KR101828254B1 - Adhesive layer and adhesive film - Google Patents

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타케시 나가쿠라
히로유키 요시다
료 하세가와
아키요 히시누마
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후지모리 고교 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 종래의 점착제층에 비해, 유전율 및 유전 손실의 값이 낮은 점착제층이며, 유연성과 견강성 및 내구성과 리워크성을 겸비한 점착제층 및 점착 필름을 제공한다. 아크릴계 폴리머가 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머와, 지환족 함유 모노머와, 분기 구조 알킬기 함유 모노머로 이루어지는 모노머군 중 적어도 1종 이상과, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 공중합하여 얻어진 공중합체이며, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 제외한 모노머의 합계 100중량부에 대해, 부틸(메타)아크릴레이트 30∼100중량부와, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머 0.1∼3.5중량부를 함유하고, 겔분율이 40∼75％이며, 1000㎛의 두께로 적층하여 측정한 주파수 100kHz에 있어서의 비유전율이 1.50∼5.50이고, 또한 유전 손실이 0.01∼0.09이다.The present invention provides a pressure-sensitive adhesive layer having a lower dielectric constant and dielectric loss value than a conventional pressure-sensitive adhesive layer and having flexibility, toughness, durability and reworkability, and a pressure-sensitive adhesive film. Wherein the acrylic polymer is at least one selected from the group consisting of an alkyl (meth) acrylate monomer in which the alkyl group has from 1 to 14 carbon atoms, an alicyclic group-containing monomer, and a branched-chain alkyl group-containing monomer, and a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer (Meth) acrylate and 0.1 to 3.5 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, based on 100 parts by weight of the total of the monomers excluding the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, The gel fraction is 40 to 75%, and the specific dielectric constant at a frequency of 100 kHz measured by lamination at a thickness of 1000 탆 is 1.50 to 5.50 and a dielectric loss is 0.01 to 0.09.

Description

점착제층 및 점착 필름{ADHESIVE LAYER AND ADHESIVE FILM}[0001] ADHESIVE LAYER AND ADHESIVE FILM [0002]

본 발명은 편광판 등의 광학 부재의 첩합에 사용되는 점착제층 및 점착 필름에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 온 셀 패널(On-cell Panel)로 불리는 ITO막이 형성된 액정 패널 등의 제조 등에 있어서, 광학 부재의 첩합에 사용되는 유전율 및 유전 손실의 값이 낮은 점착제층이며, 유연성과 견강성 및 내구성과 리워크성을 겸비한 점착제층 및 점착 필름을 제공한다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive film used for bonding an optical member such as a polarizing plate. More specifically, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer having a low dielectric constant and dielectric loss value used for bonding an optical member in the production of a liquid crystal panel or the like in which an ITO film called an on-cell panel is formed, And a pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive film both having toughness, durability and reworkability.

근래에는, 액정 패널 위에 정전 용량식 터치 패널을 외부에 형성한 각종 표시 장치, 예를 들면, 스마트폰, 태블릿 단말, 태블릿 PC 등이 널리 사용되고 있다. 이러한 표시 장치에서는 액정 패널과 터치 패널 사이에 물리적인 공간이 존재하고 있다. 이 때문에, 액정 패널의 상면이나 터치 패널의 하면에서 외부광 등이 반사하여, 특히, 옥외 등 밝은 환경하에서의 시인성이 저하된다고 하는 문제가 있었다.2. Description of the Related Art In recent years, various display devices, such as a smart phone, a tablet terminal, and a tablet PC, on which a capacitive touch panel is formed on a liquid crystal panel are widely used. In such a display device, a physical space exists between the liquid crystal panel and the touch panel. Therefore, there has been a problem that external light or the like is reflected on the upper surface of the liquid crystal panel or the lower surface of the touch panel, and in particular, visibility in a bright environment such as outdoors is lowered.

이 시인성이 저하된다고 하는 문제를 해결하는 방법으로서, 터치 패널의 기능을 액정의 화소 내에 삽입하는 인 셀 방식의 표시 장치(예를 들면, 특허문헌 1을 참조)가 제안되어 왔다. 그러나, 복잡한 제조 공정을 거치기 때문에 제품의 수율이 저하된다는 점, 화상의 표시 성능을 향상시키는 것이 기술적으로 곤란하다는 점 등의 이유에 의해 실용화되지 않았다.As a method for solving the problem of lowering the visibility, an in-cell type display device (see, for example, Patent Document 1) has been proposed in which a function of a touch panel is inserted into a pixel of a liquid crystal. However, it has not been practically used due to the fact that the yield of the product is lowered due to the complicated manufacturing process and that it is technically difficult to improve the image display performance.

그 한편으로, 최근에는 온 셀 방식의 표시 장치(예를 들면, 특허문헌 2를 참조)가 제안되고 있다. 온 셀 방식의 표시 장치는 컬러 필터와 편광판 사이에 투명 전극 패턴으로 이루어지는 터치 센서를 형성하여, 터치 패널의 기능을 컬러 필터 기판과 편광판 사이에 만드는 것이다. 온 셀 방식은 제품 수율의 저하가 적다고 하는 장점이 있다. 이 때문에, 온 셀 방식은 터치 패널을 장착한 액정 패널의 유망한 제조 기술로서 향후의 발전이 기대되고 있다.On the other hand, an on-cell type display device (see, for example, Patent Document 2) has recently been proposed. An on-cell type display device is formed by forming a touch sensor made of a transparent electrode pattern between a color filter and a polarizing plate so that the function of the touch panel is made between the color filter substrate and the polarizing plate. The on-cell method has an advantage in that the yield of the product is less deteriorated. For this reason, the on-cell type is expected to be developed as a promising manufacturing technology for a liquid crystal panel equipped with a touch panel.

그러나, 정전 용량식 터치 패널은 전자계의 변화를 감지하는 센서라는 점에서 노이즈의 영향을 받기 쉽다. 이에 따라, 접촉한 위치의 오인식을 방지하기 위해, 그 적층 구조 내에 저유전율막을 적층하는 것이나, 정전 용량 센서의 배선 라인에 저유전율 부재를 형성하는 것이 제안되고 있다(예를 들면, 특허문헌 3∼5 참조).However, capacitive touch panels are susceptible to noise because they are sensors that detect changes in the electromagnetic field. Accordingly, it has been proposed to laminate a low-dielectric-constant film in the laminated structure or to form a low-dielectric-constant member in the wiring line of the electrostatic capacitance sensor in order to prevent erroneous recognition of the contact position (see, for example, 5).

일본 공개특허공보 2009-258182호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2009-258182 일본 공개특허공보 2014-044501호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2014-044501 일본 공개특허공보 2013-082880호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2013-082880 일본 공개특허공보 2012-094017호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2012-094017 일본 공개특허공보 2013-003758호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2013-003758

그런데, 특허문헌 3에 따른 점착제는 비유전율이 3.5 이하인 우수한 절연성을 갖지만, 유연성과 견강성을 갖는 점착제층인지 여부가 불명확하다.However, although the pressure-sensitive adhesive according to Patent Document 3 has excellent insulation property with a relative dielectric constant of 3.5 or less, whether or not it is a pressure-sensitive adhesive layer having flexibility and toughness is unclear.

또한, 특허문헌 4, 5에는 정전 용량식 터치 패널의 오인식을 방지하기 위해, 그 적층 구조 내에 저유전율막을 적층하는 것이나, 정전 용량 센서의 배선 라인에 저유전율 부재를 형성하는 것이 기재되어 있지만, 사용하는 저유전율 부재의 제조 방법은 구체적으로 개시되어 있지 않다.In Patent Documents 4 and 5, it is described that a low dielectric constant film is laminated in the laminated structure or a low dielectric constant member is formed in the wiring line of the capacitance sensor in order to prevent the mistaken recognition of the capacitive touch panel. However, A method of manufacturing a low dielectric constant member is not specifically disclosed.

이와 같이, 종래 기술에 있어서는 광학 부재의 첩합에도 사용 가능하고, 저유전율에 의해 우수한 절연 성능과, 유연성과 견강성 및 내구성과 리워크성을 겸비한 점착제층 및 점착 필름은 알려져 있지 않았다.As described above, in the prior art, the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive film which can be used for bonding of the optical member and have excellent insulating performance due to low dielectric constant, flexibility, toughness, durability and reworkability are not known.

이들 종래 기술에 있어서의 요구 사항 및 문제를 극복한 광학 부재의 첩합에 사용할 수 있는 점착제층 및 점착 필름이 필요로 되고 있다.There is a need for a pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive film that can be used for bonding optical members that overcome the above-mentioned problems and problems in the prior art.

