KR101883191B1 - Process for producing roll of microporous plastic film - Google Patents

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Abstract

미다공 플라스틱 필름 롤(12)의 제조방법은 복수의 반송 롤러(21-24)로 미다공 플라스틱 필름(1)을 반송하여 권심(6) 상에 권취하는 것을 포함한다. 반송 롤러(21-24) 중 적어도 하나는 불소 수지 또는 실리콘 고무 또는 이것들을 함유하는 복합 소재(9)의 표면을 갖는다. 복합 소재(9)는 경질 크롬 도금층(7) 및 불소 수지(8)로 이루어진다. 그 표면 거칠기 RzJIS는 0.3㎛ 이상 30㎛ 이하이다. 필름(1)은 내부에 복수의 관통 구멍(17)을 갖고, 리튬 이온 2차 전지(10)의 세퍼레이터(16) 또는 커패시터의 세퍼레이터로서 이용된다. 필름(1)과 반송 롤러(21-24) 사이의 마찰계수가 작으므로 필름(1)의 주름이나 찢어짐을 방지할 수 있다.The manufacturing method of the microporous plastic film roll 12 includes conveying the microporous plastic film 1 with a plurality of conveying rollers 21-24 and winding it on the core 6. [ At least one of the conveying rollers 21-24 has a surface of a fluororesin or a silicone rubber or a composite material 9 containing them. The composite material 9 is composed of a hard chromium plating layer 7 and a fluororesin 8. [ The surface roughness RzJIS is 0.3 mu m or more and 30 mu m or less. The film 1 has a plurality of through holes 17 therein and is used as a separator 16 of a lithium ion secondary battery 10 or a separator of a capacitor. Since the coefficient of friction between the film 1 and the conveying rollers 21 to 24 is small, wrinkles and tearing of the film 1 can be prevented.

Description

미다공 플라스틱 필름 롤의 제조방법{PROCESS FOR PRODUCING ROLL OF MICROPOROUS PLASTIC FILM}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a microfibre plastic film roll,

본 발명은 미다공 플라스틱 필름 롤의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a microporous plastic film roll.

종래, 2차 전지용 세퍼레이터 등에 사용되는 미다공 플라스틱 필름을 반송하여 롤 형상으로 권취하는 점에서, 미다공에 기인한다고 생각되는 주름이나 찢어짐을 회피하는 것이 매우 곤란했다.Conventionally, it has been very difficult to avoid wrinkles and tears which are thought to be caused by micropores, because microporous plastic films used in separators for secondary batteries and the like are transported and wound in roll form.

비특허문헌 1에는 일반적인 필름의 주름 발생 한계값을 이론적으로 구하고, 접힌 주름의 방지방법으로 제목을 붙여서 대책을 제안하고 있다. 본 문헌에 의하면, 주름의 발생 한계값은 장력과 얼라이먼트각에 의해서 표시되고, 특히 장력에 관한 한계값은 필름의 두께나 영률, 폭, 마찰계수에 의해서 결정된다고 하고 있다. 또한, 대책으로서는 상기 파라미터에 의해서 결정된 주름의 한계값을 넘도록 트레이드 오프로 되는 슬립 한계값을 예측하면서 필름의 장력을 조정하는 것을 제안하고 있다. 그러나, 본 발명자들의 지견에 의하면 미다공 플라스틱 필름과 같이 찢어짐에 대한 강도가 낮고, 두께 방향으로 찌그러지기 쉬운 필름에서는 장력을 자유롭게 조정하는 것이 어려워서 상술한 방법만으로 주름과 찢어짐을 양립하도록 반송시키는 것은 곤란했다.In Non-Patent Document 1, a wrinkle generation limit value of a general film is theoretically obtained, and a countermeasure is proposed by titling it as a method of preventing folded wrinkles. According to this document, the generation limit value of the wrinkles is indicated by the tension and the alignment angle, and in particular, the limit value regarding the tension is determined by the thickness, Young's modulus, width and friction coefficient of the film. As a countermeasure, it is proposed to adjust the tension of the film while predicting a slip limit value that is traded off beyond the limit value of the wrinkle determined by the above parameters. However, according to the knowledge of the present inventors, it is difficult to freely adjust the tension in a film which is low in tear strength and tends to be crushed in the thickness direction as in a microporous plastic film, so that it is difficult to carry the wrinkles and the tear in a satisfactory manner only by the above- did.

한편, 특허문헌 1에는 고밀도 자기기록 매체용 폴리에스테르 필름의 이물이나 주름 등 핸들링상의 과제를 해결하기 위해서 필름 표면에 입자를 배치하여 거칠기나 마찰계수를 제어하는 것을 제안하고 있다. 그러나, 본 발명자들의 지견에 의하면 미다공 플라스틱 필름에서는 필름 표면의 평활성에 의해서 마찰계수가 증대되고 있는 것은 아니기 때문에, 특허문헌 1의 방법에 의해 입자의 배치에 의해서 주름을 회피하는 것은 곤란했다. 또한, 찢어짐에 대해서도 입자는 아무런 해결책이 되지 않는다.On the other hand, Patent Document 1 proposes to control the roughness and the friction coefficient by disposing particles on the surface of the film in order to solve the handling problems such as foreign matter and wrinkles of the polyester film for high density magnetic recording media. However, according to the knowledge of the present inventors, since the friction coefficient is not increased by the smoothness of the film surface in the microporous plastic film, it has been difficult to avoid wrinkles by the arrangement of the particles by the method of Patent Document 1. In addition, the particles are not a solution to tearing.

비특허문헌 2에는 정마찰계수와 물질의 특성에 대해서 기재되어 있다. 정마찰계수는 분자간력에 기인되는 전단 강도(τ)와 물질의 경도(H)의 비에 비례하고, H가 크며 τ가 작은 재질(은이나 불소 수지, 납 등)을 선택함으로써 마찰을 저감할 수 있다고 되어 있다. 그러나, 당 문헌의 주지는 마찰의 메커니즘을 밝혀서 공기 윤활 하의 실질적인 마찰 현상을 밝히는 것이 목적이고, 미다공 플라스틱 필름의 주름이나 찢어짐의 양립에 대해서 구체적인 대책을 명시하기에는 이르지 않고 있다.Non-Patent Document 2 describes the static friction coefficient and the characteristics of the material. The static friction coefficient is proportional to the ratio of the shear strength (τ) to the hardness (H) of the material due to the intermolecular force, and the friction is reduced by selecting a material having a large H and a small τ (silver, fluorine resin, lead, etc.) It can be said. However, it is known in the art that the mechanism of friction is clarified to reveal a substantial friction phenomenon under air lubrication, and concrete countermeasures for compatibility between wrinkles and tearing of microporous plastic films have not yet been specified.

또한, 비특허문헌 3에는 비특허문헌 1에 기재된 이론을 실제 생산 공정에 응용했을 경우의 실례를 기재하고 있다. 반송 주름 저감에는 마찰계수의 저감이 유효하다는 고찰은 있지만, 본 발명자들의 지견에 의하면 미다공 플라스틱 필름과 같이 독자의 마찰 발생 메커니즘에 대한 대책이 필요하고, 비특허문헌 3에는 주름이나 찢어짐의 양립에 대해서 대책을 명시하기에는 이르지 않고 있다.Non-Patent Document 3 describes an example in which the theory described in Non-Patent Document 1 is applied to an actual production process. Although it is considered that reduction of the conveying crease is effective in reducing the friction coefficient, according to the knowledge of the present inventors, it is necessary to take measures against the friction generating mechanism of the original like the microporous plastic film. Non-patent document 3 discloses that the wrinkle and tear It is too early to specify measures.

특허문헌 2에는 필름 롤에 꽉 눌러서 공기를 배제하면서 권취하기 위한 압박 고무 롤러나, 반송 롤러 표면의 고무층의 마찰계수를 저감하기 위해서 다이아몬드 라이크 카본(이하 DLC)을 표면에 형성하는 기술에 대한 제안이 이루어져 있다. 그러나, 본 발명자들의 지견에 의하면 DLC층에 의한 마찰계수 저감 효과는 얇은 DLC층의 높은 경도에 의해 표면의 미소 변형을 방지하고, 진실 접촉 면적을 줄임으로써 실현되기 때문에 미다공 플라스틱 필름 자신의 유연성으로 마찰계수가 높아지는 현상에 대해서 효과가 적다.Patent Document 2 proposes a technique of forming a pressed rubber roller for winding while pressing air against a film roll and winding the diamond roll to form a diamond like carbon (hereinafter referred to as DLC) on the surface in order to reduce the friction coefficient of the rubber layer on the surface of the carrying roller consist of. However, according to the knowledge of the inventors of the present invention, the effect of reducing the friction coefficient by the DLC layer is realized by preventing micro-deformation of the surface due to the high hardness of the thin DLC layer and reducing the true contact area. There is little effect on the phenomenon that the coefficient of friction is increased.

한편, 특허문헌 3에는 반송 롤러의 표면을 금속으로 구성하고, 표면 거칠기를 평활하게 한 다음 마찰계수를 줄임으로써 필름에 발생되는 스크래치를 방지하는 수단이 제안되어 있다. 그러나, 본 발명자들의 지견에 의하면 특허문헌 3이 대상으로 하고 있는 면의 평활한 합성 수지 필름에서는 롤러의 거칠기를 평활하게 함으로써 돌기를 줄이고, 공기 윤활로 생각되는 현상을 이용해서 마찰계수를 줄이는 것이 기대될 수 있지만, 미다공 플라스틱 필름과 같이 공기가 미다공으로부터 빠져 버리는 필름에서는 공기 윤활을 기대할 수 없어 평활한 금속면과의 접촉으로 오히려 마찰계수가 올라가 버리게 되어서 상술과 같은 주름이나 찢어짐을 방지할 수 없다.On the other hand, Patent Document 3 proposes means for preventing the scratches generated in the film by making the surface of the conveying roller made of metal, smoothening the surface roughness, and reducing the coefficient of friction. However, according to the findings of the present inventors, in the smooth synthetic resin film to which the patent document 3 is applied, it is desirable to reduce the projections by smoothing the roughness of the roller and reduce the coefficient of friction by using a phenomenon considered as air lubrication Air lubrication can not be expected in a film such as a microporous plastic film in which air is drawn out from the micropores, the friction coefficient is increased by contact with a smooth metal surface, and thus the wrinkles and tearing as described above can be prevented none.

이와 같이, 종래는 미다공 플라스틱 필름을 주름이나 찢어짐 없이 반송하여 롤 형상으로 권취하기 위한 적당한 기술이 존재하지 않았다.As described above, conventionally, there is no suitable technique for winding the microporous plastic film in a roll shape without wrinkles or tears.

일본 특허공개 평 11-314333호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-314333 일본 특허공개 2004-251373호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-251373 일본 특허공개 2001-63884호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-63884

하시모토 히로무 저, 「웹 핸들링의 기초 이론과 응용」, 초판, Converting Technical Institute, 2008년 4월, p.131-155 Hiromu Hashimoto, "Fundamental Theory and Application of Web Handling", First Edition, Converting Technical Institute, April 2008, p.131-155 하시모토 히로무 저, 「컨버텍」, 2009년 7월호, Converting Technical Institute, 2009년 7월, p.36-43 Hiromu Hashimoto, Convertech, July 2009, Converting Technical Institute, July 2009, p.36-43 모리카와 아키라 저, 「컨버텍」 2010년 11월호, Converting Technical Institute, 2010년 11월, p.58-63 Akira Morikawa, Convertech, November 2010, Converting Technical Institute, November 2010, p.58-63

본 발명의 목적은 미다공의 존재에 따라, 종래 주름이나 찢어짐에 의해서 핸들링이 어려웠던 미다공 플라스틱 필름의 제조방법을 제공하는 것에 있다.It is an object of the present invention to provide a method for producing a microporous plastic film which is difficult to handle due to wrinkles or tears in accordance with the presence of micropores.

상기 목적을 달성하기 위해서, 본 발명은 복수의 반송 롤러 중 적어도 하나의 반송 롤러로서 표면 거칠기 RzJIS(㎛)가 0.3≤RzJIS≤30, 표면의 재질이 불소 수지 또는 실리콘 고무, 또는 이것들을 함유하는 복합 소재인 것을 사용하고, 내부에 관통 구멍을 갖는 미다공 플라스틱 필름을 반송하여 롤 형상으로 권취하는 것을 특징으로 하는 미다공 플라스틱 필름 롤의 제조방법을 제공한다.In order to achieve the above-described object, the present invention is characterized in that at least one of the plurality of conveying rollers has a surface roughness RzJIS (占 퐉) of 0.3? RzJIS? 30 and a surface of which is made of a fluororesin or silicone rubber, And a microporous plastic film having a through hole therein is conveyed and rolled up into a roll shape.

