KR101817935B1 - Antibacterial Multi-layered Insole Containing Natural Substance - Google Patents

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KR101817935B1
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정재헌
손태원
손형진
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주식회사 지클로
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Abstract

The present invention relates to an antibacterial insole having multi-layered structure containing natural substances, which is integrally bonded by an antibacterial binder containing natural substances and seated on an inner bottom of shoes, wherein a multi-layered structure comprises a lower layer composed of an elastic foam sheet, an intermediate layer composed of a nonwoven web, and an upper layer composed of an antibacterial fiber sheet. The multi-layered antibacterial insole according to the present invention has antibacterial, far-infrared radiation and deodorizing functions by containing natural antibacterial and deodorizing natural substances, functional ceramics, and adsorbents, and is capable of removing uncleanness and causes for a bed smell such as sweat, germs, bacteria and harmful substances inside shoes. As a result, the shoes are comfortable to wear and can protect feet cleanly by sanitary functions of antibacterial insole while wearing shoes, and can also maintain antibacterial and deodorizing effects while wearing shoes for a long time.

Description

천연물 함유 다층구조 항균인솔{Antibacterial Multi-layered Insole Containing Natural Substance}{Antibacterial Multi-layered Insole Containing Natural Substance}

본 발명은 탄성 발포시트로 구성되는 하층, 부직포 웹으로 구성되는 중층 및 항균섬유 시트로 구성되는 상층이 천연물을 함유하는 항균 바인더에 의해 일체로 결합되어 신발의 내측 바닥에 안착 결합하는 천연물 함유 다층구조의 항균인솔에 관한 것이다.The present invention relates to a multilayer structure comprising a lower layer composed of an elastic foam sheet, an intermediate layer composed of a nonwoven web, and an upper layer composed of an antibacterial fiber sheet integrally bonded by an antibacterial binder containing a natural substance, ≪ / RTI >

최근 기능성 신발 시장이 크게 활성화되면서 소비자의 다양한 욕구를 충족시키기 위한 기능성 신발들이 개발되어 출시되고 있으며, 이러한 신발들의 기능성은 대부분 신발의 밑창에 기능성을 부여한 것으로서, 인솔(insole), 미드솔(midsole), 아웃솔(outsole) 등에 다양한 기능성을 부여하고, 특히 발바닥과 직접 접촉되는 인솔의 기능성은 매우 중요하여 다양한 방법으로 개발되고 있다.Recently, the functional shoe market has been greatly activated and functional shoe has been developed and marketed to meet various needs of consumers. The functionality of these shoes is mostly given to the sole of the shoe so as to provide functionality such as insole, midsole, Outsole, and so on. Especially, the functionality of the insole, which is in direct contact with the sole, is very important and has been developed in various ways.

그동안 개발되었던 인솔의 기능들은 주로 신발을 신고 보행 시에 인체의 하중에 의해 지면으로부터 받는 발바닥의 충격을 완화하기 위한 반발 탄성력, 복원력 등의 물성을 향상시켜 발바닥의 피로감을 줄여주거나 인솔을 제조하기 위한 합성수지 접착매개체에 은 나노 입자나 구리 등을 함유시켜 신발 내의 항균 및 탈취기능을 부여한 인솔들에 관한 내용들이었다.The functions of the insole developed so far are mainly to improve the physical properties such as the repulsive elasticity and the restoring force to mitigate the impact of the sole which is received from the ground by the load of the human body when walking on the foot, and to reduce the fatigue of the sole or to manufacture the insole It was about insole that included silver nanoparticle or copper in the synthetic resin adhesive medium to impart antibacterial and deodorizing function in shoes.

그런데 인솔에 항균 및 소취 능력을 높이기 위하여 첨가하는 은 나노 입자의 경우 인체에 무해한 것으로 일반적으로 알려졌으나, 최근의 연구결과에 의하면 은이 인체에 흡수되어 은 중독을 일으키고 이러한 은 중독은 피부조직을 회색으로 변화시키는데 영향을 미치는 것으로 보고되고 있다.Silver nanoparticles, which are added to increase the antibacterial and deodorizing ability of the insole, are generally known to be harmless to the human body. However, recent research has shown that silver is absorbed by the human body and causes silver poisoning. And to change it.

이에 따라 인체에 무해하면서 인솔의 항균과 소취 기능을 높이기 위한 방안들이 제안되고 있으며, 예를 들어 한국등록실용신안공보 제0259698호에 각종 운동화, 구두, 슬리퍼 등과 같은 신발용 인솔에 천연 쑥을 0.1~50 중량%로 혼입 구성한 신발용 인솔과 한국공개실용신안공보 제1999-0001131호에 건조 분말화한 쑥과 천연고무를 혼합 성형한 판재의 상부에 천연섬유 등으로 된 천을 부착하고 앞부분에는 약간의 통공 천공된 신발용 인솔이 제시되었다.For example, Korean Utility Model No. 0259698 discloses a method for improving the antimicrobial and deodorizing function of an insole, which is harmless to the human body. For example, in the Korean Utility Model No. 0259698, natural wormwood is added to footwear insole such as shoes, slipper, A cloth made of natural fibers or the like is adhered to the upper part of a plate made by blending dry wool mugwort and natural rubber in a footwear insol and a Korean Utility Model Bulletin No. 1999-0001131 mixed with 50 wt% A perforated shoe insole was proposed.

그런데 상기의 인솔들은 쑥 분말을 합성수지에 혼합시킨 고안으로서, 쑥 분말의 경우 합성수지에 5~6 중량% 이상 함유될 경우 항균과 소취 성능은 향상되나 인솔 접착매개체에 함유된 쑥 분말입자에 의해 합성수지 간의 결합력이 약화되어 반발탄성력과 복원력이 저하되는 문제점으로 인하여 쑥 첨가에 의한 항균 및 소취 효과는 한계가 있으며, 단순히 외부의 공기가 통하도록 통공을 형성하여 발 냄새를 제거하도록 할 경우 통공을 형성함으로 인해 구조가 복잡하고 여름철과 같이 더운 날씨에는 냄새를 제거하는 데에 한계가 있다.However, when the mugwort powder is contained in the synthetic resin in an amount of 5 to 6% by weight or more, the antibacterial and deodorizing performance is improved, but the mugwort powder contained in the insoluble adhesive medium causes the synthetic resin The antibacterial and deodorizing effect due to the addition of mugwort is limited due to the weakening of resilience and resilience due to weakening of the binding force, The structure is complicated and there is a limit to removing the smell in hot weather like summer season.

또한, 한국등록특허공보 제0620874호에는 옻 수액의 추출물인 우루시올을 이용한 기능성 폴리우레탄 인솔이 제시되어 있으며, 우루시올은 각종 세균 및 곰팡이의 번식을 억제하고 원적외선 방사능력이 뛰어나므로 이러한 우루시올의 기능을 폴리우레탄 인솔과 결합하여 항균, 방취 및 원적외선 방사능이 우수한 폴리우레탄 인솔을 제공하고자 하였으며, 한국공개특허공보 제2002-0044123호에는 여러 종류의 한약재로 구성된 조성물을 여러 겹으로 구성되는 인솔의 내부에 수용함으로써 발 냄새 제거, 땀의 흡수, 항균기능, 방부 효과를 얻을 수 있도록 하였다.Korean Patent Publication No. 0620874 discloses a functional polyurethane insole using urushiol as an extract of saponin, and urushiol suppresses the propagation of various bacteria and fungi and has excellent far-infrared radiation ability, In order to provide polyurethane insoles excellent in antimicrobial, deodorant and far-infrared radiation activity in combination with urethane inks, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2002-0044123 discloses a composition comprising various kinds of herbal medicines, Foot odor removal, absorption of sweat, antibacterial function, and preservative effect.

상기에서 예시한 성분 외에도 피톤치드 성분이 다량 함유되어 있는 송진의 테레핀 성분을 이용하여 인솔에 항균, 소취 등의 여러 가지 기능을 부여할 수 있는 기능성 인솔이 제안되고 있으나, 이러한 성분들은 시간이 지남에 따라 발에서 발생하는 냄새와 땀 등으로 인하여 그 기능이 저하되고 한약재를 이용한 인솔의 경우 인솔 내에 한약재를 충전하기 위한 별도의 공간을 마련해야 하는 등 제조공정이 복잡하고 인솔 내에 한약재가 충전되어 있어서 물세탁이 어렵다는 단점이 있다.In addition to the components exemplified above, functional insole capable of imparting various functions such as antimicrobial and deodorizing to the insole by using the terpine component of the resin, which contains a large amount of the phytoncide component, has been proposed. However, The function thereof is deteriorated due to the smell and sweat generated from the foot, and in the case of the insole using the herbal medicines, a separate space for filling the medicinal herb should be provided in the insole, and the manufacturing process is complicated and the medicinal herb is filled in the insole, This is a disadvantage.

