KR101825337B1

KR101825337B1 - Pressure-sensitive adhesive sheet for graphite sheet

Info

Publication number: KR101825337B1
Application number: KR1020177011855A
Authority: KR
Inventors: 켄타 조쥬카; 마사히토 니와; 마사타카 니시와키
Original assignee: 닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date: 2015-09-07
Filing date: 2016-07-19
Publication date: 2018-02-02
Also published as: CN107109155A; TWI694969B; WO2017043184A1; TW201716323A; JP6106232B2; KR20170059005A; JP2017052835A; CN107109155B

Abstract

박형으로 한 경우에도 피착체인 흑연 시트에 대한 접착 안정성이 우수한 흑연 시트용 점착 시트를 제공한다. 본 발명에 의하면, 흑연 시트에 적층되는 편면 접착성의 점착 시트가 제공된다. 상기 점착 시트는 12㎛ 이하의 두께를 갖고, 또한 흑색 착색제를 포함하는 기재 필름과, 해당 기재 필름의 한쪽 표면 상에 배치된 점착제층을 구비한다.There is provided a pressure-sensitive adhesive sheet for a graphite sheet excellent in adhesion stability to a graphite sheet as an adherend even when it is made thin. According to the present invention, there is provided a pressure-sensitive adhesive sheet which is laminated on a graphite sheet. The pressure-sensitive adhesive sheet has a thickness of 12 탆 or less and includes a base film containing a black colorant and a pressure-sensitive adhesive layer disposed on one surface of the base film.

Description

PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SHEET FOR GRAPHITE SHEET [0002]

본 발명은 흑연 시트용 점착 시트에 관한 것이다. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet for a graphite sheet.

본 출원은 2015년 9월 7일에 출원된 일본 특허 출원 제2015-176141호에 기초한 우선권을 주장하며, 그 출원의 전체 내용은 본 명세서에 참조로 포함되어 있다.The present application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2015-176141, filed on September 7, 2015, the entire contents of which are incorporated herein by reference.

일반적으로 점착제(감압 접착제라고도 한다. 이하 동일)는 실온 부근의 온도 영역에서 부드러운 고체(점탄성체)의 상태를 나타내고 압력에 의해 간단하게 피착체에 접착하는 성질을 갖는다. 이러한 성질을 활용하여 점착제는, 예컨대, 기재 부착 점착 시트의 형태로 휴대폰 등의 휴대 전자 기기 내에 있어서의 부재의 접합이나 고정, 보호 등의 목적으로 널리 이용되고 있다(특허 문헌 1 및 2). 또한, 예컨대 휴대 전자 기기의 내부에는 배터리 등의 발열 요소로부터의 열을 방출할 목적으로 흑연 시트 등의 방열 시트가 장착되어 있다. 상기 방열 시트(전형적으로는 흑연 시트)에는 시트의 보호나 외관성 등의 목적으로 흑색으로 착색된 점착 시트가 첩부(貼付)된다. 상기 방열 시트용 점착 시트는 전형적으로는 수지 필름층과 착색층과의 적층 구조를 갖는 기재 필름의 편면에 점착제층이 배치된 것일 수 있다. 흑연 시트에 첩부되는 점착 시트에 관한 종래 기술을 개시하는 문헌으로서는, 특허 문헌 3을 들 수 있다.Generally, a pressure-sensitive adhesive (also referred to as a pressure-sensitive adhesive, hereinafter the same) shows a state of a soft solid (viscoelastic material) in a temperature region near room temperature and has a property of simply adhering to an adherend by pressure. Utilizing such properties, the pressure-sensitive adhesive is widely used for the purpose of bonding, fixing, and protecting members in a portable electronic device such as a mobile phone in the form of a pressure-sensitive adhesive sheet with a base (Patent Documents 1 and 2). In addition, for example, in a portable electronic device, a heat-radiating sheet such as a graphite sheet is mounted for the purpose of emitting heat from a heating element such as a battery. In the heat-radiating sheet (typically, a graphite sheet), an adhesive sheet colored in black is adhered to the sheet for the purpose of protecting the sheet or for improving the appearance. The pressure-sensitive adhesive sheet for a heat-radiating sheet may typically be one having a pressure-sensitive adhesive layer disposed on one side of a base film having a laminated structure of a resin film layer and a colored layer. As a document disclosing the prior art relating to a pressure-sensitive adhesive sheet to be attached to a graphite sheet, Patent Document 3 can be cited.

특허문헌1:일본 특허 출원 공개 제2007-284551호 공보Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-284551 특허문헌2:일본 특허 출원 공개 제2013-146903호 공보Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-146903 특허문헌3:일본 특허 출원 공개 제2013-203965호 공보Patent Document 3: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-203965

상기와 같은 방열 시트에 사용되는 점착 시트는 방열 시트의 방열 효과를 충분히 발휘시키는 관점에서 박형인 것이 바람직하다. 점착 시트의 박형화는 그것이 사용되는 제품(예컨대 휴대 전자 기기)의 소형화나 경량화의 요구에도 부합한다. 그러나 방열 시트용의 흑색 점착 시트를 실제로 박형으로 해서 보면, 흑연 시트로부터의 단부(端部) 박리가 생기는 등 접착 안정성이 손상되는 것으로 밝혀졌다. 그 원인을 검토한 결과, 특허 문헌 3에 기재되어 있는 것과 같은 전형적인 기존의 방열 시트용 점착 시트는 기재 필름을 구성하는 수지 필름층과 착색층과의 열팽창률이 상이하므로 방열 시트 또는 그 주변 영역으로부터의 열에 의해 기재 필름이 변형(컬)하고, 이 변형에 의해 접착면에 부하가 걸려 단부 박리의 하나의 원인이 되는 것으로 판명되었다. 이 현상에 대해 더욱 파고 들자면, 얇은 기재 필름에서는 기재 필름 전체에서 차지하는 착색층의 두께의 비율이 상대적으로 커지고, 수지 필름층과 착색층과의 열 팽창률의 차이의 영향이 쉽게 발현되기 때문에 그 변형 작용을 점착력으로 압입하지 못하여 박리가 발생하는 것으로 생각된다. 그 배경으로서 방열 시트로서 사용되는 흑연 시트의 표면 거칠기 때문에 점착제층에는 어느 정도의 두께가 필요함에도 불구하고, 박형의 점착 시트에서는 점착제층의 두께를 충분히 확보할 수 없다는 사정이 있다. 즉, 상기의 박리는 착색층 부착 기재 필름을 갖는 흑연 시트용 점착 시트의 박형화(특히, 기재 필름의 박형화) 시에 발생한 특유의 문제라고 할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet used for the heat-radiating sheet as described above is preferably thin in view of sufficiently exerting the heat radiation effect of the heat-radiating sheet. The thinness of the pressure-sensitive adhesive sheet also meets the demand for miniaturization and weight reduction of a product (for example, a portable electronic device) in which it is used. However, when the black pressure-sensitive adhesive sheet for a heat-radiating sheet is actually made thin, it has been found that the adhesion stability is impaired, such as peeling of an end portion from the graphite sheet. As a result of examination of the cause, it has been found that a typical conventional pressure sensitive adhesive sheet for a heat-radiating sheet as described in Patent Document 3 has a thermal expansion coefficient different from that of the resin film layer constituting the base film and the coloring layer, The base film is deformed (curled) by the heat of the base film, and a load is applied to the bonding surface due to this deformation, which is one cause of the peeling of the end portion. In view of this phenomenon, in the case of a thin base film, the ratio of the thickness of the colored layer in the entire base film becomes relatively large, and the influence of the difference in thermal expansion coefficient between the resin film layer and the colored layer is easily expressed. It is thought that peeling may occur. There is a problem that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can not be sufficiently secured in the thin pressure-sensitive adhesive sheet, although the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is required to some extent due to the surface roughness of the graphite sheet used as the heat radiation sheet as the background. That is, it can be said that the above-described peeling is a unique problem that occurs in thinning the pressure-sensitive adhesive sheet for a graphite sheet having the colored layer-adhered base film (in particular, thinning the base film).

본 발명은 상기의 사정을 감안하여 창출된 것으로서, 박형으로 한 경우에도 피착체인 흑연 시트로의 접착 안정성이 우수한 흑연 시트용 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet for a graphite sheet excellent in adhesion stability to a graphite sheet as an adherend even when it is made thin.

본 발명에 의하면, 흑연 시트에 적층되는 편면 접착성의 점착 시트가 제공된다. 상기 점착 시트는 12㎛ 이하의 두께를 갖고, 또한 흑색 착색제를 포함하는 기재 필름과 해당 기재 필름의 한쪽의 표면 상에 배치된 점착제층을 구비한다. According to the present invention, there is provided a pressure-sensitive adhesive sheet which is laminated on a graphite sheet. The pressure-sensitive adhesive sheet has a thickness of 12 탆 or less and includes a base film including a black colorant and a pressure-sensitive adhesive layer disposed on one surface of the base film.

상기와 같이 소정 이하의 두께를 갖는 기재 필름으로서, 흑색 착색제 함유 기재 필름을 이용함으로써 기존에 형성되어 있던 흑색 인쇄층이 불필요하게 된다. 이것으로 인해, 흑색 인쇄층에 기인하는 기재 필름의 열 변형(컬)을 방지할 수 있으며, 우수한 접착 안정성이 실현된다. 또한, 흑색 인쇄층을 제거함으로써 그 만큼의 두께를 점착제층에 활용할 수 있다. 그러므로 흑연 시트에 대한 접착성이 향상하고, 이 점에서도 접착 안정성은 향상한다.By using the black coloring agent-containing base film as the substrate film having a predetermined thickness or less as described above, the conventionally formed black print layer becomes unnecessary. This makes it possible to prevent the base film from being thermally deformed (curled) due to the black print layer and to realize excellent adhesion stability. Further, by removing the black print layer, the thickness of the black print layer can be utilized for the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, the adhesion to the graphite sheet is improved, and the adhesion stability is improved also in this respect.

여기에 개시되는 기술의 바람직한 일 양태에서는, 상기 점착 시트의 총 두께는 30㎛ 이하이다. 박형의 점착 시트를 사용함으로써, 흑연 시트의 방열성이 충분히 발휘되는 경향이 있다. 또한. 여기에 개시되는 기술에 의한 접착 안정성은 상기와 같은 박형의 점착 시트에서 바람직하게 실현된다.In a preferred embodiment of the technique disclosed herein, the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is 30 占 퐉 or less. By using a thin pressure sensitive adhesive sheet, the heat radiation property of the graphite sheet tends to be sufficiently exhibited. Also. The adhesion stability according to the technique disclosed here is preferably realized in the thin pressure sensitive adhesive sheet as described above.

여기에 개시되는 기술의 바람직한 일 양태에서는, 상기 점착 시트의 총 두께에서 차지하는 상기 점착제층의 두께의 비율이 40% 이상이다. 점착제층의 두께의 비율을 상대적으로 크게함으로써 점착 시트를 박형으로 한 경우에도 흑연 시트에 대하여 양호한 접착성을 발휘할 수 있다.In a preferred embodiment of the technique disclosed herein, the ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is 40% or more. By making the ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer relatively large, even when the pressure-sensitive adhesive sheet is made thin, good adhesion to the graphite sheet can be exhibited.

여기에 개시되는 기술의 바람직한 일 양태에서는, 상기 점착 시트는 2N/20mm 이상의 180도 박리 강도를 나타낸다. 소정 이상의 박리 강도를 가짐으로써, 점착 시트는 흑연 시트에 양호하게 또한 안정적으로 접착할 수 있다.In one preferred embodiment of the technique disclosed herein, the pressure-sensitive adhesive sheet has a 180 degree peel strength of 2 N / 20 mm or more. By having a peel strength of a predetermined level or higher, the pressure-sensitive adhesive sheet can adhere well and stably to the graphite sheet.

여기에 개시되는 점착 시트의 바람직한 일 양태에서는, 상기 점착제층의 두께는 1.2㎛ 이상이다. 점착제층을 소정 이상의 두께로 함으로써, 흑연 시트의 표면 거칠기에 관계없이 점착 시트는 흑연 시트에 대하여 양호한 접착 성능을 발휘할 수 있다.In a preferred embodiment of the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.2 占 퐉 or more. By setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to a predetermined value or more, the pressure-sensitive adhesive sheet can exert a good adhesion performance to the graphite sheet regardless of the surface roughness of the graphite sheet.

여기에 개시되는 점착 시트의 바람직한 일 양태에서는, 상기 점착제층은 아크릴계 점착제층이다. 아크릴계 점착제를 사용함으로써, 목표로 하는 점착 특성을 갖는 점착제를 적합하게 설계할 수 있다.In a preferred embodiment of the pressure sensitive adhesive sheet disclosed herein, the pressure sensitive adhesive layer is an acrylic pressure sensitive adhesive layer. By using an acrylic pressure-sensitive adhesive, a pressure-sensitive adhesive having a desired adhesive property can be suitably designed.

여기에 개시되는 기술의 바람직한 일 양태에서는, 상기 점착 시트의 수직광 투과율은 15% 이하이다. 상기 특성을 갖는 점착 시트는 양호한 차광성을 나타낸다.In a preferred embodiment of the technique disclosed herein, the pressure-sensitive adhesive sheet has a vertical light transmittance of 15% or less. The pressure-sensitive adhesive sheet having the above properties exhibits good light-shielding properties.

여기에 개시되는 기술의 바람직한 일 양태에서는, 상기 점착 시트의 배면(背面)은 L*a*b*표색계에서 규정되는 명도 L*가 40 이하이다. 여기에 개시되는 기술을 적용함으로써 흑색 인쇄층을 형성하지 않고, 점착 시트 배면의 명도를 상기 범위로 할 수 있다. 또한, 상기 명도를 갖는 점착 시트는 흑연 시트 용도로 바람직하게 사용된다. In a preferred embodiment of the technique disclosed herein, the back surface of the pressure-sensitive adhesive sheet has a lightness L * defined by the L * a * b * colorimetric system of 40 or less. By applying the technique disclosed herein, the brightness of the back surface of the pressure sensitive adhesive sheet can be set within the above range without forming the black print layer. Further, the pressure-sensitive adhesive sheet having the lightness is preferably used for a graphite sheet.

여기에 개시되는 점착 시트의 바람직한 일 양태에서는, 상기 기재 필름은 상기 흑색 착색제를 포함하는 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지 필름이다. 여기에 개시되는 기술에 의한 효과는 기재 필름으로서 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)계 수지 필름을 사용함으로써 바람직하게 실현된다. 또한, PET계 수지 필름은 적당한 탄성이 있기 때문에, 박형으로 구성한 경우에도 비교적 양호한 핸들링성이나 가공성을 갖는다.In a preferred embodiment of the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein, the base film is a polyethylene terephthalate-based resin film containing the black colorant. The effect of the technique disclosed here is preferably realized by using a polyethylene terephthalate (PET) based resin film as a base film. In addition, since the PET-based resin film has moderate elasticity, it has relatively good handling and workability even when it is made thin.

여기에 개시되는 점착 시트는 박형으로 구성한 경우에도, 흑연 시트에 대하여 우수한 접착 안정성을 발휘할 수 있다. 따라서, 점착 시트의 두께를 소정치 이하로 한 경우에는 우수한 점착 특성(전형적으로는 접착 안정성)을 유지하면서, 피착체인 흑연 시트의 방열성을 충분히 발휘시킬 수 있다. 또한, 흑연 시트를 구비한 제품의 소형화나 경량화에 도움이 될 수 있다. 구체적으로는 휴대 전화, 스마트 폰 등의 휴대 전자 기기 내에서 사용되는 점착 시트로서 적합하다. 따라서, 이 명세서에 의해 제공되는 점착 시트는 휴대 전자 기기 내에 배치되는 흑연 시트에 적층되는 것일 수 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can exert excellent adhesion stability to a graphite sheet even when it is made thin. Therefore, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is set to a predetermined value or less, it is possible to sufficiently exhibit the heat radiation property of the graphite sheet as the adherend while maintaining excellent adhesive property (typically, adhesion stability). In addition, it is possible to reduce the size and weight of a product provided with a graphite sheet. Specifically, it is suitable as a pressure-sensitive adhesive sheet used in portable electronic devices such as cellular phones and smart phones. Accordingly, the adhesive sheet provided by this specification may be laminated on a graphite sheet disposed in a portable electronic device.

