KR101843937B1 - Polyester resin composition - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (a) 폴리부틸렌테레프탈레이트(Polybutylene terephthalate) 수지 44.5 중량% 내지 69.7 중량%, (b) 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethyleneterephthalate) 수지 10 중량% 내지 20 중량%, (c) 내부활제로서 하기 화학식 1로 표시되는 분지형 지방상 에스테르 0.1 중량% 내지 0.5 중량%,
<화학식 1>

Figure 112016026425112-pat00011

(화학식 1에서, n은 14~18의 정수이다),
(d) 산화방지제 및 표면 성능 개선제로 하기 화학식 2로 표시되는 산성피로인산나트륨 0.1 중량% 내지 1 중량% 및
<화학식 2>
Figure 112016026425112-pat00012

(e) 탈크 20 중량% 내지 30 중량%를 포함하는 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것이다.(B) 10 to 20% by weight of a polyethyleneterephthalate resin; (c) a polybutylene terephthalate resin represented by the following formula 0.1 to 0.5% by weight of a branched fatty ester expressed by 1,
&Lt; Formula 1 >
Figure 112016026425112-pat00011

(In the formula (1), n is an integer of 14 to 18)
(d) 0.1% to 1% by weight of an acidic pyrophosphate represented by the following formula (2) as an antioxidant and a surface performance improver; and
(2)
Figure 112016026425112-pat00012

(e) 20 to 30% by weight of talc.

Description

폴리에스테르 수지 조성물{POLYESTER RESIN COMPOSITION}[0001] POLYESTER RESIN COMPOSITION [0002]

본 발명은 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것으로, 특히 자동차용 헤드램프 베젤용 소재에 적합하도록 기계적 물성, 열안정성, 표면특성, 도장성 및 증착성이 향상되고, 헤이즈(HAZE) 발생이 적은 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester resin composition, and more particularly to a polyester resin composition which is improved in mechanical properties, thermal stability, surface characteristics, paintability and vapor deposition so as to be suitable for a material for a head lamp bezel for an automobile, &Lt; / RTI &gt;

일반적으로 자동차 헤드램프 베젤용 소재로 폴리카보네이트 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 및 폴리부틸렌테레프탈레이드와 폴리에틸렌테레프탈레이트의 혼합물이 사용되고 있다.Generally, a mixture of polycarbonate resin, polybutylene terephthalate and polybutylene terephthalide and polyethylene terephthalate is used as a material for automobile headlamp bezel.

자동차 헤드램프는 설계구조와 전구의 종류 또는 기타 요인에 따라 점등 시 상승 온도가 다르다. 자동차 헤드램프 점등 시, 고온으로 상승될수록 내열성이 높은 수지를 사용한다. 따라서, 상대적으로 내열성이 높은 폴리부틸렌테레프탈레이트와 폴리에틸렌테레프탈레이트 혼합물이 널리 이용된다.Automotive headlamps have different rising temperatures when lighting depending on design structure, type of bulb or other factors. When automobile head lamps are turned on, resins with high heat resistance are used as they rise to high temperatures. Therefore, a mixture of polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate having relatively high heat resistance is widely used.

자동차 헤드램프 베젤의 생산 공정은 고속으로 사출이 이루어지는 사출공정, 알루미늄 증착을 실시하는 후공정(BACK-END PROCESS) 및 각각의 부품을 조립하는 헤드램프 조립 공정이 수행된다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an automobile head lamp bezel, and more particularly, to an automobile head lamp bezel.

베젤 성형품은 고속으로 사출 성형이 이루어지므로, 가스 발생이 적고 표면 특성이 좋은 소재가 사용되는 것이 좋다.Since a bezel molded product is injection-molded at high speed, it is preferable to use a material having low gas generation and good surface characteristics.

또한, 후공정(BACK-END PROCESS)에서는 도장과 증착 공정이 수행된 후, 성형품, 도장 및 증착 물질간의 높은 접착력이 요구된다.Further, in the BACK-END PROCESS, after the coating and deposition processes are performed, high adhesion between the molded product, the coating, and the deposition material is required.

또한, 헤드램프 조립 공정에서는 조립 시, 헤드램프의 부품이 깨지거나 크랙이 발생하는 것을 방지하기 위해 연성이 우수한 성질을 가진 소재를 사용하는 것이 필요하다.Further, in the head lamp assembly process, it is necessary to use a material having excellent ductility in order to prevent the parts of the head lamp from breaking or cracking during assembly.

이러한 예로, 수지의 성형성을 개량하기 위해 결정핵 생성제와 결정 성장제의 불활성 무기물 금속염, 몬탄산 및 기타 파라핀 등을 사용하였다. In this example, inert inorganic metal salts of a nucleating agent and a crystal growth agent, montanic acid, and other paraffin were used to improve the moldability of the resin.

또한, 자동차 헤드램프의 표면특성과 2차 가공성을 개선시키기 위해 PBT와 폴리에틸렌테레프탈레이트 혼합물에 알킬 실란 또는 알킬레이트 실란, 실란 에폭사이드, 몬탄왁스 및 내열제 등을 첨가하여 사용하였다.In addition, alkyl silane or alkylate silane, silane epoxide, montan wax and heat resistance agent were added to the mixture of PBT and polyethylene terephthalate in order to improve surface characteristics and secondary processability of the automobile headlamp.

