KR101734353B1 - Preparation method of natural mineral ion calcium water using shells and natural mineral ion calcium water prepared by the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 패각류를 이용한 천연 미네랄 이온 칼슘수의 제조방법 및 상기 방법에 의해 제조된 천연 미네랄 이온 칼슘수에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 해안가에서 폐기물로 버려지는 굴, 전복, 꼬막, 바지락 등의 각종 패각을 이용하여 식품첨가물로 식용이 가능한 고순도의 천연 미네랄 이온 칼슘수로 제조하는 기술에 관한 것이다. The present invention relates to a method for producing natural mineral ion calcium water using a shellfish and a natural mineral ion calcium water produced by the method, and more particularly, to a method for producing natural mineral ion calcium water using a shellfish such as oyster, abalone, The present invention relates to a technique for producing high-purity natural mineral ion calcium water capable of being edible as a food additive using various shells.
국내에서 일년에 발생하는 굴, 전복, 꼬막, 바지락 등의 각종 패각류는 연간 약 40만톤씩 발생하고 있으며, 이들은 일부 종패붙이용이나 비료공업 원료 등으로 이용되고는 있으나 그 이용률이 10% 미만으로 매우 낮고 재활용시 부가가치가 낮아 대부분의 패각류가 공유수면 매립이나 해안 야적 등으로 폐기되고 있는 실정이다. 이로 인해 어촌마다 패각류가 산더미처럼 쌓여 환경 및 바다 오염 문제가 심각한 상태에 있으며, 이를 처리하기 위하여 농림수산식품부 및 각 지자체에서 여러 가지 대안을 내놓고는 실효성이 크지 않은 상황이다. Around 400,000 tons of shellfish such as oysters, abalone, barnacles, and clams are produced annually in Korea, and they are used for some seeds and fertilizer industry raw materials, but the utilization rate is less than 10% It is very low and low value added when recycled, so most shellfish are being discarded due to shared reclamation and coastal areas. As a result, there is a serious problem of pollution of the environment and the sea due to accumulation of shellfish in each fishing village. In order to deal with this problem, the Ministry of Food, Agriculture, Forestry and Fisheries and the local governments have not presented many alternatives.
한편, 산화칼슘(CaO, 생석회)은 무기재료 공업에서 많이 쓰이는 중요한 원료 중의 하나이다. 지표를 구성하고 있는 화강암 중에 CaO는 약 5% 정도 함유되어 있는데, 이러한 CaO의 원료 광물이 실리카, 알루미나, 산화철 등의 원료 광물과 크게 다른 점은 천연적으로 유리상태의 산화물로는 산출되지 않고, 주로 탄산염 광물의 형태로 큰 광상을 형상하고 있다는 것이다. 이러한 탄산염은 가열하면 하기의 식과 같이 용이하게 분해되어 유리상태의 CaO가 될 수 있다. On the other hand, calcium oxide (CaO, quicklime) is one of important raw materials widely used in the inorganic material industry. CaO is contained in about 5% of the granite constituting the surface of the earth. The raw material mineral of CaO is greatly different from the raw mineral such as silica, alumina, iron oxide, etc., It forms a large deposit mainly in the form of carbonate minerals. When such a carbonate is heated, it can be easily decomposed to become CaO in a glass state as expressed by the following formula.
CaCO3 → CaO + CO2 ↑CaCO 3 → CaO + CO 2 ↑
이러한 산화칼슘은 화학적으로 활성이 매우 커서 수분과 접촉시 고열을 발생시키면서 수산화칼슘을 생성하고 이를 통해 박테리아나 곰팡이 등에 항균 효과를 발휘하기 때문에 항세균제 또는 항진균제 등으로 이용된다. 산화칼슘은 이외에도 알칼리로 작용하므로 산성 토양을 중화시키는 토양 개량제, 칼슘 보강제, 산성 폐수 처리제, 건축 내장재, 부유물 침전제, 철강공업용 재료 등 산업 전반에 걸쳐 다양하게 이용되고 있다. 특히 유리된 칼슘은 체내 및 식물 등에 주입시 10~15% 정도의 낮은 흡수율을 보이나, 수용성 산화칼슘의 경우는 80~90%의 흡수율을 보이는 특성이 있다. Such calcium oxide is chemically active and generates high temperature when it comes into contact with moisture, thereby generating calcium hydroxide. As a result, the calcium oxide is used as an antibacterial agent or an antifungal agent because it exhibits an antibacterial effect on bacteria and fungi. Since calcium oxide acts as an alkali in addition to calcium, it is widely used in various industries such as a soil improving agent, a calcium enhancer, an acidic wastewater treatment agent, a building interior material, a suspended precipitant, and a steel industry material. Particularly, the liberated calcium exhibits a water absorption rate of about 10 to 15% when injected into the body or plants, while the water-soluble calcium oxide has a water absorption rate of 80 to 90%.
이와 같은 많은 유용성이 있는 산화칼슘을 제조하기 위한 여러 가지 기술들이 제안되고 있다. 특히 해안가에 폐기되는 굴, 전복, 바지락 등의 패각류로부터 산화칼슘을 얻어 상기와 같은 각종 유용 재료로 사용하는 동시에 패각류를 처리하여 해안 환경을 개선하고자 하는 기술들이 많이 제안되고 있다. Various techniques for producing calcium oxide having such many useful properties have been proposed. In particular, there have been proposed many techniques for obtaining calcium oxide from shellfish such as oysters, abalone, and clam, which are disposed in the coastal area, to use them as various useful materials as described above, and to improve the coastal environment by treating shellfishes.
예로서, 대한민국 등록특허 제10-0232567호는 패각류에 대하여 초벌식으로 진주층이 노출되도록 하기 위해 연마처리함으로써 이물질과 불순물이 사전 제거되도록 하고, 고압에어 분사노즐을 구비한 그릴식 로스터 및 다중 스크린식 분쇄기를 사용함으로써 산화칼슘의 미세분말화를 가능하게 하여 체내 흡수율이 향상된 고순도의 수산화칼슘을 제조하는 기술을 제안한다. For example, Korean Patent No. 10-0232567 discloses a grill type roaster having a high-pressure air spray nozzle and a multi-screen type grinder, in which foreign matter and impurities are removed by grinding in order to expose the pearl layer to a super- The present invention proposes a technique for producing calcium hydroxide of high purity with improved absorption rate in the body by making fine powder of calcium oxide possible by using a pulverizer.
