KR101789892B1 - 유연한 부타디엔 추출 공정 - Google Patents

유연한 부타디엔 추출 공정 Download PDF

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Abstract

압축기를 이용하거나 이용하지 않고서 유연한 동작을 위해 설계된 부타디엔 추출 공정을 개시한다. 고압과 저압 모두에서 실행하기 위한 능력은 공정 유연성을 증가시킨다.

Description

유연한 부타디엔 추출 공정{FLEXIBLE BUTADIENE EXTRACTION PROCESS}
본원에서 개시하는 실시예들은, 혼합된 탄화수소 스트림(stream)으로부터의 부타디엔의 회수에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본원에서 개시하는 실시예들은, 고압 상태 또는 저압 상태에서 동작할 수 있는 개량된 부타디엔 추출 공정에 관한 것이다.
부타디엔은, 중요한 기본 화학물이며, 예를 들어, 합성 고무(부타디엔 호모폴리머, 스티렌-부타디엔-고무 또는 니트릴 고무)를 제조하거나 열가소성 테르폴리머(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 코폴리머)를 제조하는 데 사용된다. 또한, 부타디엔은, (1,4-디클로로부텐과 아디포니트릴을 거쳐) 술포란, 클로로프렌, 및 1,4-헥사메틸렌디아민으로 변환된다. 또한, 부타디엔의 이량체화(dimerization)는, 스티렌을 형성하도록 탈수소화될 수 있는 비닐시클로헥센이 생성될 수 있게 한다.
부타디엔은, 정제 공정에 의해 또는 통상적으로 나프타를 원료로서 사용하는 열 분해(thermal cracking) 공정에 의해 포화 탄화수소로부터 제조될 수 있다. 나프타를 정제하거나 수증기 분해하는 과정에서, 메탄, 에탄, 에텐, 아세틸렌, 프로판, 프로펜, 프로핀, 알렌, 부텐, 부타디엔, 부틴, 메틸알렌, C4 이상의 탄화수소의 혼합물을 얻게 된다.
C4 커트(cut)의 구성요소들의 상대 휘발도의 작은 차이로 인해, C4 커트로부터 1,3-부타디엔을 얻는 것은 복잡한 증류 문제로 된다. 따라서, 추출 증류에 의해, 즉, 분리할 구성요소들의 상대 휘발도의 차이를 증가시키고 분리할 혼합물보다 끓는점이 높은 추출 용제를 첨가한 증류에 의해, 분리를 실시한다. 적절한 추출 용제를 사용함으로써, 추출 증류에 의해 언급된 C4 커트로부터 원 1,3-부타디엔 분획물(crude 1,3-butadiene fraction)을 얻을 수 있고, 후속하여 상기 분획물을 정제 증류 컬럼에서 더욱 정제한다.
부타디엔 회수 공정에서는, 통상적으로, 혼합된 C4 스트림을, 경질(light)/부탄/부텐 스트림(라피네이트-1 생성물), 추가 정제를 위해 종래의 증류 시스템에 전달될 수 있는 원 부타디엔 생성물, 및 예를 들어 선택적 수소화 유닛에 전달될 수 있는 C3 아세틸렌(프로핀)과 C4 아세틸렌 스트림을 포함하는 생성 분획물들로 분리하도록 3- 또는 4-컬럼 추출 증류 시스템을 이용한다.
이러한 문맥에서, 원 1,3-부타디엔은, 부탄과 부텐의 합의 적어도 90 중량%, 바람직하게는 부탄과 부텐의 합의 적어도 98%, 더욱 바람직하게는 부탄과 부텐의 합의 적어도 99 중량% 및 동시에 C4 아세틸렌의 적어도 90% 중량, 바람직하게는 C4 아세틸렌의 적어도 96% 중량, 더욱 바람직하게는 C4 아세틸렌의 적어도 99% 중량이 제거된 C4 커트로부터 얻어진 탄화수소 혼합물을 가리킨다. 원 1,3-부타디엔은, 종종, 적어도 80 중량%, 바람직하게는 90 중량%, 더욱 바람직하게는 95 초과의 중량%, 나머지 불순물의 비율로 된 값의 1,3-부타디엔 생성물을 함유한다. 이에 따라, 원 1,3-부타디엔은, 적어도 98 중량%, 바람직하게는 적어도 99.5 중량%, 더욱 바람직하게는 99.7 내지 99.9 중량% 범위, 나머지 불순물의 비율로 된 값의 1,3-부타디엔 생성물을 함유하는 탄화수소 혼합물을 가리킨다.
혼합된 C4 스트림으로부터 부타디엔을 회수하는 통상적인 공정은, 선택적 용제를 사용하는 것을 포함할 수 있는 추출 증류 공정을 포함한다. 추출 증류 공정의 예는, 특히, 예컨대, 미국 특허번호 제7,692,053호, 제7,393,992호, 제7,482,500호, 제7,226,527호, 제4,310,388호, 및 제7,132,038호에 개시되어 있다.
전술한 특허 문헌들에 개시되어 있는 추출 증류 공정은, 예를 들어, 미국 특허번호 제7,692,053호에 개시되어 있듯이, 통상적으로, 두 개의 카테고리, 즉, 압축기를 포함하는 종래의 저압 공정 또는 고압 "무압축"(compressorless) 공정 중 하나에 속한다.
다양한 장비 명세들(설계 기준)은, "무압축" 고압 공정에 비해 "종래"의 저압 설계에서 서로 다르다. 예를 들어, 무압축 설계에 대하여, 탈기기(degasser)는, (메인 와셔, 정류기, 및 애프터와셔를 포함하는) 추출 증류 시스템의 압력보다 약간 높은 약 4.21kg/cm2 게이지(gage)의 오버헤드(over head) 압력에서 동작할 수 있다. 결국, 탈기기는 대응하여 더욱 높은 온도에서 동작하는데, 탈기기의 상부에서는 약 148℃에서 동작하고 탈기기의 하부에서는 약 193℃에서 동작한다. 대조적으로, 종래의 설계의 탈기기는, 겨우 0.7kg/cm2 게이지의 오버헤드 압력과 탈기기의 상부에서 약 105℃이고 탈기기의 하부에서 약 149℃인 훨씬 낮은 온도에서 동작할 수 있다. 또한, 용제 가열 회수 기법(solvent heat recovery schemes)은, 서로 전혀 다른 압력에서 각 공정 효율을 달성하는 데 있어서 두 개의 설계 간에 다르다.
