JP6926163B2 - Adhesive layer and adhesive film - Google Patents
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本発明は、光学部材の層間の貼合などに用いられる、厚さが１μｍ〜２０μｍである薄膜の粘着剤層、及び、この粘着剤層を、離型フィルムの間に挟持した粘着フィルムに関する。 The present invention relates to a thin film pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 1 μm to 20 μm, which is used for bonding layers of optical members, and a pressure-sensitive adhesive film in which the pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched between release films.
近年、液晶パネルの上に、静電容量式のタッチパネルを外付けした各種の表示装置、例えば、スマートフォン、タブレット端末、タブレットＰＣなどが広く使用されている。このような表示装置では、液晶パネルとタッチパネルの間に物理的な空間が存在している。このため、液晶パネルの上面やタッチパネルの下面で外部光などが反射して、特に、屋外などの明るい環境下での視認性が低下するという問題があった。 In recent years, various display devices in which a capacitive touch panel is externally attached on a liquid crystal panel, for example, a smartphone, a tablet terminal, a tablet PC, and the like are widely used. In such a display device, there is a physical space between the liquid crystal panel and the touch panel. For this reason, there is a problem that external light or the like is reflected by the upper surface of the liquid crystal panel or the lower surface of the touch panel, and the visibility is deteriorated particularly in a bright environment such as outdoors.
この視認性が低下するという問題を解決する方法として、タッチパネルの機能を液晶の画素の中に組み込むインセル方式の表示装置（例えば、特許文献１を参照。）が提案されてきた。しかし、複雑な製造工程を経るため、製品の歩留まりが低下すること、画像の表示性能を向上させることが技術的に困難であること、などの理由により実用化されなかった。 As a method for solving this problem of reduced visibility, an in-cell display device (see, for example, Patent Document 1) that incorporates the function of a touch panel into the pixels of a liquid crystal display has been proposed. However, it has not been put into practical use due to reasons such as a decrease in product yield and technical difficulty in improving image display performance due to a complicated manufacturing process.
その一方で、最近では、オンセル方式の表示装置（例えば、特許文献２を参照。）が提案されている。オンセル方式の表示装置は、カラーフィルタと偏光板の間に、透明電極パターンからなるタッチセンサーを形成し、タッチパネルの機能をカラーフィルタ基板と偏光板の間に作り込むものである。オンセル方式は、製品の歩留まりの低下が少ないという長所がある。このため、オンセル方式は、タッチパネルを組み込んだ液晶パネルの有望な製造技術として、今後の発展が期待されている。 On the other hand, recently, an on-cell display device (see, for example, Patent Document 2) has been proposed. The on-cell display device forms a touch sensor composed of a transparent electrode pattern between the color filter and the polarizing plate, and incorporates the function of the touch panel between the color filter substrate and the polarizing plate. The on-cell method has the advantage that the yield of products is not reduced. Therefore, the on-cell method is expected to develop in the future as a promising manufacturing technology for liquid crystal panels incorporating a touch panel.
上記の各種の表示装置において、光学部材の層間を貼合するため、粘着剤層が汎用的に使用されている。しかし、少なくとも一方の光学部材の表面が、ハードコート層などの表面処理により表面硬度を高めた（例えば、表面の鉛筆硬度が２Ｈ以上など）光学部材である場合、光学部材の貼合に使用する粘着剤層が軟らかく、且つ粘着剤層が厚いと、光学部材を貼合した積層体の表面硬度を測定した時に、測定誤差を生じるという問題があった。
これは、光学部材を貼合した積層体のハードコート層の上から鉛筆で触れたときに、光学部材自体の表面硬度が高くても、光学部材の基材フィルムが薄膜化され剛性が低下していること、及び粘着剤層が軟らかいことに起因して光学部材が凹み、見掛け上の表面硬度が低くなるという現象である。
In the above-mentioned various display devices, an adhesive layer is generally used for bonding layers of optical members. However, when the surface of at least one of the optical members is an optical member whose surface hardness is increased by surface treatment such as a hard coat layer (for example, the pencil hardness of the surface is 2H or more), it is used for bonding the optical members. If the pressure-sensitive adhesive layer is soft and the pressure-sensitive adhesive layer is thick, there is a problem that a measurement error occurs when the surface hardness of the laminated body to which the optical members are bonded is measured.
This is because when the hard coat layer of the laminated body to which the optical members are bonded is touched with a pencil, even if the surface hardness of the optical member itself is high, the base film of the optical member is thinned and the rigidity is lowered. This is a phenomenon in which the optical member is dented due to the fact that the adhesive layer is soft and the apparent surface hardness is lowered.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、光学部材の層間の貼合に用いても、光学部材を貼合した積層体の表面硬度の測定値に誤差を生じることがなく、耐久性、リワーク性も兼ね備えた、粘着剤層及び粘着フィルムを提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and even when used for bonding between layers of optical members, the measured value of the surface hardness of the laminated body to which the optical members are bonded does not cause an error and is durable. An object of the present invention is to provide an adhesive layer and an adhesive film having both properties and reworkability.
上記の課題を解決するため、本発明は、従来技術に比べて粘着剤層の厚さを１μｍ〜２０μｍと薄膜化すると共に、薄膜化した粘着剤層であっても従来と同等の粘着力とするために、主成分の（メタ）アクリル系モノマーとして、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーと、窒素含有ビニルモノマーと、脂環族を有する（メタ）アクリレートモノマーと、からなるアクリル系モノマー群の中から選択された少なくとも１種以上のモノマーの合計１００重量部のうち、ブチルアクリレートを少なくとも４０重量部以上含有させ、さらに、粘着剤層の腐食性を低減するために、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含まないアクリル系ポリマーとすることを技術思想としている。 In order to solve the above problems, the present invention reduces the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to 1 μm to 20 μm as compared with the prior art, and even the thinned pressure-sensitive adhesive layer has the same adhesive strength as the conventional one. Therefore, as the main component (meth) acrylic monomer, an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms, a (meth) acrylate monomer having an aromatic group, and a nitrogen-containing vinyl monomer are used. Of a total of 100 parts by weight of a (meth) acrylate monomer having an alicyclic group and at least one or more monomers selected from the acrylic monomer group consisting of the alicyclic group, at least 40 parts by weight of butyl acrylate is contained. Further, in order to reduce the corrosiveness of the pressure-sensitive adhesive layer, the technical idea is to use an acrylic polymer that does not contain a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer.
