-Rd) / Rd is 10% or less as a percentage.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
Zn/(In+Zn)를 10at%~17at%로 함유하는 소결체.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Zn / (In + Zn) of 10 at% to 17 at%.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 소결체의 표면으로부터 두께 방향으로 1㎜ 연삭한 면에서의 결정립 크기(Ds)와, 상기 소결체의 표면으로부터 두께 방향으로 4㎜ 연삭한 면에서의 결정립 크기(Dd)의 차이를 상기 4㎜ 연삭한 면에서의 결정립 크기(Dd)로 나눈 비율 (Ds-Dd)/Dd의 절대값이 백분율로 나타내어 20% 이하인 소결체.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
The difference between the grain size (Ds) on the surface of 1 mm in the thickness direction from the surface of the sintered body and the grain size (Dd) on the surface grinded 4 mm in the thickness direction from the surface of the sintered body was 4 mm Wherein the absolute value of the ratio (Ds-Dd) / Dd divided by the grain size (Dd) in the plane is 20% or less as a percentage.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 소결체가, 일반식 In2O3(ZnO)m(3≤m≤20)로 나타나는 비정질 산화물을 포함하는 소결체.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Wherein the sintered body contains an amorphous oxide represented by the general formula In 2 O 3 (ZnO) m (3? M ? 20).
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 소결체가, 추가로 Fe, Al, Si, Cu 및 Pb로부터 선택되는 적어도 1종의 원소를 100wtppm 이하로 포함하고, Sn 및 Zr 중에서 적어도 1종의 원소를 1000wtppm 이하로 포함하는 소결체.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Wherein the sintered body further contains at least one element selected from the group consisting of Fe, Al, Si, Cu and Pb in an amount of not more than 100 wtppm and at least one element selected from Sn and Zr in an amount of not more than 1000 wtppm.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
평균 결정 입경이 1.0㎛~5.0㎛인 소결체.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
And an average crystal grain size of 1.0 占 퐉 to 5.0 占 퐉.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상대 밀도가 95% 이상인 소결체.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
A sintered body having a relative density of 95% or more.
In, Zn, O로 이루어지는 산화물의 스퍼터링 타깃으로서, Zn/(In+Zn)를 7at%~20at%로 함유하고, 상기 스퍼터링 타깃의 표면에서 두께 방향으로 0㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Rf)과, 상기 스퍼터링 타깃의 표면에서 두께 방향으로 3㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Ra)의 차이를, 상기 3㎜ 깊이 위치에서의 부피 저항률(Ra)로 나눈 비율(Rf-Ra)/Ra의 절대값이, 백분율로 나타내어 20% 이하인 스퍼터링 타깃.A sputtering target of an oxide consisting of In, Zn and O, wherein the sputtering target contains Zn / (In + Zn) in an amount of 7 at% to 20 at%, a volume resistivity Rf at a position 0 mm deep in the thickness direction on the surface of the sputtering target, The absolute value of the ratio (Rf-Ra) / Ra obtained by dividing the difference in volume resistivity (Ra) at a depth of 3 mm from the surface of the sputtering target by the volume resistivity (Ra) at the depth of 3 mm And a sputtering target expressed as a percentage of 20% or less. 제10항에 있어서,
상기 비율(Rf-Ra)/Ra의 절대값이, 백분율로 나타내어 15% 이하인 스퍼터링 타깃.
11. The method of claim 10,
Wherein the absolute value of the ratio (Rf-Ra) / Ra is 15% or less, expressed as a percentage.
제10항에 있어서,
상기 비율(Rf-Ra)/Ra의 절대값이, 백분율로 나타내어 10% 이하인 스퍼터링 타깃.
11. The method of claim 10,
Wherein the absolute value of the ratio (Rf-Ra) / Ra is 10% or less, expressed as a percentage.
제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 스퍼터링 타깃이 Zn/(In+Zn)를 10at%~17at%로 함유하는 스퍼터링 타깃.