하지만, 종래 기술들은 자동차 헤드램프 점등 시, 상승되는 온도에 의해 수지 내에 마이크레이션되는 물질이 발생하는 문제점이 있었다. 이러한 마이그레이션 물질은 자동차 헤드램프 렌즈 내부 표면에 응고되어, 자동차 헤드램프 광선 투과도를 저하시키는 문제점이 있었다.However, in the related art, when the automobile head lamp is turned on, there is a problem that the microreaction material is generated in the resin due to the rising temperature. Such a migration material is solidified on the inner surface of the automobile headlamp lens and has a problem of lowering the light transmittance of the automobile headlamp.

이러한 문제를 해결하기 위해, 자동차 헤드램프의 표면특성 및 증착성 등을 개선시키는 기술에 대한 연구가 모색되었다.In order to solve this problem, researches have been sought on techniques for improving the surface characteristics and vapor deposition properties of automobile headlamps.

종래의 기술로 한국공개특허공보 특2000-0040679호(발명의 명칭: 방향족 폴리에스테르 수지조성물)과 같은 발명이 제안되었다.An invention such as that disclosed in Korean Patent Laid-Open Publication No. 2000-0040679 (name of the invention: aromatic polyester resin composition) has been proposed as a conventional technique.

본 발명은 전술한 바와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 자동차용 헤드램프 베젤용 소재에 적합하도록 기계적 물성, 열안정성, 표면특성, 도장성 및 증착성이 향상되고, 헤이즈(HAZE) 발생이 적은 폴리에스테르 수지 조성물을 제공하는 데 있다.Disclosure of the Invention The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide a resin composition for a headlamp bezel which is improved in mechanical properties, thermal stability, surface characteristics, paintability, And an ester resin composition.

상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 (a) 폴리부틸렌테레프탈레이트(Polybutylene terephthalate) 수지 44.5 중량% 내지 69.7 중량%; (b) 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethyleneterephthalate) 수지 10 중량% 내지 20 중량%; (c) 내부활제로서 하기 화학식 1로 표시되는 분지형 지방상 에스테르 0.1 중량% 내지 0.5 중량%;In order to solve the above problems, the present invention provides a resin composition comprising (a) 44.5 to 69.7% by weight of a polybutylene terephthalate resin; (b) 10 to 20% by weight of a polyethylene terephthalate resin; (c) 0.1% to 0.5% by weight of a branched fatty ester represented by the following formula (1) as an internal lubricant;

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

Figure 112016026425112-pat00001
Figure 112016026425112-pat00001

(상기 화학식 1에서, n은 14~18의 정수이다),(In the above formula (1), n is an integer of 14 to 18)

(d) 산화방지제 및 표면 성능 개선제로 하기 화학식 2로 표시되는 산성피로인산나트륨 0.1 중량% 내지 1 중량%; 및(d) 0.1% by weight to 1% by weight of an acidic pyrophosphate represented by the following formula (2) as an antioxidant and a surface performance improver; And

<화학식 2>(2)

Figure 112016026425112-pat00002
Figure 112016026425112-pat00002

(e) 탈크 20 중량% 내지 30 중량%;를 포함하는 폴리에스테르 수지 조성물을 제공할 수 있다.(e) 20 to 30% by weight of talc.

또한, 상기 폴리부틸렌테레프탈레이트(Polybutylene terephthalate) 수지(a)의 고유점도는 0.7 내지 1.2 dl/g일 수 있다.In addition, the intrinsic viscosity of the polybutylene terephthalate resin (a) may be 0.7 to 1.2 dl / g.

상기 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethyleneterephthalate) 수지(b)의 고유점도는 0.45 내지 1 dl/g일 수 있다.The intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate resin (b) may be 0.45 to 1 dl / g.

상기 폴리에스테르 수지 조성물은, 산화방지제, 열안정제, 윤활제, 안료, 광안정제 및 내가수분해제로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The polyester resin composition may further comprise an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, a pigment, a light stabilizer, and at least one additive selected from a moisture release agent.

상기 첨가제는, 폴리에스테르 수지 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 5.0 중량%를 첨가할 수 있다.The additive may be added in an amount of 0.1% by weight to 5.0% by weight based on the total weight of the polyester resin composition.

또한, 폴리에스테르 수지 조성물을 사용하여 성형된 자동차 헤드램프 베젤용 성형품을 제공할 수 있다.It is also possible to provide a molded article for an automobile headlamp bezel molded using a polyester resin composition.

본 발명은 실시 예에 따른 폴리에스테르 수지 조성물은 기계적 물성 및 내열성이 향상된 자동차 헤드램프 베젤용 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물을 제공할 수 있다.The polyester resin composition according to the present invention can provide a thermoplastic polyester resin composition for automobile headlamp bezel improved in mechanical properties and heat resistance.

또한, 본 발명은 자동차 헤드램프 베젤에 요구되는 표면특성에 부합되도록 도장성 및 증착성이 우수한 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물을 제공할 수 있다.In addition, the present invention can provide a thermoplastic polyester resin composition excellent in paintability and vapor deposition property so as to conform to the surface characteristics required for an automobile headlamp bezel.

또한, 본 발명은 자동차 헤드램프 베젤의 헤이즈 발생을 저감할 수 있는 효과가 있다.In addition, the present invention has an effect of reducing the occurrence of haze of the automobile headlamp bezel.