추가 자본 투자 비용이 거의 들지 않으면서 압축기를 이용하거나 이용하지 않는 유연한 동작을 위해 부타디엔 추출 공정을 설계할 수 있다는 점을 알게 되었다. 고압과 저압 모두에서 동작하는 기능은 공정 유연성을 증가시킨다.
일 측면에서, 본원에서 개시하는 실시예들은, 고압 모드 또는 저압 모드 모두에서 C4 분획물로부터 1,3-부타디엔을 회수하기 위한 시스템에 관한 것이다. 이 시스템은, 부탄, 부텐, 1,2-부타디엔, 1,3-부타디엔, C4 아세틸렌, C3 아세틸렌, 및 C5 + 탄화수소를 함유하는 탄화수소 공급물을 적어도 부분적으로 기화하기 위한 공급물 기화 시스템; (a) 상기 1,3-부타디엔, 1,2-부타디엔, C4 아세틸렌, C3 아세틸렌, C5+ 탄화수소, 및 상기 부탄과 상기 부텐 중 제1 일부를 포함하는 강화된 용제 분획물(enriched solvent fraction) 및 (b) 상기 부탄과 상기 부텐 중 제2 일부를 포함하는 기상 분획물(vapor fraction)을 형성하도록, 기화된 탄화수소 분획물을 용제와 접촉시켜 상기 탄화수소 분획물의 일부를 선택적으로 용해하기 위한 추출 증류 시스템; 상기 강화된 용제를 적어도 부분적으로 탈기하고, 상기 부탄과 상기 부텐 중 상기 제1 일부를 포함하는 제1 기상 분획물, 상기 C3 아세틸렌, C4 아세틸렌, 1,3-부타디엔, 1,2-부타디엔, C5 + 탄화수소를 포함하는 제2 기상 분획물, 및 부분적으로 탈기된 용제를 포함하는 하부 분획물을 회수하기 위한 정류기(rectifier)와 애프터 와셔(afterwasher); 및 상기 용제를 추가로 탈기하고, 탈기된 용제를 포함하는 액상 분획물, C4 아세틸렌과 1,2-부타디엔 중 적어도 하나를 포함하는 제3 기상 분획물, 및 C4 아세틸렌을 포함하는 분획물을 회수하기 위한 탈기기와 냉각 컬럼을 포함할 수 있다. 상기 1,3-부타디엔을 회수하기 위한 시스템은, 고압 모드에서의 상기 탈기기의 동작 또는 저압 모드에서의 상기 탈기기의 동작을 교대로 행하도록 구성된다.
다른 일 측면에서, 본원에서 개시하는 실시예들은, 고압 모드 또는 저압 모드 모두에서 C4 분획물로부터 1,3-부타디엔을 회수하기 위한 시스템에 관한 것이다. 이 시스템은, 부탄, 부텐, 1,2-부타디엔, 1,3-부타디엔, C4 아세틸렌, C3 아세틸렌, 및 C5+ 탄화수소를 함유하는 탄화수소 공급물을 적어도 부분적으로 기화하기 위한 공급물 기화 시스템; (a) 상기 1,3-부타디엔, 1,2-부타디엔, C4 아세틸렌, C3 아세틸렌, C5+ 탄화수소, 및 상기 부탄과 상기 부텐 중 제1 일부를 포함하는 강화된 용제 분획물 및 (b) 상기 부탄과 상기 부텐 중 제2 일부를 포함하는 기상 분획물을 형성하도록, 기화된 탄화수소 분획물을 용제와 접촉시켜 상기 탄화수소 분획물의 일부를 선택적으로 용해하기 위한 추출 증류 시스템; 상기 강화된 용제를 적어도 부분적으로 탈기하고, 상기 부탄과 상기 부텐 중 상기 제1 일부를 포함하는 제1 기상 분획물, 상기 C3 아세틸렌, C4 아세틸렌, 1,3-부타디엔, 1,2-부타디엔, C5+ 탄화수소를 포함하는 제2 기상 분획물, 및 부분적으로 탈기된 용제를 포함하는 하부 분획물을 회수하기 위한 정류기와 애프터와셔; 상기 용제를 추가로 탈기하고, 탈기된 용제를 포함하는 액상 분획물, C4 아세틸렌과 1,2-부타디엔 중 적어도 하나를 포함하는 제3 기상 분획물, 및 C4 아세틸렌을 포함하는 분획물을 회수하기 위한 탈기기와 냉각 컬럼; 상기 저압 모드에서의 동작시 상기 제3 기상 분획물을 압축하기 위한 압축기; 및 상기 고압 모드에서의 동작시, 상기 부분적으로 탈기된 용제를, 상기 탈기된 용제를 포함하는 액상 분획물로 간접적으로 가열하기 위한 열 교환기를 포함할 수 있다.
또 다른 일 측면에서, 본원에서 개시하는 실시예들은, 고압 모드 또는 저압 모드 모두에서 C4 분획물로부터 1,3-부타디엔을 회수하기 위한 시스템에 관한 것이다. 이 시스템은, 부탄, 부텐, 1,2-부타디엔, 1,3-부타디엔, C4 아세틸렌, C3 아세틸렌, 및 C5 + 탄화수소를 함유하는 탄화수소 공급물을 적어도 부분적으로 기화하기 위한 공급물 기화 시스템; (a) 상기 1,3-부타디엔, 1,2-부타디엔, C4 아세틸렌, C3 아세틸렌, C5 + 탄화수소, 및 상기 부탄과 상기 부텐 중 제1 일부를 포함하는 강화된 용제 분획물 및 (b) 상기 부탄과 상기 부텐 중 제2 일부를 포함하는 기상 분획물을 형성하도록, 기화된 탄화수소 분획물을 용제와 접촉시켜 상기 탄화수소 분획물의 일부를 선택적으로 용해하기 위한 추출 증류 시스템; 상기 강화된 용제를 적어도 부분적으로 탈기하고, 상기 부탄과 상기 부텐 중 상기 제1 일부를 포함하는 제1 기상 분획물, 상기 C3 아세틸렌, C4 아세틸렌, 1,3-부타디엔, 1,2-부타디엔, C5 + 탄화수소를 포함하는 제2 기상 분획물, 및 부분적으로 탈기된 용제를 포함하는 하부 분획물을 회수하기 위한 정류기와 애프터와셔; 및 상기 용제를 추가로 탈기하고, 탈기된 용제를 포함하는 액상 분획물, C4 아세틸렌과 1,2-부타디엔 중 적어도 하나를 포함하는 제3 기상 분획물, 및 C4 아세틸렌을 포함하는 분획물을 회수하기 위한 탈기기와 냉각 컬럼을 포함할 수 있다. 상기 1,3-부타디엔을 회수하기 위한 시스템은 상기 고압 모드와 상기 저압 모드의 모두 동안 상기 냉각 컬럼이 동작하도록 구성된다.