또한, 본 발명의 더욱 바람직한 형태에 의하면, 상기 반송 롤러의 표면 재질이 폴리테트라플루오로에틸렌인 것을 특징으로 하는 기재된 플라스틱 필름 롤의 제조방법을 제공한다.According to a more preferred aspect of the present invention, there is provided a method of producing a plastic film roll as described above, wherein the surface material of the conveying roller is polytetrafluoroethylene.

또한, 본 발명의 바람직한 형태에 의하면, 상기 미다공 플라스틱 필름의 걸리 투기 저항도가 10∼1000초/100㎖인 미다공 플라스틱 필름 롤의 제조방법을 제공한다.According to a preferred embodiment of the present invention, there is provided a method of manufacturing a microporous plastic film roll having a plugging resistance of 10 to 1000 sec / 100 ml.

또한, 본 발명의 바람직한 형태에 의하면, 상기 미다공 플라스틱 필름의 공공률이 30% 이상인 것을 특징으로 하는 기재된 미다공 플라스틱 필름 롤의 제조방법을 제공한다.According to a preferred embodiment of the present invention, there is provided a method for producing a microporous plastic film roll, wherein the porosity of the microporous plastic film is 30% or more.

또한, 본 발명의 바람직한 형태에 의하면, 상기 미다공 플라스틱 필름의 미다공의 평균 구멍 지름이 50∼200㎚인 것을 특징으로 하는 미다공 플라스틱 필름 롤의 제조방법을 제공한다.According to a preferred embodiment of the present invention, the microporous plastic film has micropores having an average pore diameter of 50 to 200 nm.

또한, 본 발명의 바람직한 형태에 의하면, 상기 미다공 플라스틱 필름의 쿠션율이 15% 이상 50% 미만인 것을 특징으로 하는 미다공 플라스틱 필름 롤의 제조방법을 제공한다.According to a preferred embodiment of the present invention, there is provided a method of manufacturing a microporous plastic film roll, wherein the microporous plastic film has a cushion ratio of 15% or more and less than 50%.

또한, 본 발명의 바람직한 형태에 의하면, 상기 미다공 플라스틱 필름의 두께가 50㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 미다공 플라스틱 필름 롤의 제조방법을 제공한다.According to a preferred aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a microporous plastic film roll, wherein the microporous plastic film has a thickness of 50 탆 or less.

또한, 본 발명의 바람직한 형태에 의하면, 상기 미다공 플라스틱 필름의 폭이 100㎜ 이상인 것을 특징으로 하는 미다공 플라스틱 필름 롤의 제조방법을 제공한다.According to a preferred aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a microporous plastic film roll, wherein the width of the microporous plastic film is 100 mm or more.

또한, 본 발명의 바람직한 형태에 의하면, 상기 미다공 플라스틱 필름과 상기 반송 롤러의 정마찰계수가 0.6 이하인 미다공 플라스틱 필름 롤의 제조방법을 제공한다.According to a preferred aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a microporous plastic film roll having a static friction coefficient of the microporous plastic film and the conveying roller of 0.6 or less.

또한, 상기 미다공 플라스틱 필름이 2차 전지 또는 커패시터용의 세퍼레이터인 것을 특징으로 하는 미다공 플라스틱 필름 롤의 제조방법을 제공한다.The present invention also provides a method of manufacturing a microporous plastic film roll, wherein the microporous plastic film is a separator for a secondary battery or a capacitor.

본 발명에 있어서, 「반송 롤러」란 길이 방향으로 연속한 미다공 플라스틱 필름을 제조 공정의 상류에서 하류로 반송하기 위한 수단이고, 회전 가능하게 지지된 원통체를 말한다.In the present invention, the " conveying roller " means a means for conveying a microporous plastic film continuous in the longitudinal direction from upstream to downstream in the manufacturing process, and means a cylindrical body rotatably supported.

본 발명에 있어서, 「RzJIS」란 10점 평균 거칠기를 말한다.In the present invention, " RzJIS " refers to a 10-point average roughness.

본 발명에 있어서, 「불소 수지」란 에틸렌계 탄화수소 등의 일부에 불소 원소를 포함하는 합성 수지의 총칭을 말한다.In the present invention, the term " fluororesin " refers to a synthetic resin containing a fluorine element in a part such as an ethylene-based hydrocarbon.

본 발명에 있어서, 「실리콘 고무」란 고무상 탄성을 나타내는 실리콘 수지를 말하고, 실리콘 수지란 규소와 산소로 이루어지는 실록산 결합을 갖는 합성 수지의 총칭을 말한다.In the present invention, " silicone rubber " refers to silicone resin exhibiting rubber elasticity, and " silicone resin " refers to synthetic resin having siloxane bond composed of silicon and oxygen.

본 발명에 있어서, 「복합 소재」란 상기 불소 수지 또는 실리콘 수지의 성질이 유효하게 기여할 수 있을 정도로 혼합된 재질을 말하고, 예를 들면 고무 재료나 금속 도금 재료의 사이에 상기 불소 수지 또는 실리콘 수지를 코팅 또는 충전시킨 것을 포함한 것을 말한다.In the present invention, the term " composite material " refers to a material mixed to such an extent that the properties of the fluororesin or silicone resin can be effectively contributed. For example, the fluororesin or silicone resin Coated or filled.

본 발명에 있어서, 「미다공 플라스틱 필름」이란 필름 내부에 다수의 미소한 구멍을 갖는 고분자의 박막체를 말하고, 미다공의 일부 또는 전부는 관통 구멍으로 이루어지는 것을 말한다.In the present invention, the term " microporous plastic film " refers to a thin film body of a polymer having a plurality of minute pores inside a film, and a part or all of the micropores are formed of through holes.

본 발명에 있어서, 「폴리테트라플루오로에틸렌」이란 약칭 PTFE라 불리는 불소 수지의 한 종류이고, 별명 4불화 에틸렌이라 불리는 것을 말한다. 본 발명에 있어서, 「두께」란 미다공 플라스틱 필름 롤을 구성하는 체적을 폭과 길이로 나눈 것을 말하고, 미다공을 구성하는 공기층을 포함한 두께를 말한다.In the present invention, the term " polytetrafluoroethylene " refers to a fluorocarbon resin termed PTFE, which is also referred to as ethylene tetrafluoride. In the present invention, " thickness " refers to the volume of the microporous plastic film roll divided by the width and length, and refers to the thickness including the air layer constituting the micropores.

본 발명에 있어서, 「걸리 투기 저항도」란 일본 공업 규격 JIS P8117(2009)에 나타내어지는 시험방법에서 얻어지는 필름이나 시트의 공기 투과율의 지표이다.In the present invention, the " gelling durability resistance " is an index of the air permeability of a film or sheet obtained by the test method described in Japanese Industrial Standard JIS P8117 (2009).

공기의 투기성이 높을수록 미다공을 통과하는 시간이 짧아져서 걸리 투기 저항도는 작은 값을 나타낸다.The higher the specularity of air, the shorter the time to pass through the micropores, and the smaller the gelling durability, the smaller the value.

본 발명에 있어서, 「공공률」이란 필름의 단면적에 있어서의 상기 미다공의 면적 비율을 말한다.In the present invention, the "porosity" means the area ratio of the micropores in the cross-sectional area of the film.

본 발명에 있어서, 「미다공의 평균 구멍 지름」이란 지름이 다른 다수의 구멍으로 구성되는 미다공 지름의 평균값을 나타낸 것이다.In the present invention, the " average pore diameter of micropores " means an average value of micropores having a plurality of pores having different diameters.

본 발명에 있어서, 「쿠션율」이란 하식에 나타낸 시트의 두께 방향으로 면압을 부여했을 경우의 두께의 변화율을 말한다.In the present invention, the " cushion ratio " refers to the rate of change in thickness when surface pressure is applied in the thickness direction of the sheet as shown in the following formula.

쿠션율(%)=(1-T1/T2)×100Cushion ratio (%) = (1-T1 / T2) x100

T1: Mitutoyo Corporation 제품 다이얼 게이지에 φ10㎜의 측정자를 부착하고, 50g의 하중을 측정자측으로부터 필름 두께 방향으로 가했을 경우에, 필름을 끼우기 전의 값을 제로로 했을 경우의 필름을 끼워서 30초 후의 필름 두께T1: Thickness of film after 30 seconds by inserting a film when a measuring instrument of? 10 mm is attached to a dial gauge manufactured by Mitutoyo Corporation and a load of 50 g is applied from the measuring side in the thickness direction of the film,

T2: Mitutoyo Corporation 제품 다이얼 게이지에 φ10㎜의 측정자를 부착하고, 500g의 하중을 측정자측으로부터 필름 두께 방향으로 가했을 경우에, 필름을 끼우기 전의 값을 제로로 했을 경우의 필름을 끼워서 30초 후의 필름 두께T2: Film thickness after 30 seconds by inserting a film when a measuring instrument of? 10 mm was attached to a dial gauge manufactured by Mitutoyo Corporation and a load of 500 g was applied from the measuring side in the film thickness direction and the value before the film was set to zero was inserted.

본 발명에 있어서, 「2차 전지」란 충방전 가능한 전지를 말하고, 별명 축전지라고도 불리는 것을 말한다.In the present invention, the term " secondary battery " refers to a battery that can be charged and discharged, and is also referred to as an alias battery.

본 발명에 있어서, 「세퍼레이터」란 전극끼리가 단락되는 것을 방지하는 기능막을 말하고, 미다공의 존재에 의해 이온 전해액을 투과하는 것은 전지로 사용할 수 있는 것을 말한다.In the present invention, the term " separator " refers to a functional film that prevents electrodes from short-circuiting, and means that a cell that can transmit an ionic electrolyte through the presence of micropores can be used as a battery.

본 발명에 있어서, 「커패시터」란 정전 용량에 의해 전기 에너지를 축전하거나 방전할 수 있는 수동 소자를 말한다.In the present invention, " capacitor " refers to a passive element capable of storing or discharging electric energy by electrostatic capacity.

(발명의 효과)(Effects of the Invention)

본 발명에 의하면, 이하에 설명하는 바와 같이 주름이나 찢어짐을 방지함으로써 품질이 뛰어난 미다공 플라스틱 필름을 높은 생산성으로 제조할 수 있는 미다공 플라스틱 필름 롤의 제조방법을 얻을 수 있다.According to the present invention, it is possible to obtain a microporous plastic film roll manufacturing method capable of producing a microporous plastic film having high quality with high productivity by preventing wrinkles and tearing as described below.

도 1은 본 발명의 일실시형태의 개략 측면도이다.
도 2는 본 발명의 일실시형태의 반송 롤러 표면의 개략 확대도이다.
도 3은 본 발명의 일실시형태에 의해 제조된 미다공 플라스틱 필름을 2차 전지용 세퍼레이터에 적용한 예이다.
도 4는 본 발명의 일실시형태에 의해 제조된 미다공 플라스틱 필름의 확대 평면도이다.
도 5는 반송 롤러의 필름과 접촉되는 부분과 필름 사이의 정마찰계수의 측정방법을 나타낸 개략 측면도이다.1 is a schematic side view of one embodiment of the present invention.
2 is a schematic enlarged view of the surface of the conveying roller in one embodiment of the present invention.
Fig. 3 is an example in which a microporous plastic film produced by an embodiment of the present invention is applied to a separator for a secondary battery.
4 is an enlarged plan view of a microporous plastic film produced according to an embodiment of the present invention.
5 is a schematic side view showing a method of measuring a static friction coefficient between a portion of the conveying roller that is in contact with the film and the film.

이하, 본 발명의 최량의 실시형태의 예를 2차 전지용 세퍼레이터 필름에 사용되는 미다공 플라스틱 필름의 제조방법에 적용했을 경우를 예로 들어서 도면을 참조하면서 설명한다.BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, an example of the best mode of the present invention will be described with reference to the drawings by way of example as applied to a method of manufacturing a microporous plastic film used for a separator film for a secondary battery.

도 1은 본 발명의 일실시형태인 미다공 플라스틱 필름 롤의 제조 공정인 반송·권취부의 개략 측면도이다.1 is a schematic side view of a conveying and winding section which is a manufacturing process of a microporous plastic film roll, which is an embodiment of the present invention.