上記の課題を解決するため、本発明は、表面の鉛筆硬度が２Ｈ以上である光学部材と、その他の光学部材との層間に用いられるアクリル系ポリマーからなる粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層において、前記アクリル系ポリマーが、（１）主成分の（メタ）アクリル系モノマーとして、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーと、窒素含有ビニルモノマーと、脂環族を有する（メタ）アクリレートモノマーと、からなるアクリル系モノマー群の中から選択された少なくとも１種以上のモノマーの合計１００重量部のうち、ブチルアクリレートを少なくとも４０重量部以上含有し、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含まず、前記アクリル系ポリマーのＴｇが−３５℃以上−１０℃以下であり、前記粘着剤組成物が、前記主成分の（メタ）アクリル系モノマーの合計１００重量部と、（２）水酸基含有共重合性ビニルモノマーを０．１〜１０重量部と、を共重合してなる、酸価が０．１以下で、重量平均分子量が１００万以上の共重合体からなるアクリル系ポリマーと、前記主成分の（メタ）アクリル系モノマーの合計１００重量部に対して、（３）架橋剤としてイソシアネート化合物のみを０．０１〜１．０重量部を含有し、さらに、エポキシ基、（メタ）アクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基からなる群から選択された少なくとも一種類の、有機官能基を有するシランカップリング剤を、０．０１〜０．５重量部の割合で含有してなり、前記アクリル系ポリマーを架橋した後のゲル分率が４０〜８５％であり、前記粘着剤層の厚さが１μｍ〜２０μｍであり、厚み１８０μｍの偏光板フィルムの片面に、厚さ１０μｍの粘着剤層を転写して得た粘着フィルムの、無アルカリガラスに対する剥離試験を、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して、１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で行い、得られた厚さ１０μｍの粘着剤層の粘着力が１．５〜８．０Ｎ／２５ｍｍであり、当該粘着剤層を被着体に貼り合わせた後に７０℃×１０日で保管した後の粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、鉛筆硬度が２Ｈのハードコート層を一方の表面に有する偏光板の他方の表面に、前記粘着剤層を介して無アルカリガラスを貼り合わせて得られた試料のハードコート層表面の鉛筆硬度の測定値が、２Ｈ以上であり、前記粘着剤層の屈折率が１．４７〜１．５０であることを特徴とする粘着剤層を提供する。 In order to solve the above problems, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive obtained by cross-linking an adhesive composition made of an acrylic polymer used between an optical member having a surface pencil hardness of 2H or more and another optical member. In the agent layer, the acrylic polymer has (1) an alkyl (meth) acrylate monomer having C1 to C14 carbon atoms as a main component (meth) acrylic monomer and an aromatic group (meth). Butyl acrylate out of a total of 100 parts by weight of at least one or more monomers selected from the acrylic monomer group consisting of an acrylate monomer, a nitrogen-containing vinyl monomer, a (meth) acrylate monomer having an alicyclic group, and an alicyclic group. The acrylic polymer contains at least 40 parts by weight or more, does not contain a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, has a Tg of −35 ° C. or higher and −10 ° C. or lower, and the pressure-sensitive adhesive composition is the main component. A total of 100 parts by weight of the (meth) acrylic monomer and (2) 0.1 to 10 parts by weight of the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer are copolymerized with an acid value of 0.1 or less and a weight. For a total of 100 parts by weight of an acrylic polymer composed of a copolymer having an average molecular weight of 1 million or more and the (meth) acrylic monomer as the main component, (3) only an isocyanate compound is used as a cross-linking agent from 0.01 to 0.01. A silane coupling agent containing 1.0 part by weight and further having at least one organic functional group selected from the group consisting of an epoxy group, a (meth) acryloxy group, a mercapto group, and an amino group. It is contained in a proportion of 01 to 0.5 parts by weight, the gel content after cross-linking the acrylic polymer is 40 to 85%, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 1 μm to 20 μm, and the thickness. A peeling test on non-alkali glass of the pressure-sensitive adhesive film obtained by transferring a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm onto one side of a 180 μm polarizing plate film was performed at a speed of 300 mm / min in the 180 ° direction in accordance with JIS Z0237. The adhesive strength of the obtained adhesive layer having a thickness of 10 μm was 1.5 to 8.0 N / 25 mm, and the adhesive layer was attached to the adherend and then stored at 70 ° C. × 10 days. It is obtained by laminating alkali-free glass on the other surface of a polarizing plate having a hard coat layer having a subsequent adhesive strength of 10 N / 25 mm or less and a pencil hardness of 2 H on one surface via the adhesive layer. measurements pencil hardness of the hard coat layer surface of the sample, not less than 2H, the pressure-sensitive adhesive layer Provided is a pressure-sensitive adhesive layer having a refractive index of 1.47 to 1.50.
前記粘着剤組成物が、さらにシランカップリング剤を０．０１〜０．５重量部含有することが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition preferably further contains 0.01 to 0.5 parts by weight of a silane coupling agent.
前記粘着剤組成物に含まれる架橋剤が、イソシアネート化合物であり、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体およびヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体の中から選択された少なくとも１種以上を含有することが好ましい。 The cross-linking agent contained in the pressure-sensitive adhesive composition is an isocyanate compound, and preferably contains at least one selected from a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate and an isocyanurate of hexamethylene diisocyanate. ..
前記粘着剤組成物中の（２）水酸基含有共重合性ビニルモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、からなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であることが好ましい。 The (2) hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer in the pressure-sensitive adhesive composition is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, or 2-hydroxyethyl. It is preferable that at least one selected from the group of compounds consisting of (meth) acrylate.
前記粘着フィルムを、被着体である無アルカリガラスに貼り合わせた後に７０℃×１０日で保管した後の前記粘着力が、１０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。 It is preferable that the adhesive strength after the adhesive film is attached to the non-alkali glass as an adherend and then stored at 70 ° C. × 10 days is 10 N / 25 mm or less.
また、本発明は、前記粘着剤層が、離型フィルムの片面に形成されてなり、離型フィルム／粘着剤層／離型フィルムの構成であることを特徴とする粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides an adhesive film characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side of the release film and has a structure of a release film / pressure-sensitive adhesive layer / release film.
また、本発明は、基材の片面上に、前記粘着剤層が積層されたことを特徴とする粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides an adhesive film in which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one side of a base material.
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、偏光板と、液晶ディスプレイパネル又は有機エレクトロルミネッセンスディスプレイパネルとの貼り合わせ用粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides an adhesive film for bonding a polarizing plate and a liquid crystal display panel or an organic electroluminescence display panel using the adhesive film.
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた粘着剤層付き偏光板を提供する。 The present invention also provides a polarizing plate with an adhesive layer using the pressure-sensitive adhesive film.
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられ、構成材料としてλ／４および／又はλ／２の位相差を持つ位相差フィルムが用いられた粘着剤層付き偏光板を提供する。 The present invention also provides a polarizing plate with an adhesive layer using the pressure-sensitive adhesive film and using a retardation film having a phase difference of λ / 4 and / or λ / 2 as a constituent material.
また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されている粘着剤層付き光学フィルムを提供する。 The present invention also provides an optical film with an adhesive layer in which the adhesive layer is laminated on at least one surface of the optical film.
本発明によれば、光学部材の層間の貼合に用いても、表面硬度を維持することが可能で、耐久性、リワーク性も兼ね備えた、粘着剤層及び粘着フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an adhesive layer and an adhesive film which can maintain surface hardness even when used for bonding layers of optical members and have durability and reworkability.
以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。
本発明の粘着剤層は、表面の鉛筆硬度が２Ｈ以上である光学部材と、その他の光学部材との層間に用いられる、アクリル系ポリマーからなる粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層において、前記アクリル系ポリマーが、（１）主成分の（メタ）アクリル系モノマーとして、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーと、窒素含有ビニルモノマーと、脂環族を有する（メタ）アクリレートモノマーと、からなるアクリル系モノマー群の中から選択された少なくとも１種以上のモノマーの合計１００重量部のうち、ブチルアクリレートを少なくとも４０重量部以上含有し、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含まず、前記アクリル系ポリマーのＴｇが−３５℃以上であり、前記粘着剤組成物が、前記主成分の（メタ）アクリル系モノマーの合計１００重量部と、（２）水酸基含有共重合性ビニルモノマーを０．１〜１０重量部と、を共重合してなる、酸価が０．１以下で、重量平均分子量が１００万以上の共重合体からなるアクリル系ポリマーと、前記主成分の（メタ）アクリル系モノマーの合計１００重量部に対して、（３）架橋剤としてイソシアネート化合物を０．０１〜１．０重量部を含有してなり、前記アクリル系ポリマーを架橋した後のゲル分率が４０〜８５％であり、前記粘着剤層の厚さが１μｍ〜２０μｍであり、厚さ１０μｍの粘着剤層の粘着力が１．５〜８．０Ｎ／２５ｍｍであり、前記光学部材を、前記粘着剤層を介して無アルカリガラスに貼り合わせて行う表面の鉛筆硬度の測定値が、前記光学部材の表面の鉛筆硬度と同じ２Ｈ以上であることを特徴とする。
Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.
