KR101785750B1 - 중축합물을 제조하기 위한 마이크로처리 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 마이크로장치를 사용하여 폴리덱스트로스를 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 중축합 반응시키기 위해서 마이크로 장치를 사용하는 것에 관한 것이다.

Description

중축합물을 제조하기 위한 마이크로처리{MICROPROCESSING FOR PREPARING A POLYCONDENSATE}
본 발명은 마이크로장치를 사용하여 폴리덱스트로스를 제조하는 방법에 관한 것이다.
지속적으로 많은 사람의 삶의 질을 개선하기 위해서, 적은 자원으로 많은 성과를 달성할 필요하다. 따라서, 크기 효율에 대한 요구에 의해서 소규모의 제품을 제작 및 제조하는 경향이 있다. 최근에, 과학자들은 전자장치뿐 아니라, 기계 장치도 축소하고 일괄-제작해서(batch-fabricated), 집적 회로 기술과 같은 기계 분야에 대해서 동일한 이점을 전자 분야에서도 기대한다.
사카라이드의 산 촉매 중합은 수많은 일반적인 논문, 책 및 특허에서 기재된 공지된 현상이다.
폴리덱스트로스는 시판되고 있고, 이러한 모든 폴리덱스트로스 제품은 글루코스, 솔비톨, 시트르산 및 맛, 색소 및 열량에 기여하는 그외의 화합물과 같은 다양한 잔류 화합물을 포함한다. 저분자량 화합물, 예를 들면 1,6-무수클루코오스 및 5-하이드록시메틸푸루푸랄은 쓴맛 및 악취의 원인이 된다.
US 3,766,165 는 낮은 열량의 식품 재료로서 유용한 폴리머는 감압하에서 식용 폴리카르복실산 촉매의 존재하에서 선택적으로 소량의 폴리올을 함유한 덱스트로스 또는 말토스를 가열함으로써 제조할 수 있다. US 3,876,794는 이를 함유한 다양한 종류의 식품을 개시한다.
이러한 중요한 개시 후에, US 3,766,165 및 US 3,876,794에 따라서 제품에서 관찰된 신맛 및/또는 쓴맛을 해결하기 위한 개발 및 연구에 집중한다.
예를 들면 WO 98/41545는 광산, 예를 들면 인산, 염산 및 황산의 존재하에서 글루코오스 또는 글루코오스 함유한 물질을 폴리올과 반응시켜서 폴리사카라이드를 제조하는 방법을 개시한다. 이러한 개시에 따르면, 여기에서 제안된 낮은 수준의 촉매는 반응중에 최소한 또는 전혀 악취가 없고 색소도 거의 형성되지 않는다. 이 문헌에 개시된 방법은 정제 방법을 더 포함할 수 있다.
US 5,831,082는 분리에 의해서 매우 순수한 수용성 폴리덱스트로스를 얻는 방법을 기재한다. 수용성 폴리덱스트로스는 상당량의 디-, 트리- 및 테트라사카라이드를 함유한다. 이 개시에 따른 제품은 쓴 뒷맛을 남기지 않는다고 기재되어 있다.
US 5,051,500은 랜덤하게 결합된 폴리사카라이드를 제조하기 위한 연속적인 방법을 기재한다.
일반적으로, 축소된 시스템의 이점이 인식되고 있지만, 폴리덱스트로스와 같은 중축합물을 제조하기 위한 반응에서 이들 시스템의 사용을 더 개발할 필요가 있다.
본 발명은 폴리덱스트로스의 제조방법에 관한 것으로, 상기 방법은 다음의 단계:
a) 글루코오스를 취하는 단계,
b) 산성화 촉매를 첨가하여 산 조성물을 제조하는 단계,
c) 상기 조성물을 마이크로 장치를 통해서 주입하는 단계,
d) 폴리덱스트로스를 수집하는 단계를 포함한다.
본 발명은 폴리덱스트로스의 제조방법에 관한 것으로서, 상기 방법은 다음의 단계:
a) 글루코오스를 취하는 단계,
b) 산성화 촉매를 첨가하여 잠재적으로 마이크로장치에서 산성 조성물을 제조하는 단계
c) 상기 조성물을 마이크로장치를 통해서 주입하는 단계
d) 상기 폴리덱스트로스를 수집하는 단계를 포함하고,
상기 마이크로장치는 마이크로 믹서, 마이크로 열 교환기 및/또는 탄수화물의 중축합하는 데에 적합한 마이크로 반응기를 포함한다.
본 발명은 단계 c)의 조성물을 싱글-통과 가능하거나, 단계 d)의 폴리덱스트로스와 단계 c)의 조성물을 재혼합하여 상기 조성물을 멀티-통과 또는 완전한 멀티-통과가능한 마이크로 장치의 배열에 관한 것이다.
본 발명은 글루코오스의 중축합용 마이크로장치의 사용에 관한 것이다.
