KR101909431B1 - 온도감응성 고분자가 코팅된 메조포러스 실리카를 이용한 오염원의 선택적 흡착 방법 - Google Patents

온도감응성 고분자가 코팅된 메조포러스 실리카를 이용한 오염원의 선택적 흡착 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명에 의한 폴리(N-이소프로필 아크릴아마이드)로 표면처리 된 메조포러스실리카는 온도감응성 고분자가 코팅되어 온도조절에 따라 선택적으로 음이온성 금속을 흡착하여 제거할 수 있는 것으로, 금속 흡착 시 2차 오염물이 발생하지 않아 추가적인 처리 과정이 필요하지 않고 비교적 낮은 범위의 pH에서 흡착제의 높은 안전성을 유지하며 높은 효율로 수용액에 포함된 이온성 금속을 효과적으로 흡착하여 제거할 수 있다.

Description

온도감응성 고분자가 코팅된 메조포러스 실리카를 이용한 오염원의 선택적 흡착 방법{METHOD FOR SELECTIVELY ADSORBING HAZARDOUS POLLUTANTS USING MESOPOROUS SILICA COATED WITH THERMO-RESPONSIVE POLYMER}
본 발명은 온도감응성 고분자가 코팅된 메조포러스 실리카를 이용한 오염원의 선택적 흡착 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 폴리(N-이소프로필 아크릴아마이드)와 아미노프로필트리에톡시실란으로 표면처리된 메조포러스실리카를 이용한 음이온성 금속 오염 물질의 선택적 흡착 방법에 관한 것이다.
자연적 발생 또는 각종 산업현장에서 인위적으로 배출된 수계 내 음이온성 금속 오염물질의 효과적인 제어를 위한 흡착제 개발의 중요성이 부각되고 있다. 환경 중에서 음이온성 금속 오염물질은 지하수, 표층수 및 토양 등에서 발견되며, 다양한 유기 또는 무기형태의 동식물에 축적되어 최종적으로 인간에게까지 해로운 영향을 미치고 있다.
음이온성 금속 오염물질들이 포함된 식품의 섭취 및 음용수와 관련한 위험성에 대한 인식이 증가됨에 따라 역삼투, 이온교환, 응집침전, 흡착 또는 매립 등의 방법을 적용하여 음이온성 금속이 포함된 오염수를 정화하고 있으나, 이들 공정을 운영함에 있어서 오염물질의 선택적인 제거가 불가하거나 처리를 위해서 높은 비용이 요구되는 단점이 있다 (Poonkuzhali et al., 2014).
한편, 수계 내 오염물질의 선택적인 흡착을 위한 방법으로 기존 흡착제에 N-이소프로필 아크릴아마이드와 같은 온도감응성 고분자를 도입하는 방법이 있다. 온도감응성 고분자는 온도 변화에 따라 졸 또는 겔의 형태로 상이 전이되며, 이때의 온도를 저임계용액 온도 (Lower critical solution temperature; LCST)라고 한다. 온도감응성 고분자는 온도변화에 민감하게 반응하고 다양한 화합물들과 공중합체를 제조함으로써 저임계용액 온도를 용이하게 조절할 수 있다는 장점을 가진다.
최근, 온도감응성 고분자인 N-이소프로필 아크릴아마이드를 이용한 특정 물질의 선택적 담지, 흡착 및 약물전달시스템 (Drug delivery system; DDS)에 관한 다양한 연구가 진행되고 있다. N-이소프로필 아크릴아마이드는 오래 전부터 온도변화에 따른 상전이 관련 연구가 이루어져 왔으며, 약물전달이나 물질 분리 등 다양한 분야에 응용되어 왔다 (Tokuyama and Iwama, 2007). N-이소프로필 아크릴아마이드는 32℃ 이상의 온도에서 상전이가 나타나며, 온도감응성을 보이는 N-이소프로필 아크릴아마이드의 담지체로서 메조포러스실리카의 이용은 넓은 표면적, 넓은 세공 용적 및 비교적 규칙적인 세공을 가지고 있는 장점을 가진다 (Blin et al., 2013; Yang et al., 2013).