이하, 도면을 참조한 본 발명의 설명은 특정한 실시 형태에 대해 한정되지 않으며, 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있다. 또한, 이하에서 설명하는 내용은 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변환, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.Hereinafter, the description of the present invention with reference to the drawings is not limited to a specific embodiment, and various transformations can be applied and various embodiments can be made. It is to be understood that the following description covers all changes, equivalents, and alternatives falling within the spirit and scope of the present invention.

이하의 설명에서 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용되는 용어로서, 그 자체에 의미가 한정되지 아니하며, 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다.In the following description, the terms first, second, and the like are used to describe various components and are not limited to their own meaning, and are used only for the purpose of distinguishing one component from another component.

본 명세서 전체에 걸쳐 사용되는 동일한 참조번호는 동일한 구성요소를 나타낸다.Like reference numerals used throughout the specification denote like elements.

본 발명에서 사용되는 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 또한, 이하에서 기재되는 "포함하다", "구비하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것으로 해석되어야 하며, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.As used herein, the singular forms "a", "an" and "the" include plural referents unless the context clearly dictates otherwise. It is also to be understood that the terms &quot; comprising, "" comprising, "or" having &quot;, and the like are intended to designate the presence of stated features, integers, And should not be construed to preclude the presence or addition of one or more other features, integers, steps, operations, elements, components, or combinations thereof.

이하, 본 발명의 실시 예를 첨부한 표 1 및 표 2를 참조하여 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to Table 1 and Table 2 attached hereto.

본 발명은 자동차 헤드램프 베젤에 적합한 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물(THERMOPLASTIC POLYESTER RESIN COMPOSITION)에 대해 서술한다.The present invention describes a thermoplastic polyester resin composition suitable for automotive headlamp bezels.

본 발명의 실시 예에 따른 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물은 (a) 폴리부틸렌테레프탈레이트(Polybutylene terephthalate) 수지 44.5 중량% 내지 69.7 중량%, (b) 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethyleneterephthalate) 수지 10 중량% 내지 20 중량%, (c) 내부활제로서 하기 화학식 1로 표시되는 분지형 지방상 에스테르 0.1 중량% 내지 0.5 중량%, The thermoplastic polyester resin composition according to an embodiment of the present invention comprises (a) 44.5 to 69.7% by weight of a polybutylene terephthalate resin, (b) 10 to 20% by weight of a polyethylene terephthalate resin %, (c) 0.1 to 0.5% by weight of a branched fatty ester represented by the following formula (1) as an internal lubricant,

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

Figure 112016026425112-pat00003
Figure 112016026425112-pat00003

(상기 화학식 1에서, n은 14~18의 정수이다),(In the above formula (1), n is an integer of 14 to 18)

(d) 산화방지제 및 표면 성능 개선제로 하기 화학식 2로 표시되는 산성피로인산나트륨 0.1 중량% 내지 1 중량% 및 (d) 0.1% to 1% by weight of an acidic pyrophosphate represented by the following formula (2) as an antioxidant and a surface performance improver; and

<화학식 2>(2)

Figure 112016026425112-pat00004
Figure 112016026425112-pat00004

(e) 탈크 20 중량% 내지 30 중량%를 포함할 수 있다.(e) 20% to 30% by weight of talc.

(a) (a) 폴리부틸렌테레프탈레이트Polybutylene terephthalate (( PolybutylenePolybutylene terephthalate테레피thalate , PBT) 수지, PBT) resin

본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물에서 베이스 수지인 폴리부틸렌테레프탈레이트(Polybutylene terephthalate, PBT) 수지는 화학식 3으로 표시되는 유니트를 가지며, 용융온도는 약 215℃~235℃ 정도이다.The polybutylene terephthalate (PBT) resin, which is a base resin in the polyester resin composition of the present invention, has a unit represented by Chemical Formula 3 and has a melting temperature of about 215 ° C to 235 ° C.

<화학식 3>(3)

Figure 112016026425112-pat00005
Figure 112016026425112-pat00005

(상기, 화학식에서 n은 50~200 범위의 평균 중합도이다.)(Wherein n is an average degree of polymerization in the range of 50 to 200)

폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 가공성 및 기계적 물성을 고려할 때, 폴리부틸렌테레프탈레이트(Polybutylene terephthalate) 수지(a)의 고유점도(Intrinsic Viscosity; IV)는 0.7 내지 1.2 dl/g인 것을 사용하는 것이 좋다. 또한, 폴리부틸렌테레프탈레이트(Polybutylene terephthalate) 수지(a)의 고유점도(Intrinsic Viscosity; IV)는 0.8 내지 1.1 dl/g인 것을 사용하는 것이 가장 좋다.Considering the workability and mechanical properties of the polybutylene terephthalate resin, the polybutylene terephthalate resin (a) preferably has an intrinsic viscosity (IV) of 0.7 to 1.2 dl / g . The polybutylene terephthalate resin (a) preferably has an Intrinsic Viscosity (IV) of 0.8 to 1.1 dl / g.

또한, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 함량은 전체 폴리에스테르 수지 조성물을 기준으로 44.5 중량% 내지 69.7 중량%일 수 있다.Further, the content of the polybutylene terephthalate resin may be 44.5% by weight to 69.7% by weight based on the whole polyester resin composition.

폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 함량이 44.5 중량% 미만일 경우, 사출 성형 시, 고화속도가 늦어져 싸이클 타임이 길어지는 문제가 발생할 수 있다. 또한, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 함량이 69.7 중량%를 초과하는 경우, 후변형이 상대적으로 많이 발생하는 문제점이 있다.When the content of the polybutylene terephthalate resin is less than 44.5% by weight, the solidification rate may be delayed during injection molding, which may lead to a problem of a prolonged cycle time. Further, when the content of the polybutylene terephthalate resin exceeds 69.7% by weight, there is a problem that a relatively large amount of post-deformation occurs.

(b) (b) 폴리에틸렌테레프탈레이트Polyethylene terephthalate (( PolyethyleneterephthalatePolyethyleneterephthalate ) 수지) Suzy

본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물에서 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethyleneterephthalate) 수지는 화학식 4로 표시되며, 용융온도는 약 255℃~265℃ 정도이다.In the polyester resin composition of the present invention, the polyethylene terephthalate resin is represented by the general formula (4), and the melting temperature is about 255 ° C to 265 ° C.

<화학식 4>&Lt; Formula 4 >

Figure 112016026425112-pat00006
Figure 112016026425112-pat00006

(상기 화학식 4에서 n은 1 이상의 정수를 나타내며, 바람직하게는 40~160의 정수를 나타낸다. 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 가공성 및 기계적 물성을 고려할 때, (In the formula (4), n represents an integer of 1 or more, preferably an integer of 40 to 160. When considering the processability and mechanical properties of the polyethylene terephthalate resin,

폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethyleneterephthalate) 수지(b)의 고유점도(Intrinsic Viscosity; IV)는 0.45 내지 1.0 dl/g인 것을 사용하는 것이 좋다. 또한, 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethyleneterephthalate) 수지(b)의 고유점도(Intrinsic Viscosity; IV)는 0.5 내지 0.8 dl/g인 것을 사용하는 것이 가장 좋다.The polyethyleneterephthalate resin (b) preferably has an intrinsic viscosity (IV) of 0.45 to 1.0 dl / g. It is most preferable that the polyethylene terephthalate resin (b) has an intrinsic viscosity (IV) of 0.5 to 0.8 dl / g.

폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethyleneterephthalate) 수지의 함량은 전체 폴리에스테르 수지 조성물을 기준으로 10 중량% 내지 20 중량%일 수 있다.The content of the polyethylene terephthalate resin may be 10% by weight to 20% by weight based on the whole polyester resin composition.

폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 함량이 10 중량% 미만일 경우, 사출 성형 제품의 표면 품질이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다. 또한, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 함량이 20 중량%를 초과하는 경우, 고화속도가 늦어져 생산성이 저하되고, 내열도가 떨어지는 문제점이 발생할 수 있다.If the content of the polyethylene terephthalate resin is less than 10% by weight, the surface quality of the injection-molded product may deteriorate. When the content of the polyethylene terephthalate resin is more than 20% by weight, the solidification rate may be lowered, resulting in lower productivity and lower heat resistance.

(c) (c) 내부활제Internal lubricant

본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물은 내부활제로서 화학식 1로 표시되는 화합물인 탄소수 14~18인 분지형 지방산 에스테르를 포함한다.The polyester resin composition of the present invention includes a branched fatty acid ester having 14 to 18 carbon atoms, which is a compound represented by the general formula (1) as an internal lubricant.

내부활제는 수지의 압출 가공 공정에서 받는 전단력을 감소시켜 혼련을 용이하게 할 수 있다.The internal lubricant can reduce the shearing force in the extrusion process of the resin and facilitate the kneading.

내부활제의 함량은 전체 폴리에스테르 수지 조성물을 기준으로 0.1 중량% 내지 0.5 중량%일 수 있다.The content of the internal lubricant may be 0.1% by weight to 0.5% by weight based on the whole polyester resin composition.

내부활제의 함량이 0.1 중량% 미만일 경우, 활제로서 역할하기 어려울 수 있다. 또한, 내부활제의 함량이 0.5 중량%를 초과하는 경우, 사출 성형 시, 성형품의 표면으로 내부활제의 잔량이 배출되어 표면 특성을 저하시키는 문제점이 발생할 수 있다.When the content of the internal lubricant is less than 0.1% by weight, it may be difficult to serve as a lubricant. If the content of the internal lubricant is more than 0.5% by weight, the residual amount of the internal lubricant may be discharged to the surface of the molded article during injection molding, which may result in deterioration of surface characteristics.

(d) 산화방지제 및 표면 성능 개선제(d) Antioxidant and surface performance improving agent

본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물은 내열도와 표면 특성을 개선하기 위해 화학식 2로 표시되는 산성피로인산나트륨이 포함된다.The polyester resin composition of the present invention includes an acidic sodium pyrophosphate represented by the general formula (2) to improve the heat resistance and surface properties.

산성피로인산나트륨 화합물의 함량은 전체 폴리에스테르 수지 조성물을 기준으로 0.1 중량% 내지 1 중량%일 수 있다.The content of the acidic sodium pyrophosphate compound may be 0.1% by weight to 1% by weight based on the total polyester resin composition.

