KR101907514B1

KR101907514B1 - 전자사진용 토너 및 그의 제조방법

Info

Publication number: KR101907514B1
Application number: KR1020160033291A
Authority: KR
Inventors: 방경; 김재환; 홍진모; 박수범; 이정현; 조미림
Original assignee: 에이치피프린팅코리아 주식회사
Priority date: 2016-03-21
Filing date: 2016-03-21
Publication date: 2018-10-12
Also published as: KR20160039165A

Abstract

전자사진용 토너 및 그의 제조방법이 제공되며, 상기 토너는 라텍스, 착색제 및 이형제를 포함하며, 아연(Zn), 철(Fe) 및 규소(Si)를 포함하고, 형광 X선 측정에 의한 상기 아연 강도 [Zn], 철 강도 [Fe] 및 규소 강도 [Si]에 있어서, 약 5.0 x 10^-2 내지 약 2.0의 [Zn]/[Fe] 및 약 5.0 x 10^-4 내지 약 5.0 x 10^- ² 의 [Si]/[Fe]를 가진다.

Description

전자사진용 토너 및 그의 제조방법{Electrophotographic toner and process for preparing the same}

전자사진용 토너 및 그의 제조방법이 개시된다.

전자 사진법이나 정전 기록법에 있어서, 정전하상 또는 정전 잠상을 가시화하는 현상제로는 토너와 캐리어 입자로 이루어지는 2성분 현상제와, 실질적으로 토너만으로 이루어져 캐리어 입자를 사용하지 않는 1성분 현상제가 있다. 1성분 현상제에는 자성분을 함유하는 자성 1성분 현상제와 자성분을 함유하지 않는 비자성 1성분 현상제가 있다. 비자성 1성분 현상제에서는 토너의 유동성을 높이기 위하여 콜로이드성 실리카 등의 유동화제를 독립적으로 첨가하는 일이 많다. 토너로는 일반적으로 라텍스 중에 카본블랙 등의 착색제나 그 외의 첨가제를 분산시켜 입자화한 착색 입자가 사용되고 있다.

토너의 제조방법에는 분쇄법과 중합법이 있다. 분쇄법에서는 합성 수지와 착색제, 필요에 따라 그 외의 첨가제를 용융 혼합한 후 분쇄하고, 이어서 원하는 입경의 입자가 얻어지도록 분급하여 토너를 얻고 있다. 중합법에서는 중합성 단량체에, 착색제, 중합 개시제, 필요에 따라 가교제, 대전방지제 등의 각종 첨가제를 균일하게 용해 내지 분산시킨 중합성 단량체 조성물을 제조하고, 이어서 분산 안정제를 함유하는 수계 분산 매질 중에 교반기를 이용하여 분산하여 중합성 단량체 조성물의 미세한 액적 입자를 형성시키고, 이어서 승온시키고 현탁중합하여 원하는 입경을 갖는 착색 중합체 입자인 중합 토너를 얻고 있다.

종래, 화상 형성 장치에 이용되는 토너로는 분쇄법에 의해 얻어진 토너가 주류였다. 분쇄법에 의하면 토너 입자의 크기(particle size), 입도 분포 (geometric size distribution) 및 토너 구조 정밀 제어가 곤란하여, 대전, 정착, 유동성, 또는 보관성 등의 토너에 요구되는 각 주요 특성을 독립적으로 설계하는 것이 곤란하다.

최근에 입경 제어가 용이하고, 분급 등의 번잡한 제조 공정을 거칠 필요가 없는 중합 토너가 주목 받게 되었다. 이와 같은 중합법에 의하여 토너를 제조하면, 분쇄나 분급을 실시하지 않고, 원하는 입경과 입경 분포를 갖는 중합 토너를 얻을 수 있다. 이러한 중합법 중 입도 및 형상을 균일하게 제어하고자 MgCl₂, NaCl 등의 금속염 또는 고분자 타입의 폴리 알루미늄 클로라이드 (PAC)등을 이용한 응집법 토너의 프로세스가 제안되고 있다.

이러한 금속염계 응집제에 의하여 어느 정도 재현성 있게, 토너의 입도, 입도 분포 제어나 쉘 부여에 의한 캡슐 구조의 구축이 가능해져, 실용에도 제공되고 있으나, 입도와 형상의 균일 제어성에 아직 문제를 가진다. 즉, 입도가 토너 중심 입도 이상의 범위에 대해 꽤 좋은 제어성을 나타내지만, 입도 분포 에서의 소립자 지름 범위에서는 원하는 형상보다 구형의 형상을 갖게 되어, 전자 사진 프로세스에 있어서의 블레이드 클리닝(Blade Cleaning)성에 문제를 야기할 수 있다.

한편, PAC을 사용하는 경우에는 뛰어난 응집력뿐만 아니라 균일한 입도 제어 및 균일 형상 제어가 가능하나 알루미늄 성분은 환경적으로 규제되고 있는 물질로 알려져 있다.

전자사진용 토너 및 그의 제조방법이 개시된다.

본 발명의 일 실시예에 따르면,

라텍스, 착색제 및 이형제를 포함하는 전자사진용 토너로서,

상기 토너가 아연(Zn), 철(Fe) 및 규소(Si)를 포함하고, 형광 X선 측정에 의한 상기 아연 강도 [Zn], 철 강도 [Fe] 및 규소 강도 [Si]에 있어서, 약 5.0 x 10^-2 내지 약 2.0의 [Zn]/[Fe] 및 약 5.0 x 10^-4 내지 약 5.0 x 10^- ² 의 [Si]/[Fe]를 가지는 전자사진용 토너를 제공한다:

*상기 토너는 약 0.70 x 10¹ 내지 약 0.90 x 10¹의 log G’(60) 및 약 1.0 x 10^-1 내지 약 2.0 x 10^-1의

의 값을 가지고, 상기 G’(60) 및 G’(80)은 각속도 6.28 rad/초, 승온 속도 1.0 ℃/분, 및 초기 변형률 0.3%의 측정 조건에서 각각 60 ℃ 및 80 ℃에서의 저장 탄성율(Pa)를 나타낼 수 있다.

상기 토너는 약 0 내지 약 5.0 x 10^-2의

의 값을 가지고,

상기 G’(120) 및 G’(140)은 각속도 6.28 rad/초, 승온 속도 1.0 ℃/분, 및 초기 변형률 0.3%의 측정 조건에서 각각 120 ℃, 140 ℃에서의 저장 탄성율(Pa)를 나타낼 수 있다.

상기 토너의 Si 및 Fe의 함량이 각각 약 3 내지 약 30,000ppm일 수 있다.

상기 라텍스는 2 종 이상의 폴리에스테르 수지를 포함할 수 있다.

상기 토너의 평균입도는 약 3 내지 약 9㎛일 수 있다.

상기 토너의 원형도의 평균값은 약 0.940 내지 약 0.980일 수 있다.

상기 토너의 GSDv 값 및 GSDp 값은 각각 약 1.3 이하일 수 있다.

본 발명의 다른 실시예에 따르면,

1차 라텍스 입자, 착색제 분산액 및 이형제 분산액을 혼합하여 혼합액을 제조하는 단계;

상기 혼합액에 응집제를 첨가하여 1차 응집 토너를 제조하는 단계; 및

하나 이상의 중합성 단량체를 중합하여 제조되는 2차 라텍스 입자를 상기 1차 응집 토너 상에 피복하여 2차 응집 토너를 제조하는 단계를 포함하는 전자사진용 토너의 제조방법으로서,

상기 토너가 아연(Zn), 철(Fe) 및 규소(Si)를 포함하고, 형광 X선 측정에 의한 상기 아연 강도(intensity) [Zn], 철 강도 [Fe] 및 규소 강도[Si]에 있어서, 약 5.0 x 10^-2 내지 약 2.0 의 [Zn]/[Fe] 및 약 5.0 x 10^-4 내지 약 5.0 x 10^- ² 의 [Si]/[Fe]를 가지는 전자사진용 토너의 제조방법을 제공한다:

상기 1차 라텍스 입자 및 2차 라텍스 입자는 각각 폴리에스테르 수지를 단독으로 사용하거나, 또는 폴리에스테르 수지 및 하나 이상의 중합성 단량체를 중합하여 제조되는 중합체의 혼합물을 사용하여 제조될 수 있다.

상기 1차 라텍스 입자 및 2차 라텍스 입자는 각각 2 종 이상의 폴리에스테르 수지를 사용하여 제조될 수 있다.

3차 라텍스 입자를 상기 2차 응집 토너 상에 피복하는 단계를 더 포함할 수 있다.

상기 이형제 분산액은 파라핀계 왁스 및 에스테르계 왁스의 혼합물; 또는 에스테르기 함유 파라핀계 왁스를 포함할 수 있다.

상기 에스테르계 왁스의 함량은 파라핀계 왁스 및 에스테르계 왁스의 혼합물의 전체 중량 기준으로 약 5 내지 약 39 중량%일 수 있다.

상기 응집제는 Si과 Fe 함유 금속염을 포함할 수 있다.

상기 응집제는 폴리실리카철을 포함할 수 있다.

본 발명의 다른 실시예에 따르면,

상술한 토너가 저장되는 토너 탱크; 상기 토너 탱크의 내측으로 돌출되며, 저장된 토너를 외부로 공급하는 공급부; 및 상기 토너 탱크의 내부에 회전할 수 있도록 설치되며, 상기 공급부의 상부를 포함하는 상기 토너 탱크의 내부 전 공간에 있는 토너를 교반할 수 있는 토너 교반부재;를 포함하는 토너 공급 수단이 제공된다.