미다공 플라스틱 필름(1)은 어떠한 방법에 의해서 형성해도 좋다. 바람직한 예로서는 용융한 폴리올레핀계 수지를 압출기 내에서 고휘발성 용매와 혼련한 후에 꼭지쇠로부터 냉각 드럼 상에 토출하여 젤 시트로 하고, 적당히 연신 배향 공정을 거친 후 용매를 세정 건조함으로써 얻어진다. 또는 결정핵제를 혼련한 폴리올레핀계 수지를 꼭지쇠로부터 냉각 드럼 상에 토출하여 용매를 사용하지 않고 결정 구조의 제어를 통해서 미다공을 형성하여 얻어도 좋다. 또는 폴리아미드나 폴리이미드 등 내열성이 있는 폴리머와 상용성이 다른 용매를 조합시켜서 미다공을 형성하고 토출 또는 코팅에 의해 미다공 필름(1)을 얻어도 좋다. 또한, 상기 폴리올레핀 미다공 필름의 한면 또는 양면에 적당히 미다공의 투기성능을 유지하는 한 내열성 코팅 등을 실시해도 좋다. 또는, 종이나 부직포와 같이 합성 섬유의 집적물로서 미다공 필름을 형성해도 좋다.The microporous plastic film 1 may be formed by any method. As a preferable example, the molten polyolefin resin is kneaded with a high-volatile solvent in an extruder and discharged from the mouthpiece onto a cooling drum to form a gel sheet, followed by a suitable stretching orientation process, followed by washing and drying the solvent. Alternatively, a polyolefin resin in which a crystal nucleating agent is kneaded may be discharged from the mouthpiece onto a cooling drum to form micropores through control of the crystal structure without using a solvent. Or a solvent having different compatibility with a heat-resistant polymer such as polyamide or polyimide may be combined to form a microporous film, and the microporous film (1) may be obtained by discharging or coating. Further, a heat-resistant coating or the like may be applied to one side or both sides of the polyolefin microporous film so as to maintain proper air permeability. Alternatively, a microporous film may be formed as an aggregate of synthetic fibers such as paper or nonwoven fabric.

이렇게 해서 얻어진 미다공 플라스틱 필름(1)은 구멍 구조의 제어나 강도를 실현하기 위해서 적당히 1축 또는 2축 연신시키는 것이 바람직하다.The microporous plastic film 1 thus obtained is preferably uniaxially or biaxially oriented as appropriate in order to control the hole structure and to achieve the strength.

도 4는 상기 미다공 플라스틱 필름(1)의 일례에 있어서의 확대 평면도이다. 도면과 같이, 플라스틱 필름(1)의 미다공은 어떠한 수단에 의해서 형성해도 좋다. 구멍의 주변을 구성하는 수지층의 부분은 연신 배향에 의해 형성될 경우 도면과 같이 섬유상의 기둥이 되고, 이것을 피브릴(18)이라 부르는 경우가 있다. 이 미다공의 일부 또는 전부가 관통 구멍(17)으로서 기능하게 된다.Fig. 4 is an enlarged plan view of an example of the microporous plastic film 1. Fig. As shown in the figure, the micropores of the plastic film 1 may be formed by any means. When a portion of the resin layer constituting the periphery of the hole is formed by stretching orientation, it becomes a fibrous column as shown in the drawing, and this may be called a fibril 18. A part or all of the micropores function as the through holes 17. [

도 3은 원통 형상의 리튬 이온 2차 전지의 일부를 모식적으로 분해한 설명도이다. 케이스(11)의 내부에는 양극(14)과 음극(15) 사이에 이들 전극끼리의 단락을 방지하는 절연 재료로서 세퍼레이터(16)가 배치되어 있다. 케이스 내부는 리튬 이온 전해액이 충전되어 있고, 세퍼레이터(16)는 절연성능과 동시에 전해액 중의 이온 투과성능이 요구된다. 이 때문에, 본원 발명의 제조방법에 의해 제조되는 일부 또는 전면에 관통 구멍을 갖는 미다공 플라스틱 필름(1)이 바람직하다.3 is an explanatory diagram schematically illustrating a part of a cylindrical lithium ion secondary battery. Inside the case 11, a separator 16 is disposed between the anode 14 and the cathode 15 as an insulating material for preventing short-circuit between these electrodes. The inside of the case is filled with a lithium ion electrolytic solution, and the separator 16 is required to have insulation performance and ion permeability in an electrolytic solution. For this reason, a microporous plastic film (1) having a part or a whole through hole formed by the manufacturing method of the present invention is preferable.

미다공 플라스틱 필름(1)은 도 1과 같이 반송 롤러군(2)에 의해서 소정의 속도로 반송되고, 소정의 장력으로 권심(6) 상에 필름 롤(12)로서 감아 올려진다. 도 1에 있어서는 반송 롤러군(2)은 모터 등의 구동원(32)에 의해 벨트나 체인 등의 구동 전달 수단(4)을 통해서 구동된다. 구동 전달 수단(4)은 풀리(5)에 의해 필요한 장력을 주어 지지된다. 여기서, 반송 롤러군(2)은 모든 경우에 있어서 반드시 구동원(32)에 의해 구동될 필요는 없고, 베어링에 의해 회전 가능하게 지지되어 있으면 아이들러로 해서 필름(1)의 반송을 보조하는 것이 가능하다. 이 경우, 필름(1)의 상처나 마모분(粉)을 피하고 싶을 경우에는, 바람직하게는 베어링을 통해서 간접 구동해도 좋고, 최대한 롤러의 관성이나 베어링의 마찰 로스를 저감하는 것이 좋다.The microporous plastic film 1 is conveyed at a predetermined speed by the conveying roller group 2 as shown in Fig. 1 and wound up as a film roll 12 on the core 6 with a predetermined tension. 1, the conveying roller group 2 is driven by a drive source 32 such as a motor through a drive transmitting means 4 such as a belt or a chain. The drive transmission means 4 is supported by a pulley 5 with a necessary tension. In this case, the conveying roller group 2 need not always be driven by the driving source 32 in all cases, and if it is rotatably supported by a bearing, it can assist in conveying the film 1 as an idler . In this case, when it is desired to avoid scratches or abrasion powder of the film 1, it is preferable to indirectly drive it through a bearing, and it is preferable to reduce the inertia of the roller and the frictional loss of the bearing as much as possible.

여기서 전지용 세퍼레이터 등에 적합한 미다공 플라스틱 필름(1)은 일반적으로, 그 미다공의 찌그러짐에 의해 히스테리시스 로스나 진실 접촉 면적의 증가를 초래하여 접촉하는 물체와의 정마찰계수가 증대한다. 특히, 도 1과 같이 반송 롤러군(2)에 의해 필름(1)을 반송할 경우 롤러와 필름이 접촉되는 부분에서 상기 요인에 의한 정마찰계수가 증대하는 것 이외에, 통상 구멍이 없는 필름을 반송할 경우에 기대할 수 있는 공기 윤활이 이 미다공을 통한 공기 빠짐에 의해 행해지지 않아 높은 마찰계수를 발생시키게 된다. 상술한 바와 같이, 마찰계수의 증가는 반송 롤러 상이나 반송 롤러간에서 주름이나 찢어짐의 문제를 발생하기 때문에, 이것을 회피하기 위해서 본원 발명에서는 복수개 있는 반송 롤러군(2) 중 적어도 하나의 반송 롤러 표면의 정마찰계수를 작게 함으로써 속도차에 의해 생기는 응력을 저감하여 미다공 플라스틱 필름의 찢어짐을 방지하는 것에 성공했다.Here, the microporous plastic film 1 suitable for a separator for a battery or the like generally causes hysteresis loss due to the distortion of the micropores and increases the true contact area, thereby increasing the coefficient of static friction with an object to be contacted. In particular, when the film 1 is conveyed by the conveying roller group 2 as shown in Fig. 1, the coefficient of static friction due to the above factors is increased at the portion where the roller and the film are in contact, The air lubrication that can be expected in the case of performing the above-described operation is not performed by air dropping through the air hole, resulting in a high friction coefficient. As described above, the increase of the friction coefficient causes a problem of creasing and tearing on the conveying roller and between the conveying rollers. Therefore, in order to avoid this, in the present invention, at least one of the plurality of conveying roller groups 2 By reducing the static friction coefficient, the stress caused by the speed difference is reduced to prevent tearing of the microporous plastic film.

반송 롤러(2)의 정마찰계수를 저감하기 위해서는, 상기 표면의 10점 평균 표면 거칠기는 0.3≤RzJIS(㎛)≤30으로 한다. RzJIS를 0.3㎛ 이상으로 하면, 미다공 플라스틱 필름(1) 중의 미다공이 찌그러짐으로써 증가되는 진실 접촉 면적을 작은 채로 유지할 수 있어 정마찰계수를 저감한다. 또한, 미다공 플라스틱 필름(1)은 투기성능에 의해 공기가 미다공으로부터 빠지기 때문에 접촉 면적이 커지는 경향이 있지만, 반송 롤러(2)의 표면이 적당하게 거칠어짐으로써 정마찰계수를 저감할 수 있다. 한편, 반송 롤러(2) 표면의 거칠기가 지나치게 커지면 가공이 어려워지고, RzJIS가 30㎛를 초과하면 고가이고 정밀도가 낮은 롤러 표면이 된다. 또한, 이렇게 거칠기가 지나치게 크면 표면 돌기 하나하나와 필름의 접촉 면적이 증대하기 때문에 정마찰계수가 오히려 증대하게 된다. 보다 바람직하게는 RzJIS는 2≤RzJIS(㎛)≤10의 범위로 하는 것이 좋다.In order to reduce the static friction coefficient of the conveying roller 2, the 10-point average surface roughness of the surface should be 0.3? RzJIS (占 퐉)? 30. When the RzJIS is 0.3 탆 or more, the true contact area, which is increased due to the distortion of the micropores in the microporous plastic film 1, can be kept small and the static friction coefficient is reduced. In addition, the microporous plastic film 1 tends to have a large contact area because air is released from the micropores due to its durability. However, since the surface of the conveying roller 2 is adequately roughened, the coefficient of static friction can be reduced . On the other hand, if the roughness of the surface of the conveying roller 2 becomes too large, the processing becomes difficult. If the RzJIS exceeds 30 탆, the roller surface becomes expensive and has a low precision. If the roughness is too large, the contact area between the film and each of the surface protrusions increases, so that the coefficient of static friction is rather increased. More preferably, RzJIS is set to a range of 2? RzJIS (占 퐉)? 10.

또한, 본원 발명자가 예의 검토한 결과, 미다공 플라스틱과 같은 투기성과 구멍의 찌그러짐이 생기는 필름에 대해서 낮은 마찰계수를 실현하기 위해서는, 반송 롤러(2)의 표면 재질로서는 DLC(다이아몬드 라이크 카본)와 같은 접촉면의 경도에 의해 저마찰을 겨냥하는 표면이 아니라, 분자간력에 의해 저마찰을 실현할 필요가 있는 것을 찾아냈다. 이것은 아무리 상기 롤러(2)의 표면 재질을 단단하게 해도 미다공 플라스틱 필름(1)의 표면이 찌그러져서 진실 접촉 면적이 줄지 않기 때문이다.As a result of intensive studies by the inventor of the present invention, it has been found that, in order to realize a low coefficient of friction for a film having durability such as microporous plastic and pitting of holes, the material of the surface of the conveying roller 2 is preferably DLC (diamond like carbon) It has been found that it is necessary to realize low friction by the intermolecular force rather than the surface aimed at low friction by the hardness of the contact surface. This is because even if the surface material of the roller 2 is made hard, the surface of the microporous plastic film 1 is crushed and the true contact area is not reduced.

