KR101730649B1 - Organic photoresist stripper composition - Google Patents

Organic photoresist stripper composition Download PDF

Info

Publication number
KR101730649B1
KR101730649B1 KR1020090083993A KR20090083993A KR101730649B1 KR 101730649 B1 KR101730649 B1 KR 101730649B1 KR 1020090083993 A KR1020090083993 A KR 1020090083993A KR 20090083993 A KR20090083993 A KR 20090083993A KR 101730649 B1 KR101730649 B1 KR 101730649B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
glycol
photoresist
hydroxide
compound
Prior art date
Application number
KR1020090083993A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20110026198A (en
Inventor
유경욱
최경미
성시진
Original Assignee
동우 화인켐 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 동우 화인켐 주식회사 filed Critical 동우 화인켐 주식회사
Priority to KR1020090083993A priority Critical patent/KR101730649B1/en
Publication of KR20110026198A publication Critical patent/KR20110026198A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101730649B1 publication Critical patent/KR101730649B1/en

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/26Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
    • G03F7/42Stripping or agents therefor
    • G03F7/422Stripping or agents therefor using liquids only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22Organic compounds
    • C11D7/26Organic compounds containing oxygen
    • C11D7/261Alcohols; Phenols
    • C11D2111/22

Abstract

본 발명은 유기계 포토레지스트 제거용 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 유기계 포토레지스트 제거용 조성물은 하드 베이킹, 플라즈마 에칭 및 고온 에싱 후 잔류하는 포토레지스트 및 포토레지스트 잔류물을 막질의 부식 없이 매우 효과적으로 제거한다. 또한, 생산라인 전단의 공정에서 소오스/드레인 영역을 형성하기 위해서 불순물을 도핑하는 이온주입공정 후 경화된 포토레지스트의 박리 공정에도 탁월한 효과를 나타낸다. The present invention relates to a composition for removing organic photoresist. The composition for removing organic photoresist of the present invention very effectively removes residual photoresist and photoresist residue after hard baking, plasma etching and hot ashing without corrosion of the film. Further, the present invention is also effective in the process of peeling the photoresist after the ion implantation process for doping impurities to form the source / drain region in the process of the production line front end.

포토레지스트, 폴리머, 박리, 부식성, 유기계 Photoresist, polymer, peeling, corrosive, organic

Description

유기계 포토레지스트 제거용 조성물{ORGANIC PHOTORESIST STRIPPER COMPOSITION}ORGANIC PHOTORESIST STRIPPER COMPOSITION [0001]

본 발명은 유기계 포토레지스트 제거용 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 평판표시장치 또는 반도체장치의 제조 공정에 있어서, 기판으로부터 포토레지스트, 포토레지스트 잔사물, 이온주입공정을 통해 경화된 포토레지스트 등을 박리하기 위한 유기계 포토레지스트 제거용 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a composition for removing an organic photoresist, and more particularly, to a composition for removing an organic photoresist, which comprises a photoresist, a photoresist residue, a photoresist cured through an ion implantation process, And removing the organic photoresist.

평판표시장치 또는 반도체 장치의 제조는, 금속막 또는 절연막층을 형성하는 공정, 포토레지스트층을 형성하는 공정, 포토레지스트에 마스크 패턴을 전사하는 노광 공정, 패턴을 따라 막을 에칭하는 식각공정 및 포토레지스트를 제거하는 박리공정으로 진행된다. 최근 배선 간격이 좁아짐에 따라 반응성 가스를 이용한 드라이에칭 및 고온에싱 공정이 반도체 공정 중 중요한 공정으로 자리잡아가고 있다. 이들 공정에 의해 폴리머가 절연막 또는 금속막에 강하게 응착되어 형성되는 잔사물이 발생된다. 이러한 포토레지스트 잔사, 즉 폴리머는 포토레지스트 박리액으로 제거하는 것이 보통이다. The manufacture of the flat panel display device or the semiconductor device is carried out by a process including the steps of forming a metal film or an insulating film layer, forming a photoresist layer, exposing the mask pattern to a photoresist, etching the film along the pattern, To the peeling step. Recently, dry etching using reactive gas and high temperature annealing have become important processes in the semiconductor process as the wiring interval becomes narrower. By these processes, residues that are formed by the polymer being strongly adhered to the insulating film or the metal film are generated. The photoresist residue, that is, the polymer, is usually removed with a photoresist stripper.