이상과 같은 본 발명의 실시예에 의하면, 소입경 및 좁은 입도분포를 갖고, 저온정착을 실현하며, 열보관성이 뛰어나고 색발현성이 우수한 고화질 및 고광택의 전자사진용 토너를 제조할 수 있다.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 토너 공급 수단을 도시한 것이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 토너를 수용한 화상 형성 장치의 일 구현예를 도시한 것이다.

이하 본 발명을 상세히 설명한다.

본 발명에 따른 전자사진용 토너는 라텍스, 착색제 및 이형제를 포함하는 전자사진용 토너로서, 상기 토너가 아연(Zn), 철(Fe) 및 규소(Si)를 포함하고, 형광 X선 측정에 의한 상기 아연의 강도 [Zn], 철의 강도 [Fe] 및 규소의 강도 [Si]에 있어서, 약 5.0 x 10^-2 내지 약 2.0의 [Zn]/[Fe] 및 약 5.0 x 10^-4 내지 약 5.0 x 10^-2 의 [Si]/[Fe]를 가진다.

상기 아연 강도 [Zn]은 토너의 라텍스, 즉 폴리에스테르 수지를 중합하는 공정에서 아연 함유 화합물을 촉매로서 사용되는데, 이때 촉매에 함유된 아연의 함량에 대응되는 값이다. 따라서, 아연 강도 [Zn]이 너무 적으면 중합 반응의 효율이 상당히 저하되어 반응시간이 오래 걸리고, 또한 너무 과다하면 반응속도가 빨라 그 제어가 어려우며 분자량이 크게 증가하여 추후 제조된 토너의 저온 정착시에 부적합할 수 있으므로, 또한 최종 토너의 전기적 특성에 악영향을 끼칠수 있으므로 적정한 범위로 조절될 필요가 있다.

상기 철 강도 [Fe]는 토너의 제조시 라텍스, 착색제 및 이형제를 응집하기 위하여 사용되는 응집제 내의 철의 함량에 대응되는 값이다. 따라서, 철 강도 [Fe]에 따라서, 최종 토너를 제조하기 위한 전구체에 해당하는 응집 토너의 응집성, 입도 분포, 크기에 영향을 줄 수 있다.

상기 규소 강도 [Si]은 토너의 제조시에 사용되는 응집제 중의 규소 또는 토너의 유동성을 확보하기 위하여 외첨처리하는 실리카 입자 중의 규소의 함량에 대응하는 값으로서, 규소 강도 [Si]에 따라서, 상기의 철과 같은 영향성 및 토너의 유동성이 영향을 받을 수 있다.

상기 아연 강도 [Zn] 대 철 강도 [Fe]의 비인, [Zn]/[Fe]는 예를 들면, 약 5.0 x 10^-2 내지 약 2.0, 약 1.0 x 10^-1 내지 약 1.5, 약 2.0 x 10^-1 내지 약 1.0 이다.

이때, 상기 [Zn]/[Fe]가 약 5.0 x 10^-2 미만이면 아연 강도 [Zn]이 너무 적어 중합속도가 너무느려 라텍스 합성이 어렵고, 또는 철 강도 [Fe] 가 많아져서 응집성에 영향을 주거나 대전에 악영향을 줄 수 있고, 약 2.0 초과이면 아연 강도 [Zn]이 너무 많아 분자량이 지나치게 증가하거나 대전에 악영향을 줄 수 있고, 또는 철 강도 [Fe]이 적어져서 응집 공정이 효과적으로 진행되지 않아 입도 분포나 크기에 영향을 줄 수 있다.

상기 규소 강도 [Si] 대 철 강도 [Fe]의 비인, [Si]/[Fe]는 예를 들면, 약 5.0 x 10^-4 내지 약 5.0 x 10^-2, 약 8.0 x 10^-4 내지 약 3.0 x 10^-2, 약 1.0 x 10^-3 내지 약 1.0 x 10^-2 이다.

이때, 상기 [Si]/[Fe]가 약 5.0 x 10^-4 미만이면 외첨제 실리카 양이 너무 적어져서 토너의 유동성에 문제가 있고, 약 5.0 x 10^-2 초과이면 외첨제 실리카 양이 많아져서 프린터 내부가 오염될 수 있다.

상기 토너는 약 0.70 x 10¹ 내지 약 0.90 x 10¹의 log G’(60) 및 약 1.0 x 10^-1 내지 약 2.0 x 10^-1의

의 값을 가진다.

또한, 상기 토너는 약 0 내지 약 5.0 x 10^-2의

의 값을 가진다.

이때, 상기 G’(60), G’(80), G’(120) 및 G’(140)은 두개의 원형 디스크 형태의 레오미터(Rheometer) (예를 들면, TA ARES)에서 각속도 6.28 rad/초, 승온 속도 1.0 ℃/분, 및 초기 변형률 0.3%(측정 중에 변형률은 자동 조절됨)의 조건에 따른 토너의 동적 점탄성 측정 결과 얻어진, 60 ℃, 80 ℃, 120 ℃ 및 140 ℃에서의 저장 탄성율(Pa)를 각각 나타낸다.

토너의 점탄성은 토너의 열적 성질(Tg 등)과 가교도, 분산성, 상용성, 분포, 사용 물질 등 다양한 원인에 의해 영향을 받을 수 있다. 특히, 상기 G'(60), G'(80), 즉 100℃ 이하에서의 점탄성에는 라텍스, 왁스의 T_g, T_m 등과 응집제 종류, 착색제 등이 영향을 미친다. 또한, 상기 G’(120) 및 G’(140), 즉 100℃ 이상에서의 점탄성에서는 라텍스나 왁스의 열적 성질 보다는 토너의 내부 분산성, 분자량, 가교도, 입도 분포 등에 크게 영향을 받을 수 있다. 따라서, 상기 G’(60), G’(80), G’(120) 및 G’(140)의 값은 토너 제조시에 사용되는 라텍스, 착색제, 이형제, 응집제 등의 원료의 성질과 제조된 토너의 물리적 특성 등에 의해 종합적으로 결정될 수 있다.

또한, 상기 G’(60), G’(80), G’(120) 및 G’(140)의 수치로부터 각각 토너의 콜드 옵셋(cold offset), MFT(Minimum Fusing Temperture), 정착범위(Fusing Latitude) 등 정착관련 특성을 예측할 수 있다.

상기 토너의 logG'(60)의 값은 예를 들면, 약 0.70 x 10¹ 내지 약 0.90 x 10¹, 약 0.73 x 10¹ 내지 약 0.87 x 10¹, 약 0.75 x 10¹ 내지 약 0.85 x 10¹ 이다. 이때, logG'(60)의 값이 상기 범위를 만족하게 되면, 토너의 정착 공정을 위한 초기 승온 온도인 60 ℃에서의 토너의 탄성율이 적절하게 유지되어, 토너를 전사하는 공정에서 토너의 변형이 일어나지 않아 전사 불량이 없고, 우수한 고온 보관성을 나타내어 환경에 대해 민감하지 않은 현상성을 보이며 프린터 기내에서의 내구성도 기대할 수 있다

또한, 상기 토너의

의 값은 예를 들면 약 1.0 x 10^-1 내지 약 2.0 x 10^-1, 약 1.2 x 10^-1 내지 약 1.8 x 10^-1, 약 1.3 x 10^-1 내지 약 1.7 x 10^- ¹ 이고, 이때,

의 값이 상기 범위를 만족하게 되면, 라텍스의 융점 온도 부근에서 토너의 탄성율의 기울기가 급격히 저하됨으로써 정착시에 토너의 용융이 충분하게 진행되어 정착시 짧은 시간 (고속)안에 적은 열량으로도 저온 정착이 가능하게 되어 안정한 화상을 더 용이하게 얻을 수 있고, 저온 고속 정착이 가능할 수 있다.

또한, 토너의

의 값은 예를 들면, 약 0 내지 약 5.0 x 10^-2, 약 1.0 x 10^-2 내지 약 4.0 x 10^-2, 약 1.5 x 10^-2 내지 약 3.5 x 10^- ²이다. 이때,

의 값이 상기 범위를 만족하게 되면, 120 내지 140℃의 고온에서 온도에 따른 저장 탄성율의 기울기가 완만하게 유지됨으로써 토너의 정착시에 고온에서의 오프셋성이 방지되고, 그 결과 광택 얼룩의 문제가 없어 고화질의 품질, 고광택성 및 우수한 색 재현성을 얻을 수 있다.

상기 토너에 포함된 Si 및 Fe 함량은 각각 예를 들면, 약 3 내지 약 30,000ppm, 약 30 내지 약 25,000ppm, 300 내지 20,000ppm이다. 이때, 상기 Si 및 Fe 함량이 상기 범위를 만족하면, 토너의 대전성이 개선되고, 프린터 내부의 오염을 방지할 수 있다.

상기 토너의 라텍스는 폴리에스테르 수지를 단독으로 포함하거나, 또는 폴리에스테르 수지 및 하나 이상의 중합성 단량체를 중합하여 제조되는 중합체의 혼합물(하이브리드 타입)을 포함할 수 있다.