이에, 한국공개실용신안공보 제2012-0001338호에는 섬유부직포 또는 폴리우레탄 폼에 활성탄 분말 본드를 혼합하여 발에서 발생하는 땀을 흡수하고 발 냄새와 신발 내에서 발생된 유해물질을 흡착하도록 하였으며, 한국등록특허공보 제1246649호에는 흑운모가 혼합된 접착제를 사용하여 흑운모로 염색된 직물지를 신발깔창재에 접합시킴으로써 인솔이 흑운모가 제공하는 원적외선 방사기능, 탈취기능, 항균기능을 갖도록 하였다.Accordingly, Korean Utility Model Application No. 2012-0001338 absorbs perspiration generated from foot by mixing activated carbon powder bond with fiber nonwoven fabric or polyurethane foam, and absorbs harmful substances generated in footwear and footwear. In Patent Registration No. 1246649, a biotite dyed fabric is bonded to a shoe insole using an adhesive mixed with biotite, so that the insole has a far infrared ray radiation function, a deodorizing function and an antibacterial function provided by the biotite.

상기와 같이 인솔 내에 제습, 항균, 흡착 등의 효능을 갖는 광물질의 함유시키면 초기에는 냄새성분을 흡착하여 그 효능을 얻을 수 있으나, 이 또한 시간이 지남에 따라 흡착능이 저하되면서 기능을 발휘하지 못하는 문제가 있다.As described above, if a mineral containing an effect such as dehumance, antibacterial, or adsorption is contained in the insole, the odor component can be initially adsorbed and its effect can be obtained. However, since the adsorptivity is deteriorated over time, .

결국, 신발은 발 전체를 감싸는 구조적 특성 때문에 신발에 감싸진 발이 외부 공기와 차단될 수밖에 없고 장시간 신발을 신고 있는 관계로 발바닥에서 나오는 땀과 신발에서 발생하는 이물질 등에 의해 각종 세균이 발생하며, 이러한 세균이 증식하면서 만드는 이소발레르산(isovaleric acid)이라는 물질에 의해 고약한 악취가 발생할 뿐만 아니라 신발 내부의 밀폐된 환경으로 인하여 곰팡이가 번식하여 무좀 등과 같은 질병을 유발한다.As a result, the footwear is structurally wrapped around the foot, so that the foot wrapped around the footwear is inevitably blocked from the outside air, and because of wearing the shoes for a long time, various bacteria are generated by the sweat coming from the sole and the foreign substances generated in the shoes, The isovaleric acid makes a nasty smell not only by the proliferation but also by the enclosed environment inside the shoe, the fungus reproduces and causes a disease such as athlete's foot.

상기한 바와 같이, 종래에 제시된 신발 인솔 제조방법은 충격방지 기능에 치우치거나, 맛사지 기능을 강화하거나 또는 신발 내의 냄새를 근본적으로 제거하는 것이 아니라 방향제를 넣어 냄새를 중화시키는 기능에 불과하여, 발에서 발생하는 악취와 곰팡이의 발생방지에 있어 제일 중요한 요건인 제습과 항균작용이 제대로 이루어지지 않아서 기능성 인솔로서의 목적을 충분히 달성할 수 없었다.As described above, the conventional shoe insole manufacturing method is merely a function of neutralizing the smell by putting a fragrance, not basing on the impact prevention function, enhancing the massage function, or fundamentally removing the smell in the shoe, Dehumidification and antimicrobial action, which are the most important requirements in preventing the generation of odor and mold, can not be properly performed, and thus the objective of the functional insol has not been sufficiently achieved.

본 발명은 상기의 문제를 해결하기 위한 것으로서, 발에서 발생하는 땀, 세균 등을 효과적으로 제거하여 발을 위생적으로 보호하고 신발 내부를 항상 쾌적한 상태로 유지하여 발의 착용감을 향상시킬 수 있는 항균인솔을 제공하는 것이다.The present invention solves the above problems and provides an antibacterial insulator which can effectively remove sweat, bacteria and the like from the feet to hygienically protect the feet and keep the inside of the shoe in a pleasant state at all times, .

상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 인솔을 지지하며, 천연물과 세라믹이 혼합된 고분자수지를 발포시킨 탄성 발포시트로 구성되는 하층; 상기 하층 상부에 위치하며, 세라믹 함유 부직포에 탈취 흡착제가 혼입된 부직포 웹으로 구성되는 중층; 및 상기 중층 상부에 위치하며, 천연물과 세라믹을 함유하는 항균섬유 시트로 구성되는 상층;이 천연물 함유 항균 바인더에 의해 접합 및 압축·성형되며, 상기 천연물은 콜라겐, 펩타이드, 실크, 엘라스틴, 키틴, 키토산, 알긴산, 덱스트린, 세리신, 쪽, 홍화, 소목, 자초, 황토, 먹, 코치닐, 삼백초, 쑥 및 송진으로 이루어진 군 중에서 선택되는 적어도 어느 하나이고, 상기 천연물 함유 항균 바인더는 상기 천연물 0.5~10.0 중량%, 세라믹 0.5~10.0 중량%, 접착제 4~70 중량% 및 용제 10~95 중량%로 구성되는 천연물 함유 다층구조 항균인솔을 제공한다.In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides an underfill comprising an elastic foamed sheet supporting an insole and foamed with a polymer resin mixed with a natural product and a ceramic; An intermediate layer disposed on the lower layer and composed of a nonwoven web in which a deodorant and an adsorbent are mixed with the ceramic-containing nonwoven fabric; And an upper layer composed of an antimicrobial fiber sheet containing natural materials and ceramics, wherein the upper layer is bonded and compressed and formed by an antibacterial binder containing natural materials, and the natural material is selected from the group consisting of collagen, peptide, silk, elastin, chitin, chitosan Wherein the natural material-containing antibacterial binder is at least one selected from the group consisting of alginic acid, dextrin, sericin, papaya, safflower, jojoba, ocher, loess, , 0.5 to 10.0% by weight of ceramic, 4 to 70% by weight of an adhesive and 10 to 95% by weight of a solvent.

이때, 상기 하층은 천연물 혼합수지 70~98 중량%, 충전제 1~15 중량%, 가교제 0.3~3.0 중량%, 가교조제 0.2~2.0 중량% 및 발포제 0.5~10.0 중량%가 발포된 두께 1~10 ㎜의 발포시트로서, 상기 천연물 혼합수지는 천연물 1.5~15.0 중량%, 세라믹 0.5~10.0 중량% 및 고분자수지 75~98 중량%로 이루어지는 것이 바람직하며, 상기 충전제는 탄성 발포시트 중 스테아린산 1~5 중량%를 포함하거나 산화아연 1~10 중량%를 포함하거나 또는 이들 모두를 포함하는 것이 더욱 바람직하다.The lower layer is composed of 70 to 98% by weight of natural resin mixture resin, 1 to 15% by weight of filler, 0.3 to 3.0% by weight of crosslinking agent, 0.2 to 2.0% by weight of crosslinking aid and 0.5 to 10.0% by weight of foaming agent, Wherein the natural resin mixed resin comprises 1.5 to 15.0% by weight of a natural product, 0.5 to 10.0% by weight of a ceramic, and 75 to 98% by weight of a polymer resin, and the filler is contained in an amount of 1 to 5% Or 1 to 10% by weight of zinc oxide, or even more preferably all of them.

또한, 상기 중층은 세라믹을 함유하는 단섬유로 이루어진 부직포 45~95 중량%에 천연물 함유 항균 바인더 0,5~5.0 중량%가 도포되고 여기에 흡착제 4.5~50.0 중량%가 혼입된 부직포 웹인 것이 바람직하며, 상기 상층은 세라믹을 포함하는 단섬유로 이루어진 직물, 편물 또는 부직포 90.0~99.5 중량% 및 상기 천연물 0.5~10.0 중량%가 혼합된 항균섬유 시트인 것이 바람직하다.The intermediate layer is preferably a nonwoven web in which 0.5 to 5.0% by weight of an antibacterial binder containing natural material is applied to 45 to 95% by weight of a nonwoven fabric made of short fibers containing ceramics and 4.5 to 50.0% by weight of an adsorbent is incorporated therein , And the upper layer is an antibacterial fiber sheet in which 90.0 to 99.5% by weight of woven, knitted or nonwoven fabric made of short fibers including ceramics, and 0.5 to 10.0% by weight of the natural product are mixed.

또한, 상기 항균인솔은 가소화 셀룰로오스 유도체 5~10 중량%가 함유된 고분자수지 용융액으로 코팅되고 상하 관통구멍이 형성된 것이 바람직하며, 상기 가소화 셀룰로오스 유도체는 셀룰로오스의 수산기를 소수성기로 치환하고 가소화시킨 것이 더욱 바람직하다.Preferably, the antimicrobial insole is coated with a polymer resin melt containing 5 to 10% by weight of a plasticized cellulose derivative and has upper and lower through holes. The plasticized cellulose derivative is obtained by substituting the hydroxyl group of the cellulose with a hydrophobic group and plasticizing Is more preferable.