도 1은 점착 시트의 일 구성예를 모식적으로 도시한 단면도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of a configuration of a pressure-sensitive adhesive sheet. Fig.

이하, 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. 또한, 본 명세서에서 특별히 언급하는 사항 이외의 것으로서 본 발명의 실시에 필요한 사항은 본 명세서에 기재된 발명의 실시에 관한 교시와 출원 시의 기술 상식에 근거하여 당업자에게 이해될 수 있다. 본 발명은 본 명세서에 개시되어 있는 내용과 해당 분야에서의 기술 상식에 기초하여 실시할 수 있다. 또한, 이하의 도면에서 동일한 작용을 발휘하는 부재·부위에는 동일한 부호를 붙여 설명하기도 하고, 중복하는 설명은 생략 또는 간소화하기도 한다. 또한, 도면에 기재된 실시 형태는 본 발명을 명확하게 설명하기 위해 모식화되어 있으며, 제품으로서 실제로 제공되는 본 발명의 점착 시트의 크기나 축척을 반드시 정확하게 나타낸 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. In addition, matters necessary for the practice of the present invention other than those specifically mentioned in the present specification can be understood by those skilled in the art based on the teaching of the invention described in the present specification and the common knowledge of the technology at the time of filing. The present invention can be practiced on the basis of the contents disclosed in this specification and technical knowledge in the field. In the following drawings, the same parts are denoted by the same reference numerals, and redundant explanations are omitted or simplified. In addition, the embodiments shown in the drawings are schematized for clearly explaining the present invention, and the size and the scale of the present pressure-sensitive adhesive sheet actually provided as a product are not necessarily accurately shown.

본 명세서에서 “점착제”란, 상술한 바와 같이, 실온 부근의 온도 영역에서 부드러운 고체(점탄성체)의 상태를 나타내고 압력에 의해 간단하게 피착체에 접착하는 성질을 갖는 재료를 말한다. 여기에서 말하는 점착제란 「C.A. Dahlquist.“Adhesion:Fundamental and Practice”, McLaren & Sons,(1966) P.143」에 정의되어 있는 바와 같이, 일반적으로 복소 인장 탄성률 E*(1Hz)<10⁷dyne/cm²를 만족하는 성질을 갖는 재료(전형적으로는 25℃에서 상기 성질을 갖는 재료)이다.As used herein, the term "pressure-sensitive adhesive" refers to a material having a property of indicating a state of a soft solid (viscoelastic material) in a temperature region near room temperature and adhering to an adherend simply by pressure, as described above. The adhesive referred to herein generally has a complex tensile modulus E * (1 Hz) <10 ⁷ dyne / cm 2 as defined in CA Dahlquist. Adhesion: Fundamental and Practice, McLaren & Sons, cm < ² > (typically a material having the above properties at 25 DEG C).

<점착 시트의 구성> <Constitution of Adhesive Sheet>

여기에 개시되는 점착 시트는 기재 필름(지지체)의 한쪽 표면에 점착제층을 갖는 형태의 기재 부착 편면 접착성의 점착 시트이다. 여기서 말하는 점착 시트의 개념에는 점착 테이프, 점착 라벨, 점착 필름 등으로 불리는 것이 포함될 수 있다. 또한, 여기에 개시되는 점착 시트는 롤상(狀)이어도 되고, 매엽상이어도 된다. 혹은 더욱 다양한 형상으로 가공된 형태의 점착 시트이어도 된다.The pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is a pressure-sensitive adhesive sheet having a substrate having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface of a base film (support). The concept of the pressure-sensitive adhesive sheet referred to here may include what is called an adhesive tape, an adhesive label, an adhesive film, or the like. Further, the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein may be rolled or sheet-like. Or may be a pressure sensitive adhesive sheet which is further processed into various shapes.

여기에 개시되는 점착 시트는 예컨대, 도 1에 모식적으로 도시되는 단면 구조를 갖는 것일 수 있다. 도 1에 도시하는 점착 시트(1)는 기재 필름(10)과 기재 필름(10)의 한쪽 표면(비박리성)(10A)에 형성된 점착제층(20)을 구비한다. 점착제층(20)의 표면은 점착 시트(1)의 접착면(1A)이다. 기재 필름(10)의 다른쪽 표면(10B)은 점착 시트(1)의 배면(1B)을 구성하고 있다. 이 점착 시트(1)는 점착제층(20) 측이 박리면으로 되어 있는 박리 라이너(30)에 의해 점착제층(20)이 보호된 구성을 가진다.The pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein may be, for example, one having a sectional structure schematically shown in Fig. The pressure-sensitive adhesive sheet 1 shown in Fig. 1 has a base film 10 and a pressure-sensitive adhesive layer 20 formed on one surface (non-release property) 10A of the base film 10. The surface of the pressure-sensitive adhesive layer (20) is the adhesive surface (1A) of the pressure-sensitive adhesive sheet (1). The other surface 10B of the base film 10 constitutes the back surface 1B of the adhesive sheet 1. [ The pressure-sensitive adhesive sheet 1 has a configuration in which the pressure-sensitive adhesive layer 20 is protected by a release liner 30 having a pressure-sensitive adhesive layer 20 side.

<기재 필름> <Base film>

여기에 개시되는 기재 필름은 흑색 착색제를 포함하는 기재 필름이고, 전형적으로는 흑색 착색제가 혼입된 수지 필름이다. 여기에서 흑색 착색제가 혼입된 기재 필름이란, 기재 필름의 주요 구성 재료(기재 필름 중에 가장 많이 포함되는 재료. 전형적으로는 수지 재료) 중에 흑색 착색제가 혼합된 기재 필름을 말한다. 흑색 착색제는 실질적으로 기재 필름 중에 분산 상태로 포함된다. 기재 필름에서의 흑색 착색제에는 완전한 균일 분산까지는 요구되지 않지만, 흑색 착색제는 기재 필름의 여러 부분(예컨대, 10점 이상)의 투과율이 15% 이하가 될 정도까지 기재 필름 중에 분산되어 있는 것이 바람직하다. 상기 흑색 착색제 함유 기재 필름을 사용함으로써, 우수한 접착 안정성이 실현된다. 또한, 흑색 착색제 함유 기재 필름은 당해 기재 필름과 동일한 두께의 종래의 착색층과 수지 필름과의 적층 구조 기재 필름에 비해 수지 필름이 상대적으로 두꺼워지는 만큼, 탄성이 있고, 첩합(貼合)까지의 핸들링성이 우수하다. 이 핸들링성의 향상은 특히 점착 시트를 박형으로 했을 때에 현저한 차이가 나타나고, 접착성이나 접착 안정성의 안정적 발현에 공헌한다. 또한, 착색층(전형적으로는 흑색 인쇄층)이 배면측에 위치하는 종래의 점착 시트에서는 배면에 부착한 피지를 알코올로 닦아낼 때에 탑코트층(내지문층 등)과 함께 착색층도 제거되어 버리는 문제가 있었으므로, 흑색 착색제 함유 기재 필름을 이용함으로써 이러한 문제도 해소될 수 있다.The base film disclosed herein is a base film containing a black colorant, and is typically a resin film incorporating a black colorant. Here, the base film in which the black colorant is mixed refers to a base film in which a black coloring agent is mixed in a main constituent material of the base film (a material most often contained in the base film, typically a resin material). The black colorant is substantially contained in the base film in a dispersed state. The black colorant in the base film is not required to have a completely uniform dispersion, but it is preferable that the black colorant is dispersed in the base film to such an extent that the transmittance of various parts (for example, 10 points or more) of the base film is 15% or less. By using the above-mentioned black coloring agent-containing base film, excellent adhesion stability is realized. The black coloring agent-containing base film is elastic enough to make the resin film relatively thicker than the laminated base material film of the conventional colored layer having the same thickness as the base film and the resin film, Excellent handling properties. The improvement of the handling properties is remarkably different when the pressure-sensitive adhesive sheet is made thin, and contributes to the stable manifestation of the adhesiveness and the adhesion stability. In addition, in the conventional pressure sensitive adhesive sheet in which the colored layer (typically, black printing layer) is located on the back side, the colored layer is removed together with the topcoat layer (the inner fingerprint layer) when the sebum adhering to the back surface is wiped with alcohol This problem can also be solved by using a black coloring agent-containing base film.

기재 필름은 전형적으로는 수지 재료를 주성분(예컨대, 기재 필름 중에 50중량%를 초과하여 포함되는 성분)으로 하는 수지 필름이다. 수지 필름의 예로서는 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 에틸렌·프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지 필름; 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 등의 폴리에스테르계 수지 필름; 염화 비닐계 수지 필름; 아세트산비닐계 수지 필름; 폴리이미드계 수지 필름; 폴리아미드계 수지 필름; 불소 수지 필름; 셀로판 등을 들 수 있다. 수지 필름은 천연 고무 필름, 부틸 고무 필름 등의 고무계 필름이어도 된다. 그 중에서도, 핸들링성, 가공성의 관점에서, 폴리에스테르 필름이 바람직하고, 그 중에서도 PET 필름이 특히 바람직하다. 또한, 본 명세서에서 “수지 필름”이란, 전형적으로는 비다공질 시트로서, 소위 부직포나 직포와는 구별되는 개념(다시 말하면, 부직포나 직포를 제외한 개념)이다.The base film is typically a resin film comprising a resin material as a main component (for example, a component contained in an amount exceeding 50% by weight in the base film). Examples of the resin film include a polyolefin-based resin film such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), and ethylene-propylene copolymer; Polyester based resin films such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), and polyethylene naphthalate (PEN); Vinyl chloride resin film; A vinyl acetate resin film; A polyimide-based resin film; A polyamide based resin film; Fluororesin film; Cellophane, and the like. The resin film may be a rubber-based film such as a natural rubber film or a butyl rubber film. Among them, a polyester film is preferable from the viewpoints of handling property and workability, and a PET film is particularly preferable. In the present specification, the term " resin film " is typically a non-porous sheet, a concept distinguished from a so-called nonwoven fabric or woven fabric (i.e., a concept excluding a nonwoven fabric or woven fabric).

기재 필름은 상술한 바와 같이 흑색 착색제를 포함한다. 기재 필름은 그 자체가 흑색으로 착색되어 있다고 환언할 수 있다. 이에 따라, 피착 대상인 흑연 시트의 표면에 흑색의 양호한 외관이 부여된다. 또한, 흑색 착색제(전형적으로는 흑색 안료)를 포함시킴으로써 가공성(펀칭 가공성 등)도 개선된다.The base film comprises a black colorant as described above. It can be said that the base film itself is colored black. As a result, a good appearance of black is imparted to the surface of the graphite sheet to be adhered. Incorporation of a black coloring agent (typically a black pigment) also improves processability (punching processability, etc.).

기재 필름에 포함되는 흑색 착색제로서는, 유기 또는 무기의 착색제(안료, 염료 등)을 사용할 수 있다. 흑색 착색제의 구체예로서는 카본 블랙, 흑연, 산화 구리, 이산화망간, 아닐린 블랙, 페릴렌 블랙, 티타늄 블랙, 시아닌 블랙, 활성탄, 페라이트, 마그네타이트, 산화 크롬, 산화철, 이황화 몰리브덴, 크롬 착체(錯體), 안트라 퀴논계 착색제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 카본 블랙이 바람직하다. 흑색 착색제는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예컨대, 평균 입경 10nm∼500nm(보다 바람직하게는 10nm∼120nm)의 카본 블랙을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서 내에서의 “평균 입경”이란, 특별히 기재하지 않는 한, 레이저 산란·회절법에 근거하는 입도 분포 측정 장치에 근거하여 측정한 입도 분포에서의 누적값 50%에서의 입경(50% 체적 평균 입자경;이하 D₅₀으로 줄여 쓸 수 있다.)을 가리킨다.As the black colorant contained in the base film, organic or inorganic colorants (pigments, dyes, etc.) can be used. Specific examples of the black colorant include carbon black, graphite, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, perylene black, titanium black, cyanine black, activated carbon, ferrite, magnetite, chromium oxide, iron oxide, molybdenum disulfide, chromium complex, A quinone-based colorant and the like. Among them, carbon black is preferable. The black colorant may be used singly or in combination of two or more. It is preferable to use, for example, carbon black having an average particle diameter of 10 nm to 500 nm (more preferably, 10 nm to 120 nm). The term " average particle size " in this specification means a particle size (50%) at an accumulated value of 50% in a particle size distribution measured based on a particle size distribution measurement apparatus based on a laser scattering / diffraction method, the volume average particle diameter; hereinafter may be abbreviated as D ₅₀₎ it refers to.

기재 필름에서의 흑색 착색제의 배합량은 특별히 제한되지 않고, 착색 효과와 기계적 성질을 고려하여, 예컨대, 0.1∼30중량% 정도로 하는 것이 적당하고, 바람직하게는 0.1∼25중량%(전형적으로는 0.1∼20중량%)로 할 수 있다. 점착 시트를 넘어 흑연 시트의 검품성이 요구되는 경우에는 기재 필름에서의 흑색 착색제의 배합량은 대략 15중량% 이하여도 되고, 10중량% 이하(예컨대, 5중량% 이하, 전형적으로는 3중량% 이하, 더욱이는 2중량% 이하)이어도 된다.The blending amount of the black coloring agent in the base film is not particularly limited and is suitably about 0.1 to 30% by weight, preferably 0.1 to 25% by weight (typically 0.1 to 30% by weight), in consideration of the coloring effect and the mechanical properties, 20% by weight). When the graphite sheet needs to be inspected beyond the pressure sensitive adhesive sheet, the amount of the black coloring agent to be incorporated in the base film may be about 15% by weight or less, 10% by weight or less (for example, 5% by weight or less, , More preferably not more than 2% by weight).

기재 필름에는 필요에 따라 충전제(무기 충전제, 유기 충전제 등), 분산제(계면 활성제 등), 노화 방지제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 윤활제, 가소제 등의 각종 첨가제가 배합되어 있어도 된다. 각종 첨가제의 배합 비율은 통상적으로는 30중량% 미만(예컨대 20중량% 미만, 전형적으로는 10중량% 미만) 정도이다.Various additives such as fillers (inorganic fillers, organic fillers, etc.), dispersants (surfactants and the like), antioxidants, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, lubricants and plasticizers may be added to the base film as necessary. The blending ratio of various additives is usually about 30% by weight (for example, less than 20% by weight, typically 10% by weight or less).

여기에 개시되는 기재 필름은 단층 구조이어도 되고, 2층, 3층 또는 그 이상의 다층 구조를 갖는 것이어도 된다. 형상 안정성의 관점에서 기재 필름은 단층 구조인 것이 바람직하다. 다층 구조의 경우, 적어도 하나의 층(바람직하게는 모든 층)은 상기 수지(예컨대, 폴리에스테르계 수지, 전형적으로는 흑색 착색제 함유 수지)의 연속 구조를 갖는 층인 것이 바람직하다. 기재 필름(전형적으로는 수지 필름)의 제조 방법은 종래 공지의 방법을 적절히 채용하면 되고, 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 압출 성형, 인플레이션 성형, T다이캐스트 성형, 캘린더 롤 성형 등의 종래 공지의 일반적인 필름 성형 방법을 적절하게 채용할 수 있다.The base film disclosed herein may have a single-layer structure or a multi-layer structure having two, three or more layers. From the standpoint of shape stability, the base film preferably has a single-layer structure. In the case of a multilayer structure, it is preferable that at least one layer (preferably all layers) is a layer having a continuous structure of the resin (for example, a polyester-based resin, typically a resin containing a black coloring agent). The base film (typically, a resin film) may be produced by any conventionally known method, and is not particularly limited. For example, conventionally known general film forming methods such as extrusion molding, inflation molding, T-die cast molding and calender roll molding can be suitably employed.