또한 반도체 공정 중 생산라인 전단에서 소오스/드레인을 형성하는 이온주 입 공정은 3족 또는 5족의 이온을 실리콘의 표면을 뚫고 들어갈 만큼 큰 에너지를 갖도록 전기장으로 가속하여 실리콘 속으로 주입하는 공정으로 실리콘에 불순 이온을 도핑하여 부분적으로 전도도, 문턱전압 등의 전기적 성질을 바꾸기 위한 목적으로 수행되는 공정이다. 소오스/드레인 영역을 형성하기 위해서는 높은 도즈(dose)량의 이온주입공정을 거치므로 포토레지스트 상부의 경화가 가속화된다. 따라서 이 포토레지스트를 제거하는 것은 매우 어렵다. 이러한 포토레지스트를 제거하기 위해 고온에싱처리를 할 경우 포토레지스트의 부피는 줄지만 포토레지스트막의 경화가 심화되고 또한 포토레지스트 내부의 압력 상승으로 인한 퍼핑 작용에 의해 폴리머가 형성되므로 이들 역시 제거하기가 어렵다. In addition, during the semiconductor process, the ion implantation process that forms the source / drain at the front of the production line is a process of injecting ions of Group 3 or Group 5 into the silicon by accelerating to an electric field so as to penetrate the surface of the silicon, Is doped with impurity ions to partially change electrical properties such as conductivity and threshold voltage. In order to form the source / drain regions, the ion implantation process of a high dose is performed, so that the curing of the top portion of the photoresist is accelerated. Therefore, it is very difficult to remove the photoresist. When a high-temperature heat treatment is performed to remove the photoresist, the volume of the photoresist is reduced, but the hardening of the photoresist film is intensified and the polymer is formed by the pumping action due to the pressure rise inside the photoresist. it's difficult.

이러한 포토레지스트, 플라즈마 에칭 또는 고온 에싱 공정 후 잔류하는 포토레지스트 잔사물, 이온주입 후 경화된 포토레지스트 및 퍼핑 작용에 의해 형성된 폴리머를 제거하는 포토레지스트 제거용 조성물로는, 아민계 조성물, 히드록실아민 화합물로 구성되는 조성물 등이 공지되어 있다. 예를 들면 미국 특허공보 제 4,617,251호는 특정 아민 화합물[예컨대, 2-(2-아미노에톡시)에탄올, 2-(2-아미노에틸아미노)에탄올, 또는 이들의 혼합물] 및 극성용매(예컨대, N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 테트라히드로푸르푸릴알코올, 디메틸글루타레이트, 술포란, 감마-부틸락톤(GBL), N,N-디메틸아세트아미드 및 이들의 혼합물)를 함유하는 포지형 포토레지스트 제거용 조성물에 대해 개시하고 있고, 미국 특허공보 제5,279,771호는 히드록실아민, 알칸올아민 및 임의의 극성용매를 포함하는 포토레지스트 제거용 조성물을 개시하고 있다. Examples of the composition for removing the photoresist, the photoresist residue remaining after the plasma etching or the high-temperature ashing process, the photoresist after the ion implantation, and the polymer formed by the puffing action include amine-based compositions, A compound composed of a compound and the like are known. For example, U.S. Patent No. 4,617,251 discloses a process for the preparation of a compound of formula (I) wherein a specific amine compound [such as 2- (2-aminoethoxy) ethanol, 2- (NMP), tetrahydrofurfuryl alcohol, dimethyl glutarate, sulfolane, gamma-butyl lactone (GBL), N, N-dimethylacetamide and mixtures thereof. Discloses compositions for topographical photoresist removal, and U.S. Patent No. 5,279,771 discloses compositions for removing photoresists comprising hydroxylamine, alkanolamine, and any polar solvent.

그러나, 상기의 아민계 포토레지스트 제거용 조성물은 플라즈마 에칭 및 고온 에싱 후 잔류하는 폴리머나 이온 주입 후 경화된 포토레지스트를 완전하게 제거하지 못하는 문제가 있으며, 또한, 알루미늄과 같은 금속막의 부식 문제도 야기한다. However, the composition for removing the amine-based photoresist has a problem that it can not completely remove the cured photoresist after plasma etching and high-temperature ashing and after implanting the remaining polymer or ion, and also causes a problem of corrosion of a metal film such as aluminum do.