또 다른 일 측면에서, 본원에서 개시하는 실시예들은, 고압 모드와 저압 모드를 교대로 하면서 C4 분획물로부터 1,3-부타디엔을 회수하기 위한 방법에 관한 것이다. 이 방법은, 공급물 기화 시스템에서, 부탄, 부텐, 1,2-부타디엔, 1,3-부타디엔, C4 아세틸렌, C3 아세틸렌, 및 C5 + 탄화수소를 함유하는 탄화수소 공급물을 적어도 부분적으로 기화하는 단계; 추출 증류 시스템에서, 기화된 탄화수소 분획물을 용제와 접촉시킴으로써 상기 탄화수소 분획물의 일부를 선택적으로 용해하여, (a) 1,3-부타디엔, 1,2-부타디엔, C4 아세틸렌, C3 아세틸렌, C5 + 탄화수소, 및 상기 부탄과 상기 부텐의 제1 일부를 포함하는 강화된 용제 분획물, 및 (b) 상기 부탄과 상기 부텐의 제2 일부를 포함하는 기상 분획물을 형성하는 단계; 정류기 및 애프터와셔에서, 상기 강화된 용제를 적어도 부분적으로 탈기하고, 상기 부탄과 상기 부텐의 제1 일부를 포함하는 제1 기상 분획물, 상기 C3 아세틸렌, C4 아세틸렌, 1,3-부타디엔, 1,2-부타디엔, 및 C5 + 탄화수소를 포함하는 제2 기상 분획물, 및 부분적으로 탈기된 용제를 포함하는 하부 분획물을 회수하는 단계; 탈기기와 냉각 컬럼에서, 상기 용제를 추가로 탈기하고, 탈기된 용제를 포함하는 액상 분획물, C4 아세틸렌과 1,2-부타디엔 중 적어도 하나를 포함하는 제3 기상 분획물, 및 C4 아세틸렌을 포함하는 분획물을 회수하는 단계; 및 (a) 상기 탈기기를 고압 모드에서 동작시키는 것과 (b) 상기 탈기기를 저압 모드에서 동작시키는 것을 교대로 행하는 단계를 포함할 수 있다.
이전 설계에서는, 처리 기법에 대하여 더욱 많은 변경을 요구하였을 것이며, 이에 따라 투자 비용이 더욱 많아지거나 공정이 덜 효율적으로 되었을 것이다. 종래의 공정에서 사용되는 장비의 상당 부분을 유지함으로써 그리고 이 장비를 무압축 모드에서의 동작시 사용함으로써, 본원에서 개시하는 실시예들에 따른 부타디엔 추출 공정은, 유연하며, 용제 열 회수 시스템의 재최적화를 요구하지 않는다. 추가 자본 비용에 대해서는, 고압과 저압 모두에서의 동작이 가능하도록 제어 및 장비 설계 조건에 대한 작은 변경과 더불어 하나의 추가 열 교환기만이 필요하다.
다른 측면과 이점은, 다음에 따르는 상세한 설명과 청구범위로부터 자명할 것이다.
도 1은 본원에서 개시하는 실시 예들에 따른 부타디엔 회수 공정의 간략화된 흐름도.
언급한 바와 같이, 도 1의 흐름도는, 간략화되어 있으며, 펌프, 밸브, 제어 밸브, 필터, 리보일러, 콘덴서, 및 증류 컬럼과 일반적인 석유화학 작업에 공통적으로 연관된 기타 장비를 예시하지 않으며, 이는, 통상의 기술자라면 후술하는 도면과 상세한 설명에 기초하여 이해할 것이다.
본원에서 개시하는 실시예들은, 혼합된 C4 탄화수소 스트림으로부터 부타디엔을 회수하는 것에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본원에서 개시하는 실시예들은, 고압 상태 또는 저압 상태에서 동작하여 공정 유연성을 제공할 수 있는 개량된 부타디엔 추출 공정에 관한 것이다.
본 공정에서 시작 혼합물로서 사용되는 C4 분획물은, 분자당 4개의 탄소 원자를 대부분 갖는 탄화수소의 혼합물이다. C4 분획물은, 예를 들어, 액화 석유 가스, 경질 나프타, 또는 가스 오일 등의 석유 분획물의 열 분해 또는 촉매 분해에 의한 에틸렌 및/또는 프로필렌의 제조시 얻게 된다. 또한, C4 분획물은, n-부탄 및/또는 n-부텐의 촉매 탈수소(산화 및/또는 비산화 탈수소)에 의해 얻어질 수 있다. 그 결과 형성된 C4 분획물은, 일반적으로, 부탄, n-부텐, 이소부텐, 1,3-부타디엔, 및 메틸아세틸렌을 포함하는 소량의 C3과 C5 탄화수소, 및 부틴, 특히, 1-부틴(에틸아세틸렌)과 부테닌(비닐아세틸렌)을 포함한다. 1,3-부타디엔 함량은 일반적으로 5 내지 80 중량%이다. 예를 들어, 분해기 즉 CATADIENE 유닛은 부타디엔 15 내지 17 중량%를 함유할 수 있다. 다른 혼합된 C4 공급 스트림은 더욱 많거나 적은 양의 부타디엔을 함유할 수 있다. 비닐아세틸렌은, 혼합된 공급 스트림에 존재하는 경우, 혼합된 C4 스트림을 부타디엔 추출 유닛에 공급하기 전에 원하는 1,3-부타디엔 생성물로 선택적으로 탈수소화될 수 있다. 일부 실시예들에서, 혼합된 C4 탄화수소 스트림은, 예를 들어, 부탄, 부텐, 및 부타디엔을 포함하는 생성물 가스 스트림을 생성하도록 하나 이상의 탈수소화 반응기에서 부탄을 포함하는 C4 탄화수소 스트림의 분해, 산화적 탈수소화, 및 비산화적 탈수소화 중 적어도 하나에 의해 제공될 수 있다.