상기 폴리에스테르 수지는 2가 지방산과 2가 알코올의 축합반응으로 얻어지는 폴리머로서, 저온정착을 실현하며, 열보관성이 뛰어나고 색발현성이 우수한 고화질 및 고광택의 전자사진용 토너를 제공하기에 적합하다면, 특별히 제한없이 사용될 수 있다. 예를 들면, 상기 폴리에스테르 수지는 약 1.0 x 10⁴ 내지 4.0 x 10⁴ g/mol의 중량 평균 분자량 및 약 50 내지 70 ℃의 유리전이온도(T_g)를 가질 수 있다. 따라서, 상기 토너의 라텍스는 상이한 중량 평균 분자량과 유리전이온도를 갖는 2종 이상의 폴리에스테르 수지를 포함할 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 따른 전자사진용 토너의 부피 평균 입경은 예를 들면, 약 3 내지 약 9㎛, 약 4 내지 약 8 ㎛, 약 4.5 내지 약 7.5㎛이다. 일반적으로, 토너 입자가 작으면 작을수록, 높은 해상도 및 고화질을 얻는 것이 더욱 유리하지만, 동시에, 전사 속도 및 세정력의 관점에서 볼 때는 불리하기 때문에 적정한 입경을 갖는 것이 중요하다.

토너의 부피 평균 입경은 전기저항법에 의하여 측정할 수 있다.

상기 토너의 부피 평균 입경이 약 3 ㎛ 이상이 됨으로써 감광체 클리닝이 용이하고, 양산 수율이 개선되고, 비산으로 인한 인체에 유해한 문제가 방지되며, 높은 해상도 및 고질의 화상을 얻을 수 있고, 약 9 ㎛ 이하가 됨으로써, 대전이 균일하게 이루어지고, 토너의 정착성이 개선되며, 닥터 블레이드(Dr-Blade)가 토너층을 규제하는 것이 더 용이해질 수 다.

상기 토너의 원형도의 평균값은 예를 들면, 약 0.940 내지 약 0.980, 약 0.945 내지 약 0.975, 약 0.950 내지 약 0.970이다.

토너의 원형도는 시스멕스(SYSMEX) 社의 FPIA-3000 장비로 측정할 수 있는데 아래 식에 의거하여 계산된다.

<계산식>

원형도 (Circularity) = 2×(π×면적)^0.5/둘레

상기 원형도 값은 0 내지 1 사이의 값이고, 상기 원형도 값이 1에 가까울수록 구형에 가까워진다.

상기 토너의 원형도의 평균값이 0.940 이상이 됨으로써, 전사재 상에 현상된 화상의 높이가 적절하여 토너 소비량을 절감할 수 있고, 토너간의 공극이 너무 커지지 않아서 전사재 상에 현상된 화상 상의 충분한 피복률을 얻을 수 있게 된다. 토너의 원형도의 평균값이 0.980 이하가 됨으로써, 토너가 과다하게 현상 슬리브 상으로 공급되는 것을 방지하여 슬리브가 토너와 함께 그 위에 불균일하게 피복되어 오염이 발생하는 문제를 개선할 수 있다.

토너 입자 분포의 지표로는 이하와 같은 체적 평균 입도 분포 지표 GSDv, 또는 수평균 입도 분포 지표 GSDp를 사용할 수 있고, 이는 하기와 같이 측정하여 산출한다.

우선, 쿨터카운터인 멀티사이저 III(베크만-쿨터사제) 측정기를 사용해서 측정된 토너의 입도 분포를 분할된 입도 범위(채널)에 대하여, 개개의 토너 입자의 체적 및 수에 대해서 소경(小徑)측으로부터 누적 분포를 그려, 누적 16%가 되는 입경을 체적 평균 입자경 D16v, 및, 수평균 입자경 D16p라 정의하고, 누적 50%가 되는 입경을 체적 평균 입자경 D50v, 및, 수평균 입자경 D50p라 정의한다. 마찬가지로, 누적 84%가 되는 입경을 체적 평균 입자경 D84v, 및, 수평균 입자경 D84p라 정의한다.

이 때, 체적 평균 입도 분포 지표(GSDv)는 (D84v/D16v)^0.5로서 정의되고, 수평균 입도 지표(GSDp)는 (D84p/D16p)^0.5로서 정의되는 이들의 관계식을 이용하여, 체적 평균 입도 분포 지표(GSDv) 및 수평균 입도 지표(GSDp)를 산출할 수 있다.

이때, 상기 GSDv의 값 및 GSDp의 값은 예를 들면, 약 1.30 이하, 약 1.15 내지 약 1.30, 1.20 내지 1.25 이다. 상기 GSDv 및 GSDp의 값이 상기 범위를 만족하게 되면, 균일한 토너의 입자경을 얻을 수 있게 된다.

본 발명의 다른 일 구현에 의하면, 1차 라텍스 입자, 착색제 분산액 및 이형제 분산액을 혼합하여 혼합액을 제조하는 단계; 상기 혼합액에 응집제를 첨가하여 1차 응집 토너를 제조하는 단계; 및 하나 이상의 중합성 단량체를 중합하여 제조되는 2차 라텍스 입자를 상기 1차 응집 토너 상에 피복하여 2차 응집 토너를 제조하는 단계;를 포함하는 전자사진용 토너의 제조방법으로서, 상기 토너가 아연(Zn), 철(Fe) 및 규소(Si)를 포함하고, 형광 X선 측정에 의한 상기 아연 강도 [Zn], 철 강도 [Fe] 및 규소 강도 [Si]에 있어서, 약 5.0 x 10^-2 내지 약 2.0의 [Zn]/[Fe] 및 약 5.0 x 10^-4 내지 약 5.0 x 10^- ² 의 [Si]/[Fe]를 가지는 전자사진용 토너의 제조방법을 제공한다.

상기 제조방법에서, 1차 라텍스 입자는 폴리에스테르 수지를 단독으로 사용하거나, 또는 폴리에스테르 수지 및 하나 이상의 중합성 단량체를 중합하여 제조되는 중합체의 혼합물(하이브리드 타입)을 사용할 수 있다.

상기 폴리에스테르 수지는 2가 지방산과 2가 알코올의 축합반응으로 얻어지는 폴리머로서, 저온정착을 실현하며, 열보관성이 뛰어나고 색발현성이 우수한 고화질 및 고광택의 전자사진용 토너를 제공하기에 적합하다면, 특별히 제한없이 사용될 수 있다. 예를 들면, 상기 폴리에스테르 수지는 약 1.0 x 10⁴ 내지 4.0 x 10⁴ g/mol의 중량 평균 분자량 및 약 50 내지 70 ℃의 유리전이온도(T_g)를 가질 수 있다. 또한, 1차 라텍스 입자의 제조를 위하여 상이한 중량 평균 분자량과 유리전이온도를 갖는 2종 이상의 폴리에스테르 수지를 함게 사용할 수도 있다.

상기 2가 지방산의 예로서 지방족 디카르복시산과 방향족 디카르복시산이 있고, 이들은 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다.

지방족 디카르복시산으로는, 예를 들면, 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 1,9-노난디카르복시산, 1,10-데칸디카르복시산, 1,11-운데칸디카르복시산, 1,12-도데칸디카르복시산, 1,13-트리데칸디카르복시산, 1,14-테트라데칸디카르복시산, 1,16-헥사데칸디카르복시산, 1,18-옥타데칸디카르복시산 등, 또는 그 저급 알킬에스테르나 산무수물을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.

방향족 디카르복시산으로서는, 예를 들면 테레프탈산, 이소프탈산, 오르토프탈산, t-부틸이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복시산, 4,4'-비페닐디카르복시산 등을 들 수 있다.

상기 2가 알콜로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올, 1,11-운데칸디올, 1,12-도데칸디올, 1,13-트리데칸디올, 1,14-테트라데칸디올, 1,18-옥타데칸디올, 1,20-에이코산디올 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.

상기 폴리에스테르 수지의 제조시에 사용 가능한 촉매로서는, 나트륨, 리튬 등의 알칼리 금속 화합물; 마그네슘, 칼슘 등의 알칼리 토류 금속 화합물; 아연, 망간, 안티몬, 티탄, 주석, 지르코늄, 게르마늄 등의 금속 화합물; 아인산 화합물; 인산 화합물; 및 아민 화합물 등을 들 수 있다.

상기 폴리에스테르 수지를 사용한 1차 라텍스 입자는 축합중합에 의하여 제조된 폴리에스테르 수지, 알칼리성 화합물, 경우에 따라서 계면활성제를 물에 분산시켜 전상유화 방식에 의해 제조한다.

구체적으로 살펴보면, 1차 라텍스 입자의 제조 공정은 용해, 유화, 및 탈용제의 4개의 공정으로 이루어진다. 먼저, 용해공정에서는 폴리에스테르 수지를 유기용제에 용해하여 용액을 제조하고, 이때, 유기용제는 폴리에스테르 수지를 용해할 수 있는 공지된 용제라면 제한없이 사용할 수 있다. 유화 공정에서는 용해공정에서 제조된 수지 용액을 염기성 화합물과 물을 첨가하여 전상 유화를 행한다. 필요하다면 이때 계면활성제를 첨가한다. 이때 염기성 화합물의 양은 폴리에스테르 수지의 산가로부터 얻어지는 카르복실 산에 대한 당량비로 정한다.

