KR20200049106A - Thermoplastic resin composition and article produced therefrom - Google Patents

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KR20200049106A
KR20200049106A KR1020180131980A KR20180131980A KR20200049106A KR 20200049106 A KR20200049106 A KR 20200049106A KR 1020180131980 A KR1020180131980 A KR 1020180131980A KR 20180131980 A KR20180131980 A KR 20180131980A KR 20200049106 A KR20200049106 A KR 20200049106A
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이민수
이봉재
이선희
홍상현
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Abstract

A thermoplastic resin composition of the present invention includes: 100 parts by weight of a thermoplastic resin comprising 75 to 95 wt% of polyester resin and 5 to 25 wt% of polycarbonate resin; 50 to 100 parts by weight of glass fibers; 5 to 10 parts by weight of an isobutylene-containing aromatic vinyl polymer; and 0.1 to 1 part by weight of sodium phosphate salt. The thermoplastic resin composition is excellent in metal bonding properties, impact resistance, appearance characteristics, and the like.

Description

열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND ARTICLE PRODUCED THEREFROM}Thermoplastic resin composition and molded article manufactured therefrom {THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND ARTICLE PRODUCED THEREFROM}

본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 금속 접합성, 내충격성, 외관 특성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article produced therefrom. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition excellent in metal bonding properties, impact resistance, appearance characteristics, and the like, and a molded article manufactured therefrom.

엔지니어링 플라스틱으로서, 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지, 이들의 블렌드(blend) 등은 각각 유용한 특성을 나타내어, 전기 전자 제품의 내외장재를 포함한 다양한 분야에 적용되고 있다. 다만, 폴리에스테르 수지는 결정화 속도가 느리고, 기계적 강도가 낮으며, 내충격성이 떨어진다는 문제점이 있다.As engineering plastics, polyester resins, polycarbonate resins, and blends thereof exhibit useful properties, and are applied to various fields including interior and exterior materials of electrical and electronic products. However, the polyester resin has a problem of slow crystallization rate, low mechanical strength, and poor impact resistance.

이를 해결하기 위하여, 폴리에스테르 수지에 무기 필러 등의 첨가제를 혼합하여 기계적 강도 및 내충격성을 향상시키려는 시도를 많이 하였다. 예를 들면, 유리 섬유 등의 무기 필러로 강화된 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 소재의 경우, 휴대폰 하우징 등으로 사용되고 있다. 다만, 이러한 소재도 내충격성 향상에 한계가 있으며, 목적하는 내충격성 향상을 위해서 충격보강제를 추가 적용할 수 있으나, 일반적인 충격보강제의 경우, 고온 가공 시, 제품 표면으로 용출되어 외관 특성 등을 저하시키는 문제가 있다. 또한, 상기 강화된 폴리부틸렌 테레프탈레이트 소재는 휴대폰 금속 하우징의 분절부 등에 적용되고 있으나, 성형 시 빠른 고화 속도로 인하여, 금속 접합력 등이 저하될 우려가 있다.In order to solve this, many attempts have been made to improve mechanical strength and impact resistance by mixing an additive such as an inorganic filler with a polyester resin. For example, polybutylene terephthalate (PBT) material reinforced with an inorganic filler such as glass fiber is used as a mobile phone housing. However, these materials also have limitations in improving the impact resistance, and an impact modifier may be additionally applied to improve the desired impact resistance, but in the case of a general impact modifier, it is eluted to the product surface during high temperature processing and deteriorates appearance characteristics, etc. there is a problem. In addition, the reinforced polybutylene terephthalate material is applied to a segment of a metal housing of a mobile phone, etc., but due to a fast solidifying speed during molding, there is a fear that metal bonding strength and the like are deteriorated.

따라서, 금속 접합성, 내충격성, 외관 특성, 이들의 물성 발란스 등이 우수한 열가소성 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다.Therefore, there is a need to develop a thermoplastic resin composition excellent in metal bonding properties, impact resistance, appearance characteristics, and balance of these properties.

본 발명의 배경기술은 일본 공표특허 특표 2012-533645호 등에 개시되어 있다.Background art of the present invention is disclosed in Japanese Patent Publication No. 2012-533645 and the like.

본 발명의 목적은 금속 접합성, 내충격성, 외관 특성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition excellent in metal bonding properties, impact resistance, appearance properties, and the like.

본 발명의 다른 목적은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a molded article formed from the thermoplastic resin composition.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

본 발명의 하나의 관점은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 열가소성 수지 조성물은 폴리에스테르 수지 75 내지 95 중량% 및 폴리카보네이트 수지 5 내지 25 중량%를 포함하는 열가소성 수지 100 중량부; 유리 섬유 50 내지 100 중량부; 이소부틸렌 함유 방향족 비닐계 중합체 5 내지 10 중량부; 및 소듐 포스페이트 염 0.1 내지 1 중량부를 포함한다.One aspect of the invention relates to a thermoplastic resin composition. The thermoplastic resin composition is 100 parts by weight of a thermoplastic resin comprising 75 to 95% by weight of polyester resin and 5 to 25% by weight of polycarbonate resin; 50 to 100 parts by weight of glass fibers; 5 to 10 parts by weight of an isobutylene-containing aromatic vinyl polymer; And 0.1 to 1 part by weight of sodium phosphate salt.

구체예에서, 상기 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 및 폴리시클로헥실렌디메틸렌 테레프탈레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다.In embodiments, the polyester resin may include one or more of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, and polycyclohexylenedimethylene terephthalate.

구체예에서, 상기 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 5 내지 30 중량% 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트 70 내지 95 중량%를 포함할 수 있다.In an embodiment, the polyester resin may include 5 to 30% by weight of polyethylene terephthalate and 70 to 95% by weight of polybutylene terephthalate.

구체예에서, 상기 이소부틸렌 함유 방향족 비닐계 중합체는 방향족 비닐계 단량체; 및 이소부틸렌;을 포함하는 반응 혼합물의 중합체일 수 있다.In an embodiment, the isobutylene-containing aromatic vinyl-based polymer may include an aromatic vinyl-based monomer; And isobutylene; may be a polymer of the reaction mixture comprising.