The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer formed by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition made of an acrylic polymer, which is used between an optical member having a surface pencil hardness of 2H or more and another optical member. As the (meth) acrylic monomer as the main component of the acrylic polymer, the alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms and the (meth) acrylate monomer having an aromatic group are used. Of a total of 100 parts by weight of at least one or more monomers selected from the acrylic monomer group consisting of a nitrogen-containing vinyl monomer, a (meth) acrylate monomer having an alicyclic group, and at least 40 parts of butyl acrylate. It contains by weight or more, does not contain a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, has a Tg of −35 ° C. or higher of the acrylic polymer, and the pressure-sensitive adhesive composition is the main component (meth) acrylic monomer. A total of 100 parts by weight and (2) 0.1 to 10 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer are copolymerized, and the acid value is 0.1 or less and the weight average molecular weight is 1 million or more. (3) 0.01 to 1.0 parts by weight of an isocyanate compound as a cross-linking agent is contained in a total of 100 parts by weight of the acrylic polymer composed of the copolymer and the (meth) acrylic monomer as the main component. The gel content after cross-linking the acrylic polymer is 40 to 85%, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 1 μm to 20 μm, and the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm is 1. It is 5 to 8.0 N / 25 mm, and the measured value of the pencil hardness on the surface obtained by laminating the optical member to the non-alkali glass via the adhesive layer is 2H, which is the same as the pencil hardness on the surface of the optical member. It is characterized by the above.
本発明に係わるアクリル系ポリマーは、第１モノマー群に属するモノマー（主成分モノマー）と、第２モノマー群に属するモノマー（官能基モノマー）とを、それぞれ１種以上共重合して得られた共重合体である。第１モノマー群に属するモノマーとして、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、芳香族基を有するアクリレートモノマーと、窒素含有ビニルモノマーと、脂環族を有する（メタ）アクリレートモノマーとからなるモノマー群の少なくとも１種以上を使用することができる。第２モノマー群に属するモノマーとして、水酸基含有共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上を使用することができる。本明細書中、（メタ）アクリレートは、アクリレート及びメタクリレートの総称である。 The acrylic polymer according to the present invention is a copolymer obtained by copolymerizing one or more types of a monomer belonging to the first monomer group (main component monomer) and a monomer belonging to the second monomer group (functional group monomer). It is a polymer. As a monomer belonging to the first monomer group, an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms, an acrylate monomer having an aromatic group, a nitrogen-containing vinyl monomer, and an alicyclic group (meth). At least one of a group of monomers composed of an acrylate monomer can be used. As the monomer belonging to the second monomer group, at least one or more kinds of hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomers can be used. In the present specification, (meth) acrylate is a general term for acrylate and methacrylate.
本発明に係わる粘着剤組成物において、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、イソヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、イソヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、イソウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、イソドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、イソテトラデシル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖でも、分枝状でもよい。
本発明に係わるアクリル系ポリマーは、ブチルアクリレートを必須モノマーとする。アクリル系ポリマーが、第１モノマー群に属するモノマーの合計１００重量部のうち、ブチルアクリレートを少なくとも４０重量部以上、より好ましくは５０重量部以上、特に好ましくは６０重量部以上の割合で含有することが好ましい。
In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, the alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 as an alkyl (meth) acrylate monomer includes methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth). ) Acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, isohexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) ) Acrylate, Isoheptyl (meth) acrylate, Octyl (meth) acrylate, Isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, Nonyl (meth) acrylate, Isononyl (meth) acrylate, Decyl (meth) acrylate, Isodecyl (meth) ) Acrylate, Undecyl (meth) acrylate, Isoundecyl (meth) acrylate, Dodecyl (meth) acrylate, Isododecyl (meth) acrylate, Tridecyl (meth) acrylate, Isotridecyl (meth) acrylate, Tetradecyl (meth) acrylate, Isotetradecyl (meth) ) At least one or more kinds such as acrylate can be mentioned. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate monomer may be linear or branched.
Butyl acrylate is an essential monomer for the acrylic polymer according to the present invention. The acrylic polymer contains at least 40 parts by weight or more, more preferably 50 parts by weight or more, and particularly preferably 60 parts by weight or more, of the total 100 parts by weight of the monomers belonging to the first monomer group. Is preferable.
本発明に係わる粘着剤組成物において、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシブチル（メタ）アクリレート、２−（１−ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、６−（１−ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、６−（２−ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、８−（１−ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレート、８−（２−ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。屈折率が高い粘着剤層を得るためには、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を配合することが好ましい。本発明に係わるアクリル系ポリマーは、第１モノマー群に属するモノマーの合計１００重量部のうち、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーを、３０重量部以下の割合で含有することが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, as the (meth) acrylate monomer having an aromatic group, benzyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxybutyl (meth) acrylate, 2 -(1-naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (2-naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate, 6- (1-naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate, 6- (2-naphthyloxy) hexyl At least one or more of (meth) acrylate, 8- (1-naphthyloxy) octyl (meth) acrylate, 8- (2-naphthyloxy) octyl (meth) acrylate and the like can be mentioned. In order to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a high refractive index, it is preferable to blend at least one (meth) acrylate monomer having an aromatic group. The acrylic polymer according to the present invention preferably contains a (meth) acrylate monomer having an aromatic group in a proportion of 30 parts by weight or less out of a total of 100 parts by weight of the monomers belonging to the first monomer group.
本発明に係わる粘着剤層の粘着剤組成物において、窒素含有ビニルモノマーとしては、アミド結合を含有する（メタ）アクリル系モノマー、アミノ基を含有する（メタ）アクリル系モノマー等が挙げられる。より具体的には、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペラジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアジリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアゼチジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアゼパン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアゾカン等の、Ｎ−（メタ）アクリロイル置換の複素環式構造を有する環状窒素ビニル化合物；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド等の無置換又はモノアルキル置換の（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキル置換（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノイソプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノ（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル置換アミノプロピル（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリロニトリルなどの少なくとも１種以上が挙げられる。窒素含有ビニルモノマーとしては、水酸基を含有しないものが好ましく、水酸基およびカルボキシル基を含有しないものがより好ましい。本発明に係わるアクリル系ポリマーは、第１モノマー群に属するモノマーの合計１００重量部のうち、窒素含有ビニルモノマーを、２０重量部以下の割合で含有することが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition of the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, examples of the nitrogen-containing vinyl monomer include a (meth) acrylic monomer containing an amide bond and a (meth) acrylic monomer containing an amino group. More specifically, N- (meth) acryloylmorpholine, N- (meth) acryloylpiperazin, N- (meth) acryloylaziridine, N- (meth) acryloylazetidine, N- (meth) acryloylpyrrolidin, N-( Cyclic nitrogen vinyl compounds having an N- (meth) acryloyl-substituted heterocyclic structure, such as meta) acryloyl piperidine, N- (meth) acryloyl azepan, N- (meth) acryloyl azocan; (meth) acrylamide, N. Unsubstituted or monoalkyl-substituted (meth) acrylamides such as -methyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-t-butyl (meth) acrylamide; N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dipropylacrylamide, N, N-diisopropyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl (meth) acrylamide, N-ethyl-N-methyl (meth) acrylamide, N- Dialkyl-substituted (meth) acrylamides such as methyl-N-propyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropyl (meth) acrylamide; N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl ( Meta) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoisopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminobutyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminomethyl (meth) acrylate , N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N-ethyl-N-methylaminoethyl (meth) acrylate, N-methyl-N-propylaminoethyl (meth) acrylate, N-methyl-N-isopropylaminoethyl ( Dialkylamino (meth) acrylates such as meta) acrylate, N, N-dibutylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate; N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N- Diethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dipropylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropylaminopropyl (meth) acrylamide, N-ethyl-N-methylaminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl- N-propylaminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropylamino N, N-dialkyl-substituted aminopropyl (meth) acrylamide such as propyl (meth) acrylamide; at least one such as (meth) acrylonitrile can be mentioned. The nitrogen-containing vinyl monomer preferably does not contain a hydroxyl group, and more preferably does not contain a hydroxyl group or a carboxyl group. The acrylic polymer according to the present invention preferably contains a nitrogen-containing vinyl monomer in a proportion of 20 parts by weight or less out of a total of 100 parts by weight of the monomers belonging to the first monomer group.
