KR101744205B1 - 열가소성 폴리우레탄 코팅층이 구비된 것을 특징으로 하는 열가소성 복합재료 및 이의 제조방법 - Google Patents

열가소성 폴리우레탄 코팅층이 구비된 것을 특징으로 하는 열가소성 복합재료 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 열가소성 복합재료의 양면에 열가소성 폴리우레탄 코팅층을 구비하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 코팅층을 포함하는 열가소성 복합재료 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 우수한 기계적 특성, 열적특성, 인성, 내충격성을 겸비하고 있고 강철 대비 경량화가 가능하고 접착력이 우수한 점에서 항공기 구조재료, 자동차 구조재료 및 건축 구조재료에 적합하게 사용될 수 있다.

Description

열가소성 폴리우레탄 코팅층이 구비된 것을 특징으로 하는 열가소성 복합재료 및 이의 제조방법{THERMOPLASTIC COMPOSITE HAVING THERMOPLASTIC POLYURETHANE COATING LAYER AND ITS MANUFACTURING METHOD}
본 발명은 열가소성 복합재료의 양면에 열가소성 폴리우레탄 코팅층을 구비하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 코팅층을 포함하는 열가소성 복합재료 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
최근 플라스틱 복합재료를 이용하여 금속재료를 대체하기 위한 연구 개발이 꾸준히 진행되고 있다.
금속재료는 내열특성이나 기계적 강도면에서 매우 우수한 소재이며, 현재 자동차, 항공기, 건설등 매우 많은 분야에서 사용되고 있다. 하지만, 금속재료는 비중이 높기 때문에 무겁다는 단점을 가지고 있다. 반면에 플라스틱은 비중이 낮기 때문에 같은 크기의 제품을 만들 경우 금속에 비해 몇배나 가벼운 제품을 제조할 수 있다는 장점이 있어 이를 금속재료의 대체재로서 활용하려는 노력이 계속되고 있다. 특히 최근 고유가로 인해 자동차나 항공기 업계는 이러한 노력에 사활을 걸고 있다.
현재까지 알려진 플라스틱들은 금속에 버금가는 성능을 구현하는 것이 매우 어렵다. 따라서, 플라스틱과 다른 재료를 결합하여 복합재료의 형태를 구현하므로서 금속을 대체하는 시도가 지속되고 있다. 가장 많이 사용되는 복합재료로는 열경화성 플라스틱 복합재료를 들 수 있다. 열경화성 플라스틱 복합재료는 카본 파이버나 글래스 파이버를 에폭시 수지 등의 열경화성 수지에 분산시킨 후 이를 일부 경화시켜 프리프레그를 제조한 다음, 이 프리프레그를 원하는 형태로 가공한 후 열경화를 완결하여 제품으로 제조된다. 이 같은 열경화성 플라스틱 복합체의 장점은 한번 경화되면 내열특성 및 기계적 물성이 매우 뛰어나다는 것이다. 반면, 쉬트 형태의 프리프레그를 이용하여 제조하므로 제품의 형상에 한계가 있으며, 열경화 과정을 거치기 때문에 생산성이 떨어지고 리사이클이 되지 않는다는 단점이 있다.
플라스틱 복합체의 다른 형태로는 열가소성 플라스틱 복합체를 들 수 있다. 열가소성 플라스틱 복합체는 사출이나 압출 가공이 가능한 열가소성 수지에 짧은 글래스 파이버나 카본 파이버를 혼합하여 사용하므로, 다양한 형태의 제품 가공이 가능하고 리사이클도 가능하다는 장점이 있다. 반면에 파이버 함량이 높아질 경우 용융 점도가 급격히 증가하게 되어 가공성이 떨어지므로, 복합체 내의 파이버 함량을 높일 수 없다는 문제가 있으며, 파이버들이 무질서하게 배향되므로 높은 강도를 요구하는 제품에는 사용할 수 없다는 단점이 있다.
또 다른 고분자 복합체의 형태는 열가소성 고분자 복합체이다. 열가소성 고분자 복합체는 용융 가공성이 뛰어나므로 다양한 형태의 제품 가공이 가능하며, 재활용도 가능하다는 장점이 있다.