마이크로반응기(마이크로장치)와 유사한 치수로 설계된 축소 시스템은 대규모 배치 공정을 연속적인 흐름 공정으로 치환할 수 있고; 장치가 작기 때문에 작은 공간, 적은 물질, 적은 에너지 및 종종 더 짧은 반응시간을 필요로 하며; 성분 크기를 줄임으로써 시스템 성능이 향상되고 여러 작은 기능성 요소를 집적시킬 수 있다. 따라서, 마이크로반응기(마이크로장치)는 열전달, 물질 이동, 및 단위 부피 또는 단위 면적당 확산 플러스를 상당히 증대시킨다.
본 발명은 폴리덱스트로스의 제조방법에 관한 것으로, 상기 방법은 다음의 단계:
a) 글루코오스를 취하는 단계,
b) 산성화 촉매를 첨가하여 산 조성물을 제조하는 단계,
c) 상기 조성물을 마이크로 장치를 통해서 주입하는 단계,
d) 폴리덱스트로스를 수집하는 단계를 포함한다.
본 발명은 폴리덱스트로스의 제조방법에 관한 것으로서, 상기 방법은 다음의 단계:
a) 글루코오스를 취하는 단계,
b) 산성화 촉매를 첨가하여 잠재적으로 마이크로장치에서 산성 조성물을 제조하는 단계
c) 상기 조성물을 마이크로장치를 통해서 주입하는 단계
d) 상기 폴리덱스트로스를 수집하는 단계를 포함하고,
상기 마이크로장치는 마이크로 믹서, 마이크로 열 교환기 및/또는 탄수화물의 중축합하는 데에 적합한 마이크로 반응기를 포함한다.
글루코오스는 고체 형태 또는 액체 형태로 제공되고, 상기 고체 형태는 고체화된 형태 또는 결정 형태이다. 또한, 적당한 글루코오스의 소스는 50% 내지 100중량%, 바람직하게 90% 내지 99%의 글루코오스를 함유한 글루코오스 시럽이다. 글루코오스 시럽 중에서 잔류 성분은 잔류 올리고머, 예를 들면 말토오스, 말토트리오스 및 높은 글루코오스 폴리머이다.
본원에서 폴리덱스트로스는 수용성, 저열량, 비-골저원성 증량제(non-cariogenic bulking agent)이다. 이는 무작위로 가교된(분기된) 글루칸 폴리머(폴리사카라이드 복합물)로서, 주로 β-1-6 및 β-1-4 결합을 갖는 것을 특징으로 하고, 사카라이드만(=글루코오스)의 산-촉매작용의 축합반응을 통해서 또는 당 알콜(폴리올)의 존재하에서 제조된다.
중합 반응의 촉매로서 넓은 범위의 산성화 촉매를 사용해서 폴리덱스트로스를 얻을 수 있다. 바람직하게, 이들 촉매는 최종 생성물로부터 촉매 산의 존재를 확인하고, 필요에 따라서 제거하는 데에 필요한 조절 및 비용을 줄이기 위해서 소비할 수 있는 산이다. 특히, 바람직한 산은 식용 산(식품 등급의 산), 예를 들면 인산, 시트르산, 말산, 숙신산, 아디프산, 글루콘산, 타르타르산, 푸말산 및 이들의 이종 이상의 혼합물이다. 특히 바람직하게 시트르산 및/또는 인산이다. 촉매 사용량은 중합 반응에서 사용된, 출발 물질인 글루코오스(및 필요에 따라서 폴리올)의 양에 대해서 15 wt% 미만인 것을 필요로 한다. 바람직하게, 상기 양은 분명히 상기 수준 미만, 예를 들면 12wt% 이하, 보다 바람직하게 10wt% 이하이지만, 0.001중량% 이상일 필요가 있다.
산 첨가는 임의의 용기에서 실시할 수 있지만, 마이크로장치에서도 생성할 수 있다. 상기 탄화수소 함유 혼합물을 마이크로장치를 통해서 주입하기 전에, 상기 혼합물을 마이크로-열-교환기 및/또는 마이크로웨이브 또는 그외의 임의의 적당한 가열장치를 사용해서 가열할 수 있다.
마이크로장치는 마이크로 기술 및 당업자에 의해서 적어도 부분적으로 제작된 축소된 반응 용기로서 한정된다. 마이크로반응기 유체 채널의 내부 구조의 특징적인 치수는 실질적으로 변화시킬 수 있지만, 일반적으로 섭마이크로미터 내지 섭밀리미터 범위이다. 마이크로반응기는 종종 필요에 따라서 마이크로 채널 구조로 설계된다. 이들 구조는 많은 채널을 포함하고, 각각의 마이크로 채널은 소량의 물질을 이동하는 데에 사용된다. 전용 채널을 형성하지 않은 프리-마이크로구조 형상도 가능하다.