이전에 보고된 연구들에서 수용액으로부터 선택적인 중금속 오염물질의 흡착을 위해 메조포러스실리카에 다양한 킬레이트 물질 도입에 관한 연구들이 보고된 바 있다 (Bibby and Mercier, 2002; Araghi et al., 2015). 특히, 사용된 킬레이트 물질들 중에서 아민 (-NH2) 작용기를 포함하는 화합물의 경우 pH에 따라서 선택적으로 산소산 음이온 (Oxoanions) 또는 양이온성 금속에 대한 우수한 흡착 성능을 보일 수 있다 (Mureseanu et al., 2008).
구체적인 예로서, 대한민국 등록특허 제0347254호는 킬레이트 리간드가 결합된 중형기공성 실리카의 제조방법에 관한 것으로서 실리카 표면에 아미노프로필트리에톡시실란 및 머캡토프로필트리메톡시실란 등의 반응기를 결합시켜 실리카-리간드 조성물을 합성한 중금속 오염물의 흡착제에 대하여 개시되어 있다. 또한 본 연구에서 메조포러스의 합성 및 메조포러스 실리카의 표면에 온도감응성 고분자의 도입은 이전의 연구에서 보고된 SBA-15의 제조방법과 Chang et al.(2004)이 제시한 방법에 기초를 두고 흡착제를 제조한 방법이다.
폐수 용액으로부터 음이온성의 특정 오염물질 및 희귀금속의 선택적 흡착 및 회수 효율을 높이기 위해서는 보다 우수한 성능을 가진 온도감응성 흡착제를 제공할 필요가 있으며, 이에 본 발명자들은 폐수로부터 음이온성 금속 오염물질의 선택적인 흡착을 위해서 온도감응성 고분자와 음이온성 금속 오염물질에 흡착을 위한 작용기를 비교적 균일한 세공과 표면적을 보유한 메조포러스 실리카에 도입하였다.
본 발명은 오염물질의 선택적 흡착을 위한 온도감응성 고분자가 코팅된 메조포러스 실리카를 제공하고자 한다. 보다 구체저적으로, 본 발명은 폐수의 온도 조절에 따라 선택적으로 음이온성 금속 오염물질에 대한 흡착능을 가지는 아미노프로필트리에톡시실란 및 폴리(N-이소프로필 아크릴아마이드)로 표면처리된 메조포러스 실리카의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 상기와 같은 과제를 해결하기 위하여
(A) 메조포러스실리카에 오염물질흡착제와 온도감응성 고분자를 첨가하여 메조포러스 실리카-오염물질흡착제-온도감응성 고분자 복합체를 합성하는 단계; 및
(B) 상기 메조포러스실리카-오염물질흡착제-온도감응성 고분자 복합체에 N-이소프로필 아크릴아마이드를 첨가한 후 질소 분위기 하에서 중합반응을 유도하여 메조포러스실리카-오염물질흡착제-N-이소프로필 아크릴아마이드 고분자 복합체를 합성하는 단계를 포함하고,
상기 오염물질흡착제는 아미노프로필트리에톡시실란이고,
상기 온도감응성 고분자는 (트리메톡시실릴)프로필 메타크릴산인 것을 특징으로 하는, 오염물질의 선택적 흡착을 위한 온도감응성 고분자가 코팅된 메조포러스 실리카의 제조 방법을 제공하고자 한다. 본 발명에 따른 온도감응성 고분자가 코팅된 메조포러스 실리카의 제조 방법에 관한 모식도를 도 1에 나타내었다.
예를 들면, 메조포러스 실리카(MS)를 합성하고, 상기 메조포러스 실리카에 아미노프로필트리에톡시실란 및 (트리메톡시실릴)프로필 메타크릴산을 혼합하여 메조포러스실리카-오염물질흡착제-온도감응성 고분자 복합체(MS@APTES@MOP) 제조한 다음, 상기 MS@APTES@MOP에 N-이소프로필 아크릴아마이드의 첨가후 중합반응을 유도하여 메조포러스실리카-오염물질흡착제-폴리(N-이소프로필아크릴아마이드) 고분자 복합체인 MS@APTES@PNIPAm가 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 오염물질의 선택적 흡착을 위한 온도감응성 고분자가 코팅된 메조포러스 실리카의 제조 방법에 있어서, 상기 단계 (A)는 메조포러스실리카 1 중량부에 대하여 오염물질흡착제 1-2 중량부 및 온도감응성 고분자 1-2 중량부를 첨가하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 오염물질의 선택적 흡착을 위한 온도감응성 고분자가 코팅된 메조포러스 실리카의 제조 방법에 있어서, 상기 단계 (B)는 상기 메조포러스실리카-오염물질흡착제-온도감응성 고분자 복합체 1 중량부에 대하여 1 중량부의 아조비스이소부티니트릴을 첨가하여 N-이소프로필아크릴아마이드의 중합반응을 유도함을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 오염물질의 선택적 흡착을 위한 온도감응성 고분자가 코팅된 메조포러스 실리카의 제조 방법에 있어서, 상기 오염물질은 음이온성 금속인 것을 특징으로 한다. 상기 음이온성 금속은 음이온성 중금속, 음이온성 유가금속 또는 음이온성 희귀금속을 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 음이온성 금속은 육가크롬 또는 비소일 수 있다.
