KR101921094B1 - 접착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 접착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판에 관한 것으로, 보다 상세하게는 측쇄에 벤젠 고리를 갖는 폴리비닐알콜 수지를 포함하는 수용성 수지 및 가교제를 포함함으로써, 편광자와 패턴화된 위상차층을 접합하여 복합 편광판을 제조하는데 사용될 경우에, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 접합력을 현저히 개선하고, 내열성 및 내습열성을 개선할 뿐만 아니라 화상표시장치에 적용될 때 디스플레이 패널 등에 대해 접합이 용이하도록 하는 접착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판에 관한 것이다.

Description

접착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판 {ADHESIVE COMPOSITION AND COMPLEXED POLARIZATION PLATE USING THE SAME}
본 발명은 접착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판에 관한 것이다.
입체 영상 구현용 액정표시장치 등의 디스플레이에는 패턴화된 위상차 필름이 포함되는 경우가 많다. 패턴화된 위상차 필름은 각 패턴 영역의 광축을 서로 다른 방향으로 구성하여 편광 안경을 쓴 시청자의 좌, 우안에 전달되는 영상이 다르게 함으로써 입체 영상을 구현한다.
패턴화된 위상차 필름은 통상적으로 유리 기판 상에 배향막을 형성시키고 이 배향막 위에 액정을 코팅 및 배향시켜 형성될 수 있다. 광반응성 액정 물질은 배향막 상에서 배향된 후 자외선 등의 광 조사에 의해 가교되어 고분자 액정 필름의 형태가 된다. 이 때 배향막의 표면 배향에 준하는 액정의 배향 방향에 따라 리타더 패턴의 기능을 하게 된다.
패턴화된 위상차 필름은 통상적으로 편광판의 한 면에 접착제 또는 점착제를 매개로 접합되고, 근래에는 보다 박막 경량화를 위해 폴리비닐알콜 편광자의 한 면에 접합되기도 한다.
이러한 패턴화된 위상차 필름과 편광판 또는 편광자 사이의 밀착성이 떨어지는 경우에는 공정시 취급 과정 또는 사용 중에 변형이 발생할 수 있으며, 고온 다습한 조건에 장시간 노출되는 경우에 박리되거나 밀림 현상이 발생할 수도 있다. 그리고 통상의 폴리비닐알콜 편광자는 연신 방향으로 수축할 수 있는데, 이에 따라 위상차층의 위치별로 위상차가 상이해져 3D 입체감이 저하될 수 있다.
이에 따라 접합력이 우수하면서, 내온수성, 내습열성 등의 기능을 고루 갖춘 우수한 접착제의 개발이 요구되는 실정이다.
한국공개특허 제2013-0028881호에는 필름·패턴드·리타더의 제조 방법, 그리고 필름·패턴드·리타더, 및 그것을 갖는 편광판 및 화상 표시 장치가 개시되어 있다.
한국공개특허 제2013-0028881호
본 발명은 편광자와 패턴화된 위상차층을 접합하여 복합 편광판의 제조하는데 사용될 경우에, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 접합력을 현저히 개선할 수 있는 접착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 상기 접착제 조성물을 통해 접합된 복합 편광판을 제공하는 것을 목적으로 한다.
1. 측쇄에 벤젠 고리를 갖는 폴리비닐알콜 수지를 포함하는 수용성 수지 및 가교제를 포함하는, 접착제 조성물.
2. 위 1에 있어서, 상기 폴리비닐알콜 수지는 히드록시기가 벤젠 고리를 포함하는 치환기로 변성된 것인, 접착제 조성물.
3. 위 2에 있어서, 상기 치환기는 할로겐 원소, 히드록시기, 카르복시기, 아미노기, 니트로기, 탄소수 1 내지 12의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 8의 아릴기로 치환 또는 비치환된 벤조일옥시기인, 접착제 조성물.
4. 위 2에 있어서, 히드록시기의 벤젠 고리를 포함하는 치환기로의 변성도가 10 내지 30%인, 접착제 조성물.