본 발명은 종래의 점착제층에 비해, 유전율 및 유전 손실의 값이 낮은 점착제층이며, 유연성과 견강성 및 내구성과 리워크성을 겸비한 점착제층 및 점착 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.Disclosure of the Invention An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive film which are low in dielectric constant and dielectric loss value as compared with the conventional pressure-sensitive adhesive layer and have flexibility, toughness, durability and reworkability.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명의 점착제층은 아크릴계 폴리머로서 부틸(메타)아크릴레이트를 필수 모노머로 하는 것, 방향족 함유 모노머를 사용하지 않는 것, 관능기 함유 모노머로는 카르복실기 함유 모노머를 사용하지 않고 수산기 함유 모노머만을 사용하는 것, 공중합체에 대해, 가교제로서 톨릴렌디이소시아네이트의 어덕트체만을 사용하는 것, 그리고 실란 커플링제를 병용하는 것을 기술 사상으로 하고 있다.In order to solve the above problems, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer in which butyl (meth) acrylate is used as an acrylic polymer as an essential monomer, an aromatic monomer is not used, a monomer containing a carboxyl group is not used as a functional group- Containing monomer is used as the cross-linking agent, only the adduct of tolylene diisocyanate is used as the cross-linking agent, and a silane coupling agent is used in combination.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 아크릴계 폴리머와 가교제를 포함하는 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층이고, 상기 아크릴계 폴리머가 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머와, 지환족 함유 모노머와, 분기 구조 알킬기 함유 모노머로 이루어지는 모노머군 중 적어도 1종 이상과, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 공중합하여 얻어진 공중합체이며, 상기 아크릴계 폴리머가 상기 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 제외한 모노머의 합계 100중량부에 대해, 부틸(메타)아크릴레이트 30∼100중량부와, 상기 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머 0.1∼3.5중량부를 함유하고, 상기 점착제층의 겔분율이 40∼75％이며, 상기 점착제층을 1000㎛의 두께로 적층하여 측정한 주파수 100kHz에 있어서의 비유전율이 1.50∼5.50이고, 또한 유전 손실이 0.01∼0.09인 것을 특징으로 하는 점착제층을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer comprising a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic polymer and a crosslinking agent cross-linked, wherein the acrylic polymer comprises an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having a C1- Containing group-containing vinyl monomer, and at least one monomer group comprising a branched-chain alkyl group-containing monomer, and a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, wherein the acrylic polymer is a total of monomers excluding the hydroxyl group- (Meth) acrylate and 0.1 to 3.5 parts by weight of the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a gel fraction of 40 to 75% To a thickness of 1000 mu m and a relative dielectric constant of 1.50 to 5.50 at a frequency of 100 kHz , And a dielectric loss of 0.01 to 0.09.

상기 아크릴계 폴리머가 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머 및 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 함유하지 않고, 상기 아크릴계 폴리머의 산가가 0.1 이하이며, 상기 가교제로서, 상기 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 제외한 모노머의 합계 100중량부에 대해, 이소시아네이트 화합물 0.01∼1.5중량부를 함유하고, 상기 점착제 조성물을 가교한 후의 점착제층의 중량 평균 분자량이 30만∼200만이며, 상기 점착제층을 기재의 한쪽 면에 25㎛의 두께로 적층한 후, 23℃×10일 경과 후의 점착력이 1.5∼10N/25㎜인 것이 바람직하다.Wherein the acrylic polymer does not contain a (meth) acrylate monomer having an aromatic group and a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, the acid value of the acrylic polymer is 0.1 or less, and the crosslinking agent comprises a monomer other than the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer Wherein the pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition has a weight average molecular weight of 300,000 to 2,000,000 and the pressure-sensitive adhesive layer is applied on one side of the substrate to a thickness of 25 占 퐉 It is preferable that the adhesive strength after lapse of 23 占 폚 for 10 days is 1.5 to 10 N / 25 mm.

상기 점착제 조성물이 상기 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 제외한 모노머의 합계 100중량부에 대해, 실란 커플링제 0.01∼2.0중량부를 추가로 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition further contains 0.01 to 2.0 parts by weight of a silane coupling agent based on 100 parts by weight of the total of the monomers excluding the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer.

상기 가교제가 이소시아네이트 화합물이고, 톨릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체인 것이 바람직하다.It is preferable that the crosslinking agent is an isocyanate compound and a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate.

상기 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.(Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, At least one compound selected from the group consisting of compounds of the formula

또한, 본 발명은 기재의 한쪽 면 위에 상기 점착제층이 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.Further, the present invention provides an adhesive film characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one side of a substrate.

상기 점착 필름은 편광판과 액정 패널 또는 유기 EL 패널과의 첩합에 사용되고 있는 것이 바람직하다.The adhesive film is preferably used for bonding the polarizing plate to the liquid crystal panel or the organic EL panel.

또한, 본 발명은 이형 필름의 한쪽 면에, 상기 점착제층이 두께 1㎛∼25㎛로 형성되어 이루어지고, 이형 필름/점착제층/이형 필름의 구성인 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.Further, the present invention provides an adhesive film characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side of a release film to a thickness of 1 m to 25 m, and the release film / pressure-sensitive adhesive layer / release film is constituted.

또한, 본 발명은 광학 필름의 적어도 한쪽 면에 상기 점착 필름이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 점착제층이 형성된 광학 필름을 제공한다.The present invention also provides an optical film provided with a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive film is used on at least one surface of the optical film.

또한, 본 발명은 편광판의 한쪽 면에 상기 점착 필름이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 점착제층이 형성된 편광판을 제공한다.The present invention also provides a polarizing plate on which a pressure-sensitive adhesive layer is formed, wherein the pressure-sensitive adhesive film is used on one side of the polarizing plate.

상기 점착제층이 형성된 편광판은 상기 점착제층이 λ／4 또는 λ／2의 위상차를 갖는 위상차 필름과, 상기 편광판의 첩합에 사용되고 있는 것이 바람직하다.In the polarizing plate having the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer is used for bonding the polarizing plate with a retardation film having a retardation of? / 4 or? / 2.

또한, 본 발명은 상기 점착제층이 형성된 편광판이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 액정 패널을 제공한다.Further, the present invention provides a liquid crystal panel characterized in that a polarizing plate on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed is used.

또한, 본 발명은 상기 점착제층이 형성된 편광판이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 온 셀 패널을 제공한다.The present invention also provides an on-cell panel characterized in that a polarizing plate on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed is used.

본 발명에 의하면, 종래의 점착제층에 비해, 유전율 및 유전 손실의 값이 낮은 점착제층이 되며, 유연성과 견강성 및 내구성과 리워크성을 겸비한 점착제층 및 점착 필름을 제공할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive layer which is lower in dielectric constant and dielectric loss value than a conventional pressure-sensitive adhesive layer and which has flexibility, toughness, durability and reworkability.

도 1은 종래의 터치 패널을 탑재한 액정 패널의 예를 나타내는 구조 모식도이다.
도 2는 온 셀 방식의 터치 패널을 탑재한 액정 패널의 예를 나타내는 구조 모식도이다.1 is a structural schematic diagram showing an example of a liquid crystal panel on which a conventional touch panel is mounted.
2 is a structural schematic diagram showing an example of a liquid crystal panel on which an on-cell type touch panel is mounted.

이하, 바람직한 실시형태에 기초하여 본 발명을 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.

본 발명은 온 셀 패널(On-cell Panel)로 불리는 ITO막이 형성된 액정 패널 등의 제조 등에 있어서, 광학 부재의 첩합에 사용되는 유연성과 견강성 및 내구성과 리워크성을 겸비한 점착제층 및 점착 필름을 제공한다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive film having flexibility, toughness, durability and reworkability, which are used for bonding an optical member, in the production of a liquid crystal panel or the like in which an ITO film is formed, to provide.

도 1은 종래의 터치 패널을 탑재한 액정 패널(5)의 예를 나타내는 구조 모식도이다. 이러한 종래의 터치 패널을 탑재한 액정 패널을 사용한 표시 장치에서는 액정 패널(2)과 터치 패널(1) 사이에 물리적인 공간(4)이 존재하고 있다. 이 때문에, 액정 패널(2)의 상면이나 터치 패널(1)의 하면에서 외부광 등이 반사하고, 특히, 옥외 등 밝은 환경하에서의 시인성이 저하된다고 하는 문제가 있었다.1 is a structural schematic diagram showing an example of a liquid crystal panel 5 on which a conventional touch panel is mounted. In the conventional display device using the liquid crystal panel equipped with the touch panel, a physical space 4 exists between the liquid crystal panel 2 and the touch panel 1. For this reason, external light or the like is reflected on the upper surface of the liquid crystal panel 2 or the lower surface of the touch panel 1, and in particular, visibility in a bright environment such as outdoors is lowered.

또한, 도 2는 온 셀 방식의 터치 패널을 탑재한 액정 패널(40)의 예를 나타내는 구조 모식도이다. 온 셀 방식의 표시 장치는 컬러 필터(13)와 편광판(14) 사이에 투명 전극 패턴으로 이루어지는 터치 센서(10)가 형성되어, 터치 패널의 기능을 컬러 필터(13)와 편광판(14) 사이에 구비하는 것이다. 온 셀 방식은 제품 수율의 저하가 적다고 하는 장점이 있다. 이 때문에, 온 셀 방식은 터치 패널을 장착한 액정 패널의 유망한 제조 기술로서 향후의 발전이 기대되고 있다.2 is a structural schematic diagram showing an example of a liquid crystal panel 40 on which an on-cell type touch panel is mounted. In the on-cell display device, a touch sensor 10 formed of a transparent electrode pattern is formed between the color filter 13 and the polarizer 14 so that the function of the touch panel is provided between the color filter 13 and the polarizer 14 Respectively. The on-cell method has an advantage in that the yield of the product is less deteriorated. For this reason, the on-cell type is expected to be developed as a promising manufacturing technology for a liquid crystal panel equipped with a touch panel.