본 발명에 따른 오염물질의 선택적 흡착을 위한 온도감응성 고분자가 코팅된 메조포러스 실리카의 제조 방법에 있어서, 상기 오염물질은 pH 2.5 내지 pH 4.0 범위에서 고흡착 성능을 나타낼 수 있다.
본 발명에 따른 오염물질의 선택적 흡착을 위한 온도감응성 고분자가 코팅된 메조포러스 실리카의 제조 방법에 있어서, 상기 온도감응성 고분자가 코팅된 메조포러스 실리카는 25℃에서 5-10분, 40℃에서 200-300분 이내에 오염물질을 흡착시킬 수 있다.
도 1은 폴리(N-이소프로필 아크릴아마이드)와 아미노프로필트리에톡시실란으로 표면처리된 메조포러스실리카의 합성에 관한 모식도이다.
도 2는 아미노프로필트리에톡시실란 및 (트리메톡시실릴)프로필 메타크릴산으로 표면처리된 메조포러스실리카와 폴리(N-이소프로필 아크릴아마이드)로 표면처리된 메조포러스 실리카의 열 중량 분석 그래프이다.
도 3은 메조포러스실리카, 아미노프로필트리에톡시실란 및 (트리메톡시 트리메톡시실릴)프로필 메타크릴산으로 표면처리된 메조포러스 실리카와 폴리(N-이소프로필 아크릴아마이드)로 표면처리된 메조포러스 실리카의 BET 분석 그래프이다.
도 4는 폴리(N-이소프로필 아크릴아마이드)와 아미노프로필트리에톡시실란으로 표면처리된 메조포러스 실리카의 온도에 따른 선택적 오염물질 제거 정도를 측정한 그래프이다.
도 5는 폴리(N-이소프로필 아크릴아마이드)와 아미노프로필트리에톡시실란으로 표면처리된 메조포러스 실리카의 금속 오염물질 흡착 시 반응속도를 나타낸 그래프이다.
도 6은 폴리(N-이소프로필 아크릴아마이드)와 아미노프로필트리에톡시실란으로 표면처리된 메조포러스 실리카의 합성된 온도감응성 매질의 오염물질 흡착 성능을 확인한 등온흡착 실험결과를 나타낸 그래프이다.
도 7은 폴리(N-이소프로필 아크릴아마이드)와 아미노프로필트리에톡시실란으로 표면처리된 메조포러스실리카의 pH에 따른 음이온성 금속 오염물질의 흡착 정도를 나타낸 그래프이다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
<실시예>
실시예 1: 메조포러스 실리카(MS)의 합성
폴리에틸렌옥사이드-폴리프로필렌옥사이드-폴리에틸렌옥사이드와 실리카 전구체로 테트라에틸 올소실리케이트를 pH를 1 ~ 2 범위의 0.2 M 염산 용액에 서서히 첨가하여 반응시킨다. 준비된 용액을 40℃ 반응기에서 12시간 교반하면 반응이 이루어지는 동안 혼합용액은 불투명하게 변하게 되며, 12시간 후 반응용액을 스틸 가압기에 넣고 120℃ 오븐에서 8시간 동안 에이징(aging)을 진행하였다. 에이징이 완료된 용액을 상온에서 식히고 감압여과기로 필터 및 세척을 진행한 후 상온에서 건조하였다. 건조 후 전기로를 사용하여 550℃에서 6시간 동안 소성하여 최종적으로 메조크기의 미세 기공을 보유한 메조포러스 실리카를 합성하였다.
