KR101818345B1 - 저온 경화형 고내식성 수용성 도료 조성물 및 그 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 철재 또는 비철 금속류의 소형 강판 자재, 철재용 자동차 부품, 공업용 철재 부품 등의 강판 자재의 저온 건조형 고내식성 수용성 도료 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.
상기와 같은 본 발명의 저온 경화형 고내식성 수용성 도료 조성물의 제조방법은,
제1단계: 이온교환수 10~30중량부, 침강방지제 1~5중량부, 습윤분산제 0.5~5중량부, 소포제 0.5~5중량부를 600~800rpm으로 10분간 혼합 교반하는 단계;
제2단계: 상기 제1단계에서 교반된 교반물에 카본블랙 1~10중량부, 체질안료 10~20중량부 및 방청안료 5~10중량부를 투입하여 600~800rpm으로 10분간 혼합 교반한 후, 1500~1800rpm으로 1시간 동안 교반하여 연화도가 30 마이크론 이하가 되도록 분산시키는 단계; 및
제3단계: 상기 제2단계에서 분산된 분산물에 수용성 아크릴 바인더 30~40중량부, 일시 방청제 0.1~1중량부, 중화제 0.1~1중량부, 표면조정제 0.1~1중량부, 조막용제 1~5중량부를 투입하여 600~800rpm으로 20분간 교반하여 1시간 숙성시키는 단계로 이루어진다.

Description

저온 경화형 고내식성 수용성 도료 조성물 및 그 제조방법{The manufacturing method of composition for high anti-corrosive paint by low-heat curing, and the composition}

본 발명은 철재 또는 비철 금속류의 소형 강판 자재, 철재용 자동차 부품, 공업용 철재 부품 등의 강판 자재의 저온 건조형 고내식성 수용성 도료 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.

좀 더 상세히 설명하면, 철재 표면의 보호를 위해 부착성과 내식성이 우수한 아크릴 에스테르의 카르복실 공중합체 수지와 방청안료를 사용함을 특징으로 하며, 60~80℃에서 10~20분 이내 건조되는 저온 건조형 고내식성 수용성 도료로서, 그 조성물은 바인더로 아크릴 에스테르의 카르복실 공중합체 수지 30~40중량부, 방청안료 5~10중량부, 체질안료 10~20 중량부, 착색 안료로 카본블랙 1~10중량부, 습윤분산제 0.5~5중량부, 소포제 0.5~5중량부, 침강방지제로 벤토나이트 1~5중량부, 중화제 0.1~1중량부, 표면조정제 0.1~1중량부, 일시 방청제 0.1~1중량부, 조막용제 1~5중량부, 물 10~30중량부로 구성됨을 특징으로 한 도료 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.

본 발명에 따른 조성물은 금속에 뛰어난 방청성을 가지고 있으며, 특히 온도에 민감한 rubber-metal 소재로 된 자동차 방진 부품에 적용 가능하다.

최근 국내 페인트업체들은 개발 초점을 수용성도료, 천연도료 등 환경친화형 도료 개발에 맞추고 있다. 특히, 환경문제에 따른 유성도료의 VOC 량을 낮추기 위한 방법으로 수용성도료의 개발 및 사용이 활발히 이루어지고 있는 추세이다.

현재 대부분의 자동차 부품용 도료는 유성계 도료가 적용되어 왔으나, 유성계 도료의 경우 유기용제의 휘발로 인하여 화재 위험과 작업자의 건강을 해치는 문제가 있다. 또한 건조로에 의한 가열 건조 시 유기 용제의 불완전 연소로 인하여 일산화탄소 등 유해가스 및 백연, 그을음 등이 발생되어 대기를 오염시키기도 한다.

고내식성을 필요로 하는 자동차 방진 부품의 경우 대부분 rubber-metal 소재로 이루어져 있어 온도에 민감하며 이전에 개발된 고내식성 도료의 건조조건은 섭씨 100도 이상으로, 소재가 이 온도 이상으로 올라갈 시 일반적인 방진 부품 rubber의 치수 변형이 일어나 도료를 적용할 수 없어 고가의 내열고무를 사용해야 되는 문제점이 있다. 이에 본 발명은 섭씨 60도~80도와 같은 저온에서 건조가 가능하여 일반적인 rubber의 치수 변형 없이 사용할 수 있는 도료이다.