도 2에 있어서, 본 발명에 따른 광학 부재의 첩합에 사용되는 점착제층은 종래의 점착제층에 비해 유전율 및 유전 손실의 값이 낮은 점착제층이라는 점에서, 정전 용량식 터치 패널에 대한 노이즈의 영향을 저감시키기 때문에, 편광판(14)과 백 라이트 유닛(30) 사이에 있어서의 광학 부재의 첩합에 사용할 수 있다.2, since the pressure-sensitive adhesive layer used for bonding the optical member according to the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer having a lower dielectric constant and dielectric loss value than the conventional pressure-sensitive adhesive layer, the influence of noise on the capacitive touch panel It can be used for bonding the optical member between the polarizing plate 14 and the backlight unit 30.

본 발명에 따른 점착제층은 특히, 상하 2개의 편광판(14, 15)을 액정 패널(20)에 첩합할 때 바람직하게 사용된다. 구체적으로는, 본 발명에 따른 점착제층은 편광판(14)과 터치 센서(10)가 형성된 유리 기판(11)(ITO 유리라고도 한다)과의 첩합 및 편광판(15)과 TFT 전극(17)이 형성된 유리 기판(12)(TFT 유리라고도 한다)과의 첩합에 특히 바람직하게 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is particularly preferably used when the upper and lower polarizing plates 14 and 15 are bonded to the liquid crystal panel 20. More specifically, the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer in which the polarizing plate 14 and the glass substrate 11 (also referred to as ITO glass) on which the touch sensor 10 is formed and the polarizing plate 15 and the TFT electrode 17 are formed Can be particularly preferably used for bonding with the glass substrate 12 (also referred to as TFT glass).

본 발명의 점착제층은 아크릴계 폴리머와 가교제를 포함하는 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층이고, 상기 아크릴계 폴리머가 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머와, 지환족 함유 모노머와, 분기 구조 알킬기 함유 모노머로 이루어지는 모노머군 중 적어도 1종 이상과, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 공중합하여 얻어진 공중합체이며, 상기 아크릴계 폴리머가 상기 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 제외한 모노머의 합계 100중량부에 대해, 부틸(메타)아크릴레이트 30∼100중량부와, 상기 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머 0.1∼3.5중량부를 함유하고, 상기 점착제층의 겔분율이 40∼75％이며, 상기 점착제층을 1000㎛의 두께로 적층하여 측정한 주파수 100kHz에 있어서의 비유전율이 1.50∼5.50이고, 또한 유전 손실이 0.01∼0.09인 것을 특징으로 한다.The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic polymer and a crosslinking agent, wherein the acrylic polymer comprises an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1- Containing copolymerizable vinyl monomer and a branched-chain alkyl group-containing monomer, wherein the acrylic polymer is a copolymer obtained by copolymerizing 100 parts by weight of the total of the monomers excluding the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer (Meth) acrylate and 0.1 to 3.5 parts by weight of the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a gel fraction of 40 to 75%, the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 1000 m The relative dielectric constant at a frequency of 100 kHz as measured by lamination in a thickness of 1.50 to 5.50, Is 0.01 to 0.09.

본 발명에 따른 아크릴계 폴리머는 제1 모노머군에 속하는 모노머로서, 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머와, 지환족 함유 모노머와, 분기 구조 알킬기 함유 모노머로 이루어지는 모노머군 중 적어도 1종 이상을 사용하고, 제2 모노머군에 속하는 모노머로서, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 사용하며, 제1 모노머군에 속하는 모노머와 제2 모노머군에 속하는 모노머를 각각 1종 이상 공중합하여 얻어진 공중합체이다. 본 명세서 중 (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 총칭이다.The acrylic polymer according to the present invention is a monomer belonging to the first monomer group, which is a monomer having at least an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1 to C14, an alicyclic group-containing monomer and a branched- A copolymer obtained by copolymerizing one or more monomers belonging to the first monomer group and one or more monomers belonging to the second monomer group using the at least one hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer as the monomer belonging to the second monomer group, It is united. In the present specification, (meth) acrylate is a collective name of acrylate and methacrylate.

본 발명에 따른 점착제 조성물에 있어서, 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 알킬기는 직쇄형, 분기형, 고리형 중 어느 것이어도 되나, 여기에서, 알킬기는 직쇄형이다. 분기형 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머는 분기 구조 알킬기 함유 모노머에 속한다. 또한, 고리형 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머는 지환족 함유 모노머에 속한다. 본 발명에 따른 아크릴계 폴리머는 부틸(메타)아크릴레이트를 필수 모노머로 한다. 아크릴계 폴리머가 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 제외한 모노머(제1 모노머군에 속하는 모노머)의 합계 100중량부에 대해, 부틸(메타)아크릴레이트를 30∼100중량부 함유하는 것이 바람직하다.In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, examples of the alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having from 1 to 14 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (Meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (Meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, and tetradecyl (meth) acrylate. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate monomer may be either linear, branched or cyclic, wherein the alkyl group is straight-chain. The (meth) acrylate monomer having a branched alkyl group belongs to branched-chain alkyl group-containing monomers. The (meth) acrylate monomer having a cyclic alkyl group also belongs to an alicyclic group-containing monomer. The acrylic polymer according to the present invention uses butyl (meth) acrylate as an essential monomer. It is preferable that the acryl-based polymer contains 30 to 100 parts by weight of butyl (meth) acrylate per 100 parts by weight of the total of the monomers excluding the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomers (monomers belonging to the first monomer group).

본 발명에 따른 점착제 조성물에 있어서, 지환족 함유 모노머로는, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 비시클로헵틸(메타)아크릴레이트, 비시클로옥틸(메타)아크릴레이트, 디메틸비시클로헵틸(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 지환족 함유 모노머는 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 지환족 알킬(메타)아크릴레이트 모노머여도 된다.In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, examples of the alicyclic monomer include cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, bicycloheptyl Acrylate, dicyclohexyl (meth) acrylate, bicyclooctyl (meth) acrylate, dimethylbicycloheptyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate and the like. The alicyclic group-containing monomer may be an alicyclic alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having from 1 to 18 carbon atoms.

본 발명에 따른 점착제 조성물에 있어서, 분기 구조 알킬기 함유 모노머로는, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소펜틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 이소운데실(메타)아크릴레이트, 이소도데실(메타)아크릴레이트, 이소트리데실(메타)아크릴레이트, 이소테트라데실(메타)아크릴레이트, 이소펜타데실(메타)아크릴레이트, 이소헥사데실(메타)아크릴레이트, 이소헵타데실(메타)아크릴레이트, 이소옥타데실(메타)아크릴레이트, 이소미리스틸(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 분기 구조 알킬기 함유 모노머는 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 분기 구조 알킬(메타)아크릴레이트 모노머여도 된다. 분기 구조 알킬기 함유 모노머는 t-부틸기와 같이, 알킬기가 2 이상인 분기 구조(예를 들면, 주쇄에 대한 2 이상의 측쇄)를 가져도 된다.In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, examples of branched-chain alkyl group-containing monomers include isopropyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, Acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isododecyl (meth) acrylate, isododecyl (meth) acrylate, isododecyl (Meth) acrylate, isooctadecyl (meth) acrylate, isooctadecyl (meth) acrylate, isohexadecyl (Meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate and the like. The branched structure alkyl group-containing monomer may be a branched alkyl (meth) acrylate monomer in which the alkyl group has from 1 to 18 carbon atoms. The branched structure alkyl group-containing monomer may have a branched structure (for example, two or more side chains with respect to the main chain) having an alkyl group of 2 or more, such as a t-butyl group.

본 발명에 따른 점착제 조성물에 있어서, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머로는, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등의 수산기 함유 알킬(메타)아크릴레이트류나, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등의 수산기 함유 (메타)아크릴아미드류 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 그 중에서, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 아크릴계 폴리머는 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 제외한 모노머(제1 모노머군에 속하는 모노머)의 합계 100중량부에 대해, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머 0.1∼3.5중량부를 함유한다.Examples of the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention include 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (Meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (Meth) acrylamide, and other hydroxyl group-containing (meth) acrylamides. Among them, when the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is selected from the group consisting of 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl ) Acrylate is preferable. The acrylic polymer according to the present invention contains 0.1 to 3.5 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer based on 100 parts by weight of the total of the monomers (monomers belonging to the first monomer group) except the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomers.

본 발명에 따른 점착제 조성물에 있어서, 아크릴계 폴리머는 점착제층의 유전율을 낮추는 관점에서, 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 동일하게, 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트뿐만 아니라, 방향족기를 갖는 공중합성 비닐 모노머(스티렌 등)를 함유하지 않아도 된다. 또한, 투명 도전성 필름의 ITO 표면 등의 부식하기 쉬운 피착체에 있어서 부식성에 대한 영향을 회피하는 관점에서, 아크릴계 폴리머가 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 아크릴계 폴리머의 산가는 바람직하게는 0.1 이하이다.In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, it is preferable that the acrylic polymer does not contain a (meth) acrylate monomer having an aromatic group from the viewpoint of lowering the dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer. Similarly, not only (meth) acrylate having an aromatic group but also a copolymerizable vinyl monomer having an aromatic group (such as styrene) may be omitted. It is also preferable that the acrylic polymer does not contain a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer from the viewpoint of avoiding the influence of corrosiveness on an easily adherable object such as an ITO surface of a transparent conductive film. The acid value of the acrylic polymer is preferably 0.1 or less.