따라서, 미다공 플라스틱 필름(1)과 접촉되는 반송 롤러군(2)의 표면 재질로서는 일반적으로 고무가 사용되는 경우가 많은 것에 비해서, 본원 발명에서는 분자간력이 작은 재질로서 불소 수지 또는 실리콘 고무, 또는 이것들을 함유하는 복합 소재를 적용한다. 불소 수지의 두께로서는 내구성 및 처리 불균일을 보다 좋게 한다고 하는 관점에서 수십㎛, 바람직하게는 10∼100㎛정도가 바람직하다. 불소 수지는 일반적으로 300∼400℃에서 소성하는 것이 바람직하다. 수지나 고무 상에 코팅할 경우에는 100℃ 이하에서 성형하는 것이 바람직하다. 이 경우, 롤러 표면의 정밀도를 얻기 위해서는 연마를 병용하면 효과적이다. 또한, 불소 수지를 롤러 상에 형성하는 방법은 바람직하게는 코팅이나 분사, 또는 끼워 넣기에 의해 형성해도 좋다. 예를 들면, 테이프 형상이나 튜브 형상의 불소 수지를 롤러에 피복함으로써 형성해도 좋다. 테이프 형상 또는 튜브 형상의 불소 수지를 롤러에 피복할 경우는 두께로서 수㎜정도인 것이 형성되기 쉬워서 바람직하다.Therefore, in contrast to the case where rubber is generally used as the surface material of the conveying roller group 2 in contact with the microporous plastic film 1, in the present invention, fluororesin or silicone rubber is used as a material having a low intermolecular force, Composite materials containing these are applied. The thickness of the fluororesin is preferably several tens of micrometers, and more preferably about 10 to 100 micrometers, from the viewpoint of improving the durability and process uniformity. The fluororesin is generally preferably baked at 300 to 400 캜. When coating on a resin or a rubber, it is preferable to perform molding at 100 DEG C or less. In this case, it is effective to use the polishing in combination to obtain the precision of the roller surface. The method of forming the fluororesin on the roller may be preferably formed by coating, spraying, or sandwiching. For example, it may be formed by coating a tape-like or tubular fluororesin on a roller. When a tape-like or tube-shaped fluororesin is coated on the roller, it is preferable that the thickness is about several millimeters because it is easy to form.

실리콘 고무의 경우 두께로서는 수㎜가 바람직하고, 1∼10㎜정도의 두께를 설치하는 것이 바람직하다.The thickness of the silicone rubber is preferably several millimeters, and it is preferable to provide a thickness of about 1 to 10 mm.

반송 롤러 모재(2A)로서는 강, 스테인레스강, 알루미늄 합금, CFRP 등을 사용하는 것이 바람직하다.As the conveying roller base material 2A, it is preferable to use steel, stainless steel, aluminum alloy, CFRP or the like.

여기서, 복합 소재란 상기 불소 수지 또는 실리콘 고무의 저마찰에 기여하는 성질이 유효하게 작용할 정도로 혼합된 재질을 말한다. 예를 들면 고무 재료나 금속 도금 재료 사이에 코팅 또는 충전되는 것을 포함한다. 도 2는 이러한 복합 소재(9)의 일례이고, 반송 롤러 모재(2A) 상에 시공된 경질 크롬 도금층(7)의 거칠기 사이에 불소 수지(8)를 함침시킨 것이다. 이때, 미다공 플라스틱 필름(1)과 접촉되는 부분은 금속 도금층(7)과 불소 수지(8)가 랜덤으로 점재되도록 구성되고, 불소 수지의 마찰계수 저감 기능과 금속 도금층의 내마모성의 메리트를 각각 유효하게 기능시킬 수 있다.Here, the composite material refers to a material mixed to such an extent that the properties contributing to low friction of the fluororesin or silicone rubber effectively work. For example, between a rubber material and a metal plating material. Fig. 2 shows an example of such a composite material 9, in which fluorine resin 8 is impregnated between the roughnesses of the hard chrome plating layer 7 formed on the conveying roller base material 2A. At this time, the portion in contact with the microporous plastic film 1 is constructed such that the metal plating layer 7 and the fluororesin 8 are randomly pointed, and the merit of the friction coefficient reducing function of the fluororesin and the abrasion resistance of the metal plating layer are respectively effective .

이러한 불소 수지를 도금층에 복합시킬 경우, 표면 처리의 강도를 얻기 위한 가공방법으로서는 상술과 같은 고온에서 소성시키는 것이 바람직하고, 반송 롤러 모재(2A)로서는 고온에서 변형이 생기지 않도록 미리 열처리를 행한 강 등을 사용할 수 있다.When the fluororesin is compounded in the plating layer, it is preferable to calcine at a high temperature as described above as a processing method for obtaining the strength of the surface treatment. As the conveying roller base material 2A, Can be used.

상기 기능을 충족시킬 목적에 있어서는 금속 도금과의 복합 소재일 필요는 없고, 예를 들면 세라믹스나 고무, 그 밖의 수지와의 복합 소재이어도 좋다. 또한, 롤러 표면을 상기 불소 수지 또는 실리콘 고무 또는 그 양쪽으로 피복해도 좋다.For the purpose of satisfying the above function, it is not necessary to be a composite material with metal plating, and for example, a composite material with ceramics, rubber, or other resin may be used. The surface of the roller may be coated with the fluororesin or silicone rubber or both.

여기서도 복합 소재란 불소 수지 또는 실리콘 고무에 비해서 세라믹 등의 경질재가 점재됨으로써 내마모성이나 거칠기를 컨트롤하는 기능을 얻는 것이다.Here again, the composite material is provided with a function of controlling abrasion resistance and roughness by hard materials such as ceramics being dotted compared to fluororesin or silicone rubber.

이러한 재질을 선정함으로써 상기 미다공 플라스틱 필름(1)과의 사이의 정마찰계수를 작게 할 수 있다.By selecting such a material, the coefficient of static friction between the microporous plastic film 1 and the microporous plastic film 1 can be reduced.

이들 거칠기와 재질의 병용에 의해, 상기 미다공 플라스틱 필름(1)과의 사이의 정마찰계수를 찢어짐이나 주름을 방지하는데 필요한 값까지 저감할 수 있다. 다시 말하면, 분자간력이 작은 재질을 선정하고, 또한 접촉 면적이 미다공 플라스틱 필름의 면이 찌그러졌을 경우에 있어서도 유효하게 감소되도록, 상기 범위로 할 경우에 있어서만 마찰계수를 유효하게 감소시킬 수 있다.By the combined use of these roughnesses and materials, the coefficient of static friction between the microporous plastic film 1 and the microporous plastic film 1 can be reduced to a value necessary for preventing tearing and wrinkling. In other words, the coefficient of friction can be effectively reduced only when the material having a small intermolecular force is selected and the contact area is effectively reduced even when the surface of the microporous plastic film is crushed .

특히 복합 소재에 있어서는 도금층(7)만으로 상기 거칠기를 얻는 것이 아니라, 불소 수지 또는 실리콘 고무를 도금층 등의 모재 상에 성형하고 필요에 따라 연마 등의 최종 마무리를 거친 후의 거칠기가 상기 RzJIS의 범위를 충족시킬 필요가 있다.Particularly, in the case of a composite material, instead of obtaining the above-mentioned roughness by using only the plating layer 7, fluorine resin or silicone rubber is molded on a base material such as a plated layer, and if required, the roughness after final finishing such as polishing is within the range of RzJIS .

정마찰계수의 바람직한 값으로서는 0.6 이하로 할 수 있다. 또한, 상기 범위 내에서 10점 평균 거칠기의 값을 크게, 또는 재질과의 조합을 행하면 정마찰계수를 더욱 바람직한 값으로 해서 0.5 이하로 할 수 있다.A preferable value of the static friction coefficient is 0.6 or less. When the value of the ten-point average roughness is large or the combination with a material is performed within the above-mentioned range, the static friction coefficient can be set to 0.5 or less as a more preferable value.

예를 들면, 반송 롤러(2)의 재질로서 보다 바람직하게는 불소 수지 중에서도 폴리테트라플루오로에틸렌이 바람직하다. 불소 수지는 내열성이나 이형성 등 각각의 조성에 따라서 특징이 있지만, 상기 수지는 특히 분자간력에 의한 마찰계수 저감에 유효했다. 거칠기와 재질의 조합에 의해 보다 바람직한 정마찰계수의 값으로서 0.3 이하를 발현하는 것도 가능하다.For example, polytetrafluoroethylene is more preferable as the material of the conveying roller 2, among the fluororesin. Although the fluororesin is characterized by the respective compositions such as heat resistance and releasability, the resin is particularly effective in reducing the friction coefficient by the intermolecular force. It is also possible to express 0.3 or less as a more preferable coefficient of static friction coefficient by combination of roughness and material.

상술한 바와 같이, 미다공 플라스틱 필름(1)은 용도에 따라서 상기 미다공을 통해서 기체나 액체를 투과시키는 성능이 요구된다. 특히 상술한 리튬 이온 2차 전지용 세퍼레이터에서는 전해질의 투과성능을 공기의 투과성능에 의해 간접적으로 측정하는 방법이 일반적으로 행해진다.As described above, the microporous plastic film 1 is required to have a capability of transmitting gas or liquid through the micropores in accordance with the use. Particularly, in the above-described separator for a lithium ion secondary battery, a method of indirectly measuring the permeability of the electrolyte by the permeability of the air is generally performed.

미다공 플라스틱 필름의 투기성은 JIS P8117(2009)에 기재된 걸리 투기 저항도에 의해서 측정할 수 있고, 그 바람직한 범위로서는 10∼1000초/100㎖로 함으로써 전지나 콘덴서의 세퍼레이터로서 유용한 전해질 투과성을 발휘할 수 있다. 걸리 투기 저항도가 10초/100㎖ 이상이면 절연성이 적당하게 유지되고, 세퍼레이터로 했을 경우의 단락의 위험이 낮아지는 것 이외에 강도를 확보할 수 있기 때문에 본 발명의 반송 롤러와의 조합에 있어서 필름 반송시의 찢어짐을 보다 회피하기 쉬워진다. 한편, 걸리 투기 저항도가 1000초/100㎖ 이하이면 관통 구멍성을 확보할 수 있기 때문에 필요한 기체나 액체의 투과성을 저해하지 않는다. 특히 리튬 이온 2차 전지용 세퍼레이터로서 사용했을 경우에는 전해질의 투과성이 유지되어 전지의 충방전을 신속하게 행할 수 있다. 상술한 반송 롤러군(2)을 이러한 미다공 플라스틱 필름(1)의 제조방법으로서 채용함으로써 전지 등의 세퍼레이터로서 유효한 높은 기능을 갖는 미다공 플라스틱 필름(1)이어도 정마찰계수를 저감하여 주름이나 찢어짐을 회피할 수 있는 것이다.The durability of the microporous plastic film can be measured by Jurassic durability described in JIS P8117 (2009). The preferable range of the durability is 10 to 1000 sec / 100 ml, and electrolyte permeability useful as a separator of a battery or a capacitor can be exhibited . When the gluing resistance is 10 sec / 100 ml or more, the insulating property is appropriately maintained and the risk of short-circuiting in the case of using a separator is lowered. In addition, since strength can be ensured in combination with the conveying roller of the present invention, Tearing at the time of conveyance can be more easily avoided. On the other hand, if the plugging resistance is 1000 sec / 100 ml or less, penetrability of the through hole can be ensured, so that permeability of the required gas or liquid is not impaired. In particular, when used as a separator for a lithium ion secondary battery, the permeability of the electrolyte is maintained, so that charging and discharging of the battery can be performed quickly. By adopting the above-described conveying roller group 2 as a manufacturing method of such a microporous plastic film 1, even in a microporous plastic film 1 having a high function, which is effective as a separator of a battery or the like, the coefficient of static friction is reduced, Can be avoided.

또한, 장력(T)에 의해서 미다공 플라스틱 필름(1)은 반송 롤러에 압박된다. 이때의 면압은 장력×권취각으로 표시된다. 이 면압에 의해 미다공 플라스틱 필름에서는 공기가 미다공으로부터 빠짐과 아울러 미다공의 찌그러짐에 의해 반송 롤러와의 사이에서 높은 마찰을 발생시키게 된다. 본원 발명의 반송 롤러를 이용해서 보다 주름이나 찢어짐의 방지 효과가 있는 미다공 플라스틱 필름(1)이란 이 면압에 의한 찌그러짐이 많은 필름이고, 이것을 파라미터화한 것이 「쿠션율」이다. 쿠션율은 하중 50g과 500g을 각각 다이얼 게이지의 측정자를 통해서 필름의 두께 방향으로 가했을 경우의 두께 변화율이다.Further, the microporous plastic film 1 is pressed against the conveying roller by the tension T. The surface pressure at this time is expressed by the tension x the winding angle. This surface pressure causes air to escape from the micropores in the microporous plastic film, and high friction between the microporous plastic film and the conveying roller is caused by the distortion of the micropores. The microporous plastic film (1) which has more wrinkle and tear prevention effect than the conveying roller of the present invention is a film which is highly distorted by the surface pressure, and the parameter is a "cushion ratio". The cushion ratio is a rate of change in thickness when 50 g and 500 g of the load are applied in the thickness direction of the film through a dial gauge measuring instrument, respectively.