전술한 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 목적은 내식성이 우수할 뿐 아니라, 화재 위험이 적고 가열 건조 시 일산화탄소, 그을음과 같은 오염물 배출이 적으며, 섭씨 60~80도에서 10~20분 내 건조가 가능하여 높은 온도의 가열 건조 방식에 비해 연료 소모비용을 크게 줄일 수 있고 열에 의한 소재 변형이 없어 열에 민감한 소재에 적용할 수 있는 도료 조성물 및 그의 제조 방법을 제공하는 데 있다.

상기와 같은 목적을 갖는 본 발명의 저온 경화형 고내식성 수용성 도료 조성물의 제조방법은,

제1단계: 이온교환수 10~30중량부, 침강방지제 1~5중량부, 습윤분산제 0.5~5중량부, 소포제 0.5~5중량부를 600~800rpm으로 10분간 혼합 교반하는 단계;

제2단계: 상기 제1단계에서 교반된 교반물에 카본블랙 1~10중량부, 체질안료 10~20중량부 및 방청안료 5~10중량부를 투입하여 600~800rpm으로 10분간 혼합 교반한 후, 1500~1800rpm으로 1시간 동안 교반하여 연화도가 30 마이크론 이하가 되도록 분산시키는 단계; 및

제3단계: 상기 제2단계에서 분산된 분산물에 수용성 아크릴 바인더 30~40중량부, 일시 방청제 0.1~1중량부, 중화제 0.1~1중량부, 표면조정제 0.1~1중량부, 조막용제 1~5중량부를 투입하여 600~800rpm으로 20분간 교반하여 1시간 숙성시키는 단계로 이루어진다.

이때 상기 제3단계에 투입되는 수용성 아크릴 바인더는,

아크릴 에스테르의 카르복실 공중합체 수지로서 pH가 2.0~3.0이고 에멀전 입자 크기가 150~200nm인 것을 특징으로 한다.

또한 상기 제1단계에 투입되는 습윤분산제는,

아크릴산 공중합체의 나트륨 염 용액으로 산가가 25mg KOH/g, 아민가가 125mg KOH/g 인 것을 특징으로 한다.

또한 상기 제2단계에 투입되는 방청안료는,

알루미늄 트리 포스페이트로서 수용성에 적용 가능한 것임을 특징으로 한다.

또한 상기 제3단계에 투입되는 일시 방청제는,

Sodium Nitrite를 이온교환수에 15% 용액이 되게 용해시킨 것임을 특징으로 한다.

본 발명은 또한 상기 제조방법으로 제조되는 저온 경화형 고내식성 수용성 도료 조성물인 것을 특징으로 한다.

상기와 같은 본 발명의 구성에 대하여 좀 더 설명한다.

고내식성을 달성하기 위한 본 발명의 수용성 저온 경화형 도료 조성물은, 도막을 형성하는 주 바인더로서 도막의 부착성, 내식성, 건조성을 부여하는 역할을 하도록, 아크릴 에스테르의 카르복실 공중합체 수지를 30~40중량부 포함한다.

아크릴 에스테르의 카르복실 공중합체 수지는 pH 2.0~3.0의 산성수지로, 소재에 etching 효과를 주어 부착력과 내식성을 향상시키며, 수지의 카르복실기는 소재의 부착력을 증대시킨다.

알루미늄 트리 포스페이트로서 수용성에 적용 가능한 것으로 된 방청안료는 무독성 무기 안료로서 금속을 부동태화 시키거나, 전기방식작용을 함으로 금속의 부식을 억제하는 역할을 하는 것으로 5~10중량부가 적당하다.

탈크, 탄산칼슘 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 1종의 체질안료는 도막의 내구성, 경도, 살오름성을 보조하는 역할을 부여하며 10~20중량부 포함한다.

색상과 은폐력을 부여하는 흑색 착색안료로서 카본블랙, 산화철, 그라파이트가 사용될 수 있으나, 착색력과 흑색도가 우수한 카본 블랙이 주로 사용되며 1~10중량부로도 우수한 색상과 은폐력을 가진다.

아크릴산 공중합체의 나트륨 염 용액으로 이루어진 습윤분산제 0.5~5중량부는 안료 입자를 둘러싸 화학적으로 안정화 시켜 수지와 상용성을 증대시키고 물에 잘 습윤시키며 분산 효과를 증대시킨다. 또한, 상기와 같은 구성의 습윤분산제는 입체적, 전기적으로 입자 상호간 서로 반발시켜 저장시 입자 상호간의 응집을 저해시켜 저장성을 증대시킨다.