상기 아크릴계 폴리머로서 사용되는 공중합체의 중합 방법은 특별히 한정되지 않으며, 용액 중합법, 유화 중합법 등, 적절히 공지된 중합 방법을 사용 가능하다. 상기 아크릴계 폴리머는 (메타)아크릴레이트 모노머 등의 아크릴계 모노머를 50∼100중량％ 포함하는 것이 바람직하다.The polymerization method of the copolymer used as the acryl-based polymer is not particularly limited, and a well-known polymerization method such as a solution polymerization method or an emulsion polymerization method can be used. The acryl-based polymer preferably contains 50 to 100% by weight of an acrylic monomer such as a (meth) acrylate monomer.

상기 점착제 조성물은 상기 아크릴계 폴리머에 가교제나 적절히 임의의 첨가제를 배합함으로써, 필요로 되는 물성값 등의 특성을 조정할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition can be adjusted in properties such as required physical properties by adding a crosslinking agent or an optional additive to the acrylic polymer.

가교제로는, 예를 들면, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트류의 뷰렛 변성체나 이소시아누레이트 변성체, 트리메틸올프로판이나, 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올과의 어덕트체 등의 폴리이소시아네이트 화합물의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 아크릴계 폴리머가 가교제의 이소시아네이트 화합물과 가교 반응 가능한 관능기로서 수산기를 갖는 것이 바람직하고, 또한, 이들 관능기를 측쇄에 갖는 모노머를 함유하는 것이 바람직하다.Examples of the crosslinking agent include biuret-modified or isocyanurate-modified products of diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate and xylylene diisocyanate, trimethylol And at least one polyisocyanate compound such as an adduct of propane or a tri- or higher-valent polyol such as glycerin. The acrylic polymer preferably has a hydroxyl group as a functional group capable of cross-linking with an isocyanate compound of a crosslinking agent, and further preferably contains a monomer having these functional groups in the side chain.

가교제로서 사용되는 이소시아네이트 화합물의 함유량은 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 제외한 모노머(제1 모노머군에 속하는 모노머)의 합계 100중량부에 대해, 0.01∼1.5중량부가 바람직하다. 가교제로서 이소시아네이트 화합물만을 사용해도 된다. 이소시아네이트 화합물로서 톨릴렌디이소시아네이트의 어덕트체가 바람직하고, 특히, 톨릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체가 바람직하다.The content of the isocyanate compound used as the crosslinking agent is preferably 0.01 to 1.5 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the monomers (monomers belonging to the first monomer group) except for the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomers. As the crosslinking agent, only the isocyanate compound may be used. As the isocyanate compound, an adduct of tolylene diisocyanate is preferable, and a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate is particularly preferable.

상기 점착제 조성물은 실란 커플링제를 추가로 함유하는 것이 바람직하다. 실란 커플링제로는, 1분자 중에 적어도 1개의 유기 관능기와, 적어도 1개의 가수분해성기를 갖고, 상기 가수분해성기가 규소 원자에 결합한 알콕시기 등인 화합물을 들 수 있다. 상기 실란 커플링제가 에폭시기, (메타)아크릴옥시기, 메르캅토기, 아미노기로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종류의 유기 관능기를 갖는 것이 바람직하다. 여기서, (메타)아크릴옥시기란, 아크릴옥시기(CH2=CHCOO-), 또는, 메타크릴옥시기(CH2=C(CH3)COO-)를 의미한다.The pressure-sensitive adhesive composition preferably further contains a silane coupling agent. Examples of the silane coupling agent include a compound having at least one organic functional group and at least one hydrolyzable group in a molecule, and the hydrolyzable group is an alkoxy group bonded to a silicon atom. It is preferable that the silane coupling agent has at least one organic functional group selected from the group consisting of an epoxy group, a (meth) acryloxy group, a mercapto group and an amino group. Here, the (meth) acryloxy group means an acryloxy group (CH 2 ═CHCOO-) or a methacryloxy group (CH 2 ═C (CH 3 ) COO-).

에폭시기를 갖는 실란 커플링제로는, 예를 들면, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, 5,6-에폭시헥실트리메톡시실란, 5,6-에폭시헥실메틸디메톡시실란, 5,6-에폭시헥실메틸디에톡시실란, 5,6-에폭시헥실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.Examples of the silane coupling agent having an epoxy group include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) Hexyl) ethylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 5,6-epoxyhexyltrimethoxysilane, 5,6-epoxyhexylmethyldimethoxysilane, 5,6 -Epoxyhexylmethyldiethoxysilane, 5,6-epoxyhexyltriethoxysilane, and the like.

(메타)아크릴옥시기를 갖는 실란 커플링제로는, 예를 들면, 3-(메타)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필디메틸에톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필디메틸메톡시실란 등을 들 수 있다.Examples of the silane coupling agent having a (meth) acryloxy group include 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3- (meth) Acrylate, propyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyldimethylethoxysilane and 3- (meth) acryloxypropyldimethylmethoxysilane.

메르캅토기를 갖는 실란 커플링제로는, 예를 들면, 3-메르캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필메틸디에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다.Examples of the silane coupling agent having a mercapto group include, for example, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, 3- Triethoxysilane, and the like.

아미노기를 갖는 실란 커플링제로는, 예를 들면, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디에톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-(메틸아미노)프로필트리메톡시실란, 3-(메틸아미노)프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다.Examples of the silane coupling agent having an amino group include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- 2- (aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3- (methylamino) propyltrimethoxysilane and 3- (methylamino) propyltriethoxysilane.

또한, 상기 유기 관능기를 포함하고, 올리고머화한 알콕시 올리고머(실리콘 알콕시 올리고머) 등도 실란 커플링제로서 사용할 수 있다.Further, an alkoxy oligomer (silicon alkoxy oligomer) containing the organic functional group and oligomerized may also be used as a silane coupling agent.

실란 커플링제의 함유량은 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 제외한 모노머(제1 모노머군에 속하는 모노머)의 합계 100중량부에 대해, 0.01∼2.0중량부가 바람직하다.The content of the silane coupling agent is preferably 0.01 to 2.0 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the monomers (monomers belonging to the first monomer group) except for the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomers.

그 밖의 임의의 성분으로서, 산화 방지제, 계면활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 가교 촉매, 가교 지연제, 경화 지연제, 가공 보조제, 노화 방지제 등의 공지된 첨가제를 적절하게 배합할 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 2종 이상 함께 사용해도 된다.Known other additives such as antioxidants, surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, crosslinking catalysts, crosslinking retarders, curing retarders, processing aids and antioxidants can be appropriately added as optional components. These may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 점착제층은 상기 점착제 조성물을 기재나 이형 필름에 도포한 후, 점착제 조성물을 가교시킴으로써 얻을 수 있다. 가교 후의 점착제층의 겔분율은 40∼75％인 것이 바람직하다. 또한, 점착제 조성물을 가교시킨 후의 점착제층의 중량 평균 분자량이 30만∼200만인 것이 바람직하다. 점착제층의 중량 평균 분자량은 점착제층에 포함되는 모든 성분을 통한 평균값을 의미하나, 점착제층의 대부분의 중량은 가교제로 가교된 아크릴계 폴리머(가교 폴리머)와 미(未)가교인 아크릴계 폴리머(미가교 폴리머)가 차지하고 있다. 그렇다면, 점착제층의 중량 평균 분자량은 실질적으로는 가교 폴리머 및 미가교 폴리머를 평균한 중량 평균 분자량에 상당한다.The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition to a substrate or a release film, and then crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking is preferably 40 to 75%. The pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition preferably has a weight average molecular weight of 300,000 to 2,000,000. The weight average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive layer means an average value through all the components contained in the pressure-sensitive adhesive layer, but most of the weight of the pressure-sensitive adhesive layer is the weight of the acrylic polymer (crosslinked polymer) crosslinked with a crosslinking agent and the acrylic polymer Polymer). If so, the weight average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive layer substantially corresponds to the weight average molecular weight obtained by averaging the crosslinked polymer and uncrosslinked polymer.

광학 부재의 층간의 첩합 등에 사용되는 경우, 얇은 점착제층인 것이 바람직하다. 점착제층의 두께는 1㎛∼25㎛가 바람직하고, 5㎛∼25㎛가 보다 바람직하다. 또한, 일반적으로 점착제층의 점착력은 점착제층의 두께에 대략 비례하고 있으나, 두께가 25㎛인 점착제층의 점착력은 23℃×10일 경과 후의 점착력으로 1.5∼10N/25㎜인 것이 바람직하다. 점착력의 시험에 사용되는 피착체로는, 무알칼리 유리 등의 유리판, 수지 필름 등을 들 수 있다.When it is used for bonding between layers of optical members, it is preferably a thin pressure-sensitive adhesive layer. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 m to 25 m, more preferably 5 m to 25 m. In general, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is approximately proportional to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, but the pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 占 퐉 is preferably 1.5 to 10 N / 25 mm in terms of adhesive force after 23 占 폚 占 10 days. Examples of the adherend to be used for the adhesive strength test include a glass plate such as alkali-free glass, a resin film, and the like.