대규모 공정에 비해서 마이크로반응기(마이크로장치)와 유사한 치수로 설계된 축소 시스템의 이점은 대규모 배치 공정을 연속적인 흐름 공정으로 치환할 수 있고; 장치가 작기 때문에 작은 공간, 적은 물질, 적은 에너지 및 종종 더 짧은 반응시간을 필요로 하며; 성분 크기를 줄임으로써 시스템 성능이 향상되고 여러 작은 기능성 요소를 집적시킬 수 있다. 따라서, 마이크로반응기(마이크로장치)는 열전달, 물질 이동, 및 단위 부피 또는 단위 면적당 확산 플러스를 상당히 증대시킨다.
마이크로반응기에서 유체 층의 일반적인 두께는 수십 마이크로미터(일반적으로 약 10㎛ 내지 약 500㎛)로 설정될 수 있고, 확산은 물질/열 전달 공정에서 주요한 역할을 한다. 확산 거리가 짧기 때문에, 반응 분자가 다른 분자 종과 반응하기 위해서 계면을 통과하는 확산 시간은 밀리초, 일부 경우에 나노초까지 감소한다. 따라서, 전환율이 상당히 증가하고, 화학 반응공정이 더 효율적이다.
마이크로믹서는 스태틱 또는 키네틱 마이크로믹서, 확산 마이크로믹서, 사이클론형 마이크로믹서, 멀티-적층 마이크로믹서, 포커스 마이크로믹서 또는 분배 및 재혼합 마이크로믹서이다.
스태틱 마이크로믹서는 2개 이상의 유체가 확산에 의해서 혼합되고, 층류 영역을, EP 0 857 080에 기재된 바와 같은 전이 또는 난류 영역으로 전환함으로써 선택적으로 향상시킨 임의의 형태의 마이크로 믹서이다.
키네틱 마이크로믹서는 특별히 설계된 인레이(inlay)를 인공적인 멤돌이에 의해서 혼합하거나 유체에 운동 에너지를 가함으로써(예를 들면, 교반, 고압, 압력 펄스, 빠른 유속, 노즐 방출) 2개 이상의 유체를 혼합하는 마이크로믹서이다.
확산 마이크로 믹서는 스태틱 형태의 믹서로서, 유체를 이와 같이 덕트로 보내서, 한 종류의 유체들 사이에서 거리는 공정 변수 중 확산 계수의 범위 내에 있다. 대부분의 경우에, 확산 마이크로믹서는 EP 1 674 152, EP 1 674 150 및 EP 1 187 671에 기재된 바와 같이 여러 층의 유체를 이용한다.
사이클론형 마이크로믹서는 2개 이상 유체의 회전 혼합에 기초한 마이크로 믹서로서, 점근선 또는 비-점근선법으로 혼합 챔버에 주입하고, EP 1 674 152에서 개시된 각각의 유체 흐름의 회전 속도를 제공한다.
다층 마이크로믹서는 한 종류의 흐름을 층 시트 또는 흐름에 서로 매우 가깝게 덕트로 보내서 EP 1 674 152, EP 1 674 150, 및 EP 1 187 671에 개시된 확산 거리를 감소시키는 마이크로구조이다.
포커스 마이크로믹서는 유체 흐름을 농밀한 위치(dense meeting point)로 집중시켜서 운동 에너지 및 난류에 의해서 혼합시킨 키네틱 믹서이다.
분배 및 재혼합 마이크로믹서는 한 종류 유체 흐름을 기계적 또는 비역각(non-tactile forces)(예를 들면, 전장, 자장, 기류)에 의해서 분배하고, 섭스트림의 수를 적어도 두 배로 증가해서 확산 면적을 증가시킴으로써 방향 및 위치에서 변경시키고 재혼합하는 마이크로믹서이다.
마이크로 열교환기는 직교류 마이크로 열교환기, 역류 마이크로 열교환기, 병류 마이크로 열교환기 또는 전동 평행류 마이크로 열교환기 및/또는 글루코오스 중축합에 적당한 마이크로 반응기이다.
직교류 마이크로 열교환기는 한 종류의 유체 흐름이 EP 1 046 867에서 개시된 바와 같이 횡방향으로 덕트에 보내는 축소된 플레이트 열교환기이다.
역류 마이크로 열교환기는 한 종류의 유체 흐름의 입구뿐 아니라 출구가 서로 반대 방향에 있어서, 유체 흐름이 서로 반대 방향으로 흐르도록 덕트에 보내는 축소된 플레이트 열 교환기이며, 이는 EP 1 046 867에 기재되어 있다.
병류 마이크로 열교환기는 한 종류의 유체 흐름의 입구뿐 아니라 출구가 유체가 장치 내에서 동일한 방향에 있어서, 유체 흐름이 평행하게 흐르도록 덕트에 보내는 축소된 플레이트 열 교환기이며, 이는 EP 1 046 867에 기재되어 있다.