또한, 대한민국 공개특허 제10-2010-0037296호는 패각류를 가공하여 비료나 건축 자재로 재활용시 패각에 잔존하는 염분으로 인해 보존성 등 악영향이 있는 것을 개선하기 위해 패각류를 고온 소성 및 분말화하여 얻은 산화칼슘을 수화반응시켜 칼슘화합물로 제조하고 이를 다시 분말화하여 나노입자 형태의 칼슘화합물을 제조하는 기술을 제안한다. Korean Patent Laid-Open No. 10-2010-0037296 discloses a method of processing shellfishes and recycling them as fertilizers or building materials to improve the preservative properties and the like due to the salt remaining on the shells, The obtained calcium oxide is hydrated to prepare a calcium compound, which is then pulverized to produce a nanoparticle-type calcium compound.
또한, 대한민국 공개특허 제10-2011-0008841호는 패각류를 분쇄하고 소성하여 얻어진 칼슘 화합물을 이용하여 세라믹 용기를 성형하고 이렇게 얻어진 세라믹 용기를 물에 담가 세라믹 용기의 미세 기공을 통해 산화칼슘이 세라믹 용기로부터 용출되도록 함에 의해 항균, 탈취 기능 등을 갖는 알칼리수로 제조하는 기술을 제안한다. Korean Patent Laid-Open No. 10-2011-0008841 discloses a method for manufacturing a ceramic container by molding a ceramic container using a calcium compound obtained by crushing and firing a shellfish, immersing the obtained ceramic container in water, And is eluted from the container to produce an alkaline water having antibacterial and deodorizing function.
또한, 대한민국 등록특허 제10-2009-0117322호는 패각류를 고온에서 1차 소성하고 냉각한 후 침강법에 의해 불순물을 분리하여 정제함에 의해 고순도의 산화칼슘을 제조하는 기술을 제안한다. Korean Patent Registration No. 10-2009-0117322 proposes a technique for producing high purity calcium oxide by firstly calcining shellfish at high temperature and cooling and then separating and purifying the impurities by sedimentation method.
이와 같이, 종래의 패각류를 이용한 산화칼슘 제조 기술들은 패각류를 고온에서 소성하고 분말화함에 의해 산화칼슘 분말을 얻는 기술들이다. As described above, conventional techniques for producing calcium oxide using shellfish are techniques for obtaining calcium oxide powder by calcining and pulverizing shellfish at high temperature.
그러나, 패각류는 표면층에 미세 각질층과 회백색, 흑색 등의 이물질이 남아 있어 이러한 각질층이 불순물로서 작용할 수 있으며, 칼슘 화합물 이외에도 Na, Mn, Mg 등의 무기 물질들이 잔류하므로 식품의약품안전처에서 요구하는 식품첨가물로 사용되기 위한 고순도의 산화칼슘을 얻기는 매우 어려운 상황이었다. However, the shell layer may contain impurities such as fine stratum corneum, grayish white color, and black color on the surface layer, and in addition to the calcium compound, inorganic substances such as Na, Mn and Mg remain. It was very difficult to obtain high purity calcium oxide for use as a food additive.
[기타 관련 선행기술 문헌][Related Prior Art Documents]
1. 대한민국 등록특허 제10-0270228호1. Korean Patent No. 10-0270228
2. 대한민국 등록특허 제10-0232567호2. Korean Patent No. 10-0232567
3. 대한민국 공개특허 제10-2009-0051588호3. Korean Patent Publication No. 10-2009-0051588
4. 대한민국 등록특허 제10-0800030호4. Korean Patent No. 10-0800030
본 발명은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위해 개발된 것으로서, 굴, 전복, 바지락 등의 패각류를 활용하여 천연 미네랄 이온 칼슘수(수용성 산화칼슘)를 제조함에 있어서, 패각류 표면에 존재하는 각질층 등의 이물질을 사전에 완전 제거하고, 칼슘 화합물 이외 Na, Mn, Mg, Zn, Fe, Pb 등의 무기 물질들을 완전히 제거함으로써 식품의약품안전처에서 요구하는 식품첨가물(칼슘 보강제 등)로 사용되기 위한 고순도의 산화칼슘을 제조하는 기술과, 이와 같이 제조된 산화칼슘을 수용성화하여 식품첨가제 뿐만 아니라, 토양 개량제, 건축재, 부유물 침전제 등의 다양한 용도로 활용하는 기술을 제공하고자 한다. The present invention has been developed in order to solve the problems of the prior art as described above, and it is an object of the present invention to provide a method for producing natural mineral ion calcium water (water-soluble calcium oxide) by utilizing shellfish such as oysters, abalone, (Calcium supplement) required by the Food and Drug Administration by completely eliminating inorganic substances such as Na, Mn, Mg, Zn, Fe, and Pb in addition to calcium compounds. And to provide a technology for making calcium oxide thus prepared water-soluble so as to utilize it in various applications such as a food additive, a soil improving agent, a building material, and a flocculant precipitating agent.
상기 과제를 달성하기 위하여 본 발명은,According to an aspect of the present invention,
(1) 패각류를 볼밀 장치에 넣고 건식 볼 밀링을 실시하는 제1단계;(1) a first step of putting shellfish into a ball mill and performing dry ball milling;
(2) 상기 볼 밀링 이후 패각류를 산성 용액에 침지하여 교반한 후 세척하는 제2단계;(2) a second step of immersing the shellfish in the acidic solution after the ball milling, stirring the fish shell, and then washing the shellfish;
(3) 상기 제2단계에서 얻어진 패각류를 전기로에 투입하여 800~1200℃의 온도로 12 내지 36 시간 동안 직접 소성하고 냉각시키는 제3단계;(3) a third step in which the shellfish obtained in the second step is put into an electric furnace and directly fired at a temperature of 800 to 1200 ° C for 12 to 36 hours and cooled;
(4) 상기 제3단계에서 얻어진 패각류를 100~300 메쉬 크기로 분말화하는 제4단계;(4) a fourth step of pulverizing the shellfish obtained in the third step into 100 to 300 mesh size;
(5) 상기 제4단계에서 얻어진 패각류 분말을 내열성 용기에 넣은 후 밀봉하고, 이를 다시 350~ 500 kHz의 고주파로에 넣어 1400~1800℃의 온도로 0.5~2 시간 동안 간접 소성하고 냉각시키는 제5단계;(5) The seaweed powder obtained in the fourth step is placed in a heat-resistant container and then sealed. The resultant is put into a high-frequency wave of 350 to 500 kHz, indirectly baked at a temperature of 1400 to 1800 ° C for 0.5 to 2 hours, step;
(6) 상기 제5단계에서 얻어진 분말을 400~700 메쉬 크기로 분말화하는 제6단계;(6) a sixth step of pulverizing the powder obtained in the fifth step to a size of 400 to 700 mesh;
(7) 상기 제6단계에서 얻어진 분말을 물과 혼합하고 교반한 후 석출물을 여과시킨 후 액상 성분만을 분리하는 제7단계;(7) a seventh step of mixing and stirring the powder obtained in the step (6) with water, filtering the precipitate, and separating only liquid components;
(8) 상기 제7단계에서 얻어진 액상 성분을 농축기에 넣고 농축하는 제8단계; 및 (8) an eighth step of concentrating the liquid component obtained in the seventh step in a concentrator; And
(9) 상기 제8단계에서 얻어진 농축액을 건조하는 제9단계;(9) drying the concentrated liquid obtained in the eighth step;
를 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 패각류를 이용한 산화칼슘의 제조 방법을 제공한다. The present invention provides a method for producing calcium oxide using a shellfish.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 제1단계의 볼 밀링은 0.1 내지 5mm 직경의 볼 크기를 갖는 금속 볼을 이용하여 500 내지 1500 rpm으로 5 내지 20 시간 동안 교반시킴에 의해 수행하는 것을 특징으로 한다. In one embodiment of the present invention, the ball milling in the first step is performed by stirring a metal ball having a ball size of 0.1 to 5 mm at 500 to 1500 rpm for 5 to 20 hours do.