5. 위 1에 있어서, 상기 측쇄에 벤젠 고리를 포함하는 폴리비닐알콜 수지는 벤젠 고리를 함유하는 염화아실 또는 산무수물과 폴리비닐알콜 수지를 축합하여 얻어진 것인, 접착제 조성물.
6. 위 1에 있어서, 상기 측쇄에 벤젠 고리를 포함하는 폴리비닐알콜 수지는 수용성 수지 총 중량 중 10중량% 이상으로 포함되는, 접착제 조성물.
7. 위 1에 있어서, 상기 가교제는 모노알데히드류, 디알데히드류, 아미노-포름알데히드 수지, 글리옥살산염, 아세탈 화합물, 2가 금속, 3가 금속, 4가 금속, 금속킬레이트 화합물류, 옥사졸린류, 멜라민류, 아지리딘류 및 다가무기산류로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인, 접착제 조성물.
8. 위 1에 있어서, 상기 가교제는 고형분 기준 수용성 수지 100중량부에 대하여 0.5 내지 20중량부로 포함되는, 접착제 조성물.
9. 편광자, 및 상기 편광자의 일면에 청구항 1 내지 8 중 어느 한 항의 접착제 조성물을 통해 접합된 패턴화된 위상차층을 포함하는, 복합 편광판.
10. 위 9에 있어서, 상기 편광자는 패턴화된 위상차층과 접합되는 면의 반대면에 보호필름 또는 위상차필름의 기능을 가진 필름이 접합된 것인, 복합 편광판.
11. 위 9에 있어서, 상기 패턴화된 위상차층은 벤젠 고리를 포함하는 반응성 액정 모노머를 함유한 액정 코팅층을 포함하는, 복합 편광판.
12. 위 9에 있어서, 상기 패턴화된 위상차층은 배향막을 포함하지 않는, 복합 편광판.
13. 위 9에 있어서, 모서리부가 편광자측으로부터 패턴화된 위상차층 측으로 휜, 복합 편광판.
14. 위 9에 있어서, 편광자 무게중심과 무게중심으로부터 5cm인 지점 중 최고점과의 고도차가 3mm 이상인, 복합 편광판.
15. 위 9에 있어서, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 박리력이 2N/25mm 이상인, 복합 편광판.
16. 위 9의 복합 편광판을 포함하는 화상표시장치.
본 발명의 접착제 조성물은 편광자와 패턴화된 위상차층을 접합하여 복합 편광판의 제조하는데 사용될 경우에, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 접합력을 현저히 개선한다.
본 발명의 접착제 조성물로 접합된 복합 편광판은 내열성 및 내습열성이 우수하여 고온 다습 조건에 장시간 노출된 경우에도 박리 및 밀림 현상이 억제된다.
본 발명의 접착제 조성물로 접합된 복합 편광판은 편광 기능 및 개선된 3D 입체효과를 동시에 갖는다.
본 발명의 접착제 조성물로 접합된 복합 편광판은 화상표시장치에 적용될 때 디스플레이 패널 등에 대해 접합이 용이하다.
도 1은 본 발명의 접착제 조성물로 접합된 복합 편광판의 접합 직후 상태 및 수분 흡수에 의해 휜 상태를 나타낸 것이다.
본 발명은 측쇄에 벤젠 고리를 갖는 폴리비닐알콜 수지를 포함하는 수용성 수지 및 가교제를 포함함으로써, 편광자와 패턴화된 위상차층을 접합하여 복합 편광판을 제조하는데 사용될 경우에, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 접합력을 현저히 개선하고, 내열성 및 내습열성을 개선할 뿐만 아니라 화상표시장치에 적용될 때 디스플레이 패널 등에 대해 접합이 용이하도록 하는 접착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판에 관한 것이다.
이하 본 발명을 상세히 설명하기로 한다.
<접착제 조성물>
본 발명의 접착제 조성물은 수계 접착제 조성물로서, 수용성 수지를 포함한다.
본 발명에 따른 수용성 수지는 측쇄에 벤젠 고리를 갖는 폴리비닐알콜 수지를 포함한다.