실시예 2: 메조포러스 실리카에 아미노프로필트리에톡시실란 및 ( 트리메톡시실릴 )프로필 메타크릴산이 혼합된 MS@APTES@MOP의 제조
실시예 1에서 제조된 메조포러스 실리카 1.0 g을 100 mL 톨루엔에 분산시킨 후 교반하면서 유기작용기를 갖는 유기 실란 화합물들인 아미노프로필트리에톡시실란 1.17 mL과 (트리메톡시실릴)프로필 메타크릴산 1.82 mL을 서서히 적가하였다. 준비된 혼합용액을 오일배스에서 100℃로 12시간 환류시킨 후 상온에서 냉각시켰다. 원심분리로 합성된 입자를 분리하고 메탄올로 3회 세척한 후 상온에서 12시간 진공조건에서 건조하였다.
상기에서 제조된 입자를 MS@APTES@MOP로 명명하였으며, 폴리(N-이소프로필 아크릴아마이드)로 표면처리된 메조포러스를 합성하기 위한 전구체 물질로 이용하였다.
실시예 3: MS@APTES@MOP에 N-이소프로필 아크릴아마이드이 첨가된 MS@APTES@PNIPAm의 제조단계
상기 실시예 2에서 제조된 MS@APTES@MOP 500 mg를 100 mL의 아세토나이트릴 용액에 초음파 세척기를 이용해 균일하게 분산시킨 후 재결정화된 N-이소프로필 아크릴아마이드를 300 mM로 조절하였다. 혼합용액에 N-이소프로필 아크릴아마이드의 중합반응을 유도하기 위해서 0.05 g의 재결정화된 아조비스이소부티로니트릴(2,2'-azobisisobutyronitrile)을 가하였으며, 중합반응은 질소분위기로 조절한 반응기에서 90℃로 16시간동안 환류하여 진행하였다. 원심분리로 합성된 입자를 분리하고 에탄올 3회 세척한 후 상온에서 12시간 진공조건에서 건조하였다.
상기에서 제조된 입자를 MS@APTES@PNIPAm로 명명하였으며, 특성 분석 및 음이온성 금속 오염물질에 대한 제거실험을 실시하였다.
실시예 4: MS@APTES@MOP 및 MS@APTES@PNIPAm의 열 중량분석
상기 실시예 2와 실시예 3을 통해 각각 제조된 MS@APTES@MOP, MS@APTES@PNIPAm의 열 중량분석(Thermogravimetric analysis, SDT Q900 TA instrument) 결과 그래프를 도 2에 나타내었다.
도 2의 합성된 매질들의 열 중량 분석 실험의 그래프를 참조하면, MS@APTES@MOP에서 메조포러스 실리카에 표면처리된 아미노프로필트리에톡시실란 및 (트리메톡시실릴)프로필 메타크릴산 비율은 중량비로 약 24%이며, 최종적으로 합성된 MS@APTES@PNIPAm에 표면처리된 폴리(N-이소프로필 아크릴아마이드)는 중량비로 약 19.6%임을 보여주고 있다.
실시예 5: MS, MS@APTES@MOP, MS@APTES@PNIPAm의 BET 분석
상기 실시에 1 내지 3을 통해 제조된 MS, MS@APTES@MOP, 및 MS@APTES@PNIPAm의 BET 분석결과 그래프를 도 3에 나타내었다.
도 3의 합성된 매질들의 BET 분석결과 그래프를 참조하면, 상기 실시예로부터 합성된 매질들은 H1 타입의 히스테리시스 모양의 세공 모양을 나타내며, 이러한 결과는 합성된 매질의 세공이 규직적인 원통 모양이나 평행한 슬릿 모양을 가질 수 있음을 보여준다. 또한, 메조포러스 실리카에 표면처리에 따라서 흡착되는 기체의 양이 크게 감소하는 것을 나타내는데, 이러한 결과는 메조포러스 실리카의 표면 및 기공에 성공적으로 고분자 물질이 처리되었음을 보여준다.
< 실험예 >
음이온성 오염물질로서 Cr(VI)을 사용하였으며 Cr(VI)의 일반적인 특징을 하기의 표 1에 나타내었다.