또한, 본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 제2단계의 산성 용액은 염산 또는 질산 용액을 이용하는 것을 특징으로 한다. In one embodiment of the present invention, the acidic solution in the second step is characterized by using hydrochloric acid or nitric acid solution.
또한, 본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 제8단계의 농축은 90~100℃의 온도에서 수분 함량이 20% 이하가 될 때까지 수행하는 것을 특징으로 한다. Also, in one embodiment of the present invention, the concentration in the eighth step is performed at a temperature of 90 to 100 ° C until the moisture content becomes 20% or less.
또한, 상기 과제를 달성하기 위하여 본 발명은,According to another aspect of the present invention,
상기 본 발명에 따른 방법에 의해 제조되며, 순도 97~99.9%를 갖는 것을 특징으로 하는 패각류로부터 얻어지는 산화칼슘을 제공한다.Which is produced by the method according to the present invention and has a purity of 97 to 99.9%.
또한, 상기 과제를 달성하기 위하여 본 발명은 상기 본 발명의 산화칼슘의 제조 과정 중 제8단계에서 얻어지는 농축액을 분리하고, 분리된 산화칼슘 농축액 2~20 중량부에 구연산 0.1~2.0 중량부, 연잎 추출물 1~10 중량부 및 물 80~100 중량부를 혼합하여 제조하는 것을 특징으로 하는 천연 미네랄 이온 칼슘수의 제조 방법을 제공한다.In order to accomplish the above object, the present invention provides a method of separating a concentrate obtained in the eighth step of the calcium oxide production process of the present invention, comprising adding 0.1 to 2.0 parts by weight of citric acid to 2 to 20 parts by weight of the calcium oxide concentrate, 1 to 10 parts by weight of an extract, and 80 to 100 parts by weight of water, to prepare a natural mineral ion calcium water.
이 때, 상기 천연 미네랄 이온 칼슘수의 제조 방법에 있어서, 상기 얻어지는 천연 미네랄 이온 칼슘수는 pH 7.5~13.0가 되도록 조절되는 것을 특징으로 한다. At this time, in the method for producing natural mineral ion calcium water, the obtained natural mineral ion calcium water is adjusted to have a pH of 7.5 to 13.0.
또한, 상기 과제를 달성하기 위하여 본 발명은, According to another aspect of the present invention,
상기 본 발명에 따른 천연 미네랄 이온 칼슘수의 제조 방법에 따라 제조되며, 식품첨가물 또는 항균제로 이용되는 것을 특징으로 하는 천연 미네랄 이온 칼슘수를 제공한다. The present invention provides a natural mineral ion calcium water which is prepared according to the process for producing natural mineral ion calcium water according to the present invention and is used as a food additive or an antibacterial agent.
본 발명인 패각류를 이용한 천연 미네랄 이온 칼슘수의 제조방법 및 상기 방법에 의해 제조된 천연 미네랄 이온 칼슘수에 따르면, 굴, 전복, 바지락 등의 패각류를 활용하여 칼슘산화물(산화칼슘 등)을 제조함에 있어서, 패각류 표면에 존재하는 각질층, 회백색, 흑색 등의 이물질을 사전에 완전 제거하고, 소성 후에 얻어지는 생성물을 추가로 처리함으로써 칼슘 화합물(CaO) 이외 Na, Mn, Mg, Zn, Fe, Pb 등의 무기 물질 및 그들의 수산화물들을 완전히 제거함으로써 식품의약품안전처에서 요구하는 식품첨가물로 사용되기 위한 고순도의 칼슘산화물을 제조할 수 있으며, 또한 이를 이용하여 다양한 pH를 갖는 천연 미네랄 이온 칼슘수를 제조함으로써 식품첨가물(칼슘 보강제 등) 뿐만 아니라, 토양 개량제, 주방기구 등과 같은 식자재의 살균 소독제, 유아용 물티슈, 적조 구제용 원료, 건축재, 부유물 침전제, 수처리제 등의 다양한 용도로 활용할 수 있다.According to the method for producing natural mineral ion calcium water using the shellfish of the present invention and the natural mineral ion calcium water produced by the above method, calcium oxide (calcium oxide, etc.) is produced using shellfish such as oysters, abalones, Mg, Zn, Fe, and Pb other than the calcium compound (CaO) by completely removing the impurities such as the stratum corneum, whitish white, and black existing on the surface of the shellfish in advance, , It is possible to produce calcium oxide of high purity for use as a food additive required by the Food and Drug Administration and to produce natural mineral ion calcium water having various pH by using it Food additive (calcium supplement, etc.) as well as sterilizing disinfectant of food materials such as soil improving agent, kitchen utensil, etc., baby water Can be utilized in various applications, such as shoe, red tides relief for raw materials, building materials, suspension precipitant, water treatment agent.
따라서 기존에 해안가에 버려져서 환경 문제를 야기하는 다량의 패각류를 재활용하여 부가가치 높은 제품을 제조함으로써 정부나 지자체의 고질적인 패각류에 관한 과제를 해결할 수 있는 방안이 될 수 있을 것으로 기대된다. Therefore, it is anticipated that it will be a way to solve the problems related to the old shells of the government or the local government by recycling a large amount of shellfish that are abandoned on the coast and cause environmental problems.