本発明に係わる粘着剤組成物において、脂環族を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ビシクロヘプチル（メタ）アクリレート、ビシクロオクチル（メタ）アクリレート、ジメチルビシクロヘプチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。環状アルキル（メタ）アクリレートモノマーのように、側鎖に飽和脂環族を有する（メタ）アクリレートモノマーを配合することにより、アクリル系ポリマーの極性を低くするため、低エネルギー表面に対する親和性に寄与する。本発明に係わるアクリル系ポリマーは、第１モノマー群に属するモノマーの合計１００重量部のうち、脂環族を有する（メタ）アクリレートモノマーを、３０重量部以下の割合で含有することが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, the (meth) acrylate monomer having an alicyclic group includes cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, bicycloheptyl (meth) acrylate, and bicyclooctyl. At least one or more of (meth) acrylate, dimethylbicycloheptyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate and the like can be mentioned. By blending a (meth) acrylate monomer having a saturated alicyclic group in the side chain, such as a cyclic alkyl (meth) acrylate monomer, the polarity of the acrylic polymer is lowered, which contributes to affinity for a low energy surface. .. The acrylic polymer according to the present invention preferably contains a (meth) acrylate monomer having an alicyclic group in a proportion of 30 parts by weight or less out of a total of 100 parts by weight of the monomers belonging to the first monomer group.
第２モノマー群に属するモノマー（官能基モノマー）は、架橋剤として用いられる、イソシアネート化合物と反応することが可能な官能基を有する。このような官能基としては、水酸基のほかにも、カルボキシル基などがある。しかし、透明導電性フィルムのＩＴＯ表面などの腐食し易い被着体に対する腐食性への影響を避ける観点から、アクリル系ポリマーが、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含有しないことが好ましい。アクリル系ポリマーの酸価は、好ましくは０．１以下である。 The monomer belonging to the second monomer group (functional group monomer) has a functional group capable of reacting with an isocyanate compound used as a cross-linking agent. In addition to the hydroxyl group, such a functional group includes a carboxyl group and the like. However, from the viewpoint of avoiding the influence on the corrosiveness of the transparent conductive film on the corrosive adherend such as the ITO surface, it is preferable that the acrylic polymer does not contain the carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer. The acid value of the acrylic polymer is preferably 0.1 or less.
本発明に係わる粘着剤組成物において、水酸基含有共重合性ビニルモノマーとしては、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート類や、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有（メタ）アクリルアミド類などの少なくとも１種以上が挙げられる。中でも、水酸基含有共重合性ビニルモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、からなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であることが好ましい。本発明に係わるアクリル系ポリマーは、第１モノマー群に属するモノマーの合計１００重量部に対して、水酸基含有共重合性ビニルモノマーを０．１〜１０重量部を含有することが好ましく、０．２〜５．０重量部を含有することがより好ましく、０．２〜４．０重量部を含有することが特に好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer includes 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxy. Hydroxyl-containing alkyl (meth) acrylates such as ethyl (meth) acrylate and hydroxyl-containing (meth) acrylamide such as N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide. At least one kind and the like can be mentioned. Among them, the compound in which the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is composed of 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. It is preferably at least one selected from the group. The acrylic polymer according to the present invention preferably contains 0.1 to 10 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymer vinyl monomer with respect to a total of 100 parts by weight of the monomers belonging to the first monomer group, 0.2. It is more preferable to contain ~ 5.0 parts by weight, and particularly preferably 0.2 to 4.0 parts by weight.
前記アクリル系ポリマーとして使用される共重合体の重合方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。前記アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリレートモノマーなどのアクリル系モノマーを５０〜１００重量％含むことが好ましい。本発明では、アクリル系ポリマーのガラス転移温度（以下、Ｔｇと記す。）は、−３５℃以上が好ましい。Ｔｇが−３５℃未満であると、リワーク性及び耐久性が低下するので好ましくない。更に、Ｔｇは、−３５℃〜−１０℃であることが、より好ましい。Ｔｇが−１０℃を超えると、本発明に必要な粘着力が得られず好ましくない。また、前記アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、１００万以上が好ましく、１００万〜２００万の範囲であることがより好ましい。 The polymerization method of the copolymer used as the acrylic polymer is not particularly limited, and known polymerization methods such as a solution polymerization method and an emulsion polymerization method can be used as appropriate. The acrylic polymer preferably contains 50 to 100% by weight of an acrylic monomer such as a (meth) acrylate monomer. In the present invention, the glass transition temperature (hereinafter referred to as Tg) of the acrylic polymer is preferably −35 ° C. or higher. If the Tg is less than −35 ° C., the reworkability and durability are lowered, which is not preferable. Further, the Tg is more preferably −35 ° C. to −10 ° C. If Tg exceeds −10 ° C., the adhesive strength required for the present invention cannot be obtained, which is not preferable. The weight average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 1 million or more, more preferably 1 million to 2 million.
前記粘着剤組成物は、上記のアクリル系ポリマーに、架橋剤や、適宜任意の添加剤を配合することで、必要とされる物性値などの特性を調整することができる。 In the pressure-sensitive adhesive composition, properties such as required physical property values can be adjusted by adding a cross-linking agent and an appropriate additive to the above-mentioned acrylic polymer.
架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパンや、グリセリン等の３価以上のポリオールとのアダクト体などのポリイソシアネート化合物の少なくとも１種以上が挙げられる。 Examples of the cross-linking agent include buretto-modified products of diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate, isocyanurate-modified products, trimethylolpropane, and trivalent or higher glycerin. At least one or more polyisocyanate compounds such as adducts with polyols can be mentioned.
架橋剤として使用されるイソシアネート化合物の含有量は、第１モノマー群に属するモノマーの合計１００重量部に対して、０．０１〜１．０重量部が好ましい。架橋剤として、イソシアネート化合物のみを用いてもよい。イソシアネート化合物として、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体およびヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体の中から選択された少なくとも１種以上を含有することが好ましい。 The content of the isocyanate compound used as the cross-linking agent is preferably 0.01 to 1.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the monomers belonging to the first monomer group. Only the isocyanate compound may be used as the cross-linking agent. As the isocyanate compound, it is preferable to contain at least one selected from the trimethylolpropane adduct compound of tolylene diisocyanate and the isocyanurate form of hexamethylene diisocyanate.
前記粘着剤組成物は、さらに、シランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤としては、１分子中に、少なくとも１つの有機官能基と、少なくとも１つの加水分解性基を有し、前記加水分解性基が、ケイ素原子に結合したアルコキシ基等である化合物が挙げられる。前記シランカップリング剤が、エポキシ基、（メタ）アクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基からなる群から選択された少なくとも一種類の、有機官能基を有することが好ましい。ここで、（メタ）アクリロキシ基とは、アクリロキシ基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−）、又は、メタクリロキシ基（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−）を意味する。 The pressure-sensitive adhesive composition preferably further contains a silane coupling agent. The silane coupling agent includes a compound having at least one organic functional group and at least one hydrolyzable group in one molecule, and the hydrolyzable group is an alkoxy group bonded to a silicon atom or the like. Can be mentioned. The silane coupling agent preferably has at least one organic functional group selected from the group consisting of an epoxy group, a (meth) acryloxy group, a mercapto group and an amino group. Here, the (meth) acryloxy group means an acryloxy group (CH 2 = CHCOO−) or a methacryloxy group (CH 2 = C (CH 3 ) COO−).
エポキシ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルメチルジメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルメチルジエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリエトキシシランなどが挙げられる。（メタ）アクリロキシ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシランなどが挙げられる。メルカプト基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（メチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（メチルアミノ）プロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。また、前記有機官能基を含み、オリゴマー化したアルコキシオリゴマー（シリコーンアルコキシオリゴマー）なども、シランカップリング剤として用いることができる。 Examples of the silane coupling agent having an epoxy group include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 3-glycidoxypropyl. Triethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 5,6-epoxyhexyltrimethoxysilane, 5,6-epoxyhexylmethyldimethoxysilane, 5,6-epoxyhexylmethyldiethoxysilane, 5,6- Epoxide hexyltriethoxysilane and the like can be mentioned. Examples of the silane coupling agent having a (meth) acryloxy group include 3- (meth) acryloxipropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxipropylmethyldimethoxysilane, and 3- (meth) acryloxipropyltriethoxy. Examples thereof include silane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyldimethylethoxysilane, and 3- (meth) acryloxypropyldimethylmethoxysilane. Examples of the silane coupling agent having a mercapto group include 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, and 3-mercaptopropyltriethoxysilane. Examples of the silane coupling agent having an amino group include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, and N-2- (aminoethyl)-. 3-Aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) ) -3-Aminopropyltriethoxysilane, 3- (methylamino) propyltrimethoxysilane, 3- (methylamino) propyltriethoxysilane and the like. Further, an alkoxy oligomer (silicone alkoxy oligomer) containing the organic functional group and being oligomerized can also be used as the silane coupling agent.