벤토나이트로 이루어진 침강방지제 1~5중량부로서 도료 자체의 칙소성을 부여함으로서 안료 입자의 침강을 억제하여, 저장성을 높일 수 있다.

중화제는 0.1~1중량부로서 도료의 산가를 조정하고, 물과의 상용성을 높인다.

폴리 디메틸 실록산 용액 또는 변성 실록산 용액 중 선택되는 1종의 표면조정제는 0.1~1중량부로 표면장력을 저하시켜 도포시 소재에 도료가 잘 퍼지도록 한다.

폴리실록산으로 구성된 소포제는 0.5~1중량부로 분산 과정, 저장 및 도장시 발생되는 기포를 제거한다.

소듐 니트라이트로 구성된 일시방청제 0.1~1중량부는 수성도료 건조시 도료 내 수분에 의해 철이나 금속이 부식되는 것을 억제한다.

텍사놀, 부틸 카르비톨, 부틸셀로솔브 및 이들 혼합물 중 선택된 1종의 조막용제1~5중량부는 에멀젼 입자를 일시적으로 가소화시켜 균일한 도막을 형성하는데 도움을 주며, 최저도막형성온도를 저하시켜 상온에서도 도막 형성을 쉽게 한다.

물은 유기용제를 대체하는 성분으로서 친환경 수용성도료의 주요 역할을 하며10~30중량부를 포함한다. 일반 상수의 경우 염소와 같은 잡이온이 포함되어 있어, 내식성에 영향을 줄 수 있으므로 이온교환수를 사용하는 것이 바람직하다.

상술한 물질로 형성되는 방청도료 조성물은 우수한 내식성 및 저온에서도 건조가 가능하여 일반적인 자동차 금속류 부품과 rubber-metal소재에 적합한 도료가 될 수 있는 특징을 갖고 있다.

본 발명의 조성물은 내식성이 우수할 뿐 아니라, 화재 위험이 적고 가열 건조 시 일산화탄소, 그을음과 같은 오염물 배출이 적으며, 섭씨 60~80도에서 10~20분 내 건조가 가능하여 높은 온도의 가열 건조 방식에 비해 연료 소모비용을 크게 줄일 수 있고 열에 의한 소재 변형이 없어 열에 민감한 소재에 적용할 수 있다.

또한 금속에 뛰어난 방청성을 가지고 있으며, 특히 온도에 민감한 rubber-metal 소재로 된 자동차 방진 부품에 적용 가능하다.

이하 본 발명을 실시예와 함께 구체적으로 설명한다. 다만 이는 본 발명을 예시하기 위한 것으로 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것은 아니다.

1) 이온교환수 : 전도도 10㎲/㎝ 이하의 수질

2) 침강방지제 : 평균 입자 9㎛ 벤토나이트계, Attagel#50, BASF

3) 침강방지제 : 흄 실리카, Aerosil R-972, Degussa

4) 습윤분산제 : 아크릴산 공중합체의 나트륨 염 용액으로 산가 25mg KOH/g, 아민가 125mg KOH/g, BYK-155/35, BYK

5) 소포제 : 폴리실록산, BYK-020, BYK

6) 흑색안료 : 카본 블랙, C/Black MA-100, Mitsubishi

7) 방청안료 : 수용성에 적합한 알루미늄 트리 포스페이트, K-White 140, TAYCA

8) 방청안료 : 스트론튬 포스실리게이트, Halox SZP-391, HALOX

9) 체질안료 : 탈크, Talc KC-6300, 코츠

10) 체질안료 : 황산바륨, Blanc Fixe-Micro, SACHTLEBEN CHEMIE.

11) 수용성 아크릴 바인더 : 아크릴 에스테르의 카르복실 공중합체 수지로서 pH가 2.0~3.0이고 에멀전 입자 크기가 150~200nm, Polidene 33-065, Scott Bader.

12) 수용성 알키드 바인더 : 고 내식성 단유성 알키드 수지, Necowel 3016E, Ashland.