열가소성 고분자 복합체는 사출이나 압출 가공이 가능한 열가소성 고분자에 유리 섬유 또는 탄소 섬유로 된 단섬유를 혼합하여 복합화한다. 열가소성 고분자 복합체는 이미 분자량이 높은 고분자를 이용하므로 용융 점도가 높다. 따라서, 단섬유를 복합화 할 경우 용융 점도가 더욱 증가하게 되어 더욱 가공성이 떨어지므로 단섬유의 함량을 높일 수 없어 기계적 물성 보강에 한계가 있으며, 복합화된 단섬유들들은 무질서하게 배향되어 있게 되므로 높은 강도를 요구하는 제품에는 사용할 수 없다는 단점이 있다.
한편, 기계적 물성을 크게 개선할 수 있는 섬유 직물 등 매트상의 보강재와 열가소성 고분자 복합체를 복합화할 경우, 열가소성 고분자는 높은 용융 점도로 인하여 매트상의 보강재에 함침이 매우 어려워 가공성이 불량하다.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 단단함으로 인해 금속재료를 대체할 수 있는 폴리우레탄 코팅층을 포함하는 열가소성 복합재료 및 이의 제조방법을 제공하는 데 있다.
본 발명의 바람직한 실시 형태는 카프로락탐, 싸이클릭부틸렌테레프탈레이트 중 어느 한 열가소성 수지 입자가 함침 및 중합되어 제조된 열가소성 프리프레그 양면에 접착성이 우수한 열가소성 폴리우레탄 코팅층이 구비된 것을 특징으로 하는 열가소성 복합재료를 제공한다.
본 발명의 다른 바람직한 실시 형태는 상기 열가소성 프리프레그는 추가적으로 중합반응을 유도하기 위해 0.2 내지 0.6mol%의 주석계 촉매를 분산 혼합시켜 이루어지는 것을 특징으로 한다. 여기서 촉매의 함량이 0.2mol%미만인 경우 중합반응이 충분히 일어나지 않는 문제가 있고, 0.6mol%를 초과하면 분자량이 낮은 나일론 또는 폴리부틸렌테레프탈레이트가 합성되어 강성이 저하되는 문제가 있다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시 형태는 상기 열가소성 프리프레그의 접착 강도는 5.0 내지 30.0kgf/cm인 것을 특징으로 하고, 상기 카프로락탐, 싸이클릭 뷰틸렌 테레프탈레이트 중 어느 한 열가소성 수지 입자의 분자량은 100 내지 4,000 인 것을 특징으로 한다. 여기서, 접착강도가 5.0kgf/cm 미만인 경우 프리프레그 적층에 곤란성이 있으며, 접착강도가 30.0kgf/cm 초과인 경우 성형성이 곤란한 문제가 있다. 또한 상기 열가소성 수지 입자의 분자량이 100 미만인 경우 물성 저하가 일어나고 분자량이 4000 초과인 경우 흐름성이 좋지 않아 함침성의 문제가 발생한다.
본 발명의 다른 바람직한 실시 형태는 a) 유리섬유, 탄소섬유 및 아라미드 섬유 중 선택된 하나의 섬유 강화층을 준비하는 단계; b) 상기 섬유 강화층 상에 카프로락탐, 싸이클릭부틸렌테레프탈레이트 중 어느 한 열가소성 수지 입자를 도포, 열처리 및 함침시키어 열가소성 프리프레그를 제조하는 단계; 및 c)상기 제조된 열가소성 프리프레그 양면에 열가소성 폴리우레탄 코팅층을 구비하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅층을 구비하는 열가소성 복합재료의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 프리프레그는 우수한 기계적 특성, 열적특성, 인성, 내충격성을 겸비하고 있고 강철 대비 경량화가 가능하고 접착력이 우수한 점에서 항공기 구조재료, 자동차 구조재료 및 건축 구조재료에 적합하게 사용될 수 있다.
본 발명의 열가소성 폴리우레탄 코팅층이 구비된 것을 특징으로 하는 열가소성 복합재료에 대하여 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.