シランカップリング剤の含有量は、水酸基含有共重合性ビニルモノマーを除いたモノマー（第１モノマー群に属するモノマー）の合計１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部が好ましい。 The content of the silane coupling agent is preferably 0.01 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total of the monomers (monomers belonging to the first monomer group) excluding the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer.
その他任意の成分として、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、架橋触媒、架橋遅延剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独で、もしくは２種以上併せて用いてもよい。 Known optional components include antioxidants, antistatic agents, surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, cross-linking catalysts, cross-linking retarders, curing retarders, processing aids, anti-aging agents and the like. Additives can be added as appropriate. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明に係わる粘着剤層は、前記粘着剤組成物を基材や離型フィルムに塗布した後、粘着剤組成物を架橋することで得ることができる。架橋後の粘着剤層のゲル分率は、４０〜８５％が好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention can be obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition to a base material or a release film, and then cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking is preferably 40 to 85%.
本発明に係わる粘着剤層を、光学部材の層間の貼合などに用いる場合、薄い粘着剤層であることが望ましい。粘着剤層の厚さは、１μｍ〜２０μｍが好ましい。また、厚さ１０μｍの粘着剤層の粘着力が、１．５〜８．０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。なお、一般に、粘着剤層の粘着力は、粘着剤層の厚さに略比例している。粘着力の試験に使用される被着体としては、無アルカリガラス等のガラス板、樹脂フィルム等が挙げられる。 When the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is used for bonding layers of optical members, it is desirable that the pressure-sensitive adhesive layer is a thin pressure-sensitive adhesive layer. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 μm to 20 μm. Further, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm is preferably 1.5 to 8.0 N / 25 mm. In general, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is substantially proportional to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer. Examples of the adherend used for the adhesive strength test include a glass plate such as non-alkali glass and a resin film.
本発明に係わる粘着剤層を、光学部材の層間の貼合などに用いる場合、粘着剤層と光学部材との界面での光線の反射を低減させるため、屈折率の差がなるべく小さいことが望ましい。このため、前記粘着剤層の屈折率が１．４７〜１．５０であることが好ましい。 When the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is used for bonding layers of optical members, it is desirable that the difference in refractive index is as small as possible in order to reduce the reflection of light rays at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the optical member. .. Therefore, the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.47 to 1.50.
本発明の粘着フィルムは、本発明の粘着剤層を、基材又は離型フィルムの片面上に形成することで製造することができる。粘着剤層の形成に用いる基材フィルムや、粘着面を保護する離型フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。基材フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。 The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be produced by forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on one side of a base material or a release film. As the base film used for forming the pressure-sensitive adhesive layer and the release film (separator) for protecting the pressure-sensitive adhesive surface, a resin film such as a polyester film can be used. On the base film, on the side opposite to the side where the adhesive layer of the resin film is formed, antifouling treatment with silicone-based or fluorine-based mold release agent or coating agent, silica fine particles, etc., application of antistatic agent, etc. Antistatic treatment such as kneading can be applied.
離型フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。１つの粘着剤層の両面に、それぞれ離型フィルムの離型処理が施された面を合わせることで、「離型フィルム／粘着剤層／離型フィルム」の構成とすることもできる。この場合、両側の離型フィルムを、順次、あるいは同時に剥離して粘着面を表出することにより、光学フィルム等の光学部材と貼合可能になる。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩（アンチグレア）フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。 The release film is subjected to a release treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or the like on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer that is combined with the adhesive surface. It is also possible to form a "release film / adhesive layer / release film" by aligning the surfaces of the release film that have been subjected to the release treatment on both sides of one pressure-sensitive adhesive layer. In this case, by peeling off the release films on both sides sequentially or simultaneously to expose the adhesive surface, it becomes possible to bond the release films to an optical member such as an optical film. Examples of the optical film include a polarizing film, a retardation film, an antireflection film, an antiglare film, an ultraviolet absorbing film, an infrared absorbing film, an optical compensation film, and a brightness improving film.
本発明に係わる粘着剤層は、粘着剤層が厚くても、被着体の表面硬度を維持することができるので、被着体の少なくとも一方が、ハードコート層などにより表面硬度を高めた（例えば、表面の鉛筆硬度が２Ｈ以上など）光学部材である場合に、好適に使用することができる。リワーク性の観点から、粘着剤層を、被着体に貼り合わせた後に７０℃×１０日で保管した後の粘着力が、１０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。 Since the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention can maintain the surface hardness of the adherend even if the pressure-sensitive adhesive layer is thick, at least one of the adherends has increased the surface hardness by a hard coat layer or the like ( For example, when the pencil hardness of the surface is 2H or more), it can be preferably used. From the viewpoint of reworkability, it is preferable that the adhesive strength after the pressure-sensitive adhesive layer is attached to the adherend and stored at 70 ° C. × 10 days is 10 N / 25 mm or less.
本発明の粘着剤層及び粘着フィルムは、偏光板を主とする液晶表示装置の周辺部材用の各種光学フィルム、タッチパネル用の各種光学フィルム、電子ペーパー用の各種光学フィルム、有機ＥＬ用の各種光学フィルム等の貼り合わせに用いることができる。また、これらの光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されている粘着剤層付き光学フィルムとすることができる。離型フィルムで保護された粘着剤層を有する場合、離型フィルムを剥がして、「光学フィルム／粘着剤層」のように粘着剤層を表出させ、他の光学フィルムと貼合することにより、層間の貼合に粘着剤層が用いられた「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」のような構成が得られる。 The pressure-sensitive adhesive layer and pressure-sensitive adhesive film of the present invention include various optical films for peripheral members of liquid crystal display devices, mainly polarizing plates, various optical films for touch panels, various optical films for electronic paper, and various optics for organic EL. It can be used for laminating films and the like. Further, an optical film with an adhesive layer in which the adhesive layer is laminated on at least one surface of these optical films can be obtained. If you have an adhesive layer protected by a release film, you can peel off the release film to expose the adhesive layer like an "optical film / adhesive layer" and attach it to another optical film. , A configuration such as "optical film / adhesive layer / optical film" in which an adhesive layer is used for bonding between layers can be obtained.
本発明の粘着フィルムは、偏光板とディスプレイパネルとの貼り合わせに好適に用いられる。ディスプレイパネルとしては、例えば、液晶パネル又は有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）パネルが挙げられる。本発明の粘着フィルムは、粘着剤層付き偏光板の粘着剤層として好適に用いることができる。偏光板の構成材料として、λ／４又はλ／２の位相差を持つ位相差フィルムが用いられてもよい。位相差フィルムと偏光板との貼り合わせに、本発明の粘着剤層を使用することができる。 The adhesive film of the present invention is suitably used for bonding a polarizing plate and a display panel. Examples of the display panel include a liquid crystal panel and an organic EL (electroluminescence) panel. The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be suitably used as a pressure-sensitive adhesive layer of a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer. As a constituent material of the polarizing plate, a retardation film having a retardation of λ / 4 or λ / 2 may be used. The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be used for bonding the retardation film and the polarizing plate.
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples.