구체예에서, 상기 이소부틸렌 함유 방향족 비닐계 중합체는 스티렌-이소부틸렌 블록 공중합체 및 스티렌-이소부틸렌-스티렌 블록 공중합체 중 1종 이상을 포함할 수 있다. In an embodiment, the isobutylene-containing aromatic vinyl-based polymer may include at least one of a styrene-isobutylene block copolymer and a styrene-isobutylene-styrene block copolymer.

구체예에서, 상기 소듐 포스페이트 염은 소듐 피로포스페이트, 소듐 트리포스페이트, 소듐 테트라폴리포스페이트, 소듐 펜타폴리포스페이트 및 소듐 헥사메타포스페이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다.In an embodiment, the sodium phosphate salt may include one or more of sodium pyrophosphate, sodium triphosphate, sodium tetrapolyphosphate, sodium pentapolyphosphate and sodium hexametaphosphate.

구체예에서, 상기 이소부틸렌 함유 방향족 비닐계 중합체 및 소듐 포스페이트 염의 중량비는 1 : 0.02 내지 1 : 0.1일 수 있다.In an embodiment, the weight ratio of the isobutylene-containing aromatic vinyl-based polymer and sodium phosphate salt may be 1: 0.02 to 1: 0.1.

구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ISO 19095에 의거하여 측정한 금속 접합력이 30 내지 50 MPa일 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition may have a metal bonding strength of 30 to 50 MPa measured according to ISO 19095.

구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 듀폰 드롭(DuPont drop) 측정법에 의거하여 500 g 무게의 추(dart)를 사용하여 측정한 1 mm 두께 시편의 크랙(crack) 발생 낙하 높이가 80 내지 100 cm일 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition has a crack occurrence drop height of 80 to 100 cm of a 1 mm thick specimen measured using a dart weighing 500 g according to a DuPont drop measurement method. Can be.

본 발명의 다른 관점은 성형품에 관한 것이다. 상기 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 한다.Another aspect of the invention relates to a molded article. The molded article is characterized in that it is formed from the thermoplastic resin composition.

본 발명은 금속 접합성, 내충격성, 외관 특성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.The present invention has the effect of the invention to provide a thermoplastic resin composition excellent in metal bonding properties, impact resistance, appearance properties and the like and a molded article formed therefrom.

이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 열가소성 수지; (B) 유리 섬유; 및 (C) 이소부틸렌 함유 방향족 비닐계 중합체; 및 (D) 소듐 포스페이트 염;을 포함한다.The thermoplastic resin composition according to the present invention includes (A) a thermoplastic resin; (B) glass fibers; And (C) an isobutylene-containing aromatic vinyl polymer; And (D) sodium phosphate salt.

(A) 열가소성 수지(A) Thermoplastic resin

본 발명의 열가소성 수지는 (A1) 폴리에스테르 수지 및 (A2) 폴리카보네이트 수지를 포함한다.The thermoplastic resin of the present invention includes (A1) polyester resin and (A2) polycarbonate resin.

(A1) 폴리에스테르 수지(A1) Polyester resin

본 발명의 폴리에스테르 수지로는 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 폴리에스테르 수지를 사용할 수 있다. 예를 들면, 상기 폴리에스테르 수지는 디카르복실산 성분으로서, 테레프탈산(terephthalic acid, TPA), 이소프탈산(isophthalic acid, IPA), 1,2-나프탈렌 디카르복실산, 1,4-나프탈렌 디카르복실산, 1,5-나프탈렌 디카르복실산, 1,6-나프탈렌 디카르복실산, 1,7-나프탈렌 디카르복실산, 1,8-나프탈렌 디카르복실산, 2,3-나프탈렌 디카르복실산, 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 2,7-나프탈렌디카르복실산 등의 방향족 디카르복실산, 디메틸 테레프탈레이트(dimethyl terephthalate, DMT), 디메틸 이소프탈레이트(dimethyl isophthalate), 디메틸-1,2-나프탈레이트, 디메틸-1,5-나프탈레이트, 디메틸-1,7-나프탈레이트, 디메틸-1,7-나프탈레이트, 디메틸-1,8-나프탈레이트, 디메틸-2,3-나프탈레이트, 디메틸-2,6-나프탈레이트, 디메틸-2,7-나프탈레이트 등의 방향족 디카르복실레이트(aromatic dicarboxylate) 등과 디올 성분으로서, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 환형 알킬렌 디올 등을 중축합하여 얻을 수 있다.As the polyester resin of the present invention, a polyester resin used in a common thermoplastic resin composition can be used. For example, the polyester resin is a dicarboxylic acid component, terephthalic acid (TPA), isophthalic acid (IPA), 1,2-naphthalene dicarboxylic acid, 1,4-naphthalene dicar Carboxylic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid, 1,6-naphthalene dicarboxylic acid, 1,7-naphthalene dicarboxylic acid, 1,8-naphthalene dicarboxylic acid, 2,3-naphthalene dicarboxylic acid Aromatic dicarboxylic acids such as carboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, dimethyl terephthalate (DMT), dimethyl isophthalate, dimethyl- 1,2-naphthalate, dimethyl-1,5-naphthalate, dimethyl-1,7-naphthalate, dimethyl-1,7-naphthalate, dimethyl-1,8-naphthalate, dimethyl-2,3-na Aromatic dicarboxylates such as phthalate, dimethyl-2,6-naphthalate, and dimethyl-2,7-naphthalate As all components, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5- It can be obtained by polycondensing pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, cyclic alkylene diol, and the like.

구체예에서, 상기 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN) 및 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트(PTT), 폴리시클로헥실렌디메틸렌 테레프탈레이트(PCT) 중 1종 이상을 포함할 수 있다. In an embodiment, the polyester resin is polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN) and polytrimethylene terephthalate (PTT), polycyclohexylenedimethylene terephthalate ( PCT).

구체예에서, 상기 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 5 내지 30 중량%, 예를 들면 10 내지 25 중량% 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트 70 내지 95 중량%, 예를 들면 75 내지 90 중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성, 금속 접합성(금속 접합력) 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the polyester resin may comprise 5 to 30% by weight of polyethylene terephthalate, for example 10 to 25% by weight and 70 to 95% by weight of polybutylene terephthalate, for example 75 to 90% by weight have. In the above range, the impact resistance of the thermoplastic resin composition, appearance characteristics, metal bonding (metal bonding strength), and the like may be excellent.