이하에서는 본 발명에 관하여 더욱 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명에 따른 하는 패각류를 이용한 산화칼슘의 제조 방법은 하기의 공정으로 이루어진다. 즉,A method for producing calcium oxide using a shellfish according to the present invention comprises the following steps. In other words,
(1) 패각류를 볼밀 장치에 넣고 건식 볼 밀링을 실시하는 제1단계;(1) a first step of putting shellfish into a ball mill and performing dry ball milling;
(2) 상기 볼 밀링 이후 패각류를 산성 용액에 침지하여 교반한 후 세척하는 제2단계;(2) a second step of immersing the shellfish in the acidic solution after the ball milling, stirring the fish shell, and then washing the shellfish;
(3) 상기 얻어진 패각류를 전기로에 투입하여 800~1200℃의 온도로 12 내지 36 시간 동안 직접 소성하고 냉각시키는 제3단계;(3) a third step of putting the obtained shellfish into an electric furnace and directly firing at 800 to 1200 ° C for 12 to 36 hours and cooling;
(4) 상기 다공질화된 굴 패각을 100~300 메쉬 크기로 분말화하는 제4단계;(4) a fourth step of pulverizing the porous oyster shell to a size of 100 to 300 mesh;
(5) 상기 얻어진 굴 패각 분말을 내열성 용기에 넣은 후 밀봉하고, 이를 다시 350~ 500 kHz이 고주파로 넣어 1400~1800℃의 온도로 0.5~2 시간 동안 간접 소성하고 냉각시키는 제5단계;(5) placing the obtained oyster shell powder in a heat-resistant container, sealing it, and then heating the mixture at a high frequency of 350 to 500 kHz to indirectly sinter and cool the mixture at a temperature of 1400 to 1800 ° C for 0.5 to 2 hours;
(6) 상기에서 얻어진 분말을 400~700 메쉬 크기로 분말화하는 제6단계;(6) powdering the powder obtained above to a size of 400 to 700 mesh;
(7) 상기에서 얻어진 분말을 물과 혼합하고 교반한 후 석출물을 여과시킨 후 액상 성분만을 분리하는 제7단계;(7) a seventh step of mixing and stirring the powder obtained above with water, filtering the precipitate, and separating only the liquid component;
(8) 상기 얻어진 액상 성분을 농축기에 넣고 농축하는 제8단계; 및 (8) an eighth step of concentrating the obtained liquid component into a concentrator; And
(9) 상기 얻어진 농축액을 건조하는 제9단계;(9) drying the obtained concentrate;
이하에서는 위 각 공정에 관하여 상세히 설명한다. Hereinafter, the above steps will be described in detail.
굴이나 전복, 바지락 등의 패각류는 표면에 각질층이 존재하며 흑색이나 회백색 등의 이물질이 존재하는데, 이러한 이물질들은 소성 과정에서 제거되지 않는 경우도 있어 최종적으로 얻어지는 산화칼슘에 불순물로 작용할 수 있다. Shells such as oysters, abalone, and clams have stratum corneum on the surface, and foreign substances such as black or grayish white are present. These foreign substances may not be removed during the firing process, and may act as impurities in finally obtained calcium oxide.
따라서, 본 발명에서는 패각류의 표면에 잔류하는 각질층 및 각종 색상의 이물질을 먼저 제거하는 공정을 거친다. Therefore, in the present invention, the stratum corneum remaining on the surface of the shellfish and foreign matter of various colors are first removed.
이와 같은 이물질 제거는 볼밀(ball mill) 장치를 이용하여 건식 볼 밀링을 실시함에 의한다. Such foreign matter removal is performed by dry ball milling using a ball mill apparatus.
구체적으로는 약 1 내지 5mm 직경의 볼 크기를 갖는 금속 볼을 이용하여 500 내지 1500 rpm으로 5 내지 20 시간 동안 교반시킴에 의해 수행한다. Specifically by stirring with 500 to 1500 rpm for 5 to 20 hours using a metal ball having a ball size of about 1 to 5 mm in diameter.
더욱 구체적으로는 유성형 볼밀 장치 내부에 지르코니아 볼 등의 금속 볼을 내부 공간의 약 20~30%로 채운 후 굴이나 전복 등의 패각류 껍질을 넣고 뚜껑을 닫은 상태에서 약 500~1900 rpm, 더욱 바람직하게는 약 550~1200 rpm의 속도로 5 내지 20시간 동안, 더욱 바람직하게는 5.5 내지 12시간 동안 교반함에 의해 수행한다. More specifically, a metal ball such as a zirconia ball is filled in the planetary ball mill at about 20 to 30% of the inner space, and then shells such as oysters and abalone are put into the ball mill and the lid is closed. By stirring at a rate of about 550 to 1200 rpm for 5 to 20 hours, more preferably for 5.5 to 12 hours.
이와 같은 공정에 의해 패각류의 표면에 존재하는 각질층이나 이색을 갖는 이물질은 패각류에서 분리되거나 적어도 느슨하게 붙어있는 상태가 된다. By such a process, the stratum corneum existing on the surface of the shellfish or foreign matter having a different color is separated from the shellfish or at least loosely attached.
이어서, 상기 분리되거나 느슨하게 붙어있는 각질층 및 이물질을 완전히 분리시키기 위하여 산 처리한다. Then, the separated or loosely adhered stratum corneum and the foreign substance are acid-treated to completely separate them.
산 처리는 산성 용액에 침지하여 교반시키는 것으로서, 여기서 사용되는 산성 용액은 염산이나 질산 등의 수용액을 사용할 수 있다. The acid treatment is carried out by immersing in an acidic solution and stirring. As the acidic solution used herein, an aqueous solution such as hydrochloric acid or nitric acid can be used.
산 처리 후에 수세하여 산 성분을 제거한 후 후속 공정으로 이송한다. After the acid treatment, it is washed with water to remove the acid component and transferred to the subsequent step.
이어서, 상기 산 처리를 마친 패각류를 비교적 저온 조건, 즉 약 800~1200℃의 조건에서 1차 소성을 실시한다. 이 때 소성 시간은 약 12 내지 36 시간 동안 실시하는 것이 바람직하고, 소성 효율을 높이기 위하여 직접 소성을 실시하는 것이 바람직하다. Subsequently, the above-mentioned acid-treated shellfish is firstly baked at a relatively low temperature condition, that is, at a temperature of about 800 to 1200 占 폚. In this case, the baking time is preferably about 12 to 36 hours, and direct baking is preferably carried out in order to increase the baking efficiency.
즉, 상기 패각류를 전기로에 넣고 외부에서 열을 가하여 상기 열이 직접 패각류에 전달되도록 한다. 이 때 가열 온도는 약 800~1200℃가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 약 1000~1200℃이며, 가열 시간은 약 12~36시간, 더욱 바람직하게는 약 18~30 시간 동안 수행한다. That is, the shellfish is placed in an electric furnace and heat is applied from the outside, so that the heat is directly transmitted to the shellfish. In this case, the heating temperature is preferably about 800 to 1200 DEG C, more preferably about 1000 to 1200 DEG C, and the heating time is about 12 to 36 hours, and more preferably about 18 to 30 hours.
상기 조건 중 하한치 조건 아래에서는 패각이 산화칼슘이 아닌 탄산칼슘 형태로 존재하므로 원하는 제품을 얻을 수 없고, 상기 상한치를 넘어설 경우에는 과소성되어 품질이 떨어질 수 있는 문제가 있다. Under the lower limit of the above conditions, since the shell is present in the form of calcium carbonate rather than calcium oxide, a desired product can not be obtained, and in the case of exceeding the upper limit value, the shell is inferior in quality.