여기에 개시되는 기재 필름의 두께는 12㎛ 이하이다. 이와 같이, 기재 필름의 두께가 제한되는 것은 방열 시트로서 기능을 하는 흑연 시트의 방열 효율의 관점에서 바람직하다. 그리고 이와 같은 박형의 기재 필름을 사용하는 점착 시트에 있어서, 여기에 개시되는 기술에 의한 접착 안정성이 실현된다. 기재 필름의 두께는 바람직하게는 대략 9㎛ 이하(예컨대 7㎛ 이하, 전형적으로는 5㎛ 이하)이다. 방열성이나 소형화, 경량화를 특히 중시하는 경우에는 기재 필름의 두께는 3㎛ 이하(예컨대 2㎛ 이하, 전형적으로는 1.5㎛ 이하)로 하는 것이 보다 바람직하다. 기재 필름의 두께의 하한은 핸들링성이나 가공성 등의 관점에서 대략 0.5㎛ 이상(예컨대 1㎛ 이상) 정도로 하는 것이 바람직하다.The thickness of the base film disclosed herein is 12 占 퐉 or less. Thus, it is preferable that the thickness of the base film is limited from the viewpoint of the heat radiation efficiency of the graphite sheet functioning as the heat-radiating sheet. In the case of a pressure-sensitive adhesive sheet using such a thin base material film, adhesion stability according to the technique disclosed herein is realized. The thickness of the base film is preferably about 9 mu m or less (e.g., 7 mu m or less, typically 5 mu m or less). When the heat radiation property, the miniaturization, and the weight reduction are particularly emphasized, the thickness of the base film is more preferably 3 m or less (for example, 2 m or less, typically 1.5 m or less). The lower limit of the thickness of the base film is preferably set to about 0.5 탆 or more (for example, 1 탆 or more) from the viewpoints of handling and workability.

또한, 기재 필름의 배면에는 내지문(耐指紋) 처리층 등의 표면 처리층(배치 부분에서 탑코트층이라고도 한다.)이 형성되어 있어도 된다. 상기 탑코트층은 접착 안정성의 관점에서 2㎛ 미만의 두께를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 탑코트층은 착색층(인쇄층)이 아닌 것이 바람직하다. 착색 기능은 기재 필름에 의해 실현되므로 여기에 개시되는 점착 시트는 전형적으로는 기재 필름 이외의 착색층을 갖지 않는다. 여기에 개시되는 점착 시트는 상기 표면 처리층을 갖지 않는 것이어도 된다.A surface treatment layer (also referred to as a top coat layer in the arrangement portion) such as an inner fingerprint treatment layer may be formed on the back surface of the base film. The topcoat layer preferably has a thickness of less than 2 mu m from the viewpoint of adhesion stability. It is also preferable that the topcoat layer is not a colored layer (printing layer). Since the coloring function is realized by the base film, the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein typically does not have a colored layer other than the base film. The pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein may have no surface treatment layer.

또한, 기재 필름의 배면에는 필요에 따라 박리 처리가 되어 있어도 된다. 박리 처리는 예컨대, 일반적인 실리콘계, 장쇄 알킬계, 불소계 등의 박리 처리제를 전형적으로는 0.01㎛∼1㎛(예컨대, 0.01㎛∼0.1㎛) 정도의 박막 상으로 부여하는 처리일 수 있다. 이러한 박리 처리를 실시함으로써 점착 시트를 롤 상으로 권회하여 권회체의 되감기를 용이하게 하는 등의 효과를 얻을 수 있다.The back surface of the base film may be subjected to a peeling treatment as necessary. The peeling treatment may be, for example, treatment in which a peeling agent such as a general silicone system, long chain alkyl system or fluorine system is typically applied in a thin film phase of about 0.01 m to 1 m (for example, about 0.01 m to 0.1 m). By carrying out such peeling treatment, the pressure sensitive adhesive sheet can be wound in a roll form to facilitate rewinding of the winding.

상기 기재 필름의 점착제층측 표면(도 1에서 부호 10A로 도시한 면)에는 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사 처리, 산(酸)처리, 알칼리 처리, 언더코트제의 도포 등의, 종래 공지의 표면 처리가 되어 있어도 된다. 이러한 표면 처리는 기재 필름과 점착제층과의 밀착성, 다시 말하면, 점착제층의 기재 필름으로의 투묘(投錨)성을 향상시키기 위한 처리일 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer side surface (the surface shown by reference numeral 10A in Fig. 1) of the base film is coated with a pressure-sensitive adhesive layer, such as corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet ray irradiation treatment, acid treatment, alkali treatment, It may be surface-treated. Such a surface treatment may be a treatment for improving adhesion between the base film and the pressure-sensitive adhesive layer, that is, for improving the anchorability of the pressure-sensitive adhesive layer to the base film.

<점착제층> <Pressure-sensitive adhesive layer>

여기에 개시되는 기술에 있어서, 점착제층을 구성하는 점착제의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 상기 점착제는 점착제 분야에 있어서 공지의 아크릴계 폴리머, 고무계 폴리머, 폴리에스테르계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 폴리에테르계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 폴리아미드계 폴리머, 불소계 폴리머 등의 각종 고무상 폴리머의 1종 또는 2종 이상을 베이스 폴리머로서 포함하는 것일 수 있다. 점착 성능이나 비용 등의 관점에서 아크릴계 폴리머 또는 고무계 폴리머를 베이스 폴리머로서 포함하는 점착제를 바람직하게 채용할 수 있다. 그 중에서도 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 점착제(아크릴계 접착제)가 바람직하다. 이하, 아크릴계 점착제로 구성된 점착제층, 즉, 아크릴계 점착제층을 갖는 점착 시트에 대해 주로 설명하지만, 여기에 개시되는 점착 시트의 점착제층을 아크릴계 점착제로 구성된 것으로 한정하려는 의도는 아니다.In the technique disclosed herein, the kind of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. The pressure-sensitive adhesive may be one or two kinds of rubber-like polymers such as known acrylic polymers, rubber-based polymers, polyester-based polymers, urethane-based polymers, polyether-based polymers, silicone-based polymers, polyamide- Or more as a base polymer. A pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer or a rubber-based polymer as a base polymer can be preferably employed from the viewpoints of adhesion performance and cost. Among them, a pressure-sensitive adhesive (acrylic adhesive) having an acrylic polymer as a base polymer is preferable. Hereinafter, a pressure-sensitive adhesive sheet comprising an acrylic pressure-sensitive adhesive, that is, a pressure-sensitive adhesive sheet having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer will be mainly described, but the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is not intended to be limited to an acrylic pressure-sensitive adhesive.

또한, 점착제의 “베이스 폴리머”란 해당 점착제에 포함되는 고무상 폴리머의 주성분을 말한다. 상기 고무상 폴리머란, 실온 부근의 온도 영역에서 고무 탄성을 나타내는 폴리머를 말한다. 또한, 이 명세서에서 「주성분」이란, 특기하지 않는 경우, 50중량%를 초과하여 포함되는 성분을 가리킨다. The " base polymer " of the pressure-sensitive adhesive refers to the main component of the rubber-like polymer contained in the pressure-sensitive adhesive. The rubbery polymer refers to a polymer that exhibits rubber elasticity in a temperature region near room temperature. In this specification, " main component " refers to a component that contains more than 50% by weight, unless otherwise specified.

또한, “아크릴계 폴리머”란 해당 폴리머를 구성하는 모노머 단위로서, 1분자 중에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머에서 유래하는 모노머 단위를 포함하는 중합물을 말한다. 이하, 1분자 중에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머를 “아크릴계 모노머”라고도 한다. 따라서, 이 명세서에서의 아크릴계 폴리머는 아크릴계 모노머에서 유래하는 모노머 단위를 포함하는 폴리머로서 정의된다. 아크릴계 폴리머의 전형적인 예로서, 해당 아크릴계 폴리머의 합성에 사용되는 전(全)모노머 성분 중 아크릴계 모노머의 비율이 50중량%보다 많은 아크릴계 폴리머를 들 수 있다. The term " acrylic polymer " refers to a polymeric unit comprising a monomer unit derived from a monomer having at least one (meth) acryloyl group in one molecule as a monomer unit constituting the polymer. Hereinafter, a monomer having at least one (meth) acryloyl group in one molecule is also referred to as an " acrylic monomer ". Thus, the acrylic polymer in this specification is defined as a polymer comprising monomer units derived from acrylic monomers. Typical examples of the acrylic polymer include an acrylic polymer in which the proportion of the acrylic monomer among all the monomer components used in synthesis of the acrylic polymer is more than 50% by weight.

또한, “(메트)아크릴로일”이란 아크릴로일 및 메타크릴로일을 포괄적으로 가리키는 의미이다. 마찬가지로, “(메트)아크릴레이트”란 아크릴레이트 및 메타 크릴레이트를, “(메트)아크릴”이란 아크릴 및 메타크릴을 각각 포괄적으로 가리키는 의미이다.The term " (meth) acryloyl " is meant to refer to both acryloyl and methacryloyl. Likewise, "(meth) acrylate" means acrylate and methacrylate, and "(meth) acrylate" means acryl and methacrylic respectively.

상기 아크릴계 폴리머로서는, 예컨대, 알킬(메트)아크릴레이트를 주 모노머로서 포함하고, 해당 주 모노머와 공중합성을 갖는 부 모노머를 더 포함할 수 있는 모노머 원료의 중합물이 바람직하다. 여기에서 주 모노머란 상기 모노머 원료에서의 모노머 조성의 50중량%를 초과하여 차지하는 성분을 말한다.As the acrylic polymer, for example, a polymer of a monomer raw material which can further contain an alkyl (meth) acrylate as a main monomer and a subsidiary monomer having a copolymerization with the main monomer is preferable. Herein, the main monomer means a component which accounts for more than 50% by weight of the monomer composition in the monomer raw material.

알킬(메트)아크릴레이트로서는, 예컨대, 하기 식(1)로 나타내어지는 화합물을 적합하게 이용할 수 있다. As the alkyl (meth) acrylate, for example, a compound represented by the following formula (1) can be suitably used.

CH₂=C(R¹)COOR²　　　　　(1) CH ₂ = C (R ¹ ) COOR ² (1)

여기서, 상기 식(1) 중의 R¹은 수소 원자 또는 메틸기이다. 또한, R²는 탄소원자수 1∼20의 쇄상 알킬기이다. 이하, 이와 같은 탄소 원자수의 범위를 “C_1-20” 로 표시하는 경우가 있다. 점착제의 저장 탄성률 등의 관점에서 R²는 C_1-14(예컨대, C_2-10, 전형적으로는 C_4- ₈)의 쇄상 알킬기인 알킬(메트)아크릴레이트를 주모노머로 하는 것이 적당하다. 점착 특성의 관점에서, R¹이 수소 원자이고 R²는 C_4- ₈의 쇄상 알킬기인 알킬아크릴레이트(이하, 간단하게 C_4-8알킬아크릴레이트라고도 한다.)를 주모노머로 하는 것이 바람직하다.Here, R ¹ in the formula (1) is a hydrogen atom or a methyl group. R ² is a straight chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Hereinafter, the range of the number of carbon atoms may be represented by " C _{1-20 &} quot ;. R ² in view of the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive is suitable that the C _1-14 alkyl (meth) chain alkyl group (e.g., C _2-10, typically a C _4- ₈₎ acrylate as the main monomer. In view of adhesive properties, R ¹ is a hydrogen atom and R ² is preferably a C _4- ₈ chain alkyl group of the alkyl acrylate (hereinafter also referred to as simply C _4-8 alkyl acrylate) as a main monomer .

R²가 C_1-20의 쇄상 알킬기인 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 예컨대, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 이소펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 운데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 펜타데실(메트)아크릴레이트, 헥사데실(메트)아크릴레이트, 헵타데실(메트)아크릴레이트, 옥타데실(메트)아크릴레이트, 노나데실(메트)아크릴레이트, 에이코실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 알킬(메트)아크릴레이트는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 바람직한 알킬(메트)아크릴레이트로서 n-부틸아크릴레이트(BA) 및 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA)를 들 수 있다.Examples of the alkyl (meth) acrylate in which R ² is a C _1-20 straight alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, pentyl (Meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isohexyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl Hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl Decyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate. These alkyl (meth) acrylates may be used singly or in combination of two or more. Preferred examples of the alkyl (meth) acrylate include n-butyl acrylate (BA) and 2-ethylhexyl acrylate (2EHA).

아크릴계 폴리머의 합성에 사용되는 전 모노머 성분에서 차지하는 알킬(메트)아크릴레이트의 비율은 바람직하게는 70중량% 이상, 보다 바람직하게는 85중량% 이상, 더욱 바람직하게는 90중량% 이상이다. 알킬(메트)아크릴레이트의 비율의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로는 99.5중량% 이하(예컨대 99중량% 이하)로 하는 것이 바람직하다. 혹은, 아크릴계 폴리머는 실질적으로 알킬(메트)아크릴레이트만을 중합한 것이어도 된다. 또한, 모노머 성분으로서 C_4- ₈알킬아크릴레이트를 사용하는 경우, 해당 모노머 성분 중에 포함되는 알킬(메트)아크릴레이트 중 C_4-8알킬아크릴레이트의 비율은 70중량% 이상인 것이 바람직하고, 90중량% 이상인 것이보다 바람직하며, 95중량% 이상(전형적으로는 99∼100중량%)인 것이 더욱 바람직하다. 여기에 개시되는 기술은 전 모노머 성분의 50중량% 이상(예컨대 60중량% 이상, 전형적으로는 70중량% 이상)이 BA인 양태에서 바람직하게 실시될 수 있다. 바람직한 일 양태에서, 상기 전 모노머 성분은 BA보다 적은 비율로 2EHA를 더 포함할 수 있다.The proportion of the alkyl (meth) acrylate in the total monomer components used in the synthesis of the acrylic polymer is preferably 70% by weight or more, more preferably 85% by weight or more, and even more preferably 90% by weight or more. The upper limit of the proportion of the alkyl (meth) acrylate is not particularly limited, but is preferably 99.5% by weight or less (for example, 99% by weight or less). Alternatively, the acrylic polymer may be substantially polymerized only of alkyl (meth) acrylate. Further, as a monomer component C _4- ₈ alkyl If using an acrylate, the proportion of the alkyl (meth) acrylates of C _4-8 alkyl acrylate contained in the monomer components is preferably not less than 70% by weight, and 90 parts by weight , And more preferably 95 wt% or more (typically 99 to 100 wt%). The techniques disclosed herein can preferably be practiced in embodiments wherein at least 50 wt% (e.g., at least 60 wt%, typically at least 70 wt%) of the total monomer component is BA. In a preferred embodiment, the total monomer component may further comprise 2 EHA in less than BA.

여기에 개시되는 기술에서의 아크릴계 폴리머에는 본 발명의 효과를 현저히 손상하지 않는 범위에서 상기 이외의 모노머(그 밖의 모노머)가 공중합되어 있어도 된다. 상기 그 밖의 모노머는, 예컨대 아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)의 조정, 점착 성능(예컨대, 박리성)의 조정 등의 목적으로 사용할 수 있다. 예컨대, 점착제의 응집력이나 내열성을 향상시킬 수 있는 모노머로서 술폰산기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머, 시아노기 함유 모노머, 비닐에스테르류, 방향족 비닐 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중 바람직한 예로서 비닐에스테르류를 들 수 있다. 비닐에스테르류의 구체예로서는 아세트산비닐(VAc), 프로피온산비닐, 라우르산비닐 등을 들 수 있다. 그 중에서도 VAc가 바람직하다.The acrylic polymer in the techniques disclosed herein may be copolymerized with other monomers (other monomers) within the range not significantly impairing the effect of the present invention. The other monomers can be used for the purpose of, for example, adjusting the glass transition temperature (Tg) of the acrylic polymer and adjusting the adhesion performance (for example, peelability). For example, as the monomer capable of improving the cohesive force and heat resistance of the pressure-sensitive adhesive, there can be mentioned sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, cyano group-containing monomers, vinyl esters and aromatic vinyl compounds. Of these, preferred examples include vinyl esters. Specific examples of the vinyl esters include vinyl acetate (VAc), vinyl propionate, and vinyl laurate. Of these, VAc is preferable.