또한, 상기와 같은 아민계 포토레지스트 제거용 조성물과는 별도로 알카리 화합물, 카르복실산, 및 물 등으로 구성된 포토레지스트 제거용 조성물이 제안되고 있다. 예를 들면, 일본 공개 특허11-125916호는, 아민, 물, α-히드록시탄산(α-Hydroxycarbonic acid), 유기용매 등으로 구성된 포토레지스트 제거용 조성물을 개시하고 있으며, 일본특개평 11-174690호는 알카놀아민, 유기산, 그리고 물로 구성된 사이드월 제거액을 개시하고 있으며, 대한민국 특허 공보 10-0503702호는 카르복실기 함유 산성 화합물, 알카놀아민류 및 특정의 제 4급 암모늄히드록시드 중에서 선택되는 1종 이상의 염기성 화합물, 함황 방식제 및 물을 함유하며, pH가 3.5~5.5인 포토레지스트 제거용 조성물을 개시하고 있다. In addition to the composition for removing the amine-based photoresist, a composition for removing a photoresist composed of an alkaline compound, a carboxylic acid, and water has been proposed. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 11-125916 discloses a composition for removing photoresist composed of amine, water,? -Hydroxycarbonic acid, an organic solvent, and the like, and Japanese Patent Laid- Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-0503702 discloses a sidewall removal liquid comprising alkanolamine, organic acid, and water, and Korean Patent Publication No. 10-0503702 discloses a sidewall removal liquid comprising a carboxyl group-containing acidic compound, an alkanolamine, and a specific quaternary ammonium hydroxide Or more of a basic compound, a sulfur-containing antiseptic agent, and water, and having a pH of 3.5 to 5.5.

그러나 이러한 포토레지스트 제거용 조성물은 고집적화된 반도체 소자 제조 공정 중 플라즈마 에칭 또는 고온 에싱, 그리고 이온주입 후 발생하는 폴리머 및 경화된 포토레지스트 제거성이 떨어지거나 금속막 또는 폴리 실리콘과 같은 절연막의 부식을 야기하는 문제가 있다. However, such a composition for removing a photoresist has problems such as plasma etching or high temperature ashing during the process of manufacturing a highly integrated semiconductor device, deterioration of polymer and cured photoresist removability after ion implantation or corrosion of an insulating film such as a metal film or polysilicon There is a problem.

본 발명의 목적은 하드 베이킹, 플라즈마 에칭 및 고온 에싱 후 잔류하는 포토레지스트 및 포토레지스트 잔류물을 막질의 부식 없이 효과적으로 제거할 수 있는 유기계 포토레지스트 제거용 조성물을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a composition for removing organic photoresist which can effectively remove residual photoresist and photoresist residue after hard baking, plasma etching and hot ashing without corrosion of the film.

본 발명의 목적은 생산라인 전단의 공정에서, 소오스/드레인 영역을 형성하기 위해서 불순물을 도핑하는 이온주입공정 후 경화된 포토레지스트의 박리 공정에도 탁월한 기능을 발휘하는 유기계 포토레지스트 제거용 조성물을 제공하는 것이다. It is an object of the present invention to provide a composition for removing organic photoresist which exerts an excellent function in a process of peeling a cured photoresist after an ion implantation process for doping an impurity to form a source / will be.

본 발명의 목적은 유기용매를 사용하여 유기물간 용해력의 향상과 알칸올아민계 화합물과의 혼합시 세정 효과를 증진시키며 아민으로 발생하는 막질의 부식을 효과적으로 제거할 수 있는 유기계 포토레지스트 제거용 조성물을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a composition for removing organic photoresist which can improve the dissolving power between organic materials by using an organic solvent, improve the cleaning effect upon mixing with an alkanolamine compound, and effectively remove the corrosion of a film generated by amines .

본 발명은 (A) 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 제4급 암모늄히드록시드로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물; (B) 하기 화학식 2로 표시되는 화합물; (C) 당류, 당알콜류, C3~C10의 히드록시 시클로알칸 화합물, 방향족 히드록시 화합물, 아세틸렌알코올, 카르복실산 화합물, 카르복실산 화합물의 무수물 및 트리아졸 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물; 및 (D) 알킬렌글리콜계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기용매를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기계 포토레지스트 제거용 조성물을 제공한다.(A) at least one compound selected from the group consisting of compounds represented by the following general formula (1) and quaternary ammonium hydroxides; (B) a compound represented by the following formula (2); (C) a compound selected from the group consisting of saccharides, sugar alcohols, C 3 -C 10 hydroxycycloalkane compounds, aromatic hydroxy compounds, acetylenic alcohols, carboxylic acid compounds, anhydrides of carboxylic acid compounds and triazole compounds More than one species; And (D) at least one organic solvent selected from the group consisting of alkylene glycol-based compounds.