Name Hexavalent chromium
Molecular formula K2Cr2O7
Formula weight (g/mol) 294.185
Density (g/cm3) 2.676
Odor odorless
실험예 1. 음이온성 금속 오염물질의 흡착에 초기 온도가 미치는 영향 및 반응시간(Kinetics) 분석
합성된 온도감응성 매질을 이용한 음이온성 금속 오염물질의 제거에 온도의 영향 및 반응시간 분석을 실시하였다. 본 실험을 위하여 50 mL의 수용액을 250 mL 부피의 삼각플라스크에 넣은 후 pH를 2.5, 온도를 25 ℃와 40℃로 각각 일정하게 조절하고 0.01 g의 MS@APTES@PNIPAm과 함께 1시간 동안 교반하여 메조포러스 실리카 표면에 존재하는 폴리(N-이소프로필 아크릴아마이드)가 충분하게 팽윤 및 응축이 되도록 유도하였다. 50 mL 반응용액에 음이온성 금속 오염물질의 농도를 31 mg/L로 조절하고 일정 시간 간격으로 샘플링을 진행하여 접촉 시간에 따른 오염물질의 흡착 및 온도의 영향을 확인하였다. 샘플링한 시료들을 원심분리하여 용액 내에 잔류하는 매질을 제거한 후 용액에 잔류한 음이온성 금속 오염물질은 디페닐카르바지드법을 이용하여 착화합물을 형성시킨 후 분광광도계로 흡광도를 분석하였고 흡착용량을 계산하여 도 4에 나타내었다. 음이온성 금속 오염물질의 농도를 확인하고 Pseudo-first order, Pseudo-second order 모델을 사용하여 반응속도를 계산하였으며, 결과를 모델링하여 도 5에 나타내었다.
도 4의 결과는 음이온성 오염물질의 흡착에 초기 온도의 영향 및 반응시간 분석결과를 보여주며, 온도감응성 매질을 이용하여 음이온성 금속 오염물질을 제거함에 있어서 25℃와 40℃의 초기 온도에서 각각 38.6%, 79.7%의 제거 효율을 확인하였다.
도 5의 반응속도 실험의 그래프를 참조하면, 폴리(N-이소프로필 아크릴아마이드)로 표면처리된 메조포러스 실리카의 음이온성 금속 오염물질의 흡착 용량은 25℃와 40℃의 초기 온도에서 각각 56.4 mg/g, 121.4 mg/g이며, 흡착 평형에 도달하는 시간은 25℃에서 5 ~ 10 분 이내, 40℃에서 200 ~ 300분 이내로 확인하였다.
실험예 2. 폴리(N-이소프로필 아크릴아마이드)로 표면처리된 메조포러스 실리카를 사용한 음이온성 금속의 등온흡착(Isotherm) 분석
합성된 온도감응성 매질의 오염물질 흡착 성능을 확인하기 위해서 등온흡착 분석 실험을 수행하였다. 실험은 pH를 2.5, 온도를 25℃와 40℃로 일정하게 조절한 50 mL의 수용액을 250 mL 삼각플라스크에 넣고 0.01 g의 MS@APTES@PNIPAm을 첨가한 후 반응용액에서 1시간 동안 교반하여 메조포러스 실리카 표면에 존재하는 폴리(N-이소프로필 아크릴아마이드)가 충분하게 팽윤 및 응축이 되도록 유도하였다. 50 mL 반응용액에 음이온성 금속 오염물질의 농도를 19.1 ~ 124.6 mg/L으로 달리한 후 플라스크를 24시간 동안 160 rpm으로 교반시켰다. 흡착평형에 도달한 후 용액에 남아있는 오염물질의 농도를 확인하고 Langmuir 모델을 사용하여 최대 음이온성 금계 속 오염물질의 흡착성능과 결합 친화력 및 흡착곡선을 모델링하여 도 6과 표 2에 나타내었다.
도 6의 등온흡착 그래프를 참조하면, 폴리(N-이소프로필 아크릴아마이드)로 표면처리된 메조포러스 실리카의 음이온성 금속 오염물질의 최대흡착량은 414.9 mg/g이고 친화도는 0.015 L/g으로 우수한 음이온성 금속 흡착성능을 보여주고 있다.