또한, 아크릴계 폴리머에 가교 기점이 될 수 있는 관능기를 도입하거나 접착력의 향상에 기여할 수 있는 그 밖의 모노머로서 수산기(OH기) 함유 모노머, 카르복시기 함유 모노머, 산무수물기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, (메트)아크릴로일몰포린, 비닐에테르류 등을 들 수 있다.As other monomers capable of introducing a functional group capable of becoming a crosslinking point to the acrylic polymer or contributing to the improvement of the adhesive strength, a monomer having a hydroxyl group (OH group), a monomer containing a carboxyl group, an monomer containing an acid anhydride group, Containing monomer, an imide group-containing monomer, an epoxy group-containing monomer, (meth) acryloylsulfone, vinyl ethers and the like.

여기에 개시되는 기술에서의 아크릴계 폴리머의 일 바람직한 예로서, 상기 그 밖의 모노머로서 카르복시기 함유 모노머가 공중합된 아크릴계 폴리머를 들 수 있다. 카르복시기 함유 모노머로서는 아크릴산(AA), 메타크릴산(MAA), 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등이 예시된다. 그 중에서도, AA, MAA가 바람직하다.As a preferable example of the acrylic polymer in the technique disclosed herein, there can be mentioned an acrylic polymer in which a carboxyl group-containing monomer is copolymerized as the other monomer. Examples of the monomer having a carboxyl group include acrylic acid (AA), methacrylic acid (MAA), carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid and the like . Among them, AA and MAA are preferable.

다른 바람직한 예로서, 상기 그 밖의 모노머로서 수산기 함유 모노머가 공중합된 아크릴계 폴리머를 들 수 있다. 수산기 함유 모노머의 예로서는 2-히드록시 에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메트)아크릴레이트;폴리프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트; N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직한 수산기 함유 모노머로서 알킬기가 탄소 원자수 2∼4의 직쇄상인 히드록시알킬(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.Another preferred example is an acrylic polymer in which a hydroxyl group-containing monomer is copolymerized as the other monomer. Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl Hydroxyalkyl (meth) acrylate such as hydroxybutyl (meth) acrylate; polypropylene glycol mono (meth) acrylate; N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, and the like. Of these, hydroxyalkyl (meth) acrylates in which the alkyl group is a linear chain having 2 to 4 carbon atoms are preferable as the hydroxyl group-containing monomer.

상기 “그 밖의 모노머”는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 그 밖의 모노머의 총 함유량은 전 모노머 성분의 대략 40중량% 이하(전형적으로는 0.001∼40중량%)로 하는 것이 바람직하고, 대략 30중량% 이하(전형적으로는 0.01∼30중량%, 예컨대 0.1∼10중량%)로 하는 것이 보다 바람직하다.The above " other monomers " may be used singly or in combination of two or more. The total content of the other monomers is preferably about 40% by weight or less (typically 0.001 to 40% by weight), more preferably about 30% by weight or less (typically 0.01 to 30% by weight, 10% by weight).

상기 그 밖의 모노머로서 카르복시기 함유 모노머를 사용하는 경우, 그 함유량은 전 모노머 성분의 대략 0.1∼10중량%(예컨대, 0.2∼8중량%, 전형적으로는 0.5∼5중량%)로 하는 것이 적당하다. 상기 그 밖의 모노머로서 수산기 함유 모노머를 사용하는 경우, 그 함유량은 전 모노머 성분의 대략 0.001∼10중량%(예컨대 0.01∼5중량%, 전형적으로는 0.02∼2중량%)로 하는 것이 적당하다.When a carboxyl group-containing monomer is used as the other monomer, the content thereof is suitably about 0.1 to 10% by weight (e.g., 0.2 to 8% by weight, typically 0.5 to 5% by weight) of the entire monomer components. When the hydroxyl group-containing monomer is used as the other monomer, the content thereof is suitably about 0.001 to 10% by weight (for example, 0.01 to 5% by weight, typically 0.02 to 2% by weight) of the entire monomer components.

아크릴계 폴리머의 공중합 조성은, 해당 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가 -15℃ 이하(전형적으로는 -70℃ 이상 -15℃ 이하)가 되도록 설계되어 있는 것이 적당하다. 아크릴계 폴리머의 Tg는 바람직하게는 -25℃ 이하(예컨대, 60℃ 이상 -25℃ 이하), 보다 바람직하게는 -40℃ 이하(예컨대 -60℃ 이상 -40℃ 이하)이다. 아크릴계 폴리머의 Tg를 상술한 상한치 이하로 하는 것은 점착 시트의 첩부 작업성 등의 관점에서 바람직하다.It is appropriate that the copolymer composition of the acrylic polymer is designed such that the glass transition temperature (Tg) of the polymer is -15 DEG C or lower (typically -70 DEG C or higher and -15 DEG C or lower). The Tg of the acrylic polymer is preferably -25 캜 or lower (e.g., 60 캜 or higher and -25 캜 or lower), and more preferably -40 캜 or lower (e.g., -60 캜 or higher and -40 캜 or lower). The Tg of the acrylic polymer is preferably not more than the upper limit described above from the viewpoint of the workability of the adhesive sheet and the like.

아크릴계 폴리머의 Tg는 모노머 조성(즉, 해당 폴리머의 합성에 사용되는 모노머의 종류나 사용량비)를 적절히 변경함으로써 조정할 수 있다. 여기서, 아크릴계 폴리머의 Tg란 해당 폴리머의 합성에 사용되는 모노머 성분의 조성에 근거하여, Fox의 식에 의해 구해지는 Tg를 말한다. Fox의 식이란, 이하에 나타내는 바와 같이, 공중합체의 Tg와 해당 공중합체를 구성하는 모노머의 각각을 단독 중합한 호모폴리머의 유리 전이 온도 Tgi와의 관계식이다. The Tg of the acrylic polymer can be adjusted by appropriately changing the monomer composition (that is, the ratio of the type and amount of the monomer used in the synthesis of the polymer). Here, Tg of the acrylic polymer refers to Tg obtained by Fox's equation based on the composition of the monomer component used in the synthesis of the polymer. The formula of Fox is a relational expression of the Tg of the copolymer and the glass transition temperature Tgi of the homopolymer obtained by homopolymerizing each of the monomers constituting the copolymer, as shown below.

1/Tg=Σ(Wi/Tgi)1 / Tg =? (Wi / Tgi)

또한, 상기 Fox의 식에서, Tg는 공중합체의 유리 전이 온도(단위:K), Wi는 해당 공중합체에서의 모노머(i)의 중량 분율(중량 기준의 공중합 비율), Tgi는 모노머(i)의 호모폴리머의 유리 전이 온도(단위:K)를 나타낸다.Tg is the glass transition temperature (unit: K) of the copolymer, Wi is the weight fraction of the monomer (i) in the copolymer (Tg) And the glass transition temperature (unit: K) of the homopolymer.

Tg의 산출에 사용하는 호모폴리머의 유리 전이 온도로서는 공지 자료에 기재된 값을 사용한다. 예컨대, 이하에 열거하는 모노머에 대해서는 해당 모노머의 호모폴리머의 유리 전이 온도로서 이하의 값을 사용한다. As the glass transition temperature of the homopolymer used for calculation of Tg, the values described in the known data are used. For example, the following values are used as the glass transition temperature of the homopolymer of the monomer for the monomers listed below.

2-에틸헥실아크릴레이트 -70℃ 2-ethylhexyl acrylate-70 < 0 > C

n-부틸아크릴레이트 -55℃ n-Butyl acrylate -55 占 폚

에틸아크릴레이트 -22℃ Ethyl acrylate -22 ° C

메틸아크릴레이트 8℃ Methyl acrylate 8 ° C

메틸메타크릴레이트 105℃ Methyl methacrylate 105 ° C

2-히드록시에틸아크릴레이트 -15℃ 2-hydroxyethyl acrylate-15 C

4-히드록시부틸아크릴레이트 -40℃ 4-hydroxybutyl acrylate -40 占 폚

아세트산비닐 32℃ Vinyl acetate 32 ° C

스티렌 100℃ Styrene 100 ℃

아크릴산 106℃ Acrylic acid 106 ° C

메타크릴산 228℃Methacrylic acid 228 ° C

상기에서 예시한 이외의 호모폴리머의 유리 전이 온도에 대해서는 “Polymer Handbook”(제3판, John Wiley & Sons, Inc., 1989)에 기재된 수치를 사용한다. 본 문헌에 여러 종류의 값이 기재되어 있는 모노머에 대해서는 가장 높은 값을 채용한다.For the glass transition temperature of the other homopolymers exemplified above, the values described in "Polymer Handbook" (3rd ed., John Wiley & Sons, Inc., 1989) are used. The highest value is adopted for monomers in which various values are described in this document.

상기 문헌에도 호모폴리머의 유리 전이 온도가 기재되어 있지 않은 경우에는 이하의 측정 방법에 의해 얻어지는 값을 이용한다.When the glass transition temperature of the homopolymer is not described in the above document, a value obtained by the following measuring method is used.

구체적으로는, 온도계, 교반기, 질소 도입관 및 환류 냉각관을 구비한 반응기에 모노머 100중량부, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부 및 중합 용매로서 아세트산에틸 200중량부를 투입하고 질소 가스를 유통시키면서 1시간 교반한다. 이렇게 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 63℃로 승온하고 10시간 반응시킨다. 이어서 실온까지 냉각하고 고형분 농도 33중량%의 호모폴리머 용액을 얻는다. 이어서, 이 호모폴리머 용액을 박리 라이너 상에 유연(流延) 도포하고 건조하여 두께 약 2mm의 시험 샘플(시트상(狀)의 호모폴리머)을 제작한다. 이 시험 샘플을 직경 7.9mm의 원반 상으로 펀칭하고, 평행 플레이트에 끼워 넣어 점탄성 시험기(티·에이·인스트루먼트 재팬사 제조, 기종명 “ARES”)를 사용하여 주파수 1Hz의 전단 변형를 주면서 온도 영역 -70℃∼150℃, 5℃/분의 승온 속도로 전단 모드에 의해 점탄성을 측정하여 전단 손실 탄성률 G”의 피크탑 온도에 상당하는 온도(G”커브가 극대가 되는 온도)를 호모폴리머의 Tg라고 한다.Specifically, 100 parts by weight of a monomer, 0.2 part by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile and 200 parts by weight of ethyl acetate as a polymerization solvent were fed into a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser tube And stirred for 1 hour while flowing nitrogen gas. After the oxygen in the polymerization system was removed in this manner, the temperature was raised to 63 캜 and the reaction was carried out for 10 hours. Subsequently, the solution was cooled to room temperature to obtain a homopolymer solution having a solid concentration of 33% by weight. Subsequently, this homopolymer solution is cast on a release liner and dried to prepare a test sample (homopolymer of sheet form) having a thickness of about 2 mm. This test sample was punched into a disc having a diameter of 7.9 mm and sandwiched between parallel plates, and subjected to shear deformation at a frequency of 1 Hz using a viscoelasticity tester (model name " ARES ", manufactured by TA Instruments Japan) The viscoelasticity is measured by a shearing mode at a temperature raising rate of ~150 ° C and 5 ° C / min. The temperature (temperature at which the G "curve becomes the maximum) corresponding to the peak temperature of the shear loss elastic modulus G" is referred to as Tg of the homopolymer .

아크릴계 폴리머를 얻는 방법은 특별히 한정되지 않고, 용액 중합법, 에멀젼 중합법, 벌크 중합법, 현탁 중합법, 광 중합법 등의 아크릴계 폴리머의 합성 수법으로서 알려진 각종 중합 방법을 적절히 채용할 수 있다. 예컨대, 용액 중합법을 바람직하게 사용할 수 있다. 용액 중합할 때의 모노머 공급 방법으로서는 전 모노머 원료를 한 번에 공급하는 일괄 투입 방식, 연속 공급(적하) 방식, 분할 공급(적하) 방식 등을 적절히 채용할 수 있다. 중합 온도는, 사용하는 모노머 및 용매의 종류, 중합 개시제의 종류 등에 따라 적절하게 선택할 수 있으며, 예컨대 20℃∼170℃(전형적으로 40℃∼140℃) 정도로 할 수 있다. 바람직한 일 양태에서, 대략 75℃ 이하(보다 바람직하게 대략 65℃ 이하, 예컨대 45℃∼65℃ 정도)의 중합 온도를 채용할 수 있다.The method of obtaining the acrylic polymer is not particularly limited, and various polymerization methods known as a synthetic method of an acrylic polymer such as a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method and a photopolymerization method can be suitably employed. For example, a solution polymerization method can be preferably used. As the method of supplying the monomer at the time of solution polymerization, a batch feeding method, a continuous feeding (dropping) method, a split feeding (dropping) method, etc. in which all the monomer raw materials are fed at once can be suitably employed. The polymerization temperature may be appropriately selected depending on the kind of the monomer and solvent used, the kind of the polymerization initiator, and the like, and may be, for example, about 20 캜 to 170 캜 (typically 40 캜 to 140 캜). In a preferred embodiment, a polymerization temperature of about 75 占 폚 or lower (more preferably about 65 占 폚 or lower, such as about 45 占 폚 to about 65 占 폚) can be employed.

용액 중합에 사용되는 용매(중합 용매)는 종래 공지의 유기 용매에서 적절히 선택할 수 있다. 예컨대, 톨루엔 등의 방향족 화합물류(전형적으로는 방향족 탄화수소류); 아세트산에틸 등의 아세트산 에스테르류; 헥산이나 시클로헥산 등의 지방족 또는 지환식 탄화수소류; 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 알칸류; 이소프로필 알코올 등의 저급 알코올류(예컨대, 탄소원자수 1∼4의 일가 알코올류); tert-부틸 메틸에테르 등의 에테르류; 메틸에틸케톤 등의 케톤류 등으로부터 선택되는 어느 1종의 용매 또는 2종 이상의 혼합 용매를 사용할 수 있다.The solvent (polymerization solvent) used in the solution polymerization can be appropriately selected from conventionally known organic solvents. Aromatic compounds such as toluene (typically, aromatic hydrocarbons); Acetic acid esters such as ethyl acetate; Aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as hexane or cyclohexane; Halogenated alkanes such as 1,2-dichloroethane and 1,2-dichloroethane; Lower alcohols such as isopropyl alcohol (for example, monohydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms); ethers such as tert-butyl methyl ether; Ketones such as methyl ethyl ketone, and the like, or a mixture of two or more solvents may be used.

중합에 사용되는 개시제는 중합 방법의 종류에 따라 종래 공지의 중합 개시제에서 적당히 선택할 수 있다. 예컨대, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 등의 아조계 중합 개시제의 1종 또는 2종 이상을 바람직하게 사용할 수 있다. 중합 개시제의 다른 예로는 과황산칼륨 등의 과황산염; 벤조일퍼옥사이드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제; 페닐치환 에탄 등의 치환 에탄계 개시제; 방향족 카르보닐 화합물 등을 들 수 있다. 중합 개시제의 또 다른 예로서 과산화물과 환원제와의 조합에 의한 레독스계 개시제를 들 수 있다. 이러한 중합 개시제는 1종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 중합 개시제의 사용량은 보통의 사용량이면 되고, 예컨대, 전 모노머 성분 100중량부에 대하여 0.005∼1중량부(전형적으로는 0.01∼1중량부) 정도의 범위에서 선택할 수 있다.The initiator used for the polymerization may be appropriately selected from conventionally known polymerization initiators depending on the kind of the polymerization method. For example, azo-based polymerization initiators such as 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) and the like can be preferably used. Other examples of the polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate; Peroxide initiators such as benzoyl peroxide and hydrogen peroxide; Substituted ethane-based initiators such as phenyl-substituted ethane; Aromatic carbonyl compounds and the like. As another example of the polymerization initiator, a redox-type initiator can be exemplified by a combination of a peroxide and a reducing agent. These polymerization initiators may be used singly or in combination of two or more. The amount of the polymerization initiator to be used may be an ordinary amount, and may be selected in the range of, for example, about 0.005 to 1 part by weight (typically 0.01 to 1 part by weight) relative to 100 parts by weight of the entire monomer component.