13) 일시방청제 : Sodium nitrite용액(15%), BASF

14) 중화제 : 수산화 암모늄, NH₄OH(25%), 장리화학

15) 표면조정제 : 폴리에테르 변성 폴리 디메틸 실록산 용액, BYK-341, BYK

16) 조막용제 : 부틸셀로솔브, DOW CHEM.

상기(표 1)에 나타난 바와 같이 1~16의 조성물 중 1~5의 조성물을 순서대로 배합용기에 가한 후 디졸버로 600~800rpm으로 10분간 혼합 교반한다.

혼합된 1~5에 6~10을 투입하여 디졸버로 600~800rpm으로 10분간 교반하면서 습윤시킨 후, 디졸버로 1500~1800rpm으로 1시간 동안 교반하여 연화도가 30마이크론 이하가 되도록 분산시킨다.

11~16을 차례대로 투입하여 600~800rpm으로 20분간 교반하면서 도료의 점도를 조정한다.

제조 완료 후 설계한 도료의 물성을 시험하여 규격 결과를 비교 검토 한다. 이러한 제조 공정으로 제조된 도료는 다량의 기포를 함유하고 있어 일정한 시간 동안 숙성 시킨 후 도료를 안정화시킨 다음 물성을 측정하기 위해 시험편을 제작하였다.

시험편은 냉간 압연 강판을 MEK로 표면을 탈지 후 에어 스프레이로 도막두께 20~25㎛이 되도록 도포한 다음 열풍 전기건조로에 60℃에서 20분간 건조시킨다.

상기 실시예 1~4에서 얻은 도료의 조성물을 사용하여 도료의 기본물성 및 도막시편을 형성한 후, 이 시편으로 도막 물성을 시험하였다. 도료 및 도막 물성시험결과는 하기(표 2)에 나타냈다.

1) 부착성은 바둑판 모양으로 가로 x 세로 1mm 간격으로 100개의 칸으로 칼로 컷팅한 후 셀로판테이프로 밀착하여 떼어냈을 때 떨어진 정도 관찰하여 판단하였다.

2) 충격성은 듀폰식 충격시험기로 1/2″ x 500g x 30㎝로 1회 낙화 후 도막의 깨어짐, 벗겨짐 등의 발생 유무를 조사하였다.

3) 내유성은 섭씨 65도 crankcase oil에 1시간 침적하여 도막의 이상 유무를 확인하였다.

4) 내열탕성은 항온 수조에서 80± 2℃ x 30분 침적하고 자연건조 24시간 후, 2mm 간격으로 25개의 칸으로 칼로 컷팅한 후 셀로판테이프로 밀착 하여 떼어냈을 때 박리, 광택 소실, 변색, 부풀음 여부를 관찰하여 판단하였다.

5) 내염수분무성은 시편을 X자로 cross cut 한 후 35℃, 5%-염화나트륨 수용액이 분무되는 염수분무기에 480시간 동안 넣어 부풀음, X선 부위 발청 정도를 관찰하여 판단하였다.

6) 내수성은 40℃의 순수로 48시간 동안 침적하고 부풀음 등의 외관을 확인 하고 자연건조 24시간 후, 바둑판 모양으로 Cross-cut로 100/100 후 부착성 시험을 실시, 관찰하여 판단하였다.

7) 저장성은 도료 조성물을 1ℓ용기에 담아 뚜껑을 닫아 밀폐 후 40℃에 1개월간 방치 후 도료 조성물의 침강 상태 및 침강물이 굳은 정도를 관찰하여 판단하였다.

상기와 같이, 제조한 도료는 불휘발분이 중량비로 45~48.5%로서, 크레브스(Krebs-Unit) 점도계로 64~70KU의 점도를 갖고 있었고, 연화도는 25마이크론 이하며, 비중은 1.24~1.27 범위였다.

상기 결과에서 알 수 있는 바와 같이, 부착성은 실시예 1~4의 결과가 모두 대체로 양호하였다. 충격성의 경우는 체질안료로 탈크를 사용한 실시예 1, 4는 매우 양호하였으나, 체질안료로 황산바륨을 사용한 실시예 2, 3의 경우는 상대적으로 떨어졌다.