측쇄에 벤젠 고리를 갖는 폴리비닐알콜 수지는 본 발명의 접착제 조성물이 편광자와 패턴화된 위상차층을 접합하여 복합 편광판을 제조하는데 사용될 경우에, 편광자와 패턴화된 위상차층 간의 접합력을 현저히 개선한다. 이는 패턴화된 위상차층의 액정 코팅층 내에 포함되어 있는 벤젠 고리와의 파이 결합 상호작용에 의한 것으로 판단된다. 이러한 접합력 개선에 의해 내열성 및 내습열성도 개선된다.
또한, 폴리비닐알콜 수지의 히드록시기가 편광자 표면 및 액정 코팅층 내에 포함되어 있는 극성기와 수소 결합함에 의한 접착력 개선 효과도 있는 것으로 판단된다.
본 발명에 따른 측쇄에 벤젠 고리를 포함하는 폴리비닐알콜 수지는 폴리비닐알콜의 히드록시기가 벤젠 고리를 포함하는 치환기로 변성된 구조를 갖는다.
상기 치환기는 벤젠 고리를 포함하는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 할로겐 원소, 히드록시기, 카르복시기, 아미노기, 니트로기, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 6 내지 8의 아릴기 등으로 치환 또는 비치환된 벤조일옥시기일 수 있다.
본 발명에 따른 폴리비닐알콜 수지의 벤젠 고리를 포함하는 치환기로의 변성도는 특별히 한정되지 않고 접합력을 개선하면서, 수지의 용매에 대한 용해도를 저하시키지 않는 범위 내에서 적절히 선택될 수 있으며, 예를 들면 10 내지 30%일 수 있다. 변성도가 10% 미만인 경우에는 패턴화된 위상차층과의 접합력 개선 효과가 미미할 수 있고, 30%를 초과하는 경우에는 수지의 용매에 대한 용해도가 저하되어 마찬가지로 접합력 개선 효과가 미미할 수 있다. 이러한 변성도는 NMR(핵 자기공명 분광법) 측정시 인접 수소의 chemical shift(화학 이동)로부터 계산할 수 있다.
본 발명에 따른 측쇄에 벤젠 고리를 포함하는 폴리비닐알콜 수지의 제조를 위해 사용되는 폴리비닐알콜 수지의 평균 중합도는 특별히 제한되지 않으나, 접착성을 고려하여 평균 중합도가 100 내지 5000, 바람직하게는 1000 내지 4000인 것이 좋고, 평균 비누화도는 85 내지 100몰%, 바람직하게는 90 내지 100몰%인 것이 좋다.
본 발명에 따른 측쇄에 벤젠 고리를 포함하는 폴리비닐알콜 수지는 폴리비닐알콜 수지와 벤젠 고리를 포함하는 화합물을 공지된 방법으로 반응시켜 얻어진 것일 수 있다. 예를 들면 벤젠 고리를 함유하는 염화아실 또는 산무수물과 폴리비닐알콜 수지를 축합함으로써 얻어질 수 있다.
본 발명에 따른 수용성 수지는 당 분야에 통상적으로 사용되는 수용성 수지를 더 포함할 수 있다.
상기 수용성 수지는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 부분 비누화 폴리비닐알콜 수지. 완전 비누화 폴리비닐알콜 수지, 카르복시기 변성 폴리비닐알콜 수지, 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알콜 수지, 메틸올기 변성 폴리비닐알콜 수지, 아미노기 변성 폴리비닐알콜 수지, 수분산성 폴리아크릴레이트 수지 등을 들 수 있다.
본 발명에 따른 측쇄에 벤젠 고리를 포함하는 폴리비닐알콜 수지는 그 기능을 다 할 수 잇는 범위 내에서는 그 함량이 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 수용성 수지 총 중량 중 10중량% 이상으로 포함될 수 있다. 함량이 10중량% 미만인 경우에는 접합력 개선 효과가 미미하여, 내구성 저하 등의 문제가 발생할 수 있다.