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

Figure 112009054928775-pat00001
Figure 112009054928775-pat00001

<화학식 2>(2)

Figure 112009054928775-pat00002
Figure 112009054928775-pat00002

상기 화학식 1 및 화학식 2에서,In the above formulas (1) and (2)

R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 또는 아미노기로 치환 또는 비치환된 C1~C10의 직쇄형 또는 분지쇄형 탄화수소이고; R 1 and R 2 are each independently a hydrogen or a C 1 -C 10 linear or branched hydrocarbon substituted or unsubstituted with an amino group;

R3는 직접결합 또는 C1~C10의 직쇄형 또는 분지쇄형 탄화수소이고;R 3 is a direct bond or a C 1 -C 10 linear or branched hydrocarbon;

R4는 C1~C10의 직쇄형 또는 분지쇄형 탄화수소이고;R 4 is a C 1 -C 10 linear or branched hydrocarbon;

n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 5이고;n and m are each independently 1 to 5;

R5는 수소, C1~C5의 직쇄형 또는 분지쇄형 탄화수소 또는 1 내지 3개의 고리(ring) 구조를 가지는 방향족 탄화수소(aromatic hydrocarbon)이고; R 5 is hydrogen, a C 1 to C 5 linear or branched hydrocarbon, or an aromatic hydrocarbon having 1 to 3 ring structures;

R6는 C1~C5의 직쇄형 또는 분지쇄형 탄화수소 또는 1 내지 3개의 고리 구조를 가지는 방향족 탄화수소이고; R &lt; 6 &gt; is a linear or branched C 1 -C 5 hydrocarbon or an aromatic hydrocarbon having 1 to 3 ring structures;

R7 및 R8는 각각 독립적으로 C1~C5의 직쇄형 또는 분지쇄형 탄화수소이고; R 7 and R 8 are each independently a C 1 to C 5 linear or branched hydrocarbon;

R9는 수소, 또는 C1~C7의 직쇄형, 분지쇄형 또는 환형의 탄화수소이다.R 9 is hydrogen or a C 1 to C 7 linear, branched or cyclic hydrocarbon.

본 발명의 유기계 포토레지스트 제거용 조성물은, 하드 베이킹, 플라즈마 에칭 및 고온 에싱 후 잔류하는 포토레지스트 및 포토레지스트 잔류물을 매우 효과적으로 제거한다. 특히 생산라인 전단의 공정에서, 소오스/드레인 영역을 형성하기 위해서 불순물을 도핑하는 이온주입공정 후 경화된 포토레지스트의 박리 공정에도 탁월한 효과를 나타낸다. 또한, 유기용매를 사용하여 유기물간 용해력의 향상과 알칸올계아민 화합물과의 혼합 시 후-세정 효과를 증진시키며 아민으로 발생하는 막질의 부식을 매우 효과적으로 제거한다.The composition for removing organic photoresist of the present invention very effectively removes residual photoresist and photoresist residue after hard baking, plasma etching and hot ashing. Particularly, in the process of the front end of the production line, an excellent effect is obtained also in the process of peeling the cured photoresist after the ion implantation process of doping the impurity to form the source / drain region. In addition, the use of an organic solvent improves the solubility of the organic material and improves the post-cleaning effect upon mixing with the alkanol-based amine compound, and effectively removes the corrosion of the film caused by the amine.

본 발명의 유기계 포토레지스트 제거용 조성물은 (A) 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 제4급 암모늄히드록시드로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물; (B) 하기 화학식 2로 표시되는 화합물; (C) 당류, 당알콜류, C3~C10의 히드록시 시클로알칸 화합물, 방향족 히드록시 화합물, 아세틸렌알코올, 카르복실산 화합물, 카르복실산 화합물의 무수물 및 트리아졸 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물; 및 (D) 알킬렌글리콜계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기용매를 포함한다.The composition for removing organic photoresist of the present invention comprises (A) at least one compound selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (1) and a quaternary ammonium hydroxide; (B) a compound represented by the following formula (2); (C) a compound selected from the group consisting of saccharides, sugar alcohols, C 3 -C 10 hydroxycycloalkane compounds, aromatic hydroxy compounds, acetylenic alcohols, carboxylic acid compounds, anhydrides of carboxylic acid compounds and triazole compounds More than one species; And (D) an alkylene glycol-based compound.