구체예에서, 본 발명의 폴리에스테르 수지는 25℃에서 o-클로로 페놀 용매를 이용하여 측정한 고유점도[η]가 0.5 내지 1.5 dl/g, 예를 들면, 0.7 내지 1.3 dl/g 일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 기계적 물성 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the polyester resin of the present invention may have an intrinsic viscosity [η] measured at 25 ° C using an o-chloro phenol solvent of 0.5 to 1.5 dl / g, for example, 0.7 to 1.3 dl / g. . In the above range, the mechanical properties and the like of the thermoplastic resin composition may be excellent.

구체예에서, 상기 폴리에스테르 수지(A1)는 열가소성 수지(A) 전체 100 중량% 중 75 내지 95 중량%, 예를 들면 80 내지 90 중량%로 포함될 수 있다. 상기 폴리에스테르 수지의 함량이 열가소성 수지 전체 100 중량% 중 75 중량% 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성 등이 저하될 우려가 있고, 95 중량%를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 외관 특성 등이 저하될 우려가 있다.In an embodiment, the polyester resin (A1) may be included in 75 to 95% by weight, for example, 80 to 90% by weight of the total 100% by weight of the thermoplastic resin (A). When the content of the polyester resin is less than 75% by weight of the total 100% by weight of the thermoplastic resin, there is a fear that the impact resistance of the thermoplastic resin composition is lowered, and when it exceeds 95% by weight, the appearance characteristics of the thermoplastic resin composition, etc. There is a risk of deterioration.

(A2) 폴리카보네이트 수지(A2) Polycarbonate resin

본 발명의 일 구체예에 따른 폴리카보네이트 수지는 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있다. 예를 들면, 디페놀류(방향족 디올 화합물)를 포스겐, 할로겐 포르메이트, 탄산 디에스테르 등의 전구체와 반응시킴으로써 제조되는 방향족 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있다.The polycarbonate resin according to an embodiment of the present invention can improve the impact resistance, appearance characteristics, and the like of the thermoplastic resin composition, and a polycarbonate resin used in a conventional thermoplastic resin composition may be used. For example, an aromatic polycarbonate resin produced by reacting diphenols (aromatic diol compounds) with precursors such as phosgene, halogen formate, and carbonic acid diester can be used.

구체예에서, 상기 디페놀류로는 4,4'-비페놀, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 예를 들면, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판 또는 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산을 사용할 수 있고, 구체적으로, 비스페놀-A 라고 불리는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 사용할 수 있다.In embodiments, the diphenols include 4,4'-biphenol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1 , 1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) Propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, and the like, but is not limited thereto. . For example, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl-4- Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane or 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane can be used, specifically, bisphenol- 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane called A can be used.

구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 분지쇄가 있는 것이 사용될 수 있으며, 예를 들면 중합에 사용되는 디페놀류 전체에 대하여, 0.05 내지 2 몰%의 3가 또는 그 이상의 다관능 화합물, 구체적으로, 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조한 분지형 폴리카보네이트 수지를 사용할 수도 있다.In an embodiment, the polycarbonate resin may be used having a branched chain, for example, 0.05 to 2 mol% of trivalent or higher polyfunctional compound, specifically, 3, based on the total diphenols used for polymerization. It is also possible to use branched polycarbonate resins prepared by adding a compound having a phenol group or more.

구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 호모 폴리카보네이트 수지, 코폴리카보네이트 수지 또는 이들의 블렌드 형태로 사용할 수 있다. 또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 에스테르 전구체(precursor), 예컨대 2관능 카르복실산의 존재 하에서 중합 반응시켜 얻어진 방향족 폴리에스테르-카보네이트 수지로 일부 또는 전량 대체하는 것도 가능하다.In embodiments, the polycarbonate resin may be used in the form of a homo polycarbonate resin, copolycarbonate resin or a blend thereof. In addition, the polycarbonate resin may be partially or wholly substituted with an aromatic polyester-carbonate resin obtained by polymerization reaction in the presence of an ester precursor, such as a bifunctional carboxylic acid.

구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 20,000 내지 50,000 g/mol, 예를 들면, 25,000 내지 40,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성(가공성) 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the polycarbonate resin may have a weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of 20,000 to 50,000 g / mol, for example, 25,000 to 40,000 g / mol. In the above range, the impact resistance, fluidity (processability), and the like of the thermoplastic resin composition may be excellent.

구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지(A1)는 열가소성 수지(A) 전체 100 중량% 중 5 내지 25 중량%, 예를 들면 10 내지 20 중량%로 포함될 수 있다. 상기 폴리카보네이트 수지의 함량이 열가소성 수지 전체 100 중량% 중 5 중량% 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 금속 접합성, 외관 특성 등이 저하될 우려가 있고, 25 중량%를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성 등이 저하될 우려가 있다.In an embodiment, the polycarbonate resin (A1) may be included in 5 to 25% by weight, for example, 10 to 20% by weight of the total 100% by weight of the thermoplastic resin (A). If the content of the polycarbonate resin is less than 5% by weight of the total 100% by weight of the thermoplastic resin, there is a fear that the metal bonding property, appearance properties, etc. of the thermoplastic resin composition, if it exceeds 25% by weight, the thermoplastic resin composition There is a possibility that the impact property or the like is lowered.

(B) 유리 섬유(B) fiberglass

본 발명의 유리 섬유는 열가소성 수지 조성물의 강성 등의 기계적 물성, 내충격성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 유리 섬유를 사용할 수 있다.The glass fiber of the present invention is capable of improving mechanical properties such as rigidity of the thermoplastic resin composition, impact resistance, and the like, and glass fibers used in a conventional thermoplastic resin composition can be used.

구체예에서, 상기 유리 섬유는 섬유 형태일 수 있고, 원형, 타원형, 직사각형 등의 다양한 형상의 단면을 가질 수 있다. 예를 들면, 원형 및/또는 직사각형 단면의 섬유형 유리 섬유를 사용하는 것이 기계적 물성 측면에서 바람직할 수 있다.In an embodiment, the glass fiber may be in the form of a fiber, it may have a cross-section of various shapes such as circular, oval, rectangular. For example, it may be desirable in terms of mechanical properties to use fibrous glass fibers of circular and / or rectangular cross-section.