상기 전기로는 내화 재질의 챔버 구조를 가지기 때문에 고온을 구현할 수 있고, 디지털 PID 제어장치를 채용하여 정확한 온도 조절 기능이 가능한 특징이 있다. 또한 4면에 히터가 설치되어 온도 상승이 빠르고 온도 분포가 균일하며, 챔버는 세라믹 섬유로 성형되기 때문에 무게가 가볍고 단열이 우수하다. Since the electric furnace has a chamber structure of a refractory material, it can realize a high temperature, and a digital PID controller can be employed to provide an accurate temperature control function. In addition, the heater is installed on four sides, the temperature rise is fast, the temperature distribution is uniform, and the chamber is made of ceramic fiber, so it is light in weight and excellent in heat insulation.
이어서, 상기 1차 소성된 패각류를 냉각한 후 다공질화된 패각류를 1차 분말화한다. 이 때 냉각 과정은 약 24 시간 동안 방냉하고, 분말화하는 것은 100~300 메쉬의 크기로 분말화한다. Next, the first sintered shellfish is cooled, and then the porous shellfish is firstly pulverized. At this time, the cooling process is allowed to cool for about 24 hours, and the powder is pulverized to a size of 100 to 300 mesh.
이어서, 상기 얻어진 패각류 분말을 2차 소성한다. 2차 소성은 상기 패각류 분말을 내열성 용기에 넣은 후 밀봉하고 이를 다시 350~500 kHz의 고주파로에 넣어 약 1400~1800℃의 온도에서 약 0.5~2 시간 동안 간접 소성함에 의해 수행한다. Then, the obtained shell crumb powder is subjected to secondary firing. Secondary firing is performed by placing the shellfish powder in a heat-resistant container, sealing the same, placing the mixture in a high-frequency wave of 350 to 500 kHz and indirect firing at a temperature of about 1400 to 1800 ° C for about 0.5 to 2 hours.
상기 고주파로는 350~500 kHz의 고주파 발생기를 구비하고 있고 고주파 유도 가열의 출력 방식에 의해 1차 소성 및 분말화된 패각류의 분말을 재가열하여 산화칼슘으로 전환시킨다. The high-frequency wave has a high-frequency generator of 350 to 500 kHz. By the high-frequency induction heating output method, the powder of the first calcined and pulverized shells is reheated and converted into calcium oxide.
이 과정에서 패각류 분말을 내열성 용기에 넣어 고주파로에 투입하는 간접 소성 방법을 사용하는 이유는 직접 소성의 경우 분말 과정에서 발생하는 먼지, 그을음 등과 고주파로의 벽면에 남아 있는 이물질이 다시 산화칼슘 분말과 혼합될 수 있기 때문에 이를 방지하기 위함이며, 이렇게 함으로써 초고순도의 산화칼슘 분말이 얻어질 수 있다. In this process, the indirect firing method of putting the shell powder into the heat-resistant vessel and putting it in the high-frequency furnace is used in the case of direct firing, because dust, soot, etc., generated in the powder process and foreign matter remaining on the wall of the high- So that ultra high purity calcium oxide powder can be obtained.
이와 같이 얻어지는 2차 소성된 분말을 냉각시키고 2차 분말화한다. The thus obtained secondary fired powder is cooled and secondarily pulverized.
이 때 냉각 과정은 약 24 시간 동안 방냉하고, 2차 분말화하는 것은 400~700 메쉬의 초미세 입자 크기로 분말화한다. At this time, the cooling process is allowed to cool for about 24 hours, and the second powder is pulverized into ultrafine particle size of 400 to 700 mesh.
이어서, 상기 2차 소성 및 분말화에 의해 얻어진 초미세 분말에서 산화칼슘만을 남기고 나머지 금속 성분들을 제거하기 위해 추가 공정을 진행한다. Subsequently, an additional process is performed to remove the remaining metal components while leaving only calcium oxide in the ultrafine powder obtained by the secondary firing and pulverization.
이 공정은 상기 얻어진 분말을 물에 혼합하여 용해시키는 것이다. This process is to mix and dissolve the obtained powder in water.
일반적으로 광물질을 소성하여 얻어지는 산화칼슘 분말은 물에 넣게 되면 대부분의 산화칼슘이 수산화칼슘[Ca(OH)2]로 전환되지만, 패각을 가열 소성하여 제조된 산화칼슘은 물에 넣을 경우 수산화칼슘으로 전환되지 않고 포화농도가 될 때까지 이온화 상태로 물에 용해된다. 이 때 나머지 이종 금속 물질들은 물에 용해되지 않고 부유물 상태로 떠 있다가 시간이 경과함에 따라 가라앉게 된다. In general, calcium oxide powder obtained by calcining a mineral is converted into calcium hydroxide [Ca (OH) 2 ] when put into water, but calcium oxide produced by heating and baking the shell is converted into calcium hydroxide And is dissolved in water in an ionized state until it reaches a saturated concentration. At this time, the remaining dissimilar metal materials do not dissolve in water but float in the suspended state, and then sink as time passes.
본 발명은 이와 같이 물에 용해되지 않는 이종 금속 성분들을 제거하기 위해 분말 성분을 물에 혼합하고 교반한 후 부유물 상태의 석출물을 여과포를 이용하여 여과함으로써 여과포를 통과한 투명한 액상 성분만을 분리해낸다. In order to remove heterogeneous metal components not dissolved in water, the present invention mixes and agitates the powder component in water and separates only the transparent liquid component passed through the filter cloth by filtering the precipitate in the suspended state using a filter cloth.
상기 액상 성분에는 Ca2 + 이온과 O2- 이온이 고순도로 포함되어 있으며 이들은 거의 포화 상태로 녹아 있게 된다. 따라서, 상기 용해 과정에서 온도를 승온하면서 진행할 경우 Ca2 + 이온과 O2- 이온의 수득률을 증대시킬 수 있다. The liquid component contains Ca 2 + ions and O 2- ions in high purity, and they are almost completely dissolved in the saturated state. Accordingly, when the temperature is raised while the temperature is raised during the dissolution, the yield of Ca 2 + ions and O 2- ions can be increased.
이어서, 상기 얻어진 액상 성분을 농축기에 넣어 농축한다. 상기 농축은 액상 성분이 끓는 온도 이하까지 가열하여 수분 함량을 줄이는 것으로서, 바람직하게는 90~100℃의 온도에서 수분 함량이 20% 이하가 될 때까지 수행한다. 이렇게 농축하게 되면 상기 액상 성분은 걸죽한 반죽 상태와 같이 된다. Then, the obtained liquid component is put in a concentrator and concentrated. The concentration is performed by heating the liquid component to below the boiling point temperature to reduce the moisture content, preferably at a temperature of 90 to 100 캜 until the moisture content becomes 20% or less. When this concentration is made, the liquid component becomes like a kneaded dough state.