먼저, 본 발명은 열가소성 복합재료 상에 양면을 열가소성 폴리우레탄 코팅층을 구비한 것이다.
상기 열가소성 복합재료는 섬유 강화층과 열가소성 수지 입자로 구성되는데, 먼저 섬유 강화층은 상기 섬유 매트층은 유리 섬유(Glass fiber), 아라미드 섬유(Aramid fiber) 또는 탄소 섬유(Carbon fiber)중에서 선택된 1 종 이상의 층을 결합 또는 접합시켜 형상을 유지한다. 섬유 매트층은 일반적으로 일정한 방향으로 배열되어 있으므로 특정한 방향에 대한 높은 기계적 물성을 구현할 수 있으며, 직조, 이축 등 다양한 형태의 매트(Mat)를 사용할 경우 제조하고자 하는 부품에 요구되는 물성과 형태에 따라 섬유 매트의 기계적 물성을 최적화 시킬 수 있는 장점이 있다. 섬유 매트층의 함량은 35 ~ 65 부피%이며, 바람직하게는 45 ~ 55 부피% 이다. 섬유 매트층의 함량이 35부피% 미만일 경우, 충분한 강성이 나오지 않아 제품상에서 쉽게 변형되거나 파손되는 문제가 있으며, 65 부피% 초과일 경우, 과도한 강성으로 인해 다음 공정인 열 성형에 문제가 발생 할 수 있다.
열가소성 수지로는 폴리아미드 또는 싸이클릭부틸렌테레프탈레이트(Cyclic Butylene Terephthalate, CBT)가 바람직하나, 이에 한정하지 않으며 융점 또는 유리 전이 온도가 150℃이상의 결정성 또는 비정성의 열가소성 수지가 바람직하다. 구체적인 예로서는, 폴리프로필렌, 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리에테르 케톤, 폴리 에테르 에테르 케톤, 방향족 폴리아미드, 방향족 폴리에스테르, 방향족 폴리카보네이트, 폴리에테르이미드, 폴리아릴렌 옥사이드, 열가소성 폴리이미드, 폴리아미드, 폴리 아미드이미드, 폴리아세탈, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리아릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아라미드(polyaramide), 폴리벤즈이미다졸 등을 들 수 있다. 이 중에서도, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리 아미드이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에테르술폰, 폴리술폰은 내열성이 우수할 뿐만 아니라 인성이 높아 본 발명에 바람직하게 이용될 수 있으며 이들 수지는 2 종이상 병용해 이용하는 것도 가능하다.
상기 열가소성 수지는 입자의 형태를 띠는 파우더 형태로 구성되는 것이 바람직하다. 입자 또는 파우더는 열가소성 고분자의 단량체를 매트릭스로 한다. 단량체는 파우더에 분산된 공지의 열중합 촉매에 의해 후술하는 가열처리에 따라 고분자로 중합되며, 이 고분자는 열가소성을 갖는다. 섬유 강화층에 함침되는 매트릭스로서 단량체를 사용하는 이유는, 전술한 바와 같이 고분자를 사용하는 경우 높은 용융 점도로 인하여 섬유로 이루어진 섬유 강화층에 함침이 어렵기 때문이다. 모노머는 낮은 분자량으로 인해 용융 점도가 낮다. 따라서, 본 발명에 있어서 단량체는 섬유 강화층에 잘 함침될 수 있도록 낮은 용융점도를 갖는 것이라면, 단량체는 물론 올리고머나 프리폴리머도 포함되는 것으로 해석되어야 한다. 이러한 열가소성 고분자의 단량체로는 싸이클릭부틸렌테레프탈레이트(Cyclic Butylene Terephthalate, CBT), 락탐(Lactam), 카프로락탐(Caprolactam) 등을 예시할 수 있다. 싸이클릭부틸렌테레프탈레이트는 중합되어 폴리부틸렌테레프탈레이트(Poly Butylene Terephthalate, PBT)가 되며, 락탐 또는 카프로락탐은 중합되어 폴리아미드(Polyamide, PA)가 된다. 이들 고분자는 모두 내열성 및 기계적 강도가 우수한 엔지니어링 플라스틱으로 잘 알려져 있다.