부탄, 부텐, 1,2-부타디엔, 1,3-부타디엔, C4 아세틸렌, C3 아세틸렌, 및 C5 + 아세틸렌을 함유하는 전술한 탄화수소 분획물은, 하나 이상의 경질/부탄/부텐 분획물(흔히 라피네이트-1 생성물이라 칭함), 1,3-부타디엔 분획물, C3 아세틸렌 (프로핀) 분획물, 1,2-부타디엔의 일부를 포함할 수 있는 C4 아세틸렌 분획물, 및 1,2-부타디엔의 일부와 C5 + 탄화수소를 포함할 수 있는 중질 분획물을 포함하는 다양한 탄화수소의 분리와 회수를 위한 부타디엔 추출 유닛에 공급된다. 일부 실시예들에서, 부타디엔의 이량체는, 부타디엔 추출 유닛의 상류측에 또는 부타디엔 추출 유닛 내에서의 탄화수소 분획물의 처리 동안 형성될 수 있다. 비닐시클로헥센 성분은, 중질 분획물과 함께 회수될 수 있거나 비닐시클로헥센을 함유하는 별도의 분획물로서 회수될 수 있다.
추가 자본 투자 비용이 거의 들지 않으면서 압축기를 이용하거나 이용하지 않고서 유연한 동작을 위한 부타디엔 추출 공정을 설계할 수 있다는 점을 알게 되었다. 고압과 저압 모두에서 실행되는 능력은 공정 유연성을 증가시킨다.
이제, 도 1을 참조해 보면, 본원에서 개시하는 실시예들에 따라 고압과 저압 모두에 있어서 부타디엔을 회수하기 위한 간략화된 공정 흐름도가 예시되어 있다. 부탄, 부텐, 1,2-부타디엔, 1,3-부타디엔, 메틸아세틸렌, 비닐 아세틸렌, 및 C5 + 탄화수소 등의 탄화수소를 포함하는 혼합된 탄화수소 공급물(2)은, 혼합된 탄화수소 공급물을 기화하도록 공급물 기화 시스템(4)에 공급된다. 이어서, 기화된 공급물은 유동 라인(40)을 통해 메인 와시 컬럼(main wash column; 44)에 공급된다. 메인 와시 컬럼(44)에서, 기화된 공급물은 유동 라인(68)을 통해 공급된 용제와 접하게 되며, 용해성을 더욱 갖는 1,3-부타디엔, 1,2-부타디엔, 메틸 아세틸렌, 비닐 아세틸렌, 및 C5 + 탄화수소로부터 부탄과 부텐이 분리된다.
도 1에 예시한 바와 같은 공정에서 유용한 용제는, 부티롤락탄, 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 메톡시프로피오니트릴 등의 니트릴, 아세톤 등의 케톤, 푸르푸랄, 디메틸포름아미드, 디에틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 디에틸아세트아미드 등의 N-알킬-치환된 저 지방족 아미드, N-포르밀모르폴린, N-알킬피롤리돈, 특히, N-메틸피롤리돈(NMP) 등의 N-알킬-치환된 순환 아미드(락탐)를 포함할 수 있다. 일부 실시예들에서는, 알킬-치환된 저 지방족 아미드 또는 N-알킬-치환된 순환 아미드, 디메틸포름아미드, 아세토니트릴, 푸르푸랄, 또는 NMP가 사용된다.
일부 실시예들에서는, 이러한 추출 용제들을 서로 혼합한 혼합물, 예를 들어, NMP와 아세토니트릴의 혼합물, 이러한 추출 용제들을 조용제(co-solvent) 및/또는 테르트(tert)-부틸 에테르, 예컨대, 메틸 테르트-부틸 에테르, 에틸 테르트-부틸 에테르, 프로필 테르트-부틸 에테르, n- 또는 이소부틸 테르트-부틸 에테르와 함께 혼합한 혼합물을 사용하는 것도 가능하다. 다른 실시예들에서, NMP는, 0 내지 약 20 중량%의 물 또는 7 내지 10 중량%의 물을 갖거나 다른 실시예들에선 8 내지 8.5 중량%의 물을 갖는 수용액 내에 있을 수 있다.
부탄과 부텐은, 메인 와시 컬럼(44)으로부터 오버헤드 분획물(8)(라피네이트 1)과 희석 라피네이트 분획물(9)로서 회수된다. 용해된 탄화수소를 포함하는 강화된 용제는, 메인 와시 컬럼(44)으로부터 하부 분획물(46)로서 회수된다.
이어서, 하부 분획물(46)은, 강화된 용제를 적어도 부분적으로 탈기하도록 정류기(48)에 공급된다. 임의의 용해된 부탄과 부텐 및 다른 경질 성분들은 정류기(48)로부터 오버헤드 분획물(50)로서 회수될 수 있으며, 이러한 오버헤드 분획물은 메인 와시 컬럼(44)에서의 재처리를 위해 리사이클링될 수 있다. 1,2-부타디엔과 1,3-부타디엔을 포함하는 메틸 아세틸렌과 부타디엔, 및 C5 + 탄화수소는 정류기(48)로부터 오버헤드 도출(overhead draw) 분획물(52)로서 회수될 수 있고, 1,2-부타디엔, 1-부틴, 및 비닐 아세틸렌을 포함하는 다양한 C4 성분들을 함유할 수 있는 탈기된 용제는 정류기(48)로부터 하부 분획물(54)로서 회수될 수 있다.
하부 분획물(54)은, 용제, 혼입된 C4 성분들, 및 1,2-부타디엔을 또한 포함할 수 있는 C4 아세틸렌 분획물의 분리를 위해 탈기기(56)에 공급될 수 있다. C4 기체는 탈기기(56)와 냉각 컬럼(57)으로부터 오버헤드 분획물(58)로서 회수될 수 있다. 종래의 저압 분리 상태에서 동작하는 일부 실시예들에서는, 오버헤드 분획물(58)이 압축기(60)를 통해 압축될 수 있고, 고압 분리 상태에서 압축기 없이 동작하는 다른 실시예들에서는, 오버헤드 분획물(58)이 압축기(60)를 우회할 수 있다. 원하는 동작 상태는, 밸브(61A, 61B, 61C)를 원하는 유동 경로로 개방 및 폐쇄함으로써 개시될 수 있다.
이어서, 냉각 컬럼(57)으로부터 회수된 오버헤드 분획물은, 원하는 동작에 따라 압축 없이 직접적으로 또는 압축 후에 유동 라인(72)을 통해 정류기(48)로 리사이클링될 수 있다.