13. The method according to any one of claims 10 to 12,
Wherein the sputtering target contains Zn / (In + Zn) at 10 at% to 17 at%.
제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 스퍼터링 타깃이, 일반식 In2O3(ZnO)m(3≤m≤20)로 나타나는 비정질 산화물을 포함하는 스퍼터링 타깃.
13. The method according to any one of claims 10 to 12,
Wherein the sputtering target comprises an amorphous oxide represented by the general formula In 2 O 3 (ZnO) m (3? M ? 20).
제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 스퍼터링 타깃이, 추가로 Fe, Al, Si, Cu 및 Pb로부터 선택되는 적어도 1종의 원소를 100wtppm 이하로 포함하고, Sn 및 Zr 중에서 적어도 1종의 원소를 1000wtppm 이하로 포함하는 스퍼터링 타깃.
13. The method according to any one of claims 10 to 12,
Wherein the sputtering target further contains at least one element selected from the group consisting of Fe, Al, Si, Cu and Pb in an amount of not more than 100 wtppm and at least one element selected from Sn and Zr in an amount of not more than 1000 wtppm.
제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
평균 결정 입경이 1.0㎛~5.0㎛인 스퍼터링 타깃.
13. The method according to any one of claims 10 to 12,
A sputtering target having an average crystal grain size of 1.0 탆 to 5.0 탆.
제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
상대 밀도가 95% 이상인 스퍼터링 타깃.
13. The method according to any one of claims 10 to 12,
A sputtering target having a relative density of 95% or more.
산화 인듐 분말 및 산화 아연 분말을 포함하는 분말 원료를 혼합하여 성형하고, 그로 인해 얻어지는 성형체를 가열 소결하는 것을 포함하여, 성형체를 가열 소결한 후의 온도 강하를, 질소 분위기 혹은 아르곤 분위기 하에서 실시하고, Zn/(In+Zn)를 7at%~20at%로 함유하는 스퍼터링 타깃을 제조하는, 스퍼터링 타깃의 제조 방법.Wherein the temperature drop after the heating and sintering of the formed body is carried out in a nitrogen atmosphere or an argon atmosphere, and a step of mixing the powdery material containing Zn / (In + Zn) in a range of 7 at% to 20 at% is produced by the sputtering method. 제18항에 있어서,
상기 온도 강하 시의 온도 강하 속도를 1℃/min를 초과하는 속도로 하는, 스퍼터링 타깃의 제조 방법.
19. The method of claim 18,
Wherein the temperature drop rate at the temperature drop is set to a rate exceeding 1 占 폚 / min.
제18항에 있어서,
상기 온도 강하 시의 온도 강하 속도를 3℃/min를 초과하는 속도로 하는, 스퍼터링 타깃의 제조 방법.
19. The method of claim 18,
Wherein the temperature drop rate at the time of the temperature drop is set to a rate exceeding 3 占 폚 / min.
제18항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,
성형체의 가열 소결을 대기 또는 산소 분위기 하에서 실시하는, 스퍼터링 타깃의 제조 방법.
21. The method according to any one of claims 18 to 20,
Wherein the heating and sintering of the formed body is carried out in an atmosphere or an oxygen atmosphere.
제18항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 분말 원료를 혼합해서 성형할 때, 400~1000 kgf/㎠의 압력을 1분간~3분간에 걸쳐서 작용시키는, 스퍼터링 타깃의 제조 방법.
21. The method according to any one of claims 18 to 20,
Wherein a pressure of 400 to 1000 kgf / cm < 2 > is applied for 1 minute to 3 minutes when the powder raw materials are mixed and molded.
제18항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 성형체를 가열 소결할 때, 1350℃~1500℃ 온도의 온도로 1시간~100시간에 걸쳐서 상기 성형체를 가열하는, 스퍼터링 타깃의 제조 방법.
21. The method according to any one of claims 18 to 20,
Wherein the molded body is heated at a temperature of 1350 ° C to 1500 ° C for 1 hour to 100 hours when the molded body is heated and sintered.
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