쿠션율을 측정할 때의 하중은 용수철이나 추 등 어떠한 방법이어도 좋지만, 측정자에 모멘트가 최대한 걸리지 않도록 추를 측정자 또는 지시계 위에 설치하는 것이 좋다.The load at the time of measuring the cushioning rate may be any method such as a spring or a weight, but it is preferable to install the weight on the measuring person or the indicator so that the moment is not applied to the measuring person as much as possible.

본원 발명에 적합한 미다공 플라스틱 필름은 쿠션율이 15% 이상 50% 미만이다. 쿠션율이 15% 이상이면 본원 발명의 반송 롤러에서 마찰의 증가를 방지하면서 미다공 플라스틱 필름(1)의 미다공의 관통성이 어느 정도 유지되어서 필요한 기체나 액체의 투과를 저해하지 않는다. 특히 리튬 이온 2차 전지용 세퍼레이터로서 사용했을 경우에는 전해질의 투과성을 확보하여 전지의 충방전을 신속하게 행할 수 있다. 한편, 쿠션율이 50% 미만이면 투기 저항이 적당하게 유지되어 세퍼레이터로 했을 경우의 단락의 위험을 방지할 수 있는 것 이외에 필름 반송시에 찢어지기 어려워진다. 상술한 반송 롤러군(2)을 이러한 쿠션율이 15% 이상 50% 미만의 미다공 플라스틱 필름(1)의 제조방법으로서 채용함으로써, 전지 등의 세퍼레이터로서 유효한 높은 기능을 갖는 미다공 플라스틱 필름(1)이어도 쿠션율과 함께 증가하는 정마찰계수를 저감하여 주름이나 찢어짐을 회피할 수 있는 것이다.A microporous plastic film suitable for the present invention has a cushioning rate of 15% or more and less than 50%. If the cushion ratio is 15% or more, the penetration of the micropores of the microporous plastic film 1 is maintained to some extent while preventing the friction of the conveying roller of the present invention from being increased, and the permeation of the required gas or liquid is not inhibited. In particular, when used as a separator for a lithium ion secondary battery, the permeability of the electrolyte can be ensured and the charging and discharging of the battery can be performed quickly. On the other hand, if the cushion ratio is less than 50%, the durability of the durability can be appropriately maintained to prevent a short circuit in the case of using a separator. By adopting the above-described conveying roller group 2 as a manufacturing method of the microporous plastic film 1 having a cushion ratio of 15% or more and less than 50%, it is possible to provide a microporous plastic film 1 ), The static friction coefficient that increases with the cushion ratio is reduced, and wrinkles and tear can be avoided.

아울러, 쿠션율과 함께 마찰계수를 현저하게 증가시키지 않기 위해서는 미다공 플라스틱 필름(1)의 공공률이 50% 이하이면 좋고, 특히 30% 이하가 바람직하다. 상기 미다공 플라스틱 필름을 2차 전지용 세퍼레이터로서 사용할 경우에는 고출력을 얻기 위해서, 또는 충방전 시간을 단축하기 위해서는 이온 투과성이 뛰어난 높은 공공률의 미다공이 바람직하다. 바람직하게는 30% 이상, 더욱 바람직하게는 50∼80%정도가 적합하다고 할 수 있다. 또한, 찢어짐의 관점에서 공공률은 80% 이하인 것이 필수라고 할 수 있다.In addition, in order not to significantly increase the coefficient of friction together with the cushion ratio, the porosity of the microporous plastic film 1 should be 50% or less, particularly preferably 30% or less. When the microporous plastic film is used as a separator for a secondary battery, a high porosity microporous film having excellent ion permeability is preferable in order to obtain high output or to shorten the charge / discharge time. Or more, preferably 30% or more, and more preferably 50 to 80% or so. In addition, from the viewpoint of tearing, the porosity is required to be 80% or less.

여기서, 미다공 플라스틱 필름(1)의 공공률은 몇 가지의 측정 수단이 생각될 수 있지만, 본 발명의 측정방법으로서는 상기 필름(1)을 소정량 샘플링하여 그 중량과 수지의 상기 필름을 구성하는 수지의 밀도로부터 수지 부분의 체적(Va)을 계산하고, 한편 측정된 필름 두께와 필름 폭, 길이에서 계산된 체적(Vb)으로부터 수식 1에 의해 구한다. 상기 필름의 두께에 대해서는 바람직하게는 반송 롤러 상에서 투수광식 또는 반사식 레이저 센서에 의해 연속식으로 구하는 방법을 적용할 수 있다. 그 밖에, 방사선이나 적외선 센서를 사용한 수단, 권취한 필름(1)을 샘플링해서 저하중에서 다이얼 게이지로 측정하는 방법을 이용할 수 있다.Here, as the porosity of the microporous plastic film 1, several measuring means may be conceivable. In the measuring method of the present invention, a predetermined amount of the film 1 is sampled, and the weight of the film 1 and the film The volume Va of the resin portion is calculated from the density of the resin and the volume Vb calculated from the measured film thickness, film width, and length. The thickness of the film is preferably determined on a conveying roller by a continuous method using a light receiving or reflective laser sensor. Alternatively, it is possible to use a method using radiation or an infrared sensor, a method of sampling the wound film 1 and measuring the film 1 with a dial gauge during the drop.

Figure 112013065902741-pct00001
Figure 112013065902741-pct00001

본원 발명의 미다공 플라스틱 필름(1)의 평균 구멍 지름은 50∼200㎚이다. 평균 구멍 지름은 50㎚ 이상이면, 전지용 세퍼레이터로서 사용했을 경우 전해질의 투과성이 어느 정도 확보되어서 전지의 충방전을 신속하게 행할 수 있게 된다. 한편 평균 구멍 지름이 200㎚ 미만이면, 세퍼레이터로 했을 경우 단락의 위험을 방지할 수 있는 것 이외에 필름 반송시의 찢어짐을 어느 정도 회피하기 쉬워진다.The microporous plastic film (1) of the present invention has an average pore diameter of 50 to 200 nm. When the average pore diameter is 50 nm or more, permeability of the electrolyte is secured to some extent when used as a separator for a battery, so that charging and discharging of the battery can be performed quickly. On the other hand, if the average pore diameter is less than 200 nm, the risk of short-circuiting can be prevented in the case of using a separator, and tearing at the time of film transportation can be avoided to some extent.

2차 전지 또는 커패시터의 세퍼레이터에 적합한 두께가 50㎛ 이하인 경우, 상기와 같이 마찰계수가 높으면 특히 주름이나 찢어짐이 발생하기 쉬워지기 때문에 본 발명의 반송 롤러(2)를 적합하게 적용할 수 있다.When the thickness suitable for the separator of the secondary battery or the capacitor is 50 탆 or less, the conveying roller 2 of the present invention can be suitably applied because a high coefficient of friction tends to cause wrinkles and tear particularly.

또한, 미다공 플라스틱 필름(1)의 폭이 100㎜를 초과하면 주름의 발생이 현저하다. 이것은 한편으로는 반송 롤러간의 평행도 불량(얼라이먼트 에러)이 존재하기 때문에 미다공 플라스틱 필름(1)이 모멘트를 받게 된다. 이 주름을 유발하는 모멘트는 2개의 반송 롤러의 회전축이 이루는 각을 α로 했을 경우, α×필름(1)의 폭에 비례하게 된다. α는 반송 롤러간이 완전하게 평행인 경우에 0이 되는 각도이고, 얼라이먼트 에러를 대표하는 것이다. 따라서, 얼라이먼트 에러가 α만큼 있을 경우에 미다공 플라스틱 필름(1)의 폭을 작게 하면 주름을 유발하는 모멘트가 줄어들게 된다. 본원 발명자가 실험에 의해 예의 검토한 결과, 폭이 100㎜를 경계로 해서 주름이 발생하는 빈도가 크게 다른 것을 알 수 있었다.When the width of the microporous plastic film 1 exceeds 100 mm, the occurrence of wrinkles is remarkable. On the other hand, the microporous plastic film 1 receives a moment because there is a poor parallelism (alignment error) between the conveying rollers. The moment that causes wrinkles is proportional to the width of? X film 1 when the angle formed by the rotation axis of the two conveying rollers is?. alpha is an angle which becomes zero when the conveying roller is completely parallel, and represents an alignment error. Therefore, when the alignment error is equal to?, If the width of the microporous plastic film 1 is reduced, the moment causing wrinkles is reduced. As a result of intensive investigations made by the inventors of the present invention, it has been found that the frequency of occurrence of wrinkles with a width of 100 mm as a boundary is significantly different.

추가해서, 미다공 플라스틱 필름(1)은 제막이나 각 가공 공정에서 변형을 받기 때문에 평면성이 완전하게 균일하지는 않은 경우가 많다. 상술한 롤러 평행도라고 하는 기하학적으로 생기는 모멘트 이외에, 필름의 평면성이 만들어 내는 주름이 존재하게 된다. 따라서, 주름이 생기기 쉬워지는 피크가 얼라이먼트 이외에도 존재하고, 특히 상기 폭이 500㎜를 초과하면 주름이 발생하기 더 쉬워진다. 이렇게 본원 발명자들은 미다공 플라스틱 필름(1)의 폭이 100㎜를 초과했을 경우, 특히 500㎜를 초과했을 경우에 매우 핸들링이 어려워지지만, 반송 롤러와의 정마찰계수를 작게 함으로써 상기와 같은 평행도 불량이나 평면성이 나쁜 미다공 플라스틱 필름(1)의 반송에 있어서도 주름의 발생을 방지하여 찢어짐과의 양립을 찾아낼 수 있었다.In addition, since the microporous plastic film 1 is deformed in the film formation or each processing step, the planarity is not completely uniform in many cases. There is a wrinkle produced by the planarity of the film in addition to the geometrically generated moment called the roller parallelism described above. Therefore, peaks that tend to cause wrinkles exist in addition to the alignment. Particularly, when the width exceeds 500 mm, wrinkles are more likely to occur. In this way, the inventors of the present invention found that when the width of the microporous plastic film 1 is more than 100 mm, particularly when it exceeds 500 mm, the handling becomes difficult. However, by reducing the coefficient of static friction with the conveying roller, It is possible to prevent the occurrence of wrinkles even in the transportation of the microporous plastic film 1 having poor flatness and to find the compatibility with the tearing.

또한, 더욱 바람직하게는 상기와 같이 미다공 플라스틱 필름(1)과 반송 롤러군(2) 사이의 정마찰계수를 상기 수단으로 저감한 다음 주름을 펴는 수단과 병용함으로써 반송부에서의 미다공 플라스틱 필름(1)에 생기는 주름을 더욱 방지할 수 있다.More preferably, the coefficient of static friction between the microporous plastic film 1 and the conveying roller group 2 is reduced by the means described above, and then used in combination with the means for spreading the wrinkles, It is possible to further prevent wrinkles on the printed wiring board 1.

도 1에 있어서, 복수개 있는 반송 롤러(2) 중 적어도 1개의 롤러에 대해서 상기와 같은 표면에서 정마찰계수를 저감하는 것이 주름이나 찢어짐 방지에 유효하다고 했다. 이 경우, 반송 롤러(2) 전부를 상기 정마찰계수로 해서도 좋지만, 예를 들면 찢어짐이 발생하기 쉬운 개소나, 주름이 발생하기 쉬운 개소 등에 적용하면 좋다. 또한, 반송 롤러(2)와 필름(1)의 미끄러짐을 피하고 싶은 개소에 있어서는 반송 롤러(2)의 마찰계수는 떨어지지 않고, 대신에 주름을 펴는 수단(19)을 사용하면 효과적이다. 즉 바람직한 예로서는 반송 롤러(2) 전체 또는 일부에 필름(1)과 접촉되는 부분의 마찰계수가 0.7 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 이하로 한 반송 롤러(2)를 배치하고, 반송 롤러(2)의 마찰계수를 작게 할 수 없는 개소나, 마찰계수를 작게 해도 주름이 들어가기 쉬운 개소, 예를 들면 평행도를 맞추기 어려운 개소에 주름을 펴는 수단을 적당히 배치하는 것이 효과적이다.In FIG. 1, it is said that reducing the static friction coefficient at the surface of at least one of the plurality of conveying rollers 2 is effective for preventing wrinkles and tearing. In this case, the whole of the conveying roller 2 may have the above-mentioned static friction coefficient, but it may be applied to, for example, a portion where tear easily occurs or a portion where wrinkling is likely to occur. The friction coefficient of the conveying roller 2 is not lowered at the portion where the conveying roller 2 and the film 1 are to be avoided from sliding. Instead, it is effective to use the means 19 for spreading the wrinkles. That is, as a preferable example, the conveying roller 2 having a friction coefficient of not more than 0.7, more preferably not more than 0.5 is disposed on all or a part of the conveying roller 2, It is effective to appropriately arrange a portion where the coefficient of friction can not be reduced and a portion where wrinkles tend to enter even if the coefficient of friction is small, for example, a means for spreading the wrinkles at places where parallelism is difficult to be achieved.