구체예에서, 상기 원형 단면의 유리 섬유는 단면 직경이 5 내지 20 ㎛, 가공 전 길이가 2 내지 20 mm일 수 있고, 상기 직사각형 단면의 유리 섬유는 단면의 종횡비(단면의 장경/단면의 단경)가 1.5 내지 10이고, 단경이 2 내지 10 ㎛일 수 있고, 가공 전 길이가 2 내지 20 mm일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 강성, 가공성 등이 향상될 수 있다.In an embodiment, the glass fiber of the circular cross section may have a cross section diameter of 5 to 20 μm, a length of 2 to 20 mm before processing, and the glass fiber of the rectangular cross section has an aspect ratio of the cross section (long section of cross section / short section of section) Is 1.5 to 10, the short diameter may be 2 to 10 μm, and the length before processing may be 2 to 20 mm. In the above range, the stiffness and processability of the thermoplastic resin composition may be improved.

구체예에서, 상기 유리 섬유는 통상의 표면 처리제로 처리된 것일 수 있다.In an embodiment, the glass fiber may be treated with a conventional surface treatment agent.

구체예에서, 상기 유리 섬유는 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 50 내지 100 중량부, 예를 들면 60 내지 90 중량부로 포함될 수 있다. 상기 유리 섬유의 함량이 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 50 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 강성, 내충격성 등이 저하될 우려가 있고, 100 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 가공성, 외관 특성, 금속 접합성 등이 저하될 우려가 있다.In an embodiment, the glass fiber may be included in 50 to 100 parts by weight, for example, 60 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. When the content of the glass fiber is less than 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin, there is a fear that the stiffness, impact resistance, etc. of the thermoplastic resin composition is lowered, and when it exceeds 100 parts by weight, the processability of the thermoplastic resin composition, There is a possibility that appearance characteristics, metal bonding properties, and the like are deteriorated.

(C) 이소부틸렌 함유 방향족 비닐계 중합체(C) Aromatic vinyl polymer containing isobutylene

본 발명의 이소부틸렌 함유 방향족 비닐계 중합체는 소듐 포스페이트 염과 함께 적용되어, 열가소성 수지의 물성 저하 없이, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성, 금속 접합성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 방향족 비닐계 단량체; 및 이소부틸렌;을 포함하는 반응 혼합물의 중합체를 사용할 수 있다.The isobutylene-containing aromatic vinyl-based polymer of the present invention is applied together with a sodium phosphate salt, and can improve the impact resistance, appearance characteristics, metal bonding properties, etc. of the thermoplastic resin composition without deteriorating the physical properties of the thermoplastic resin. Monomer; And isobutylene; may be used a polymer of the reaction mixture comprising.

구체예에서, 상기 이소부틸렌 함유 방향족 비닐계 중합체는 스티렌-이소부틸렌 블록 공중합체, 스티렌-이소부틸렌-스티렌 블록 공중합체, 이들의 조합 등을 포함할 수 있다.In an embodiment, the isobutylene-containing aromatic vinyl-based polymer may include styrene-isobutylene block copolymer, styrene-isobutylene-styrene block copolymer, combinations thereof, and the like.

구체예에서, 상기 이소부틸렌 함유 방향족 비닐계 중합체는 이소부틸렌이 전체 이소부틸렌 함유 방향족 비닐계 중합체 100 중량% 중, 70 내지 90 중량%, 예를 들면 75 내지 85 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 금속 접합력 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the isobutylene-containing aromatic vinyl-based polymer may include isobutylene in 70 to 90% by weight, for example, 75 to 85% by weight of 100% by weight of the total isobutylene-containing aromatic vinyl-based polymer. . In the above range, the impact resistance of the thermoplastic resin composition, metal bonding strength, and the like may be excellent.

구체예에서, 상기 이소부틸렌 함유 방향족 비닐계 중합체는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 40,000 내지 80,000 g/mol, 예를 들면 45,000 내지 70,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 금속 접합력 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the isobutylene-containing aromatic vinyl-based polymer may have a weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of 40,000 to 80,000 g / mol, for example, 45,000 to 70,000 g / mol. In the above range, the impact resistance of the thermoplastic resin composition, metal bonding strength, and the like may be excellent.

구체예에서, 상기 이소부틸렌 함유 방향족 비닐계 중합체는 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 5 내지 10 중량부, 예를 들면 6 내지 9 중량부로 포함될 수 있다. 상기 이소부틸렌 함유 방향족 비닐계 중합체의 함량이 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 5 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성 등이 저하될 우려가 있고, 10 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 금속 접합성(금속 접합력), 외관 특성 등이 저하될 우려가 있다.In an embodiment, the isobutylene-containing aromatic vinyl-based polymer may be included in 5 to 10 parts by weight, for example, 6 to 9 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. When the content of the isobutylene-containing aromatic vinyl-based polymer is less than 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, there is a fear that impact resistance of the thermoplastic resin composition is lowered, and when it exceeds 10 parts by weight, the thermoplastic resin There is a possibility that the metal bonding property (metal bonding power), appearance characteristics, and the like of the composition are lowered.

(D) 소듐 포스페이트 염(D) Sodium phosphate salt

본 발명의 소듐 포스페이트 염은 이소부틸렌 함유 방향족 비닐계 중합체와 함께 적용되어, 열가소성 수지의 분해를 저감하고, 물성 저하 없이, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성, 금속 접합성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 소듐 포스페이트 염(sodium phosphate salt) 등을 사용할 수 있다.The sodium phosphate salt of the present invention can be applied together with an aromatic vinyl-based polymer containing isobutylene to reduce the decomposition of the thermoplastic resin and improve the impact resistance, appearance characteristics, metal bonding properties, etc. of the thermoplastic resin composition without deteriorating physical properties. As a thing, sodium phosphate salt (sodium phosphate salt) and the like used in a conventional thermoplastic resin composition can be used.