상기 용액 중합에 따르면, 아크릴계 폴리머가 유기 용매에 용해한 형태의 중합 반응액를 얻을 수 있다. 여기에 개시되는 기술에 있어서의 점착제층은, 상기 중합 반응액 또는 해당 반응액에 적절한 후처리를 실시하여 얻어진 아크릴계 폴리머 용액을 포함하는 점착제 조성물로부터 형성된 것일 수 있다. 상기 아크릴계 폴리머 용액으로서는 상기 중합 반응액을 필요에 따라 적당한 점도(농도)로 조제한 것을 사용할 수 있다. 혹은, 용액 중합 이외의 중합 방법(예컨대, 에멀젼 중합, 광 중합, 벌크 중합 등)으로 아크릴계 폴리머를 합성하고, 해당 아크릴계 폴리머를 유기 용매에 용해시켜 조제한 아크릴계 폴리머 용액을 사용하여도 된다.According to the solution polymerization, a polymerization reaction solution in which the acrylic polymer is dissolved in an organic solvent can be obtained. The pressure-sensitive adhesive layer in the techniques disclosed herein may be formed from a pressure-sensitive adhesive composition comprising the polymerization reaction solution or an acrylic polymer solution obtained by subjecting the reaction solution to an appropriate post-treatment. As the acrylic polymer solution, a solution prepared by adjusting the polymerization reaction solution to an appropriate viscosity (concentration) may be used if necessary. Alternatively, an acrylic polymer solution prepared by synthesizing an acrylic polymer by a polymerization method other than solution polymerization (for example, emulsion polymerization, photo polymerization, bulk polymerization, etc.) and dissolving the acrylic polymer in an organic solvent may be used.

여기에 개시되는 기술에 있어서의 베이스 폴리머(바람직하게는 아크릴계 폴리머)의 중량 평균 분자량(Mw)은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대, 10×10⁴∼500×10⁴의 범위일 수 있다. 점착성능의 관점에서 베이스 폴리머의 Mw는 10×10⁴∼150×10⁴(예컨대, 20×10⁴∼75×10⁴, 전형적으로는 35×10⁴∼65×10⁴)의 범위에 있는 것이 바람직하다. 여기에서 Mw란 GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 얻어진 표준 폴리스티렌 환산 값을 말한다. GPC 장치로서는, 예컨대, 기종명 “HLC-8320GPC”(칼럼:TSKgelGMH-H(S), 도소사 제조)를 이용할 수 있다.The weight average molecular weight (Mw) of the base polymer (preferably acrylic polymer) in the techniques disclosed herein is not particularly limited, and may be, for example, in the range of 10 10 ^{4 to} 500 10 ⁴ . The Mw of the base polymer is in the range of 10 x 10 ⁴ to 150 x 10 ⁴ (for example, 20 x 10 ^{4 to} 75 x 10 ⁴ , typically 35 x 10 ^{4 to} 65 x 10 ⁴ ) desirable. Here, Mw refers to a standard polystyrene conversion value obtained by GPC (gel permeation chromatography). As the GPC apparatus, for example, a model name " HLC-8320GPC " (column: TSKgelGMH-H (S), manufactured by Tosoh Corporation) may be used.

여기에 개시되는 기술에 있어서의 점착제는 점착 부여 수지를 포함하는 조성일 수 있다. 점착 부여 수지로서는 특별히 제한되지 않지만, 예컨대, 로진계 점착 부여 수지, 테르펜계 점착 부여 수지, 탄화수소계 점착 부여 수지, 에폭시계 점착 부여 수지, 폴리아미드계 점착 부여 수지, 엘라스토머계 점착 부여 수지, 페놀계 점착 부여 수지, 케톤계 점착 부여 수지 등의 각종 점착 부여 수지를 사용할 수 있다. 이러한 점착 부여 수지는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머를 채용하는 경우, 로진계 점착 부여 수지를 사용하는 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive in the technique disclosed herein may be a composition including a tackifying resin. Examples of the tackifier resin include, but are not limited to, rosin-based tackifying resins, terpene-based tackifying resins, hydrocarbon-based tackifying resins, epoxy-based tackifying resins, polyamide tackifying resins, elastomer tackifying resins, Various tackifying resins such as a tackifying resin and a ketone tackifying resin can be used. These tackifying resins may be used singly or in combination of two or more. When an acrylic polymer is used as the base polymer, it is preferable to use a rosin-based tackifying resin.

로진계 점착 부여 수지의 예로서는 검 로진, 우드 로진, 탈 로진(Tall Oil Rosin) 등의 미변성 로진(생 로진); 이들 미변성 로진을 수첨화, 불균화, 중합 등에 의해 변성된 변성 로진(수첨 로진, 불균화 로진, 중합 로진, 그 밖의 화학적으로 수식된 로진 등. 이하 동일); 그 밖의 각종 로진 유도체 등을 들 수 있다. 상기 로진 유도체의 예로서는 미변성 로진을 알코올류에 의해 에스테르화 한 것(즉, 로진의 에스테르화물), 변성 로진을 알코올류에 의해 에스테르화 한 것(즉, 변성 로진의 에스테르화물) 등의 로진 에스테르류; 미변성 로진이나 변성 로진을 불포화 지방산으로 변성한 불포화 지방산 변성 로진류; 로진 에스테르류를 불포화 지방산으로 변성한 불포화 지방산 변성 로진 에스테르류; 미변성 로진, 변성 로진, 불포화 지방산 변성 로진류 또는 불포화 지방산 변성 로진 에스테르류에서의 카르복시기를 환원 처리한 로진 알코올류; 미변성 로진, 변성 로진, 각종 로진 유도체 등의 로진 류(특히 로진 에스테르류)의 금속염; 로진류(미변성 로진, 변성 로진, 각종 로진 유도체 등)에 페놀을 산촉매로 부가시켜 열 중합함으로써 얻어지는 로진 페놀 수지; 등을 들 수 있다.Examples of the rosin-based tackifying resin include unmodified rosins (raw rosin) such as gum rosin, wood rosin and Tall Oil Rosin; Modified rosin (hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, other chemically modified rosin, etc.) modified by hydrotreating, disproportionation, polymerization or the like, unmodified rosin; And various other rosin derivatives. Examples of the rosin derivatives include rosin esters such as rosin esters obtained by esterification of unmodified rosin with alcohols (that is, esters of rosin), and esters of modified rosin with alcohols (i.e., esters of modified rosins) Ryu; Unsaturated fatty acid modified rosin modified with unmodified rosin or modified rosin with unsaturated fatty acid; Unsaturated fatty acid-modified rosin esters obtained by modifying rosin esters with unsaturated fatty acids; Rosin alcohols obtained by reducing a carboxyl group in unmodified rosin, modified rosin, unsaturated fatty acid-modified rosin or unsaturated fatty acid-modified rosin ester; Metal salts of rosins (especially rosin esters) such as unmodified rosin, modified rosin, and various rosin derivatives; A rosin phenol resin obtained by subjecting a rosin (unmodified rosin, modified rosin, various rosin derivatives, etc.) to thermal polymerization by adding phenol to an acid catalyst; And the like.

사용하는 점착 부여 수지의 연화점(연화 온도)은 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 연화점이 대략 100℃ 이상(바람직하게는 대략 120℃ 이상)인 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 이러한 연화점을 갖는 로진계 점착 부여 수지(예컨대, 중합 로진 에스테르화물)을 바람직하게 사용할 수 있다. 점착 부여 수지의 연화점의 상한은 특별히 제한되지 않고, 대략 200℃ 이하(전형적으로는 대략 180℃ 이하, 예컨대 대략 150℃ 이하)로 할 수 있다. 또한, 여기서 말하는 점착 부여 수지의 연화점은 JIS K 5902 및 JIS K 2207 중의 어느 하나로 규정하는 연화점 시험 방법(환구법)에 의해 측정된 값으로 정의된다.The softening point (softening temperature) of the tackifier resin to be used is not particularly limited. For example, those having a softening point of about 100 DEG C or higher (preferably about 120 DEG C or higher) can be preferably used. A rosin-based tackifying resin having such a softening point (for example, polymerized rosin esterified product) can be preferably used. The upper limit of the softening point of the tackifier resin is not particularly limited and may be about 200 캜 or less (typically about 180 캜 or less, for example, about 150 캜 or less). The softening point of the tackifier resin is defined as a value measured by a softening point test method (rolling method) specified by any one of JIS K 5902 and JIS K 2207.

점착 부여 수지의 사용량은 특별히 제한되지 않고, 목적으로 하는 점착 성능(박리 강도 등)에 따라 적절하게 설정할 수 있다. 예컨대, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 점착 부여 수지를 대략 10∼100중량부(보다 바람직하게는 15∼80중량부, 더욱 바람직하게는 20∼60중량부)의 비율로 사용하는 것이 바람직하다.The amount of the tackifier resin to be used is not particularly limited and may be appropriately set in accordance with the intended tackiness (peel strength, etc.). For example, it is preferable to use the tackifier resin at a ratio of approximately 10 to 100 parts by weight (more preferably 15 to 80 parts by weight, and still more preferably 20 to 60 parts by weight) to 100 parts by weight of the base polymer.

여기에 개시되는 기술에 있어서, 점착제층의 형성에 사용되는 점착제 조성물은 필요에 따라 가교제를 포함하고 있어도 된다. 가교제의 종류는 특별히 제한되지 않고, 종래 공지의 가교제에서 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 그러한 가교제로서는, 예컨대 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 멜라민계 가교제, 과산화물계 가교제, 우레아계 가교제, 금속 알콕사이드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 아민계 가교제 등을 들 수 있다. 가교제는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 그 중에서도 응집력 향상의 관점에서, 이소시아네이트계 가교제 및/또는 에폭시계 가교제의 사용이 바람직하고, 이소시아네이트계 가교제의 사용이 특히 바람직하다. 가교제의 사용량은 특별히 제한되지 않는다. 예컨대, 베이스 폴리머(바람직하게는 아크릴계 폴리머) 100중량부에 대하여 대략 10중량부 이하로 할 수 있으며, 바람직하게는 대략 0.005∼10중량부, 보다 바람직하게는 대략 0.01∼5중량부의 범위에서 선택할 수 있다.In the techniques disclosed herein, the pressure-sensitive adhesive composition used for forming the pressure-sensitive adhesive layer may contain a crosslinking agent if necessary. The kind of the crosslinking agent is not particularly limited and may be appropriately selected from conventional crosslinking agents. Examples of such crosslinking agents include crosslinking agents such as isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, melamine crosslinking agents, peroxide crosslinking agents, urea crosslinking agents, metal alkoxide crosslinking agents, metal chelating crosslinking agents, metal salt crosslinking agents, Based cross-linking agents, amine-based cross-linking agents, and the like. The crosslinking agent may be used alone or in combination of two or more. Among them, from the viewpoint of improving the cohesive force, the use of an isocyanate-based cross-linking agent and / or an epoxy-based cross-linking agent is preferable, and the use of an isocyanate-based cross-linking agent is particularly preferable. The amount of the crosslinking agent to be used is not particularly limited. For example, it may be about 10 parts by weight or less, preferably about 0.005 to 10 parts by weight, more preferably about 0.01 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the base polymer (preferably acrylic polymer) have.

여기에 개시되는 기술에서의 점착제층은 원하는 의장성 및 광학 특성(예컨대, 차광성 등)을 발현시키기 위해 착색되어 있어도 된다. 이 착색에는 공지의 유기 또는 무기의 착색제(안료, 염료 등)의 1종 또는 2종 이상을 적절히 조합하여 사용할 수 있다. 예컨대, 카본 블랙 등의 흑색 착색제를 점착제층에 포함시킴으로써 해당 점착제층은 흑색으로 착색될 수 있다. 착색제의 함유량은 특별히 제한되지 않고, 예컨대, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 15중량부 미만으로 할 수 있다. 점착 특성의 저하를 억제하는 관점에서, 착색제의 함유량은 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 10중량부 미만(예컨대, 5중량부 미만, 전형적으로는 3중량부 미만) 정도로 하는 것이 바람직하다. 여기에 개시되는 기술은 점착 성능의 관점에서 점착제층이 무기 및 유기 착색제를 실질적으로 함유하지 않는 양태에서 바람직하게 실시될 수 있다. 예컨대, 착색제의 함유량이 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 0∼1중량부인 양태에서 바람직하게 실시될 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer in the techniques disclosed herein may be colored to exhibit desired designability and optical properties (e.g., light shielding property). One or more kinds of known organic or inorganic coloring agents (pigments, dyes, etc.) may be appropriately used in combination as the coloring. For example, by including a black colorant such as carbon black in the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer can be colored in black. The content of the colorant is not particularly limited and may be, for example, less than 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the base polymer. From the viewpoint of suppressing the deterioration of the adhesive property, the content of the coloring agent is preferably less than 10 parts by weight (e.g., less than 5 parts by weight, typically less than 3 parts by weight) based on 100 parts by weight of the base polymer. The technique disclosed here can be preferably carried out in an embodiment in which the pressure-sensitive adhesive layer is substantially free from inorganic and organic coloring agents in view of adhesion performance. For example, the amount of the colorant may be preferably 0 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the base polymer.

상기 점착제 조성물은 필요에 따라, 레벨링제, 가교 보조제, 가소제, 연화제, 대전 방지제, 노화 방지제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광 안정제 등의 점착제 조성물의 분야에서 일반적인 각종 첨가제를 함유하는 것일 수 있다. 이러한 각종 첨가제에 관해서는 종래 공지된 것을 통상적인 방법에 따라 사용할 수 있으며, 특히 본 발명을 특징짓는 것이 아니기 때문에 자세한 설명은 생략한다.The pressure-sensitive adhesive composition may contain various additives generally known in the field of pressure-sensitive adhesive compositions such as leveling agents, crosslinking aids, plasticizers, softeners, antistatic agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, antioxidants and light stabilizers. Conventionally known methods can be used for these various additives, and since they do not particularly characterize the present invention, a detailed description thereof will be omitted.

여기에 개시되는 점착제층(점착제로 이루어지는 층)은 수계 점착제 조성물, 용제형 점착제 조성물, 핫멜트형 접착제 조성물, 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층일 수 있다. 수계 점착제 조성물이란, 물을 주성분으로 하는 용매(수계 용매) 중에 점착제(점착제층 형성 성분)를 포함하는 형태의 점착제 조성물을 말하며, 전형적으로는 수분산형 점착제 조성물(점착제의 적어도 일부가 물에 분산된 형태의 조성물) 등으로 칭해지는 것이 포함된다. 또한, 용제형 점착제 조성물이란 유기 용매 중에 점착제를 포함하는 형태의 점착제 조성물을 말한다. 여기에 개시되는 기술은 점착 특성 등의 관점에서, 용제형 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 구비하는 양태에서 바람직하게 실시될 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive layer) disclosed herein may be a pressure-sensitive adhesive layer formed from an aqueous pressure-sensitive adhesive composition, a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition, a hot-melt type adhesive composition, and an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition. The water-based pressure-sensitive adhesive composition refers to a pressure-sensitive adhesive composition comprising a pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive layer-forming component) in a solvent (water-based solvent) containing water as a main component. Typically, Composition of the form), and the like. The solvent-type pressure-sensitive adhesive composition means a pressure-sensitive adhesive composition containing a pressure-sensitive adhesive in an organic solvent. The technique disclosed here can preferably be implemented in the mode having the pressure-sensitive adhesive layer formed of the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition from the viewpoint of the adhesive property and the like.