비닐 아세틸렌 분획물은, 탈기기(56)로부터 사이드드로우 분획물(side draw fraction; 62)로서 도출될 수 있고, 아세틸렌 와셔(66)에서 라인(64)을 통해 공급되는 물로 세척될 수 있고, 비닐 아세틸렌 분획물(12)로서 회수될 수 있다. 유동 라인(65)을 통해 회수된 아세틸렌 와셔 하부 분획물은 정류기(48)로 다시 리사이클링될 수 있다. 비닐 시클로헥센 분획물은 유동 라인(13)을 통해 회수될 수 있다. 탈기된 용제는, 메인 와시 컬럼(44)과 정류기(48)로의 공급과 리사이클링을 위해 탈기기(56)로부터 하부 분획물(69)로서 회수될 수 있다.
오버헤드 도출 분획물(52)의 오버헤드 탄화수소는 애프터와시 컬럼(70) 내의 혼입된 용제로부터 분리될 수 있다. 용제는, 애프터와시 컬럼(70)으로부터 하부 분획물(73)로서 회수될 수 있고 정류기(48)로 리사이클링될 수 있고, 원 부타디엔 생성물 스팀은 애프터와시 컬럼(70)으로부터 오버헤드 분획물(74)로서 회수될 수 있다.
원 부타디엔 생성물(오버헤드 분획물(74))은, 추출 증류 섹션을 벗어난 후, 메틸 아세틸렌이 오버헤드 분획물(10)로서 회수되는 메틸 아세틸렌 증류 컬럼(76)에 공급된다. 하부 분획물(78)은, 1,3-부타디엔, 1,2-부타디엔, 및 중질 탄화수소를 함유하며, 부타디엔 분획기(80)에 공급된다. 99.6%를 초과하는 순도를 갖는 1,3-부타디엔은 부타디엔 컬럼(80)으로부터 오버헤드 분획물(6)로서 회수되고, 1,2-부타디엔과 중질 분획물은 하부 분획물(14)로서 회수된다.
일부 실시예들에서는, 분획물(10, 12)의 아세틸렌을 수소화하여 추가 올레핀과 디엔을 생성하는 것이 바람직할 수 있다. 또한 또는 대안으로, 전술한 분리 동안 생성될 수 있는 탄화수소 공급 스트림 내의 부타디엔의 올리고머(비닐 시클로헥산)와 기타 올레핀 성분의 올리고머를 회수하도록 그린 오일 컬럼을 이용하는 것이 바람직할 수 있다. 이어서, 예를 들어, 하부 분획물(14)은, 비닐 아세틸렌과의 최종 결합 및 유동 스트림(12)을 통한 분리를 위해 1-2 부타디엔이 오버헤드 도출물(55)로서 회수될 수 있는 드럼(53)의 공급 예열 블로우다운 스트림(feed preheater blowdown stream; 51)과 결합될 수 있다. 다양한 C4와 C5를 포함한 중질 분획물 및 보다 중질의 화합물은 드럼(53)으로부터 하부 분획물(63)로서 회수될 수 있다.
운영비를 세이브하는 등의, 압축기를 이용하여 또는 압축기를 이용하지 않고서 공정을 동작시키는 옵션을 갖기 위해 자본 지출을 최소화하고 효율적인 동작을 제공하도록, 공정의 다양한 측면들을 적절히 구성하거나 설계해야 한다. 본 공정은, 종래의 부타디엔 공정과 무압축 공정을, 원하는 유연성을 제공하도록 플랜트에 대한 추가 투자 비용을 최소로 하면서 양측 동작이 효율적인 방식으로 결합한다. 이제, 원하는 유연성을 제공하는 데 이용되는 측면을 더욱 상세히 설명한다.
전술한 바와 같이, 압축기(60) 주위에 적절한 밸브 설치를 제공해야 한다. 예를 들어, 밸브(61B)를 폐쇄하고 밸브(61A, 61C)를 개방하면, 공정을 종래의 방식으로 실시할 수 있다(저압). 대안으로, 밸브(61B)를 개방하고 밸브(61A, 61C)를 폐쇄하면, 공정을 무압축식으로 실시할 수 있다(고압).
동작 압력과 온도의 차이로 인해, 다양한 컬럼, 교환기, 및 연관된 파이프는, 더욱 넓은 동작 윈도우에 걸친 요건들을 충족하도록 설계되어야 한다. 예를 들어, 탈기기(56)는, 고압 모드에서 동작하는 경우(무압축), (메인 와셔, 정류기, 및 애프터와셔를 포함하는) 추출 증류 시스템의 압력보다 약간 높은 약 4 내지 약 5kg/cm2 게이지의 오버헤드 압력에서 동작할 수 있다. 결국, 탈기기(56)는, 대응하여 더욱 높은 온도에서, 예를 들어, 탈기기의 상부에서는 약 140℃ 내지 약 160℃에서 그리고 탈기기의 하부에서는 약 185℃ 내지 약 200℃에서 동작한다. 대조적으로, 종래 설계(저압 모드)의 탈기기는, 약 0.5 내지 약 0.7kg/cm2 게이지의 오버헤드 압력 및 훨씬 낮은 온도, 예컨대, 탈기기의 상부에서는 약 95℃ 내지 약 115℃ 그리고 탈기기의 하부에서는 약 140℃ 내지 약 160℃에서 동작할 수 있다. 따라서, 압력과 온도가 높을수록, 예를 들어, 탈기기 컬럼을 위한 설계 파라미터들(벽 두께 등)에 대한 변화가 작아야 한다. 탈기기(56)에 연관된 열 교환기(예를 들어, 리보일러(67) 등)들도, 발생할 수 있는 다른 온도에서 동작하도록 설계되어야 하며, 여기서, 설계는, 서로 다른 동작 상태들에서 요구되는 열 로딩을 충족하도록 충분한 표면적을 제공하는 것뿐만 아니라 온도 요건과 압력 요건 모두를 수용해야 한다. 열 교환 매체도 동작에 따라 다를 수 있는데, 저압 동작 동안에는 리보일러(67)에 열을 제공하는 데 매체 압력 스팀(또는 고압 스팀 공급물로부터의 충분한 이탈물)을 사용할 수 있는 한편 무압축 동작 동안에는 고압 스팀이 필요할 수 있다.
