KR101791429B1 - 탈황용 액상촉매 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 철 킬레이트 화합물의 산화환원 반응을 이용한 액상탈황촉매 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 석유화학공장의 탈황설비, 제지공장, 하수 및 쓰레기 처리장 등 여러 공업분야의 다양한 배출원에서 발생하는 유해물질들 중 황화물인 황화수소를 효과적으로 제거할 수 있는 철 킬레이트 화합물로 구성된 탈황용 액상촉매 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 산화-환원 반응에 관여하는 금속이온인 철 이온(Fe2 +/Fe3 +)과의 킬레이트 화합물을 형성할 수 있는 착체형성물질로 물질로 주석산(tartaric acid)과 구연산(citric acid)의 혼합 유기산을 킬레이트 물질하여 제조되는 촉매조성물을 제공하는 것을 특징으로 한다.
본 발명은 산화-환원 반응에 관여하는 금속이온인 철 이온(Fe2 +/Fe3 +)과의 킬레이트 화합물을 형성할 수 있는 착체형성물질로 물질로 주석산(tartaric acid)과 구연산(citric acid)의 혼합 유기산을 킬레이트 물질하여 제조되는 촉매조성물을 제공하는 것을 특징으로 한다.
Description
본 발명은 철 킬레이트 화합물의 산화환원 반응을 이용한 탈황용 액상촉매 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 석유화학공장의 탈황설비, 제지공장, 하수 및 쓰레기 처리장 등 여러 공업분야의 다양한 배출원에서 발생하는 유해물질들 중 황화물인 황화수소를 효과적으로 제거할 수 있는 철 킬레이트 화합물로 구성된 탈황용 액상촉매 조성물에 관한 것이다.
일반적으로, 바이오가스, 부생가스, 또는 매립가스로부터 고순도 천연가스 (메탄, CH4)를 생산하는 기술은 최근 고갈되고 있는 화석에너지 대체, 화석연료 사용에 따른 환경오염 방지, 이산화탄소 발생에 따른 지구온난화 방지, 유기성 폐기물의 해양투키 전면금지, 재생에너제 사용의무화 등 산업 및 경제적 측면 뿐만 아니라 사회제도적 측면에서도 중요하게 여겨지고 있다.
특히, 음식물쓰레기, 하수슬러지, 가축분뇨 등의 유기성 폐기물의 혐기소화과정에 발생하는 바이오가스 또는 매립가스의 경우 다량의 메탄과 이산화탄소가 포함되어 있고, 제철과정에서 발생하는 부생가스의 경우 수소와 이산화탄소가 포함되어 있다.
따라서, 각각의 발생원에서 메탄과 수소를 효율적으로 분리 회수하는 기술이 요구된다.
기술적으로 바이오가스, 매립가스 및 부생가스로부터 유용한 메탄가스나 수소가스를 생산하기 위해서는 복합가스로부터 이들 가스를 효과적으로 분리, 회수, 정제 공정을 거쳐 고순도화 시키는 기술이 필수적이고, 이 과정에서 황화수소(H2S) 발생량은 비록 소량이지만 악취유발과 함께 금속의 부식성과 장비의 유지관리를 어렵게 하기 때문에 황화수소를 제거하는 것이 고순도 천연가스의 분리정제에 앞서 해결해야 할 중요한 기술적 과제이다.
다양한 방법 가운데 철 킬레이트 화합물을 이용한 친환경 황화수소(H2S) 제거공정은 1960년 영국의 Hartley에 의해 처음으로 소개되었다(W.Hartley, R.S.Craig, and R.H.Sapiro, U.K.Ltd.Ger., 1,091,696, Oct. 27 (1960)).
철 킬레이트 화합물을 이용한 액상 촉매산화법은 황화물 기체의 물에 대한 용해도와 철킬레이트 화합물의 산화환원 원리를 이용한 방법으로 상온상압 운전이 가능하며, 폐수 및 2 차오염이 없고, 운전 및 설비 비용 저렴하여 최근에 다양한 산업분야에서 응용되고 있다.