그 결과, 예를 들면 약 1㎛ 이하, 약 100 내지 약 300nm, 약 150 내지 약 250nm의 크기를 갖는 1차 라텍스 입자를 제조하게 된다.

상기 1차 라텍스 입자로서 폴리에스테르 수지와 함께 하나 이상의 중합성 단량체를 중합하여 제조되는 중합체의 혼합물이 사용되는 경우, 상기 중합성 단량체는 스티렌, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌의 스티렌계 단량체; 아크릴산, 메타크릴산; 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 아크릴산부틸, 아크릴산 2-에틸헥실, 아크릴산디메틸아미노에틸, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필, 메타크릴산부틸, 메타크릴산 2-에틸헥실, 메타크릴산디메틸아미노에틸, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드의 (메타)아크릴산의 유도체; 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌의 에틸렌성 불포화 모노올레핀; 염화비닐, 염화비닐리덴, 불화비닐의 할로겐화비닐; 아세트산비닐, 프로피온산비닐의 비닐에스테르; 비닐메틸에테르, 비닐에틸에테르의 비닐에테르; 비닐메틸케톤, 메틸이소프로페닐케톤의 비닐케톤; 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘 및 N-비닐피롤리돈의 질소 함유 비닐 화합물 중에서 선택된 하나 이상일 수 있다.

상기 하나 이상의 중합성 단량체의 효율적인 중합을 위해 중합개시제 및 연쇄 이동제가 사용될 수 있다.

*상기 중합 개시제로는, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염; 4,4-아조비스(4-시아노길초산), 디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 2,2-아조비스(2-아미디노프로판)이염산염, 2,2-아조비스-2-메틸-N-1,1-비스(히드록시메틸)-2-히드록시에틸프로피오아미드, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 1,1'-아조비스(1-시클로헥산카르보니트릴) 등의 아조 화합물; 메틸에틸퍼록시드, 디-t-부틸퍼록시드, 아세틸퍼록시드, 디쿠밀퍼록시드, 라우로일퍼록시드, 벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼록시-2-에틸헥사노에이트, 디-이소프로필퍼옥시디카르보네이트, 디-t-부틸퍼옥시이소프탈레이트 등의 과산화물 등을 예시할 수 있다. 또한, 이들 중합 개시제와 환원제를 조합한 산화-환원 개시제를 들 수 있다.

상기 연쇄이동제(chain transfer agent)는 연쇄 반응에 있어서 연쇄 운반체의 종류가 변화되도록 하는 물질을 말한다. 새로운 연쇄의 활성을 기존의 연쇄의 활성에 비해 현저하게 감소시키는 물질을 포함한다. 연쇄이동제를 통하여 중합성 단량체의 중합도를 감소하게 할 수 있고 새로운 사슬을 개시하게 할 수 있다. 연쇄이동제를 통하여 분자량의 분포를 조절할 수 있게 된다.

상기 연쇄이동제의 함량은 예를들면, 하나 이상의 중합성 단량체 100 중량부를 기준으로 약 0.1 내지 약 5 중량부, 약 0.2 내지 약 3 중량부, 약 0.5 내지 약 2.0 중량부이다. 상기 연쇄이동제의 함량이 상기 범위를 만족하면, 분자량이 적절하게 조절되어 응집효율 및 정착성능이 개선될 수 있다.

상기 연쇄이동제의 예로는 이에 한정되지 않지만, 황 함유 화합물, 예컨대 도데칸티올(dodecanethiol), 티오글리콜산, 티오아세트산 및 메르캅토에탄올; 아인산(phosphorous acid) 화합물, 예컨대 아인산 및 아인산나트륨; 차인산(Hypophosphorous acid) 화합물, 예컨대 차인산 및 차인산나트륨; 및 알콜, 예컨대 메틸알콜, 에틸알콜, 이소프로필알콜 및 n-부틸알콜 등이 있다.

상기 1차 라텍스 입자는 대전제어제를 더 포함할 수 있으며, 본 발명에 사용되는 대전제어제는 부대전성 대전 제어제 및 정대전성 대전 제어제를 모두 사용할 수 있으며, 상기 부대전성 대전 제어제로는 크롬 함유 아조 착제(azo dyes) 또는 모노아조 금속 착체와 같은 유기 금속 착체 또는 킬레이트 화합물; 크롬, 철, 아연과 같은 금속 함유 살리실산 화합물; 및 방향족 히드록시카르복실산과 방향족 디카르복실산의 유기 금속 착체가 사용될 수 있으며, 공지의 것이면 특별히 제한되지는 않는다. 또한 정대전성 대전 제어제로서는 니그로신과 그의 지방산 금속염 등으로 개질된 생성물, 트리부틸벤질암모늄 1-히드록시-4-나프토술포네이트 및 테트라부틸암모늄 테트라플루오로보레이트 등의 4급 암모늄염을 포함하는 오늄염 등을 단독으로, 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 이와 같은 대전제어제는 토너를 정전기력에 의해 현상롤러 위에 안정되게 지지하므로, 상기와 같은 대전제어제를 사용함으로써 안정적이고 빠른 대전 속도가 가능해진다.

상기와 같이 얻어진 1차 라텍스 입자는 착색제 분산액 및 이형제 분산액과 혼합하여 혼합액을 제조하게 된다. 상기 착색제 분산액은 블랙, 시안, 마젠타, 옐로우 등의 착색제와 유화제를 포함하는 조성물을 초음파 분산기 또는 마이크로 플루다이저(Micro fludizer) 등을 사용하여 균질하게 분산시켜 얻어진다.

상기 착색제 분산액에 사용되는 착색제 중 검은색은 카본 블랙 또는 아닐린블랙을 이용하고, 칼라는 옐로우, 마젠타 및 시안 착색제 중에서 선택된 하나 이상을 더 포함한다.

상기 옐로우 착색제는 축합 질소 화합물, 이소인돌리논 화합물, 아트라킨 화합물, 아조 금속 착제, 또는 알릴 이미드 화합물이 사용된다. 구체적으로 C.I. 안료 옐로우 12, 13, 14, 17, 62, 74, 83, 93, 94, 95, 109, 110, 111, 128, 129, 147, 168, 180 등이 사용될 수 있다.

*상기 마젠타 착색제는 축합 질소 화합물, 안트라킨, 퀴나크리돈 화합물, 염기 염료 레이트 화합물, 나프톨 화합물, 벤조 이미다졸 화합물, 티오인디고 화합물, 또는 페릴렌 화합물이 사용된다. 구체적으로 C.I. 안료 레드 2, 3, 5, 6, 7, 23, 48:2, 48:3, 48:4, 57:1, 81:1, 122, 144, 146, 166, 169, 177, 184, 185, 202, 206, 220, 221, 또는 254 등이 사용될 수 있다.

상기 시안 착색제는 동 프탈로시아닌 화합물 및 그 유도체, 안트라킨 화합물, 또는 염기 염료 레이트 화합물 등이 사용된다. 구체적으로 C.I. 안료 블루 1, 7, 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 60, 62, 또는 66 등이 사용될 수 있다.

이러한 착색제는 단독 또는 2 종 이상의 혼합물로 혼합하여 사용될 수 있으며, 색상, 채도, 명도, 내후성, 토너 중의 분산성 등을 고려하여 선택된다.

상기한 바와 같은 착색제의 함량은 토너를 착색하기에 충분한 양이면 무방하나, 예를 들면, 토너 100 중량부를 기준으로 하여 약 0.5 내지 약 15 중량부, 약 1 내지 약 12 중량부, 약 2 내지 약 10 중량부이다. 상기 착색제의 함량이 토너 100 중량부를 기준으로 하여 0.5 중량부 이상인 경우에는 착색효과가 충분히 발현될 수 있고, 15 중량부 이하인 경우에는 토너의 제조원가의 상승에 큰 영향을 미치지 않고, 충분한 마찰 대전량을 제공할 수 있다.

상기 착색제 분산액에 사용되는 유화제로서는 당업계에 알려져 있는 유화제를 사용할 수 있으며, 음이온성 반응성 유화제나 비이온성 반응성 유화제 또는 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있다. 상기 음이온성 반응성 유화제로서는 HS-10(Dai-ich kogyo사 제조), Dowfax 2A1(로디아사 제조) 등을 예로 들 수 있으며, 비이온성 반응성 유화제로서는 RN-10 (Dai-ichi kogyo사 제조)등을 예로 들 수 있다.

상기 토너의 제조 공정에서 사용되는 이형제 분산액은 이형제, 물, 유화제 등을 포함한다

이때, 상기 이형제는 최종 화상 수용체 상에 저정착 온도에서 정착되고, 우수한 최종 화상 내구성 및 내마모 특성을 나타내는 토너를 제공하므로, 이형제의 종류 및 함량은 토너의 특성을 결정하는데 중요한 역할을 함을 알 수 있다.

사용될 수 있는 이형제의 형태의 예들은 이에 한정되는 것은 아니지만, 폴리에틸렌계 왁스, 폴리프로필렌계 왁스, 실리콘 왁스, 파라핀계 왁스, 에스테르계 왁스, 카르나우바 왁스 및 메탈로센(metallocene) 왁스를 포함한다. 바람직하게는 이형제는 융점은 약 50 내지 약 150℃이다. 이형제 성분은 토너 입자와 물리적으로 밀착되지만, 토너 입자와 공유적으로 결합하지 않는다. 최종 화상 수용체 상에 저정착 온도에서 정착되고 우수한 최종 화상 내구성 및 내마모 특성을 나타내는 토너를 제공한다.