본 발명에 따른 점착제층을 광학 부재의 층간 첩합 등에 사용하는 경우, 점착제층과 광학 부재의 계면에서의 광선의 반사를 저감시키기 위해, 굴절률의 차가 가능한 작은 것이 바람직하다. 이 때문에, 상기 점착제층의 굴절률이 1.47∼1.50인 것이 바람직하다.When the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is used for layer-to-layer bonding of optical members, it is preferable that the refractive index difference is as small as possible in order to reduce reflection of light rays at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the optical member. Therefore, the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.47 to 1.50.

본 발명에 따른 점착제층을 터치 패널 등의 전자 기기에 사용한 경우, 전자계의 노이즈를 저감시킨다는 관점에서, 점착제층을 1000㎛의 두께로 적층하여 측정한 주파수 100kHz에 있어서의 비유전율이 1.50∼5.50이고, 또한 유전 손실이 0.01∼0.09인 것이 바람직하다.When the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is used for an electronic device such as a touch panel, the relative dielectric constant at a frequency of 100 kHz measured by laminating the pressure-sensitive adhesive layer to a thickness of 1000 탆 is 1.50 to 5.50 , And the dielectric loss is preferably 0.01 to 0.09.

본 발명의 점착 필름은 본 발명의 점착제층을 기재 또는 이형 필름의 한쪽 면 위에 형성함으로써 제조할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be produced by forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on one side of a substrate or a release film.

점착제층의 형성에 사용되는 기재 필름이나 점착면을 보호하는 이형 필름(세퍼레이터)으로는, 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다.As the base film used for forming the pressure-sensitive adhesive layer or the release film (separator) for protecting the pressure-sensitive adhesive surface, a resin film such as a polyester film or the like can be used.

기재 필름에는 수지 필름의 점착제층이 형성된 측과는 반대 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 방오 처리, 대전 방지제의 도포나 혼입 등에 의한 대전 방지 처리를 실시할 수 있다.Antistatic treatment with an antifouling treatment with a silicon-based or fluorine-based releasing agent, a coating agent, fine silica particles, antistatic treatment by application or incorporation of an antistatic agent, etc. can be performed on the surface of the base film opposite to the side where the pressure-

이형 필름에는 점착제층의 점착면과 맞춰지는 측의 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시된다.The release film is subjected to releasing treatment by a silicone-based, fluorine-based releasing agent or the like on the side of the pressure-sensitive adhesive layer which is to be brought into contact with the adhesive surface.

1개의 점착제층의 양면에 각각 이형 필름의 이형 처리가 실시된 면을 맞춤으로써, 「이형 필름/점착제층/이형 필름」의 구성으로 할 수도 있다. 이 경우, 양측의 이형 필름을 순차적으로, 혹은 동시에 박리하여 점착면을 표출시킴으로써, 광학 필름 등의 광학 부재와 첩합 가능하게 된다. 광학 필름으로는 편광 필름, 위상차 필름, 반사 방지 필름, 방현(안티 글레어) 필름, 자외선 흡수 필름, 적외선 흡수 필름, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름 등을 들 수 있다.The release film, the pressure-sensitive adhesive layer, and the release film may be formed on both surfaces of one pressure-sensitive adhesive layer by aligning the surfaces subjected to the release treatment of the release film. In this case, the releasing films on both sides are sequentially or simultaneously peeled off to expose the adhesive surface, so that the releasing film can be bonded to an optical member such as an optical film. Examples of the optical film include a polarizing film, a retardation film, an antireflection film, an antiglare film, an ultraviolet absorbing film, an infrared absorbing film, an optical compensating film, and a brightness improving film.

본 발명의 점착 필름은 편광판을 주로 하는 액정 표시 장치의 주변 부재용의 각종 광학 필름, 터치 패널용의 각종 광학 필름, 전자 종이용의 각종 광학 필름, 유기 EL용의 각종 광학 필름 등의 첩합에 사용할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be used for bonding various optical films for peripheral members of a liquid crystal display device mainly including a polarizing plate, various optical films for touch panels, various optical films for electronic species, and various optical films for organic EL .

또한, 이들 광학 필름의 적어도 한쪽 면에 상기 점착제층이 적층되어 이루어지는 점착제층이 형성된 광학 필름으로 할 수 있다. 구체적으로는, 「광학 필름/점착제층/광학 필름」, 「광학 필름/점착제층/이형 필름」, 「광학 필름/점착제층」, 「광학 필름/점착제층/광학 필름/점착제층/광학 필름」, 「광학 필름/점착제층/광학 필름/점착제층/이형 필름」, 「이형 필름/점착제층/광학 필름/점착제층/이형 필름」 등의 구성을 들 수 있다.Further, the optical film may be formed with a pressure-sensitive adhesive layer formed by laminating the pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of these optical films. Specifically, the optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film, the optical film / pressure-sensitive adhesive layer / release film, the optical film / pressure-sensitive adhesive layer, , "Optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film / pressure-sensitive adhesive layer / release film", "release film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film / pressure-sensitive adhesive layer / release film".

예를 들면, 「광학 필름/점착제층/이형 필름」과 같이 이형 필름으로 보호된 점착제층을 갖는 경우, 이형 필름을 박리하여 「광학 필름/점착제층」과 같이 점착제층을 표출시키고 다른 광학 필름과 첩합함으로써, 점착제층이 층간 첩합에 사용된 「광학 필름/점착제층/광학 필름」과 같은 구성이 얻어진다.For example, in the case of having a pressure-sensitive adhesive layer protected with a release film such as "optical film / pressure-sensitive adhesive layer / release film", the release film is peeled off to expose the pressure-sensitive adhesive layer like "optical film / pressure- By the conjugation, a configuration similar to that of the "optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film" in which the pressure-sensitive adhesive layer is used for interlayer bonding is obtained.

본 발명의 점착 필름은 편광판과 디스플레이 패널의 첩합에 바람직하게 사용된다. 디스플레이 패널로는, 예를 들면, 액정 패널 또는 유기 EL 패널을 들 수 있다. 본 발명의 점착 필름은 점착제층이 형성된 편광판의 점착제층으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 편광판의 구성 재료로서, λ／4 또는 λ／2의 위상차를 갖는 위상차 필름이 사용되어도 된다. 위상차 필름과 편광판의 첩합에 본 발명의 점착제층을 사용할 수 있다. 본 발명의 점착 필름에 의하면, 점착제층이 저유전율이라는 점에서, 컬러 필터와 편광판 사이에 터치 센서가 형성된 온 셀 방식의 표시 장치에 있어서, 편광판과 백 라이트 유닛 사이에 있어서의 광학 부재의 첩합에 바람직하게 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive film of the present invention is preferably used for bonding a polarizing plate and a display panel. The display panel may be, for example, a liquid crystal panel or an organic EL panel. The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be preferably used as a pressure-sensitive adhesive layer of a polarizing plate having a pressure-sensitive adhesive layer. As a constituent material of the polarizing plate, a retardation film having a retardation of? / 4 or? / 2 may be used. The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be used for bonding the retardation film to the polarizing plate. According to the pressure-sensitive adhesive film of the present invention, in the on-cell display device in which the pressure sensitive adhesive layer has a low dielectric constant, and a touch sensor is formed between the color filter and the polarizing plate, the adhesion between the polarizing plate and the backlight unit Can be preferably used.

실시예Example

이하, 실시예를 통해 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples.

〈아크릴계 폴리머의 제조〉≪ Preparation of acrylic polymer &

[실시예 1][Example 1]

교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 도입하여, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에 부틸아크릴레이트 100중량부, 8-히드록시옥틸아크릴레이트 0.2중량부와 함께 용제(초산에틸)를 60중량부 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 6시간 반응시켜, 실시예 1에 사용되는 아크릴계 폴리머 용액(1)을 얻었다. 아크릴계 폴리머의 일부를 채취하여, 후술하는 산가의 측정 시료로서 사용하였다.Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube to replace the air in the reactor with nitrogen gas. Thereafter, 100 parts by weight of butyl acrylate and 0.2 part by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate were added to the reactor, and 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) was added. Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours, and the mixture was allowed to react at 65 DEG C for 6 hours to obtain an acrylic polymer solution (1) used in Example 1. A part of the acrylic polymer was sampled and used as a sample for measuring the acid value described later.

[실시예 2∼4 및 비교예 1∼3][Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 3]

모노머의 조성을 각각 표 1의 (1)군 및 (2)군의 기재와 같이 하는 것 이외에는 상기 실시예 1에 사용되는 아크릴계 폴리머 용액(1)과 동일하게 하여, 실시예 2∼4 및 비교예 1∼3에 사용되는 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다.The same procedure as in the acrylic polymer solution (1) used in Example 1 was carried out except that the composition of the monomers was changed to that of the groups (1) and (2) of Table 1, To obtain an acryl-based polymer solution used in Examples 1-3.