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

Figure 112009054928775-pat00003
Figure 112009054928775-pat00003

<화학식 2>(2)

Figure 112009054928775-pat00004
Figure 112009054928775-pat00004

상기 화학식 1 및 화학식 2에서,In the above formulas (1) and (2)

R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 또는 아미노기로 치환 또는 비치환된 C1~C10의 직쇄형 또는 분지쇄형 탄화수소이고; R 1 and R 2 are each independently a hydrogen or a C 1 -C 10 linear or branched hydrocarbon substituted or unsubstituted with an amino group;

R3는 직접결합 또는 C1~C10의 직쇄형 또는 분지쇄형 탄화수소이고;R 3 is a direct bond or a C 1 -C 10 linear or branched hydrocarbon;

R4는 C1~C10의 직쇄형 또는 분지쇄형 탄화수소이고;R 4 is a C 1 -C 10 linear or branched hydrocarbon;

n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 5이고;n and m are each independently 1 to 5;

R5는 수소, C1~C5의 직쇄형 또는 분지쇄형 탄화수소 또는 1 내지 3개의 고리(ring) 구조를 가지는 방향족 탄화수소(aromatic hydrocarbon)이고; R 5 is hydrogen, a C 1 to C 5 linear or branched hydrocarbon, or an aromatic hydrocarbon having 1 to 3 ring structures;

R6는 C1~C5의 직쇄형 또는 분지쇄형 탄화수소 또는 1 내지 3개의 고리 구조를 가지는 방향족 탄화수소이고; R &lt; 6 &gt; is a linear or branched C 1 -C 5 hydrocarbon or an aromatic hydrocarbon having 1 to 3 ring structures;

R7 및 R8는 각각 독립적으로 C1~C5의 직쇄형 또는 분지쇄형 탄화수소이고; R 7 and R 8 are each independently a C 1 to C 5 linear or branched hydrocarbon;

R9는 수소, 또는 C1~C7의 직쇄형, 분지쇄형 또는 환형의 탄화수소이다.R 9 is hydrogen or a C 1 to C 7 linear, branched or cyclic hydrocarbon.

여기서, m이 2 이상일 때, R4는 서로 동일하지 않을 수 있다.Here, when m is 2 or more, R 4 may not be the same as each other.

본 발명의 유기계 포토레지스트 제거용 조성물에 포함되는 (A) 화학식 1로 표시되는 화합물 및 제4급 암모늄히드록시드로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물은 조성물 총 중량에 대하여 1 내지 70중량%이고, 1 내지 30중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 경화된 포토레지스트에 대하여 충분한 박리효과가 발휘되며, 너무 과량이 포함되어 발생할 수 있는 환경적인 문제, 오염물의 처리비용 증가 문제, 알루미늄, 구리, 티타늄과 같은 금속막을 부식시키는 문제 등을 피할 수 있다. The compound (A) contained in the organic photoresist removing composition of the present invention and at least one compound selected from the group consisting of the compound represented by the formula (1) and the quaternary ammonium hydroxide is 1 to 70% by weight based on the total weight of the composition By weight, and 1 to 30% by weight. When the above-mentioned range is satisfied, sufficient peeling effect is exhibited for the cured photoresist, and there is an environmental problem that may occur due to too much inclusion, an increase in processing cost of contaminants, a problem of corrosion of a metal film such as aluminum, copper, Problems and the like can be avoided.