여기서, 반송 롤러(2)와 상기 플라스틱 필름(1)의 정마찰계수는 하기 측정방법으로 측정한다. 하나는 도 5와 같이, 회전되지 않도록 고정한 롤러(2)에 필름(1)을 소정의 각도(θ)(rad)로 권취하고, 중량이 W(N)인 추를 달았을 경우의 미끄러짐 개시의 장력(T)(N)을 용수철 저울(31)에 의해 판독함으로써 수식 2에 의해 알 수 있다. 이때, 추의 중량(W)은 후술하는 바람직한 장력 조건으로부터 결정되는 것이 좋고, 측정되는 필름(1)의 폭은 어느 것이어도 좋지만, 예를 들면 취급하기 쉬운 0.1m로 하면 W=1N/m×0.1m∼30N/m×0.1m=0.1N∼3N이 바람직하다. 이것은 정마찰계수가 상기 하중 범위를 크게 벗어나면 구멍의 찌그러짐의 양상이 바뀌어 값이 변화되기 때문이다.Here, the static friction coefficient between the conveying roller 2 and the plastic film 1 is measured by the following measuring method. One is as shown in Fig. 5, in which the film 1 is wound at a predetermined angle? (Rad) on a roller 2 fixed so as not to be rotated, and when a weight W (N) The tension T (N) is read by the spring balance 31 and can be found by the following equation (2). At this time, the weight W of the weight may be determined from a preferable tension condition to be described later. The width of the film 1 to be measured may be any value. For example, when the thickness is 0.1 m, W = 1N / 0.1 m to 30 N / m x 0.1 m = 0.1 N to 3 N is preferable. This is because if the static friction coefficient deviates greatly from the above-mentioned load range, the shape of the hole is changed and the value is changed.

또 다른 방법에서는 Shinto Scientific Co., Ltd. 제품 포터블제 마찰 측정기 "뮤즈"의 접촉자에 상기 필름(1)을 부착하고, 롤러(2)에 상기 접촉자를 접촉시켜서 측정한다. 상기 장력 범위를 롤러 표면에 대한 면압으로 환산하면 면압을 p[㎩], 장력을 T[N/m], 롤러 지름을 D[m]로 하면 p=2T/D의 관계에 있다. 예를 들면, 롤러 지름(D)=0.1m인 경우, 상기 바람직한 장력 범위의 면압(p)의 범위는 20∼600㎩이 된다. "뮤즈"에 있어서의 추는 0.4N의 질량이고, 직경 0.03m이기 때문에 면압(p)=570㎩이 되어 상기 바람직한 범위와 같은 값이 된다.In another method, Shinto Scientific Co., Ltd. The film 1 is attached to the contact of the product portable friction meter "Muse ", and the contact is brought into contact with the roller 2 to measure. When the tension range is converted into surface pressure against the surface of the roller, p = 2T / D when the surface pressure is p [Pa], the tension is T [N / m], and the roller diameter is D [m]. For example, when the roller diameter (D) = 0.1 m, the preferable range of the surface tension (p) in the tension range is 20 to 600 Pa. The weight in "Muse" is a mass of 0.4 N, and the diameter is 0.03 m, so that the surface pressure p is 570 Pa, which is the same as the above preferable range.

Figure 112013065902741-pct00002
Figure 112013065902741-pct00002

도 1에 있어서, 필름(1)의 장력은 도 1의 모터(31)의 토크에 의해서 부여해도 좋고, 특히 미다공 플라스틱 필름과 같이 찢어지기 쉽고 찌그러지기 쉬운 필름을 반송할 경우에는 압입압에 의해 장력을 부여해서 저장력으로도 제어할 수 있는 댄서 롤러를 사용해도 좋다. 이 경우, 모터(31)나 모터(32)는 속도나 회전수 제어로 하는 것이 바람직하다.1, the tension of the film 1 may be imparted by the torque of the motor 31 shown in Fig. 1. Particularly, in the case of transporting a film which tends to be torn like a microporous plastic film and which is liable to be crushed, It is also possible to use a dancer roller which can be tensioned and controlled by a storage force. In this case, it is preferable that the motor 31 and the motor 32 are controlled in speed or rotation speed.

장력값으로서는 적당히 필요한 값을 선택하면 본 발명의 효과를 얻을 수 있지만, 찢어짐이나 찌그러짐을 회피하기 쉽다고 하는 관점에서 바람직하게는 일반적인 수지 필름에 비해서 낮게 설정하면 보다 효과적이다. 예를 들면, 1N/m∼30N/m으로 하는 것이 좋다.The effect of the present invention can be obtained by appropriately selecting a necessary tension value, but it is more effective to set the tension value lower than that of a general resin film from the viewpoint of easily avoiding tearing and dents. For example, 1 N / m to 30 N / m.

더욱 바람직하게는 장력을 5N/m∼20N/m의 범위로 함으로써 기계의 장력 제어를 적절한 정밀도로 실시하면서 찢어짐이나 주름의 발생을 보다 방지하기 쉬워진다.More preferably, by setting the tension in the range of 5 N / m to 20 N / m, tearing and wrinkling can be more easily prevented while controlling the tension of the machine with appropriate precision.

여기서, 반송 롤러군(2) 사이에서의 찢어짐의 원인은 주로, 약간이지만 발생되어 있는 반송 롤러간의 속도차에 기인한다. 이것은 복수의 모터 등에 의해 구동될 경우에는 속도 제어 오차는 제로가 아니고, 또한 도 1의 예에서는 반송 롤러군(2)을 구동하는 구동 조정 수단(4)과 풀리의 미끄러짐이나, 풀리의 외경 오차에 의해서도 속도차가 생기게 된다. 이러한 경우에 미다공 플라스틱 필름은 상술한 미다공의 존재에 의해 속도차에 의한 응력이 구멍에 집중되어 찢어지기 쉽다.Here, the cause of the tearing between the conveying roller groups 2 is mainly caused by the speed difference between the conveying rollers which is generated a little. This is because the speed control error is not zero when driven by a plurality of motors or the like. In addition, in the example of Fig. 1, the slip of the pulley and the drive adjustment means 4 for driving the conveying roller group 2, There is also a speed difference. In such a case, the microporous plastic film is likely to be torn due to the velocity difference due to the presence of the micropores as described above.

속도차에 의해서 찢어짐이 발생되는 메카니즘을 설명하면 미끄러짐이 제로인 경우, 예를 들면 도 1의 반송 롤러(21)의 회전 주속을 V2, 반송 롤러(23)의 회전 주속을 V1으로 해서 V2>V1이라고 하면, 미다공 플라스틱 필름(1)이 속도차에 의해서 인장되었을 때의 변형(ε)은 대략 수식 3으로 생각하면 쉽다. 이 변형에 의해 발생되는 응력(σ1)은 미다공 플라스틱 필름(1)의 길이 방향의 영률을 E로 했을 경우에 훅의 법칙으로부터 수식 4와 같이 된다.When the slip is zero, for example, when V2 is the rotational peripheral speed of the conveying roller 21 in FIG. 1 and V1 is the rotational peripheral speed of the conveying roller 23, V2> V1 , The strain? When the microporous plastic film 1 is stretched by the speed difference is easily approximated by the equation (3). When the Young's modulus in the longitudinal direction of the microporous plastic film 1 is E, the stress? 1 generated by this deformation is expressed by the following equation (4) from Hook's law.

Figure 112013065902741-pct00003
Figure 112013065902741-pct00003

한편, 권심 등에 의해 미다공 플라스틱 필름(1)에 부여되는 단위 폭당의 공정 장력을 T로 하면 미다공 플라스틱 필름(1)의 두께를 t로 했을 경우 응력(σ2)은 수식 5가 된다.On the other hand, assuming that the process tension per unit width given to the microporous plastic film 1 by the core or the like is T, the stress? 2 becomes equal to 5 when the thickness of the microporous plastic film 1 is t.

Figure 112013065902741-pct00004
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찢어짐은 미다공 플라스틱 필름(1)의 파단 응력(σb)으로 했을 경우, 수식 6의 부등식을 충족시켰을 경우에 발생한다. 여기서 σb는 인장 시험기 등으로 미다공 플라스틱 필름(1)의 파단 시험을 행함으로써 알 수 있지만, 특히 미다공을 갖는 필름의 경우 제조 공정 중의 블레이드에 의한 연속 재단부에 의해 필름(1)의 단부에 스크래치가 들어가고, 재단부가 한층 더 응력 집중을 일으켜서 상기 인장 시험에서 얻어진 파단 응력보다 작은 값에서 찢어짐이 발생하는 경우가 많다. 따라서, 본원 발명자는 σ1을 최대한 작은 값으로 함으로써 찢어짐을 방지하는 것을 찾아냈다. 반송 롤러군(2)의 상기 필름과 접촉되는 부분과 상기 필름의 정마찰계수를 작게 함으로써 속도차에 의해 생기는 변형(ε)을 방지하여 응력이 σb를 초과하지 않도록 한다. 이것에 의해, 찢어짐을 방지하는 것에 성공했다.The tear occurs when the inequality (6) is satisfied when the breaking stress (? B) of the microporous plastic film (1) is satisfied. Here, σb can be found by performing a fracture test of the microporous plastic film 1 with a tensile tester or the like. In the case of a film having micropores in particular, on the end of the film 1 by the continuous cutting portion by the blade during the manufacturing process, There is often a case where scratches are introduced and the cutting section further causes stress concentration, and tearing occurs at a smaller value than the breaking stress obtained in the above tensile test. Therefore, the present inventors have found that tearing is prevented by making? 1 as small as possible. By reducing the coefficient of static friction of the portion of the conveying roller group (2) in contact with the film and the film, the deformation (?) Caused by the speed difference is prevented so that the stress does not exceed? B. By this, it succeeded to prevent tearing.

Figure 112013065902741-pct00005
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(실시예)(Example)

이상의 미다공 플라스틱 필름의 제조를 사용해서 2차 전지 세퍼레이터용 미다공 플라스틱 필름 롤을 제조한 결과를 설명한다.The production of the microporous plastic film roll for the secondary battery separator using the above-mentioned production of the microporous plastic film will be described.

[실시예 1][Example 1]

폴리프로필렌의 결정 구조를 제어하고, 2축 연신 공정에서 도 4와 같은 관통 구멍을 형성한 폴리프로필렌 미다공 플라스틱 필름(1)을 도 1과 같은 반송 롤러(2)로 반송하고, 권심(6) 상에 연속적으로 권취해서 미다공 플라스틱 필름 롤(12)을 제조했다. 상기 폴리프로필렌 미다공 필름의 걸리 투기 저항도는 500초/100㎖이고, 공공률은 70%, 평균 구멍 지름은 100㎚, 쿠션율은 17%로 되어 있다. 필름(1)의 폭은 600㎜, 두께는 60㎛이다. 두께는 투수광식 레이저 센서에 의해 측정되고, 측정된 두께에 기초해서 수식 6에 의해 공공률을 구했다.The polypropylene microporous plastic film 1 having the through holes as shown in Fig. 4 is conveyed to the conveying roller 2 as shown in Fig. 1 and the core 6 is conveyed in the biaxial stretching process, And the microporous plastic film roll 12 was produced. The polypropylene microporous film had a plugging resistance of 500 sec / 100 ml, a porosity of 70%, an average pore diameter of 100 nm, and a cushioning ratio of 17%. The film 1 has a width of 600 mm and a thickness of 60 탆. The thickness was measured by a penetrating-type laser sensor, and the porosity was obtained by the formula 6 based on the measured thickness.