산성피로인산나트륨 화합물의 함량이 0.1 중량% 미만일 경우, 구현하고자 하는 내열도 및 표면 특성의 개선 효과가 미미할 수 있다. 또한, 산성피로인산나트륨 화합물의 함량이 1 중량%를 초과하는 경우, 기계적 물성이 저하되는 문제점이 있다.If the content of the acidic sodium pyrophosphate compound is less than 0.1% by weight, the effect of improving the heat resistance and surface properties to be achieved may be insignificant. When the content of the acidic sodium pyrophosphate compound exceeds 1% by weight, the mechanical properties are deteriorated.

(e) (e) 탈크Talc

본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물은 기계적 강도와 내열도를 다양하게 조절하고, 향상시키기 위해 탈크를 포함할 수 있다.The polyester resin composition of the present invention may contain talc to variously adjust and improve mechanical strength and heat resistance.

탈크의 함량은 전체 폴리에스테르 수지 조성물을 기준으로 20 중량% 내지 30 중량%일 수 있다. 탈크의 함량이 20 중량% 미만일 경우, 기계적 강성과 내열특성이 저하될 수 있다. 또한, 탈크의 함량이 30 중량%를 초과하는 경우, 기계적 취성이 현저하게 저하되며, 표면 광택도가 떨어지는 문제점이 있다.The content of talc may be 20% by weight to 30% by weight based on the total polyester resin composition. If the content of talc is less than 20% by weight, mechanical rigidity and heat resistance characteristics may be deteriorated. When the content of the talc exceeds 30% by weight, the mechanical brittleness is remarkably lowered and the surface gloss is lowered.

또한, 본 발명의 실시 예에 따른 폴리에스테르 수지 조성물은 본 발명의 목적을 저해하지 않는 한도 내에서 산화방지제, 열안정제, 윤활제, 안료, 광안정제 및 내가수분해제로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 이 경우, 첨가제는 폴리에스테르 수지 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 5.0 중량%를 첨가하는 것이 좋다.In addition, the polyester resin composition according to the embodiment of the present invention may further contain an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, a pigment, a light stabilizer, and at least one additive selected from an iodine releasing agent to the extent that the object of the present invention is not impaired can do. In this case, the additive is preferably added in an amount of 0.1% by weight to 5.0% by weight based on the total weight of the polyester resin composition.

실시예Example 1 내지 4와  1 to 4 and 비교예Comparative Example 1 내지 4 1 to 4

본 발명의 실시예 1 내지 4와 비교예 1 내지 4에 사용된 성분은 다음과 같으며, 각 함량은 표 1에 기재한 바와 같다.The components used in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 of the present invention are as follows, and the respective contents are as shown in Table 1.

(a) 고유점도가 0.84 dl/g인 폴리부틸렌테레프탈레이트(Polybutylene terephthalate) 수지(TRIBIT 1500, 삼양사) (a) Polybutylene terephthalate resin (TRIBIT 1500, Samyang Corp.) having an intrinsic viscosity of 0.84 dl / g,

(b) 고유점도가 0.64 dl/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트 (Polyethyleneterephthalate) 수지(SB CHIP, 휴비스)(b) Polyethyleneterephthalate resin (SB CHIP, Huvis) having an intrinsic viscosity of 0.64 dl / g,

(c) 내부활제로서 분지형 지방산 에스테르(Fatty acid methyl ester)(Loxiol EP861, HENKEL 사)(c) Fatty acid methyl ester (Loxiol EP861, manufactured by HENKEL) as an internal lubricant.

(d) 산화방지제 및 표면 성능 개선제로 산성피로인산나트륨(SAPP, YONEYAM KAGAKU KOUGYO KAISYA 사)(d) Sodium pyrophosphate (SAPP, YONEYAM KAGAKU KOUGYO KAISYA) as antioxidant and surface improving agent,

(e) 탈크(KCM-6300, KOCH; Median Particle Size(㎛) : 6 max)(e) Talc (KCM-6300, KOCH; Median Particle Size (占 퐉): 6 max)

본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물의 성형 공정은 다음과 같다.The molding process of the polyester resin composition of the present invention is as follows.

상술한 성분들 중 탈크를 제외한 나머지 성분인 (a) 고유점도가 0.84 dl/g인 폴리부틸렌테레프탈레이트(Polybutylene terephthalate) 수지(TRIBIT 1500, 삼양사), (b) 고유점도가 0.64 dl/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트 (Polyethyleneterephthalate) 수지(SB CHIP, 휴비스), (c) 내부활제로서 분지형 지방산 에스테르(Fatty acid methyl ester)(Loxiol EP861, HENKEL 사) 및 (d) 산화방지제 및 표면 성능 개선제로 산성피로인산나트륨(SAPP, YONEYAM KAGAKU KOUGYO KAISYA 사)을 헨셀 믹서로 균일하게 혼합하여 분산시킨다. 이후, 이액압출기(specification : L/D=40, 지름=25(mm))의 1차 투입구에 투입한다. 투입하는 것과 동시에, (e) 탈크(KCM-6300, KOCH; Median Particle Size(㎛) : 6 max)를 이액압출기의 2차 투입구(사이드 투입구)로 투입하여, 압출온도 245℃~275℃의 조건 및 스크류 회전속도 150~250 rpm으로 압출하여 펠렛화하였다.(A) a polybutylene terephthalate resin (TRIBIT 1500, Samyang Corp.) having an intrinsic viscosity of 0.84 dl / g, (b) a polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.64 dl / g (C) Fatty acid methyl ester (Loxiol EP 861, HENKEL) as an internal lubricant; and (d) an antioxidant and a surface performance improver as acid fatigue Sodium Phosphate (SAPP, YONEYAM KAGAKU KOUGYO KAISYA) is uniformly mixed and dispersed with a Henschel mixer. Thereafter, it is introduced into the primary inlet of a twin-screw extruder (specification: L / D = 40, diameter = 25 (mm)). (E) Talc (KCM-6300, KOCH; Median Particle Size (μm): 6 max) was charged into the secondary inlet (side inlet) of the secondary extruder and the extrusion temperature was adjusted to 245 to 275 ° C And extruded at a screw rotating speed of 150 to 250 rpm to form pellets.