전동 평행류 열교환기는 EP 1 046 867, EP 1 402 589, EP 1 402 589에 기재된 바와 같이, 전기 요소(레지스터 히터 카트리지, 펠티어 요소(Peltier-Elements))에 의해서 가열 또는 냉각 에너지를 제공한 축소된 열교환기이다.
글루코오스의 중축합에 적당한 마이크로반응기는 경우에 따라서 적어도 멤브레인, 다공성 측벽 또는 마이크로 분리 노즐 요소가 합쳐진 마이크로 채널 장치이다. 또 다른 용액은 EP 1 866 066에 기재된 내부 실린더인 이동부를 갖는 Kreido's 마이크로반응기로 제공된다.
멤브레인이 합쳐진 마이크로채널 장치는 1 내지 2000㎛ 폭, 1-2000㎛ 깊이의 범위이고, 멤브레인과 직접 접촉하고, 채널의 적어도 하나의 측벽을 형성한다. 멤브레인은 공정에 필요한 기공크기를 갖는, 폴리머, 금속 또는 세라믹 멤브레인일 수 있고, 수 nm 내지 ㎛ 수준이다.
다공성 측벽은 소망의 방법에 적당한 멤브레인 또는 마이크로분리 노즐 요소와 동일한 기공을 갖고, 바람직하게 수 nm 내지 1 mm이다.
본 발명은 마이크로 장치에 초고진공(ultra-high vacuum)(거의 0 bar)하에서 매우 낮은 압력 내지 1000 bar의 범위에서, 저압(sub-atmospheric pressure), 대기압 또는 상승된 압력을 가하는 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 조성물 및/또는 폴리덱스트로스는 물을 압력차에 의해서 인출한, 즉 스팀 또는 증기로서 물을 진공까지 인출한 압력에서 유지한다.
또한, 본 발명은 마이크로장치를 빠져나온 폴리덱스트로스를 쿠엔칭하는 방법에 관한 것이다. 쿠엔칭은 50 내지 150℃의 범위의 온도에서 물을 염기: 가성소다, 포타슘 하이드록사이드, 또한 아민에 첨가하여 마이크로믹서, 마이크로 열교환기, 마이크로구조 증발기 또는 마이크로구조 스팀 건조기에서 폴리덱스트로스가 고체화되지 않거나 심한 점성을 갖지 않는 것을 보장한다.
마이크로 열교환기는 상기 기재된 정의에 따라서 직교류 마이크로 열교환기, 역류 마이크로 열교환기, 병류 마이크로 열교환기 또는 전동 평행류 마이크로 열교환기 및/또는 글루코오스의 중축합에 적당한 마이크로반응기이다.
마이크로구조 증발기는 액체의 증발에 적당한 및/또는 특별하게 설계된 마이크로 열교환기이다. 예를 들면, EP 1 402 589에 기재되어 있다.
마이크로구조 스팀 건조기는 스팀에서 건조하기 위해서, 예를 들면 고형분의 결정을 얻기 위해서 사용된 소정의 설명에 따른 마이크로구조 증발기이다.
본 발명은 폴리올(당 알콜)을 단계 a) 및/또는 단계 b)에 첨가하여 폴리덱스트로스를 제조하는 방법에 관한 것이다.
폴리올(당알콜)은 고체 형태 또는 액체 형태로 제공되고, 트리톨, 테트리톨, 펜티톨, 헥시톨, 수소화 디사카라이드, 수소화 트리사카라이드, 수소화 테트라사카라이드, 수소화 말토덱스트린 및 그 2개 이상의 혼합물로부터 선택된다.
보다 구체적으로, 폴리올은 글리세롤, 에리스리톨, 트레이톨, 아라비니톨, 크실리톨, 리비톨, 알리톨, 알트리톨, 구리톨, 갈락티톨, 만니톨, 솔비톨, 탈리톨, 말티톨, 이소말티톨, 이소말트, 락티톨, 및 그 2개 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직한 실시형태에서, 폴리올은 말티톨, 이소말트, 만니톨, 솔비톨, 크실리톨, 에리스리톨 및 그 하나 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 보다 바람직한 실시형태에서, 폴리올은 헥시톨 중에서 선택하고, 가장 바람직하게 솔비톨이다. 바람직하게, 출발 물질에서 사용된 당알콜의 양은 0 내지 20중량% 글루코오스, 보다 바람직하게 1 내지 15 중량%이다, 가장 바람직하게 5 내지 15 중량%이다.
본 발명은 조성물을 통합 마이크로믹서에 의해서 사전 혼합하거나 혼합해서 소망의 방법에 따라서 반응물의 질량비를 얻는 방법에 관한 것으로, 바람직하게 글루코오스 50wt% 내지 90 wt%, 보다 바람직하게 70 wt% 내지 80 wt%; 폴리올 50wt% 내지 0 wt%, 보다 바람직하게 30 wt% 내지 0 wt%, 또는 20 wt% 내지 10 wt%; 및 산촉매 10 wt% 내지 0 wt%, 가장 바람직하게 1 wt%이다.