철 킬레이트 화합물의 황화수소 제거 메커니즘은 다음과 같다.
H2S (g) = H2S (aq.) : Henry's law
H2S (aq.) + 2Fe(III)-Chelates = 2Fe(II)-Chelates + S(s) + H+
O2 (g) = O2 (aq.)
4Fe(II)-Chelates + 2H2O+ O2(aq.) = 4Fe(III)-Chelates + 4OH-
지금까지 알려진 대표적인 킬레이트제로는 에틸렌디아민테트라아세테이트 (EDTA, ethylenediamine tetraacetate), 니트릴로트리아세테이트 (NTA, Nitrilotriacetate), 싸이클로헥산디아민테트라아세테이트(CDTA, cyclohexanediamine tetraacetate), 디에틸렌트리아민펜타아세테이트(DTPA, eiethylenetriaminepentaacetate) 등을 들 수 있다(A.E.Martell et al. Can.J.Chem. 74, 1872, 1996).
또한, 대한민국 공개특허 제2002-0083040호에서는 액상 철-킬레이트 촉매를 이용한 황화수소를 처리하는 제거공정에 의하여 철염의 종류와 킬레이트 종류 및 농도가 황화수소 제거에 미치는 영향과 킬레이트 열화를 방지하는 촉매 안정제의 영향을 분석하여 처리효율과 안정성이 높은 황화수소 및 황화수소/아황산가스를 동시에 제거하는 액상철착물조성물을 제공하고 있으며, 발명의 목적을 달성하기 위하여 FeCl3 또는FeSO4 0.0001~0.8M, EDTA(Na2-Na4) 0.00012~4.4M로 Fe 대 EDTA가 1대 1.2~5.5배를 형성하고, NaOH 0.002~1.2M, Na2CO3 0.0012~1.8M, Ammonium thiosulfate 0.00012~4.4M, Sorbitol 0.0006~0.9M, Na2S2O3 0.00012~4.4M 및 잔부 물로 이루어진 것을 특징으로 하는 조성물에 대하여 개시하고 있다.
특히, 철염과의 착체형성물질로 EDTA, NTA인 것을 특징으로 하는 방법에 대하여 공개되어 있다.
또한, 대한민국 등록특허 제10-0766125호에서는 상기의 액상촉매 조성물을 이용한 황화수소 제거장치에 대하여 공개하고 있다.
또한, 대한민국 특허공개 제2002-0060295호에서는 액상산화촉매의 환원된 철화합물의 산화를 철산화 미생물을 이용하는 방법에 대하여 공개되어 있다.
또한, 대한민국 등록특허 제10-0821664호에서는 질산구리(II) 및 질산제이철의 킬레이트 화합물을 이용한 암모니아, 트리메틸아민, 황화수소, 메르캅탄과 같은 악취제거용 조성물을 제공하고 있으며, 이 경우 킬레이트화제로 EDTA, NTA 뿐만 아니라 구연산, 사과산과 같은 유기산의 이용을 개시하였으나 조성물의 pH를 3.5 ~ 4.0으로 한정한 탈취제 조성물을 제공하고 있다.
이와 같은 종래의 액상탈황촉매 조성물을 보면 주로 철-EDTA 착화합물을 촉매 소재로 하여 산소의 공급만으로 촉매를 재생할 수 있는 장점이 있으나 장기간 사용하는 경우 조성물 pH 변화가 수반되어 산성영역으로 변화되는 경우는 FeS(s) 침전이, 염기성으로 변화되는 경우는 Fe(OH)3(s)의 침전이 형성되면서 탈황성능이 저하되는 문제점이 있다.
따라서, 킬레이트 촉매의 안정성을 향상시킬 수 있는 조성물 또는 이의 제조방법에 대한 필요성이 제기 되고 있다.