본 발명의 접착제 조성물은 가교제를 더 포함한다.
가교제는 특별히 한정되지 않고 당 분야에 통상적으로 사용되는 가교제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, 부틸알데히드 등의 모노알데히드류； 글리옥살, 말론디알데히드, 숙신디알데히드, 글루타르디알데히드, 말레인디알데히드, 프탈디알데히드 등의 디알데히드류； 메틸올우레아, 메틸올멜라민, 알킬화메틸올우레아, 알킬화메틸올화멜라민, 아세토구아나민, 벤조구아나민과 포름알데히드의 축합물 등의 아미노-포름알데히드 수지； 글리옥실산 금속염(금속으로는, 예를 들어, 리튬, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속, 마그네슘, 칼슘 등의 알칼리 토금속, 티탄, 지르코늄, 크롬, 망간, 철, 코발트, 니켈, 구리 등의 전이 금속, 아연, 알루미늄 등을 들 수 있다), 글리옥실산 아민염(아민으로는, 예를 들어, 암모니아, 모노메틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민 등을 들 수 있다) 등의 글리옥실산염； 디메톡시에탄알, 디에톡시에탄알, 디알콕시에탄알 등의 아세탈 화합물； 마그네슘, 칼슘, 알루미늄, 철, 니켈 등의 2가 금속; 3가 금속; 4가 금속; 금속킬레이트 화합물류; 옥사졸린류; 멜라민류; 아지리딘류; 붕산, 인산, 황산 등의 다가무기산류 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
가교제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 고형분 기준 전체 수용성 수지 100중량부에 대하여 0.5 내지 20중량부로 포함될 수 있다. 가교제의 함량이 상기 범위 내인 경우, 편광자와 패턴화된 위상차층 간의 접합력 개선 효과가 우수하다.
<복합 편광판>
또한, 본 발명은 상기 접착제 조성물을 사용하여 제조된 복합 편광판을 제공한다.
본 발명의 복합 편광판은 편광자 및 상기 편광자의 일면에 상기 접착제 조성물을 통해 접합된 패턴화된 위상차층을 포함한다.
본 발명의 복합 편광판은 상기 접착제 조성물을 통해 편광자와 패턴화된 위상차층이 접합되어, 그 접합력이 우수하다. 이 경우 전술한 바와 같이, 접착제 조성물층은 편광자와는 수소 결합을 형성하며, 패턴화된 위상차층과는 파이 결합 상호작용을 형성할 수 있다.
편광자는 디스플레이 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로서 입사되는 빛을 편광시킬 수 있는 것이라면 특정의 것으로 한정되지 않는다. 예컨대 폴리 비닐알코올(PVA)로 이루어진 필름에 요오드나 이색성 염료를 염색시키고 이를 일정 방향으로 연신시켜 제조된 것을 사용할 수 있다. 패턴화된 위상차층과 접합되는 면의 반대면에는 보호필름 또는 위상차필름의 기능을 가진 필름이 접합된 것일 수 있다.
패턴화된 위상차층의 구성은 특별히 한정되지 않고 당 분야에서 일반적으로 사용되는 구성을 포함하는 것일 수 있다. 예를 들어, 기재, 배향막 및 액정코팅층의 순서로 적층된 구조를 가질 수 있고, 또는 배향막을 포함하지 않는 구조일 수도 있다.
패턴화된 위상차층은 액정코팅층이 편광자쪽을 향하도록 접합된다.
기재는 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차폐성, 위상차 균일성, 등방성 등이 우수한 소재로 형성된 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 염화비닐계 수지, 아미드계 수지, 이미드계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 술폰계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리에테르에테르케톤계 수지, 황화 폴리페닐렌계 수지, 비닐알코올계 수지, 염화비닐리덴계 수지, 비닐부티랄계 수지, 알릴레이트계 수지, 폴리옥시메틸렌계 수지 및 에폭시계 수지로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 소재로 형성된 기재를 사용할 수 있다.