＜アクリル系ポリマーの製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置にブチルアクリレート７５重量部、ｔ−ブチルアクリレート２５重量部、８−ヒドロキシオクチルアクリレート１．０重量部とともに溶剤（酢酸エチル）を６０重量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で６時間反応させ、実施例１に用いるアクリル系ポリマー溶液を得た。
［実施例２〜５及び比較例１〜３］
モノマーの組成を各々、表１の（１）群及び（２）群の記載のようにする以外は、上記の実施例１に用いるアクリル系ポリマー溶液１と同様にして、実施例２〜５及び比較例１〜３に用いるアクリル系ポリマー溶液を得た。
<Manufacturing of acrylic polymer>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a nitrogen introduction pipe, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Then, 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) was added to the reaction apparatus together with 75 parts by weight of butyl acrylate, 25 parts by weight of t-butyl acrylate, and 1.0 part by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate. Then, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours and reacted at 65 ° C. for 6 hours to obtain an acrylic polymer solution used in Example 1.
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
Examples 2 to 5 and Examples 2 to 5 and the same as the acrylic polymer solution 1 used in Example 1 above, except that the composition of the monomers is as described in Group (1) and Group (2) of Table 1, respectively. The acrylic polymer solution used in Comparative Examples 1 to 3 was obtained.
＜粘着剤組成物、粘着剤層及び粘着フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造した実施例１のアクリル系ポリマー溶液に対して、コロネートＨＸ（ＨＤＩのイソシアヌレート体）０．２重量部、ＫＢＭ−８０３（３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン）０．０５重量部を加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物を、離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム）の上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去した後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングすることにより、粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、離型フィルムの片面上に有する、実施例１の粘着フィルムを得た。
［実施例２〜５及び比較例１〜３］
添加剤の組成を各々、表１の（３）群及び（４）群の記載のようにする以外は、上記の実施例１の粘着フィルムと同様にして、実施例２〜５及び比較例１〜３の粘着フィルムを得た。
<Manufacturing of adhesive composition, adhesive layer and adhesive film>
[Example 1]
0.2 parts by weight of coronate HX (isocyanurate form of HDI) and 0.05 parts by weight of KBM-803 (3-mercaptopropyltrimethoxysilane) were added to the acrylic polymer solution of Example 1 produced as described above. In addition, the mixture was stirred and mixed to obtain the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. This pressure-sensitive adhesive composition is applied onto a release film (polyethylene terephthalate (PET) film coated with silicone resin), dried at 90 ° C. to remove the solvent, and then an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. By aging underneath for 7 days, the pressure-sensitive adhesive film of Example 1 having the pressure-sensitive adhesive layer formed by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition on one side of the release film was obtained.
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
Examples 2 to 5 and Comparative Example 1 are the same as those of the above-mentioned adhesive film of Example 1 except that the composition of the additive is as described in Group (3) and Group (4) of Table 1, respectively. An adhesive film of ~ 3 was obtained.
表１では、（１）群の、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーと、窒素含有ビニルモノマーと、脂環族を有する（メタ）アクリレートモノマーとからなるモノマー群の合計を、１００重量部として求めた。また、（２）群から（４）群までの添加割合として、重量部の数値を括弧で囲んで示す。なお、（２）群は、官能基含有モノマー、すなわち、水酸基含有共重合性ビニルモノマー及びカルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーとからなるモノマー群である。（３）群は、架橋剤である。（４）群は、シランカップリング剤である。 In Table 1, the alkyl (meth) acrylate monomers having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms, the (meth) acrylate monomer having an aromatic group, the nitrogen-containing vinyl monomer, and the alicyclic group in group (1) are listed. The total of the monomer group consisting of the (meth) acrylate monomer having (meth) acrylate monomer was determined as 100 parts by weight. In addition, as the addition ratio from the group (2) to the group (4), the numerical value of the weight part is shown in parentheses. Group (2) is a group of monomers composed of a functional group-containing monomer, that is, a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer and a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer. Group (3) is a cross-linking agent. Group (4) is a silane coupling agent.
また、表１に用いた各成分の略記号の化合物名を、表２に示す。なお、コロネート（登録商標）ＨＸ及びＬは日本ポリウレタン工業株式会社の商品名であり、ＫＢＭ−４０３、ＫＢＭ−８０２及びＫＢＭ−８０３は信越化学工業株式会社の商品名である。ＴＤＩはトリレンジイソシアネートを意味し、ＴＭＰはトリメチロールプロパンを意味し、ＨＤＩはヘキサメチレンジイソシアネートを意味する。 Table 2 shows the compound names of the abbreviations of each component used in Table 1. Coronate (registered trademark) HX and L are trade names of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., and KBM-403, KBM-802 and KBM-803 are trade names of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. TDI means tolylene diisocyanate, TMP means trimethylolpropane, and HDI means hexamethylene diisocyanate.
＜試験方法及び評価＞
実施例１〜５及び比較例１〜３における粘着フィルムから、離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、粘着剤層を表出させ、偏光板（フィルム）の片面に粘着剤層を転写した。
<Test method and evaluation>
The release film (the PET film coated with silicone resin) was peeled off from the adhesive films of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 to expose the adhesive layer, and the adhesive was applied to one side of the polarizing plate (film). The layer was transferred.
＜粘着力の測定方法＞
厚み１８０μｍの偏光板（フィルム）の片面に、厚さ１０μｍの粘着剤層を転写して、試料となる粘着フィルム（粘着剤層付き光学フィルム）を得た。得られた粘着フィルムを、無アルカリガラスのアセトンで洗浄した非錫面に圧着ロールで貼り合わせ、５０℃、０．５ＭＰａ×２０分間の条件でオートクレーブ処理した後、２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下に戻し、１時間経過させた。その後の粘着フィルムの剥離強度を、引張試験機によって、ＪＩＳ Ｚ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠して測定し、１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離した時の剥離強度を、粘着フィルムの粘着剤層の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。
<Measurement method of adhesive strength>
A pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm was transferred to one side of a polarizing plate (film) having a thickness of 180 μm to obtain a sample pressure-sensitive adhesive film (optical film with a pressure-sensitive adhesive layer). The obtained adhesive film was attached to a non-tin surface of non-alkali glass washed with acetone with a pressure-bonding roll, autoclaved at 50 ° C. for 0.5 MPa × 20 minutes, and then an atmosphere of 23 ° C. × 50% RH was applied. It was returned to the bottom and allowed to pass for 1 hour. The subsequent peeling strength of the adhesive film was measured by a tensile tester in accordance with JIS Z0237 "Adhesive Tape / Adhesive Sheet Test Method", and the peeling strength when peeled at a speed of 300 mm / min in the 180 ° direction was determined. The adhesive strength (N / 25 mm) of the adhesive layer of the adhesive film was used.
＜酸価の測定方法＞
アクリル系ポリマーの試料を、溶剤（ジエチルエーテルとエタノールを体積比２：１で混合したもの）に溶かして測定試料とした。その測定試料を、電位差自動滴定装置（京都電子工業製、ＡＴ−６１０）を用いて、濃度が約０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で電位差滴定を行い、試料を中和するために必要な水酸化カリウムエタノール溶液の量を測定した。そして、下記式より、アクリル系ポリマーの酸価を求めた。
酸価＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓ
Ｂ＝滴定に用いた０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）
ｆ＝０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクター
Ｓ＝試料の固形分の質量（ｇ）
<Measurement method of acid value>
A sample of the acrylic polymer was dissolved in a solvent (a mixture of diethyl ether and ethanol at a volume ratio of 2: 1) to prepare a measurement sample. To neutralize the sample by performing potentiometric titration with a potassium hydroxide ethanol solution having a concentration of about 0.1 mol / l using an automatic potentiometric titrator (manufactured by Kyoto Electronics Industry, AT-610). The amount of potassium hydroxide ethanol solution required was measured. Then, the acid value of the acrylic polymer was calculated from the following formula.