여기에서, 압출온도 275℃를 초과할 경우, 폴리에스테르 수지의 열분해 가능성이 높아져 기계적 물성 및 기타 제반 물성치가 저하되는 문제점이 있을 수 있다. 또한, 압출온도 245℃ 미만일 경우, 수지의 용융점도가 낮아 전단력에 의한 마찰열 발생으로 폴리에스테르 수지 조성물에 마이크레이션(Migration) 물질이 과다하게 발생할 수 있다.If the extrusion temperature is higher than 275 ° C, the possibility of thermal decomposition of the polyester resin increases, which may result in deterioration of mechanical properties and other physical properties. If the extrusion temperature is less than 245 ° C, the melt viscosity of the resin is low, and friction heat due to the shearing force may be generated to cause excessive migration of the polyester resin composition.

이와 같이 제작된 펠렛을 실린더 온도 250℃~280℃, 금형 온도 70℃로 설정한 후, 사출압 80kgf/㎠를 가한 조건에서 시편을 사출 성형하였다.The pellets thus prepared were set at a cylinder temperature of 250 ° C to 280 ° C and a mold temperature of 70 ° C, and injection molding of specimens was conducted under the conditions of an injection pressure of 80 kgf / cm 2.

표 1은 상술한 폴리에스테르 수지 조성물의 성형 공정 시 제조된 실시예 1 내지 4와 비교예 1 내지 4의 폴리부틸렌테레프탈레이트(a), 폴리에틸렌테레프탈레이트(b), 내부활제(c), 산화방지제 및 표면 성능 개선제(d) 및 탈크(e) 함량을 나타낸 것이다.Table 1 shows the results of evaluation of the properties of the polybutylene terephthalate (a), the polyethylene terephthalate (b), the internal lubricant (c), and the polyoxyalkylene terephthalate of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 prepared in the molding step of the above- (D) and talc (e) content of the surface active agent.

[표 1][Table 1]

Figure 112016026425112-pat00007
Figure 112016026425112-pat00007

상술한 실시예 1 내지 4와 비교예 1 내지 4에 따라 성형된 시편의 물성, 헤이즈(HAZE), 도장성 및 증착성을 아래와 같은 방법으로 측정하였다.The physical properties, haze, paintability and vapor deposition properties of the specimens molded according to the above-described Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were measured by the following methods.

- 고유점도 : ASTM D2857 [페놀/테트라클로로에탄(50:50 중량비), 25℃]- Intrinsic viscosity: ASTM D2857 [phenol / tetrachloroethane (50:50 weight ratio), 25 C]

- 유동지수 : (MI) : ASTM D1238 (270℃, 2.16kg)- Flow Index: (MI): ASTM D1238 (270 DEG C, 2.16 kg)

- 인장강도 : ASTM D638- Tensile strength: ASTM D638

- 굴곡강도 및 탄성율 : ASTM D790- Flexural Strength and Modulus: ASTM D790

- 열변형온도(HDT) : ASTM D648(18.6 kgf/㎠)- Heat distortion temperature (HDT): ASTM D648 (18.6 kgf / cm 2)

- 헤이즈 : ASTM D1003 (23±2℃, 50±5%)- Haze: ASTM D1003 (23 ± 2 ° C, 50 ± 5%)

- 도장성 : 면적 8*8(가로*세로)cm, 두께 3mm의 사각 형상의 시편을 성형하여 일차 하드코팅제로 코팅을 실시한 후, 시편에 코팅이 고르게 잘 되었는지를 관찰하여 판단하였다.- Durability: A rectangular specimen with an area of 8 * 8 (WxH) cm and a thickness of 3 mm was molded and coated with a primary hard coating agent, and the coating was evaluated for uniformity of coating on the specimen.

- 증착성 : 실제 자동차 헤드램프 베젤을 성형하여 성형품 표면에 일차로 하드코팅제로 코팅을 실시하였다. 이후, 진공 상태에서 알루미늄 증착을 실시하였다. 이후, 날가로운 칼날로 증착 표면을 1mm의 일정 간격으로 가로 11줄과 세로 11줄로 잘라 면적 1㎟의 사각형을 100개 만든다. 만들어진 샘플을 규정된 접착 테이프를 붙였다가 순간적으로 떼면서 떨어져 나오는 사각형 조각 수로 표면 박리 정도를 관찰하여 판단하였다. 접착 테이프에 붙어 박리되는 사각형 조각수가 5개 이하일 경우, 최우수(◎)로 표기하였고, 6~10개일 경우는 우수(○) 및 11개 이상일 경우는 양호(△)로 표기하였다.- Deposition property: The actual automobile headlamp bezel was molded and the surface of the molded product was coated with a hard coating agent first. Thereafter, aluminum was deposited in a vacuum state. Then, with a sharp blade, the deposition surface is cut into 11 rows and 11 rows at regular intervals of 1 mm, and 100 squares having an area of 1 mm 2 are formed. The prepared sample was evaluated by observing the degree of surface delamination with a square piece of water which was peeled apart while attaching a prescribed adhesive tape. When the number of pieces of rectangular pieces to be peeled off from the adhesive tape is 5 or less, it is represented by the best (⊚). When the number of pieces is 6 to 10, excellent (∘) and when it is 11 or more, good (△).