더 나아가 본 발명의 상기 열가소성 수지 입자는 싸이클릭부틸렌테레프탈레이트, 에폭시, 락탐 및 폴리아미드로 이루어진 군에서 적어도 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 열가소성 수지 입자의 분자량은 100 내지 100,000 인것이 바람직하며, 상기 열가소성 수지 입자의 바람직한 분자량은 100 내지 4,000 이다. 분자량이 100 미만이면 물성이 떨어지는 문제가 있었으며, 100,000 이상이면 흐름성이 떨어져서 섬유 강화층 상에 함침이 잘 이루어지지 않는 문제가 있었다.
상기 열가소성 수지 입경으로는 입도가 30~300㎛의 범위에 있는 것이 바람직하다. 30㎛ 미만에서는 취급성이 좋지 않고, 300㎛ 초과시엔 제조 시의 가공성,함침성이 불충분할 수 있다. 전술한 구성의 입자는 파우더 형태를 띄고 있는 구성이며, 파우더는 열중합 촉매와 열가소성 고분자의 단량체의 용융액에 첨가하여 분산시킴으로서 용이하게 준비할 수 있으며, 파우더는 후술하는 산포 공정을 통해 섬유 강화층의 표면에 분산될 수 있으면 되므로, 그래뉼, 펠렛 등 모든 형태를 포함하는 의미로 해석되어야 한다. 입자로 구성된 파우더를 섬유 강화제 위에 균일하게 산포시킴에 따라 섬유 보강재의 표면은 파우더로 덮이게 되며, 파우더의 산포 두께에 따라 섬유 강화층과의 부피비를 조절할 수 있다.
한편, 상기 수지는 UV 안정제, 중합 촉매, 색상 조절 첨가제 등을 추가적으로 포함할 수 있다. 이때 중합 촉매로는 부틸틴 클로라이드 디하이드록사이드(Butyltin Chloride dihydroxide), 티타네이트(Titanate)를 포함하는 주석계 촉매 및 디스탄옥산(Distannoxane)로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 촉매 0.2 ~ 0.6 mol%이 사용될 수 있는데 상기 촉매는 수지 입자의 중합 반응을 유도하기 위하여 포함되며 바람직한 사용량은 0.2 ~ 0.6 mol% 이다. 0.2 mol%미만의 촉매가 투입될 경우, 중합 반응이 충분히 일어나지 않아 고분자인 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 및 폴리아마이드(나일론 수지) 형성에 제약이 있고, 0.6 mol%를 초과이면 충분한 가열상태가 되기 전에 급격한 중합반응이 촉매를 중심으로 발생하여 충분한 길이의 고분자 체인이 형성되지 못하고 분자량이 낮은 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 및 폴리아마이드(나일론 수지)가 형성되어 강성이 저하되는 문제가 발생한다.
한편, 본 발명은 열가소성 복합재료를 제조한 뒤 그 양 표면에 열가소성 폴리우레탄 코팅층을 구비하는 것을 특징으로 한다.
열가소성 폴리우레탄을 필름 형태로 준비하여, 상기 열가소성 복합재료의 양면에 코팅시키는데 열가소성 폴리우레탄 필름 코팅방법은 열가소성 복합재료 양면에 점착제가 도포된 열가소성 폴리우레탄(TPU) 필름을 배열하여 롤 프레스를 통해 열압착하는 가운데 안착을 통해 코팅시키는 구성으로 이루어진다. 열가소성 폴리우레탄 필름 코팅방법은 두께가 50 내지 250㎛이 바람직하다.