Polidene 66-065를 사용한 실시예 1, 2의 경우 내유성 시험에서 매우 양호하였으나, Necowel 3016E를 사용한 실시예 3, 4는 도막의 부풀음 현상이 발생하였다. 내열탕성과 내수성은 실시예 1~4번에서 모두 Blister가 발생했다. 염수분무성은 무독성 방청안료로서 알루미늄 트리 포스페이트를 사용한 실시예 1, 3번이 대체로 양호하였으며, 무독성 방청안료로서 스트론튬 포스실리게이트를 사용한 실시예 2, 4번은 발청 정도가 상대적으로 심했다. 저장성의 경우 침강방지제로 벤토나이트를 사용한 실시예 1과 실시예 4가 침강방지제로 흄 실리카를 사용한 실시예 2와 실시예 3에 비해 양호한 결과가 나왔다.

상기의 결과에 따라서, 본 발명의 저온 경화형 고내식성 수용성 도료 조성물로서 실시예 1번은 (표 2)에 나타난 바와 같이 부착성, 충격성이 우수하였고, 저장성, 염수분무성도 대체로 만족한 수준이나, 내수성과 내열탕성을 보완할 필요가 있어 아래와 같이 응용실험을 행하였다.

1) 이온교환수 : 전도도 10㎲/㎝ 이하의 수질

2) 침강방지제 : 평균 입자 9㎛ 벤토나이트계, Attagel#50, BASF

3) 습윤분산제 : 아크릴산 공중합체의 나트륨 염 용액으로 산가 25mg KOH/g, 아민가 125mg KOH/g, BYK-155/35, BYK

4) 소포제 : 폴리실록산, BYK-020, BYK

5) 흑색안료 : 카본 블랙, C/Black MA-100, Mitsubishi

6) 방청안료 : 수용성에 적합한 알루미늄 트리 포스페이트, K-White 140, TAYCA

7) 체질안료 : 탈크, Talc KC-6300, 코츠

8) 수용성 아크릴 바인더 : 아크릴 에스테르의 카르복실 공중합체 수지로서 pH가 2.0~3.0이고 에멀전 입자 크기가 150~200nm, Polidene 33-065, Scott Bader.

9) 일시방청제 : Sodium nitrite용액(15%), BASF

10) 중화제 : 수산화 암모늄, NH₄OH(25%), 장리화학

11) 표면조정제 : 폴리에테르 변성 폴리 디메틸 실록산 용액, BYK-341, BYK

12) 조막용제 : 부틸 셀로솔브, DOW CHEM.

상기(표 3)에 나타난 바와 같이 1~12의 조성물 중 1~4의 조성물을 순서대로 배합용기에 가한 후 디졸버로 600~800rpm으로 10분간 혼합 교반한다.

혼합된 1~4에 5~7을 투입하여 디졸버로 600~800rpm으로 10분간 교반하면서 습윤시킨 후, 디졸버로 1500~1800rpm으로 1시간 동안 교반하여 연화도가 30마이크론 이하가 되도록 분산시킨다.

8~12를 차례대로 투입하여 600~800rpm으로 20분간 교반하면서 도료의 점도를 조정한다.

제조 완료 후 설계한 도료의 물성을 시험하여 규격 결과를 비교 검토 한다. 이러한 제조 공정으로 제조된 도료는 다량의 기포를 함유하고 있어 일정한 시간 동안 숙성 시킨 후 도료를 안정화시킨 다음 물성을 측정하기 위해 시험편을 제작하였다.

시험편은 냉간 압연 강판을 MEK로 표면을 탈지 후 에어 스프레이로 도막두께 20~25㎛이 되도록 도포한 다음 열풍 전기건조로에 80℃에서 20분간 건조시킨다.

상기 실시 예 5~8에서 얻은 도료의 조성물을 사용하여 도료의 기본물성 및 도막 물성을 시험하였다. 도료 및 도막 물성시험결과는 하기(표 4)에 나타냈다.

1) 부착성은 바둑판 모양으로 가로 x 세로 1mm 간격으로 100개의 칸으로 칼로 컷팅한 후 셀로판테이프로 밀착하여 떼어냈을 때 떨어진 정도 관찰하여 판단하였다.

2) 충격성은 듀폰식 충격시험기로 1/2″ x 500g x 30㎝로 1회 낙화 후 도막의 깨어짐, 벗겨짐 등의 발생 유무를 조사하였다.

3) 내유성은 섭씨 65도 crankcase oil에 1시간 침적하여 도막의 이상 유무를 확인하였다.