*상기 이형제의 함량은 예를 들면 토너 100 중량부를 기준으로 약 1 내지 약 20 중량부, 약 2 내지 약 16 중량부, 약 3 내지 약 12 중량부를 사용할 수 있으며, 이형제의 함량이 1 중량부 이상인 경우 저온 정착성이 양호하고 정착 온도 범위가 충분히 확보되며, 20 중량부 이하인 경우 보관성 및 경제성이 개선될 수 있다.

상기 이형제로는 에스테르기를 포함하는 왁스를 사용할 수 있으며, 그 예로는 (1) 에스테르계 왁스 및 비에스테르계 왁스의 혼합물; 또는 (2) 비에스테르계 왁스에 에스테르기를 함유 시킨 에스테르기 함유 왁스가 있다.

이는 에스테르기가 토너의 라텍스 성분과의 친화성이 높기 때문에, 토너 입자 중에서 왁스를 균일하게 존재시킬 수 있어 왁스의 작용을 효과적으로 발휘할 수 있게 하고, 비에스테르계 왁스 성분은 라텍스와의 이형 작용에 의하여 에스테르계 왁스 만으로 구성되는 경우의 과도한 가소작용을 억제할 수 있어, 결과적으로 토너의 양호한 현상성을 장기간 유지할 수 있게 하기 때문이다.

상기 에스테르계 왁스로는 예를 들어, 베헨산 베헤닐, 스테아르산 스테아릴, 펜타에리트리톨의 스테아르산 에스테르, 몬탄산 글리세리드 등의, 탄소수 15~30 의 지방산과 1~5 가의 알코올의 에스테르가 바람직하다. 또, 에스테르를 구성하는 알코올 성분으로서는, 1 가 알코올의 경우에는 탄소수 10~30 인 것이 바람직하고, 다가 알코올의 경우에는 탄소수 3~10 인 것이 바람직하다.

또한, 비에스테르계 왁스로는 폴리에틸렌계 왁스, 파리판 왁스 등이 있다.

상기 에스테르기를 포함하는 왁스의 예로는 파라핀계 왁스와 에스테르계 왁스의 혼합물; 또는 에스테르기 함유 파라핀계 왁스;가 있으며, 구체적인 예로서는 제품명 중경유지 사의 P-280, P-318, P-319 등을 사용할 수 있다.

상기 이형제가 파라핀계 왁스와 에스테르계 왁스의 혼합물인 경우, 상기 이형제의 에스테르계 왁스의 함량은 예를 들면 파라핀계 왁스와 에스테르계 왁스의 혼합물 전체 중량기준으로 약 5 내지 약 39 중량%, 약 7 내지 약 36 중량%, 약 9 내지 약 33 중량%이다.

상기 에스테르계 왁스의 함량이 5 중량% 이상인 경우는 라텍스와의 상용성이 충분히 유지되고, 39 중량% 이하인 경우는 토너의 가소성이 적절하여 현상성의 장기 유지를 확보할 수 있다.

상기 이형제 분산액에 사용되는 유화제로서는 착색제 분산액에서 사용되는 유화제와 마찬가지로 당업계에 알려져 있는 유화제를 사용할 수 있으며, 음이온성 반응성 유화제나 비이온성 반응성 유화제 또는 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있다. 상기 음이온성 반응성 유화제로서는 HS-10(Dai-ich kogyo사 제조), Dowfax 2A1(로디아사 제조) 등을 예로 들 수 있으며, 비이온성 반응성 유화제로서는 RN-10 (Dai-ichi kogyo사 제조)등을 예로 들 수 있다.

상기 방법을 통하여 1차 라텍스 입자는 저온정착에 유리하도록 분자량과 Tg가 조절되고, 유변학적(rheological) 특징이 조절되는 것이 바람직하다.

상술한 바와 같이 얻어진 1차 라텍스 입자 및 착색제 분산액 및 이형제 분산액을 혼합한 후, 상기 혼합액에 응집제를 첨가하여 응집 토너를 제조하게 된다. 보다 구체적으로는 상기 1차 라텍스 입자, 착색제 분산액 및 이형제 분산액을 혼합한 후, pH 0.1 내지 4.0의 조건하에 상기 응집제를 첨가하여 25 내지 70℃(T_g 이하), 더 구체적으로는 35 내지 60℃에서 응집하고, 85 내지 100℃ (T_g보다 대략 30 내지 50℃ 높은 온도)에서 융해(Fusing) 후 4 내지 7㎛의 1차 응집 토너를 제조한다.

상기 1차 응집 토너를 제조하는 공정에서, 0.5 내지 3 ㎛의 미니 토너를 먼저 형성한 후에 이어지는 응집 과정을 거쳐서 4 내지 7㎛의 1차 응집 토너가 최종적으로 제조될 수도 있다.

상기 코어로서 작용하는 1차 응집 토너를 형성한 후, 여기에 쉘로서 작용하는 2차 라텍스 입자를 첨가하고 시스템 내의 pH를 6 내지 9로 조절한 후, 입자 크기가 일정시간 동안 일정하게 유지되면 90 내지 98℃의 범위로 승온하고, pH를 5 내지 6으로 낮춰 합일시키면 2차 응집 토너를 제조할 수 있다.

상기 응집제로는, Si 및 Fe 함유 금속염을 사용할 수 있으며, 이러한 Si 및 Fe 함유 금속염을 사용하는 경우 증가된 이온 강도(ionic strength)와 입자간의 충돌 등에 의해 1차 응집 토너의 크기가 증가하게 된다. 상기 Si 및 Fe 함유 금속염은 예를 들면, 폴리실리카철을 포함할 수 있고, 구체적으로는 제품명 PSI-025, PSI-050, PSI-085, PSI-100, PSI-200, PSI-300 (주식회사 수도기공) 등을 사용할 수 있다. 예를 들어 상기 PSI-025, PSI-050, PSI-085의 물성 및 조성을 하기 표 1에 기재하였다.

상기 응집제의 함량은 1차 라텍스 입자 100 중량부를 기준으로 예를 들면 약 0.1 내지 약 10 중량부, 약 0.5 내지 약 8 중량부, 약 1 내지 약 6 중량부이다. 이때, 상기 응집제의 함량이 약 0.1 중량부 이상이면 응집효율이 개선되고, 약 10 중량부 이하이면 토너의 대전성 저하를 방지하여 입도 분포가 향상될 수 있다.

상기 2차 라텍스 입자는 상술한 1차 라텍스 입자와 같이, 폴리에스테르 수지를 단독으로 사용하거나, 또는 폴리에스테르 수지 및 하나 이상의 중합성 단량체를 중합하여 제조되는 중합체의 혼합물(하이브리드 타입)을 사용할 수 있다

그 결과, 2차 라텍스 입자는 약 1㎛ 이하, 바람직하게는 약 100 내지 약 300nm의 부피 평균 입경을 가질 수 있다. 크기를 갖는 라텍스를 제조하게 된다. 이와 같은 2차 라텍스도 이형제를 포함할 수 있으며, 상기 이형제는 중합과정에서 상기 2차 라텍스에 포함될 수 있다.

한편, 상기 2차 응집 토너 상에 추가적으로 3차 라텍스 입자를 피복할 수 있으며, 상기 3차 라텍스 입자도 폴리에스테르 수지를 단독으로 사용하거나, 또는 폴리에스테르 수지 및 하나 이상의 중합성 단량체를 중합하여 제조되는 중합체의 혼합물(하이브리드 타입)을 사용할 수 있다.

이와 같이 2차 라텍스 입자 또는 3차 라텍스 입자로 쉘층을 형성함으로써 토너의 내구성을 높이며, 적재(Shipping) 및 취급(Handling) 상에서 토너의 보관성 문제를 해결하는 것이 가능해진다. 이때 새로운 라텍스 입자가 생성되지 않도록 중합방지제를 추가로 첨가하기도 하고, 또한 단량체 혼합액이 토너에 코팅이 잘되도록 스타브드-피딩 (starved-feeding) 조건으로 반응을 진행하는 것이 바람직하다.

상기와 같이 얻어진 2차 응집 토너 혹은 3차 응집 토너를 여과하여 토너 입자를 분리하고 건조시키는 공정을 거치게 된다. 건조된 토너에는 외첨제를 사용하여 외첨처리하며, 대전 전하량 등을 조절하여 최종적인 건식 토너를 얻게 된다.

상기 외첨제로는 실리카, TiO₂ 등을 사용하고, 그 함량은 예를 들면 무외첨 토너 100 중량부를 기준으로 약 1.5 내지 약 7 중량부, 약 2 내지 약 5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 외첨제의 함량이 1.5 중량부 이상인 경우 토너간의 응집력에 따른 서로 들어붙는 현상인 케이킹(Caking)이 방지되어 대전량이 안정해지고, 7 중량부 이하인 경우 과량의 외첨 성분에 의한 롤러의 오염을 방지할 수 있다.