리보일러(67)에 대한 열 교환 요건은, 두 개의 공정 즉 무압축 공정과 통상적인 공정의 동작을 위한 전체 열 요건들이 어떻게 다르며 고려되어야 하는지를 나타내는 일례이다. 용제 재순환으로부터의 열의 효율적인 회수도, 양측 동작 모드를 수용하도록 설계되어야 한다. 용제 순환 루프로부터 열을 회수하기 위한 한 가지 가능한 방식이 도 1에 예시되어 있다(용제 저장은 예시하지 않는다). 종래(저압)의 동작 동안, 유동 라인(69)을 통해 탈기기(56)의 하부로부터 회수되는 린 솔벤트(lean solvent)는, 밸브(30)를 통해 순환되어, 리보일러(32)(정류기 컬럼(48)의 하부에 있음)의 열 교환 매체로서 먼저 사용된다. 이어서, 린 솔벤트는 리보일러(부타디엔 컬럼(80)의 하부에 있음)에 열을 제공하는 데 사용될 수 있다. 이어서, 린 솔벤트는 열 교환기(36)에서 공급물(2)을 기화하는 데 사용될 수 있다. 이러한 교환기에서의 열 회수에 이어서, 린 솔벤트는, 전술한 부타디엔 회수를 위해 유동 라인(38, 39)을 통해 각각 메인 와시 컬럼(44)과 정류기(48)의 상부에 공급될 수 있다. 무압축(고압) 동작 동안, 유동 라인(69)을 통해 탈기기(56)의 하부로부터 회수되는 린 솔벤트는, 교환기(33)에서 탈기기 공급물(54)을 예열하는 데 먼저 사용되며, 종래의 저압 동작을 위해 전술한 바와 같은 회수가 후속한다. 저압 동작 또는 고압 동작 동안 각각 교환기(33) 주위로의 또는 교환기를 통한 원하는 순환을 제공하도록 적절한 밸브와 제어(예시하지 않음)가 포함된다.
종래의 동작과 무압축 동작 모두에 있어서, 열은, 또한, (물과 일부 용제를 함유할 수 있는) 물 순환 루프를 통해 회수될 수 있다. 예를 들어, 물과 용제는, 냉각 컬럼(57)에 유동 라인(20)을 통해 공급될 수 있고, 직접적인 열 교환을 통해 탈기기(56) 오버헤드 분획물(22)과 압축기(60) 재순환 루프(24)로부터 열을 회수할 수 있다. 이어서, 냉각 컬럼(57)의 하부로부터 회수되는 물/용제 분획물(26)은, 교환기(27)에서의 간접적인 열 교환을 통해 공급물(2)의 일부를 기화하는 데 사용될 수 있고 및/또는 유동 라인(28, 29)을 통해 정류기(48)의 하부에 각각 주입될 수 있다. 이어서, 열 교환기(27)로부터 나오는 물/용제는 유동 라인(20)을 통해 냉각 컬럼(57)으로 다시 재순환될 수 있다.
통상적인 종래의 무압축 공정에서, 다른 여러 장비들 중 냉각 컬럼(57)은 사용되지 않으며, 공정을 효율화하도록 용제 열 회수 기법(solvent heat recovery scheme)을 변경(재최적화, re-optimized)하였으며, 이에 따라 많은 장비를 변경하게 되었다. 그러나, 도 1에 예시한 바와 같이, 유연한 공정은, 종래의 동작과 무압축 동작 모두 동안 효율적인 동작과 열 회수를 위해 냉각 컬럼을 열 회수 시스템 내에 통합한다. 이는, 종래의 기법으로부터 무압축 기법으로 변환하는 데 필요한 변경을 크게 최소화한다.
온도 지시기 또는 열전대의 위치도, 저압 동작과 고압 동작 모두에 대하여 적응되어야 한다. 예를 들어, 탈기기 컬럼(56)에 대한 하부 온도의 차이로 인해, 온도 지시기(83)는 우회 라인(85)의 하류 측에 적절히 위치해야 한다. 이는, 교환기(32)로부터 나오는 및/또는 교환기를 우회하는 용제의 온도의 정확한 측정을 가능하게 하며, 이에 따라, 교환기(34)에 공급되거나 용제 재생성(미도시)을 위해 복귀되는 용제의 양을 적절히 제어할 수 있다. 마찬가지로, 밸브 트림(trim)과 많은 장비의 기타 측면은, 양측 동작 모드 동안 발생할 수 있는 유속, 온도, 및 압력의 범위를 수용하도록 적절히 선택되어야 한다.
양측 동작 모드를 수용하도록 유동 제어도 조절할 수 있다. 예를 들어, 유동 지시기(91)를 통해 측정되는, 측 도출 분획물(62)을 통한 탈기기(56)로부터의 유속을 이용하여, 유동 라인(9)을 통해 아세틸렌 와셔(66) 오버헤드 시스템으로 공급되는 희석 라피네이트의 양을 제어할 수 있다.
전술한 고려 사항들에 더하여, 디지털 제어 시스템(DCS) 또는 기타 제어 수단은 양측의 동작가능 구성 하에서 시스템 동작을 제어하도록 구성될 수 있다. 예를 들어, 무압축 동작 동안, 교환기(33)를 통해 순환되는 린 솔벤트의 양을 제어하여 원하는 탈기기(56) 입구 공급 온도를 달성할 수 있다. 그러나, DCS가 저압 동작용으로 전환되면, DCS는, 교환기를 우회하므로, 교환기(33)에 연관된 밸브 또는 기타 부품의 동작을 비활성화할 수 있다. 설정점, 제어 파라미터(밸브 또는 기타 장치가 설정점으로부터의 편차에 얼마나 빠르게 반응하는지를 제어하기 위한 PID 설정 등) 및 기타 제어 측면도, 동작가능 구성들 간의 전환시 자동 변경되도록 구성될 수 있다. 또한, DCS는, 램핑 업/램핑 다운 압축기 동작, 교환기(33) 동작, 및 이행 기간 동안 컬럼 업셋(upset)을 피하기 위한 공정의 기타 측면 등의 동작가능 구성들 간의 매끄러운 이행을 제공하도록 프로그래밍 또는 구성될 수 있다.