하나의 특정한 실시형태에서, 글루코오스 및 선택적으로 폴리올(상기 공정에서 실제로 폴리올의 첨가 여부에 따라서)은 용융된 형태로 제공한다. 글루코오스 및 폴리올은 별도로 또는 함께 용융할 수 있고, 고체 형태 또는 매우 건조된 물질의 수용액으로부터 출발해서 물을 처음 제거한 후 용액을 가열하여 글루코오스(및 선택적으로 폴리올)의 용융물(melt)을 얻는다. 이들 단계는 이미 마이크로반응기에서도 실시될 수 있다. 중축합 반응이 시작하기 전에 산성화 촉매를 첨가한다. 이와 같이 얻어진 폴리덱스트로스에 그 폴리덱스트로스를 냉각하는 단계, 물을 첨가하여 폴리덱스트로스 수용액을 얻는 단계를 적용할 수 있다. 일반적으로, 폴리덱스트로스는 건조 물질 함량 30% 내지 80%, 바람직하게 50% 내지 70%로 제공한다. 마이크로반응기를 통과한 싱글 패스에서, 폴리덱스트로스의 중합도가 중요하다. 중합도는 고분자 화학에서와 같이 적용되고 사슬에서 반복유닛의 수를 의미한다. 중합도는 분자량의 크기이고 단량체의 분자량은 약 162로서 산출된다. 폴리덱스트로스의 중합도는 마이크로 반응기에 재순환 전에 건조 물질 함량을 증가시킨(중축합 반응중에 형성된 물함량 감소시킨) 폴리덱스트로스의 재순환에 의해서 증가될 수 있다. 따라서, 폴리덱스트로스를 수집하고 수집된 폴리덱스트로스의 건조물질 함량은 물을 제거함으로써 증가시키고, 폴리덱스트로스를 단계 c)로 재순환시키고 및/또는 하나 이상의 그외의 마이크로장치를 통해서 주입한다. 이러한 재순환에 의해서 폴리덱스트로스의 수율 및/또는 중합도가 증가한다.
재순환용 마이크로반응기는 공정 전에 사용된 것과 동일하고 일련의 다수(2개 이상) 마이크로 반응기를 적용할 수 있다.
또 다른 실시형태에서, 글루코오스 및 선택적으로 폴리올(상기 방법에 실제로 폴리올의 첨가 여부에 따라서)은 건조 물질 함량 50 내지 99%, 바람직하게 70 내지 99%, 보다 바람직하게 80 내지 95%을 갖는 수용액으로서 제공한다. 수용액을 적용함으로써, 용이하게 취급할 수 있고, 매우 순수한 또는 매우 결정 물질 또는 고체화 형태로부터 시작할 필요는 없다. 적은 양의 순수한 출발 물질 수용액도 적용할 수 있다. 마이크로반응기에서 선택적으로 건조하고 중축합 반응 후에, 이와 같이 얻어진 폴리덱스트로스의 건조물 함량이 증가하고 마이크로 반응기로 재순환시켜서 중합도가 증가한다. 마이크로반응기는 공정에서 전에 사용된 것과 동일하거나 일련의 다수(2개 이상) 마이크로반응기를 적용할 수 있다.
공정 온도는 100℃ 내지 350℃, 바람직하게 150℃ 내지 250℃, 보다 바람직하게 180℃ 내지 200℃이다.
폴리덱스트로스를 수집하기 전에, 마이크로 열교환기를 사용해서 냉각할 수 있다.
놀랍게도, 마이크로장치는 산성화 촉매(=산)가 존재하는 동안 글루코오스의 중축합에 대해서 유익한 효과를 갖는다.
또한, 놀랍게도 중축합 반응이 상당한 생성물 손실 및 부산물 형성 없이, 150℃ 내지 250℃의 고온에서 발생하는 것을 알 수 있었다.
글루코오스의 중축합 반응에서, 선택적으로 폴리올의 첨가 또는 존재는 일반적으로 특정한 분자량을 갖는 생성물 또는 특정한 분자량을 갖는 여러 생성물을 얻는 데에 흥미가 있는데, 이는 폴리덱스트로스의 특성이 일반적으로 분자량에 의존하기 때문이다. 바람직한 중량보다 큰 또는 작은 분자량은 바람직하지 않다. 중합도는 반응시간의 함수이기 때문에, 바람직한 분자량은 충분한 시간 동안 반응을 쿠엔칭함으로써 얻을 수 있다. 마이크로장치를 적용함으로써 일반적으로 적어도 1 내지 2 시간 걸리는 반응시간을 5 분 미만, 2분 미만의 체류시간에도 30분 미만까지 감소시킬 수 있다.