본 발명의 다른 일 구현예에 의하면, 정전잠상이 형성된 상담지체 표면에 토너를 부착시켜 가시상을 형성하고 상기 가시상을 전사재에 전사하는 공정을 포함하는 화상 형성 방법을 제공하고, 상기 토너는 라텍스, 착색제 및 이형제를 포함하는 전자사진용 토너로서, 아연(Zn), 철(Fe) 및 규소(Si)를 포함하고, 형광 X선 측정에 의한 상기 아연 강도 [Zn], 철 강도 [Fe] 및 규소 강도 [Si]에 있어서, 약 5.0 x 10^-2 내지 약 2.0의 [Zn]/[Fe] 및 약 5.0 x 10^-4 내지 약 5.0 x 10^- ² 의 [Si]/[Fe] 를 가지는 전자사진용 토너다.

대표적인 전자사진 화상 형성 공정은 대전, 노광, 현상, 전사, 정착, 클리닝 및 제전 단계를 포함하여, 수용체 상에 화상을 형성하는 일련의 단계들을 포함한다.

상기 대전 단계에서, 상담지체는 통상적으로 코로나 또는 대전 롤러에 의해 음 또는 양 중의 하나인, 원하는 극성의 전하로 덮힌다. 노광 단계에서, 광학 시스템, 통상적으로 레이저 스캐너 또는 다이오드 배열은 최종 화상 수용체 상에 형성되는 목적 화상에 대응하는 화상 방식(imagewise manner)으로 감광체의 대전 표면을 선택적으로 방전시켜 잠상을 형성한다. "광"으로 언급할 수 있는 전자기 조사는, 예를 들어 적외선 조사, 가시광선, 및 자외선 조사를 포함할 수 있다.

현상 단계에서, 적합한 극성의 토너 입자들은 일반적으로 상담지체 상의 잠상과 접촉하는데, 토너 극성에 동일한 포텐셜 극성을 갖는, 통상적으로 전기적으로 편향된 현상기(developer electrically-biased)를 사용한다. 토너 입자들은 상담지체로 이동하고 정전기력에 의해 잠상에 선택적으로 부착되고, 상담지체 상에 톤 화상을 형성한다.

전사 단계에서, 톤 화상은 상담지체로부터 목적으로 하는 최종 화상 수용체에 전사되는데, 때때로 중간체 전사 요소가 톤 화상의 후속의 전사와 함께 상담지체로부터 최종 화상 수용체로의 톤 화상의 전사에 영향을 주기 위하여 이용된다.

*정착 단계에서, 최종 화상 수용체 상의 톤 화상은 가열되어 토너 입자들이 연화 또는 용융됨으로써, 톤 화상을 최종 수용체에 정착하게 한다. 다른 하나의 정착 방법은 열을 가하거나 또는 가하지 않는 고압하에서 최종 수용체에 토너를 고정시키는 것을 포함한다.

클리닝 단계에서는 상담지체 상에 남아 있는 잔류 토너가 제거된다.

마지막으로, 제전 단계에서는 상담지체 전하가 특정 파장 밴드의 광에 노광되어 실질적으로 균일하게 낮은 값으로 감소됨으로써, 본래 잠상의 잔류물이 제거되고 다음의 화상 형성 사이클을 위하여 상담지체가 준비된다.

본 발명의 다른 일 구현예에 의하면, 토너가 저장되는 토너 탱크; 상기 토너 탱크의 내측으로 돌출되며, 저장된 토너를 외부로 공급하는 공급부; 및 상기 토너 탱크의 내부에 회전할 수 있도록 설치되며, 상기 공급부의 상부를 포함하는 상기 토너 탱크의 내부 전 공간에 있는 토너를 교반할 수 있는 토너 교반부재;를 포함하는 토너 공급 수단을 제공하며, 상기 토너는 라텍스, 착색제 및 이형제를 포함하는 전자사진용 토너로서, 아연(Zn), 철(Fe) 및 규소(Si)를 포함하고, 형광 X선 측정에 의한 상기 아연 강도 [Zn], 철 강도 [Fe] 및 규소 강도 [Si]에 있어서, 약 5.0 x 10^-2 내지 약 2.0의 [Zn]/[Fe] 및 약 5.0 x 10^-4 내지 약 5.0 x 10^- ² 의 [Si]/[Fe]를 가지는 전자사진용 토너이다.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 토너 공급 수단을 도시한 것으로서, 이하 설명한다.

토너공급장치(100)는 토너탱크(101), 공급부(103), 토너이송부재(105), 토너교반부재(110)를 포함한다.

토너탱크(101)는 일정량의 토너를 저장하는 것으로서, 대략 중공의 원통형으로 형성된다.

공급부(103)는 토너탱크(101)의 내측 하부에 설치되며, 토너탱크(101)에 저장된 토너를 외부로 배출한다. 즉, 공급부(103)는 토너탱크(101)의 저면에서 내측으로 반원 단면을 갖는 기둥형상으로 돌출된다. 공급부(103)의 외주면에는 토너가 배출되는 토너배출구(미도시)가 형성되어 있다.

토너이송부재(105)는 토너탱크(101)의 내측 하부에, 공급부(103)의 일측에 설치된다. 토너이송부재(105)는 코일 스프링 형상으로 성형되며, 그 일단이 공급부(103)의 내측까지 연장되어 있기 때문에, 토너이송부재(105)가 회전하면 토너탱크(101)의 토너가 공급부(103)의 내측으로 이송된다. 토너이송부재(105)에 의해 이송된 토너는 토너배출구를 통해 외부로 배출된다.

토너교반부재(110)는 토너탱크(101)의 내측에 회전할 수 있도록 설치되며, 토너탱크(101)에 저장된 토너가 아래쪽으로 이동되도록 한다. 즉, 토너교반부재(110)가 토너탱크(101)의 중앙에서 회전하면 토너탱크(101)에 저장된 토너가 교반되어 토너가 굳지 않게 된다. 그러면, 토너는 자중에 의해 아래쪽으로 이동하게 된다. 이러한 토너교반부재(110)는 회전축(112)과 토너교반필름(120)을 포함한다. 회전축(112)은 토너탱크(101)의 중앙에서 회전할 수 있도록 설치되며, 토너탱크(101)의 일측으로 돌출된 일단에는 구동기어(미도시)가 동축 상에 설치되어 있다. 따라서, 구동기어가 회전하면 회전축(112)이 일체로 회전하게 된다. 또한, 회전축(112)에는 토너교반필름(120)의 설치가 용이하도록 날개판(114)을 형성하는 것이 바람직하다. 이때, 날개판(114)은 회전축(112)을 중심으로 대략 대칭을 이루도록 형성하는 것이 바람직하다. 토너교반필름(120)은 토너탱크(101)의 내부 길이에 대응되는 폭을 가지며, 토너탱크(101)의 내측의 돌출물, 즉 공급부(103)를 따라 변형될 수 있는 탄성을 갖는다.

토너교반필름(120)은 토너교반필름(120)의 끝단에서 회전축(112) 쪽으로 일정 길이 절단하여 제1교반부(121)와 제2교반부(122)로 형성하는 것이 바람직하다.

본 발명의 다른 일 실시예에 의하면, 상담지체; 상기 상담지체의 표면에 정전 잠상을 형성하는 화상형성 수단; 토너를 수용하는 수단; 상기 상담지체 의 표면에서 정전 잠상을 토너상으로 현상하기 위해 상기 토너를 상담지체의 표면에 공급하는 토너 공급 수단; 및 상기 토너상을 상담지체 표면에서 전사재에 전사하는 토너 전사 수단;을 포함하는 화상 형성 장치를 제공하며, 상기 토너는 라텍스, 착색제 및 이형제를 포함하는 전자사진용 토너로서, 상기 토너는 라텍스, 착색제 및 이형제를 포함하는 전자사진용 토너로서, 아연(Zn), 철(Fe) 및 규소(Si)를 포함하고, 형광 X선 측정에 의한 상기 아연 강도 [Zn], 철 강도 [Fe] 및 규소 강도 [Si]에 있어서, 약 5.0 x 10^-2 내지 약 2.0의 [Zn]/[Fe] 및 약 5.0 x 10^-4 내지 약 5.0 x 10^- ² 의 [Si]/[Fe]를 가지는 전자사진용 토너이다.

도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 제조방법에 따라 제조된 토너를 수용한 비접촉 현상방식의 화상 형성 장치의 일 구현예를 도시한 것으로서 하기에 작동 원리를 설명한다.

현상장치(204)의 비자성 1 성분 현상제, 즉 토너(208)는 폴리우레탄 폼, 스폰지 등의 탄성부재로 구성된 공급롤러(206)에 의해 현상롤러(205)상으로 공급된다. 상기 현상롤러(205) 상으로 공급된 토너(208)는 현상롤러(205)의 회전에 따라 현상제 규제블레이드(207)과 현상롤러(205)의 접촉부에 도달한다. 상기 현상제 규제블레이드(207)은 금속, 고무 등의 탄성부재로 구성되어 있다. 현상제 규제블레이드(207)과 현상롤러(205)의 접촉부 사이를 현상제가 통과시 토너(208)의 층이 일정한 층으로 규제되어 박층이 형성되고 현상제를 충분히 대전시킨다. 박층화된 토너(208)는 현상롤러(205)에 의하여 상담지체의 일례인 감광체(201)의 정전잠상에 토너(208)가 현상되는 현상영역으로 이송되게 된다. 이때, 상기 정전잠상은 상기 감광체(201)에 광(203)을 주사함으로써 형성된다.