본 발명에 따른 천연물 함유 다층구조 항균인솔은 항균 탈취성능을 갖는 천연물, 기능성 세라믹, 흡착제 등을 함유하여 항균, 원적외선 방사 및 탈취 성능을 발휘하고 신발 내부의 불결함 및 악취의 원인인 땀, 세균, 박테리아, 유해물질 등을 제거함으로써 신발의 착화시 항균인솔의 위생기능에 의해 착화감이 쾌적하고 발을 청결하게 보호하며 장기간 착용시에도 항균 및 탈취 효능이 유지되는 효과가 있다.The multi-layered antimicrobial insole according to the present invention contains antimicrobial, far-infrared radiation and deodorizing performance by containing a natural product having antibacterial and deodorizing ability, functional ceramics and an adsorbent, and is capable of exhibiting sweat, bacteria, bacteria , And harmful substances are removed, so that the hygiene function of the antibacterial insoles at the time of ignition of the shoes makes the grip feeling comfortable, protects the feet cleanly, and maintains the antibacterial and deodorizing effect even when worn for a long period of time.

도 1은 본 발명의 천연물 함유 다층구조 항균인솔의 분해도이다.
(점선 부분은 천연물 함유 항균 바인더를 나타낸다)
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is an exploded view of a multilayered antibacterial insole containing a natural product of the present invention. Fig.
(The dotted line represents an antibacterial binder containing natural products)

본 발명은 신발의 내측 바닥에 안착 결합하는 기능성 항균인솔에 관한 것으로, 인솔을 지지하며 천연물과 기능성 세라믹이 혼합된 고분자수지를 발포시킨 탄성 발포시트(하층); 기능성 세라믹 함유 섬유 부직포에 탈취 흡착제가 혼입된 부직포 웹(중층); 및 천연물과 기능성 세라믹을 함유하는 항균섬유 시트(상층);가 순차적으로 금형에 투입 및 적층된 후 천연물 함유 항균 바인더에 의해 접합 및 압축·성형되어 제조되는 천연물 함유 다층구조 항균인솔에 관한 것이다.The present invention relates to a functional antimicrobial insole which is seated on an inner bottom of a shoe, comprising: an elastic foam sheet (lower layer) foamed with a polymer resin mixed with a natural product and a functional ceramic to support the insole; A nonwoven web (middle layer) in which a deodorant adsorbent is incorporated into the functional ceramic-containing fibrous nonwoven fabric; And an antimicrobial fiber sheet (upper layer) containing a natural product and a functional ceramic are sequentially put into a mold, laminated, and then bonded, compressed and molded by a natural-substance-containing antibacterial binder.

구체적으로, 천연물, 세라믹 및 흡착제의 기능에 의해 발에서 발생하는 땀, 세균 등이 제거되어 항상 쾌적한 상태를 유지할 수 있으며, 땀으로 인해 발생하는 발 냄새와 신발 내에서 발생한 유해물질을 흡착하고 세균번식을 차단함으로써 발을 위생적으로 보호하는 동시에 신발을 신는 발의 착용감을 향상시킬 수 있도록 하는 것이다.Specifically, sweat, bacteria and the like generated in the feet are removed by the function of natural products, ceramics and adsorbent, so that a pleasant condition can be maintained at all times. The foot odor generated by sweat and harmful substances generated in the shoe are adsorbed, So as to hygienically protect the feet and to improve the feeling of wearing of the foot wearing shoes.

상기 항균인솔의 하층을 구성하는 고분자수지 탄성 발포시트의 제조는 먼저 천연물 1.5~15.0 중량%, 기능성 세라믹 0.5~10.0 중량% 및 고분자수지 75~98 중량%를 혼합기에서 충분히 혼련하여 천연물 혼합수지를 제조하고, 상기 천연물 혼합수지 70~98 중량%에 충전제 1~15 중량%를 투입하고 50~150 ℃에서 10~100 분 동안 혼련한 후, 가교제 0.3~3.0 중량%, 가교조제 0.2~2.0 중량% 및 발포제 0.5~10.0 중량%를 투입하여 충분히 혼합하고 표면온도 80~120 ℃의 롤밀(roll mill)을 이용하여 두께 1~10 ㎜의 시트로 발포시킨 후 실온에서 24 시간 이상 유지시켜 탄성 발포시트를 제조한다.The production of the polymeric resin elastic foam sheet constituting the lower layer of the antimicrobial insolvent is carried out by first kneading 1.5 to 15.0% by weight of natural products, 0.5 to 10.0% by weight of functional ceramics and 75 to 98% 1 to 15% by weight of a filler is added to 70 to 98% by weight of the natural resin mixture resin and kneaded at 50 to 150 ° C for 10 to 100 minutes. Then, 0.3 to 3.0% by weight of a crosslinking agent, 0.2 to 2.0% 0.5 to 10.0% by weight of a blowing agent were added thereto, sufficiently mixed and foamed into a sheet having a thickness of 1 to 10 mm using a roll mill having a surface temperature of 80 to 120 캜 and maintained at room temperature for at least 24 hours to produce an elastic foam sheet do.

상기 천연물로는 콜라겐, 펩타이드, 실크, 엘라스틴, 키틴, 키토산, 알긴산, 덱스트린, 세리신(sericin), 쪽, 홍화, 소목, 자초, 황토, 먹, 코치닐(cochineal), 삼백초, 쑥 및 송진 중에서 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으며, 이를 용제와 혼합한 천연액 또는 용제로 추출한 추출액의 형태로도 이용할 수 있다.The natural product may be selected from the group consisting of collagen, peptide, silk, elastin, chitin, chitosan, alginic acid, dextrin, sericin, safflower, jojoba, loess, loin, cochineal, Or two or more kinds thereof may be used, and they may be used in the form of a natural liquid obtained by mixing with a solvent or an extract obtained by extracting with a solvent.

상기 천연액은 상기 천연물을 용제 중에 0.1~20.0 중량% 농도로 혼합한 용액이고 상기 추출액은 상기 천연액 중의 고형물을 제거한 용액으로서, 상기 용제로는 초산, 젖산, 개미산, 글리콜산, 아크릴산, 프로핀산, 석신산, 사과산, 수산, 호박산, 아스코르빈산, 글루콘산, 주석산, 말레인산, 구연산, 글루타민산, 글리세린, 에탄올, 메탄올, 이소프로판올, 에틸렌글리콜 등의 유기물 중에서 1종 또는 2종 이상이 선택되거나, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 수산화칼륨, 염산, 황산, 인산 등의 무기물 중에서 1종 또는 2종 이상이 선택되어 사용될 수 있으며, 상기 천연물 혼합 용액 또는 추출액을 물에 1~90 중량% 농도로 용해한 수용액을 사용하는 것도 가능하다.Wherein the natural solution is a solution obtained by mixing the natural product with the solvent at a concentration of 0.1 to 20.0% by weight, and the extract solution is a solution from which the solid matter in the natural solution has been removed. Examples of the solvent include acetic acid, lactic acid, formic acid, glycolic acid, One or more organic substances such as succinic acid, malic acid, malic acid, succinic acid, ascorbic acid, gluconic acid, tartaric acid, maleic acid, citric acid, glutamic acid, glycerin, ethanol, methanol, isopropanol, ethylene glycol, Sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and the like can be selected and used. An aqueous solution obtained by dissolving the natural product mixture solution or extract in water at a concentration of 1 to 90% It is also possible.

상기 기능성 세라믹으로서 항균성, 원적외선 방사 및 음이온 방출기능을 갖는 황토, 규조토, 고령토, 맥반석, 맥섬석, 운기석, 귀양석, 운모, 견운모, 흑운모, 질석, 옥 분말, 게르마늄(germanium), 스멕타이트(smectite), 토르말린(tourmaline), 모나자이트(monazite), 포졸란(pozzolan), 벤토나이트(bentonite), 제올라이트(zeolite), 펄라이트(perlite) 및 일라이트(illite) 중에서 1종 또는 2종 이상 선택되는 것이 바람직하고, 상기 고분자수지로서 폴리염화비닐, 폴리스티렌, 실리콘 수지, 에틸렌비닐아세테이트 수지, 네오프렌 수지, 에틸렌프로필렌 수지(EPR), 폴리우레탄, 라텍스 수지, 락티드 수지 및 전분 중에서 1종 또는 2종 이상 선택되는 것이 바람직하다.Gypsum, germanium, smectite, gypsum, gypsum, gypsum, gypsum, gypsum, rocksite, mica, eucalyptus, mica, sericite, biotite, vermiculite, jade powder, germanium, It is preferably one or more selected from the group consisting of tourmaline, monazite, pozzolan, bentonite, zeolite, perlite and illite, As the polymer resin, one or more selected from among polyvinyl chloride, polystyrene, silicone resin, ethylene vinyl acetate resin, neoprene resin, ethylene propylene resin (EPR), polyurethane, latex resin, lactide resin and starch .

상기 충전제는 충격 흡수성 향상을 위해 사용되는데 스테아린산, 산화아연, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘 중에서 1종 또는 2종 이상이 선택되며, 충전제의 사용량이 1 중량% 미만이면 충전제의 기능을 충분히 발현하지 못하고 15 중량% 초과할 경우 인솔의 내구성 저하뿐만 아니라 발포 공정의 제어가 어려워 정상적인 탄성 발포시트의 제조가 불가능하다.The filler is used for improving impact absorbability, and one or more of stearic acid, zinc oxide, calcium carbonate, and magnesium carbonate is selected. When the amount of filler is less than 1 wt%, the filler does not fully manifest its function, %, It is difficult to control the foaming process as well as the durability of the insole, which makes it impossible to produce a normal elastic foam sheet.