상기 알칸올아민은 N-메틸에탄올아민, N-에틸에탄올아민, N-프로필에탄올아민, N-부틸에탄올아민, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, N-에틸디에탄올아민, 이소프로판올아민, 디이소프로판올아민, 트리이소프로판올아민, N-메틸이소프로판올아민, N-에틸이소프로판올아민, N-프로필이소프로판올아민, 2-아미노프로판-1-올, N-메틸-2-아미노프로판-1-올, N-에틸-2-아미노프로판-1-올, 1-아미노프로판-3-올, N-메틸-1-아미노프로판-3-올, N-에틸-1-아미노프로판-3-올, 1-아미노부탄-2-올, N-메틸-1-아미노부탄-2-올, N-에틸-1-아미노부탄-2-올, 2-아미노부탄-1-올, N-메틸-2-아미노부탄-1-올, N-에틸-2-아미노부탄-1-올, 3-아미노부탄-1-올, N-메틸-3-아미노부탄-1-올, N-에틸-3-아미노부탄-1-올, 1-아미노부탄-4-올, N-메틸-1-아미노부탄-4-올, N-에틸-1-아미노부탄-4-올, 1-아미노-2-메틸프로판-2-올, 2-아미노-2-메틸프로판-1-올, 1-아미노펜탄-4-올, 2-아미노 -4-메틸펜탄-1-올, 2-아미노헥산-1-올, 3-아미노헵탄-4-올, 1-아미노옥탄-2-올, 5-아미노옥탄-4-올, 1-아미노프로판-2,3-디올, 2-아미노프로판-1,3-디올, 트리스(옥시메틸)아미노메탄, 1,2-디아미노프로판-3-올, 1,3-디아미노프로판-2-올 및 2-(2-아미노에톡시)에탄올로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종인 것이 더 바람직하다. 이 중에서, 모노에탄올아민이 가장 바람직하다. The alkanolamine may be selected from the group consisting of N-methylethanolamine, N-ethylethanolamine, N-propylethanolamine, N-butylethanolamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, Diethanolamine, diisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, N-methylisopropanolamine, N-ethylisopropanolamine, N-propylisopropanolamine, 2-aminopropane- 1-ol, N-ethyl-2-aminopropane-3-ol, Ol, N-methyl-1-aminobutan-2-ol, N-ethyl-1-aminobutan- Amino-but-1-ol, N-methyl-3-aminobutan-1-ol, N-ethyl- Ol, 1-aminobutan-4-ol, N-methyl-1-aminobutan-4-ol, N- 2-methylpropane-1-ol, 1-aminopentan-4-ol, 2-amino-4-methylpentane 1-ol, 2-aminohexan-1-ol, 3-aminoheptan-4-ol, Diol, 2-aminopropane-1,3-diol, tris (oxymethyl) aminomethane, 1,2-diaminopropane- Aminoethoxy) ethanol, and more preferably one kind or two kinds. Of these, monoethanolamine is most preferred.

상기 제4급 암모늄히드록시드는 테트라메틸암모늄히드록시드, 테트라에틸암모늄히드록시드, 테트라프로필암모늄히드록시드, 테트라부틸암모늄히드록시드, 트리메틸벤질암모늄히드록시드, 모노메틸트리프로필암모늄히드록시드, (2-히드록시에틸)트리프로필암모늄히드록시드 및 (1-히드록시프로필)트리메틸암모늄히드록시드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다. 이 중에서, 테트라메틸암모늄히드록시드가 더 바람직하다.The quaternary ammonium hydroxide may be selected from the group consisting of tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, monomethyltripropylammonium hydroxide (2-hydroxyethyl) tripropylammonium hydroxide, and (1-hydroxypropyl) trimethylammonium hydroxide. Of these, tetramethylammonium hydroxide is more preferred.

본 발명의 유기계 포토레지스트 제거용 조성물에 포함되는 (B) 화학식 2로 표시되는 화합물은 조성물 총 중량에 대하여 10 내지 40 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위로 포함되면, 비아홀 주변이나 하부막에 옥사이드 잔유물이나 레지스트 폴리머등과 같은 잔유물의 우수한 제거 효과를 기대할 수 있다.The compound represented by the general formula (2) (B) contained in the organic photoresist removing composition of the present invention is preferably contained in an amount of 10 to 40% by weight based on the total weight of the composition. In the range described above, excellent removal effects of residues such as oxide residues and resist polymers on the vicinities of the via holes and the lower film can be expected.

상기 (B) 화학식 2의 화합물은 알콕시 N-히드록시알킬 알칸아미드(alkoxy N-hydroxyalkyl alkanamide)인 것이 바람직하다. 이러한 화합물의 대표적인 예로는, 3-메톡시 N-히드록시에틸 프로판아미드(화학식 2에서 R2는 수소이고, R3는 -CH2CH2- 이고, R4는 -CH2CH2- 이고, R5는 -CH3 인 경우)를 들 수 있다.The compound of formula (B) is preferably an alkoxy N-hydroxyalkyl alkanamide. Representative examples of such compounds include 3-methoxy N-hydroxyethylpropanamide wherein R 2 is hydrogen, R 3 is -CH 2 CH 2 -, R 4 is -CH 2 CH 2 - R 5 may be the case of -CH 3).

상기 (B) 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 반응식 1에 의해 제조될 수 있다.The compound represented by formula (2) (B) may be prepared by the following reaction scheme (1).

<반응식 1><Reaction Scheme 1>

Figure 112009054928775-pat00005
Figure 112009054928775-pat00005

상기 반응식 1의 변수는 상기 화학식 2의 변수와 모두 동일하고, R10은 C1~C5의 탄화수소이다.The variables in the above Reaction Scheme 1 are all the same as those in Formula 2, and R 10 is a C 1 to C 5 hydrocarbon.