이어서 이와 같이 얻어진 농축액을 건조시킴으로써 산화칼슘 분말이 얻어진다. Subsequently, the concentrated liquid thus obtained is dried to obtain calcium oxide powder.
건조는 건조로에서 약 200℃ 정도로 실시할 수 있으며, 이렇게 얻어지는 산화칼슘 분말은 순도가 거의 100%(예를 들어 97~99.9%)에 달하므로 이를 그대로 또는 물 등의 용매와 혼합하여 다양한 용도로 사용할 수 있다. Drying can be carried out in an oven at about 200 ° C. Since the purity of the calcium oxide powder thus obtained reaches almost 100% (for example, 97 to 99.9%), it can be mixed with a solvent such as water or the like to be used for various purposes .
또한, 상기 농축에 의해 얻어지는 농축액을 따로 분리하여 이렇게 분리된 산화칼슘 농축액에 몇 가지 성분을 혼합하여 천연 미네랄 이온 칼슘수(다른 말로, 산화칼슘 수용액)로 이용할 수도 있다. In addition, the concentrate obtained by the above concentration may be separately separated, and some components may be mixed with the calcium oxide concentrate thus separated to be used as natural mineral ion calcium water (in other words, calcium oxide aqueous solution).
예를 들어, 상기 분리된 산화칼슘 농축액 2~20 중량부에 구연산 0.1~2.0 중량부, 연잎 추출물 1~10 중량부 및 물 80~100 중량부를 혼합하여 천연 미네랄 이온 칼슘수를 제조할 수 있다. For example, natural mineral ion calcium water can be prepared by mixing 0.1 to 2.0 parts by weight of citric acid, 1 to 10 parts by weight of leaf extract, and 80 to 100 parts by weight of water in 2 to 20 parts by weight of the separated calcium oxide concentrate.
상기 산화칼슘 농축액에 구연산을 첨가하면 산도가 중화되는 이점이 있으며 연잎 추출물의 경우는 피부 정화 작용, 살균 작용을 보조하는 역할을 한다. The addition of citric acid to the calcium oxide concentrate has the advantage of neutralizing the acidity and the extract of the lotus leaf extract plays a role in supporting the cleansing and disinfecting action of the skin.
상기 얻어지는 천연 미네랄 이온 칼슘수는 pH를 조절함으로써 다양한 용도로 사용될 수 있다. 즉, pH를 7.5~13.0이 되도록 조절하여 다양한 용도의 제품으로 제조할 수 있다. The obtained natural mineral ion calcium water can be used for various purposes by adjusting the pH. That is, the pH can be adjusted to 7.5 to 13.0, and the product can be manufactured into a variety of products.
예를 들어, pH가 7.5~8.5 범위에서는 산성 토양 개량제, pH가 8.5~9.5 범위에서는 고무 플라스틱 첨가물, pH가 9.5~11.0 범위에서는 식품 첨가물, pH가 11.0~12.0 범위에서는 중성 제지 제조제, pH가 12.0~12.5 범위에서는 각종 첨가제, pH가 12.0~12.9 범위에서는 농축산물 악취제거제, pH가 13.0 부근에서는 상수도용 수질 정화제 등의 용도로 사용될 수 있다. For example, when the pH is in the range of 7.5 to 8.5, the acidic soil improver, the rubber plastic additive in the pH range of 8.5 to 9.5, the food additive in the pH range of 9.5 to 11.0, the neutral paper making agent in the pH range of 11.0 to 12.0, Various additives in the range of 12.0 to 12.5, agricultural and animal odor removing agents in the pH range of 12.0 to 12.9, and water purifying agents in the water at the pH of around 13.0.
이하에서는, 본 발명을 실시예를 통하여 더욱 구체적으로 설명한다. 이하의 실시예에서는 본 발명에 따라 얻어지는 천연 미네랄 이온 칼슘수를 식품 첨가물 및 항균/진균제로 사용하는 것에 관하여 평가를 진행하였다. Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the following Examples, evaluation was made on the use of natural mineral ion calcium water obtained according to the present invention as a food additive and an antibacterial / fungicidal agent.
[[ 실시예Example ]]
1. 굴 패각으로부터 산화칼슘의 제조1. Preparation of calcium oxide from oyster shell
통영의 패각 처리장에서 수집된 굴 패각을 1차 물세척한 후 건조하고 약 1mm의 직경 사이즈를 갖는 지르코니어 볼이 포함된 유성현 볼밀 장치에 넣고 약 800rpm으로 10시간 동안 교반하였다. The oyster shells collected from the Tongyeong shellfish processing plant were first washed with water, dried, and placed in a ball mill apparatus containing a zirconia ball having a diameter of about 1 mm and agitated at about 800 rpm for 10 hours.
이어서 상기 볼 밀링 이후 굴 패각을 염산 용액에 넣고 약 5시간 동안 침지 교반한 수 물세척하였다. Subsequently, after the ball milling, the oyster shells were immersed in a hydrochloric acid solution for about 5 hours and then washed with water.
이어서, 상기 얻어진 굴 패각을 전기로에 투입하여 약 1000℃의 온도에서 약 24시간동안 1차 소성하고 24시간 동안 방냉하였으며, 약 200 메쉬 크기로 분쇄하였다. Then, the obtained oyster shell was charged into an electric furnace and subjected to primary firing at a temperature of about 1000 캜 for about 24 hours, followed by cooling for 24 hours, and pulverization to a size of about 200 mesh.
이어서 상기 얻어진 굴 패각 분말을 내열성 용기에 넣은 후 이를 다시 약 400 kHz의 고주파로에 넣어 약 1600℃의 온도로 약 1시간 동안 간접 소성한 후 24 시간 동안 방냉하였다. Then, the obtained oyster shell powder was placed in a heat-resistant container, and the resulting mixture was indirectly baked at a temperature of about 1600 ° C for about 1 hour in a high-frequency wave of about 400 kHz, followed by cooling for 24 hours.
이어서 상기 얻어진 분말을 다시 약 600 메쉬 크기로 분쇄하였다. The resultant powder was then pulverized again to a size of about 600 mesh.
이어서, 상기 얻어진 분말을 물과 혼합하고 교반한 후, 부유물을 여과포(또는 여과지)를 이용하여 여과시킨 후 액상 성분만을 분리하였다. Subsequently, the obtained powder was mixed with water and stirred, and then the suspension was filtered using a filter cloth (or filter paper), and only the liquid component was separated.