상기 충전제인 스테아린산과 산화아연은 충격 흡수뿐만 아니라 가교를 유도하는 효과도 제공하고 따라서 상기 충전제는 스테아린산 및/또는 산화아연을 포함하는 것이 바람직하다.Stearic acid and zinc oxide, which are the fillers, provide not only impact absorption but also an effect of inducing crosslinking, so that the filler preferably includes stearic acid and / or zinc oxide.

상기 스테아린산은 탄성 발포시트 중 1~5 중량% 함유되는 것이 바람직하며 1 중량% 미만이면 가교속도의 조절이 어렵고 5 중량%를 초과하면 블루밍(blooming) 현상이 발생할 수 있으며, 상기 산화아연은 탄성 발포시트 중 1~10 중량% 함유되는 것이 바람직하며 1 중량% 미만이면 미(未)가교된 부분이 발생할 수 있고 10 중량%를 초과할 경우 과(過)가교가 발생할 우려가 있다.The stearic acid is preferably contained in an amount of 1 to 5% by weight of the elastic foam sheet. When the content of the stearic acid is less than 1% by weight, it is difficult to control the crosslinking speed. When the content of the stearic acid exceeds 5% by weight, blooming may occur. It is preferable that the sheet is contained in an amount of 1 to 10% by weight, and if it is less than 1% by weight, an un-crosslinked portion may occur, and if it is more than 10% by weight, excessive crosslinking may occur.

상기 가교제는 t-부틸퍼옥시이소프로필카보네이트, t-부틸퍼옥시라우릴레이트, t-부틸퍼옥시아세테이트, 디-t-부틸퍼옥시프탈레티드, t-디부틸퍼옥시말레인산, 시클로헥사논퍼옥사이드, t-부틸큐밀퍼오사이드, t-부틸히드로퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 디큐밀퍼옥사이드, 1,3-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부퍼옥시)헥산, 디-t-부틸퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-(t-부틸퍼옥시)-3-헥산, n-부틸-4,4-비스(t-부틸퍼옥시)발러레이트 및 a,a'-비스(t-부틸퍼옥시)이소프로필벤젠 중에서 1종 또는 2종 이상이 선택되어 사용될 수 있으며, 가교제의 사용량이 0.3 중량% 미만일 경우 가교 효과가 부족하여 발포체의 외관이 불량하고 영구압축줄음율 등이 열악해져서 제품의 내구성에 문제가 발생할 수 있으며, 가교제의 사용량이 3.0 중량%를 초과할 경우 과도한 가교로 인한 가교밀도의 증가에 의해 발포 가스압이 증가하여 탄성 발포시트가 터지는 현상이 발생할 우려가 있다.The crosslinking agent may be at least one selected from the group consisting of t-butyl peroxy isopropyl carbonate, t-butyl peroxylaurate, t-butyl peroxyacetate, di- T-butyl peroxybenzoate, dicumyl peroxide, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, methyl ethyl ketone peroxide, Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, di-t-butyl peroxide, 2,5- Butylperoxy) valerate and a, a'-bis (t-butylperoxy) isopropyl (n-butylperoxy) Benzene. If the amount of the cross-linking agent used is less than 0.3% by weight, the cross-linking effect is insufficient and the appearance of the foam is poor and the permanent compressive strain rate becomes poor. If the amount of the cross-linking agent used is more than 3.0% by weight, the crosslinking density due to excessive crosslinking may increase and the foamed gas pressure may be increased to cause the elastic foam sheet to be blown.

상기 가교조제는 과산화물 가교시 성형시간 단축과 내구성 개선을 위한 적절한 가교구조를 얻기 위하여 사용되는데, 디비닐벤젠, 트리아릴시아누레이트, 트리아릴이소시아누레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 아릴메타크릴레이트, 비닐부틸레이트 및 비닐 스테아레이트 중에서 1종 또는 2종 이상 선택하여 사용할 수 있으며, 가교조제의 사용량이 0.2 중량% 미만일 경우 가교촉진 효과를 거의 얻을 수 없고 2.0 중량%를 초과할 경우 과가교로 인하여 정상적인 탄성 발포시트의 제조가 불가능하다.The crosslinking aid is used to obtain a proper crosslinking structure for shortening the molding time and improving the durability in the crosslinking of the peroxide. Examples thereof include divinylbenzene, triarylisocyanurate, triarylisocyanurate, ethylene glycol dimethacrylate, diethyl One or more of glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, aryl methacrylate, vinyl butyrate and vinyl stearate may be selected and used. The amount of the crosslinking aid used If it is less than 0.2% by weight, the crosslinking promoting effect can hardly be obtained. If it is more than 2.0% by weight, it is impossible to produce a normal elastic foam sheet due to crosslinking.

상기 발포제로서 아조디카본아미드계, 디아조미노엑소벤젠계, n,n'-디니트로소펜타메틸렌테트라아민계, p-톨루엔설포닐하이드라이드계, p,p'-옥시비스-벤젠설포닐하이드라이드계 및 벤젠설포닐하이드라이드계로 이루어지는 군으로부터 1종 또는 2종 이상이 선택되어 사용될 수 있으며, 발포제의 사용량이 0.5 중량% 미만일 경우 발포효과가 거의 없고 10.0 중량%를 초과할 경우 탄성 발포시트의 형성이 원활하지 못하고 내구성이 저하되는 문제가 발생한다.Examples of the foaming agent include azodicarbonamide type, diazomino exo benzene type, n, n'-dinitrosopentamethylenetetraamine type, p-toluenesulfonyl hydride type, p, p'-oxybis-benzenesulfonyl And when the amount of the foaming agent to be used is less than 0.5% by weight, foaming effect is scarcely produced. When the amount of the foaming agent is more than 10.0% by weight, the elastic foam sheet And the durability is deteriorated.

다음은 항균인솔의 중층을 구성하는 활성 부직포 웹을 제조하며, 상기의 기능성 세라믹을 함유하는 단섬유로 이루어진 부직포 45~95 중량%에 천연물 함유 항균 바인더 0,5~5.0 중량%를 도포한 후 흡착제 4.5~50.0 중량%를 혼입시키고 건조하여 기능성 세라믹 함유 단섬유 부직포에 탈취 흡착제가 혼입된 활성 부직포 웹을 제조한다.Next, an active nonwoven web constituting an intermediate layer of the antibacterial insol was prepared. After 0.5 to 5.0% by weight of an antibacterial binder containing a natural substance was applied to 45 to 95% by weight of a nonwoven fabric made of short fibers containing the functional ceramics described above, 4.5 to 50.0% by weight are mixed and dried to prepare an active nonwoven web containing the deodorant adsorbent in the functional ceramic-containing short-fiber nonwoven fabric.

상기 기능성 세라믹을 함유하는 단섬유는 폴리에스테르 섬유, 나일론 섬유, 폴리프로필렌 섬유, 폴리에틸렌 섬유 또는 아크릴 섬유에 기능성 세라믹 0.5~10.0 중량%를 함유한 단섬유로서 길이 10~100 ㎜, 굵기 10~100 ㎛인 것이 바람직하고, 상기 부직포 웹은 두께 30~3000 ㎛, 면적에 대한 단위중량 30~600 g/㎡인 것이 바람직하며, 흡착제는 천연물 함유 항균 바인더에 의해 웹을 구성하는 단섬유들 사이에 고정된다.The functional fiber-containing staple fiber is a short fiber containing 0.5 to 10.0% by weight of a functional ceramic in a polyester fiber, a nylon fiber, a polypropylene fiber, a polyethylene fiber or an acrylic fiber and has a length of 10 to 100 mm and a thickness of 10 to 100 탆 The nonwoven web preferably has a thickness of 30 to 3000 mu m and a unit weight of 30 to 600 g / m < 2 > per area, and the adsorbent is fixed between the short fibers constituting the web by the antibacterial binder containing the natural material .

상기 흡착제는 입경 0.1~100.0 ㎛의 분말 활성탄, 입경 100~3000 ㎛의 입상 활성탄, 숯, 목탄, 야자열매껍질 활성탄, 제올라이트, 실리카겔 등 비표면적 30~3000 ㎡/g인 소재 중에서 1종 또는 2종 이상이 선택될 수 있으며, 상기 천연물 함유 항균 바인더는 상기 천연물 0.5~10.0 중량%, 상기 기능성 세라믹 0.5~10.0 중량% 및 접착제 4~70 중량%를 상기 용제 10~95 중량%에 용해시켜 제조된다.The adsorbent may be one or two kinds of materials having a specific surface area of 30 to 3,000 m 2 / g such as powder activated carbon having a particle diameter of 0.1 to 100.0 μm, granular activated carbon having a particle diameter of 100 to 3,000 μm, charcoal, charcoal, coconut fruit husk activated carbon, zeolite, And the natural product-containing antibacterial binder is prepared by dissolving 0.5 to 10.0% by weight of the natural product, 0.5 to 10.0% by weight of the functional ceramic and 4 to 70% by weight of the adhesive in 10 to 95% by weight of the solvent.