특정한 실시형태에서, 본 발명은 글루코스를 적용하는 방법에 관한 것으로서, 산성화 촉매는 시트르산이고, 폴리올은 솔비톨이며, 폴리덱스트로스가 얻어진다. 보다 구체적으로, 본 발명은 폴리덱스트로스를 제조하는 방법에 관한 것으로서, 상기 방법은 다음의 단계,
a. 글루코오스를 취하는 단계,
b. 솔비톨 및 시트르산을 첨가하여 잠재적으로 마이크로 장치에서 산 조성물을 제조하는 단계,
c. 상기 조성물을 마이크로장치를 통해서 주입하는 단계
d. 상기 형성된 물을 폴리덱스트로스로부터 제거하는 단계,
e. 선택적으로 단계 c)에서 폴리덱스트로스를 재순환하는 단계,
f. 폴리덱스트로스를 수집하는 단계를 포함한다.
바람직한 중합도를 얻을 때까지 단계 c)에서 폴리덱스트로스를 재순환한다.
또한, 푸란, 푸르푸랄 및 5-하이드록시메틸 푸르푸랄(5HMF)과 같은 분해 생성물의 형성은 마이크로반응기를 적용함으로써 상당히 감소한다.
수집된 폴리덱스트로스는 그대로 사용하거나 최종 생성물의 맛 및 색소에 영향을 미칠 수 있는 잔류한 환원 당 (탄수화물)을 크로마토그래피 처리 또는 수소화함으로써 정제해서 사용될 수 있다.
본 발명은 폴리덱스트로스를 제조하기 위해서 선택적으로 폴리올의 존재하에서 글루코오스의 중축합 반응을 위한 마이크로장치의 사용에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 주입된 조성물을 마이크로장치를 통해서 싱글 통과 또는 멀티 통과 가능하고, 상기 수집된 폴리덱스트로스를 상기 초기의 조성물과 재혼합하여 조성물의 멀티 통과 또는 완전한 멀티 통과 가능한 마이크로장치의 배열에 관한 것이다.
그외의 배열은 a)마이크로장치-증발기-마이크로장치(처음과 동일하거나 다른 것) 및 b) a)의 수회 반복 및 c) 마이크로장치-증발기 및 동일한 마이크로장치 내에서 재순환을 포함할 수 있다.
본 발명은 일련의 실시예의 형태로 설명될 것이다.
실시예
실시예 1-공급물은 용융된 글루코오스이다.
결정성 무수 덱스트로스(C*Dex02402)를 155℃에서 용융시켰다. 동시에 고체 솔비톨(C*Sorbidex P16656)을 120℃에서 용융시키고 시트르산을 10:1의 중량비로 첨가했다(솔비톨/시트르산). 덱스트로스 용융물을 마이크로혼합기(V-Mischer 1013-K-8.3, KIT, IMVT)에 150 g/분으로 주입하고, 솔비톨/시트르산 배합물과 강하게 혼합한 후, 마이크로 혼합기(V-Mischer 1013-K-8.3, KIT, IMVT)에 10부 덱스트로스 용융물 및 1부 솔비톨/시트르산 용융물의 비율로 주입했다. 이 혼합물을 마이크로 열교환기(Kreuzstromer 678-K-1.3, KIT, IMVT)로 즉시 이송하고 반응물의 온도를 175℃까지 승온시켰다. 체류시간은 약 90초였다. 그 후에 반응물을 마이크로 열교환기(Kreuzstromer 678-K-1.3, KIT, IMVT)에서 110℃까지 냉각시키고, 마이크로 혼합기(V-Mischer 1013-K-8.3, KIT, IMVT)에서 물과 혼합하여 50%(w/w) 고형분의 폴리덱스트로스 용액을 얻었다. HPLC 분석(ISO 10504:1998-10, 전분 유도체-글루코오스 시럽, 프럭토오스 시럽 및 수소화 글루코오스 시럽의 조성물의 결정-고성능 액체 크로마토그래피 사용하는 방법)은 49.8%의 폴리덱스트로스 함량을 나타냈다(중합도 2 이상을 갖는 올리고머의 총합).
실시예 2-공급액은 글루코오스 수용액이다
결정 무수 덱스트로스(C*Dex02402), 고체 솔비톨(C*Sorbidex P16656) 및 시트르산을 90:10:1의 중량비로 혼합했다. 이 건조 혼합물을 80℃에서 물과 혼합하여 80%(w/w) 고형분의 용액을 얻었다. 얻어진 용액을 20mL/분의 속도로 마이크로열교환기(Kreuzstromreaktormodul 1694-X-19.0, KIT, IMVT)에 주입하여 200℃까지 승온시켰다. 폴리덱스트로스는 마이크로 열교환기에서 70초간 방치한 후에 50%(w/w) 고형분까지 물로 희석했다. HPLC 분석(ISO 10504:1998-10)은 54.7%의 폴리덱스트로스 함량을 나타냈다(중합도 2 이상을 갖는 올리고머의 총합).
실시예 3-공급액은 글루코오스 수용액 및 폴리덱스트로스의 재순환이다.