또한, EDTA 보다는 환경친화적인 킬레이트 물질이 요구되며, 나아가 EDTA계 킬레이트 물질보다 저렴한 가격의 킬레이트 화합물의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 상술한 바와 같은 종래 기술상의 제반 문제점들을 감안하여 이를 해결하고자 창출된 것으로, 액상 철-킬레이트 촉매를 이용한 황화수소를 처리하는 제거공정에 의하여 철 이온과 보다 안정한 킬레이트 화합물을 형성할 수 있는 물질로 환경 친화적이며 저렴한 주석산(tartaric acid)과 구연산(citric acid) 혼합 유기산을 이용하며, 또한 조성물내에 조성물의 pH를 일정하게 유지시킬 수 있는 pH조절제를 추가로 더하여 이루어지는 조성물을 제공하여 액상탈황성능의 장기안정성을 확보하고, 경제성을 충족시키도록 한 탈황용 액상촉매 조성물을 제공함에 그 주된 목적이 있다.
본 발명은 상기한 목적을 달성하기 위한 수단으로, Fe(NO3)3, FeCl3, FeSO4 중 하나인 0.0001~1.0M의 수가용성 철염; 구연산과 주석산이 9:1~5:5의 몰비로 혼합된 0.0001~2.4M의 혼합유기산; 0.0001~2.0M의 pH 안정제 및 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 탈황용 액상촉매 조성물을 제공한다.
이때, 상기 혼합유기산과 수가용성 철염의 철이온간 몰비는 0.1-3.0인 것에도 그 특징이 있다.
또한, 상기 수가용성 철염의 철과 유기산킬레이트 촉매용액의 pH는 7-9인 것에도 그 특징이 있다.
이때, 상기 혼합유기산과 수가용성 철염의 철이온간 몰비는 0.1-3.0인 것에도 그 특징이 있다.
또한, 상기 수가용성 철염의 철과 유기산킬레이트 촉매용액의 pH는 7-9인 것에도 그 특징이 있다.
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또한, 상기 pH 안정제는 인산일수소나트륨(Na2HPO4), 인산이수소나튜륨(NaH2PO4), 인산일수소칼륨(K2HPO4), 인산이수소칼륨(KH2PO4) 중에서 선택된 2개 이상을 혼합 사용하는 것에도 그 특징이 있다.
또한, 상기 첨가제는 Ammonium thiosulfate 0.0001~1.0 M; Sorbitol 0.0001~0.5M; Na2S2O3 0.0001~1.0M; Ethylen glycol 0.0001~1.0M; t-Butanol 0.0003~1.0 M; Silicon oil 0.005~5중량%를 전부 또는 적어도 하나 이상 선택 사용하는 것에도 그 특징이 있다.
본 발명에 따르면, 주석산 및 구연산 혼합 유기산을 이용한 철킬레이트 화합물을 이용한 액상 탈황촉매 조성물은 다양한 배출원을 갖는 황화수소 제거 시스템에서 액상탈황촉매의 안정성을 향상시켜 탈황성능의 지속성을 개선할 수 있으며, 보다 저렴한 유기산을 킬레이트제로 이용함에 따라 탈황촉매의 경제성을 개선하고, 생분해도가 좋은 유기산의 이용에 따라 환경친화성을 높이는 등 고효율의 탈황조성물 및 탈황기술을 제공하는 효과를 얻을 수 있다.
도 1은 본 발명의 비교예 1 및 실시예 1~5을 통해 얻어진 철킬레이트 용액의 염기안정도를 NaOH 적정실험을 통해 비교한 결과를 보인 사진이다.
도 2는 본 발명의 비교예 1 및 실시예 1~5을 통해 얻어진 철킬레이트 용액의 염기안정도를 NaOH 적정 후 24시간 방치실험을 통해 비교한 결과를 보인 사진이다.
도 2는 본 발명의 비교예 1 및 실시예 1~5을 통해 얻어진 철킬레이트 용액의 염기안정도를 NaOH 적정 후 24시간 방치실험을 통해 비교한 결과를 보인 사진이다.