〈점착제 조성물, 점착제층 및 점착 필름의 제조〉≪ Preparation of pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer and pressure-

[실시예 1][Example 1]

상기와 같이 제조한 실시예 1의 아크릴계 폴리머 용액(1)에 대해, 코로네이트 L(톨릴렌디이소시아네이트(TDI) 화합물의 트리메틸올프로판(TMP) 어덕트체의 75％ 초산에틸 용액) 0.2중량부, KBM-403(3-글리시독시프로필트리메톡시실란) 0.05중량부를 첨가하고 교반 혼합하여 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. 이 점착제 조성물을 이형 필름(실리콘 수지 코트된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름) 위에 도포 후, 90℃에서 건조시킴으로써 용제를 제거한 후에 23℃, 50％RH의 분위기하에서 7일간 에이징함으로써, 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 두께 25㎛의 점착제층을 이형 필름의 한쪽 면 위에 갖는 실시예 1의 점착 필름을 얻었다.0.2 part by weight of Coronate L (a 75% ethyl acetate solution of a trimethylolpropane (TMP) adduct of tolylene diisocyanate (TDI) compound) was added to the acrylic polymer solution (1) And 0.05 part by weight of KBM-403 (3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) were added and stirred to obtain a pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. This pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release film (polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin), dried at 90 캜 to remove the solvent and then aged for 7 days under an atmosphere of 23 캜 and 50% RH, To obtain a pressure-sensitive adhesive film of Example 1 having a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 占 퐉 on one side of a release film.

[실시예 2∼4 및 비교예 1∼3][Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 3]

첨가제의 조성을 각각 표 1의 (3)군 및 (4)군의 기재와 같이 하는 것 이외에는 상기 실시예 1의 점착 필름과 동일하게 하여, 실시예 2∼4 및 비교예 1∼3의 점착 필름을 얻었다.The pressure-sensitive adhesive films of Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared in the same manner as the pressure-sensitive adhesive films of Example 1 except that the composition of the additives was changed to that of the groups (3) and (4) .

Figure 112015094256297-pat00001
Figure 112015094256297-pat00001

표 1에서는, (1)군의 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머와, 지환족 함유 모노머와, 분기 구조 알킬기 함유 모노머로 이루어지는 모노머군의 합계를 100중량부로 하여 구하였다. 또한, (2)군에서 (4)군까지의 첨가 비율로서, 중량부의 수치를 괄호 안에 나타낸다. 다만, 실시예 2에서는 (1)군의 합계를 90중량부로 하였다. 또한, 비교예 1, 2의 경우, (1)군은 추가로 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함한다.In Table 1, 100 parts by weight of the total of the alkyl (meth) acrylate monomer in which the alkyl group of the alkyl group in the group (1) is C 1 to C 14, the alicyclic group-containing monomer, and the monomer group comprising the branched structure alkyl group- . In addition, as the addition ratio from (2) to (4), numerical values in parts by weight are shown in parentheses. In Example 2, however, the total amount of the group (1) was 90 parts by weight. Further, in the case of Comparative Examples 1 and 2, group (1) includes a (meth) acrylate monomer further having an aromatic group.

여기서, (2)군은 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머이지만, 비교예 1, 3에 있어서는 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머와, 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머로 이루어지는 모노머군이다. (3)군은 가교제이다. (4)군은 실란 커플링제이다.Here, the group (2) is a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, while in Comparative Examples 1 and 3, it is a monomer group composed of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer and a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer. (3) is a crosslinking agent. (4) is a silane coupling agent.

또한, 표 1에 사용된 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 2에 나타낸다. 한편, 코로네이트(등록상표) L은 니혼 폴리우레탄 공업 주식회사의 상품명이고, D-110N은 미츠이 화학 주식회사의 상품명이며, KBM-403 및 KBM-803은 신에츠 화학 공업 주식회사의 상품명이다. TDI는 톨릴렌디이소시아네이트를 의미하고, TMP는 트리메틸올프로판을 의미하며, XDI는 자일릴렌디이소시아네이트를 의미한다.Table 2 shows the chemical names of the weak symbols of each component used in Table 1. < tb > < TABLE > Coronate (registered trademark) L is a trade name of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., D-110N is a trade name of Mitsui Chemicals, Inc., KBM-403 and KBM-803 are trade names of Shin-Etsu Chemical Co., TDI means tolylene diisocyanate, TMP means trimethylol propane, and XDI means xylylene diisocyanate.

Figure 112015094256297-pat00002
Figure 112015094256297-pat00002

〈시험 방법 및 평가〉<Test Method and Evaluation>

실시예 1∼4 및 비교예 1∼3에 있어서의 점착 필름으로부터 이형 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하여 점착제층을 표출시키고, 편광판(필름)의 한쪽 면에 점착제층을 전사하였다.A releasing film (PET film coated with a silicone resin) was peeled from the pressure-sensitive adhesive films in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 to expose the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer was transferred to one side of the polarizing plate (film).

〈점착력의 측정 방법〉&Lt; Measurement method of adhesive force &gt;

두께 180㎛인 편광판(필름)의 한쪽 면에 두께 25㎛의 점착제층을 전사하여, 시료가 되는 점착 필름(점착제층이 형성된 광학 필름)을 얻었다.A pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 占 퐉 was transferred to one side of a polarizing plate (film) having a thickness of 180 占 퐉 to obtain an adhesive film (optical film on which a pressure-sensitive adhesive layer was formed) serving as a sample.

얻어진 점착 필름을 무알칼리 유리의 아세톤으로 세정한 비주석면에 압착 롤로 첩합하고, 50℃, 0.5MPa×20분간의 조건에서 오토클레이브 처리한 후, 23℃×50％RH의 분위기하에 되돌리고, 1시간 경과시켰다. 그 후의 점착 필름의 박리 강도를 인장 시험기에 의해, JIS Z0237 「점착 테이프·점착 시트 시험 방법」에 준거하여 측정하고, 180°방향으로 300㎜/min의 속도로 박리했을 때의 박리 강도를 점착 필름의 점착제층의 점착력(N/25㎜)으로 하였다.The obtained pressure-sensitive adhesive film was bonded to a non-asbestos surface washed with acetone of an alkali-free glass with a compression roll and autoclaved under the conditions of 50 캜 and 0.5 MPa x 20 minutes, then returned under an atmosphere of 23 캜 50% RH, Lt; / RTI &gt; The peel strength of the subsequent adhesive film was measured by a tensile tester in accordance with JIS Z0237 &quot; Adhesive Tape / Adhesive Sheet Test Method &quot; and peeled off at a rate of 300 mm / min in the direction of 180 DEG, (N / 25 mm) of the pressure-sensitive adhesive layer.

〈산가의 측정 방법〉&Lt; Measurement method of acid value &gt;

아크릴계 폴리머의 산가는 시료를 용제(디에틸에테르와 에탄올을 체적비 2:1로 혼합한 것)에 용해하고, 전위차 자동 적정 장치(교토 전자 공업 제조, AT-610)를 이용해, 농도가 약 0.1mol/ℓ인 수산화칼륨에탄올 용액으로 전위차 적정을 행하여, 시료를 중화하기 위해 필요한 수산화칼륨에탄올 용액의 양을 측정하였다. 그리고, 하기 식으로부터 산가를 구하였다.The acid value of the acrylic polymer was dissolved in a solvent (a mixture of diethyl ether and ethanol in a volume ratio of 2: 1), and the concentration was adjusted to about 0.1 moles by using a potentiometric automatic titrator (AT-610, / liter, and the amount of the potassium hydroxide ethanol solution necessary for neutralizing the sample was measured. Then, the acid value was obtained from the following equation.

산가＝(B×f×5.611)/SAcid value = (B x f x 5.611) / S

B＝적정에 사용된 0.1mol/ℓ 수산화칼륨에탄올 용액의 양(㎖)B = amount (ml) of 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution used in titration,

f＝0.1mol/ℓ 수산화칼륨에탄올 용액의 팩터f = factor of 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution

S＝시료의 고형분의 질량(g)S = mass of solids in the sample (g)

〈겔분율의 측정 방법〉<Method of measuring gel fraction>

에이징 종료 후, 편광판에 첩합시키기 전의 측정 시료의 질량을 정확하게 측정하고, 톨루엔 중에 24시간 침지 후, 200메시의 철망으로 여과한다. 그 후, 여과물을 100℃, 1시간 건조시킨 후, 잔류물의 질량을 정확하게 측정하여, 이하의 식으로부터 점착제층(가교 후의 점착제)의 겔분율을 산출하였다.After the completion of the aging, the mass of the sample to be measured before the application to the polarizing plate is precisely measured, and after soaking in toluene for 24 hours, the glass is filtered through a 200-mesh wire net. Thereafter, the filtrate was dried at 100 DEG C for 1 hour, and the mass of the residue was accurately measured. From the following equation, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive after crosslinking) was calculated.