구체예에서, 상기 소듐 포스페이트 염으로는 소듐 피로포스페이트, 소듐 트리포스페이트, 소듐 테트라폴리포스페이트, 소듐 펜타폴리포스페이트, 소듐 헥사메타포스페이트, 이들의 조합 등을 사용할 수 있다.In embodiments, the sodium phosphate salt may be sodium pyrophosphate, sodium triphosphate, sodium tetrapolyphosphate, sodium pentapolyphosphate, sodium hexametaphosphate, combinations thereof, and the like.

구체예에서, 상기 소듐 포스페이트 염은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 1 중량부, 예를 들면 0.2 내지 0.9 중량부로 포함될 수 있다. 상기 소듐 포스페이트 염의 함량이 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 미만일 경우, 에스테르 교환 반응에 따른 수지 분해가 발생할 우려가 있고, 열가소성 수지 조성물의 내충격성 등이 저하될 우려가 있으며, 1 중량부를 초과할 경우, 소듐 포스페이트 염이 불순물로 작용하여 열가소성 수지 조성물의 내충격성 등이 저하될 우려가 있다.In an embodiment, the sodium phosphate salt may be included in an amount of 0.1 to 1 part by weight, for example, 0.2 to 0.9 part by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. When the content of the sodium phosphate salt is less than 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, resin decomposition may occur due to the transesterification reaction, and impact resistance and the like of the thermoplastic resin composition may be deteriorated. When the amount is exceeded, the sodium phosphate salt acts as an impurity and there is a fear that the impact resistance of the thermoplastic resin composition is lowered.

구체예에서, 상기 이소부틸렌 함유 방향족 비닐계 중합체(C) 및 소듐 포스페이트 염(D)의 중량비(C:D)는 1 : 0.02 내지 1 : 0.1, 예를 들면 1 : 0.03 내지 1 : 0.08일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성, 금속 접합성, 이들의 물성 발란스 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the weight ratio (C: D) of the isobutylene-containing aromatic vinyl-based polymer (C) and sodium phosphate salt (D) is 1: 0.02 to 1: 0.1, for example 1: 0.03 to 1: 0.08 days Can be. In the above range, the impact resistance of the thermoplastic resin composition, appearance properties, metal bonding properties, and balance of these properties may be excellent.

본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 통상의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 난연제, 산화 방지제, 적하 방지제, 활제, 이형제, 핵제, 대전방지제, 안료, 염료, 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 첨가제 사용 시, 그 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.001 내지 40 중량부, 예를 들면 0.1 내지 10 중량부일 수 있다.The thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention may further include an additive included in a conventional thermoplastic resin composition. The additives may include, but are not limited to, flame retardants, antioxidants, anti-dropping agents, lubricants, release agents, nucleating agents, antistatic agents, pigments, dyes, mixtures thereof, and the like. When using the additive, the content may be 0.001 to 40 parts by weight, for example, 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.

본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 구성 성분을 혼합하고, 통상의 이축 압출기를 사용하여, 200 내지 300℃, 예를 들면 250 내지 280℃에서 용융 압출한 펠렛 형태일 수 있다.The thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention may be in the form of pellets mixed with the above components and melt-extruded at 200 to 300 ° C, for example, 250 to 280 ° C, using a conventional twin-screw extruder.

구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ISO 19095에 의거하여 측정한 금속 접합력이 30 내지 50 MPa, 예를 들면 35 내지 45 MPa일 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition may have a metal bonding strength measured according to ISO 19095 of 30 to 50 MPa, for example, 35 to 45 MPa.

구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 듀폰 드롭(DuPont drop) 측정법에 의거하여 500 g 무게의 추(dart)를 사용하여 측정한 1 mm 두께 시편의 크랙(crack) 발생 낙하 높이가 80 내지 100 cm, 예를 들면 82 내지 95 cm일 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition has a crack generation drop height of 80 to 100 cm, a 1 mm thick specimen measured using a dart weighing 500 g according to a DuPont drop measurement method, It may be, for example, 82 to 95 cm.

구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 시차주사 열량측정법(differential scanning calorimetry, DSC)으로 승온 속도 20℃/분 및 감온 속도 -10℃/분 조건에서 측정한 결정화 온도가 190 내지 200℃, 예를 들면, 193 내지 196℃일 수 있다. 여기서, 결정화 온도는 승온 및 감온을 반복하며 측정할 수 있으며, 사이클(cycle, 승온 및 감온)이 반복됨에 따라 결정화 온도가 심하게 감소할 경우, 수지의 분해가 발생한다고 예측할 수 있다.In a specific embodiment, the thermoplastic resin composition has a crystallization temperature of 190 to 200 ° C measured at a temperature increase rate of 20 ° C / min and a temperature reduction rate of -10 ° C / min under differential scanning calorimetry (DSC), for example , 193 to 196 ℃. Here, the crystallization temperature can be measured by repeatedly increasing and decreasing the temperature, and if the crystallization temperature is severely decreased as cycles are repeated, it can be predicted that decomposition of the resin occurs.

본 발명에 따른 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된다. 상기 열가소성 수지 조성물은 펠렛 형태로 제조될 수 있으며, 제조된 펠렛은 사출성형, 압출성형, 진공성형, 캐스팅성형 등의 다양한 성형방법을 통해 다양한 성형품으로 제조될 수 있다. 이러한 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다. 상기 성형품은 금속 접합성, 내충격성, 외관 특성, 이들의 물성 발란스 등이 우수하므로, 전기 전자 제품의 하우징, 예를 들면, 휴대폰 금속 하우징의 분절부 소재 등으로 유용하다.The molded article according to the present invention is formed from the thermoplastic resin composition. The thermoplastic resin composition may be manufactured in a pellet form, and the manufactured pellet may be manufactured into various molded products through various molding methods such as injection molding, extrusion molding, vacuum molding, and casting molding. Such molding methods are well known by those skilled in the art to which this invention pertains. The molded article is excellent in metal bonding properties, impact resistance, appearance characteristics, and balance of these properties, and thus is useful as a housing for electrical and electronic products, for example, a segment material of a mobile phone metal housing.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples, but these examples are for the purpose of description only and should not be construed as limiting the invention.

실시예Example

이하, 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.Hereinafter, specifications of each component used in Examples and Comparative Examples are as follows.