상기 반응식 1의 알칸올아민은 R5가 수소, R6가 -CH2CH2-인 모노에탄올아민(monoethanolamine)이 바람직하고, 알킬알콕시알카노에이트로는 R7가 -CH2CH2-, R8는 -CH3, R6는 -CH3인 메틸 3-메톡시 프로파노에이트(methyl 3-methoxy propanoate)가 바람직하다. The alkanolamine of Reaction Scheme 1 is preferably a monoethanolamine in which R 5 is hydrogen and R 6 is -CH 2 CH 2 -, and as the alkylalkoxyalkanoate, R 7 is -CH 2 CH 2 - R 8 is -CH 3 , and R 6 is -CH 3 , methyl 3-methoxy propanoate is preferable.

이 때, 반응이 일어나기에 충분한 에너지를 공급하기 위해서 반응 온도는 상온 내지 120℃로 유지하고, 80℃ 내지 90℃인 것이 바람직하다.At this time, in order to supply sufficient energy to cause the reaction, it is preferable that the reaction temperature is maintained at a room temperature to 120 ° C and 80 ° C to 90 ° C.

상기 반응식 1에서 알 수 있는 바와 같이, 아민과 에스테르를 반응시키면 아미드가 생성됨과 동시에 알코올이 생성된다. 상기 알코올은 탄소수 1 내지 5개의 알코올로 끓는 점이 낮은 물질(예: 메탄올의 끓는 점은 약 60℃임)인 반면, 아미드는 끓는 점이 높은 물질(예: 메톡시 N-히드록시에틸 프로판아미드의 경우 끓는 점 이 약 200℃임)이다. 따라서, 분별 증류법으로 알코올(V)을 제거하여 아미드 화합물을 수득한다. 분별 증류시 반응조내에 질소 버블링(bubbling) 처리를 하여 분별 증류를 촉진하거나 반응조 내의 압력을 감압하여 알코올의 기화를 촉진하는 것이 바람직하다. 물론 두 가지 방법을 동시에 사용할 수도 있다.As shown in Scheme 1, when an amine is reacted with an ester, an amide is produced and an alcohol is produced. The alcohol is a C 1 to C 5 alcohol having a low boiling point (e.g., the boiling point of methanol is about 60 ° C.), while the amide is a material with a high boiling point (eg, methoxy N-hydroxyethylpropanamide The boiling point is about 200 ° C). Thus, the alcohol (V) is removed by fractional distillation to obtain an amide compound. During fractional distillation, it is preferable to perform nitrogen bubbling treatment in the reaction vessel to promote fractional distillation or to reduce the pressure in the reaction vessel to promote vaporization of alcohol. Of course, you can use both methods at the same time.

본 발명의 유기계 포토레지스트 제거용 조성물에 포함되는 (D) 당류, 당알콜류, 방향성 히드록시 화합물, 알킨알코올, 카르복실산 화합물, 카르복실산 화합물의 무수물 및 트리아졸 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물은 조성물 총 중량에 있어서, 1 내지 40중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위로 포함되면, 알루미늄, 구리, 티타늄과 같은 금속막에 대한 부식 방지 효과가 충분히 발휘되며, 너무 과량 포함되어 아민의 활동도를 저하시키는 문제를 피할 수 있다.(D) a compound selected from the group consisting of saccharides, sugar alcohols, aromatic hydroxy compounds, alkynyl alcohols, carboxylic acid compounds, anhydrides of carboxylic acid compounds and triazole compounds contained in the composition for removing organic photoresist of the present invention It is preferable that the above-mentioned compounds are contained in an amount of 1 to 40% by weight based on the total weight of the composition. When it is included in the above-mentioned range, the corrosion inhibiting effect against the metal film such as aluminum, copper, and titanium is sufficiently exhibited, and the problem of deteriorating the activity of the amine due to excessive amount can be avoided.

상기 당류는 글리세린 알데히드, 아스코르빈산, 이소(iso-)아스코르빈산, 트레오즈, 아라비노스, 크실로스, 리보스, 리불로스(ribulose), 크실루로스(xylulose), 글루코스, 만노스, 갈락토스, 타가토스, 알로스, 알트로스, 굴로스(gulose), 이도스(idose), 탈로스(talose), 소르보스(sorbose), 사이코스(psicose), 프룩토스 같은 탄소수 3 내지 6의 단당류와; 트리할로스(trihalose) 같은 2당류로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다.The saccharides may be selected from the group consisting of glycerin aldehyde, ascorbic acid, iso- ascorbic acid, treos, arabinose, xylose, ribose, ribulose, xylulose, glucose, mannose, galactose, Monosaccharides having 3 to 6 carbon atoms such as tosses, aloses, altrose, gulose, idose, talose, sorbose, psicose and fructose; Trihalose, and two saccharides such as trihalose are preferable.