결정 무수 덱스트로스 (C*Dex02402), 고체 솔비톨(C*Sorbidex P16656) 및 시트르산을 90:10:1의 중량비로 혼합했다. 이 건조 혼합물을 80℃에서 물과 혼합하여 80%(w/w) 고형분의 용액을 얻었다. 얻어진 용액을 20mL/분의 속도로 마이크로열교환기(Kreuzstromreaktormodul 1694-X-19.0, KIT, IMVT)에 주입하여 200℃까지 승온시켰다. 중축합 생성물(=폴리덱스트로스)을 마이크로 열교환기에서 체류시간 70초간 방치한 후 수집 챔버에서 분무했다. 이 단계 중, 물을 부분적으로 증발시키고, 따라서 건조 물질 함량을 증가시키며, 폴리덱스트로스의 중합도를 증가시킨다. 반응물을 제 2 마이크로 열교환기(Kreuzstromreaktormodul 1694-X-19.0, KIT, IMVT)로 이송하고 생성물을 200℃에서 70초동안 다시 가열했다. 그 후에 중축합 생성물(=폴리덱스트로스)을 50%(w/w) 고형분까지 물로 희석했다. HPLC 분석(ISO 10504:1998-10))은 80.0%의 폴리덱스트로스 함량을 나타내고(중합도 2 이상을 갖는 올리고머의 총합), 실시예 2에서 발견된 것보다 상당히 높다.

Claims (15)

  1. 폴리덱스트로스의 제조방법에 관한 것으로,
    a) 글루코오스를 제공하는 단계,
    b) 상기 글루코오스에 산성화 촉매를 첨가하여 산 조성물을 제조하는 단계,
    c) 상기 조성물을 마이크로장치에 주입하고, 상기 조성물을 상기 마이크로장치를 통하여 통과시켜 폴리덱스트로스를 형성하는 단계, 및
    d) 상기 폴리덱스트로스를 상기 마이크로장치로부터 수집하는 단계를 포함하고,
    여기서 상기 마이크로장치는 마이크로믹서, 마이크로 열교환기, 및/또는 탄수화물의 중축합용 마이크로 반응기를 포함하며,
    상기 폴리덱스트로스는 β-1-6 및 β-1-4 결합을 갖는 무작위로 가교된 폴리사카라이드 복합물이고,
    상기 글루코오스는 50 내지 99 중량%의 건조 물질 함량을 갖는 수용액으로서 제공되는 폴리덱스트로스의 제조방법.
  2. 삭제
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 마이크로믹서는 키네틱 마이크로믹서, 확산 마이크로믹서, 사이클론형 마이크로믹서, 멀티-적층 마이크로믹서, 포커스 마이크로믹서 또는 분배 및 재혼합 마이크로믹서(split-and-recombine micro mixer)인 것을 특징으로 하는 폴리덱스트로스의 제조방법.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 마이크로 열교환기는 직교류 마이크로 열교환기, 역류 마이크로 열교환기, 병류 마이크로 열교환기 또는 전동 평행류 마이크로 열교환기인 것을 특징으로 하는 폴리덱스트로스의 제조방법.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 마이크로 반응기는 멤브레인, 다공성 측벽 또는 마이크로 분리 노즐 요소가 합쳐진 마이크로 채널 장치인 것을 특징으로 하는 폴리덱스트로스의 제조방법.
  6. 청구항 1, 3 내지 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 마이크로 장치는 1 내지 40 bar 범위의 대기압 또는 상승된 압력에서 적용된 것을 특징으로 하는 폴리덱스트로스의 제조방법.
  7. 청구항 6에 있어서,
    상기 조성물 및/또는 폴리덱스트로스는 물을 압력차에 의해서 인출한, 즉 스팀 또는 증기로서 물을 진공까지 인출한 압력에서 유지하는 것을 특징으로 하는 폴리덱스트로스의 제조방법.
  8. 청구항 1 항에 있어서,
    단계 a) 및/또는 b)에서 폴리올을 첨가한 것을 특징으로 하는 폴리덱스트로스의 제조방법.
  9. 청구항 8에 있어서,
    상기 글루코오스 및/또는 폴리올은 용융된 것을 특징으로 하는 폴리덱스트로스의 제조방법.
  10. 청구항 1, 3 내지 5 및 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 산 조성물의 건조물 함량이 50중량% 내지 99중량%인 것을 특징으로 하는 폴리덱스트로스의 제조방법.
  11. 청구항 1, 3 내지 5 및 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    폴리덱스트로스를 수집하고, 수집된 폴리덱스트로스의 물을 제거함으로써 폴리덱스트로스의 건조물 함량을 증가시키고, 상기 폴리덱스트로스를 단계 c)로 재순환시키고 및/또는 하나 이상의 다른 마이크로장치를 통해서 주입하는 것을 특징으로 하는 폴리덱스트로스의 제조방법.