이하에서는, 첨부도면을 참고하여 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 보다 상세하게 설명하기로 한다.
본 발명 설명에 앞서, 이하의 특정한 구조 내지 기능적 설명들은 단지 본 발명의 개념에 따른 실시예를 설명하기 위한 목적으로 예시된 것으로, 본 발명의 개념에 따른 실시예들은 다양한 형태로 실시될 수 있으며, 본 명세서에 설명된 실시예들에 한정되는 것으로 해석되어서는 아니된다.
또한, 본 발명의 개념에 따른 실시예는 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있으므로, 특정 실시예들은 도면에 예시하고 본 명세서에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명의 개념에 따른 실시예들을 특정한 개시 형태에 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경물, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명은 0.0001 ~ 1.0M범위의 Fe(NO3)3, FeCl3, FeSO4 중 하나의 수가용성 철염; 0.0001 ~ 2.4M의 유기산; 0.0001 ~ 2.0M의 pH 안정제 및 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 탈황용 액상촉매 조성물을 제공한다.
이때, 철 킬레이트 화합물의 산화환원 반응을 이용한 황화수소의 탈황반응에서 착체형성물질(킬레이트물질)에 요구되는 특성은 우선 철 이온(Fe2 +/Fe3 +)과 안정한 착체형성이 가능해야 한다.
즉, 안정한 킬레이트 화합물을 형성해야 불순물상 침전이 FeS(s) 또는 Fe(OH)3(s) 침전에 의한 촉매의 활성저하를 방지할 수 있으며, 열역학적 평형상수 관점 에서는 착체형성상수(complex formation constant, Kf) 또는 안정화상수(Stability constant, Ks)가 큰 것이 유리하다.
또한, Fe3 +이온과의 착체형성상수가 Fe2 +이온과의 착체형성 상수에 비하여 큰 것이 철 이온의 환원반응 후 산소에 의한 산화반응이 효과적으로 촉진되어 촉매의 성능을 향상시킬 수 있다.
본 발명에서는 유기약산인 주석산과 구연산의 혼합유기산을 철 이온과의 킬레이트 형성물질로 이용하고자 한다. 이때, 상기 구연산과 주석산의 혼합비는 몰비는 9:1~5:5로 유지시킨다.
여기에서, 구연산의 경우는 용액의 pH에 따라 수소해리도가 변하는 약산으로 pKa1 = 3.13, pKa2=4.76, pKa3=6.4로 용액의 pH가 6.4 이상에서 3개의 카르복실산에서 수소가 모두 해리되어 Fe3 + 이온과의 착체형성능력이 극대화된다.
한편, 주석산의 경우도 용액의 pH에 따라 수소해리도가 변하는 약산으로 pKa1 = 2.98, pKa2=4.34 로 용액의 pH가 4.3 이상에서 2개의 카르복실산에서 수소가 모두 해리되는 이양성자 산(diprotic acid)이다.
상기에서 언급한대로 Fe이온과 유기약산의 착체형성의 안정성은 용액의 pH에 밀접하게 연관된다.
즉, 유기약산은 용액의 pH에 따라 해리도가 좌우되는 물질로 금속이온과의 최적의 착체형성을 위해서는 유기약산의 최적의 해리도를 pH 조절을 통하여 유도시켜야 한다.
특히, 주석산의 경우 금속이온과의 착체형성을 최적화시키기 위해서는 용액의 pH를 주석산 이온이 최대가 되는 pH > pk2 되게 조절이 바람직하다.
마찬가지로, 3가 양성자산인 구연산의 경우도 pH > pK3가 되게 용액의 pH를 조절하는 것이 바람직하다.
특히, 유기산은 EDTA 보다 단가가 낮아 가격경쟁력을 향상 시킬 수 있고 생분해도가 높은 환경친화형 킬레이트 역할을 할 수 있다.