상기 접착제로는 아교, 제인(zein), 셀락(shellac), 카제인(casein), 덱스트린, 전분, 젤라틴, 키틴, 키토산, 알긴산, 세리신(sericin), 송진, 아라비아고무, 옻 진액, 페놀수지, 퓨란(furan) 수지, 멜라민 수지, 요소 수지, 우레탄 수지, 에스테르 수지, 에폭시 수지 아크릴 수지, 실리콘 수지, 라텍스 수지 및 비닐 수지 중에서 1종 또는 2종 이상이 선택될 수 있다.Examples of the adhesive include glue, zein, shellac, casein, dextrin, starch, gelatin, chitin, chitosan, alginic acid, sericin, rosin, gum arabic, lacquer, one or more of furan resin, melamine resin, urea resin, urethane resin, ester resin, epoxy resin acrylic resin, silicone resin, latex resin and vinyl resin may be selected.

다음은 인솔의 상층을 구성하는 항균섬유 시트로서, 기능성 세라믹을 포함하는 단섬유로 이루어진 직물, 편물 또는 부직포 90.0~99.5 중량%에 상기 천연물 0.5~10.0 중량%를 혼합하여 천연물 및 기능성 세라믹을 함유하는 항균섬유 시트를 제조하며, 상기 단섬유는 기능성 세라믹을 3~30 중량% 함유하는 것이 바람직하고 천연물의 혼합은 이를 용제와 혼합한 천연액 또는 천연액 중의 고형물을 제거한 추출액에 직물, 편물 또는 부직포를 침지하는 형태로 적용될 수 있다.The following is an antibacterial fiber sheet constituting the upper layer of the insole, wherein 90.0 to 99.5% by weight of a woven, knitted or nonwoven fabric made of short fibers containing functional ceramics is mixed with 0.5 to 10.0% by weight of the natural product, And the staple fibers preferably contain 3 to 30% by weight of functional ceramics. In the mixing of natural products, a natural solution obtained by mixing it with a solvent or a solution obtained by removing solids from a natural solution is added to a woven fabric, a knitted fabric or a nonwoven fabric It can be applied in a form of immersion.

상기와 같이 제조된 고분자수지 탄성 발포시트(하층), 활성 부직포 웹(중층) 및 항균섬유 시트(상층)를 금형의 캐비티(cavity) 형태로 절단한 후 하층, 중층 및 상층을 순차적으로 금형에 투입하면서 이들 사이에 상기 천연물 함유 항균 바인더를 도포하여 적층하고 이를 압축·성형하여 천연물 함유 다층구조 항균인솔을 제조한다.The polymer resin elastic foam sheet (lower layer), the active nonwoven web (middle layer), and the antibacterial fiber sheet (upper layer) prepared as described above were cut into a cavity of a mold, and then the lower layer, middle layer and upper layer were successively injected into the mold The antimicrobial binder containing the natural product is applied and laminated therebetween, and the antibacterial binder is compressed and molded to prepare a multilayered antibacterial insole containing natural products.

도 1은 본 발명의 천연물 함유 다층구조 항균인솔의 각 층(하층, 중층, 상층)이 천연물 함유 항균 바인더(점선으로 표시된 부분)에 의해 하층과 중층, 중층과 상층이 서로 접합하면서 일체화되는 모습을 가상적으로 보여주고 있다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a view showing a state in which each layer (lower layer, middle layer, upper layer) of a multilayered antibacterial insol of the present invention is composed of a lower layer and an intermediate layer, It is shown virtually.

그런데 상기 다층구조 항균인솔은 하층이 발포시트로 구성되고 중층에는 흡착제가 표면에 혼입되어 있어서, 수분과 접하면 수분이 발포시트, 기능성 세라믹, 흡착제의 공극에 스며들어 균이 생육하기 쉬운 환경이 조성되며, 상층에는 시트 상에 천연물이 도포된 상태이므로 천연물이 발과의 마찰에 의해 시트로부터 이탈하기 쉬운 단점이 있다.However, the multi-layered antimicrobial insole is composed of a foam sheet as a lower layer and an adsorbent on the surface thereof as an intermediate layer, so that when it comes in contact with moisture, moisture penetrates into the pores of the foam sheet, the functional ceramic and the adsorbent, Since the upper layer is coated with a natural product, the natural product tends to separate from the sheet due to friction with the foot.

이러한 단점을 보완하기 위하여, 상기 하층의 천연물 혼합수지 제조시 사용되는 고분자수지와 동일한 수지에 가소화 셀룰로오스 유도체를 첨가한 용융액으로 상기 제조된 항균인솔을 코팅한 후 상하 관통구멍을 형성시키는 것이 바람직하며, 상기 관통구멍은 코팅된 용융액이 충분히 건조된 후 항균인솔을 관통하여 형성시키고 1 개 또는 복수 개 형성할 수 있다.In order to compensate for this disadvantage, it is preferable to form the upper and lower through holes after coating the prepared antibacterial insol with a melt in which the plasticized cellulose derivative is added to the same resin as the polymer resin used for preparing the lower layer natural resin mixed resin , The through hole may be formed by passing through the antibacterial insoles after the coated melt is sufficiently dried, and one or a plurality of through holes may be formed.

상기 가소화 셀룰로오스 유도체는 셀룰로오스의 수산기(hydroxyl group, -OH)를 니트로화, 아세틸화 또는 에테르화 반응에 의해 치환하여 수소결합을 감소시킨 것으로서 친수성의 수산기가 소수성기로 변화되면서 용융액의 내수성 및 내유성을 향상시키는데, 상기 셀룰로오스 유도체로서 메틸셀룰로오스(methyl cellulose), 에틸셀룰로오스(ethyl cellulose), 하이드록시프로필메틸셀룰로오스(hydroxypropylmethyl cellulose), 셀룰로오스아세테이트(cellulose acetate) 및 니트로셀룰로오스(nitro cellulose)로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상이 선택될 수 있다.The plasticized cellulose derivative is obtained by substituting hydroxyl group (-OH) of cellulose by nitration, acetylation or etherification reaction to decrease the hydrogen bond. Hydrophilic hydroxyl group is changed into hydrophobic group and the water resistance and oil resistance of the melt The cellulose derivative is selected from the group consisting of methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, cellulose acetate and nitro cellulose. A species or two or more species can be selected.

상기 셀룰로오스 유도체에 가소제를 첨가하여 가소화 셀룰로오스 유도체를 제조하며, 가소화에 의해 고체의 셀룰로오스가 용액화되어 고분자수지에 균일하게 분산 혼합될 수 있으며, 상기 가소제는 트리아세틴(triacetine), 트리에틸시트레이트(triethylcitrate), 디사이클로헥실프탈레이트(dicyclohexyl phthalate), 이에스오(ESO, epoxidized soybean oil) 및 글리세롤(glycerol)로 이루어진 군에서 1종 또는 2종 이상이 선택될 수 있다.The plasticizer may be added to the cellulose derivative to prepare a plasticized cellulose derivative. The solid cellulose may be solubilized by plasticization to be uniformly dispersed and mixed in the polymer resin. The plasticizer may be triacetine, One or more selected from the group consisting of triethylcitrate, dicyclohexyl phthalate, epoxidized soybean oil, and glycerol can be selected.

가소제의 혼합비는 셀룰로오스 유도체 95~99 중량%에 가소제 1~5 중량%의 비율로 혼합되는 것이 바람직하며, 가소제가 1 중량% 미만이면 셀룰로오스 유도체의 용액화가 충분히 이루어지지 않고 5 중량%를 초과할 경우 셀룰로오스 입자가 분해되고 결정성이 약화되어 내수성 및 내유성이 저하된다.The mixing ratio of the plasticizer is preferably 95 to 99% by weight of the cellulose derivative and 1 to 5% by weight of the plasticizer, and if the plasticizer is less than 1% by weight, the solution of the cellulose derivative is not sufficiently dissolved, The cellulose particles are decomposed and the crystallinity is weakened, and the water resistance and oil resistance are lowered.

상기 가소화된 셀룰로오스 유도체는 고분자수지 중 5~10 중량% 혼합되는 것이 바람직하며, 5 중량% 미만이면 항균인솔에 대한 내수성 및 내유성의 부여가 부족하고 10 중량%를 초과할 경우 용융액의 점도가 높아져서 코팅작업시 표면에 덩어리가 형성되기 쉬워서 매끈한 표면형성이 어렵게 된다.If the content of the plasticized cellulose derivative is less than 5% by weight, the water resistance and oil resistance of the antimicrobial insoluble resin are insufficient. When the plasticized cellulose derivative is more than 10% by weight, the viscosity of the melt increases. Lumps are easily formed on the surface during the coating operation, which makes it difficult to form a smooth surface.

상기와 같이 항균인솔 표면에 내수성 및 내유성이 향상된 용융액을 도포함으로써 발포시트, 기능성 세라믹, 흡착제의 공극에 수분이 혼입되거나 상층의 천연물이 이탈되는 것을 방지하는 효과를 얻을 수 있으며, 항균인솔에 형성된 상하 관통구멍은 코팅 도막에 의해 차단된 항균인솔과 외부를 연통시켜 발포시트, 기능성 세라믹, 흡착제의 흡착능력과 천연물의 악취제거능을 발휘할 수 있도록 한다.By applying a melt having improved water resistance and oil resistance to the surface of the antibacterial insulator as described above, it is possible to obtain an effect of preventing moisture from entering into the pores of the foam sheet, the functional ceramics, and the adsorbent or preventing the natural product from being separated from the upper layer. The through-hole communicates with the outside of the antibacterial insole blocked by the coating film so that the adsorbing ability of the foam sheet, the functional ceramics, the adsorbent and the odor removing ability of the natural product can be exerted.