4) 내열탕성은 항온 수조에서 80± 2℃ x 30분 침적하고 자연건조 후, 2mm 간격으로 25개의 칸으로 칼로 컷팅 한 후 셀로판 테이프로 밀착 하여 떼어냈을 때 박리, 광택 소실, 변색, 부풀음 여부를 관찰하여 판단하였다.

5) 내염수분무성은 시편을 X자로 cross cut 한 후 35℃, 5%-염화나트륨 수용액이 분무되는 염수분무기에 480시간 동안 넣어 부풀음, X선 부위 발청 정도를 관찰하여 판단하였다.

6) 내수성은 40℃의 순수로 48시간 동안 침적하고 부풀음 등의 외관을 확인 하고 자연건조 24시간 후, 바둑판 모양으로 Cross-cut로 100/100 후 부착성 시험을 실시, 관찰하여 판단하였다.

7) 저장성은 도료 조성물을 1ℓ 용기에 담아 뚜껑을 닫아 밀폐 후 40℃에 1개월간 방치 후 도료 조성물의 침강 상태 및 침강물이 굳은 정도를 관찰하여 판단하였다.

저온 경화형 고내식성 수용성 도료 조성물로서 수용성 아크릴 수지를 주 바인더로 30~40중량부로 사용하였고, 알루미늄 트리 포스페이트 방청안료 양도 5% 중량부를 사용한 실시예 8번은 (표 4)에 나타난 바와 같이 부착성, 충격성, 내유성이 우수하였고, 내열탕성, 염수분무성, 내수성, 저장성도 다른 실시예에 비해서 우수하였다.

반면, 일시방청제 1.5 중량부인 실시예 5, 7의 경우 저장성이 부족하였으며, 내염수분무성, 내열탕성, 내수성의 경우도 실시예 8에 비해 상대적으로 떨어졌다. 또한 수용성 아크릴 바인더 함량이 28중량부인 실시예 6의 경우 내열탕성이 부족하였으며, 내염수분무성, 내열탕성, 내수성의 경우도 실시예 8에 비해 상대적으로 떨어졌다.

위에서 확인된 바와 같이 본 발명은 60~80℃와 같이 저온의 건조 조건과 고내식성이 요구되는 자동차 금속류 부품과 rubber-metal 소재에 적용이 가능하며 기존 유성 도료에 비해 물로 희석하기 때문에 화제 위험, VOC를 절감할 수 있어 용이하게 사용할 수 있다.

Claims (6)

1. 삭제
2. 삭제
3. 삭제
4. 삭제
5. 제1단계: 이온교환수 10~30중량부, 침강방지제 1~5중량부, 습윤분산제 0.5~5중량부, 소포제 0.5~5중량부를 600~800rpm으로 10분간 혼합 교반하는 단계;
   제2단계: 상기 제1단계에서 교반된 교반물에 카본블랙 1~10중량부, 체질안료 10~20중량부 및 방청안료 5~10중량부를 투입하여 600~800rpm으로 10분간 혼합 교반한 후, 1500~1800rpm으로 1시간 동안 교반하여 연화도가 30 마이크론 이하가 되도록 분산시키는 단계; 및
   제3단계: 상기 제2단계에서 분산된 분산물에 수용성 아크릴 바인더 30~40중량부, 일시 방청제 0.1~1중량부, 중화제 0.1~1중량부, 표면조정제 0.1~1중량부, 조막용제 1~5중량부를 투입하여 600~800rpm으로 20분간 교반하여 1시간 숙성시키는 단계로 이루어지며,
   이때 상기 제3단계에 투입되는 수용성 아크릴 바인더는, 아크릴 에스테르의 카르복실 공중합체 수지로서 pH가 2.0~3.0이고 에멀전 입자 크기가 150~200nm이며,
   상기 제1단계에 투입되는 습윤분산제는, 아크릴산 공중합체의 나트륨 염 용액으로 산가가 25mg KOH/g, 아민가가 125mg KOH/g이고,
   상기 제2단계에 투입되는 방청안료는, 알루미늄 트리 포스페이트로서 수용성에 적용 가능한 것이며,
   상기 제3단계에 투입되는 일시 방청제는, Sodium Nitrite를 이온교환수에 15% 용액이 되게 용해시킨 것임을 특징으로 하는 저온 경화형 고내식성 수용성 도료 조성물의 제조방법.
6. 제5항의 제조방법으로 제조되는 저온 경화형 고내식성 수용성 도료 조성물.