또한, 본 발명에서는 철염은 수용액중에서 용해되어 철이온을 형성할 수 있는 물질이면 그 종류에 무관하게 적용될 수 있는데, 대표적으로 Fe(NO3)3 .9H2O, FeCl3 .6H2O, FeSO4.7H2O 가운데 선택될 수 있다.
또한, 철 이온의 농도는 재결정화에 의한 원하지 않는 침전이 발생되지 않으면 특별한 제한은 없으나 보통 0.0001 ~ 1.0 M 범위가 바람직하다.
이때, 농도가 0.001 보다 작은 경우 원하는 탈황성능을 기대할 수 없으며, 또 농도가 1.0M 이상의 경우 조성물의 점도가 너무 높아져 현장에서의 적용이 곤란하게 된다.
아울러, 킬레이트제로 사용되는 주석산과 구연산은 혼합유기산 형태로 사용된다.
즉, 주석산이나 구연산을 단독으로 사용하는 경우 보다 혼합하여 적용하므로써 철 킬레이트 용액의 안정성을 획기적으로 개선할 수 있다.
이때, 구연산과 주석산의 혼합비는 몰비로 9:1 ~ 5:5 가 바람직하다.
이 경우, 구연산을 단독으로 사용하는 경우 철 킬레이드 용액에서의 안정성 개선효과가 부족하고, 또, 주석산의 몰비가 5:5 이하인 경우 역시 킬레이트에 의한 용액의 안정성이 떨어지는 문제를 나타낸다.
또한, [유기산킬레이트]/[Fe이온] = 0.1 ~ 3.0 몰비인 것이 바람직하다.
즉, 유기산의 몰비가 0.1 이하의 경우 철 이온과의 정량적인 착체형성이 부족하여 난용성 철화합물의 침전이 발생할 수 있으며, 상기 몰비가 3.0 이상의 경우 지나치게 많은 양의 킬레이트 물질이 소요되어 경제적으로 바람직하지 않을 수 있다.
또한, 철-유기산킬레이트 촉매용액의 pH는 7 ~ 9 범위가 바람직하다.
특히, 용액의 pH 범위는 7.5 ~ 8.5 인 것이 더욱 바람직하다.
상기한 바와 같이 철-유기산 킬레이트 화합물의 경우 용액의 pH에 따라 안정도가 크게 좌우되는 특징이 있기 때문이다.
만약, 용액의 pH가 5이하의 경우 대부분의 유기약산의 해리도가 충분하지 않아 철-유기산 킬레이트의 안정도가 저하 될 수 있으며, 탈황공정에서는 FeS(s)의 침전이 발생할 가능성이 높아진다.
또한, 용액의 pH가 10 이상인 경우 수산화기 (OH-)의 농도가 증가하여 난용성 염인 Fe(OH)3(s)의 침전이 발생하여 탈황성능을 저하시킬 수 있다.
뿐만 아니라, 본 발명의 또 다른 특징은 상기 철-유기산 킬레이트 촉매용액의 pH를 조절함에 있어 종래의 가성소다(NaOH)나 소다회(Na2CO3)를 이용한 용액의 pH 조절보다는 인산일수소나트륨(Na2HPO4), 인산이수소나튜륨(NaH2PO4), 인산일수소칼륨(K2HPO4), 인산이수소칼륨(KH2PO4)를 적어도 2개 이상 혼합하여 용액의 pH를 조절함으로써 완충성능이 향상된 용액을 제공하는 특징을 갖는다.
즉, 촉매용액의 pH를 일정하게 유지하는 성능을 향상시킴에 따라 촉매용액의 안정성을 향상시킬 수 있다. 여기에서, 상기 인산일수소나트륨(Na2HPO4), 인산이수소나튜륨(NaH2PO4), 인산일수소칼륨(K2HPO4), 인산이수소칼륨(KH2PO4) 등은 pH 조절제가 된다.