전술한 바와 같이, 본원에서 개시하는 실시예들에 따른 부타디엔 추출 공정은, 추가 자본 투자 비용이 거의 들지 않으면서 압축기에 상관없이 유연한 동작을 위해 설계된다. 이전 설계에서는, 처리 기법에 대하여 더욱 많은 변경을 요구하였을 것이며, 이에 따라 투자 비용이 더욱 많아지거나 공정이 덜 효율적으로 되었을 것이다. 종래의 공정에서 사용되는 장비의 상당 부분을 유지함으로써 그리고 이 장비를 무압축 모드에서의 동작시 사용함으로써, 본원에서 개시하는 실시예들에 따른 부타디엔 추출 공정은, 유연하며, 용제 열 회수 시스템의 재최적화를 요구하지 않는다. 추가 자본 비용에 대해서는, 고압과 저압 모두에서의 동작이 가능하도록 제어 및 장비 설계 조건에 대한 작은 변경과 더불어 하나의 추가 열 교환기만이 필요하다.
본 개시 내용은 제한된 개수의 실시예들을 포함하고 있지만, 본 개시 내용의 장점을 아는 통상의 기술자라면, 본 개시 내용의 범위를 벗어나지 않는 다른 실시예들도 가능하다는 점을 인식할 것이다. 이에 따라, 그 범위는 청구범위에 의해서만 한정되어야 한다.

Claims (15)

  1. 고압 모드 또는 저압 모드 모두에서 C4 분획물(fraction)로부터 1,3-부타디엔을 회수하기 위한 시스템으로서,
    부탄, 부텐, 1,2-부타디엔, 1,3-부타디엔, C4 아세틸렌, C3 아세틸렌, 및 C5 + 탄화수소를 함유하는 탄화수소 공급물을 적어도 부분적으로 기화하기 위한 공급물 기화 시스템;
    (a) 상기 1,3-부타디엔, 1,2-부타디엔, C4 아세틸렌, C3 아세틸렌, C5 + 탄화수소, 및 상기 부탄과 상기 부텐 중 제1 일부를 포함하는 강화된 용제 분획물(enriched solvent fraction) 및 (b) 상기 부탄과 상기 부텐 중 제2 일부를 포함하는 기상 분획물을 형성하도록, 기화된 탄화수소 분획물을 용제와 접촉시켜 상기 탄화수소 분획물의 일부를 선택적으로 용해하기 위한 추출 증류 시스템;
    상기 강화된 용제를 적어도 부분적으로 탈기하고, 상기 부탄과 상기 부텐 중 상기 제1 일부를 포함하는 제1 기상 분획물, 상기 C3 아세틸렌, C4 아세틸렌, 1,3-부타디엔, 1,2-부타디엔, C5 + 탄화수소를 포함하는 제2 기상 분획물, 및 부분적으로 탈기된 용제를 포함하는 하부 분획물을 회수하기 위한 정류기(rectifier)와 애프터 와셔(afterwasher); 및
    상기 용제를 추가로 탈기하고, 탈기된 용제를 포함하는 액상 분획물, C4 아세틸렌과 1,2-부타디엔 중 적어도 하나를 포함하는 제3 기상 분획물, 및 C4 아세틸렌을 포함하는 분획물을 회수하기 위한 탈기기와 냉각 컬럼을 포함하고,
    상기 1,3-부타디엔을 회수하기 위한 시스템은, 고압 모드에서의 상기 탈기기의 동작 또는 저압 모드에서의 상기 탈기기의 동작을 교대로 행하도록 구성된, 시스템.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 저압 모드에서의 동작시 상기 제3 기상 분획물을 압축하기 위한 압축기; 및
    상기 고압 모드에서의 동작시, 상기 부분적으로 탈기된 용제를, 상기 탈기된 용제를 포함하는 액상 분획물로 간접적으로 가열하기 위한 열 교환기를 더 포함하는, 시스템.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 열 교환기와 상기 압축기에 각각 연관된 밸브와 유동관은, (a) 저압 모드에서는, 상기 탈기된 용제를 포함하는 액상 분획물이 상기 열 교환기를 우회하고 상기 제3 기상 분획물이 상기 압축기를 통해 흐르고, (b) 고압 모드에서는, 상기 탈기된 용제를 포함하는 액상 분획물이 상기 열 교환기를 통해 흐르고 상기 제3 기상 분획물이 상기 압축기를 우회하도록, 동작가능한, 시스템
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서,
    상기 압축기를 이용하거나 이용하지 않고서 상기 1,3-부타디엔을 회수하기 위한 시스템을 동작시키도록 구성된 제어 시스템을 더 포함하는, 시스템.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 제어 시스템은, 또한, 선택된 동작 모드에 기초하여 상기 1,3-부타디엔을 회수하기 위한 시스템의 일부들의 동작을 활성화 또는 비활성화하도록 구성된, 시스템.
  6. 제4항에 있어서,
    상기 제어 시스템은, 또한, 동작 모드들 간에 이행(transition)하도록 구성된, 시스템.
  7. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 1,3-부타디엔을 회수하기 위한 시스템은, 상기 고압 모드와 상기 저압 모드의 모두 동안 상기 냉각 컬럼이 동작하도록 구성된, 시스템.
  8. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 냉각 컬럼, 탈기기, 및 상기 탈기기에 연관된 리보일러는, 양측 동작 모드에 요구되는 온도 조건과 압력 조건에 대하여 설계된, 시스템.
  9. 고압 모드 또는 저압 모드 모두에서 C4 분획물로부터 1,3-부타디엔을 회수하기 위한 시스템으로서,
    부탄, 부텐, 1,2-부타디엔, 1,3-부타디엔, C4 아세틸렌, C3 아세틸렌, 및 C5+ 탄화수소를 함유하는 탄화수소 공급물을 적어도 부분적으로 기화하기 위한 공급물 기화 시스템;
    (a) 상기 1,3-부타디엔, 1,2-부타디엔, C4 아세틸렌, C3 아세틸렌, C5+ 탄화수소, 및 상기 부탄과 상기 부텐 중 제1 일부를 포함하는 강화된 용제 분획물 및 (b) 상기 부탄과 상기 부텐 중 제2 일부를 포함하는 기상 분획물을 형성하도록, 기화된 탄화수소 분획물을 용제와 접촉시켜 상기 탄화수소 분획물의 일부를 선택적으로 용해하기 위한 추출 증류 시스템;
    상기 강화된 용제를 적어도 부분적으로 탈기하고, 상기 부탄과 상기 부텐 중 상기 제1 일부를 포함하는 제1 기상 분획물, 상기 C3 아세틸렌, C4 아세틸렌, 1,3-부타디엔, 1,2-부타디엔, C5+ 탄화수소를 포함하는 제2 기상 분획물, 및 부분적으로 탈기된 용제를 포함하는 하부 분획물을 회수하기 위한 정류기와 애프터와셔;
    상기 용제를 추가로 탈기하고, 탈기된 용제를 포함하는 액상 분획물, C4 아세틸렌과 1,2-부타디엔 중 적어도 하나를 포함하는 제3 기상 분획물, 및 C4 아세틸렌을 포함하는 분획물을 회수하기 위한 탈기기와 냉각 컬럼;
    상기 저압 모드에서의 동작시 상기 제3 기상 분획물을 압축하기 위한 압축기; 및
    상기 고압 모드에서의 동작시, 상기 부분적으로 탈기된 용제를, 상기 탈기된 용제를 포함하는 액상 분획물로 간접적으로 가열하기 위한 열 교환기를 포함하는, 시스템.