겔분율(％)＝불용 부분 질량(g)/점착제 질량(g)×100Gel fraction (%) = Insoluble part mass (g) / Adhesive mass (g) × 100

〈내구성의 시험 방법〉<Test method of durability>

점착력의 측정과 동일한 방법으로 제작한 사방 10㎝의 점착 필름을 동일한 방법으로 무알칼리 유리의 비주석면에 첩합시켜 제작한 시료를 소정의 분위기(80℃ dry 분위기, 또는 60℃×90％RH의 분위기)하에 250시간 방치 후, 23℃×50％RH 분위기하에 꺼내고, 1시간 후에 점착 필름 상태를 육안으로 관찰하여 내구성을 판단하였다.A sample prepared by adhering an adhesive film of 10 cm square in the same manner to the non-alkali glass non-asbestos surface in the same manner as in the measurement of the adhesive force was placed in a predetermined atmosphere (80 占 폚 dry atmosphere or 60 占 폚 占 90% RH atmosphere ) For 250 hours and then taken out under an atmosphere of 23 ° C × 50% RH. After 1 hour, the state of the adhesive film was visually observed to determine durability.

○··점착 필름의 박리 및 발포가 전혀 없다.No peeling or foaming of the adhesive film at all.

△··점착 필름의 일부에 박리 및 발포가 발생하고 있다.DELTA ... Peeling and foaming occur in a part of the adhesive film.

×··점착 필름의 전체에 박리 및 발포가 발생하고 있다.X · · peeling and foaming occur throughout the adhesive film.

〈비유전율 및 유전 손실의 측정 방법〉&Lt; Measurement method of relative dielectric constant and dielectric loss &

두께가 1000㎛인 점착제층을 측정 시료로 하였다. LCR 미터를 사용하여, 측정 시료를 LCR 미터의 지그에 끼우고, 100∼200kHz의 주파수로 비유전율 및 유전 손실을 측정하였다.A pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 1000 mu m was used as a measurement sample. Using the LCR meter, the measurement sample was inserted into the jig of the LCR meter, and the relative dielectric constant and dielectric loss were measured at a frequency of 100 to 200 kHz.

〈온 셀 패널 응답성〉<On-Cell Panel Response>

두께가 20㎛인 점착제층이 한쪽 면에 적층된 편광판을 온 셀 패널(TOD, Touch On Display)에 첩합시킨 후, 편광판의 표면에서 터치 조작을 행하고, 터치 조작하는 부분을 변경하여 행한 경우의 응답 반응성을 조사하여 다음의 기준으로 평가하였다.(TOD, Touch On Display) with a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 mu m laminated on one side thereof, touch operation is performed on the surface of the polarizing plate, and the response when the touch operation section is changed The reactivity was evaluated and evaluated according to the following criteria.

○··응답 반응성이 양호함.○ · Response response is good.

×··응답 반응성이 불량함.× · · Response is poor.

〈리워크성의 시험 방법〉<Test method of reworkability>

점착력의 측정과 동일한 방법으로 제작한 사방 10㎝의 점착 필름을 동일한 방법으로 무알칼리 유리의 비주석면에 첩합시켜 제작한 시료를 70℃의 분위기하에 10일간 방치 후, 23℃의 분위기하에 꺼내고, 1시간 방치 후의 점착 필름의 점착력을 측정하여 리워크성을 판단하였다.A sample prepared by adhering an adhesive film of 10 cm in length each of which was produced in the same manner as in the measurement of adhesive force to a non-asbestos surface of alkali-free glass in the same manner was allowed to stand in an atmosphere at 70 캜 for 10 days and then taken out under an atmosphere of 23 캜. The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive film after being left for a while was measured to determine the reworkability.

○··70℃×10일 후의 점착력이 1.5∼10N/25㎜이다.The adhesive force after 70 ° C × 10 days is 1.5 to 10 N / 25 mm.

△··70℃×10일 후의 점착력이 10N/25㎜보다 크지만, 20N/25㎜ 이하이다.Δ: The adhesive force after 70 ° C. × 10 days is larger than 10 N / 25 mm, but is 20 N / 25 mm or smaller.

×··70℃×10일 후의 점착력이 20N/25㎜보다 크다(박리할 수 없다).× · · Adhesive force after 70 ° C × 10 days is larger than 20 N / 25 mm (can not be peeled off).

표 3 및 표 4에 평가 결과를 나타낸다.Table 3 and Table 4 show the evaluation results.

Figure 112015094256297-pat00003
Figure 112015094256297-pat00003

Figure 112015094256297-pat00004
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본 발명에 따른 점착 필름인 실시예 1∼4의 점착 필름은 두께 25㎛의 점착제층을 23℃×10일 경과시킨 후의 점착력이 1.5∼10N/25㎜의 범위이고, 가교 후의 점착제층의 겔분율이 40∼75％이며, 가교 후의 점착제층의 중량 평균 분자량이 30만∼200만이고, 아크릴계 폴리머의 산가가 0.1 이하이며, 밀착성 및 내구성이 우수하였다. 또한, 실시예 1∼4의 점착 필름을 피착체에 첩합시킨 후, 70℃×10일 후의 점착력이 1.5∼10N/25㎜의 범위인 점에 있어, 리워크성도 우수하였다. 즉, 실시예 1∼4의 점착 필름에 의하면, 종래 기술에 있어서의 요구 사항 및 문제를 극복할 수 있었다.The pressure-sensitive adhesive films of Examples 1 to 4, which are the pressure-sensitive adhesive films according to the present invention, had an adhesive strength of 1.5 to 10 N / 25 mm after the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 占 퐉 had passed at 23 占 폚 for 10 days, Is 40 to 75%, the weight-average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking is 300,000 to 200,000, and the acid value of the acrylic polymer is 0.1 or less, and the adhesion and durability are excellent. In addition, after the adhesive films of Examples 1 to 4 were adhered to an adherend, adhesive strength after 70 ° C × 10 days was in the range of 1.5 to 10 N / 25 mm, and the reheat performance was also excellent. That is, according to the adhesive films of Examples 1 to 4, the requirements and problems in the prior art can be overcome.

비교예 1의 점착 필름은 아크릴계 폴리머의 구성 모노머가 부틸아크릴레이트를 포함하지 않고, 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머 및 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 포함하며, 점착제층의 겔분율이 낮고, 가교 후의 점착제층의 중량 평균 분자량이 작으며, 아크릴계 폴리머의 산가가 높았다. 이들 영향에 의한 것인지, 점착제층의 두께가 25㎛일 때의 점착제층의 점착력이 강하고, 80℃ dry의 내구성이 다소 떨어지며, 60℃×90％RH의 분위기하에서의 내구성이 떨어지고, 리워크성이 다소 떨어져 있었다. 또한, 비유전율 및 유전 손실이 높고, 온 셀 패널 응답성은 불량하였다.The pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 1 contains a (meth) acrylate monomer having an aromatic group and a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer that does not contain butyl acrylate but has a low gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer, The weight-average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive layer thereafter was small, and the acid value of the acrylic polymer was high. The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 25 占 퐉 is strong, the durability at 80 占 폚 dry is somewhat lowered, the durability in an atmosphere of 60 占 90% RH is lowered, I was away. In addition, the relative dielectric constant and dielectric loss were high, and the on-cell panel responsiveness was poor.

비교예 2의 점착 필름은 아크릴계 폴리머의 구성 모노머가 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하고, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머의 함유량이 많으며, 가교제의 첨가량이 많아, 겔분율이 높았다. 이들 영향에 의한 것인지, 점착제층의 두께가 25㎛일 때의 점착제층의 점착력이 강하고, 60℃×90％RH의 분위기하에서의 내구성이 떨어지며, 리워크성이 다소 떨어져 있었다. 또한, 유전 손실이 높고, 온 셀 패널 응답성은 불량하였다.The pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 2 contained a (meth) acrylate monomer having an aromatic group, a content of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, a large amount of a crosslinking agent, and a high gel fraction. The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 占 퐉 was strong, durability in an atmosphere of 60 占 90% RH was poor, and the reworkability was somewhat deteriorated. Also, the dielectric loss was high and the on-cell panel response was poor.

비교예 3의 점착 필름은 가교제를 포함하지 않기 때문에, 아크릴계 폴리머가 가교되지 않고, 겔분율은 0이며, 가교 후의 점착제층의 중량 평균 분자량이 작았다. 또한, 아크릴계 폴리머가 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 포함하고, 산가가 높다. 이들 영향에 의한 것인지, 점착제층의 두께가 25㎛일 때의 점착제층의 점착력이 매우 강하고, 내구성 및 리워크성이 떨어져 있었다. 또한, 비유전율이 높고, 온 셀 패널 응답성은 불량하였다.Since the pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 3 contained no crosslinking agent, the acrylic polymer was not crosslinked, the gel fraction was 0, and the weight-average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking was small. Further, the acrylic polymer includes a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer and has a high acid value. The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 占 퐉 was very strong, and the durability and the workability were poor. Also, the relative dielectric constant was high and the on-cell panel responsiveness was poor.

이와 같이, 비교예 1∼3의 점착 필름에서는 종래 기술에 있어서의 요구 사항 및 문제를 극복할 수 없었다.As described above, the adhesive films of Comparative Examples 1 to 3 could not overcome the problems and problems in the prior art.