패턴화된 위상차층이 배향막을 포함하는 경우, 상기 배향막은 기재 상에 당 분야에서 통상적으로 사용되는 배향막 형성용 조성물을 코팅하고 배향성을 부여한 후에, 서로 다른 배향 방향을 갖도록 패턴화하는 방법에 의해 형성될 수 있다.
상기 배향성 부여 방법은 러빙 방식, 광 배향 방식 등을 들 수 있고, 패턴화 방법은 포토마스크를 이용한 복수의 노광 공정에 의할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
노광에 사용되는 광은 특별히 한정하지는 않으나, 예를 들면 편광된 자외선 조사, 소정의 각도로 이온빔 또는 플라즈마빔 조사 및 방사선 조사 등을 사용할 수 있다. 예컨대 편광된 자외선을 조사하는 것이 바람직하다.
액정 코팅층은 당 분야에 통상적으로 사용되는 반응성 액정 모노머(RM) 등을 포함하는 액정 코팅층 형성용 조성물을 배향막 상에 도포하고, 가교시켜 형성된 것일 수 있다.
반응성 액정 모노머는 특별히 한정되지 않고 당 분야에서 통상적으로 사용되는 모노머가 사용될 수 있으나, 바람직하게는 벤젠 고리를 갖는 모노머일 수 있다.
패턴화된 위상차층이 배향막을 포함하지 않는 경우에는, 배향막 없이 기재 상에 액정 코팅층 형성용 조성물을 도포하고, 노광시켜 패턴화 및 배향을 동시에 수행하여 패턴화된 위상차층을 형성할 수 있다.
이러한 경우에 액정 코팅층 형성용 조성물은 배향을 위해, 직선 광중합성 폴리머 등의 편광 자외선 광에 의해 배향이 가능한 화합물을 더 포함할 수도 있다.
패턴화된 위상차층이 배향막을 포함하지 않는 경우에는 보다 박막의 디스플레이를 구현할 수 있다.
통상적으로 편광판은 디스플레이 패널 등에 부착되어 화상표시장치에 적용되는데, 본 발명의 복합 편광판은 이러한 접합이 용이하게 수행될 수 있다.
구체적으로, 수계 접착제에 의한 접합은 도공, 접합 및 건조 단계를 포함하여 수행되는데, 편광자 및 보호필름은 흡습성이 크므로, 상기 건조 단계 이후에 수분을 흡수하여 팽창하게 된다. 그러한 경우에 도 1에 예시된 바와 같이, 복합 편광판의 모서리부가 편광자측으로부터 패턴화된 위상차층 측으로 휘게 되고, 이에 따라 용이한 접합이 가능하다.
휜 정도는 접합이 용이하게 이루어질 수 있으며 내구성 등 물성에 영향을 주지 않는 범위 내라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 편광자 무게중심과 무게중심으로부터 5cm인 지점 중 최고점과의 고도차가 3mm 이상일 수 있다. 휜 정도가 상기 범위 내인 경우, 접합의 용이성이 극대화될 수 있다. 우수한 물성 및 접합성을 고루 갖는다는 점에서 바람직하게는 3 내지 5mm일 수 있다.
상기 접착제 조성물을 사용하여 제조된 본 발명의 복합 편광판은 편광자와 패턴화된 위상차층 간의 접합력이 매우 우수하다. 예를 들면, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 박리력이 2N/25mm 이상일 수 있고, 바람직하게는 2.5 내지 5N/25mm 이상 일 수 있다.
<화상표시장치>
또한, 본 발명은 상기 복합 편광판을 포함하는 화상표시장치를 제공한다.
화상표시장치는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 입체화상구현용 또는 반투과형 액정디스플레이 장치, 플라즈마 디스플레이 장치, 유기 EL 디스플레이 장치 등을 들 수 있다.
본 발명의 복합 편광판은 종래 편광판과 패턴화된 위상차층이 적층되는 위치에 사용될 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
제조예 1
디메틸설폭사이드(DMSO) 100ml에 폴리비닐알콜 수지(P2000, 일본합성사) 10g을 50℃로 가열하여 녹이고, 교반하면서 벤조일클로라이드 10g을 적하 펀넬을 이용하여 30분 동안 천천히 적하하였다. 이후에 동일 온도에서 5시간 더 교반하고 상온으로 냉각한 후, 아세톤 300mL에 반응혼합물을 적하하여 침전을 형성하였다. 이를 글라스필터로 필터한 후, 100℃의 열풍으로 1시간 건조하였다.