현상롤러(205)는 감광체(201)와 일정한 간격을 두고 접촉하지 않고 서로 마주보고 위치하고 있다. 현상롤러(205)는 시계회전 반대방향으로 회전하고 감광체(201)는 시계회전방향으로 회전한다.

상기 감광체(201)의 현상영역으로 이송된 토너(208)는 현상롤러(205)에 인가된 DC 중첩된 AC 전압과, 대전수단(202)에 의해 대전된 감광체(201)의 잠상전위와의 전위차에 의해 발생된 전기력에 의해 상기 감광체(201)에 형성된 정전잠상을 현상하여 토너 화상을 형성한다.

감광체(201)에 현상된 토너(208)는 감광체(201)의 회전방향에 따라 전사수단(209)의 위치에 도달한다. 감광체(201)에 현상된 토너(208)는 코로나 방전 또는 롤러형태로 토너(208)에 대한 역극성 고전압이 인가된 전사수단(209)에 의하여 인쇄용지(213)가 통과하면서 인쇄용지로 토너(208)가 전사되어 화상이 형성된다.

인쇄용지에 전사된 화상은 고온, 고압의 정착기(미도시)를 통과하면서 인쇄용지에 토너(208)가 융착되어 화상이 정착된다. 한편 현상롤러(205) 상의 미현상된 잔류 토너(208')는 상기 현상롤러(205)와 접촉되어 있는 공급롤러(206)에 의해 회수되고, 감광체(201) 상의 미현상된 잔류 토너(208')는 클리닝 블레이드(210)에 의해 회수된다. 상기의 과정이 반복된다.

발명은 하기의 실시예에 의하여 더욱 상세히 설명하나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.

*이하 제조된 토너의 형상을 SEM 사진으로 확인하였고, 토너의 원형도는 시스멕스(SYSMEX) 社의 FPIA-3000 장비로 측정할 수 있는데 아래 식에 의거하여 계산된다.

<계산식>

원형도 (Circularity) = 2×(π×면적)0.5/둘레

실시예

이하 제조예에서 사용된 폴리에스테르 수지의 물성은 하기와 같다.

[제조예 1] 라텍스 1 제조

3L 이중자켓 반응기에 폴리에스테르 수지 P-1 500g과 메틸에틸케톤(MEK) 400g 이소프로필알콜(IPA) 100g을 투입하고 약 30℃에서 앵커 타입(anchor type)의 기계적 교반기로 교반하면서 용해하였다. 얻어진 폴리에스테르 수지 용액을 교반하면서 암모니아 10% 수용액을 30g을 서서히 첨가하고, 그 후 계속 교반하면서 1,500g의 물을 50g/min의 속도로 첨가하여 유화액을 제조하였다. 제조된 유화액은 감압증류 방법에 의해 용제를 제거 하여 고형분 농도가 40%인 라텍스 1을 제조하였다.

[제조예 2] 라텍스 2 제조

폴리에스테르 수지로 P-1 대신 P-2를 사용한 점을 제외하고, 상기 제조예 1과 동일한 방식으로 고형분 농도가 40%인 라텍스 2를 제조하였다.

[제조예 3] 라텍스 3 제조

폴리에스테르 수지로 P-1 대신 P-3을 사용한 점을 제외하고, 상기 제조예 1과 동일한 방식으로 고형분 농도가 40%인 라텍스 3을 제조하였다.

[제조예 4] 착색제 분산액의 제조

음이온성 반응성 유화제(HS-10;DAI-ICH KOGYO)와 비이온성 반응성 유화제 (RN-10;DAI-ICH KOGYO)를 아래의 표와 같은 비율로 총 10g을 취하여 Cyan (PB 15:4) 60g과 함께 밀링 배스(Milling bath)에 넣고 0.8 내지 1mm 직경의 글래스 비드 400g을 투입하여 상온에서 밀링하여 분산액을 제조하였다. 분산기는 초음파 분산기 혹은 마이크로 플루다이저(Micro fludizer)를 사용할 수 있다.

[제조예 5] 이형제 분산액의 제조

이형제 분산액은 중경유지에서 제공한 P-420을 사용하였다.

실시예 1

<응집 및 토너의 제조>

1L 반응기에 탈이온수 316g, 코어용 1차 라텍스 입자로 제조예 1의 고형분 농도가 40%인 라텍스 1 (250g) 및 제조예 2의 고형분 농도가 40%인 라텍스 2 (57g)을 넣고, 350rpm 교반하고, 제조예 4의 19.5%의 시안 착색제 분산액 (HS-10 100%) 35g 및 제조예 5의 35%의 이형제 분산액 P-420(중경유지) 28g을 넣은 혼합액에 30g의 질산(0.3mol) 및 응집제로 12%의 PSI-100(주식회사 수도기공) 15g을 넣고 균질화기(Homogenizer)를 이용하여 11,000rpm에서 6분간 교반하면서 단계별로 45 ℃ 까지 가열하고, 부피 평균 입경이 0.3 내지 3 ㎛인 미니 토너를 제조하고, 이후 1시간 동안 응집 반응을 더 진행시켜서 4 내지 5 ㎛의 부피 평균 입경을 1차 응집 토너를 얻었다.

이때, 2차 라텍스 입자로 제조예 3의 고형분 농도가 40%인 라텍스 3 (150g)을 첨가하고, 부피 평균 입경이 5 내지 6 ㎛이 되면 NaOH(1mol)를 첨가하여 pH를 7로 조절하였다. 10분간 부피 평균 입경의 값이 일정하게 유지되면, 96℃까지 승온(0.5℃/min)하였다. 96℃ 도달 후 질산(0.3mol)을 첨가하여 pH를 5.7로 맞춘 후, 4 내지 5 시간 융합(fusing)하면 부피 평균 입경이 5.5 내지 6.5 ㎛의 포테이토 형상의 2차 응집 토너를 얻었다. 이어서 응집 반응액을 Tg 아래로 식힌 다음 여과과정을 거쳐 토너입자를 분리하고 건조시켰다.

건조된 토너입자 100중량부에 NX-90 0.5 중량부 (Nippon Aerosil), RX-200 1.0 중량부 (Nippon Aerosil), SW-100 0.5 중량부 (Titan Kogyo)를 첨가하여 믹서(KM-LS2K, 대화테크)에서 8,000rpm, 4 분간 교반하여 외첨하였다. 이에 부피 평균 입경이 5.5 내지 6.0㎛ 인 토너를 얻었다. 상기 토너의 GSDp 및 GSDv값은 각각 1.2 및 1.23였다. 또한, 상기 토너의 평균 원형도는 0.972였다.

실시예 2

응집제로 12%의 PSI-100(주식회사 수도기공) 5g을 사용한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방식으로 제조하여, 부피 평균 입경이 5.5 내지 6.0㎛ 인 토너를 얻었다. 상기 토너의 GSDp 및 GSDv값은 각각 1.28 및 1.25였다. 또한, 상기 토너의 평균 원형도는 0.970였다.

실시예 3

응집제로 12%의 PSI-100(주식회사 수도기공) 20g을 사용한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방식으로 제조하여, 부피 평균 입경이 5.5 내지 6.0㎛ 인 토너를 얻었다. 상기 토너의 GSDp 및 GSDv값은 각각 1.23 및 1.3였다. 또한, 상기 토너의 평균 원형도는 0.978였다.

비교예 1

응집제로 12%의 PSI-100(주식회사 수도기공) 1g을 사용한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방식으로 제조하여, 부피 평균 입경이 5.5 내지 6.0㎛ 인 토너를 얻었다. 상기 토너의 GSDp 및 GSDv값은 각각 1.4 및 1.35였다. 또한, 상기 토너의 평균 원형도는 0.997였다.

비교예 2

응집제로 12%의 PSI-100(주식회사 수도기공) 30g을 사용한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방식으로 제조하여, 부피 평균 입경이 5.5 내지 6.0㎛ 인 토너를 얻었다. 상기 토너의 GSDp 및 GSDv값은 각각 1.31 및 1.5였다. 또한, 상기 토너의 평균 원형도는 0.959였다.

비교예 3

응집제로 MgCl₂ 30g 및 NaCl 10g 을 사용한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방식으로 제조하여, 부피 평균 입경이 5.5 내지 6.0㎛ 인 토너를 얻었다. 상기 토너의 GSDp 및 GSDv값은 각각 1.82 및 1.55였다. 또한, 상기 토너의 평균 원형도는 0.895였다.

비교예 4

응집제로 PAC (polyaluminum chloride) (Aldrich) 30g을 사용한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방식으로 제조하여, 부피 평균 입경이 5.5 내지 6.0㎛ 인 토너를 얻었다. 상기 토너의 GSDp 및 GSDv값은 각각 1.25 및 1.22였다. 또한, 상기 토너의 평균 원형도는 0.973였다.

토너의 평가 방법

<미분 형상>

시스멕스(SYSMEX) 社의 FPIA-3000 장비로 측정할 수 있는데 아래 식에 의거하여 계산된다.

<계산식>

원형도 (Circularity) = 2×(π×면적)^0.5/둘레

미분형상은 FPIA 측정의 입경분포 중 3um 이하인 입자의 원형도를 나타낸다.