1…터치 패널, 2…액정 패널, 3…백 라이트 유닛, 4…공간, 5…터치 패널을 탑재한 액정 패널, 10…터치 센서, 11, 12…유리 기판, 13…컬러 필터, 14, 15…편광판, 16…투명 전극, 17…TFT 전극, 18…액정층, 20…액정 패널, 30…백 라이트 유닛, 40…온 셀 방식의 터치 패널을 탑재한 액정 패널.One… Touch panel, 2 ... LCD panel, 3 ... Backlight unit, 4 ... Space, 5 ... LCD panel with touch panel, 10 ... Touch sensor, 11, 12 ... Glass substrate, 13 ... Color filters, 14, 15 ... Polarizer, 16 ... Transparent electrodes, 17 ... TFT electrodes, 18 ... Liquid crystal layer, 20 ... LCD panel, 30 ... Backlight unit, 40 ... A liquid crystal panel equipped with an on-cell touch panel.

Claims (13)

아크릴계 폴리머와 가교제를 포함하는 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층이고, 상기 아크릴계 폴리머가,
(A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머와, 지환족 함유 모노머와, 분기 구조 알킬기 함유 모노머로 이루어지는 모노머군 중 적어도 1종 이상과,
(B) 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 공중합하여 얻어진 공중합체이며,
상기 아크릴계 폴리머가 상기 (B) 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 제외한 모노머인 상기 (A)의 합계 100중량부에 대해, 부틸(메타)아크릴레이트 30∼100중량부와, 상기 (B) 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머 0.1∼3.5중량부를 함유하고,
상기 (B) 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이며,
상기 가교제가 이소시아네이트 화합물이고, 톨릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체이고,
상기 점착제층의 겔분율이 40∼75％이며,
상기 점착제층을 1000㎛의 두께로 적층하여 측정한 주파수 100kHz에 있어서의 비유전율이 1.50∼5.50이고, 또한 유전 손실이 0.01∼0.09인 것을 특징으로 하는 점착제층.A pressure-sensitive adhesive layer comprising a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic polymer and a crosslinking agent cross-linked,
(A) at least one member selected from the group consisting of an alkyl (meth) acrylate monomer in which the alkyl group has from 1 to 14 carbon atoms, an alicyclic group-containing monomer, and a branched-chain alkyl group-
(B) a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer,
(Meth) acrylate and 30 to 100 parts by weight of butyl (meth) acrylate relative to 100 parts by weight of the total of 100 parts by weight of the acrylic polymer (A), which is a monomer excluding the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer 0.1 to 3.5 parts by weight of a synthetic vinyl monomer,
(Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, and at least one compound selected from the group consisting of
Wherein the crosslinking agent is an isocyanate compound, a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a gel fraction of 40 to 75%
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a relative dielectric constant of 1.50 to 5.50 at a frequency of 100 kHz measured by laminating the pressure-sensitive adhesive layer to a thickness of 1000 占 퐉 and a dielectric loss of 0.01 to 0.09. 제 1 항에 있어서,
상기 아크릴계 폴리머가 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머 및 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 함유하지 않고,
상기 아크릴계 폴리머의 산가가 0.1 이하이며,
상기 가교제로서, 상기 (B) 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 제외한 모노머인 상기 (A)의 합계 100중량부에 대해, 상기 이소시아네이트 화합물 0.01∼1.5중량부를 함유하고,
상기 점착제 조성물을 가교한 후의 점착제층의 중량 평균 분자량이 30만∼200만이며,
상기 점착제층을 기재의 한쪽 면에 25㎛의 두께로 적층한 후, 23℃×10일 경과 후의 점착력이 1.5∼10N/25㎜인 것을 특징으로 하는 점착제층.The method according to claim 1,
Wherein the acrylic polymer does not contain a (meth) acrylate monomer having an aromatic group and a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer,
Wherein the acrylic polymer has an acid value of 0.1 or less,
Wherein the crosslinking agent contains 0.01 to 1.5 parts by weight of the isocyanate compound relative to 100 parts by weight of the total of the monomer (A), which is the monomer excluding the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer (B)
The weight average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition is 300,000 to 200,000,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one side of the substrate to a thickness of 25 mu m, and the pressure-sensitive adhesive force after lapse of 23 DEG C x 10 days is 1.5 to 10 N / 25 mm. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 점착제 조성물이 상기 (B) 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 제외한 모노머인 상기 (A)의 합계 100중량부에 대해, 실란 커플링제 0.01∼2.0중량부를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제층.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the pressure-sensitive adhesive composition further comprises 0.01 to 2.0 parts by weight of a silane coupling agent based on 100 parts by weight of the total of the component (A), which is a monomer excluding the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer (B). 삭제delete 삭제delete 기재의 한쪽 면 위에 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제층이 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 필름.A pressure-sensitive adhesive film comprising the pressure-sensitive adhesive layer of claim 1 or 2 laminated on one side of a substrate. 제 6 항에 있어서,
편광판과 액정 패널 또는 유기 EL 패널과의 첩합에 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 점착 필름.The method according to claim 6,
Wherein the adhesive film is used for bonding a polarizing plate to a liquid crystal panel or an organic EL panel. 이형 필름의 한쪽 면에, 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제층이 두께 1㎛∼25㎛로 형성되어 이루어지고, 이형 필름/점착제층/이형 필름의 구성인 것을 특징으로 하는 점착 필름.Wherein the pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1 or 2 is formed on one side of the release film to a thickness of 1 m to 25 m, and the release film / pressure-sensitive adhesive layer / release film. 광학 필름의 적어도 한쪽 면에 제 8 항의 점착 필름이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 점착제층이 형성된 광학 필름.Wherein the pressure-sensitive adhesive layer of claim 8 is used on at least one surface of the optical film. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016210900A (en) * 2015-05-11 2016-12-15 積水化学工業株式会社 Adhesive sheet
JP6745596B2 (en) * 2015-12-15 2020-08-26 住友化学株式会社 Adhesive composition
JP6700032B2 (en) * 2015-12-15 2020-05-27 住友化学株式会社 Optical film with pressure-sensitive adhesive layer and optical laminate
JP6721326B2 (en) * 2015-12-15 2020-07-15 住友化学株式会社 Adhesive composition
JP6615597B2 (en) * 2015-12-15 2019-12-04 住友化学株式会社 Adhesive composition
JP2019214683A (en) * 2018-06-14 2019-12-19 フジコピアン株式会社 High-weather-resistant absorptive film
CN110964472A (en) * 2018-10-01 2020-04-07 日本电石工业株式会社 Adhesive composition for polarizing plate and polarizing plate with adhesive layer
KR20200107014A (en) 2019-03-05 2020-09-16 삼성디스플레이 주식회사 Display device

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11140297A (en) * 1997-11-05 1999-05-25 Hitachi Chem Co Ltd Resin composition, cured product and adhesive film
JPH11158453A (en) * 1997-11-27 1999-06-15 Sekisui Chem Co Ltd Pressure-sensitive acrylic adhesive composition and pressure-sensitive processed article
JP4651101B2 (en) * 2005-10-21 2011-03-16 日東電工株式会社 Adhesive polarizing plate with retardation layer, method for producing the same, optical film, and image display device
JP2008069202A (en) * 2006-09-12 2008-03-27 Nippon Carbide Ind Co Inc Pressure-sensitive adhesive composition for optical member surface protective film and optical member surface protective film
JP5481040B2 (en) 2008-04-11 2014-04-23 株式会社ジャパンディスプレイ Display device and driving method thereof
JP5579572B2 (en) 2010-10-28 2014-08-27 三洋電機株式会社 Capacitive touch panel
JP5758647B2 (en) * 2011-02-17 2015-08-05 日東電工株式会社 Optical adhesive sheet
JP5836656B2 (en) 2011-06-15 2015-12-24 三菱電機株式会社 Touch screen, touch panel and display device
KR20130013995A (en) * 2011-07-29 2013-02-06 동우 화인켐 주식회사 Adhesive composition, polarizing plate and liquid crystal display device comprising the same
JP5426715B2 (en) 2011-09-30 2014-02-26 日東電工株式会社 Adhesive, adhesive layer, and adhesive sheet
JP2013133440A (en) * 2011-12-27 2013-07-08 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive layer, and pressure-sensitive adhesive sheet
JP5932430B2 (en) * 2012-03-28 2016-06-08 リンテック株式会社 Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
WO2013176457A1 (en) * 2012-05-21 2013-11-28 주식회사 엘지화학 Optical member, adhesive composition and liquid crystal display device
CN104321396A (en) * 2012-05-21 2015-01-28 Lg化学株式会社 Optical member, adhesive composition and liquid crystal display device
JP2014044501A (en) 2012-08-24 2014-03-13 Toppan Printing Co Ltd Manufacturing method of on-cell capacitive touch panel substrate, on-cell capacitive touch panel substrate, and display device
JP6027856B2 (en) * 2012-11-12 2016-11-16 リンテック株式会社 Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, method for producing releasable pressure-sensitive adhesive sheet, and re-peelable pressure-sensitive adhesive sheet
JP6057693B2 (en) * 2012-12-17 2017-01-11 藤森工業株式会社 Adhesive layer and adhesive film
JP6112892B2 (en) * 2013-02-13 2017-04-12 リンテック株式会社 Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
JP2015168611A (en) * 2014-03-10 2015-09-28 パナソニック株式会社 Strengthened glass, touch panel electronic display, organic el panel and method for producing the strengthened glass

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