즉, 신발을 신고 걷는 동안 발바닥과 인솔 사이는 밀착과 이격이 반복되는데, 발을 들어올리는 동안에는 발과 인솔 사이가 이격되어 벌어져 발냄새, 유해물질, 세균 등을 함유한 공기가 관통구멍 내부에 채워지고, 발을 바닥에 밟는 동안 발과 인솔 사이가 밀착되어 발바닥이 관통구멍을 막은 후 체중에 의해 탄성력이 있는 하층의 발포시트가 압착되면서 관통구멍 내부공기가 가압되어 관통구멍의 둘레 단면을 통하여 항균인솔 내부로 가압·이송되어 제거된다.In other words, while walking on the shoe, the foot and the insole are repeatedly pressed and separated. When the foot is lifted, the foot and the insole are separated from each other and air containing foot odor, harmful substances and bacteria is filled in the through hole While the foot is stepped on the floor, the foot is in close contact with the insole so that the sole covers the through hole, and the foam sheet of the lower layer having elasticity is squeezed by the weight, and the air inside the through hole is pressed, It is pressurized and transferred to the inside of the insole to be removed.

상기와 같이, 항균인솔의 외부를 감싸는 코팅 도막은 발포시트, 기능성 세라믹, 흡착제의 공극에 수분이 흡수되는 것을 억제하고 천연물의 이탈을 방지하며, 관통구멍은 항균인솔의 항균 탈취기능을 수행할 수 있도록 하여 본 발명의 다층구조 항균인솔의 효능을 오랫동안 유지할 수 있다.As described above, the coating film that surrounds the outside of the antibacterial insoles can prevent moisture from being absorbed into the pores of the foam sheet, the functional ceramics, and the adsorbent, prevent the escape of the natural product, and the through hole can perform the antibacterial and deodorizing function of the antibacterial insoluble So that the efficacy of the multi-layered antibacterial insol of the present invention can be maintained for a long time.

이하, 본 발명을 하기의 실시예, 비교예 및 시험예에 의거하여 좀 더 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, comparative examples and test examples.

단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 치환 및 균등한 타 실시예로 변경할 수 있음은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 명백할 것이다.It is to be understood, however, that the invention is not to be construed as being limited to the embodiments set forth herein. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, and will fully convey the scope of the invention to those skilled in the art. Will be apparent to those skilled in the art to which the present invention pertains.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

삼백초 추출물 1 ㎏, 쑥 추출물 2 ㎏, 송진 4 ㎏, 견운모 3 ㎏, 전분 6 ㎏ 및 락티드 수지 4 ㎏을 밀폐식 혼합기에서 충분히 혼합한 후 이 혼합물과 에틸렌비닐아세테이트 수지 80 ㎏을 110 ℃로 운전되는 밀폐식 혼합기에서 약 20 분 동안 혼련하여 천연물 혼합수지를 준비하였다.1 kg of Saururus chinensis extract, 2 ㎏ of Mugwort extract, 4 ㎏ of pine seeds, 3 ㎏ of sericite, 6 ㎏ of starch and 4 ㎏ of lactide resin were thoroughly mixed in an airtight mixer and 80 kg of ethylene vinyl acetate resin was driven at 110 캜 For about 20 minutes to prepare a natural resin mixed resin.

상기 천연물 혼합수지 100 ㎏과 충전제로서 탄산칼슘 10 ㎏, 스테아린산 3 ㎏, 산화아연 5 ㎏을 밀폐식 혼합기에 넣고 110 ℃로 약 20 분 동안 혼련한 후, 가교제로서 디큐밀퍼옥사이드 1 ㎏, 가교조제로서 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 0.5 ㎏ 및 발포제로서 아조디카본아미드계 발포제 4 ㎏을 투입하여 충분히 혼련시켰으며, 이를 표면온도 95 ℃로 운전되는 롤밀에 투입 및 발포시켜 두께 5 ㎜의 천연물 혼입 탄성 발포시트를 제조하고 실온에서 24 시간 이상 유지시켰다.10 kg of calcium carbonate as a filler, 3 kg of stearic acid and 5 kg of zinc oxide were placed in a closed mixer and kneaded at 110 DEG C for about 20 minutes. Thereafter, 1 kg of dicumyl peroxide as a cross-linking agent, 0.5 kg of ethylene glycol dimethacrylate and 4 kg of an azodicarbonamide type foaming agent as a foaming agent were charged and sufficiently kneaded. The mixture was charged into a roll mill operated at a surface temperature of 95 캜 and foamed to prepare a 5 mm thick natural product- Was prepared and kept at room temperature for more than 24 hours.

다음은 기능성 세라믹(제올라이트, 일라이트 및 견운모)을 3 중량% 함유하는 폴리에스테르 단섬유로 이루어진 두께 1.7 ㎜ 부직포 100 ㎏에 항균 바인더 천연액(키토산과 쑥 추출물, 견운모 및 아교가 7 중량% 함유된 에탄올 용액) 5 ㎏을 살포한 후 야자열매껍질 활성탄 30 ㎏을 혼입시키고 건조하여 활성 부직포 웹을 제조하였다.Next, 100 kg of a 1.7 mm thick nonwoven fabric made of polyester short fibers containing 3% by weight of functional ceramics (zeolite, ilite and sericite) was mixed with an antibacterial binder natural liquid (chitosan and mugwort extract, Ethanol solution), 30 kg of coconut husk activated carbon was mixed and dried to prepare an active nonwoven web.

다음은 기능성 세라믹(제올라이트, 일라이트 및 견운모)을 10 중량% 함유하는 폴리에스테르 단섬유와 면(단섬유:면=2:3 중량비)의 혼방으로 이루어진 직물을 천연액(키토산 및 삼백초 추출물 1 중량%가 함유된 에탄올 용액)에 침지하고 탈수 건조하여 키토산 및 삼백초 상분을 0.6 중량% 함유하는 항균섬유 시트를 제조하였다.Next, a fabric composed of a polyester short fiber containing 10% by weight of functional ceramics (zeolite, ilite and sericite) and a cotton (short fiber: cotton = 2: 3 weight ratio) %) And dehydrated and dried to prepare an antimicrobial fiber sheet containing 0.6% by weight of chitosan and three-hundred-second-stage phase fraction.

또한, 삼백초 추출물 1 ㎏, 쑥 추출물 2 ㎏, 키토산 1 ㎏, 제올라이트 1 ㎏, 일라이트 1 ㎏ 및 견운모 1 ㎏, 송진 3 ㎏ 및 아교 3 ㎏을 에탄올 100 ㎏에 용해시켜 천연물 함유 항균 바인더를 제조하였다.In addition, an antibacterial binder containing natural products was prepared by dissolving 1 kg of Saururus chinense extract, 2 kg of mugwort extract, 1 kg of chitosan, 1 kg of zeolite, 1 kg of light and 1 kg of sericite, 3 kg of rosin and 3 kg of glue in 100 kg of ethanol .

상기와 같이 제조된 천연물 혼입 탄성 발포시트(하층), 활성 부직포 웹(중층) 및 항균섬유 시트(상층)를 금형의 캐비티 형태로 절단하고 상기 천연물 함유 항균 바인더를 도포하면서 하층, 중층 및 상층을 순차적으로 금형에 투입하여 적층한 후 압축·성형하여 천연물 함유 다층구조 항균인솔을 제조하였다.The natural fiber-containing elastic foam sheet (lower layer), the active nonwoven fabric web (middle layer) and the antibacterial fiber sheet (upper layer) prepared as described above were cut into a cavity of a mold, and the lower layer, middle layer and upper layer were sequentially To prepare a multi-layered antimicrobial insulator containing natural substances.

<실시예 2>&Lt; Example 2 >

하층으로서, 삼백초 추출액 2 ㎏, 쑥 추출액 3 ㎏, 견운모 2 ㎏, 전분 4 ㎏, 락티드 4 ㎏, 에틸렌비닐아세테이트 75 ㎏ 및 에틸렌프로필렌 수지 10 ㎏을 110℃의 밀폐식 혼합기에서 약 20분 동안 혼합하여 천연물 혼합수지를 준비하고, 상기 천연물 혼합수지 100 ㎏과 충전제로 탄산칼슘 10 ㎏, 스테아린산 3 ㎏, 산화아연 6 ㎏을 밀폐식 혼합기에 넣고 110 ℃에서 약 20 분 동안 혼련한 후, 가교제로 디큐밀퍼옥사이드 2 ㎏, 가교조제로 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 1 ㎏ 및 발포제로서 아조디카본아미드계 발포제 6 ㎏을 투입하여 약 10분 동안 충분히 혼련시켰으며, 이를 표면온도가 100 ℃로 운전되는 롤밀에 투입 및 발포시켜 두께 4.5 ㎜의 천연물 혼입 탄성 발포시트를 제조하고 실온에서 24 시간 이상 유지시켰다.2 kg of Saururus chinensis extract, 3 kg of mugwort extract, 2 kg of sericite, 4 kg of starch, 4 kg of lactide, 75 kg of ethylene vinyl acetate and 10 kg of ethylene propylene resin were mixed in a closed mixer at 110 캜 for about 20 minutes 10 kg of calcium carbonate, 3 kg of stearic acid, and 6 kg of zinc oxide were put into an airtight mixer and kneaded at 110 DEG C for about 20 minutes with 100 kg of the natural product mixed resin and the filler, 1 kg of ethylene glycol dimethacrylate as a crosslinking aid and 6 kg of azodicarbonamide type foaming agent as a foaming agent were added and kneaded sufficiently for about 10 minutes. This was kneaded in a roll mill operated at a surface temperature of 100 占 폚 And the foamed sheet was inserted and foamed to prepare a natural foamed elastic foam sheet having a thickness of 4.5 mm and kept at room temperature for more than 24 hours.