Langmuir coefficients
qmax (mg/g) b (L/mg) R2
414.9 0.015 0.982
실험예 3. 음이온성 금속 오염물질의 흡착에 pH가 미치는 영향
온도감응성 고분자로 표면처리된 메조포러스 실리카를 이용한 음이온성 금속 오염물질의 제거에 pH가 미치는 영향을 확인하기 위하여 실험을 수행하였다. 실험은 0.1 M HCl 또는 0.1 M NaOH를 이용하여 pH를 2.5에서 10까지 다르게 조절한 30.9 ~ 31.7 mg/L 농도의 음이온성 금속 오염물질 50 mL과 0.01 g의 MS@APTES@PNIPAm을 250 mL 삼각플라스크에 넣고 40℃ 교반기에서 24시간 동안 160 rpm으로 교반하였다. 흡착평형에 도달한 후 용액에 남아있는 오염물질의 농도를 확인하기 위해서 디페닐카르바지드법을 이용하여 착화합물을 형성시킨 후 분광광도계(UV-Vis spectrophotometer, JASCO, V-550)를 이용하여 540 nm에서 흡광도를 측정하였으며, 결과를 도 7에 나타내었다.
도 7의 pH 가 오염물질의 흡착에 미치는 영향에 관한 그래프를 참조하면, 폴리(N-이소프로필 아크릴아마이드)로 표면처리된 메조포러스 실리카의 음이온성 금속 오염물질 흡착결과는 pH 2.5와 pH 4.0 범위의 비교적 낮은 pH 범위에서 높은 흡착용량을 나타내는 것을 나타낸다.
이제까지 본 발명에 대하여 그 바람직한 실시예들을 중심으로 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (7)

  1. (A) 메조포러스실리카에 오염물질흡착제와 온도감응성 고분자를 첨가하여 메조포러스 실리카-오염물질흡착제-온도감응성 고분자 복합체를 합성하는 단계; 및
    (B) 상기 메조포러스실리카-오염물질흡착제-온도감응성 고분자 복합체에 N-이소프로필 아크릴아마이드를 첨가한 후 질소 분위기 하에서 중합반응을 유도하여 메조포러스실리카-오염물질흡착제-N-이소프로필 아크릴아마이드 고분자 복합체를 합성하는 단계를 포함하고,
    상기 오염물질흡착제는 아미노프로필트리에톡시실란이고,
    상기 온도감응성 고분자는 (트리메톡시실릴)프로필 메타크릴산이며,
    상기 단계 (B)는 상기 메조포러스실리카-오염물질흡착제-온도감응성 고분자 복합체 1 중량부에 대하여 1 중량부의 아조비스이소부티니트릴을 첨가하여 N-이소프로필아크릴아마이드의 중합반응을 유도함을 특징으로 하는 것인,
    오염물질의 선택적 흡착을 위한 온도감응성 고분자가 코팅된 메조포러스 실리카의 제조 방법.
  2. 제 1항에 있어서,
    단계 (A)는 메조포러스실리카 1 중량부에 대하여 오염물질흡착제 1-2 중량부 및 온도감응성 고분자 1-2 중량부를 첨가하는 것을 특징으로 하는 것인, 오염물질의 선택적 흡착을 위한 온도감응성 고분자가 코팅된 메조포러스 실리카의 제조 방법.
  3. 삭제
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 오염물질은 음이온성 금속인 것을 특징으로 하는 것인, 오염물질의 선택적 흡착을 위한 온도감응성 고분자가 코팅된 메조포러스 실리카의 제조 방법.
    .
  5. 제 4항에 있어서,
    상기 음이온성 금속은 음이온성 중금속, 음이온성 유가금속 또는 음이온성 희귀금속을 포함하는 것인, 오염물질의 선택적 흡착을 위한 온도감응성 고분자가 코팅된 메조포러스 실리카의 제조 방법.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 오염물질은 pH 2.5 내지 pH 4.0 범위에서 고흡착 성능을 나타내는 것인, 오염물질의 선택적 흡착을 위한 온도감응성 고분자가 코팅된 메조포러스 실리카의 제조 방법.
  7. 제 1항에 있어서,
    온도감응성 고분자가 코팅된 메조포러스 실리카는 25℃에서 5-10분, 40℃에서 200-300분 이내에 오염물질을 흡착시키는 것인, 오염물질의 선택적 흡착을 위한 온도감응성 고분자가 코팅된 메조포러스 실리카의 제조 방법.
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