본 발명의 코팅층을 구비하는 열가소성 복합재료는 다음의 3단계를 통하여 제조된다.
a) 유리섬유, 탄소섬유 및 아라미드 섬유 중 선택된 하나의 섬유 강화층을 준비하는 단계;
b) 상기 섬유 강화층 상에 카프로락탐, 싸이클릭부틸렌테레프탈레이트 중 어느 한 열가소성 수지 입자를 도포, 열처리하여 함침시켜 열가소성 복합재료를 제조하는 단계;
c) 상기 제조된 열가소성 복합재료 양면에 열가소성 폴리우레탄 코팅층을 구비하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
하기에서 각 단계에 대하여 설명하겠다.
a)단계에서는 싸이클릭부틸렌테레프탈레이트(Cyclic Butylene Terephthalate, CBT), 또는 카프로락탐으로 이루어진 군에서 선택된 1 종의 수지 입자를 섬유 강화층 상에 도포하여 함침시킨다. 이 때 상기 수지에는 부틸틴 클로라이드 디하이드록사이드 (Butyltin Chloride dihydroxide), 티타네이트(Titanate) 및 디스탄옥산(Distannoxane)로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 촉매를 포함하는 것이 바람직하며 촉매의 함량은 0.2 내지 0.6mol%인 것이 바람직하다.
상기 섬유 강화층으로는 이미 설명하였듯이 바람직하게 유리 섬유, 탄소 섬유 및 아라미드 섬유로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합 직물일 수 있다. 상기 섬유 강화층은 필요에 따라 2개 이상을 적층하여 사용하는 것이 가능하다.
b) 단계에서는 a) 단계에서 수지 입자가 도포, 함침된 섬유강화층을 열처리를 하여 함침 및 중합반응을 진행하여 열가소성 복합재료를 제조한다. 열처리는 예를 들어 220 내지 300℃와 같이 단량체의 용융과 중합이 가능한 온도로 적절히 선택할 수 있으며, 필요에 따라 열처리 온도를 단계적으로 조절할 수도 있음은 물론이다. 본 발명에서는 상기 수지 입자가 도포된 섬유 강화층에 220 내지 300℃의 온도에서 2분 내지 1시간 동안 열처리를 하는데 더욱 바람직하게는 240 내지 290℃의 온도에서 진행한다. 상기 가열처리온도가 220℃ 미만일 경우 수지의 용융이 일어나지 않아, 고체 분말 상태로 존재하여 물성 저하의 원인이 되며, 300℃ 초과 되는 경우, 수지의 열화에 의해 물성이 저하되는 문제가 발생한다.
c) 단계에서는 상기 열가소성 복합재료 양면에 열가소성 폴리우레탄 코팅층을 위치시킨다. 열가소성 폴리우레탄 코팅층은 바람직하게는 열가소성 폴리우레탄 필름을 구비하는 것이 좋지만, 필름 형태가 아닌, 입자나 코팅액의 형태로 코팅층을 구성하는 것도 가능하다.
본 발명의 복합재료는 통상의 성형 방법수단에 의해서 성형품에 성형할 수 있다. 성형에 즈음해서는, 일방향으로 적층해도 좋고, 유사 등방성을 가지도록, 예를 들면, (＋45°/0°/-45°/90°) 4 S와 같이 적층해도 좋다.
상기와 같은 공정을 통하여 제조된 표면처리된 열가소성 복합재료는 우수한 기계적 특성, 열적 특성, 인성, 내충격성 등을 겸비 하고 있어, 이 프리프레그를 이용해 성형된 성형품은 발생한 크랙을 전파시키기 어려운 특성을 가지기 때문에, 건축자재 구조재료, 자동차, 항공기 구조재료, 우주 구조물 재료 등 에 적합하게 사용된다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것으로 해석되어져서는 안 된다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되어 지는 것이다
실시예1
섬유 강화층으로 준비한 유리 섬유 일면에 싸이클릭부틸렌테레프탈레이트 열가소성 수지 입자를 평량 300g/m2이 되도록 도포하고 이를 280℃에서 30분간 열압착하여 열가소성 프리프레그를 제조하였다. 열가소성 프리프레그의 양면에 폴리우레탄 필름을 구비하고 열처리하여 열가소성 복합재료를 제작하였다. 이 때 사용된 싸이클릭부틸렌테레프탈레이트의 입자 크기는 100㎛이었으며 분자량은 2,000이었다.