고온 High temperature 환경 하에서Under the environment 수지 내  In resin 마이그레이션Migration 물질 평가 Material evaluation

상술한 실시예 1 내지 4와 비교예 1 내지 4에 따라 성형된 시편의 고온 환경하에서 수지에 포함되어 있는 마이그레이션 물질 정도를 비교 평가하였다. 이를 위해, 사출 성형기 LGH-100N(LS 전선)을 사용하여, 지름 6cm 시트(sheet) 상의 원판 시편으로 제작하였다. 제작된 시편을 가로 2mm 및 세로 2mm로 절단한 후, 유리 덮개가 있는 지름 50mm의 유리 샬레(Schale) 용기에 5g씩 담아, 핫플레이트 위에서 160℃(±1℃) 온도조건에서 5시간을 체류시킨 후, 샬레 유리 덮개에 응축된 마이그레이션 물질에 의한 헤이즈(HAZE) 정도를 헤이즈 미터를 이용하여 평가하였다.The degree of the migration material contained in the resin under the high-temperature environment of the specimen molded according to the above-described Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 was compared and evaluated. For this purpose, a disk specimen on a 6 cm diameter sheet was produced using an injection molding machine LGH-100N (LS Cable). The prepared specimens were cut to a width of 2 mm and a length of 2 mm. 5 g of the specimens were placed in a glass chalet having a glass cover with a diameter of 50 mm and allowed to stand for 5 hours on a hot plate at 160 ° C. (± 1 ° C.) After that, the degree of haze due to the condensed migration material in the chalet glass cover was evaluated using a haze meter.

서술한 바와 같이 평가된 물성 측정 결과를 표 2에 나타내었다.Table 2 shows the results of the measured physical properties as described above.

[표 2][Table 2]

Figure 112016026425112-pat00008
Figure 112016026425112-pat00008

표 2에서 나타난 바와 같이, 실시예 1 내지 4의 조성물은 비교예 1 내지 4의 조성물과 비교 시, 기계적 특성은 유지되면서 헤이즈가 적게 발생하며, 도장성 및 증착성이 우수한 것을 확인할 수 있다.As shown in Table 2, the compositions of Examples 1 to 4 exhibited less haze while maintaining mechanical properties, and were excellent in paintability and vapor deposition properties, as compared with the compositions of Comparative Examples 1 to 4.

특히, 실시예의 모든 조성물에서 산화방지제 및 표면 성능 개선제로서 이중 인산과 디소듐염으로 구성되어 있는 화합물을 첨가하였을 때 헤이즈 발생이 적고, 도장성 및 증착성이 매우 우수하였다.Particularly, when a compound composed of a polyphosphoric acid and a disodium salt was added as an antioxidant and a surface performance improving agent in all the compositions of the Examples, the occurrence of haze was reduced, and paintability and vapor deposition properties were excellent.

반면, 비교예 3 및 비교예 4는 헤이즈 발생이 많고, 도장성 및 증착성이 저하되어 최종 제품을 구현하는 소재로서 부적합하다.On the other hand, Comparative Examples 3 and 4 have many haze hazards and poor paintability and vapor deposition properties, making them unsuitable as materials for implementing final products.

또한 다른 실시 예로, 실시예 1 내지 실시예 4의 폴리에스테르 수지 조성물에 폴리아미드, 폴리카르보네이트, 폴리아세탈, 폴리페닐렌옥시드, 폴리페닐렌술피드, 폴리아릴레이트, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 페닐트리메틸인단 구조를 갖는 폴리이미드, 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리아라미드, 폴리에테르니트릴 및 폴리벤즈이미다졸로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 하나의 수지를 포함하는 첨가제[F]가 폴리에스테르 수지 조성물에 혼합 또는 용해되어 있을 수 있다.In another embodiment, the polyester resin composition of Examples 1 to 4 may further contain a polyamide, polycarbonate, polyacetal, polyphenylene oxide, polyphenylene sulfide, polyarylate, polyamide, polyimide, poly At least one resin selected from the group consisting of polyimides having a phenyl trimethyl indene structure, polysulfone, polyether sulfone, polyether ketone, polyether ether ketone, polyaramid, polyether nitrile and polybenzimidazole May be mixed or dissolved in the polyester resin composition.

이 경우, 첨가제[F]의 배합량은 실시예 1 내지 실시예 4의 폴리에스테르 수지 조성물 중 0.5 내지 5 중량%가 좋다. In this case, the blending amount of the additive [F] is preferably 0.5 to 5% by weight in the polyester resin compositions of Examples 1 to 4.

첨가제[F]의 배합량이 0.5중량% 미만일 경우, 폴리에스테르 수지 조성물의 증착성 향상 효과가 미미할 수 있다. 또한, 첨가제[F]의 배합량이 5중량% 초과일 경우, 유리전이온도(Tg)가 저하되는 문제가 있다.When the amount of the additive [F] is less than 0.5% by weight, the effect of improving the vapor deposition property of the polyester resin composition may be insignificant. Further, when the amount of the additive [F] is more than 5% by weight, there is a problem that the glass transition temperature (Tg) is lowered.