상기 천연물 혼입 탄성 발포시트를 하층으로 하여 상기 실시예 1의 활성 부직포 웹(중층)과 항균섬유 시트(상층)를 이용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 천연물 함유 다층구조 항균인솔을 제조하였다.Layer antibacterial insole was prepared in the same manner as in Example 1 using the active nonwoven fabric web (middle layer) and the antibacterial fiber sheet (upper layer) of Example 1 with the natural material-containing elastic foam sheet as a lower layer.

<실시예 3>&Lt; Example 3 >

상기 실시예 2에서, 천연물 성분으로서 삼백초를 사용하지 않았는데, 하층의 천연물 혼합수지 중 천연물 성분으로서 쑥 추출물을 4.5 ㎏ 함유시키고 상층의 혼방직물을 키토산 추출물 1 중량%가 함유된 에탄올 용액에 침지하여 항균섬유 시트를 제조하였으며, 천연물 함유 항균 바인더의 천연물 성분으로서 쑥 추출물 4.5 ㎏을 함유시킨 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 다층구조 항균인솔을 제조하였다.In Example 2, 4.5 kg of mugwort extract was contained as a natural ingredient in the lower layer of the natural product mixed resin, and the upper layer of the blend fabric was immersed in an ethanol solution containing 1% by weight of chitosan extract, Fiber sheet was prepared and multilayered antibacterial insoles were prepared in the same manner as in Example 1 except that 4.5 kg of Mugwort extract was contained as a natural component of the natural antibacterial binder.

<비교예><Comparative Example>

상기 실시예 1에서, 천연물을 사용하지 않고 상층은 고분자수지에 충전제, 가교제, 가교조제, 발포제를 혼합하여 탄성 발포시트를 제조하였고 하층은 기능성 세라믹 직물로 된 섬유 시트를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 다층구조 항균인솔을 제조하였다.In Example 1, an elastic foam sheet was prepared by mixing a polymer resin with a filler, a crosslinking agent, a crosslinking aid, and a foaming agent in an upper layer without using a natural product, and the lower layer was a fiber sheet made of a functional ceramic fabric, The multi-layered antibacterial insoles were prepared in the same manner as in Example 1.

<시험예 1> 성능평가&Lt; Test Example 1 > Performance evaluation

상기 실시예 1~3 및 비교예에서 제조된 항균인솔을 대상으로 항균성, 항곰팡이성, 탈취성 및 원적외선 방사시험을 실시하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The antibacterial, antifungal, deodorizing and far-infrared radiation tests were carried out on the antibacterial inosols prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples, and the results are shown in Table 1 below.

성능평가 결과Performance evaluation result 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예Comparative Example 항균시험(%)주1 ) Antibacterial test (%) Note 1 ) >99.9> 99.9 >99.9> 99.9 >99.9> 99.9 43.743.7 항곰팡이시험주2 ) Antifungal test Note 2 ) 탈취시험(%)주3 ) Deodorization test (%) Note 3 ) 91.091.0 90.290.2 90.190.1 20.220.2 원적외선시험주4 ) Far Infrared Test Note 4 ) 0.912 /
3.70×102
0.912 /
3.70 x 10 2
0.902 /
3.63×102
0.902 /
3.63 × 10 2
0.898 / 3.58×102 0.898 / 3.58 × 10 2 0.905 / 3.66×102 0.905 / 3.66 x 10 2
주1) - 사용공시균주: (균주1) Staphylococcus aureus ATCC 6538, (균주2) Escheichia coli ATCC 25922
- 시험조건: 시험균액을 35±1 ℃에서 24 시간 진탕 배양 후 균수 측정{진탕횟수:150 회/분, 시료표면적:60 ㎠, 비이온계면활성제 종류:TWEEN 80(0.05 %), 중화용액:인산완충용액(pH 7.0±0.2)}
- 접종균 농도: (균주1) 1.6±0.1×105/㎖, (균주2) 1.4±0.1×105/㎖
- 증가율: (균주1) 45 배, (균주2) 47 배
주2) - 곰팡이류 혼합균주: Aspergillus niger ATCC 9642, Penicillium pinophilum ATCC 11797, Chaetomium globosum ATCC 6205, Gliocldium virens ATCC 9645 및 Aureobasidium pullulans ATCC 15233
- 시험방법: ASTM G-21(2009)
- 시험결과: 1~4 주 동안 시험편의 접종한 부분에 균사의 발육 인지 여부 - 인지되지 않음(○), 일부 관찰됨(△), 전체적으로 발육(×)
주3) 가스검지관법(NH3, 120 min)
주4) 원적외선 방사율(5~20 ㎛, 40 ℃) / 원적외선 방사에너지(W/㎡, 5-20 ㎛, 40 ℃)
(1) Staphylococcus aureus ATCC 6538, (Strain 2) Escheichia coli ATCC 25922
- Test conditions: The test solution was incubated at 35 ± 1 ° C for 24 hours with shaking culture. The number of bacteria was measured (number of shakes: 150 times / min, sample surface area: 60 cm 2, nonionic surfactant type: TWEEN 80 (0.05% Phosphate buffer solution (pH 7.0 ± 0.2)}
- Inoculum concentration: (strain 1) 1.6 ± 0.1 × 10 5 / ml, (strain 2) 1.4 ± 0.1 × 10 5 / ml
- Growth rate: (strain 1) 45 times, (strain 2) 47 times
Note 2) - Fungus mixed strains: Aspergillus niger ATCC 9642, Penicillium pinophilum ATCC 11797, Chaetomium globosum ATCC 6205, Gliocldium virens ATCC 9645 and Aureobasidium pullulans ATCC 15233
- Test method: ASTM G-21 (2009)
- Test result: Whether or not the mycelium is growing in the inoculated part of the test piece for 1 to 4 weeks - Not recognized (∘), partially observed (△)
Note 3) Gas detection method (NH 3 , 120 min)
Note 4) Far infrared ray emissivity (5 ~ 20 ㎛, 40 ℃) / Far infrared radiation energy (W / ㎡, 5-20 ㎛, 40 ℃)

상기 표 1을 보면, 실시예의 경우 인솔에 천연물, 기능성 세라믹 및 흡착제를 사용함에 따라 항균성, 항곰팡이성 및 탈취성이 비교예에 비하여 훨씬 우수한 것으로 나타났다.Table 1 shows that antimicrobial activity, antifungal property and deodorization property were much better than those of Comparative Example by using natural products, functional ceramics and adsorbents in the insole.

원적외선 방사율 및 방사에너지는 각 군별로 유의적인 차이를 나타내지 않았는데, 원적외선 방사는 세라믹에 의해 발현되고 본 시험예에서는 인솔에 함유된 기능성 세라믹의 함량에 차이가 없으므로 시험결과에서도 차이를 나타내지 않은 것으로 판단된다.Far infrared emissivity and radiant energy did not show any significant difference in each group. Far infrared radiation was expressed by ceramics, and in this test, there was no difference in the content of functional ceramics contained in the insole, .

상기 결과와 같이, 본 발명의 천연물 함유 다층구조 항균인솔은 천연물, 기능성 세라믹 및 흡착제를 포함하고 있어서, 기능성 세라믹 및 흡착제를 포함하는 비교예도 항균성 및 탈취성을 나타내기는 하나 여기에 천연물을 추가함으로써 이들의 항균성 및 탈취성을 보완하여 그 성능을 더욱 향상시키는 것을 확인할 수 있다.As described above, the multi-layered antimicrobial insole containing the natural product of the present invention includes a natural product, a functional ceramic and an adsorbent, so that the comparative example including the functional ceramic and the adsorbent exhibits antibacterial and deodorizing properties. However, The antibacterial property and the deodorizing property of the antioxidant are complemented and the performance is further improved.