마지막으로, 촉매성능의 향상을 위하여 첨가제로 산화안정제(라디칼제거제), 소포제, 방동제 등을 첨가하여 조성물을 완성할 수 있다.
이러한 첨가제로는 Ammonium thiosulfate 0.0001~1.0 M; Sorbitol 0.0001~0.5M; Na2S2O3 0.0001~1.0M; Ethylen glycol 0.0001~1.0M; t-Butanol 0.0003~1.0 M; Silicon oil 0.005~5중량%를 전부 또는 적어도 하나 이상 선택 사용하는 것이 바람직하다.
이하, 실시예에 대하여 설명한다.
[비교예 1]
철염 원료물질로 Fe(NO3)3 .9H2O (404.44g/mol, 98%)을 사용하고 유기산 킬레이트제로 구연산 나트륨 (Na3C6H5O7 .2H2O, 294.11 g/mol, 99%)을 증류수에 용해시켜 [Fe3 +] =0.05M 철킬레이트 용액을 제조한다. 이때 구연산의 첨가량은 철 이온과 당량비로 1:1이 되게 적량하여 첨가하였다.
그리고, 구연산 철 킬레이트 용액에 0.5N NaOH을 적정하여 용액의 pH를 12.0이 되게 조절한 다음 실온에서 1시간동안 방치한 후 침전여부를 관찰하였다.
관찰 결과, 도 1의 A에서와 같이, Fe(OH)3(s) 침전이 발생함을 확인할 수 있었다.
[실시예 1]
철염 원료물질로 Fe(NO3)3 .9H2O (404.44g/mol, 98%)을 사용하고 유기산 킬레이트제로 구연산 나트륨(Na3C6H5O7 .2H2O, 294.11 g/mol, 99%)과 주석산 나트륨(Na2C4H4O6 .2H2O, 171.09 g/mol, 98.5%) 증류수에 용해시켜 [Fe3 +] =0.05M 철 킬레이트 용액을 제조하였다.
이때, 구연산과 주석산의 혼합비는 몰비로 9:1이 되게하였으며 유기산 킬레이트 첨가량은 철 이온과 당량비로 1:1이 되게 적량하여 첨가하였다.
그리고, 구연산/주석산 혼합 철 킬레이트 용액에 0.5N NaOH을 적정하여 용액의 pH를 11.9가 되게 조절한 다음 실온에서 1시간동안 방치한 후 침전여부를 관찰하였다.
관찰 결과, 도 1의 B에서와 같이, 분명한 침전물이 관찰되지는 않았으나 용액 전체에 미세한 입자가 분산되어 있는 불투명 용액이 얻어졌음을 확인할 수 있었다.
[실시예 2]
구연산과 주석산의 혼합비를 8:2가 되게 조절한 것 이외에는 실시예 1가 동일하게 구연산/주석산 혼합 철 킬레이트 용액을 제조하고 0.5N NaOH을 적정하여 용액의 pH를 12.0이 되게 조절한 다음 실온에서 1시간동안 방치한 후 침전여부를 관찰하였다.
관찰 결과, 도 1의 C에서와 같이, 미세입자 형성이 현저하게 감소하여 반투명 용액이 얻어졌음을 확인할 수 있었다.
[실시예 3]
구연산과 주석산의 혼합비를 7:3이 되게 조절한 것 이외에는 실시예 1가 동일하게 구연산/주석산 혼합 철 킬레이트 용액을 제조하고 0.5N NaOH을 적정하여 용액의 pH를 12.0이 되게 조절한 다음 실온에서 1시간동안 방치한 후 침전여부를 관찰하였다.
관찰 결과, 도 1의 D에서와 같이, 용액에 미세입자의 형성이 관찰되지 않는 투명한 철킬레이트 용액이 유지됨을 알 수 있었다.