(A) 열가소성 수지(A) Thermoplastic resin

(A1) 25℃에서 o-클로로 페놀 용매를 이용하여 측정한 고유점도[η]가 1.3 dl/g인 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT, 제조사: China National BlueStar)를 사용하였다.(A1) A polybutylene terephthalate (PBT manufactured by China National BlueStar) having an intrinsic viscosity [η] of 1.3 dl / g measured using an o-chlorophenol solvent at 25 ° C was used.

(A2) 25℃에서 o-클로로 페놀 용매를 이용하여 측정한 고유점도[η]가 0.8 dl/g인 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET, 제조사: SK Chemicals)를 사용하였다.(A2) Polyethylene terephthalate (PET, manufactured by SK Chemicals) having an intrinsic viscosity [η] of 0.8 dl / g measured using an o-chlorophenol solvent at 25 ° C was used.

(A3) 비스페놀-A계 폴리카보네이트 수지(중량평균분자량: 25,000 g/mol)를 사용하였다.(A3) Bisphenol-A-based polycarbonate resin (weight average molecular weight: 25,000 g / mol) was used.

(B) 유리 섬유(B) fiberglass

단경이 7 ㎛, 단면의 종횡비가 4이고, 가공 전 길이가 3 mm인 직사각형 단면의 유리 섬유(제조사: Nitto Boseki)를 사용하였다.A glass fiber (manufacturer: Nitto Boseki) having a rectangular cross section having a shorter diameter of 7 µm and an aspect ratio of 4 and a length of 3 mm before processing was used.

(C) 방향족 비닐계 중합체(C) Aromatic vinyl polymer

(C1) 이소부틸렌 함유 방향족 비닐계 중합체로서, 스티렌-이소부틸렌-스티렌 블록 공중합체(제조사: Kaneka)를 사용하였다.(C1) As an aromatic vinyl-based polymer containing isobutylene, a styrene-isobutylene-styrene block copolymer (manufacturer: Kaneka) was used.

(C2) 스티렌-에틸렌부틸렌-스티렌 블록 공중합체(제조사: Shell Japan)를 사용하였다.(C2) Styrene-ethylene butylene-styrene block copolymer (manufacturer: Shell Japan) was used.

(C3) 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(제조사: Shell Chemicals)를 사용하였다.(C3) A styrene-butadiene-styrene block copolymer (manufacturer: Shell Chemicals) was used.

(D) 포스페이트(D) Phosphate

(D1) 소듐 포스페이트 염으로서, 소듐 피로포스페이트(제조사: Innophos, 제품명: SAPP)를 사용하였다.(D1) As sodium phosphate salt, sodium pyrophosphate (manufacturer: Innophos, product name: SAPP) was used.

(D2) 트리페닐 포스페이트(제조사 : DAIHACHI, 제품명: PHOSFLEX TPP)를 사용하였다.(D2) Triphenyl phosphate (manufacturer: DAIHACHI, product name: PHOSFLEX TPP) was used.

(E) 충격 보강제(E) Impact modifier

(E1) 글리시딜메타크릴레이트 변성 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체(제조사 :Dupont)를 사용하였다(E1) Glycidyl methacrylate-modified ethylene-butylacrylate copolymer (manufacturer: Dupont) was used.

(E2) 말레산무수물 변성 에틸렌-부텐 공중합체(제조사: Mitsui chemicals)를 사용하였다.(E2) Maleic anhydride-modified ethylene-butene copolymer (manufacturer: Mitsui chemicals) was used.

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 9Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 9

상기 각 구성 성분을 하기 표 1 및 2에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후, 260℃에서 압출하여 펠렛을 제조하였다. 압출은 L/D=44, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 제조된 펠렛은 80℃에서 4시간 이상 건조 후, 6 oz 사출기(성형 온도 230℃, 금형 온도: 150℃)에서 사출 성형하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1 및 2에 나타내었다.After adding each component to the contents as described in Tables 1 and 2, pellets were prepared by extruding at 260 ° C. Extrusion was performed using a twin-screw extruder having a L / D = 44 and a diameter of 45 mm, and the pellets produced were dried at 80 ° C for 4 hours or more, and then injection molded in a 6 oz injection machine (molding temperature 230 ° C, mold temperature: 150 ° C). Specimens were prepared. The physical properties of the prepared specimens were evaluated in the following manner, and the results are shown in Tables 1 and 2 below.

물성 측정 방법Method of measuring properties

(1) 면 충격강도(단위: cm): 듀폰 드롭(DuPont drop) 측정법에 의거하여 500 g 무게의 추(dart)를 사용하여 1 mm 두께 시편의 크랙(crack) 발생 낙하 높이를 측정하였다.(1) Surface impact strength (unit: cm): Based on the DuPont drop measurement method, a crack generated drop height of a 1 mm thick specimen was measured using a dart weighing 500 g.

(2) 금속 접합력(단위: MPa): ISO 19095에 의거하여, 알루미늄계 금속 시편과 열가소성 수지 조성물 시편을 접합한 후 접합강도를 측정하였다. 여기서, 사용한 금속 시편은 수지 조성물 시편과 접합이 용이하도록 Geo Nation社의 TRI 표면처리가 되어있는 금속 시편을 사용하였다. 또한, 사용된 금속 및 열가소성 수지 조성물 시편은 1.2 cm × 4 cm × 0.3 cm 크기이고, 1.2 cm × 0.3 cm 단면을 서로 붙여서 접합강도를 측정하였다.(2) Metal bonding force (unit: MPa): According to ISO 19095, the bonding strength was measured after bonding the aluminum-based metal specimen and the thermoplastic resin composition specimen. Here, the metal specimen used was a metal specimen having a TRI surface treatment of Geo Nation Co. to facilitate bonding with the resin composition specimen. In addition, the metal and thermoplastic resin composition specimens used were 1.2 cm × 4 cm × 0.3 cm in size, and 1.2 cm × 0.3 cm cross-sections were attached to each other to measure bonding strength.