이상 상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 폴리에스테르 수지 조성물은 우수한 도장성 및 증착성을 가지는 것을 확인할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 폴리에스테르 수지 조성물은 헤이즈 발생이 적어, 자동차 헤드램프 베젤의 소재로 사용하기 적합함을 확인할 수 있다.As described above, it can be confirmed that the polyester resin composition according to the present invention has excellent paintability and vapor deposition property. In addition, the polyester resin composition according to the present invention has less haze and is suitable for use as a material for an automobile headlamp bezel.

이상에서 설명한 본 발명은 전술한 실시예에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지 치환, 변형 및 변경이 가능함은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명백할 것이다.While the present invention has been described in connection with what is presently considered to be practical exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, It will be clear to the person.

또한, 상기 도면들에 도시된 구성요소들은 설명의 편의상 확대 또는 축소되어 표시될 수 있으므로, 도면에 도시된 구성요소들의 크기나 형상에 본 발명이 구속되는 것은 아니며, 본 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 다른 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 진정한 기술적 보호범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의하여 정해져야 할 것이다.In addition, since the components shown in the drawings can be enlarged or reduced for convenience of description, the present invention is not limited to the size and the shape of the components shown in the drawings, Those skilled in the art will appreciate that various modifications and equivalent embodiments are possible. Accordingly, the true scope of the present invention should be determined by the technical idea of the appended claims.

Claims (6)

(a) 폴리부틸렌테레프탈레이트(Polybutylene terephthalate) 수지 44.5 중량% 내지 69.2 중량%;
(b) 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethyleneterephthalate) 수지 10 중량% 내지 20 중량%;
(c) 내부활제로서 하기 화학식 1로 표시되는 분지형 지방산 에스테르 0.1 중량% 내지 0.5 중량%;
<화학식 1>
Figure 112017083181698-pat00009

(상기 화학식 1에서, n은 14~18의 정수이다),
(d) 산화방지제 및 표면 성능 개선제로 하기 화학식 2로 표시되는 산성피로인산나트륨 0.1 중량% 내지 1 중량%; 및
<화학식 2>
Figure 112017083181698-pat00010

(e) 탈크 20 중량% 내지 30 중량%;를 포함하고,
폴리아미드, 폴리카르보네이트, 폴리아세탈, 폴리페닐렌옥시드, 폴리페닐렌술피드, 폴리아릴레이트, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 페닐트리메틸인단 구조를 갖는 폴리이미드, 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리아라미드, 폴리에테르니트릴 및 폴리벤즈이미다졸로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 하나의 수지를 포함하는 첨가제[F]가 혼합 또는 용해되고,
상기 첨가제[F]는 0.5 중량% 내지 5중량%인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
(a) 44.5 wt.% to 69.2 wt.% polybutylene terephthalate resin;
(b) 10 to 20% by weight of a polyethylene terephthalate resin;
(c) 0.1 to 0.5% by weight of a branched fatty acid ester represented by the following formula (1) as an internal lubricant;
&Lt; Formula 1 >
Figure 112017083181698-pat00009

(In the above formula (1), n is an integer of 14 to 18)
(d) 0.1% by weight to 1% by weight of an acidic pyrophosphate represented by the following formula (2) as an antioxidant and a surface performance improver; And
(2)
Figure 112017083181698-pat00010

(e) 20% to 30% by weight of talc;
Polyimide, polyetherimide, polyimide having a phenyltrimethylindene structure, polysulfone, polyether sulfone, polyether sulfone, polyether sulfone, polyether sulfone, polyether sulfone, , An additive [F] comprising at least one resin selected from the group consisting of polyether ketone, polyether ether ketone, polyaramid, polyether nitrile and polybenzimidazole is mixed or dissolved,
Wherein the additive [F] is 0.5 wt% to 5 wt%.
제 1 항에 있어서,
상기 폴리부틸렌테레프탈레이트(Polybutylene terephthalate) 수지(a)의 고유점도는 0.7 내지 1.2 dl/g인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polybutylene terephthalate resin (a) has an intrinsic viscosity of 0.7 to 1.2 dl / g.
제 1 항에 있어서,
상기 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethyleneterephthalate) 수지(b)의 고유점도는 0.45 내지 1 dl/g인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polyethyleneterephthalate resin (b) has an intrinsic viscosity of 0.45 to 1 dl / g.
제 1 항에 있어서,
상기 폴리에스테르 수지 조성물은,
산화방지제, 열안정제, 윤활제, 안료, 광안정제 및 내가수분해제로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The above-mentioned polyester resin composition,
An antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, a pigment, a light stabilizer, and at least one additive selected from moisture release.
제 4 항에 있어서,
상기 첨가제는,
폴리에스테르 수지 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 5.0 중량%를 첨가하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
5. The method of claim 4,
Preferably,
0.1 to 5.0% by weight based on the total weight of the polyester resin composition.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 폴리에스테르 수지 조성물을 사용하여 성형된 자동차 헤드램프 베젤용 성형품.A molded article for an automobile headlamp bezel molded using the polyester resin composition according to any one of claims 1 to 5.
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