여기서, 투기성능은 JISP8117(2001)에 기초하여 걸리 투기 저항도(초/100㎖)로 대표될 수 있다. 걸리 투기 저항도는 100㎖의 공기를 일정 압력으로 눌렀을 경우의 미다공막의 통과 시간을 말하고, 투기성이 높을수록 공기가 빠지는 시간이 걸리 투기 저항도의 값이 작아진다.Here, the dumping performance can be represented by the jigging resistance (sec / 100 ml) based on JISP8117 (2001). The gelling durability refers to the passing time of the microporous membrane when 100 ml of air is pressed at a constant pressure. The higher the durability, the longer the time required for the air to escape and the smaller the value of the durability.

여기서 미다공 플라스틱 필름(1)의 평균 구멍 지름은 어떠한 방법으로 측정해도 좋지만, 이하의 측정기 및 조건으로 측정할 수 있다.Here, the average pore diameter of the microporous plastic film (1) may be measured by any method, but it can be measured by the following measuring instruments and conditions.

측정기: POROUS MATERIALS, Inc 제품 자동 세공 지름 분포 측정기Meter: POROUS MATERIALS, Inc Products Automatic Pore Diameter Distribution Meter

"PERM-POROMETER"        "PERM-POROMETER"

시험액: 3M 제품 "플로리네이트" FC-40Test solution: 3M product "Florinate" FC-40

시험 온도: 25℃Test temperature: 25 ℃

시험 가스: 공기Test gas: air

해석 소프트: CapwinAnalysis software: Capwin

측정 조건: Capllary Flow Porometry-Wet up, Dry down의 default 조건에 의한 자동 측정Measurement conditions: Capllary flow Automatic measurement by default condition of Porometry-Wet up, Dry down

환산식: d=Cγ/P×10⌒3Conversion formula: d = Cγ / P × 10 ^ 3

d: 세공 직경(㎚), C: 정수, γ: 플로리네이트의 표면 장력(16mN/m), P: 압력(㎩)      surface tension of fluorinate (16 mN / m), P: pressure (Pa), d: pore diameter (nm)

도 1과 같이, 권취 직전의 반송 롤러(21)와 반송 롤러(23), 반송 롤러(24)는 벨트에 의해 모터(32)에 의해 구동되고, 일정 속도가 되도록 제어된다. 여기서 반송 롤러(22)는 장력을 측정하기 위해서 베어링에 하중 측정기가 설치된다. 장력의 합력 방향이 롤러의 마찰력에 의해서 변화되지 않도록 반송 롤러(22)는 모터(32)에 의해서는 구동되지 않고 필름(1)에 종동된다.1, the conveying roller 21, the conveying roller 23, and the conveying roller 24 just before being wound are driven by a motor by a belt and controlled to have a constant speed. Here, the conveying roller 22 is provided with a load meter on the bearing to measure the tension. The conveying roller 22 is not driven by the motor 32 but is driven by the film 1 so that the resultant direction of the tension is not changed by the frictional force of the roller.

권심(6)은 권취축에 의해 회전 지지되고 모터(31)에 의해서 일정 장력이 되도록 구동된다. 본 실시예에서는 반송 롤러(21)∼반송 롤러(24)의 4개의 필름(1)과 접촉되는 부분의 정마찰계수가 0.7 이하가 되도록, 이들 반송 롤러(21), 반송 롤러(22), 반송 롤러(23), 반송 롤러(24) 표면에 불소 수지인 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로알킬비닐에테르 공중합체(PFA)와 금속의 복합 소재를 도 2와 같은 형태로 형성했다. 이때의 상기 롤러 표면의 표면 거칠기는 Mitutoyo Corporation 제품 접촉식 표면 거칠기 측정기에서 촉침 재질 다이아몬드, 촉침 선단 반경 2㎛, 측정력 0.75mN의 하, 일본 공업 규격 JISB0601(2001)에 기초해서 10점 평균 거칠기 RzJIS를 구했다.The core 6 is rotatably supported by a winding shaft and driven by a motor 31 to have a constant tension. In this embodiment, the conveying roller 21, the conveying roller 22, the conveying roller 22, and the conveying roller 24 are arranged such that the static friction coefficient of the portion of the conveying roller 21 to the conveying roller 24, A composite material of a tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), which is a fluorine resin, and a metal was formed on the surface of the roller 23 and the conveying roller 24 in the form shown in FIG. At this time, the surface roughness of the roller surface was measured with a contact surface roughness tester manufactured by Mitutoyo Corporation under the conditions of a diameter of a stylus material diamond, a tip radius of 2 탆, a measuring force of 0.75 mN, a 10-point average roughness RzJIS .

이 결과, 상기 SHINTO Scientific Co., Ltd. 제품 뮤즈로 측정한 상기 필름(1)과의 정마찰계수는 0.55였다. 이때의 접촉자의 면압(p)은 약 570㎩이다.As a result, SHINTO Scientific Co., Ltd. The coefficient of static friction with the film (1) measured by the product muse was 0.55. At this time, the contact pressure (p) of the contactor is about 570 Pa.

미다공 플라스틱 필름 롤(1)의 제조 조건으로서는 반송 속도는 10m/분, 장력 20N/m이고, 권취 길이 1000m마다 필름 롤을 자동 권체기에서 인출했다.As the manufacturing conditions of the microporous plastic film roll 1, the film roll was taken out from the automatic winding machine at a conveying speed of 10 m / min, a tension of 20 N / m, and a winding length of 1000 m.

상기 조합 조건을 표 1에 정리했다.The above combination conditions are summarized in Table 1.

[실시예 2][Example 2]

필름(1)의 두께를 20㎛로 한 것을 실시예 1과 같은 조건으로 권취해서 미다공 플라스틱 필름 롤(12)을 제조했다. 본 필름의 공공률은 실시예와 변함없고, 걸리 투기 저항도는 두께가 얇아졌기 때문에 100초/100㎖가 되었다.A microporous plastic film roll 12 was produced by winding the film 1 having a thickness of 20 탆 under the same conditions as in Example 1. The porosity of this film remained unchanged from the examples, and the gelling durability was 100 sec / 100 ml since the thickness was thinner.

[실시예 3][Example 3]

실시예 2에 대해서, 반송 롤러(21)∼반송 롤러(24)의 4개의 필름(1)과 접촉되는 부분의 마찰계수가 0.5 이하가 되도록 이들 롤러 표면에 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)과 금속의 복합막을 도 2와 같은 형태로 형성했다. 상기 롤러 표면의 표면 거칠기는 실시예 1과 같은 조건으로 10점 평균 거칠기를 측정했다.(PTFE) and a metal (metal) were applied to the surfaces of the rollers 21 to 24 so that the friction coefficient of the portions of the conveying rollers 21 to 24 contacting the four films 1 was 0.5 or less Was formed in the form as shown in Fig. The surface roughness of the surface of the roller was measured at 10-point average roughness under the same conditions as in Example 1.

[실시예 4][Example 4]

실시예 3에 대해서, 걸리 투기 저항도 400초/100㎖, 공공률을 40%로 한 필름(1)을 권취해서 미다공 플라스틱 필름 롤(12)을 제조했다.For Example 3, a film 1 having a gelling durability of 400 sec / 100 ml and a porosity of 40% was wound up to produce a microporous plastic film roll 12.

[실시예 5][Example 5]

실시예 3에 대해서, 반송 롤러(21)∼반송 롤러(24)의 4개의 필름(1)과 접촉되는 부분의 롤러의 마찰계수가 0.5 이하를 충족시키는 표면 거칠기가 작은 것을 적용해서 미다공 플라스틱 필름 롤(12)을 제조했다.With respect to the third embodiment, by applying the small surface roughness which satisfies the friction coefficient of the rollers of the portion of the conveying roller 21 to the conveying roller 24 that is in contact with the four films 1 to be 0.5 or less, Roll 12 was produced.

[실시예 6][Example 6]

실시예 3에 대해서, 걸리 투기 저항도 900초/100㎖, 공공률 30%로 한 필름(1)을 권취해서 미다공 플라스틱 필름 롤(12)을 제조했다.For Example 3, a film 1 having a gelling durability of 900 sec / 100 ml and a porosity of 30% was wound up to produce a microporous plastic film roll 12.

[비교예 1][Comparative Example 1]

실시예 2, 3과 같은 걸리 투기 저항도 100초/100㎖, 공공률 70%, 두께 20㎛의 필름(1)을 반송 롤러(21)∼반송 롤러(24)의 4개의 필름(1)과 접촉되는 부분이 표면 거칠기가 RzJIS=0.1㎛인 경질 크롬 도금(Hcr)으로 반송하고, 권취함으로써 미다공 플라스틱 필름 롤(12)을 제조했다.The film 1 having a gelling durability of 100 sec / 100 ml, a porosity of 70% and a thickness of 20 占 퐉 as in Examples 2 and 3 was applied to the four films 1 of the conveying rollers 21 to 24 The portion to be contacted was transported by hard chromium plating (Hcr) having a surface roughness RzJIS = 0.1 탆 and wound up to produce a microporous plastic film roll 12.

[비교예 2][Comparative Example 2]

실시예 2, 3과 같은 걸리 투기 저항도 100초/100㎖, 공공률 70%, 두께 20㎛의 필름(1)을 반송 롤러(21)∼반송 롤러(24)의 4개의 필름(1)과 접촉되는 부분이 표면 거칠기가 RzJIS=3㎛인 다이아몬드 라이크 카본(DLC) 코팅된 상태로 반송하고, 권취함으로써 미다공 플라스틱 필름 롤(12)을 제조했다.The film 1 having a gelling durability of 100 sec / 100 ml, a porosity of 70% and a thickness of 20 占 퐉 as in Examples 2 and 3 was applied to the four films 1 of the conveying rollers 21 to 24 (DLC) coating having a surface roughness of RzJIS = 3 占 퐉, and was wound up to produce a microporous plastic film roll 12.

[비교예 3][Comparative Example 3]

실시예 3과 같은 반송 롤러로 공공률 0%, 즉 2차 전지용 세퍼레이터로서 유효한 관통 미다공이 비어 있지 않은 필름(1)을 반송하고, 권취함으로써 2축 연신 폴리프로필렌필름 롤을 제조했다.A biaxially oriented polypropylene film roll was produced by transporting and winding a film 1 having a vacancy rate of 0%, that is, a void having no penetrating micropores effective as a separator for a secondary battery, by the same conveying roller as in Example 3.

[비교예 4][Comparative Example 4]

실시예 2와 같은 걸리 투기 저항도 100초/100㎖, 공공률 70%, 두께 20㎛의 필름(1)을 반송 롤러(21)∼반송 롤러(24)의 4개의 필름(1)과 접촉되는 부분이 표면 거칠기가 RzJIS=0.1㎛인 TFE와 금속의 복합막으로 한 상태에서 반송하고, 권취함으로써 미다공 플라스틱 필름 롤(12)을 제조했다.The film 1 having a gluing resistance of 100 sec / 100 ml, a porosity of 70% and a thickness of 20 占 퐉 as in Example 2 was contacted with the four films 1 of the conveying rollers 21 to 24 Part was a composite film of TFE and metal having a surface roughness RzJIS = 0.1 mu m, and was wound and wound to produce a microporous plastic film roll 12.

표 1에 실시예 및 비교예에서 2차 세퍼레이터용 미다공 플라스틱 필름 롤(1)을 제조한 결과를 나타낸다.Table 1 shows the results of producing the microporous plastic film rolls 1 for secondary separator in Examples and Comparative Examples.

여기서 "주름"의 판정방법으로서는 반송 부분에서 생긴 주름이 필름 롤(1)에 까지 미치고, 감아올린 롤로서 주름을 관찰할 수 있었던 것을 "×", 반송부에서는 주름을 확인할 수 있었지만 감아 올린 롤로서는 관찰할 수 없었던 것을 "△", 그 이외를 "○"로 판정했다.Here, as a judging method of "corrugation ", the corrugation was observed in the carry section, and the corrugation was observed in the rolled-up roll to the film roll 1, &Quot;? &Quot; and "? "

"찢어짐"의 판정방법에 대해서는 권취 길이 1000m 이내에서 반송 중에 찢어짐이 발생했을 경우에는 "×", 90000m 이내에서 반송 중에 한번이라도 찢어짐이 발생했을 경우는 "△", 그 이외를 "○"로 판정했다.For the determination method of "tearing", if the tearing occurred within the conveyance length of 1000 m or less, "x", if the tearing occurred even once during the conveyance within 90000 m, "Δ" did.