여기에 개시되는 점착제층은 종래 공지의 방법에 의해 형성될 수 있다. 예컨대, 상술한 바와 같은 기재 필름에 점착제 조성물을 직접 부여(전형적으로는 도포)하여 건조시킴으로써 점착제층을 형성하는 방법(직접법)을 채용할 수 있다. 또한, 박리성을 갖는 표면(박리면)에 점착제 조성물을 부여하여 건조시킴으로써 해당 표면상에 점착제층을 형성하고, 그 점착제층을 기재 필름에 전사하는 방법(전사법)을 채용해도 된다. 생산성의 관점에서 전사법이 바람직하다. 상기 박리면으로서는 박리 라이너의 표면이나 박리 처리된 기재 필름 배면 등을 이용할 수 있다. 또한, 여기에 개시되는 점착제층은 전형적으로는 연속적으로 형성되지만, 이러한 형태로 한정되는 것이 아니라, 예컨대 점상, 줄무늬 등의 규칙적 혹은 랜덤인 패턴으로 형성된 점착제층이어도 된다.The pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein can be formed by a conventionally known method. For example, a method (direct method) of forming the pressure-sensitive adhesive layer by directly applying (typically applying) the pressure-sensitive adhesive composition to the base film as described above and drying the pressure-sensitive adhesive layer can be employed. Further, a method (transfer method) in which a pressure-sensitive adhesive composition is applied to a surface (release surface) having releasability and is then dried to form a pressure-sensitive adhesive layer on the surface and the pressure-sensitive adhesive layer is transferred to a base film. From the viewpoint of productivity, the transfer method is preferable. As the peeling surface, the surface of the peeling liner or the back surface of the peeled base film can be used. Further, the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein is typically formed continuously but is not limited to such a form, but may be a pressure-sensitive adhesive layer formed in a regular or random pattern such as dot, stripe, or the like.

점착제 조성물의 도포는, 예컨대 그라비아 롤 코터, 다이 코터, 바 코터 등의 종래 공지된 코터를 이용하여 실시할 수 있다. 혹은, 함침이나 커튼 코팅법 등에 의해 점착제 조성물을 도포하여도 된다.The application of the pressure-sensitive adhesive composition can be carried out by using a conventionally known coater such as a gravure roll coater, a die coater, or a bar coater. Alternatively, the pressure-sensitive adhesive composition may be applied by impregnation or curtain coating.

가교 반응의 촉진, 생산 효율 향상 등의 관점에서 점착제 조성물의 건조는 가열 하에서 행하는 것이 바람직하다. 건조 온도는, 예컨대 40∼150℃ 정도로 할 수 있고, 통상적으로는 60∼130℃ 정도로 하는 것이 바람직하다. 점착제 조성물을 건조시킨 후, 또한 점착제층 내에서의 성분 이행의 조정, 가교 반응의 진행, 기재 필름이나 점착제층 내에 존재할 수 있는 변형의 완화 등을 목적으로 에이징을 실시해도 된다.From the standpoint of promoting the crosslinking reaction and improving the production efficiency, the drying of the pressure-sensitive adhesive composition is preferably carried out under heating. The drying temperature may be, for example, about 40 to 150 占 폚, and preferably about 60 to 130 占 폚. After the pressure-sensitive adhesive composition is dried, aging may be carried out for the purpose of adjustment of component migration in the pressure-sensitive adhesive layer, progress of the crosslinking reaction, and relaxation of deformation that may be present in the base film or the pressure-sensitive adhesive layer.

바람직한 일 양태에서는, 점착 시트의 총 두께에서 차지하는 점착제층의 두께의 비율은 40% 이상이다. 여기에 개시되는 기재 필름을 사용함으로써 총 두께가 제한된 점착 시트에 있어서, 점착제층의 두께를 상대적으로 크게 할 수 있다. 점착제층의 두께가 큰 것은 흑연 시트에 대한 접착 안정성 향상의 면에서 유리하다. 그러한 관점에서, 점착 시트의 총 두께에서 차지하는 점착제층의 두께의 비율은 바람직하게는 50% 이상(예컨대 70% 이상, 전형적으로는 80% 이상)이다. 점착 시트의 생산성이나 가공성 등의 관점에서, 점착 시트의 총 두께에서 차지하는 점착제층의 두께의 비율은 대략 95% 이하(예컨대 90% 이하)로 하는 것이 적당하다.In a preferred embodiment, the ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is 40% or more. By using the base film disclosed herein, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive sheet having a total thickness limited can be relatively increased. The larger thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is advantageous from the viewpoint of improving the adhesion stability to the graphite sheet. In such a viewpoint, the ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 50% or more (for example, 70% or more, typically 80% or more). The ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably about 95% or less (for example, 90% or less) from the viewpoints of productivity and workability of the pressure-sensitive adhesive sheet.

여기에 개시되는 점착제층의 두께는 특별히 한정되지 않고, 목적에 따라 적절하게 선택할 수 있다. 통상적으로는 건조 효율 등의 생산성이나 점착 성능 등의 관점에서 1∼200㎛(예컨대 2∼140㎛, 전형적으로는 4∼80㎛) 정도가 적당하다. 점착 시트의 총 두께를 제한하는 관점에서, 상기 두께는 바람직하게는 대략 1㎛ 이상 40㎛ 이하, 보다 바람직하게는 1.2㎛ 이상 30㎛ 이하(예컨대 20㎛ 이하, 전형적으로는 10㎛ 이하)이다. 점착제층의 두께가 5㎛ 이하(더욱이는 3㎛ 이하)인 양태에서도 여기에 개시되는 기술을 실시할 수 있다. 흑연 시트의 방열 효율의 관점에서 점착제층은 박형인 것이 바람직하다. 또한, 박형의 점착제층은 점착 시트의 박막화, 소형화, 경량화, 자원 절약화 등의 점에서도 유리하다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer disclosed here is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. Generally, about 1 to 200 mu m (e.g., 2 to 140 mu m, typically 4 to 80 mu m) is suitable from the viewpoints of productivity such as drying efficiency and adhesion performance. From the viewpoint of restricting the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet, the thickness is preferably not less than about 1 μm and not more than 40 μm, more preferably not less than 1.2 μm and not more than 30 μm (for example, not more than 20 μm, typically not more than 10 μm). In the embodiment in which the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 5 占 퐉 or less (further, 3 占 퐉 or less), the technique disclosed herein can be carried out. From the viewpoint of heat radiation efficiency of the graphite sheet, the pressure-sensitive adhesive layer is preferably thin. Further, the thin pressure-sensitive adhesive layer is advantageous in terms of thinning of the pressure-sensitive adhesive sheet, downsizing, weight reduction, resource saving, and the like.

<박리 라이너><Peel Liner>

여기에 개시되는 기술에 있어서, 점착제층의 형성, 점착 시트의 제작, 사용 전의 점착 시트의 보존, 유통, 형상 가공 시 등에 박리 라이너를 사용할 수 있다. 박리 라이너로서는 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 수지 필름이나 종이 등의 라이너 기재의 표면에 박리 처리층을 갖는 박리 라이너나 불소계 폴리머(폴리테트라플루오로에틸렌 등)나 폴리올레핀계 수지(폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등)의 저접착성 재료로 이루어지는 박리 라이너 등을 이용할 수 있다. 상기 박리 처리층은, 예컨대, 실리콘계, 장쇄 알킬계, 불소계, 황화 몰리브덴 등의 박리 처리제에 의해 상기 라이너 기재를 표면 처리하여 형성된 것일 수 있다.In the technique disclosed herein, a release liner can be used for forming a pressure-sensitive adhesive layer, for producing a pressure-sensitive adhesive sheet, for preserving, distributing and shaping an adhesive sheet before use. The release liner is not particularly limited and examples thereof include a release liner, a fluorine-based polymer (polytetrafluoroethylene), a polyolefin-based resin (polyethylene, polypropylene, etc.) having a release treatment layer on the surface of a liner base such as a resin film or paper, A release liner made of a low-adhesion material, or the like can be used. The peeling treatment layer may be formed by surface-treating the liner substrate with a peeling agent such as silicon, long chain alkyl, fluorine, or molybdenum sulfide.

<점착 시트의 특성 등> <Properties of Adhesive Sheet>

여기에 개시되는 점착 시트는 180도 박리 강도가 2.0N/20mm 이상인 것이 바람직하다. 상기 특성을 나타내는 점착 시트는 피착체인 흑연 시트에 대하여 양호하게 접착할 수 있다. 상기 박리 강도는 3.0N/20mm 이상인 것이 보다 바람직하고, 5.0N/20mm 이상(예컨대: 8.0N/20mm 이상)인 것이 더욱 바람직하다. 여기서 말하는 박리 강도는 스테인레스 강판에 대하여 180도 박리 강도(180도 박리 점착력)를 가리킨다.The pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein preferably has a 180 degree peel strength of 2.0 N / 20 mm or more. The pressure-sensitive adhesive sheet showing the above characteristics can be favorably adhered to the graphite sheet as the adherend. The peel strength is more preferably 3.0 N / 20 mm or more, and more preferably 5.0 N / 20 mm or more (e.g., 8.0 N / 20 mm or more). The peel strength referred to herein refers to the 180 degree peel strength (180 degree peel adhesion strength) of the stainless steel sheet.

180도 박리 강도는 다음과 같이 측정할 수 있다. 구체적으로는 점착 시트의 배면에 편면 점착 테이프(상품명 “No.31B”닛토덴코사 제조, 총 두께 50㎛)를 첩부한 후, 점착 시트를 폭 20mm, 길이 100mm의 크기로 자른 측정 샘플에 대하여 23℃, 50% RH의 환경 하에서 상기 측정 샘플의 접착면을 스테인레스 강판(SUS304BA판)의 표면에 2kg의 롤러를 1왕복시켜 압착한다. 이것을 동 환경 하에 30분간 방치한 후, 만능 인장 압축 시험기를 사용하여 JIS Z 0237:2000에 준하여 인장 속도 300mm/분, 박리 각도 180도 조건에서 박리 강도(N/20mm)를 측정한다. 만능 인장 압축 시험기로서는 예컨대, 미네베어사 제조의 “인장 압축 시험기, TG-1kN”을 사용할 수 있다. 후술하는 실시예에 있어서도 동일한 측정 방법이 채용된다.The 180 degree peel strength can be measured as follows. Specifically, a single-sided pressure-sensitive adhesive tape (trade name "No.31B" manufactured by Nitto Denko Co., Ltd., total thickness of 50 μm) was attached to the back surface of the pressure-sensitive adhesive sheet, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a size of 20 mm in width and 100 mm in length ° C and 50% RH, the adhesive surface of the measurement sample was pressed and bonded to the surface of a stainless steel plate (SUS304BA plate) one reciprocating roller of 2 kg. After leaving it for 30 minutes under the same environment, the peel strength (N / 20 mm) was measured using a universal tensile compression tester under the conditions of a tensile speed of 300 mm / min and a peel angle of 180 degrees in accordance with JIS Z 0237: 2000. As the universal tensile compression tester, for example, " tensile compression tester, TG-1kN " manufactured by Minerva Corporation can be used. The same measurement method is employed also in the following embodiments.

여기에 개시되는 점착 시트는 수직광 투과율이 15% 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 점착 시트는 양호한 차광성을 나타낸다. 상기 수직광 투과율은 바람직하게는 15% 미만이고, 보다 바람직하게는 10% 이하이며, 더욱 바람직하게는 10% 미만(예컨대 7% 이하, 전형적으로는 5% 이하)이다. 또한, 피착 대상인 흑연 시트의 검품성 등의 관점에서, 상기 광 투과율은 1%를 초과하여도 되고, 3% 이상(예컨대 4% 이상)이어도 된다.The pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein preferably has a vertical light transmittance of 15% or less. Thus, the pressure-sensitive adhesive sheet exhibits good light-shielding properties. The vertical light transmittance is preferably less than 15%, more preferably less than 10%, more preferably less than 10% (e.g., less than 7%, typically less than 5%). The light transmittance may be more than 1% or not less than 3% (for example, not less than 4%) from the viewpoint of the testability of the graphite sheet to be adhered.

점착 시트의 수직광 투과율은 시판의 분광 광도계를 사용하여 파장이 380∼780nm의 광을 점착 시트의 한쪽 면에 수직으로 조사하고, 다른 면에 투과한 광의 강도를 측정함으로써 구할 수 있다. 분광 광도계로서는, 예컨대 히타치 제작소 제조의 분광 광도계(장치명 “U4100형 분광 광도계”)를 사용할 수 있다. 후술하는 실시예에 대해서도 동일하다.The vertical light transmittance of the pressure sensitive adhesive sheet can be obtained by irradiating light having a wavelength of 380 to 780 nm vertically to one surface of the pressure sensitive adhesive sheet using a commercially available spectrophotometer and measuring the intensity of the light transmitted to the other surface. As the spectrophotometer, for example, a spectrophotometer (apparatus name: U4100 type spectrophotometer) manufactured by Hitachi, Ltd. can be used. The same is applied to the embodiments described later.

바람직한 일 양태에서는, 점착 시트의 배면은 L*a*b*표색계에서 규정되는 명도 L*이 50 이하(예컨대 40 이하, 전형적으로는 35 이하)일 수 있다. 상기 명도 L*은 바람직하게는 30 이하이다. 여기에 개시되는 기술을 적용함으로써 흑색 인쇄층을 형성하지 않고 상기의 명도를 실현할 수 있다. 상기 명도 L*의 하한치에 관해 특별한 제한은 없지만, 외관성 등의 관점에서 대략 15 이상(예컨대 20 이상)으로 설정될 수 있다. 상기 명도를 갖는 점착 시트는 흑연 시트 용도로 바람직하게 사용된다.In a preferred embodiment, the back surface of the pressure-sensitive adhesive sheet may have a lightness L * defined by the L * a * b * colorimetric system of 50 or less (for example, 40 or less, typically 35 or less). The lightness L * is preferably 30 or less. By applying the technique disclosed herein, the brightness can be realized without forming a black print layer. There is no particular limitation on the lower limit of the brightness L *, but it may be set to about 15 or more (for example, 20 or more) from the viewpoint of appearance and the like. The pressure sensitive adhesive sheet having the lightness is preferably used for a graphite sheet.

또한, 본 명세서에서의 “명도 L*”이란, L*a*b* 표색계에서 규정되는 명도 L*를 지칭하고, 국제 조명 위원회가 1976년에 추천한 규정 또는 JIS Z 8729의 규정에 준거하는 것으로 한다. 구체적으로는, 명도 L*은 색차계(상품명 “CR-400”미놀타사 제조; 색채 색차계)를 이용하여 점착 시트 배면에 대해 여러 부분(예컨대 5점 이상)에서 측정하고 그 평균치를 채용하면 된다. 후술하는 실시예에 대해서도 마찬가지이다.The term " brightness L * " in this specification refers to the brightness L * defined by the L * a * b * color system and is in accordance with the regulations recommended by the International Lighting Commission in 1976 or the provisions of JIS Z 8729 do. Specifically, the lightness L * may be measured at various portions (for example, five or more points) of the back surface of the adhesive sheet using a colorimeter (trade name: CR-400, Minolta Co., . This also applies to the following embodiments.

여기에 개시되는 점착 시트(점착제층과 기재 필름을 포함하지만, 박리 라이너는 포함하지 않는다.)의 총 두께는 특별히 한정되지 않고, 대략 2∼150㎛(예컨대 3∼100㎛, 전형적으로는 3∼50㎛)의 범위로 하는 것이 적당하다. 바람직한 일 양태에 관한 점착 시트의 총 두께는 30㎛ 이하(예컨대 20㎛ 이하, 전형적으로는 10㎛ 이하) 정도이며, 총 두께는 5㎛ 이하(예컨대 5㎛ 미만, 전형적으로는 4㎛ 미만)이어도 된다. 점착 시트를 박형으로 구성함으로써 흑연 시트의 방열 효과가 충분히 발휘된다. 또한, 박형의 점착 시트는 해당 점착 시트가 적용되는 제품의 박막화, 소형화, 경량화, 자원 절약화 등의 점에서 유리한 것이 될 수 있다.The total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet (including the pressure-sensitive adhesive layer and the base film but not the release liner) disclosed herein is not particularly limited and may be about 2 to 150 mu m (e.g., 3 to 100 mu m, 50 占 퐉). The total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet according to a preferred embodiment is about 30 탆 or less (for example, 20 탆 or less, typically 10 탆 or less) and the total thickness is 5 탆 or less (for example, do. By forming the pressure-sensitive adhesive sheet in a thin shape, the heat radiating effect of the graphite sheet is sufficiently exhibited. Further, the thin pressure sensitive adhesive sheet can be advantageous in terms of thinning, miniaturization, light weight, resource saving, and the like of a product to which the pressure sensitive adhesive sheet is applied.