이어서 상기 얻어진 액상 성분을 농축기에 넣어 끓는 점 이하의 온도에서 수분 함량이 20% 이하가 될 때까지 농축을 수행한 후 농축액을 건조하여 분말 상태의 산화칼슘을 얻었다. 이 때 얻어지는 산화칼슘 분말의 순도를 한국식품연구소에 의뢰하여 분석한 결과 순도가 약 99.0%이었다. Subsequently, the obtained liquid component was put in a concentrator and concentrated at a temperature below the boiling point until the water content became 20% or less, and then the concentrated liquid was dried to obtain powdery calcium oxide. The purity of the calcium oxide powder obtained at this time was analyzed by the Korea Food Research Institute and found to be about 99.0%.
2. 천연 미네랄 이온 칼슘수의 제조2. Preparation of natural mineral ion calcium water
상기 과정에서 얻어진 농축액 10 중량부에 구연산 1 중량부, 연잎 추출물 5 중량부를 물 90 중량부와 혼합하여 천연 미네랄 이온 칼슘수를 제조하였다. To 10 parts by weight of the concentrate obtained in the above procedure, 1 part by weight of citric acid and 5 parts by weight of leaf extract were mixed with 90 parts by weight of water to prepare a natural mineral ion calcium water.
3. 천연 미네랄 이온 칼슘수의 항세균성 평가3. Antibacterial evaluation of natural mineral ion calcium water
상기에서 얻은 천연 미네랄 이온 칼슘수의 10% 희석액으로 항세균성을 평가하였다. 그 결과, 그람 양성균인 S. aureus, S. typhmurium 균에 대하여 약 9.9% 이상의 정균 감소율을 나타내었고, 그람 음성균인 E. coli(대장균, 0-157)균에 대해서도 99.9 % 이상의 정균 감소율을 나타냄을 확인하였다. The antibacterial property was evaluated with a 10% dilution of the natural mineral ion calcium water obtained above. As a result, the bacterium decreased more than 9.9% in gram-positive bacteria S. aureus and S. typhimurium , and the bacterium decreased more than 99.9% in E. coli (E. coli, 0-157) Respectively.
4. 천연 미네랄 이온 칼슘수의 항진균성 평가4. Evaluation of antifungal effect of natural mineral ion calcium water
상기에서 얻은 천연 미네랄 이온 칼슘수의 항진균성을 흑색 곰팡이의 일종인 A. niger를 이용하여 평가하였다. 그 결과 천연 미네랄 이온 칼슘수는 약 30분후 A. niger에 대하여 99.9% 이상의 살균력을 나타냄을 확인하였다. Antifungal activity of the natural mineral ion calcium water obtained above was evaluated using A. niger , a kind of black mold. As a result, it was confirmed that the natural mineral ion calcium water showed a sterilizing power of 99.9% or more against A. niger after about 30 minutes.
5. 천연 미네랄 이온 칼슘수의 피부 자극 시험5. Skin irritation test of natural mineral ion calcium water
상기에서 얻은 천연 미네랄 이온 칼슘수의 10% 희석액을 래빗(rabbit)의 피부에 24시간 동안 도포한 후 72 시간 동안의 사망률, 일반증상, 체중변화 및 피부 자극 평가를 수행하였고 그 결과는 다음과 같다. A 10% dilution of the natural mineral ion calcium water obtained above was applied to the skin of a rabbit for 24 hours, and mortality, general symptoms, weight change and skin irritation were evaluated for 72 hours. The results were as follows .
① 실험기간 동안 시험 물질 적용으로 인한 사망 동물은 관찰되지 않았다. ① No deaths due to the application of the test substance during the experimental period were observed.
② 모든 실험 동물에서 특이할 만한 이상 증상을 관찰되지 않았다. ② No abnormal symptoms were observed in all experimental animals.
③ 체중측정 결과, 모든 동물에서 정상적인 체증 증가가 관찰되었다. ③ As a result of body weight measurement, a normal increase in weight was observed in all animals.
④ 시험 물질 적용 후 24 내지 72 시간 째 국소 자극을 평가한 결과, 피부 자극이 전혀 관찰되지 않았다. ④ As a result of evaluating the local irritation 24 to 72 hours after application of the test substance, skin irritation was not observed at all.
⑤ Draize의 산출 방법에 따른 판정 결과 1차 피부자극지수(P.I.I.)는 0으로 산출되었다. ⑤ The primary skin irritation index (P.I.I.) was calculated as 0 according to the calculation method of Draize.
이상의 결과로부터 래빗에 대한 피부 자극 시험에서 본 발명의 천연 미네랄 이온 칼슘수는 비자극성 물질로 평가되었다. From the above results, in the skin irritation test on rabbit, the natural mineral ion calcium number of the present invention was evaluated as a non-polar substance.
6. 천연 미네랄 이온 칼슘수의 안점막 자극 시험6. Ocular mucosal irritation test of natural mineral ion calcium water
상기에서 얻은 천연 미네랄 이온 칼슘수의 10% 희석액을 래빗의 안구에 0.1 ml 적용한 후 7일 동안의 사망률, 일반증상, 체중변화 및 안점막 자극 평가를 수행하였고 그 결과는 다음과 같다. After applying 0.1 ml of a 10% diluted solution of natural mineral ion calcium water obtained above to the rabbit eye, mortality, general symptoms, weight change and mucosal irritation were evaluated for 7 days. The results are as follows.
① 실험기간 동안 시험 물질 적용으로 인한 사망 동물은 관찰되지 않았다. ① No deaths due to the application of the test substance during the experimental period were observed.
② 모든 실험 동물에서 특이할 만한 이상 증상을 관찰되지 않았다. ② No abnormal symptoms were observed in all experimental animals.
③ 체중측정 결과, 모든 동물에서 정상적인 체증 증가가 관찰되었다. ③ As a result of body weight measurement, a normal increase in weight was observed in all animals.
④ 시험 물질 적용 후 1, 2, 3, 4 및 7일 째 국소 자극을 평가한 결과, 비세척군 및 세척군 모두에서 안점막 자극이 관찰되지 않았다. ④ As a result of evaluation of local irritation on days 1, 2, 3, 4 and 7 after application of test substance, no mucosal irritation was observed in both non-washing group and washing group.
⑤ Draize의 산출 방법에 따른 판정 결과 안점막 자극지수(I.A.O.I.)는 비세척군 및 세척군에서 모두 0으로 산출되었다. 따라서 비세척군 및 세척군에서 1차 안점막 자극 등급과 최종 판정 등급에서 무자극물로 평가되었다. ⑤ According to the calculation method of Draize, the mucosal irritation index (I.A.O.I.) was calculated as 0 in the non-washing group and the washing group. Therefore, in the non-washing group and the washing group, it was evaluated as a non-irritant in the first mucosal irritation grade and the final grade.