얻어진 생성물은 DMSO-d6 용매에 일부 녹이고, NMR로 분석하여, CH-OH 피크와 CH-OBz피크의 강도를 비교하여 변성도 25%의 폴리비닐알콜임을 확인하였고, 반응혼합물 10g을 증류수 500mL에 넣고 50℃로 가열하여 녹여서 2% 수용액을 제조하였다.
제조예 2
벤조일클로라이드 7g을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 수행하여, 변성도 15%의 폴리비닐알콜 2% 수용액을 제조하였다.
제조예 3
벤조일클로라이드 2g을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 수행하여, 변성도 8%의 폴리비닐알콜 2% 수용액을 제조하였다.
제조예 4
벤조일클로라이드 15g을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 수행하여, 변성도 32%의 폴리비닐알콜 2% 수용액을 제조하였다.
실시예 및 비교예
하기 표 1에 기재된 성분 및 함량(고형분 기준)을 갖는 접착제 조성물을 제조하였다.
구분 수용성 수지(A) 가교제(B)
성분 중량부 성분 중량부
실시예 1 A-1 100 B-1 5
실시예 2 A-2 100 B-1 5
실시예 3 A-3 100 B-2 5
실시예 4 A-4 100 B-2 5
실시예 5 A-1/A-5 50/50 B-3 5
실시예 6 A-2/A-6 40/60 B-3 5
실시예 7 A-1/A-6 30/70 B-1 20
실시예 8 A-1/A-5 8/92 B-1 5
실시예 9 A-1 100 B-2 22
비교예 1 A-5 100 B-1 5
비교예 2 A-6 100 B-2 5
A-1: 제조예 1의 폴리비닐알콜 수지
A-2: 제조예 2의 폴리비닐알콜 수지
A-3: 제조예 3의 폴리비닐알콜 수지
A-4: 제조예 4의 폴리비닐알콜 수지
A-5: P2000(일본합성사)
A-6: P1000(일본합성사)
B-1: 붕산
B-2: 글리옥살
B-3: 염화아연
비교예 3
2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트 100중량부에 대하여 개시제로 Igacure-184(바스프사)를 1중량부 첨가하여 광중합성 접착제 조성물을 제조하였다.
실험예
(1) 박리력 측정
패턴화된 위상차층(MPR32, DNP사)과 트리아세틸셀룰로오스 보호필름이 일면에 접합된 폴리비닐알콜 편광자를, 액정코팅층과 편광자가 접하도록 하고, 실시예 및 비교예의 접착제 조성물로 Roll laminator를 이용하여 접합하였다. 평가를 위해 말단 부분은 접착제가 도포되지 않도록 하였다.
이후에 100℃로 3분간 건조하고, 상온에서 48시간 방치하여 경화시켰다.
박리력은 상기 제조된 복합 편광판 샘플을 25mm 폭으로 절단한 뒤, 180도 박리방향으로 300mm/min의 속도로 박리하여 측정하였다.
(2) 내열성, 내습열성 평가
상기 실험예 (1)와 동일한 방법으로 복합 편광판을 제조하고, 보호필름에 아크릴계 점착제를 도포 및 경화시킨 다음에, 소다글라스에 접합하고 오토클레이브 처리하였다.
이후에 각각 80℃에서 500시간, 60℃, 90% RH에서 500시간 방치한 후에, 액정코팅층과 편광자의 접합면에서의 기포나 박리 발생 여부를 확인하여, 하기 기준에 따라 내열성 및 내습열성을 평가하였다.