<용도><Applications>

여기에 개시되는 점착 시트는 흑연 시트에 첩부되어 사용된다. 흑연 시트는 발열 요소(배터리, IC칩 등)로부터의 열을 방출하는 방열 시트로서, 각종 소형 전자 기기 내에 바람직하게 사용되고 있다. 예컨대, 상기 전자 기기 내의 배터리나 IC칩 등의 발전 요소와 인접하는 위치나 해당 발전 요소의 주변에 상기 흑연 시트가 배치된다. 그러한 흑연 시트는 외관 불균일이 있거나, 또한 박형인 것은 손상되기 쉬우므로 외관성의 개선, 보호 등의 목적으로 그 표면에 점착 시트가 바람직하게 첩부된다. 흑연 시트의 표면은 반드시 평활하다고는 할 수는 없지만, 그러한 흑연 시트에 대하여 여기에 개시되는 점착 시트는 우수한 접착 안정성을 나타내며, 외관성 부여나 보호 등의 기능을 발휘할 수 있다. 특별히 한정되는 것은 아니지만, 여기에 개시되는 점착 시트는 5∼100㎛의 두께를 가지며, 및/또는 0.005∼5㎛의 산술 평균 표면 거칠기 Ra를 갖는 흑연 시트에 바람직하게 적용된다.The pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is used by being affixed to a graphite sheet. BACKGROUND ART A graphite sheet is a heat-radiating sheet that emits heat from a heat generating element (battery, IC chip, etc.), and is preferably used in various small electronic apparatuses. For example, the graphite sheet is disposed at a position adjacent to a power generation element such as a battery or an IC chip in the electronic device or around the power generation element. Such a graphite sheet is likely to be damaged if it has appearance irregularity or thinness, and therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably adhered to the surface of the graphite sheet for the purpose of improving the appearance and protecting it. Although the surface of the graphite sheet is not necessarily smooth, the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein exhibits excellent adhesion stability to such a graphite sheet and can exert functions such as appearance and protection. Although not particularly limited, the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is preferably applied to a graphite sheet having a thickness of 5 to 100 mu m and / or an arithmetic mean surface roughness Ra of 0.005 to 5 mu m.

바람직한 일 양태에서는, 여기에 개시되는 점착 시트는 휴대 전자 기기 내에 설치되는 흑연 시트에 첩부되는 용도로 적용된다. 예컨대, 휴대 전화, 스마트폰, 태블릿 PC, 노트북, 각종 웨어러블 기기(예컨대 손목 시계처럼 손목에 장착하는 리스트웨어형, 클립이나 스트랩 등으로 몸의 일부에 장착하는 모듈형, 안경형(단안형이나 양안형, 헤드 마운트형도 포함)를 포함하는 아이웨어형, 셔츠나 양말, 모자 등에 예컨대, 액세서리 형태로 장착하는 의복형, 이어폰처럼 귀에 장착하는 이어웨어형 등) 디지털 카메라, 디지털 비디오 카메라, 음향 기기(휴대 음악 플레이어, IC 레코더 등), 계산기(휴대용 계산기 등), 휴대 게임 기기, 전자 사전, 전자 수첩, 전자 서적, 차량용 정보 기기, 휴대용 라디오, 휴대용 TV, 휴대용 프린터, 휴대용 스캐너, 휴대용 모뎀 등의 휴대 전자 기기 내에 배치되는 흑연 시트에 첩부되는 용도로 바람직하게 적용될 수 있다. 또한, 이 명세서에서 “휴대”란 단순히 휴대할 수 있는 것만으로는 충분하지 않고, 개인(표준적인 성인)이 상대적으로 용이하게 휴대 가능한 수준의 휴대성을 갖는 것을 의미한다.In a preferred embodiment, the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is applied to a purpose of being affixed to a graphite sheet provided in a portable electronic device. For example, a mobile phone, a smart phone, a tablet PC, a notebook, various wearable devices (for example, a wrist watch such as a wrist watch, a modular type or a binocular type (Including a head mount type), such as a shirt, a sock, a hat, a clothing type mounted in the form of an accessory, an ear wear type mounted on the ear like an earphone, etc.) Portable electronic devices, portable radios, portable TVs, portable printers, portable scanners, portable modems, etc., such as mobile phones, music players, IC recorders, etc.), calculators (portable calculators and the like) It can be suitably applied to an application to be affixed to a graphite sheet disposed in the apparatus. Also, in this specification, " portable " simply means that portable (portable) is not sufficient, and that an individual (standard adult) has a portable level that is relatively portable.

이 명세서에 의해 개시되는 사항에는 다음을 포함한다.The matters disclosed by this specification include the following.

(1) 흑연 시트에 적층되는 편면 접착성의 점착 시트로서,(1) A one-sided adhesive sheet which is laminated on a graphite sheet,

12㎛ 이하의 두께를 가지며 또한 흑색 착색제를 포함하는 기재 필름과A base film having a thickness of 12 占 퐉 or less and containing a black colorant;

상기 기재 필름의 한쪽 표면 상에 배치된 점착제층A pressure-sensitive adhesive layer disposed on one surface of the base film

을 구비하는 점착 시트..

(2) 상기 점착 시트의 총 두께는 30㎛ 이하인 상기(1)에 기재된 점착 시트. (2) The pressure-sensitive adhesive sheet according to (1), wherein the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is 30 占 퐉 or less.

(3) 상기 점착 시트의 총 두께에서 차지하는 상기 점착제층의 두께의 비율이 40% 이상인 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 점착 시트. (3) The pressure-sensitive adhesive sheet according to (1) or (2), wherein the ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is 40% or more.

(4) 2N/20mm 이상의 180도 박리 강도를 나타내는 상기 (1)∼(3) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트. (4) The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (3) above, which exhibits a 180 degree peel strength of 2N / 20 mm or more.

(5) 상기 점착제층의 두께는 1.2㎛ 이상인 상기 (1)∼(4) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트. (5) The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (4), wherein the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.2 占 퐉 or more.

(6) 상기 점착제층은 아크릴계 점착제층인 상기 (1)∼(5) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트. (6) The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (5), wherein the pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer.

(7) 상기 점착 시트의 수직광 투과율은 15% 이하인 상기 (1)∼(6) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트. (7) The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (6), wherein the pressure-sensitive adhesive sheet has a vertical light transmittance of 15% or less.

(8) 상기 점착 시트의 배면은 L*a*b*표색계에서 규정되는 명도 L*이 40 이하인 상기 (1)∼(7) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트. (8) The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (7), wherein the back surface of the pressure-sensitive adhesive sheet has a lightness L * defined by the L * a * b *

(9) 상기 기재 필름은 상기 흑색 착색제를 포함하는 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지 필름인 상기 (1)∼(8) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트. (9) The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (8), wherein the base film is a polyethylene terephthalate-based resin film containing the black colorant.

(10) 휴대 전자 기기에 사용되는 상기 (1)∼(9) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트. (10) The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (9), which is used in a portable electronic device.

(11) 상기 점착제층은 해당 점착제층에 포함되는 폴리머 성분의 50중량%를 초과하는 비율로 아크릴계 폴리머를 포함하고,(11) the pressure-sensitive adhesive layer comprises an acryl-based polymer in a proportion exceeding 50% by weight of the polymer component contained in the pressure-sensitive adhesive layer,

상기 아크릴계 폴리머는 모노머 성분으로서 식(1):The acrylic polymer may contain, as a monomer component, a compound represented by formula (1):

CH₂=C(R¹)COOR²　　　　　(1)CH ₂ = C (R ¹ ) COOR ² (1)

(상기 식(1) 중의 R¹은 수소 원자 또는 메틸기이다. 또한 R²는 탄소 원자수 1∼20의 쇄상 알킬기이다.)로 표시되는 알킬(메트)아크릴레이트를 70중량% 이상의 비율로 포함하는 상기 (1)∼(10) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.(Meth) acrylate represented by the general formula (1) in which R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group and R ² is a straight chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in an amount of 70 wt% The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (10) above.

(12) 상기 알킬(메트)아크릴레이트는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 이소펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 운데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 펜타데실(메트)아크릴레이트, 헥사데실(메트)아크릴레이트, 헵타데실(메트)아크릴레이트, 옥타데실(메트)아크릴레이트, 노나데실(메트)아크릴레이트 및 에이코실(메트)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 상기 (11)에 기재된 점착 시트.(12) The method according to any one of (1) to (10), wherein the alkyl (meth) acrylate is at least one selected from the group consisting of methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) Acrylates such as butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (Meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (Meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, octadecyl The pressure-sensitive adhesive sheet according to (11), wherein the pressure-sensitive adhesive sheet is at least one selected from the group consisting of silane (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate and eicosyl (meth) acrylate.

(13) 상기 알킬(메트)아크릴레이트는 n-부틸아크릴레이트 및 2-에틸헥실아크릴레이트인 상기 (11) 또는 (12)에 기재된 점착 시트.(13) The pressure-sensitive adhesive sheet according to (11) or (12), wherein the alkyl (meth) acrylate is n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.

(14) 상기 알킬(메트)아크릴레이트는 n-부틸아크릴레이트 및 2-에틸헥실아크릴레이트이고, 2-에틸헥실아크릴레이트는 n-부틸아크릴레이트보다도 적은 비율로 상기 모노머 성분 중에 포함되는 상기 (11)∼(13) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트. (14) The composition according to any one of (11) to (11), wherein the alkyl (meth) acrylate is n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, Sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (13).

(15) 상기 아크릴계 폴리머는, 상기 모노머 성분으로서 관능기 함유 모노머를 더 포함하고, (15) The acrylic polymer may further comprise a functional group-containing monomer as the monomer component,

상기 관능기 함유 모노머는 아크릴산, 메타크릴산, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트 및 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 상기 (11)∼(14) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.The functional group-containing monomer may be at least one monomer selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, Sensitive adhesive sheet according to any one of (11) to (14), wherein the pressure-sensitive adhesive sheet is at least one selected from the group consisting of acrylate (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate.

(16) 상기 기재 필름은 상기 흑색 착색제로서 카본 블랙을 포함하는 상기 (1)∼(15) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.(16) The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (15) above, wherein the base film contains carbon black as the black colorant.

(17) 상기 기재 필름은 상기 흑색 착색제로서 평균 입경 10nm∼500nm의 카본 블랙을 포함하는 상기 (1)∼(16) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.(17) The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (16), wherein the base film contains carbon black having an average particle diameter of 10 nm to 500 nm as the black colorant.

(18) 상기 기재 필름에서의 상기 흑색 착색제의 배합량은 0.1∼30중량%인 상기 (1)∼(17) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.(18) The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (17), wherein the blending amount of the black colorant in the base film is 0.1 to 30% by weight.

(19) 상기 기재 필름은 단층 구조를 갖는 상기 (1)∼(18) 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.(19) The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (18), wherein the base film has a single-layer structure.

(20) 휴대 전자 기기 내의 흑연 시트에 적층되는 편면 접착성의 점착 시트로서,(20) A single-sided adhesive sheet which is laminated on a graphite sheet in a portable electronic device,

흑색 착색제를 포함하는 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지 필름으로 이루어지는 단층 구조의 기재 필름과;A base film of a single-layer structure comprising a polyethylene terephthalate-based resin film containing a black colorant;

해당 기재 필름의 한쪽 표면 상에 배치된 아크릴계 점착제층; An acrylic pressure sensitive adhesive layer disposed on one surface of the substrate film;

을 구비하고,And,

상기 점착 시트의 총 두께는 30㎛ 이하이고, The total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is 30 占 퐉 or less,

상기 기재 필름의 두께는 12㎛ 이하이고, The thickness of the base film is 12 占 퐉 or less,

상기 점착제층의 두께는 1.2㎛ 이상이고, The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.2 탆 or more,

상기 점착 시트의 총 두께에서 차지하는 상기 점착제층의 두께의 비율이 40% 이상이고,Wherein the ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is 40%

2N/20mm 이상의 180도 박리 강도를 나타내고, A 180 degree peel strength of 2N / 20 mm or more,

상기 점착 시트의 수직광 투과율은 15% 이하이고, The vertical light transmittance of the pressure-sensitive adhesive sheet is 15% or less,

상기 점착 시트의 배면은 L*a*b*표색계에서 규정하는 명도 L*이 40 이하이고, The back surface of the pressure-sensitive adhesive sheet has a lightness L * defined by the L * a * b * colorimetric system of not more than 40,

상기 아크릴계 점착제층은 해당 점착제층에 포함되는 폴리머 성분의 50중량%를 초과하는 비율로 아크릴계 폴리머를 포함하고, Wherein the acrylic pressure sensitive adhesive layer comprises an acrylic polymer in a proportion exceeding 50% by weight of the polymer component contained in the pressure sensitive adhesive layer,

상기 아크릴계 폴리머는 모노머 성분으로서 알킬(메트)아크릴레이트를 70중량% 이상의 비율로 포함하고, The acrylic polymer includes alkyl (meth) acrylate as a monomer component in a proportion of 70 wt% or more,

상기 알킬(메트)아크릴레이트는 n-부틸아크릴레이트 및 2-에틸헥실아크릴레이트이며, 2-에틸헥실아크릴레이트는 n-부틸아크릴레이트보다도 적은 비율로 상기 모노머 성분 중에 포함되어 있으며, Wherein the alkyl (meth) acrylate is n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, the 2-ethylhexyl acrylate is contained in the monomer component in a smaller proportion than n-butyl acrylate,

상기 아크릴계 폴리머는 상기 모노머 성분으로서 관능기 함유 모노머를 더 포함하고, Wherein the acrylic polymer further comprises a functional group-containing monomer as the monomer component,

상기 관능기 함유 모노머는 아크릴산, 메타크릴산, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트 및 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이고, The functional group-containing monomer may be at least one monomer selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and at least one member selected from the group consisting of

상기 흑색 착색제는 평균 입경 10nm∼500nm의 카본 블랙이고, The black colorant is carbon black having an average particle diameter of 10 nm to 500 nm,

상기 기재 필름에서의 상기 흑색 착색제의 배합량은 0.1∼30중량%인 점착 시트.Wherein the amount of the black colorant to be incorporated in the base film is from 0.1 to 30% by weight.

이하, 본 발명에 관한 몇 가지 실시예를 설명하지만, 본 발명을 이러한 실시 예에 나타내는 것으로 한정하는 것을 의도한 것은 아니다. 또한, 이하의 설명에서 “부” 및 “%”는 특별한 언급이 없는 한 중량 기준이다.Hereinafter, some embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not intended to be limited to these embodiments. In the following description, " part " and "% " are by weight unless otherwise specified.

<예 1><Example 1>

교반기, 온도계, 질소 가스 도입관, 환류 냉각기, 적하 로트를 구비한 반응용기에 모노머 성분으로서 BA70부, 2EHA27부, AA3부 및 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.05부와 중합 용매로서의 톨루엔 135부를 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 2 시간 동안 교반하였다. 이렇게 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 중합 개시제로서의 AIBN0.1부를 가하고, 60℃에서 6시간 용액 중합하여 아크릴계 폴리머의 톨루엔 용액을 얻었다. 이 아크릴계 폴리머의 Mw는 약 40×10⁴였다.In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen gas introducing tube, a reflux condenser and a dropping funnel, 70 parts of BA as a monomer component, 27 parts of 2EHA, 3 parts of AA and 0.05 part of 4-hydroxybutyl acrylate and 135 parts of toluene as a polymerization solvent , And stirred for 2 hours while introducing nitrogen gas. After the oxygen in the polymerization system was removed in this manner, 0.1 part of AIBN as a polymerization initiator was added and solution polymerization was carried out at 60 DEG C for 6 hours to obtain a toluene solution of an acrylic polymer. The Mw of this acryl-based polymer was about 40 × 10 ⁴ .