Acid value = (B × f × 5.611) / S
B = Amount of 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution used for titration (ml)
f = 0.1 mol / l Potassium hydroxide Ethanol solution factor S = Mass of solid content of sample (g)
＜ゲル分率の測定方法＞
エージング終了後、偏光板に貼り合わせる前の、測定試料の粘着剤層の質量を正確に測定し、トルエン中に２４時間浸漬後、２００メッシュの金網で濾過する。その後、濾過物を１００℃、１時間乾燥した後、残渣の質量を正確に測定して、以下の式から粘着剤層（架橋後の粘着剤層）のゲル分率を算出した。
ゲル分率（％）＝不溶部分質量（ｇ）／粘着剤層の質量（ｇ）×１００
<Measurement method of gel fraction>
After aging, the mass of the pressure-sensitive adhesive layer of the measurement sample before being bonded to the polarizing plate is accurately measured, immersed in toluene for 24 hours, and then filtered through a 200-mesh wire mesh. Then, the filtrate was dried at 100 ° C. for 1 hour, the mass of the residue was accurately measured, and the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer (the pressure-sensitive adhesive layer after cross-linking) was calculated from the following formula.
Gel fraction (%) = insoluble partial mass (g) / mass of adhesive layer (g) x 100
＜耐久性の試験方法＞
粘着力の測定方法と同様の方法で作成した１０ｃｍ角の粘着フィルムを、無アルカリガラスのアセトンで洗浄した非錫面に圧着ロールで貼り合わせて、測定試料を作成した。作成した測定試料を、所定の雰囲気（８０℃ｄｒｙ雰囲気、または６０℃×９０％ＲＨの雰囲気）下に２５０時間放置後、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下に取り出し、１時間後に粘着フィルムの状態を目視で観察して耐久性を判断した。目視による観察の判定基準は、次のとおりとした。
○・・粘着フィルムの剥がれ及び発泡が全くない。
△・・粘着フィルムの一部に剥がれ及び発泡が発生している。
×・・粘着フィルムの全体に剥がれ及び発泡が発生している。
<Durability test method>
A 10 cm square adhesive film prepared by the same method as the method for measuring the adhesive strength was attached to a non-tin surface of non-alkali glass washed with acetone with a pressure-bonding roll to prepare a measurement sample. The prepared measurement sample is left in a predetermined atmosphere (80 ° C. dry atmosphere or 60 ° C. × 90% RH atmosphere) for 250 hours, then taken out in a 23 ° C. × 50% RH atmosphere, and after 1 hour, the state of the adhesive film. Was visually observed to determine the durability. The criteria for visual observation were as follows.
○ ・ ・ There is no peeling or foaming of the adhesive film.
Δ ・ ・ Peeling and foaming occur in a part of the adhesive film.
× ・ ・ Peeling and foaming occur on the entire adhesive film.
＜リワーク性の試験方法＞
粘着力の測定と同様の方法で作成した１０ｃｍ角の粘着フィルムを、同様の方法で無アルカリガラスの非錫面に貼り合わせて作成した試料を、７０℃の雰囲気下に１０日間放置後、２３℃の雰囲気下に取り出し、１時間放置後の粘着フィルムの粘着力を測定してリワーク性を判断した。リワーク性の判定基準は、次のとおりとした。
○・・７０℃×１０日後の粘着力が１．５〜１０Ｎ／２５ｍｍである。
△・・７０℃×１０日後の粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍより大きいが、２０Ｎ／２５ｍｍ以下である。
×・・７０℃×１０日後の粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍより大きい（剥がすことができない）。
<Test method for reworkability>
A sample prepared by laminating a 10 cm square adhesive film prepared by the same method as the measurement of adhesive strength on a non-tin surface of non-alkali glass by the same method was left in an atmosphere of 70 ° C. for 10 days, and then 23. The reworkability was judged by measuring the adhesive strength of the adhesive film after taking it out in an atmosphere of ° C. and leaving it for 1 hour. The criteria for determining reworkability were as follows.
◯ ・ ・ The adhesive strength after 70 ° C. × 10 days is 1.5 to 10 N / 25 mm.
Δ: The adhesive strength after 70 ° C. × 10 days is larger than 10 N / 25 mm, but is 20 N / 25 mm or less.
× ・ ・ The adhesive strength after 70 ° C. × 10 days is greater than 20 N / 25 mm (cannot be peeled off).
＜鉛筆硬度の測定方法＞
鉛筆硬度が２Ｈのハードコート層を表面に有する偏光板に、所定の厚さ（表４）の粘着剤層を転写して試料とする。試料の粘着剤層を介して、無アルカリガラスに偏光板を貼り合わせた後、ＪＩＳ Ｋ５６００の引っかき硬度（鉛筆法）に準拠して試料表面の鉛筆硬度試験を行い、「ハードコート層／偏光板／粘着剤層／無アルカリガラス」の層構成における、ハードコート層の表面の鉛筆硬度を測定した。
<Pencil hardness measurement method>
A pressure-sensitive adhesive layer having a predetermined thickness (Table 4) is transferred to a polarizing plate having a hard coat layer having a pencil hardness of 2H on the surface to prepare a sample. After attaching a polarizing plate to non-alkali glass via the adhesive layer of the sample, a pencil hardness test of the sample surface is performed in accordance with the scratch hardness (pencil method) of JIS K5600, and "hard coat layer / polarizing plate" is performed. The pencil hardness of the surface of the hard coat layer in the layer structure of "/ adhesive layer / non-alkali glass" was measured.
表３、及び表４に、評価結果を示す。なお、結果を特に示さないが、アクリル系ポリマーの酸価は、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを使用していない実施例１〜５及び比較例２〜３では０．１以下であった。また、アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、いずれも１００万以上であった。 The evaluation results are shown in Tables 3 and 4. Although the results are not particularly shown, the acid value of the acrylic polymer was 0.1 or less in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 2 to 3 in which the carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer was not used. The weight average molecular weight of the acrylic polymers was 1 million or more.
本発明に係わる粘着フィルムである、実施例１〜５の粘着フィルムは、アクリル系ポリマーが、主成分の（メタ）アクリル系モノマーの合計１００重量部のうち、ブチルアクリレートを少なくとも４０重量部以上含有している。また、実施例１〜５のアクリル系ポリマーは、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含まず、アクリル系ポリマーのＴｇが−３５℃以上であり、酸価が０．１以下であり、重量平均分子量が１００万以上であり、架橋後のゲル分率が４０〜８５％である。また、粘着剤層を介して無アルカリガラスに貼合した偏光板の表面の鉛筆硬度が、見掛け上においても２Ｈのままであった。このことにより、本発明に係わる粘着フィルムを使用すれば、光学部材を貼合した積層体の表面硬度の測定値に誤差を生じることがない。
また、実施例１〜５の粘着剤層は、厚さ１０μｍの粘着剤層の粘着力が１．５〜８．０Ｎ／２５ｍｍであり、且つ、耐久性が優れていた。また、実施例１〜５の粘着フィルムを、被着体に貼り合わせた後、７０℃×１０日で保管した後の粘着力が、１０Ｎ／２５ｍｍ以下であることにより、リワーク性にも優れていた。すなわち、実施例１〜５の粘着フィルムによれば、従来技術における要求事項および問題を克服することができた。
In the pressure-sensitive adhesive films of Examples 1 to 5, which are the pressure-sensitive adhesive films according to the present invention, the acrylic polymer contains at least 40 parts by weight or more of butyl acrylate out of a total of 100 parts by weight of the (meth) acrylic monomer as the main component. doing. Further, the acrylic polymers of Examples 1 to 5 do not contain a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, the Tg of the acrylic polymer is −35 ° C. or higher, the acid value is 0.1 or lower, and the weight average. The molecular weight is 1 million or more, and the gel fraction after cross-linking is 40 to 85%. In addition, the pencil hardness on the surface of the polarizing plate bonded to the non-alkali glass via the pressure-sensitive adhesive layer remained apparently 2H. As a result, if the adhesive film according to the present invention is used, no error will occur in the measured value of the surface hardness of the laminated body to which the optical members are bonded.
Further, in the pressure-sensitive adhesive layers of Examples 1 to 5, the pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm was 1.5 to 8.0 N / 25 mm, and the durability was excellent. Further, the adhesive strength of the adhesive films of Examples 1 to 5 after being attached to the adherend and stored at 70 ° C. × 10 days is 10 N / 25 mm or less, so that the reworkability is also excellent. rice field. That is, according to the adhesive films of Examples 1 to 5, it was possible to overcome the requirements and problems in the prior art.