○: 기포나 박리가 없음
△: 기포나 박리가 있으나, 매우 작은 부분에 한정하여 확인됨
X: 기포나 박리가 육안으로 쉽게 확인됨
○의 경우, 내열성 및 내습열성 모두 상기 기준에 해당하는 경우에만 ○로 평가하였다. △ 및 X의 경우 내열성 및 내습열성 중 하나만 상기 기준에 해당하는 경우에도 △ 또는 X로 평가하였다.
(3) 휨 정도 측정
상기 실험예 (1)와 동일한 방법으로 제조된 복합 편광판의 무게중심부를 10cm X 10cm로 절단하여 평평한 작업대 위에 패턴화된 위상차층이 위로 향하도록 놓았다.
이후에, 작업대로부터 편광자측의 가장 높이 휜 변의 중심까지의 높이를 측정하였다.
구분 박리력(N/25mm) 내열성, 내습열성 휨 정도(mm)
실시예 1 3.5 ○ 3.7
실시예 2 3.1 ○ 3.5
실시예 3 2.3 ○ 3.8
실시예 4 2.5 ○ 3.1
실시예 5 3.0 ○ 3.2
실시예 6 2.9 ○ 3.9
실시예 7 2.8 ○ 4.5
실시예 8 2.1 ○ 3.3
실시예 9 2.2 ○ 3.1
비교예 1 0.9 X 2.5
비교예 2 1.1 X 2.8
비교예 3 1.4 ○ 0
상기 표 2를 참고하면, 실시예 1, 2 및 5 내지 7의 접착제 조성물로 접합된 복합 편광판은 박리력이 2.8N/25mm 이상으로 매우 우수하고, 기포나 박리가 전혀 발생하지 않아 내열성 및 내습열성이 모두 우수하였다. 그리고, 3.5mm 이상 휘어, 용이한 접합이 가능함을 확인하였다.
수용성 수지의 변성도가 바람직한 범위를 벗어난 실시예 3 및 4의 접착제 조성물의 경우 성능이 다소 저하되었으나, 여전히 우수한 성능을 나타내었다.
측쇄에 벤젠 고리를 갖는 폴리비닐알콜 수지의 함량이 바람직한 범위를 벗어난 실시예 8 및 가교제를 과량으로 포함한 실시예 9의 경우 성능이 다소 저하되었으나, 여전히 우수한 성능을 나타내었다.
그러나, 비교예 1 내지 3의 경우, 박리력이 현저히 저하되었다. 또한, 비교예 1 및 2의 경우는 내열성 및 내습열성이 떨어졌고, 비교예 3의 경우는 전혀 휘지 않아 접합이 용이하지 않음을 확인하였다.
100: 편광자 200: 접착제층
300: 패턴화된 위상차층 400: 보호필름

Claims (16)

  1. 측쇄에 벤젠 고리를 갖는 폴리비닐알콜 수지를 포함하는 수용성 수지 및 가교제를 포함하며,
    상기 폴리비닐알콜 수지는 히드록시기가 할로겐 원소, 카르복시기, 아미노기 또는 니트로기로 치환 또는 비치환된 벤조일옥시기로 변성된 것인, 접착제 조성물.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 측쇄에 벤젠 고리를 갖는 폴리비닐알콜 수지를 포함하는 수용성 수지 및 가교제를 포함하며,
    상기 측쇄에 벤젠 고리를 포함하는 폴리비닐알콜 수지는 벤젠 고리를 함유하는 염화아실 또는 산무수물과 폴리비닐알콜 수지를 축합하여 얻어진 것인, 접착제 조성물.
  6. 삭제
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 가교제는 모노알데히드류, 디알데히드류, 아미노-포름알데히드 수지, 글리옥살산염, 아세탈 화합물, 2가 금속, 3가 금속, 4가 금속, 금속킬레이트 화합물류, 옥사졸린류, 멜라민류, 아지리딘류 및 다가무기산류로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인, 접착제 조성물.
  8. 삭제
  9. 편광자, 및
    상기 편광자의 일면에 청구항 1, 5 및 7 중 어느 한 항의 접착제 조성물을 통해 접합된 패턴화된 위상차층을 포함하는, 복합 편광판.
  10. 삭제
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