  12. 청구항 1, 3 내지 5 및 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 통합 마이크로믹서에 의해서 사전 혼합되거나 혼합된 것을 특징으로 하는 폴리덱스트로스의 제조방법.
  13. 청구항 1, 3 내지 5 및 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 단계 c) 이후 또는 단계 d) 이후에, 상기 마이크로장치를 빠져나온 폴리덱스트로스를 마이크로 열교환기, 마이크로구조 증발기 또는 마이크로구조 스팀 건조기에서 쿠엔칭한 것을 특징으로 하는 폴리덱스트로스의 제조방법.
  14. 삭제
  15. 삭제
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4966429B1 (ja) 2011-01-07 2012-07-04 日本食品化工株式会社 糖縮合物並びにその製造方法および用途
MX2019015124A (es) * 2017-06-14 2020-02-17 Cargill Inc Composicion que comprende manosa oligosacarido y proceso para realizarla y uso de esta.
US10591344B2 (en) * 2017-07-05 2020-03-17 Rosemount Tank Radar Ab Radar level gauge system with low reflection spacer arrangement
EP3657959A2 (en) 2017-07-27 2020-06-03 Cargill, Incorporated Fat-based filling comprising micronized bran
US20230061329A1 (en) 2020-03-09 2023-03-02 Cargill, Incorporated Sweetener composition
WO2021183561A1 (en) 2020-03-09 2021-09-16 Cargill, Incorporated Sweetener composition
US20230225350A1 (en) 2020-05-29 2023-07-20 Cargill, Incorporated Fat-based compositions
WO2023159172A1 (en) 2022-02-17 2023-08-24 Cargill, Incorporated Resistant dextrins and methods of making resistant dextrins
WO2023159171A1 (en) 2022-02-17 2023-08-24 Cargill, Incorporated Resistant dextrins and methods of making resistant dextrins
WO2023159173A1 (en) 2022-02-17 2023-08-24 Cargill, Incorporated Resistant dextrins and methods of making resistant dextrins
WO2023159175A1 (en) 2022-02-17 2023-08-24 Cargill, Incorporated Resistant dextrins and methods of making resistant dextrins
WO2024036206A1 (en) 2022-08-12 2024-02-15 Cargill, Incorporated Polycondensation of sugars in the presence of water using a microreactor
CN115536619B (zh) * 2022-09-30 2023-11-03 中建安装集团有限公司 一种利用微通道反应器连续合成5-羟甲基糠醛的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080108122A1 (en) * 2006-09-01 2008-05-08 State of Oregon acting by and through the State Board of Higher Education on behalf of Oregon Microchemical nanofactories

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3766165A (en) * 1966-08-17 1973-10-16 Pfizer Polysaccharides and their preparation
US3876794A (en) 1972-12-20 1975-04-08 Pfizer Dietetic foods
US5051500A (en) * 1989-08-11 1991-09-24 A. E. Staley Manufacturing Company Method of preparing a randomly-bonded polysaccharide
DE19540292C1 (de) 1995-10-28 1997-01-30 Karlsruhe Forschzent Statischer Mikrovermischer
KR100204660B1 (ko) 1996-05-28 1999-06-15 신명수 조 폴리덱스트로스의 분리방법 및 분리된 폴리덱스트로스
ES2213272T3 (es) 1997-03-19 2004-08-16 Danisco Usa Inc. Polimerizacion de mono y disacaridos utilizando niveles bajos de acidos minerales.
DE19917521B4 (de) 1999-04-17 2004-10-21 Forschungszentrum Karlsruhe Gmbh Vorrichtung zum Erwärmen eines Fluids
DE19928123A1 (de) 1999-06-19 2000-12-28 Karlsruhe Forschzent Statischer Mikrovermischer
DE10132370B4 (de) 2001-07-04 2007-03-08 P21 - Power For The 21St Century Gmbh Vorrichtung und Verfahren zum Verdampfen flüssiger Medien
DE102004062074A1 (de) 2004-12-23 2006-07-06 Forschungszentrum Karlsruhe Gmbh Statischer Mikrovermischer
DE102004062076A1 (de) 2004-12-23 2006-07-06 Forschungszentrum Karlsruhe Gmbh Statischer Mikrovermischer
US7612165B2 (en) * 2005-03-03 2009-11-03 Phynexus, Inc. Solid-phase synthesis is a capillary
DE102005015433A1 (de) 2005-04-05 2006-10-12 Forschungszentrum Karlsruhe Gmbh Mischersystem, Reaktor und Reaktorsystem

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080108122A1 (en) * 2006-09-01 2008-05-08 State of Oregon acting by and through the State Board of Higher Education on behalf of Oregon Microchemical nanofactories

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Publication number Publication date
KR20130018661A (ko) 2013-02-25
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US20160032022A1 (en) 2016-02-04
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EP2528950B1 (en) 2019-02-27
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