[실시예 4]
구연산과 주석산의 혼합비를 6:4가 되게 조절한 것 이외에는 실시예 1가 동일하게 구연산/주석산 혼합 철 킬레이트 용액을 제조하고 0.5N NaOH을 적정하여 용액의 pH를 12.0이 되게 조절한 다음 실온에서 1시간동안 방치한 후 침전여부를 관찰하였다.
관찰 결과, 도 1의 E에서와 같이, 용액에 미세입자의 형성이 관찰되지 않는 투명한 철킬레이트 용액이 유지됨을 알 수 있었다.
[실시예 5]
구연산과 주석산의 혼합비를 5:5가 되게 조절한 것 이외에는 실시예 1가 동일하게 구연산/주석산 혼합 철 킬레이트 용액을 제조하고 0.5N NaOH을 적정하여 용액의 pH를 12.0이 되게 조절한 다음 실온에서 1시간동안 방치한 후 침전여부를 관찰하였다.
관찰 결과, 도 1의 F에서와 같이, 용액에 미세입자의 형성이 관찰되지 않는 투명한 철킬레이트 용액이 유지됨을 알 수 있었다.
[실시예 6]
상기 비교예 1 및 실시예 1~5에서 얻어진 용액을 24시간 동안 방치한 후 침전여부를 관찰하였으며, 그 결과를 도 2에 나타내었다.
도 2를 통해 알 수 있듯이, 혼합유기산 킬레이트제에서 주석산의 혼합비가 증가할수록 침전량이 증가함을 확인할 수 있었고, 이것은 주석산이 첨가되는 경우 NaOH 첨가에 따른 철킬레이트 안정화에는 유리하나 열역학적 안정성은 감소함을 알 수 있는 결과였다.
Claims (7)
- Fe(NO3)3, FeCl3, FeSO4 중 하나인 0.0001~1.0M의 수가용성 철염;
구연산과 주석산이 9:1~5:5의 몰비로 혼합된 0.0001~2.4M의 혼합유기산;
0.0001~2.0M의 pH 안정제 및 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 탈황용 액상촉매 조성물.
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- 청구항 1에 있어서,
상기 혼합유기산과 수가용성 철염의 철이온간 몰비는 0.1-3.0인 것을 특징으로 하는 탈황용 액상촉매 조성물.
- 청구항 1에 있어서,
상기 수가용성 철염의 철과 유기산킬레이트 촉매용액의 pH는 7-9인 것을 특징으로 하는 탈황용 액상촉매 조성물.
- 청구항 1에 있어서,
상기 pH 안정제는 인산일수소나트륨(Na2HPO4), 인산이수소나튜륨(NaH2PO4), 인산일수소칼륨(K2HPO4), 인산이수소칼륨(KH2PO4) 중에서 선택된 2개 이상을 혼합 사용하는 것을 특징으로 하는 탈황용 액상촉매 조성물.
- 청구항 1에 있어서,
상기 첨가제는 Ammonium thiosulfate 0.0001~1.0 M; Sorbitol 0.0001~0.5M; Na2S2O3 0.0001~1.0M; Ethylen glycol 0.0001~1.0M; t-Butanol 0.0003~1.0 M; Silicon oil 0.005~5중량%를 전부 또는 적어도 하나 이상 선택 사용하는 것을 특징으로 하는 탈황용 액상촉매 조성물.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020160140696A KR101791429B1 (ko) | 2016-10-27 | 2016-10-27 | 탈황용 액상촉매 조성물 |
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| KR1020160140696A KR101791429B1 (ko) | 2016-10-27 | 2016-10-27 | 탈황용 액상촉매 조성물 |
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ID=60301479
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Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| KR101113587B1 (ko) * | 2009-07-21 | 2012-02-20 | 유 득 김 | 탈황용 액상촉매 조성물 |
| KR101477011B1 (ko) * | 2013-03-07 | 2014-12-29 | 유 득 김 | 탈황용 액상촉매 조성물 |
-
2016
- 2016-10-27 KR KR1020160140696A patent/KR101791429B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (2)
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