  10. 고압 모드 및 저압 모드에서 교대로 C4 분획물로부터 1,3-부타디엔을 회수하기 위한 시스템으로서,
    부탄, 부텐, 1,2-부타디엔, 1,3-부타디엔, C4 아세틸렌, C3 아세틸렌, 및 C5+ 탄화수소를 함유하는 탄화수소 공급물을 적어도 부분적으로 기화하기 위한 공급물 기화 시스템;
    (a) 상기 1,3-부타디엔, 1,2-부타디엔, C4 아세틸렌, C3 아세틸렌, C5+ 탄화수소, 및 상기 부탄과 상기 부텐 중 제1 일부를 포함하는 강화된 용제 분획물 및 (b) 상기 부탄과 상기 부텐 중 제2 일부를 포함하는 기상 분획물을 형성하도록, 기화된 탄화수소 분획물을 용제와 접촉시켜 상기 탄화수소 분획물의 일부를 선택적으로 용해하기 위한 추출 증류 시스템;
    상기 강화된 용제를 적어도 부분적으로 탈기하고, 상기 부탄과 상기 부텐 중 상기 제1 일부를 포함하는 제1 기상 분획물, 상기 C3 아세틸렌, C4 아세틸렌, 1,3-부타디엔, 1,2-부타디엔, C5+ 탄화수소를 포함하는 제2 기상 분획물, 및 부분적으로 탈기된 용제를 포함하는 하부 분획물을 회수하기 위한 정류기와 애프터와셔; 및
    상기 용제를 추가로 탈기하고, 탈기된 용제를 포함하는 액상 분획물, C4 아세틸렌과 1,2-부타디엔 중 적어도 하나를 포함하는 제3 기상 분획물, 및 C4 아세틸렌을 포함하는 분획물을 회수하기 위한 탈기기와 냉각 컬럼을 포함하고,
    상기 1,3-부타디엔을 회수하기 위한 시스템은 상기 고압 모드와 상기 저압 모드의 모두 동안 상기 냉각 컬럼이 동작하도록 구성된, 시스템.
  11. 고압 모드와 저압 모드를 교대로 하면서 C4 분획물로부터 1,3-부타디엔을 회수하기 위한 방법으로서,
    공급물 기화 시스템에서, 부탄, 부텐, 1,2-부타디엔, 1,3-부타디엔, C4 아세틸렌, C3 아세틸렌, 및 C5 + 탄화수소를 함유하는 탄화수소 공급물을 적어도 부분적으로 기화하는 단계;
    추출 증류 시스템에서, 기화된 탄화수소 분획물을 용제와 접촉시킴으로써 상기 탄화수소 분획물의 일부를 선택적으로 용해하여, (a) 1,3-부타디엔, 1,2-부타디엔, C4 아세틸렌, C3 아세틸렌, C5 + 탄화수소, 및 상기 부탄과 상기 부텐의 제1 일부를 포함하는 강화된 용제 분획물, 및 (b) 상기 부탄과 상기 부텐의 제2 일부를 포함하는 기상 분획물을 형성하는 단계;
    정류기 및 애프터와셔에서, 상기 강화된 용제를 적어도 부분적으로 탈기하고, 상기 부탄과 상기 부텐의 제1 일부를 포함하는 제1 기상 분획물, 상기 C3 아세틸렌, C4 아세틸렌, 1,3-부타디엔, 1,2-부타디엔, 및 C5 + 탄화수소를 포함하는 제2 기상 분획물, 및 부분적으로 탈기된 용제를 포함하는 하부 분획물을 회수하는 단계;
    탈기기와 냉각 컬럼에서, 상기 용제를 추가로 탈기하고, 탈기된 용제를 포함하는 액상 분획물, C4 아세틸렌과 1,2-부타디엔 중 적어도 하나를 포함하는 제3 기상 분획물, 및 C4 아세틸렌을 포함하는 분획물을 회수하는 단계; 및
    (a) 상기 탈기기를 고압 모드에서 동작시키는 것과 (b) 상기 탈기기를 저압 모드에서 동작시키는 것을 교대로 행하는 단계를 포함하는, 부타디엔 회수 방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 탈기기를 고압 모드에서 동작시키는 것과 상기 탈기기를 저압 모드에서 동작시키는 것 간에 이행하는 단계를 더 포함하는, 부타디엔 회수 방법.
  13. 제11항 또는 제12항에 있어서,
    상기 탈기기를 저압 모드에서 동작시키는 것은 압축기를 이용하여 상기 제3 기상 분획물을 압축하는 것을 더 포함하고, 상기 탈기기를 고압 모드에서 동작시키는 것은, 열 교환기에서 상기 탈기된 용제를 포함하는 액상 분획물을 사용하여, 부분적으로 탈기된 용제를 간접적으로 가열하는 것을 더 포함하는, 부타디엔 회수 방법.
  14. 제13항에 있어서,
    (a) 저압 모드에서, 상기 탈기된 용제를 포함하는 액상 분획물이 상기 열 교환기를 우회하고 상기 제3 기상 분획물이 상기 압축기를 통해 흐르고, (b) 고압 모드에서, 상기 탈기된 용제를 포함하는 액상 분획물이 상기 열 교환기를 통해 흐르고 상기 제3 기상 분획물이 상기 압축기를 우회하도록, 상기 열 교환기와 상기 압축기에 각각 연관된 밸브와 유동관을 동작시키는 단계를 더 포함하는, 부타디엔 회수 방법.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 방법은, 상기 고압 모드와 상기 저압 모드 모두 동안 상기 냉각 컬럼을 동작시키는 단계를 포함하는, 부타디엔 회수 방법.
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