이상의 결과로부터 래빗에 대한 안점막 자극 시험에서 본 발명의 천연 미네랄 이온 칼슘수는 무자극성 물질로 평가되었다. From the above results, the natural mineral ion calcium water of the present invention was evaluated as a non-irritant substance in an eye mucous membrane stimulation test for rabbits.
7. 천연 미네랄 이온 칼슘수의 경구 독성 시험7. Oral toxicity test of natural mineral ion calcium water
상기에서 얻은 천연 미네랄 이온 칼슘수의 10% 희석액을 래트(rat)에 투여하여 단회 경구 독성을 평가하였다. 구체적으로 시험물질의 최고 투여량을 2000 mg/kg B.W. 로 설정하고 공비를 2로 두어 1000 mg/kg B.W. 및 500 mg/kg B.W. 용량으로 설정하여 암 수 각각에 대해 1회 경구 투여한 후 14일 동안 사망률, 일반 증상, 체중 변화 및 부검소견을 관찰, 조사하였다. 그 결과는 다음과 같다. A 10% dilution of the natural mineral ion calcium water obtained above was administered to rats to evaluate single oral toxicity. Specifically, the maximum dose of the test substance was 2000 mg / kg B.W. And an azimuth of 2 was set at 1000 mg / kg B.W. And 500 mg / kg B.W. Dose, and one-time oral doses for each of the female mice. Mortality, general symptoms, weight changes, and autopsy findings were observed for 14 days. the results are as follow.
① 실험기간 동안 시험 물질 투여로 인한 사망 동물은 관찰되지 않았다. ① No deaths were observed during the experiment.
② 일반증상 관찰결과 시험물질 투여에 의한 이상소견은 관찰되지 않았다. ② General symptoms Observation result No abnormality due to administration of test substance was observed.
③ 체중측정 결과, 모든 군에서 정상적인 체증 증가가 관찰되었다. ③ As a result of body weight measurement, normal weight increase was observed in all groups.
④ 생존 동물의 부검 소견 결과 모든 군에서 특이할 만한 이상 소견을 관찰되지 않았다. ④ Autopsy findings of surviving animals No abnormal findings were observed in all groups.
이상의 결과로부터 래트에 대한 천연 미네랄 이온 칼슘수의 10% 희석액의 최고용량인 2000 mg/kg B.W.에서 시험물질 투여에 의한 사망동물이 관찰되지 않아 천연 미네랄 이온 칼슘수의 10% 희석액에 대한 개략의 치사량은 암 수 모두에서 2000 mg/kg B.W. 이상인 것으로 확인되었다. From the above results, it can be seen from the above results that the mortality due to administration of the test substance was not observed at the highest dose of 2000 mg / kg BW of the 10% diluted solution of natural mineral ion calcium water to the rat, and the approximate lethal dose to the 10% diluted solution of natural mineral ion calcium water Was 2000 mg / kg BW in both male and female Respectively.
이상과 같이, 본 발명의 특징에 관하여 실시예를 통해 구체적으로 설명하였으나, 본 발명이 반드시 상기 실시예에만 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 범주와 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명이 속하는 기술 분야의 통상의 기술자에 의하여 다양한 변형 및 변경이 가능하고 이러한 변형 및 변경은 본 발명의 보호범위에 속하는 것으로 해석되어야 할 것이다. Although the present invention has been described in detail with reference to the preferred embodiments thereof, it is to be understood that the present invention is not limited to the above-described embodiments, It will be understood by those skilled in the art that various changes and modifications may be made without departing from the scope of the present invention.
Claims (8)
(2) 상기 볼 밀링 이후 패각류를 산성 용액에 침지하여 교반한 후 세척하는 제2단계;
(3) 상기 제2단계에서 얻어진 패각류를 전기로에 투입하여 800~1200℃의 온도로 12 내지 36 시간 동안 직접 소성하고 냉각시키는 제3단계;
(4) 상기 제3단계에서 얻어진 패각류를 100~300 메쉬 크기로 분말화하는 제4단계;
(5) 상기 제4단계에서 얻어진 패각류 분말을 내열성 용기에 넣은 후 밀봉하고, 이를 다시 350~ 500 kHz의 고주파로에 넣어 1400~1800℃의 온도로 0.5~2 시간 동안 간접 소성하고 냉각시키는 제5단계;
(6) 상기 제5단계에서 얻어진 분말을 400~700 메쉬 크기로 분말화하는 제6단계;
(7) 상기 제6단계에서 얻어진 분말을 물과 혼합하고 교반한 후 석출물을 여과시킨 후 액상 성분만을 분리하는 제7단계;
(8) 상기 제7단계에서 얻어진 액상 성분을 농축기에 넣고 농축하는 제8단계; 및
(9) 상기 제8단계에서 얻어진 농축액을 건조하는 제9단계;
를 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 패각류를 이용한 산화칼슘의 제조 방법.
(1) a first step of putting shellfish into a ball mill and performing dry ball milling;
(2) a second step of immersing the shellfish in the acidic solution after the ball milling, stirring the fish shell, and then washing the shellfish;
(3) a third step in which the shellfish obtained in the second step is put into an electric furnace and directly fired at a temperature of 800 to 1200 ° C for 12 to 36 hours and cooled;
(4) a fourth step of pulverizing the shellfish obtained in the third step into 100 to 300 mesh size;
(5) The seaweed powder obtained in the fourth step is placed in a heat-resistant container and then sealed. The resultant is put into a high-frequency wave of 350 to 500 kHz, indirectly baked at a temperature of 1400 to 1800 ° C for 0.5 to 2 hours, step;
(6) a sixth step of pulverizing the powder obtained in the fifth step to a size of 400 to 700 mesh;
(7) a seventh step of mixing and stirring the powder obtained in the step (6) with water, filtering the precipitate, and separating only liquid components;
(8) an eighth step of concentrating the liquid component obtained in the seventh step in a concentrator; And
(9) drying the concentrated liquid obtained in the eighth step;
The method of manufacturing calcium oxide using a shellfish according to claim 1,
The ball mill according to claim 1, wherein the ball milling in the first step is performed by stirring at 500 to 1500 rpm for 5 to 20 hours using a metal ball having a ball size of 0.1 to 5 mm A method for producing calcium oxide.
The method according to claim 1, wherein the acidic solution in the second step is a solution of hydrochloric acid or nitric acid.
The method according to claim 1, wherein the concentration in the eighth step is carried out at a temperature of 90 to 100 캜 until the moisture content becomes 20% or less.
Separating the concentrate obtained in the eighth step according to claim 1 and adding 2 to 20 parts by weight of the isolated calcium oxide concentrate to 0.1 to 2.0 parts by weight of citric acid, 1 to 10 parts by weight of a lotus leaf extract and 80 to 100 parts by weight of water ≪ / RTI &
[Claim 7] The method according to claim 6, wherein the obtained natural mineral ion calcium water is adjusted to have a pH of 7.5 to 13.0.
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