比較例１の粘着フィルムは、アクリル系ポリマーにカルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含むため、アクリル系ポリマーの酸価が０．１より大きくなった。また、比較例１の粘着フィルムは、アクリル系ポリマーにブチルアクリレートを含まず、架橋剤の含有量が過多であり、アクリル系ポリマーのＴｇが−３５℃より低いためか、リワーク性がやや悪く、６０℃×９０％ＲＨの耐久性が悪かった。また、粘着剤層を介して無アルカリガラスに貼合した偏光板の表面の鉛筆硬度が、見掛け上において２ＨからＨに低下した。 In the pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 1, since the acrylic polymer contained a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, the acid value of the acrylic polymer was larger than 0.1. Further, the adhesive film of Comparative Example 1 did not contain butyl acrylate in the acrylic polymer, the content of the cross-linking agent was excessive, and the Tg of the acrylic polymer was lower than −35 ° C., so that the reworkability was slightly poor. The durability of 60 ° C. × 90% RH was poor. In addition, the pencil hardness on the surface of the polarizing plate bonded to the non-alkali glass via the adhesive layer apparently decreased from 2H to H.
比較例２の粘着フィルムは、アクリル系ポリマーにブチルアクリレートを含まず、アクリル系ポリマーのＴｇが−３５℃より低く、架橋剤の含有量が過多であった。また、架橋後のゲル分率が高いためか、厚さ１０μｍの粘着剤層の粘着力が１．５Ｎ／２５ｍｍより小さく、８０℃ｄｒｙの耐久性がやや悪く、６０℃×９０％ＲＨの耐久性が悪かった。また、粘着剤層を介して無アルカリガラスに貼合した偏光板の表面の鉛筆硬度が、見掛け上において２ＨからＨに低下した。 In the pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 2, the acrylic polymer did not contain butyl acrylate, the Tg of the acrylic polymer was lower than −35 ° C., and the content of the cross-linking agent was excessive. Further, probably because the gel fraction after cross-linking is high, the adhesive strength of the adhesive layer having a thickness of 10 μm is smaller than 1.5 N / 25 mm, the durability of 80 ° C. dry is slightly poor, and the durability of 60 ° C. × 90% RH. The sex was bad. In addition, the pencil hardness on the surface of the polarizing plate bonded to the non-alkali glass via the adhesive layer apparently decreased from 2H to H.
比較例３の粘着フィルムは、アクリル系ポリマーに水酸基含有共重合性ビニルモノマー及びカルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含まないため、架橋剤を用いても、架橋後のゲル分率が０％であった（実質的には架橋していない）。また、アクリル系ポリマーのＴｇが−３５℃より低く、粘着力が非常に大きく、リワーク性及び耐久性が悪かった。また、粘着剤層を介して無アルカリガラスに貼合した偏光板の表面の鉛筆硬度が、見掛け上において２ＨからＨに低下した。 Since the adhesive film of Comparative Example 3 does not contain a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer and a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer in the acrylic polymer, the gel content after cross-linking is 0% even if a cross-linking agent is used. There was (substantially not cross-linked). Further, the Tg of the acrylic polymer was lower than −35 ° C., the adhesive strength was very large, and the reworkability and durability were poor. In addition, the pencil hardness on the surface of the polarizing plate bonded to the non-alkali glass via the adhesive layer apparently decreased from 2H to H.
このように、比較例１〜３の粘着フィルムでは、従来技術における要求事項および問題を克服することができなかった。 As described above, the adhesive films of Comparative Examples 1 to 3 could not overcome the requirements and problems in the prior art.
Claims (5)
前記アクリル系ポリマーが、
（１）主成分の（メタ）アクリル系モノマーとして、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーと、窒素含有ビニルモノマーと、脂環族を有する（メタ）アクリレートモノマーと、からなるアクリル系モノマー群の中から選択された少なくとも１種以上のモノマーの合計１００重量部のうち、ブチルアクリレートを少なくとも４０重量部以上含有し、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含まず、
前記アクリル系ポリマーのＴｇが−３５℃以上−１０℃以下であり、
前記粘着剤組成物が、前記主成分の（メタ）アクリル系モノマーの合計１００重量部と、（２）水酸基含有共重合性ビニルモノマーを０．１〜１０重量部と、を共重合してなる、酸価が０．１以下で、重量平均分子量が１００万以上の共重合体からなるアクリル系ポリマーと、前記主成分の（メタ）アクリル系モノマーの合計１００重量部に対して、（３）架橋剤としてイソシアネート化合物のみを０．０１〜１．０重量部を含有し、さらに、エポキシ基、（メタ）アクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基からなる群から選択された少なくとも一種類の、有機官能基を有するシランカップリング剤を、０．０１〜０．５重量部の割合で含有してなり、
前記アクリル系ポリマーを架橋した後のゲル分率が４０〜８５％であり、
前記粘着剤層の厚さが１μｍ〜２０μｍであり、
厚み１８０μｍの偏光板フィルムの片面に、厚さ１０μｍの粘着剤層を転写して得た粘着フィルムの、無アルカリガラスに対する剥離試験を、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して、１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で行い、得られた厚さ１０μｍの粘着剤層の粘着力が１．５〜８．０Ｎ／２５ｍｍであり、当該粘着剤層を被着体に貼り合わせた後に７０℃×１０日で保管した後の粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、
鉛筆硬度が２Ｈのハードコート層を一方の表面に有する偏光板の他方の表面に、前記粘着剤層を介して無アルカリガラスを貼り合わせて得られた試料のハードコート層表面の鉛筆硬度の測定値が、２Ｈ以上であり、
前記粘着剤層の屈折率が１．４７〜１．５０であることを特徴とする粘着剤層。 In the pressure-sensitive adhesive layer formed by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition made of an acrylic polymer used between an optical member having a surface pencil hardness of 2H or more and another optical member.
The acrylic polymer
(1) As the main component (meth) acrylic monomer, an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms, a (meth) acrylate monomer having an aromatic group, a nitrogen-containing vinyl monomer, and the like. Of a total of 100 parts by weight of a (meth) acrylate monomer having an alicyclic group and at least one or more monomers selected from the acrylic monomer group consisting of an alicyclic group, at least 40 parts by weight of butyl acrylate is contained and carboxyl is contained. Does not contain group-containing copolymerizable vinyl monomers
The Tg of the acrylic polymer is −35 ° C. or higher and −10 ° C. or lower ,
The pressure-sensitive adhesive composition is obtained by copolymerizing 100 parts by weight of the (meth) acrylic monomer as the main component in total and (2) 0.1 to 10 parts by weight of the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer. (3) With respect to a total of 100 parts by weight of an acrylic polymer composed of a copolymer having an acid value of 0.1 or less and a weight average molecular weight of 1 million or more and the (meth) acrylic monomer as the main component. Only an isocyanate compound is contained as a cross-linking agent in an amount of 0.01 to 1.0 parts by weight, and at least one organic functional selected from the group consisting of an epoxy group, a (meth) acryloxy group, a mercapto group, and an amino group. The group-containing silane coupling agent is contained in a proportion of 0.01 to 0.5 parts by weight.
The gel fraction after cross-linking the acrylic polymer is 40 to 85%.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 1 μm to 20 μm.
A peeling test on non-alkali glass of an adhesive film obtained by transferring a 10 μm-thick adhesive layer onto one side of a 180 μm-thick polarizing plate film was performed at 300 mm / min in the 180 ° direction in accordance with JIS Z0237. The adhesive strength of the obtained adhesive layer having a thickness of 10 μm was 1.5 to 8.0 N / 25 mm, and the adhesive layer was attached to the adherend and then stored at 70 ° C. × 10 days. The adhesive strength after this is 10N / 25mm or less,
The other surface of the polarizing plate pencil hardness has on one surface a hard coat layer of 2H, the measurement of the pencil hardness of the hard coat layer surface via an adhesive layer obtained by laminating a non-alkali glass sample the value is not less than 2H,
A pressure-sensitive adhesive layer having a refractive index of 1.47 to 1.50.
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