(3) 결정화 온도(단위: ℃): 시차주사 열량측정법(DSC)으로 승온 속도 20℃/분 및 감온 속도 -10℃/분 조건에서 측정하였다.(3) Crystallization temperature (unit: ℃): was measured under differential heating calorimetry (DSC) at a heating rate of 20 ° C / min and a temperature reduction rate of -10 ° C / min.

(4) 외관 평가: 육안으로 실시예 및 비교예에서 제조된 사출 시편 표면의 화이트 마크(white mark) 발생 여부를 확인하였다. (×: 미발생, ○: 발생)(4) Appearance evaluation: It was visually confirmed whether white marks were generated on the surface of the injection specimens prepared in Examples and Comparative Examples. (×: not occurred, ○: occurred)

실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 1One 22 33 (A)
(중량%)
(A)
(weight%)
(A1)(A1) 6767 6767 6767 6767 6767 6767
(A2)(A2) 1313 1313 2020 -- 3333 1313 (A3)(A3) 2020 2020 1313 3333 -- 2020 (B) (중량부)(B) (parts by weight) 6767 6767 6767 6767 6767 6767 (C1) (중량부)(C1) (parts by weight) 6.76.7 6.76.7 6.76.7 6.76.7 6.76.7 -- (C2) (중량부)(C2) (parts by weight) -- -- -- -- -- 6.76.7 (C3) (중량부)(C3) (parts by weight) -- -- -- -- -- -- (D1) (중량부)(D1) (parts by weight) 0.250.25 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 (D2) (중량부)(D2) (parts by weight) -- -- -- -- -- -- (E1) (중량부)(E1) (parts by weight) -- -- -- -- -- -- (E2) (중량부)(E2) (parts by weight) -- -- -- -- -- -- 면 충격강도 (cm)Cotton impact strength (cm) 8282 8585 8383 7070 7171 6565 금속 접합력 (MPa)Metal bonding force (MPa) 3636 3838 3737 3737 2929 2828 결정화 온도 (1st cycle)Crystallization temperature (1 st cycle) 195.3195.3 195.4195.4 195.5195.5 197.5197.5 196.8196.8 195.3195.3 결정화 온도 (2nd cycle)Crystallization temperature (2 nd cycle) 194.6194.6 194.3194.3 194.6194.6 196.8196.8 196.7196.7 194.8194.8 결정화 온도 (3rd cycle)Crystallization temperature (3 rd cycle) 194.0194.0 194.1194.1 194.1194.1 196.1196.1 196.8196.8 194.0194.0 화이트 마크 발생 여부Whether a white mark occurs ×× ×× ×× ××

* 중량부: 열가소성 수지 (A) 100 중량부에 대한 중량부* Parts by weight: parts by weight relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A)

비교예Comparative example 44 55 66 77 88 99 (A)
(중량%)
(A)
(weight%)
(A1)(A1) 6767 6767 6767 6767 6767 6767
(A2)(A2) 1313 1313 1313 1313 1313 1313 (A3)(A3) 2020 2020 2020 2020 2020 2020 (B) (중량부)(B) (parts by weight) 6767 6767 6767 6767 6767 6767 (C1) (중량부)(C1) (parts by weight) -- -- -- 6.76.7 -- -- (C2) (중량부)(C2) (parts by weight) -- -- -- -- -- -- (C3) (중량부)(C3) (parts by weight) 6.76.7 -- -- -- -- -- (D1) (중량부)(D1) (parts by weight) 0.50.5 0.50.5 0.50.5 -- 0.050.05 1.11.1 (D2) (중량부)(D2) (parts by weight) -- -- -- 0.50.5 -- -- (E1) (중량부)(E1) (parts by weight) -- 6.76.7 -- -- -- -- (E2) (중량부)(E2) (parts by weight) -- -- 6.76.7 -- -- -- 면 충격강도 (cm)Cotton impact strength (cm) 7575 7272 6363 6060 6767 6262 금속 접합력 (MPa)Metal bonding force (MPa) 3333 2828 2929 2828 3434 3939 결정화 온도 (1st cycle)Crystallization temperature (1 st cycle) 195.7195.7 195.4195.4 195.6195.6 186.2186.2 195.5195.5 195195 결정화 온도 (2nd cycle)Crystallization temperature (2 nd cycle) 195.2195.2 195.0195.0 195.2195.2 178.9178.9 192.3192.3 194.9194.9 결정화 온도 (3rd cycle)Crystallization temperature (3 rd cycle) 194.6194.6 194.5194.5 194.3194.3 168.2168.2 188.9188.9 194.3194.3 화이트 마크 발생 여부Whether a white mark occurs ×× ×× ××

* 중량부: 열가소성 수지 (A) 100 중량부에 대한 중량부* Parts by weight: parts by weight relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A)

상기 결과로부터, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 내충격성, 외관 특성, 금속 접합성 등이 모두 우수함을 알 수 있다.From the above results, it can be seen that the thermoplastic resin composition of the present invention has excellent impact resistance, appearance characteristics, and metal bonding properties.

반면, 폴리에스테르 수지를 소량 적용하고, 폴리카보네이트 수지를 과량 적용한 비교예 1의 경우, 내충격성 등이 저하되었음을 알 수 있고, 폴리카보네이트 수지를 적용하지 않은 비교예 2의 경우, 내충격성, 외관 특성, 금속 접합성 등이 저하되었음을 알 수 있고, 본 발명의 이소부틸렌 함유 방향족 비닐계 중합체 (C1) 대신에 (C2), (C3) (E1) 및 (E2)를 적용한 비교예 3, 4, 5 및 6의 경우, 각각 내충격성, 외관 특성, 금속 접합성 등이 저하되었음을 알 수 있고, 본 발명의 소듐 포스페이트 염 (D1) 대신에 트리페닐 포스페이트 (D2)를 적용한 비교예 7의 경우, 내충격성, 금속 접합성 등이 저하되었음을 알 수 있으며, 소듐 포스페이트 염을 소량 적용한 비교예 8의 경우, 내충격성, 외관 특성 등이 저하되고, 3rd cycle에서의 결정화 온도가 크게 저하되어, 수지 분해가 발생하였음을 알 수 있고, 소듐 포스페이트 염을 과량 적용한 비교예 9의 경우, 내충격성, 외관 특성 등이 저하되었음을 알 수 있다.On the other hand, in Comparative Example 1 in which a small amount of the polyester resin was applied and the polycarbonate resin was applied in excess, it was found that the impact resistance and the like were lowered, and in the case of Comparative Example 2 in which the polycarbonate resin was not applied, the impact resistance and appearance characteristics , It can be seen that the metal bonding properties and the like were lowered, and Comparative Examples 3, 4, and 5 in which (C2), (C3) (E1) and (E2) were applied instead of the isobutylene-containing aromatic vinyl-based polymer (C1) of the present invention And in the case of 6, it can be seen that the impact resistance, appearance characteristics, metal bonding properties, etc. were lowered, respectively, and in the case of Comparative Example 7 in which triphenyl phosphate (D2) was applied instead of the sodium phosphate salt (D1) of the present invention, the impact resistance, It can be seen that the metal bonding properties and the like were lowered, and in the case of Comparative Example 8 in which a small amount of sodium phosphate salt was applied, impact resistance and appearance characteristics were lowered, and crystallization temperature in the 3 rd cycle was significantly lowered, resulting in resin decomposition. It can be seen that, and in the case of Comparative Example 9 in which sodium phosphate salt was excessively applied, it can be seen that impact resistance, appearance characteristics, and the like were lowered.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be considered to be included in the scope of the present invention.