상기 톨루엔 용액에 포함되는 아크릴계 폴리머 100부에 대해, 점착 부여 수지로서 중합 로진 에스테르(상품명 “펜셀 D-125”, 연화점 120∼130℃, 아라카와 화학 공업사 제조) 30부 및 이소시아네이트계 가교제(상품명 “코로네이트L”일본 폴리우레탄 공업사 제조, 고형분 75%) 2부를 가하여 아크릴계 점착제 조성물을 조제하였다.30 parts of polymerized rosin ester (trade name " PENCEL D-125 ", softening point 120 to 130 캜, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) as an adhesion-imparting resin and 100 parts of an isocyanate-based crosslinking agent Nate L ", manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., solid content: 75%) was added to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.

박리 라이너로서 편면이 박리 처리된 박리면으로 되어 있는 폴리에스테르제 이형 필름(상품명“다이아 호일 MRF”, 두께 38㎛, 미츠비시 폴리에스테르사 제조)을 준비했다. 박리 라이너의 박리면에 상기 점착제 조성물을 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 도포하고, 100℃에서 2분간 건조시켰다. 이렇게 하여 상기 박리 라이너의 박리면 상에 점착제층을 형성했다.(Trade name " Diafoyle MRF ", thickness 38 占 퐉, manufactured by Mitsubishi Polyester Co., Ltd.) having a release surface with a one side being peeled off as a release liner was prepared. The pressure-sensitive adhesive composition was coated on the release face of the release liner so that the thickness after drying was 25 占 퐉 and dried at 100 占 폚 for 2 minutes. Thus, a pressure-sensitive adhesive layer was formed on the release face of the release liner.

이어서, 흑색 안료로서 카본 블랙을 혼입한 두께 4.5㎛의 PET 필름의 표면에 상기 박리 라이너 상에 형성된 점착제층을 첩합하여 본 예에 관한 점착 시트를 제작하였다(전사법). 상기 박리 라이너는 그대로 점착제층 상에 남기고, 해당 점착제층의 표면(접착면)의 보호에 사용했다. 이 점착 시트는 두께 4.5㎛의 흑색 착색제 함유(흑색 안료가 혼입된) PET 필름(기재 필름)의 한쪽 표면에 상기 점착제 조성물로부터 형성된 두께 25㎛의 점착제층을 갖는 총 두께 약 29.5㎛의 편면 접착성의 점착 시트이다.Subsequently, a pressure-sensitive adhesive layer formed on the release liner was applied to the surface of a PET film having a thickness of 4.5 占 퐉 in which carbon black was incorporated as a black pigment, thereby preparing a pressure-sensitive adhesive sheet according to this example. The release liner remained on the pressure-sensitive adhesive layer, and was used for protecting the surface (adhesive surface) of the pressure-sensitive adhesive layer. This pressure-sensitive adhesive sheet had a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 占 퐉 formed from the pressure-sensitive adhesive composition on one surface of a PET film (base film) containing a black coloring agent having a thickness of 4.5 占 퐉 Is an adhesive sheet.

<예 2∼9><Examples 2 to 9>

기재 필름으로서 표 1에 나타낸 두께를 갖는 흑색 착색제 함유(흑색 안료가 혼입된) PET 필름을 사용한 것, 점착제층의 두께를 표 1에 나타낸 두께로 변경한 것 외에는 예 1과 동일하게 하여 각 예에 관한 점착 시트를 제작하였다.A PET film containing a black colorant (having a black pigment incorporated therein) having a thickness shown in Table 1 was used as the base film, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was changed to the thickness shown in Table 1, Sensitive adhesive sheet.

<예 10>&Lt; Example 10 &

본 예에서는 기재 필름으로서 두께 4.5㎛의 투명한 PET필름(상품명,“루미러”, 도레이사 제조)과 해당 PET 필름(베이스 필름)의 편면에 형성된 두께 5㎛의 흑색 인쇄층(착색층)으로 이루어지는 총 두께 9.5㎛의 기재 필름을 사용했다. 상기 흑색 인쇄층은 흑색 착색제를 포함하는 잉크 조성물을 사용하여 그라비아 인쇄법을 이용하여 인쇄함으로써 형성했다.In this example, a black printing layer (coloring layer) having a thickness of 5 占 퐉 and formed on one side of a transparent PET film (trade name: "Lumirror", manufactured by Dorey Co.) having a thickness of 4.5 탆 and a corresponding PET film A base film having a total thickness of 9.5 mu m was used. The black print layer was formed by printing using an ink composition containing a black coloring agent using a gravure printing method.

상기 흑색 인쇄층 부착 기재 필름을 사용한 것, 점착제층의 두께를 20㎛로 한 것 외에는 예 1과 동일하게 하여 본 예에 관한 점착 시트를 제작하였다. 이 점착 시트의 총 두께는 약 29.5㎛이고, 점착제층은 흑색 인쇄층과는 반대측의 기재 필름 표면에 형성되어 있다.A pressure-sensitive adhesive sheet according to this example was produced in the same manner as in Example 1 except that the black printed layer-adhered base film was used and the pressure-sensitive adhesive layer had a thickness of 20 탆. The total thickness of the pressure sensitive adhesive sheet is about 29.5 占 퐉, and the pressure sensitive adhesive layer is formed on the surface of the base film opposite to the black printing layer.

<예 11∼14><Examples 11 to 14>

기재 필름의 두께, 점착제층의 두께, 흑색 인쇄층의 두께를 표 1에 나타내는 내용으로 변경한 것 외에는 예 10과 동일하게 하여 각 예에 관한 점착 시트를 제작 하였다.A pressure-sensitive adhesive sheet for each example was produced in the same manner as in Example 10, except that the thickness of the base film, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, and the thickness of the black print layer were changed to those shown in Table 1.

[평가][evaluation]

각 예의 점착 시트에 관해 180도 박리 강도(N/20mm), 수직광 투과율(%) 및 배면의 명도 L*를 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다. 표 1에는 각 예에 관한 점착 시트의 개략 구성도 나타낸다.The 180 degree peel strength (N / 20 mm), the vertical light transmittance (%), and the lightness L * of the back surface were measured for each example of the pressure-sensitive adhesive sheet. The results are shown in Table 1. Table 1 also shows a schematic configuration of the pressure-sensitive adhesive sheet according to each example.

[접착 안정성 평가 시험][Evaluation of adhesion stability test]

시판의 흑연 시트(상품명“그래피니티 25㎛”, 카네카사 제조, 두께 25㎛)를 준비하고, 그 한쪽 표면을 길이 150mm×폭 30mm×두께 2mm의 스테인레스 강판에 스테인레스 강판과 동일한 크기의 양면 점착 테이프(상품명“No.5000NS”, 닛토덴코사 제조)로 고정했다. 각 예에 관한 점착 시트를 길이 100mm×폭 20mm의 크기로 자르고 상기 흑연 시트의 다른 쪽의 표면에 올려 해당 점착 시트 위에서 2kg의 롤러를 5mm/초의 속도로 1 왕복시킴으로써 점착 시트를 흑연 시트에 첩부했다. 그리고 온도 80℃의 고온 조건 하에서 소정의 기간(최대 10일간) 보관하여 부유나 박리가 인정되는 일수를 기록했다. 결과를 표 1에 나타낸다.A commercially available graphite sheet (trade name " Graffiti 25 mu m ", manufactured by Kaneka Corporation, thickness 25 mu m) was prepared. One surface of the sheet was coated with a stainless steel sheet of 150 mm in length x 30 mm in width x 2 mm in thickness, (Trade name " No.5000NS ", manufactured by Nitto Denko). The pressure-sensitive adhesive sheet for each example was cut into a size of 100 mm in length × 20 mm in width and placed on the other surface of the graphite sheet, and a 2-kg roller was reciprocated one time at a speed of 5 mm / sec on the pressure-sensitive adhesive sheet, . The sample was stored at a high temperature of 80 DEG C for a predetermined period of time (maximum of 10 days), and the number of days during which floating or peeling was allowed was recorded. The results are shown in Table 1.

[핸들링성의 평가][Evaluation of handling property]

총 두께가 동일한 예 3 및 예 11의 핸들링성에 관하여 대비 평가를 실시했다. 구체적으로는, 상기 예에 관한 점착 시트로서 대략 A4 사이즈의 점착 시트를 준비하고, 스테인레스 강판(SUS304BA판)에 압력 0.3MPa, 속도 1.0m/분의 조건으로 첩합했다. 그 첩합 시에 첩부 주름의 발생 유무를 육안으로 확인하고 첩부 주름이없는 경우를 “○”라고 평가하고, 첩부 주름이 인정되는 경우를 “×”라고 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.A comparative evaluation was made with respect to the handling properties of Examples 3 and 11 having the same total thickness. Specifically, a pressure sensitive adhesive sheet of approximately A4 size was prepared as the pressure sensitive adhesive sheet of the above example, and the pressure sensitive adhesive sheet was applied to a stainless steel plate (SUS304BA plate) under the conditions of a pressure of 0.3 MPa and a speed of 1.0 m / min. The presence or absence of the appendix wrinkle was visually confirmed at the time of the application, and the case where the appendix wrinkle was absent was evaluated as " ", and the case where the appendix wrinkle was recognized was evaluated as " The results are shown in Table 1.

표 1에 나타난 바와 같이, 총 두께가 4.0㎛ 이하인 점착 시트를 사용한 예 7-9 및 예 14에서의 접착 안정성을 대비하면 흑색 착색제 함유 기재 필름을 사용한 예 7∼9와 흑색 인쇄층을 형성한 예 14와의 사이에는 보관 일수 1일을 기점으로 하여 명확한 차이가 인정되었다. 또한, 총 두께가 4.0㎛ 초과 10㎛ 이하인 점착 시트를 사용한 예 3, 6, 11, 12 및 13을 대비하면 보관 일수 3일을 기점으로 흑색 착색제 함유 기재 필름을 사용한 예 3, 6과, 흑색 인쇄층을 형성한 예 11∼13과의 사이에 명확한 차이가 인정되었다. 동일한 경향이 총 두께가 20㎛를 초과하는 점착 시트를 사용한 예 1, 4 및 10에서도 인정되었다. 총 두께가 10㎛ 초과 20㎛ 이하인 점착 시트(예 2, 예 5)에 관해서도 동일한 경향을 보일 것으로 예상된다. 종합하면, 두께 12㎛ 이하의 흑색 착색제 함유 기재 필름을 사용한 예 1∼9에 관한 점착 시트는 흑색 인쇄층을 형성한 같은 정도의 총 두께를 갖는 예 10∼14에 관한 점착 시트에 비해 우수한 접착 안정성을 나타낸다고 할 수 있다. 흑색 인쇄층을 형성한 예 10∼14에서 접착 안정성이 떨어진 결과가 된 이유는 기재 필름과 흑색 인쇄층과의 열팽창률의 차이에 따른 기재 필름의 열 변형을 점착제의 접착력으로 진압하지 못했던 것으로 생각된다. 또한, 예 3과 예 11과의 대비보다 흑색 인쇄층을 형성하지 못한 경우, 핸들링성이 향상하는 경향이 인정되었다.As shown in Table 1, in contrast to the adhesion stability in Examples 7-9 and 14 using the pressure-sensitive adhesive sheet having a total thickness of 4.0 m or less, Examples 7 to 9 using the black colorant-containing base film and Example 14), a clear difference was observed from the first day of storage. Examples 3, 6, 11, 12 and 13 using a pressure-sensitive adhesive sheet having a total thickness exceeding 4.0 m and 10 m or below were compared with those of Examples 3 and 6 using a black coloring agent- Lt; RTI ID = 0.0 > 11 < / RTI > The same tendency was also recognized in Examples 1, 4 and 10 in which a pressure-sensitive adhesive sheet having a total thickness exceeding 20 mu m was used. It is expected that the same tendency will be observed also for the pressure-sensitive adhesive sheet (Example 2, Example 5) having a total thickness exceeding 10 占 퐉 and 20 占 퐉 or less. Taken together, the pressure-sensitive adhesive sheet of Examples 1 to 9 using a black coloring agent-containing base film having a thickness of 12 占 퐉 or less has superior adhesion stability compared to the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 10 to 14 having the same total thickness, . The reason that the adhesion stability was deteriorated in Examples 10 to 14 in which the black print layer was formed is considered that the thermal deformation of the base film due to the difference in thermal expansion coefficient between the base film and the black print layer was not suppressed by the adhesive force of the adhesive . Further, in the case where the black print layer could not be formed in comparison with Example 3 and Example 11, the handling property tended to be improved.

상기의 결과로부터, 두께 12㎛ 이하의 흑색 착색제 함유 기재 필름을 구비하는 점착 시트는 박형으로 한 경우에도 흑연 시트에 대하여 우수한 접착 안정성을 나타내는 것을 알 수 있다.From the above results, it can be seen that the pressure-sensitive adhesive sheet comprising the black coloring agent-containing base film having a thickness of 12 占 퐉 or less exhibits excellent adhesion stability to the graphite sheet even when it is made thin.

이상, 본 발명의 구체예를 상세하게 설명했지만, 이들은 예시에 지나지 않고, 특허 청구 범위를 한정하는 것은 아니다. 특허 청구 범위에 기재된 기술에는 상기에 예시한 구체예를 다양하게 변형, 변경한 것이 포함된다.Although specific embodiments of the present invention have been described in detail, they are merely illustrative and do not limit the scope of the claims. The techniques described in the claims include various modifications and variations of the embodiments described above.

1 : 점착 시트
1A : 접착면
1B : 배면
10 : 기재 필름
10A : 기재 필름의 한쪽 표면(점착제층측 표면)
10B : 기재 필름의 다른쪽 표면(배면측 표면)
20 : 점착제층
30 : 박리 라이너1: Pressure sensitive adhesive sheet
1A: adhesive side
1B: back side
10: substrate film
10A: One surface (pressure-sensitive adhesive layer side surface)
10B: The other surface (back surface)
20: pressure-sensitive adhesive layer
30: Release Liner

Claims

Sensitive adhesive sheet laminated on a graphite sheet,
A base film having a thickness of 12 탆 or less and containing a black colorant,
A pressure-sensitive adhesive layer disposed on one surface of the base film
Respectively,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises an acrylic polymer in a proportion exceeding 50% by weight of the polymer component contained in the pressure-sensitive adhesive layer,
The acrylic polymer may contain, as a monomer component, the following formula (1):
CH ₂ = C (R ¹ ) COOR ² (1)
(Meth) acrylate represented by the formula (1) in which R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group and R ² is a straight chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in an amount of 70 wt% ,
Wherein said alkyl (meth) acrylate comprises n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate is contained in said monomer component in a lesser proportion than n-butyl acrylate.

The method according to claim 1,
Wherein the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is 30 占 퐉 or less.

3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is 40% or more.

3. The method according to claim 1 or 2,
A pressure-sensitive adhesive sheet having a 180 degree peel strength of 2N / 20 mm or more.

3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.2 占 퐉 or more.

3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the base film has a single-layer structure.

3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the pressure-sensitive adhesive sheet has a vertical light transmittance of 15% or less.

3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the back surface of the pressure-sensitive adhesive sheet has a lightness L * defined by the L * a * b * colorimetric system of not more than 40.

3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the base film is a polyethylene terephthalate resin film containing the black colorant.

3. The method according to claim 1 or 2,
An adhesive sheet used in a portable electronic device.

delete

3. The method according to claim 1 or 2,
The alkyl (meth) acrylate may be at least one selected from the group consisting of methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl methacrylate, (Meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl (Meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, Decyl (meth) acrylate Wherein the pressure-sensitive adhesive sheet further comprises at least one member selected from the group consisting of acrylate (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate and eicosyl (meth) acrylate.

delete

3. The method according to claim 1 or 2,
The acrylic polymer further comprises a functional group-containing monomer as the monomer component,
The functional group-containing monomer may be at least one monomer selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate.

3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the base film comprises carbon black as the black colorant.

3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the base film comprises carbon black having an average particle diameter of 10 nm to 500 nm as the black colorant.

3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the amount of the black colorant to be incorporated in the base film is from 0.1 to 30% by weight.

delete