- 평가 기준

◎: 0.976-0.966

○: 0.976~0.985, 또는 0.963~0.966

△: 0.985~0.990 또는 0.960~0.963

X: 0.99 이상 또는 0.960 이하

<입도 분포>

장비: 쿨터카운터인 멀티사이저 III(베크만-쿨터사제) 측정기

전해액: ISOTONⅡ

Aperture Tube: 100um

측정 입자 수: 30,000

- 평가 기준

◎ : 1.25 이하

○ : 1.25 ~1.30

× : 1.30 초과

<형광 X선 측정>

형광 X선 측정은 시마즈(SHIMADZU)社의 Energy Dispersive X-Ray Spectrometer (EDX-720) 를 이용하였다. X선 관전압은 50kV 이고, 샘플 성형량은 3g±0.01g 으로 하였다. 형광 X선 측정으로 나온 정량 결과로부터 강도(단위 : cps/uA) 수치를 이용하여 각 샘플의 [Zn]/[Fe], [Si]/[Fe] 를 계산하였다.

환경 규제 금속인 알루미늄(Al)이 포함되었는지 여부를 상기 형광 X선 측정 방법에 따라 확인하였다.

- 평가 기준

○ : 형광 X선 측정시 Al 검출됨.

× : 형광 X선 측정시 Al 검출되지 않음.

<정착 특성 평가>

장비: 벨트-타입(Belt-type) 정착기 (제조사: 삼성전자, 제품명: 컬러레이저 660 모델의 정착기)

테스트용 미정착 화상: 100% 패턴(pattern)

테스트 온도: 150℃

테스트 용지: 60g 지 (Boise사 X-9) 및 90g 지 (Xerox사 Exclusive)

정착 속도: 160mm/sec

정착 시간: 0.08 sec

상기 조건으로 실험 진행 후, 정착된 화상의 정착성을 다음과 같이 평가하였다.

정착화상의 OD를 측정한 후, 화상 부위에 3M 810 테이프를 붙이고 500g 추를 이용하여 5회 왕복 이동한 후 테이프를 제거한다. 테이프 제거 후의 OD를 측정한다.

정착성(%) = (OD_테이프 필링(Peeling) 후/OD_테이프 필링 전) x 100

- 평가 기준

◎: 90% 이상

○: 80~90%

*△: 70~80%

X: 70% 이하

<광택도(Gloss) 평가>

광택도 측정기인 글로스미터(Glossmeter) (제조사: BYK Gardner, 제품명: micro-TRI-gloss)를 이용하여 상기 정착기 사용 온도인 160℃에서 측정한다.

측정 각도: 60o

*측정 패턴: 100% 패턴

- 평가 기준

◎: 6 %이상

○: 4 ~ 6%

△: 2 ~ 4%

X: 2% 이하

상기 표 1을 참조하면, 형광 X선 측정에 의한 아연 강도 [Zn], 철 강도 [Fe] 및 규소 강도 [Si]의 조건이 약 5.0 x 10^-2 내지 약 2.0의 [Zn]/[Fe] 및 약 5.0 x 10^-4 내지 약 5.0 x 10^- ² 의 [Si]/[Fe]을 만족하는 실시예 1 내지 3의 전자사진용 토너의 경우에는 비교예 1 내지 4의 토너와 비교하면, 모두 우수한 광택도, 정착 특성, 입도 분포를 나타냄을 확인할 수 있었다.

100; 토너공급장치 101; 토너탱크
103; 공급부 105; 토너이송부재
110; 토너교반부재 112; 회전축
114; 날개판 120; 토너교반필름
121; 제1교반부 122; 제2교반부
201: 감광체 202: 대전수단
203: 광 204: 현상장치
205: 현상롤러 206: 공급롤러
207: 현상제규제 블레이드 208: 토너
208': 잔류 토너 209: 전사수단
210: 클리닝 블레이드 212: 전원
213: 인쇄매체

Claims

라텍스; 착색제; 이형제; 및, 실리카를 포함하는 외첨제;를 포함하는 전자사진용 토너로서,
상기 토너가 아연(Zn), 철(Fe) 및 규소(Si)를 포함하고, 형광 X선 측정에 의한 상기 아연 강도 [Zn], 철 강도 [Fe] 및 규소 강도 [Si]에 있어서, 0.21 내지 1.0의 [Zn]/[Fe] 및 5.0 x 10^-4 내지 5.0 x 10^- ² 의 [Si]/[Fe]를 가지는 전자사진용 토너.
제1항에 있어서,
상기 토너가 0.70 x 10¹ 내지 0.90 x 10¹의 log G’(60) 및 1.0 x 10^-1 내지 2.0 x 10^- ¹의
의 값을 가지고, 상기 G’(60) 및 G’(80)은 각속도 6.28 rad/초, 승온 속도 1.0 ℃/분, 및 초기 변형률 0.3%의 측정 조건에서 각각 60 ℃ 및 80 ℃에서의 저장 탄성율(Pa)를 나타내는 것을 특징으로 하는 전자사진용 토너.
제1항에 있어서,
상기 토너가 0 내지 5.0 x 10^- ²의
의 값을 가지고,
상기 G’(120) 및 G’(140)은 각속도 6.28 rad/초, 승온 속도 1.0 ℃/분, 및 초기 변형률 0.3%의 측정 조건에서 각각 120 ℃, 140 ℃에서의 저장 탄성율(Pa)를 나타내는 것을 특징으로 하는 전자사진용 토너.
제1항에 있어서,
상기 토너의 Si 및 Fe의 함량이 각각 3 내지 30,000ppm인 것을 특징으로 하는 전자사진용 토너.
제1항에 있어서,
상기 라텍스가 2 종 이상의 폴리에스테르 수지를 포함하는 특징으로 하는 전자사진용 토너.
제1항에 있어서,
상기 토너의 평균입도가 3 내지 9㎛인 것을 특징으로 하는 전자사진용 토너.
제1항에 있어서,
상기 토너의 원형도의 평균값이 0.940 내지 0.980인 것을 특징으로 하는 전자사진용 토너.
제1항에 있어서,
상기 토너의 GSDv 값 및 GSDp 값이 각각 1.3 이하인 것인 특징으로 하는 전자사진용 토너.
1차 라텍스 입자, 착색제 분산액 및 이형제 분산액을 혼합하여 혼합액을 제조하는 단계;
상기 혼합액에 응집제를 첨가하여 1차 응집 토너를 제조하는 단계;
하나 이상의 중합성 단량체를 중합하여 제조되는 2차 라텍스 입자를 상기 1차 응집 토너 상에 피복하여 2차 응집 토너를 제조하는 단계; 및
상기 2차 응집 토너를 건조한 후, 상기 2차 응집 토너에 실리카를 포함하는 외첨제를 첨가함으로써, 전자사진용 토너를 생성하는 단계;를 포함하는 전자사진용 토너의 제조방법으로서,
상기 전자사진용 토너가 아연(Zn), 철(Fe) 및 규소(Si)를 포함하고, 형광 X선 측정에 의한 상기 아연 강도 [Zn], 철 강도 [Fe] 및 규소 강도 [Si]에 있어서, 0.21 내지 1.0의 [Zn]/[Fe] 및 5.0 x 10^-4 내지 5.0 x 10^- ² 의 [Si]/[Fe]를 가지는 전자사진용 토너의 제조방법.
제9항에 있어서,
상기 1차 라텍스 입자 및 2차 라텍스 입자가 각각 폴리에스테르 수지를 단독으로 사용하거나, 또는 폴리에스테르 수지 및 하나 이상의 중합성 단량체를 중합하여 제조되는 중합체의 혼합물을 사용하여 제조되는 것을 특징으로 하는 전자사진용 토너의 제조방법.
제9항에 있어서,
상기 1차 라텍스 입자 및 2차 라텍스 입자가 각각 2 종 이상의 폴리에스테르 수지를 사용하여 제조되는 것을 특징으로 하는 전자사진용 토너의 제조방법.
제9항에 있어서,
상기 2차 응집 토너를 건조한 후, 상기 2차 응집 토너에 실리카를 포함하는 외첨제를 첨가함으로써, 전자사진용 토너를 생성하는 단계; 전에, 3차 라텍스 입자를 상기 2차 응집 토너 상에 피복하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 전자사진용 토너의 제조방법.
제9항에 있어서,
상기 이형제 분산액이 파라핀계 왁스 및 에스테르계 왁스의 혼합물; 또는 에스테르기 함유 파라핀계 왁스를 포함하는 것을 특징으로 하는 전자사진용 토너의 제조방법.
제13항에 있어서,
상기 에스테르계 왁스의 함량이 파라핀계 왁스 및 에스테르계 왁스의 혼합물의 전체 중량 기준으로 5 내지 39 중량%인 것을 특징으로 하는 전자사진용 토너의 제조방법.
제9항에 있어서,
상기 응집제가 Si과 Fe 함유 금속염을 포함하는 것을 특징으로 하는 전자사진용 토너의 제조방법.
제9항에 있어서,
상기 응집제가 폴리실리카철을 포함하는 것을 특징으로 하는 전자사진용 토너의 제조방법.
토너가 저장되는 토너 탱크; 상기 토너 탱크의 내측으로 돌출되며, 저장된 토너를 외부로 공급하는 공급부; 및 상기 토너 탱크의 내부에 회전할 수 있도록 설치되며, 상기 공급부의 상부를 포함하는 상기 토너 탱크의 내부 전 공간에 있는 토너를 교반할 수 있는 토너 교반부재;를 포함하는 토너 공급 수단으로서, 상기 토너가 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 전자사진용 토너인 것을 특징으로 하는 토너 공급 수단.