Claims (10)

폴리에스테르 수지 75 내지 95 중량% 및 폴리카보네이트 수지 5 내지 25 중량%를 포함하는 열가소성 수지 100 중량부;
유리 섬유 50 내지 100 중량부;
이소부틸렌 함유 방향족 비닐계 중합체 5 내지 10 중량부; 및
소듐 포스페이트 염 0.1 내지 1 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
100 parts by weight of a thermoplastic resin comprising 75 to 95% by weight of polyester resin and 5 to 25% by weight of polycarbonate resin;
50 to 100 parts by weight of glass fibers;
5 to 10 parts by weight of an aromatic vinyl-containing polymer containing isobutylene; And
A thermoplastic resin composition comprising 0.1 to 1 part by weight of a sodium phosphate salt.
제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 및 폴리시클로헥실렌디메틸렌 테레프탈레이트 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1, wherein the polyester resin is polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate and polycyclohexylene dimethylene terephthalate, characterized in that it comprises at least one of Thermoplastic resin composition.
제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 5 내지 30 중량% 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트 70 내지 95 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The thermoplastic resin composition of claim 1, wherein the polyester resin comprises 5 to 30% by weight of polyethylene terephthalate and 70 to 95% by weight of polybutylene terephthalate.
제1항에 있어서, 상기 이소부틸렌 함유 방향족 비닐계 중합체는 방향족 비닐계 단량체; 및 이소부틸렌;을 포함하는 반응 혼합물의 중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1, wherein the isobutylene-containing aromatic vinyl-based polymer is an aromatic vinyl-based monomer; And isobutylene; thermoplastic resin composition, characterized in that the polymer of the reaction mixture comprising.
제1항에 있어서, 상기 이소부틸렌 함유 방향족 비닐계 중합체는 스티렌-이소부틸렌 블록 공중합체 및 스티렌-이소부틸렌-스티렌 블록 공중합체 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the isobutylene-containing aromatic vinyl-based polymer includes at least one of a styrene-isobutylene block copolymer and a styrene-isobutylene-styrene block copolymer.
제1항에 있어서, 상기 소듐 포스페이트 염은 소듐 피로포스페이트, 소듐 트리포스페이트, 소듐 테트라폴리포스페이트, 소듐 펜타폴리포스페이트 및 소듐 헥사메타포스페이트 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the sodium phosphate salt comprises at least one of sodium pyrophosphate, sodium triphosphate, sodium tetrapolyphosphate, sodium pentapolyphosphate, and sodium hexametaphosphate.
제1항에 있어서, 상기 이소부틸렌 함유 방향족 비닐계 중합체 및 소듐 포스페이트 염의 중량비는 1 : 0.02 내지 1 : 0.1인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the weight ratio of the isobutylene-containing aromatic vinyl-based polymer and the sodium phosphate salt is 1: 0.02 to 1: 0.1.
제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ISO 19095에 의거하여 측정한 금속 접합력이 30 내지 50 MPa인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The thermoplastic resin composition of claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a metal bonding strength of 30 to 50 MPa measured according to ISO 19095.
제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 듀폰 드롭(DuPont drop) 측정법에 의거하여 500 g 무게의 추(dart)를 사용하여 측정한 1 mm 두께 시편의 크랙(crack) 발생 낙하 높이가 80 내지 100 cm인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1, wherein the thermoplastic resin composition is cracked (crack) of the 1 mm thickness specimen measured using a weight (dart) of 500 g weight based on the DuPont drop (DuPont drop) measurement method 80 to 100 A thermoplastic resin composition characterized in that it is cm.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 성형품.A molded article formed from the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 9.
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11246733A (en) * 1997-12-04 1999-09-14 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Thermoplastic resin composition
JP3688194B2 (en) * 2000-10-19 2005-08-24 日本ジーイープラスチックス株式会社 Polyester resin composition, office equipment parts and automotive interior / exterior parts
JP2006176556A (en) * 2004-12-21 2006-07-06 Daicel Chem Ind Ltd Transparent polyester resin composition
KR20170038603A (en) * 2015-09-30 2017-04-07 롯데첨단소재(주) Fiberglass reinforced polycarbonated resin composition and article using the same
KR101843937B1 (en) * 2016-03-18 2018-03-30 김성빈 Polyester resin composition

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11246733A (en) * 1997-12-04 1999-09-14 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Thermoplastic resin composition
JP3688194B2 (en) * 2000-10-19 2005-08-24 日本ジーイープラスチックス株式会社 Polyester resin composition, office equipment parts and automotive interior / exterior parts
JP2006176556A (en) * 2004-12-21 2006-07-06 Daicel Chem Ind Ltd Transparent polyester resin composition
KR20170038603A (en) * 2015-09-30 2017-04-07 롯데첨단소재(주) Fiberglass reinforced polycarbonated resin composition and article using the same
KR101843937B1 (en) * 2016-03-18 2018-03-30 김성빈 Polyester resin composition

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