<시험예 2> 실시평가&Lt; Test Example 2 >

에틸렌비닐아세테이트 수지 93 ㎏과 가소화 셀룰로오스 유도체(에틸셀룰로오스와 트리아세틴이 97:3 중량비로 혼합) 7 ㎏이 혼합된 용융액에 상시 실시예 1에서 제조된 항균인솔을 침지한 후 꺼내어 1 일간 자연건조시킨 후 항균인솔의 길이방향으로 3 곳에 일정간격으로 상하 관통구멍을 형성시켰다.The antimicrobial insole prepared in Example 1 was immersed in a melt of 93 kg of an ethylene vinyl acetate resin and 7 kg of a plasticized cellulose derivative (a mixture of ethyl cellulose and triacetin in a weight ratio of 97: 3), and taken out, , And upper and lower through holes were formed at three intervals in the longitudinal direction of the antibacterial insulator at regular intervals.

상기 관통구멍이 형성된 항균인솔을 왼쪽 신발 내측 바닥에, 상기 실시예 1에서 제조된 항균인솔을 오른쪽 신발 내측 바닥에 장착하고 1 개월간 사용한 다음, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 항균성, 항곰팡이성 및 탈취성 시험을 실시하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The antimicrobial insoles having the through holes were attached to the inner bottom surface of the left shoe and the antibacterial insoles prepared in Example 1 were attached to the inner bottom surface of the right shoe for 1 month and then the antibacterial, Deodorization test was conducted, and the results are shown in Table 2 below.

실시평가 결과Conduct evaluation result 관통구멍이 형성된 항균인솔Antibacterial Insole with Through Hole 실시예 1Example 1 항균시험(%)Antibacterial test (%) >99.9> 99.9 85.685.6 항곰팡이시험Antifungal test 탈취시험(%)Deodorization test (%) 85.685.6 71.571.5

상기 표 2의 결과, 항곰팡이시험에서 균사의 발현은 관찰되지 않았으나, 항균성과 탈취성 시험에서 관통구멍이 형성된 항균인솔이 실시예 1에 비하여 좀 더 우수한 결과를 나타내었다.As a result of the above Table 2, the mycelial expression was not observed in the anti-fungal test, but the antibacterial insole formed with through holes in the antibacterial and deodorizing test showed better results than the Example 1.

실시예 1의 경우, 항곰팡이시험에서 균사가 발현되지 않은 점에 비추어 균이 생육하기 쉬운 환경, 즉 발포시트, 기능성 세라믹, 흡착제의 공극에 수분이 흡착되어 있는 상태는 아닌 것으로 추정되나, 항균력이 제조 후 >99.9 %(시험예 1)에서 사용 후 85.6 %로 저하되고 탈취력이 제조 후 91.0(시험예 1)에서 사용 후 71.5로 낮아진 결과를 나타내어 항균인솔 상층을 구성하는 천연물이 항균인솔의 사용 중에 발과의 마찰에 의해 시트로부터 이탈된 결과로 판단된다.In the case of Example 1, it is presumed that the water is not adsorbed in the pores of the foam sheet, the functional ceramics, and the adsorbent in the environment where the bacteria are liable to grow in light of the fact that the mycelium is not expressed in the antifungal test, And the deodorizing power was decreased from 91.0 (Test Example 1) to 71.5 after use after the production, and the natural product constituting the upper layer of the antibacterial insole was used in the use of the antibacterial insole It is judged as a result of being separated from the sheet by friction with the foot.

반면에, 관통구멍이 형성된 항균인솔은 사용 후에도 >99.9 %를 나타내어 항균력의 저하가 없었고 탈취력은 85.6으로서 실시예 1에 비하여 우수한 결과를 보였다.On the other hand, the antibacterial insole formed with the through hole showed> 99.9% after use, and the antibacterial activity was not lowered, and the deodorizing power was 85.6, which was superior to that in Example 1.

Claims (7)

인솔을 지지하며, 천연물과 세라믹이 혼합된 고분자수지를 발포시킨 탄성 발포시트로 구성되는 하층;
상기 하층 상부에 위치하며, 세라믹 함유 부직포에 탈취 흡착제가 혼입된 부직포 웹으로 구성되는 중층; 및
상기 중층 상부에 위치하며, 천연물과 세라믹을 함유하는 항균섬유 시트로 구성되는 상층;이 천연물 함유 항균 바인더에 의해 접합 및 압축·성형되며,
상기 천연물은 콜라겐, 펩타이드, 실크, 엘라스틴, 키틴, 키토산, 알긴산, 덱스트린, 세리신, 쪽, 홍화, 소목, 자초, 황토, 먹, 코치닐, 삼백초, 쑥 및 송진으로 이루어진 군 중에서 선택되는 적어도 어느 하나이고,
상기 천연물 함유 항균 바인더는 상기 천연물 0.5~10.0 중량%, 세라믹 0.5~10.0 중량%, 접착제 4~70 중량% 및 용제 10~95 중량%로 구성되는 천연물 함유 다층구조 항균인솔.
A lower layer composed of an elastic foam sheet which supports the insole and foamed with a polymer resin mixed with natural materials and ceramics;
An intermediate layer disposed on the lower layer and composed of a nonwoven web in which a deodorant and an adsorbent are mixed with the ceramic-containing nonwoven fabric; And
An upper layer composed of an antibacterial fiber sheet containing natural products and ceramics, which is located on the upper layer of the middle layer, and which is bonded, compressed and formed by the antibacterial binder containing natural products,
Wherein the natural product is at least one selected from the group consisting of collagen, peptide, silk, elastin, chitin, chitosan, alginic acid, dextrin, sericin, papaya, safflower, ego,
The antimicrobial binder containing natural products is composed of 0.5 to 10.0% by weight of the natural product, 0.5 to 10.0% by weight of ceramic, 4 to 70% by weight of an adhesive and 10 to 95% by weight of a solvent.
청구항 1에 있어서,
상기 하층은 천연물 혼합수지 70~98 중량%, 충전제 1~15 중량%, 가교제 0.3~3.0 중량%, 가교조제 0.2~2.0 중량% 및 발포제 0.5~10.0 중량%가 발포된 두께 1~10 ㎜의 발포시트로서,
상기 천연물 혼합수지는 천연물 1.5~15.0 중량%, 세라믹 0.5~10.0 중량% 및 고분자수지 75~98 중량%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 천연물 함유 다층구조 항균인솔.
The method according to claim 1,
The lower layer is a foamed foam having a thickness of 1 to 10 mm which is foamed with 70 to 98% by weight of a natural resin mixed resin, 1 to 15% by weight of a filler, 0.3 to 3.0% by weight of a crosslinking agent, 0.2 to 2.0% by weight of a crosslinking assistant and 0.5 to 10.0% As a sheet,
Wherein the natural resin mixed resin comprises 1.5 to 15.0% by weight of a natural product, 0.5 to 10.0% by weight of a ceramic, and 75 to 98% by weight of a polymer resin.
청구항 2에 있어서,
상기 충전제는 탄성 발포시트 중 스테아린산 1~5 중량%를 포함하거나 산화아연 1~10 중량%를 포함하거나 또는 이들 모두를 포함하는 것을 특징으로 하는 천연물 함유 다층구조 항균인솔.
The method of claim 2,
Wherein the filler comprises 1 to 5% by weight of stearic acid or 1 to 10% by weight of zinc oxide in the elastic foam sheet, or both of them.
청구항 1에 있어서,
상기 중층은 세라믹을 함유하는 단섬유로 이루어진 부직포 45~95 중량%에 천연물 함유 항균 바인더 0.5~5.0 중량%가 도포되고 여기에 흡착제 4.5~50.0 중량%가 혼입된 부직포 웹인 것을 특징으로 하는 천연물 함유 다층구조 항균인솔.
The method according to claim 1,
Characterized in that the intermediate layer is a nonwoven web in which 0.5 to 5.0% by weight of an antibacterial binder containing a natural substance is applied to 45 to 95% by weight of a nonwoven fabric made of short fibers containing ceramics and 4.5 to 50.0% by weight of an adsorbent is mixed therein. Structure Antimicrobial Insole.
청구항 1에 있어서,
상기 상층은 세라믹을 포함하는 단섬유로 이루어진 직물, 편물 또는 부직포 90.0~99.5 중량% 및 상기 천연물 0.5~10.0 중량%가 혼합된 항균섬유 시트인 것을 특징으로 하는 천연물 함유 다층구조 항균인솔.
The method according to claim 1,
Wherein the upper layer is an antibacterial fiber sheet in which 90.0 to 99.5% by weight of woven, knitted or nonwoven fabric made of short fibers including ceramics and 0.5 to 10.0% by weight of the natural product are mixed.
청구항 1에 있어서,
상기 항균인솔은 가소화 셀룰로오스 유도체 5~10 중량%가 함유된 고분자수지 용융액으로 코팅되고 상하 관통구멍이 형성된 것을 특징으로 하는 천연물 함유 다층구조 항균인솔.
The method according to claim 1,
Wherein the antibacterial insole is coated with a polymer resin melt containing 5 to 10% by weight of a plasticized cellulose derivative and has upper and lower through holes formed therein.
청구항 6에 있어서,
상기 가소화 셀룰로오스 유도체는 셀룰로오스의 수산기를 소수성기로 치환하고 가소화시킨 것을 특징으로 하는 천연물 함유 다층구조 항균인솔.
The method of claim 6,
Wherein the plasticized cellulose derivative is obtained by substituting a hydroxyl group of a cellulose with a hydrophobic group and plasticizing the cellulose.
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