2차 전지용 세퍼레이터의 성능으로서는 상기 걸리 투기 저항도를 이용한다. 2차 전지용 세퍼레이터로서는 절연 파괴를 수반하지 않도록 미소한 관통 구멍에 의해서 될 수 있는 한 이온을 저항 없이 투과시키는 것이 바람직하다. 성능으로서는 걸리 투기 저항도가 높은 쪽이 바람직하다. 거기서, 걸리 투기 저항도가 1000초/100㎖ 이상을 "×", 200∼1000초/100㎖를 "△", 10∼200초/100㎖ 이하를 "○"로 했다.As the performance of the separator for a secondary battery, the above-described gelling durability is used. As the separator for a secondary battery, it is preferable to transmit ions as small as possible due to minute through holes so as not to cause dielectric breakdown. As for the performance, it is preferable that the jerking resistance is high. In this case, the gelling resistance of 1000 sec / 100 ml or more was evaluated as "X ", 200 to 1000 sec / 100 ml as" DELTA ", and 10-200 sec /

표 1과 같이, 실시예 1에서는 반송 롤러(2)의 미다공 플라스틱 필름(1)과 접촉되는 부분에 PFA 복합 소재를 사용해서 상기 필름(1)과의 마찰계수를 0.6 이하로 함으로써 2차 전지용 세퍼레이터로서 필요한 공공률, 걸리 투기 저항도를 실현하면서 주름을 완전히 방지하고, 찢어짐의 빈도가 매우 적은 상태로 미다공 플라스틱 필름 롤을 제조할 수 있었다.As shown in Table 1, in Example 1, the friction coefficient of the conveying roller 2 with the film 1 was set to 0.6 or less by using a PFA composite material at a portion contacting the microporous plastic film 1, The microporous plastic film roll can be manufactured in a state in which wrinkle is completely prevented and the frequency of tearing is extremely small while realizing the porosity and gelling resistance required as the separator.

실시예 2에서는 필름 두께가 감소한 만큼 투기성능이 향상되는 반면, 찢어짐이나 주름의 리스크가 증대하지만, 실시예 1과 같은 PFA 복합막에 의해 정마찰계수를 0.6 이하로 함으로써 주름과 찢어짐을 최소한으로 할 수 있었다.In Example 2, the durability of tearing and wrinkling increases while the durability is improved by decreasing the film thickness. However, by setting the static friction coefficient to 0.6 or less by the PFA composite film as in Example 1, wrinkles and tearing are minimized I could.

실시예 3에서는 실시예 2와 마찬가지의 얇고 공공률이 높고 취급이 어려운 필름을 PTFE 복합막에 의해 정마찰계수를 0.6 이하로 함으로써 주름 및 찢어짐을 더 방지할 수 있었다.In Example 3, a thin film having a high porosity and a difficulty in handling was made to have a static friction coefficient of 0.6 or less by the PTFE composite film, thereby further preventing creasing and tearing.

실시예 4에서는 공공률이 감소됨으로써 투기성능은 약간 떨어지지만 실시예 3과 같이 PTFE 복합막에 의해서도 마찰계수가 더 내려감으로써 주름이나 찢어짐은 똑같이 양호한 결과가 되었다.In Example 4, the porosity was slightly decreased due to the reduction of the porosity, but the friction coefficient was further reduced by the PTFE composite membrane as in Example 3, and the wrinkles and tears were equally good.

실시예 5에서는 복합막의 거칠기가 실시예 1∼4까지 보다 작아졌기 때문에 정마찰계수는 약간 상승하고, 주름이 관찰되었지만, PTFE에 의해 정마찰계수가 0.6 이하를 실현하고 있어 감아 올린 필름으로부터 주름은 관찰되지 않고 양호했다.In Example 5, since the roughness of the composite film was smaller than that in Examples 1 to 4, the static friction coefficient slightly increased and wrinkles were observed, but the static friction coefficient of 0.6 or less was realized by PTFE, It was not observed and was good.

실시예 6에서는 필름의 투기성능이 내려가고(걸리 투기 저항도가 커지고) 쿠션율도 낮기 때문에 정마찰계수는 가장 낮으며, 실시예 4 등과 동등한 복합막에서는 통상의 필름과 같이 양호한 반송성을 나타냈다.In Example 6, the coefficient of static friction was the lowest because the film's durability was lowered (the gelling durability was higher) and the cushioning rate was lower. In the composite film equivalent to Example 4 or the like,

한편, 비교예 1에서는 반송 롤러 표면이 거칠기가 작은 Hcr 도금이고, 미다공 플라스틱 필름의 투기성과 쿠션성에 의해 접촉 면적이 커서 마찰이 큰 상태이며, 정마찰계수가 0.6을 크게 상회했다. 이 결과, 감아 올린 필름 롤에는 세퍼레이터 성능을 열화시키는 주름이 관찰되고, 또한 높은 빈도로 찢어짐이 발생하여 생산성이 낮은 상태가 되었다.On the other hand, in Comparative Example 1, the surface of the conveying roller was Hcr-plated with a small roughness, and the contact area was large due to the air permeability and cushioning property of the microporous plastic film, and the friction was large. As a result, wrinkles that deteriorate the separator performance were observed in the rolled film roll, and tearing occurred at a high frequency, resulting in a low productivity.

비교예 2에서는 반송 롤러 표면에 DLC을 코팅함으로써 비교예 1보다 마찰계수가 개선되었지만, 여전히 정마찰계수가 0.6을 상회하고 있고, 반송 롤러간의 속도차를 흡수할 수 없어 찢어짐을 회피할 수 없었다.In Comparative Example 2, the friction coefficient was improved compared to Comparative Example 1 by coating the surface of the conveying roller with DLC. However, the static friction coefficient still exceeded 0.6, the speed difference between the conveying rollers could not be absorbed and tearing could not be avoided.

비교예 3에서는 세퍼레이터로서 유효한 미다공이 존재하지 않는 투명 폴리프로필렌 필름이고, 미다공 때문에 발생되는 상술한 반송상의 문제는 전무하지만 배터리 세퍼레이터로서의 투기성능을 발현시키지 않는 것을 알 수 있다.In Comparative Example 3, it is clear that the transparent polypropylene film is free of micropores effective as a separator, and there is no problem of the transporting phase which is caused by micropores, but it is understood that the sealing performance as a battery separator is not expressed.

비교예 4에서는 반송 롤러 표면을 PTFE의 복합 소재로 했지만, 거칠기가 지나치게 평활하기 때문에 소망한 마찰계수까지 저감시킬 수 없고, 반송 롤러간의 속도차를 흡수할 수 없어 찢어짐을 회피할 수 없었다.In Comparative Example 4, the surface of the conveying roller was made of a PTFE composite material, but since the roughness was excessively smooth, the desired friction coefficient could not be reduced, and the speed difference between the conveying rollers could not be absorbed and tearing could not be avoided.

이와 같이, 본 발명에 의하면 2차 전지용 세퍼레이터에 적합한 투기성능을 갖는 미다공 플라스틱 필름 롤을 주름 찢어짐이나 찢어짐 없이 반송하고, 권취함으로써 제조할 수 있다.As described above, according to the present invention, it is possible to produce a microporous plastic film roll having a dewatering performance suitable for a separator for a secondary battery by winding and winding it without wrinkling or tearing.

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(산업상의 이용 가능성)(Industrial availability)

본 발명은 2차 전지용 세퍼레이터에 한정되지 않고, 커패시터용 세퍼레이터나 그 밖의 분리막, 여과막, 광학 반사 기재, 인쇄막 등 미다공 플라스틱 필름을 사용할 수 있는 분야에 널리 응용할 수 있지만, 그 응용 범위가 이것들에 한정되는 것은 아니다.The present invention is not limited to a separator for a secondary battery and can be widely applied to a field where a microporous plastic film such as a separator for a capacitor or another separator, a filtration film, an optical reflective substrate, or a printing film can be used. But is not limited thereto.

1 미다공 플라스틱 필름 12 미다공 플라스틱 필름 롤
2 반송 롤러군 21 반송 롤러A
22 반송 롤러B 23 반송 롤러C
2A 반송 롤러 모재 3 구동원
4 구동 전달 수단 5 풀리
6 권심 7 금속 도금층
8 불소 수지층 9 복합 재질
10 리튬 이온 2차 전지의 분해 모식도 11 케이스
13 전극 탭 14 양극
15 음극 16 미다공 플라스틱 필름으로 이 루어지는 세퍼레이터
17 관통 구멍 18 피브릴
19 주름 펴는 수단 30 추
31 용수철 저울 A 반송 방향
W 추의 중량1 microporous plastic film 12 microporous plastic film roll
2 conveying roller group 21 conveying roller A
22 Feed roller B 23 Feed roller C
2A Return roller base material 3 Drive source
4 drive transmission means 5 pulley
6 Core 7 Metal plating layer
8 Fluorine resin layer 9 Composite material
10 Disassembling example of lithium ion secondary battery 11 Case
13 Electrode tab 14 Anode
15 Cathode 16 Separator made of microporous plastic film
17 Through hole 18 Fibril
19 Wrinkle stretching means 30 Chu
31 Spring Balance A Transport direction
Weight of W weight

Claims (13)

복수의 반송 롤러 중 적어도 하나의 반송 롤러로서, 표면 거칠기 RzJIS(㎛)가 0.3≤RzJIS≤30, 표면의 재질이 금속 도금의 거칠기 사이에 불소 수지가 함침된 금속 도금과 불소 수지의 복합 소재, 또는 금속 도금의 거칠기 사이에 실리콘 고무가 함침된 금속 도금과 실리콘 고무의 복합 소재인 것을 사용하고, 내부에 관통 구멍을 갖는 미다공 플라스틱 필름을 반송하여 롤 형상으로 권취하는 것을 특징으로 하는 미다공 플라스틱 필름 롤의 제조방법.Wherein at least one of the plurality of conveying rollers has a surface roughness RzJIS (mu m) of 0.3? RzJIS? 30, a composite material of a metal plating and a fluororesin whose surface material is impregnated with a fluorine resin between the roughnesses of the metal plating, Characterized in that a micropore plastic film having a through hole is transported and wound in a roll form by using a composite material of a metal plating and a silicone rubber impregnated with a silicone rubber between the roughnesses of the metal plating, A method of manufacturing a roll. 삭제delete 제 1 항에 있어서,
상기 미다공 플라스틱 필름의 걸리 투기 저항도가 10∼1000초/100㎖인 것을 특징으로 하는 미다공 플라스틱 필름 롤의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the plugging resistance of the microporous plastic film is 10 to 1000 sec / 100 ml. 제 1 항에 있어서,
상기 미다공 플라스틱 필름의 공공률이 30% 이상인 것을 특징으로 하는 미다공 플라스틱 필름 롤의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the porosity of the microporous plastic film is 30% or more. 제 1 항에 있어서,
상기 미다공 플라스틱 필름의 미다공의 평균 구멍 지름이 50∼200㎚인 것을 특징으로 하는 미다공 플라스틱 필름 롤의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the microporous plastic film has an average pore diameter of micropores of 50 to 200 nm. 제 1 항에 있어서,
상기 미다공 플라스틱 필름의 쿠션율이 15% 이상 50% 미만인 것을 특징으로 하는 미다공 플라스틱 필름 롤의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the microporous plastic film has a cushion ratio of 15% or more and less than 50%. 제 4 항에 있어서,
상기 미다공 플라스틱 필름의 쿠션율이 15% 이상 50% 미만인 것을 특징으로 하는 미다공 플라스틱 필름 롤의 제조방법.5. The method of claim 4,
Wherein the microporous plastic film has a cushion ratio of 15% or more and less than 50%. 제 1 항에 있어서,
상기 미다공 플라스틱 필름의 두께가 50㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 미다공 플라스틱 필름 롤의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the microporous plastic film has a thickness of 50 占 퐉 or less. 제 1 항에 있어서,
상기 미다공 플라스틱 필름의 폭이 100㎜ 이상인 것을 특징으로 하는 미다공플라스틱 필름 롤의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the microporous plastic film has a width of 100 mm or more. 제 1 항, 제 6 항 및 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 미다공 플라스틱 필름과 상기 반송 롤러의 정마찰계수가 0.6 이하인 것을 특징으로 하는 미다공 플라스틱 필름 롤의 제조방법.The method according to any one of claims 1, 6, and 7,
Wherein the static friction coefficient between the microporous plastic film and the conveying roller is 0.6 or less. 삭제delete 삭제delete 제 1 항에 있어서,
상기 미다공 플라스틱 필름은 2차 전지 또는 커패시터용의 세퍼레이터로서 이용되는 것을 특징으로 하는 미다공 플라스틱 필름 롤의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the microporous plastic film is used as a separator for a secondary battery or a capacitor.
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