실시예2
섬유 강화층으로 준비한 유리 섬유 일면에 카프로락탐 열가소성 수지 입자와 0.5mol%의 TiO4 촉매를 평량 250g/m2가 되도록 도포하고 이를 280℃에서 30분간 열압착하여 열가소성 프리프레그를 제조하였다. 열가소성 프리프레그 양면에 폴리우레탄 필름을 구비하고 열처리하여 열가소성 복합재료를 제작하였다. 이 때 사용된 카프로락탐의 입자 크기는 130㎛이었으며, 분자량은 1,000 이었다.
실시예3
섬유 강화층으로 준비한 탄소 섬유 일면에 싸이클릭부틸렌테레프탈레이트 열가소성 수지 입자와 0.3mol%의 TiO4 촉매를 평량 300g/m2이 되도록 도포하고 이를 280℃에서 30분간 열압착하여 열가소성 프리프레그를 제조하였다. 열가소성 프리프레그 양면에 폴리우레탄 입자를 평량 200g/m2이 되도록 도포하고 이를 열처리하여 열가소성 복합재료를 제작하였다. 이 때 사용된 싸이클릭부틸렌테레프탈레이트의 입자 크기는 100㎛이었으며 분자량은 2,000이었으며, 폴리우레탄 입자 크기는 150㎛이었다.
실시예4
섬유 강화층으로 준비한 탄소 섬유 일면에 카프로락탐 열가소성 수지 입자와 0.4mol%의 TiO4 촉매를 평량 250g/m2이 되도록 도포하고 이를 280℃에서 30분간 열압착하여 열가소성 프리프레그를 제조하였다. 열가소성 프리프레그 양면에 폴리우레탄 입자를 평량 200g/m2이 되도록 도포하고 이를 열처리하여 열가소성 복합재료를 제작하였다. 이 때 사용된 사용된 카프로락탐의 입자 크기는 130㎛이었으며, 분자량은 1,000 이었고, 폴리우레탄 입자 크기는 150㎛이었다.
- 접착강도의 측정
ASTM D903의 규정에 따라 필 테스트(peel test)에 의해 강판과 열가소성 복합재료 사이의 접착 강도(kgf/cm)를 측정하였다. 이때, 상기 필 테스트는 100kgf의 로드셀과 300mm/분의 속도 조건에서 수행하였다.
- 충격강도와 인장모듈러스의 측정
ASTM D3039 방법에 따라 충격강도와 인장 모듈러스 값을 측정하였다.
구분 접착강도(kgf/cm) 충격강도(kJ/m2) 인장모듈러스(GPa)
실시예1 5.0 130 15
실시예2 8.9 134 16
실시예3 28.5 151 25
실시예4 30.0 156 23

Claims (7)

  1. 카프로락탐 및 싸이클릭부틸렌테레프탈레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1종의 열가소성 수지 입자와 중합반응을 유도하기 위해 0.2 내지 0.6mol%의 주석계 촉매를 분산 및 함침시켜서 중합되어 제조된 열가소성 프리프레그 양면에 접착성이 우수한 열가소성 폴리우레탄 코팅층이 구비된 것을 특징으로 하고,
    상기 열가소성 프리프레그의 접착 강도는 5.0 내지 30.0kgf/cm인 것을 특징으로 하는 열가소성 복합재료.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 카프로락탐 및 싸이클릭부틸렌테레프탈레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1종의 열가소성 수지 입자의 수평균 분자량은 100 내지 4,000 인 것을 특징으로 하는 열가소성 복합재료.
  5. a) 유리섬유, 탄소섬유 및 아라미드 섬유로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 섬유 강화층을 준비하는 단계;
    b) 상기 섬유 강화층 상에 카프로락탐 및 싸이클릭부틸렌테레프탈레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1종의 열가소성 수지 입자와 열가소성 수지 입자의 중합반응을 유도하기 위해 0.2 내지 0.6mol%의 주석계 촉매를 분산 혼합하고, 이를 도포, 열처리 및 함침시키어 열가소성 복합재료를 제조하는 단계; 및
    c)상기 제조된 접착 강도 5.0 내지 30.0kgf/cm인 것을 특징으로 하는 열가소성 복합재료의 양면에 열가소성 폴리우레탄 코팅층을 구비하는 단계;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅층을 구비하는 열가소성 복합재료의 제조방법.
  6. 삭제
  7. 삭제
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