상기 당알콜류는 트레이톨(threitol), 에리쓰리톨(erythritol), 아도니톨, 아라비톨, 크실리톨, 탈리톨, 소르비톨, 만니톨, 이디톨(iditol), 둘시 톨(dulcitol) 및 이노시톨(inositol)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다. The sugar alcohols may be selected from the group consisting of threitol, erythritol, adonitol, arabitol, xylitol, talitol, sorbitol, mannitol, iditol, dulcitol and inositol ) Or a combination of two or more thereof.

상기 C3~C10의 히드록시 시클로알칸 화합물은 사이클로헥산-1,4-디메탄올인 것이 바람직하다.The C 3 -C 10 hydroxycycloalkane compound is preferably cyclohexane-1,4-dimethanol.

상기 방향족 히드록시 화합물은 페놀, 크레졸, 크실레놀, 피로카테콜(pyrocatechol), 레조르시놀, 히드로퀴논, 피로갈롤(pyrogallol), 1,2,4-벤젠트리올, 살리실알코올, p-히드록시벤질 알코올, p-히드록시페네틸 알코올, p-아미노페놀, m-아미노페놀, 디아미노페놀, 아미노레조르시놀, p-히드록시벤조산, o-히드록시벤조산, 2,4-디히드록시벤조산, 2,5-디히드록시벤조산, 3,4-디히드록시벤조산, 3,5-디히드록시벤조산 및 갈릭산로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다.Wherein the aromatic hydroxy compound is selected from the group consisting of phenol, cresol, xylenol, pyrocatechol, resorcinol, hydroquinone, pyrogallol, 1,2,4-benzenetriol, salicyl alcohol, Hydroxybenzoic acid, p-hydroxyphenethyl alcohol, p-aminophenol, m-aminophenol, diaminophenol, aminoresorcinol, p-hydroxybenzoic acid, o-hydroxybenzoic acid, 2,4-dihydroxy Benzoic acid, 2,5-dihydroxybenzoic acid, 3,4-dihydroxybenzoic acid, 3,5-dihydroxybenzoic acid and gallic acid.

상기 알킨알코올은 에틴알코올, 2-부틴-1,4-디올, 3,5-디메틸-1-헥신-3-올, 2-메틸-3-부틴-2-올, 3-메틸-1-펜틴-3-올, 3,6-디메틸-4-옥틴-3,6-디올, 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신(decin)-4,7-디올 및 2,5-디메틸-3-헥신-2,5-디올로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다.The alkyne alcohol may be selected from the group consisting of ethyne alcohol, 2-butyne-1,4-diol, 3,5-dimethyl-1-hexyn- 3-ol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyn- 3-hexyne-2,5-diol, and the like.

상기 카르복실산 화합물과 이의 무수물은 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 이소부티르산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 말레산, 푸마르산, 벤조산, 프탈산, 1,2,3-벤젠트리카르복실산, 글리콜산, 디글리콜산, 락트산, 말릭산, 시트르산, 아세트산무수물, 프탈산무수물, 말레산무수물, 숙신산 무수물 및 살 리실산로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다.The carboxylic acid compound and an anhydride thereof may be in the form of an acid such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, maleic acid, fumaric acid, benzoic acid, phthalic acid, It is preferably one or more selected from the group consisting of acid, glycolic acid, diglycolic acid, lactic acid, malic acid, citric acid, acetic anhydride, phthalic anhydride, maleic anhydride, succinic anhydride and salicylic acid.

상기 트리아졸 화합물은 벤조트리아졸, o-톨릴트리아졸, m-톨릴트리아졸, p-톨릴트리아졸, 카르복시벤조트리아졸, 1-히드록시벤조트리아졸, 니트로벤조트리아졸 및 디히드록시프로필벤조트리아졸로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다. The triazole compound may be selected from the group consisting of benzotriazole, o-tolyltriazole, m-tolyltriazole, p-tolyltriazole, carboxybenzotriazole, 1-hydroxybenzotriazole, nitrobenzotriazole and dihydroxypropylbenzo Triazole, and the like.

상기 (C) 성분은 소르비톨, 만니톨, 이디톨(iditol), 둘시톨(dulcitol) 및 이노시톨(inositol)로 이루어진 당알콜류로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 더 바람직하다.The component (C) is more preferably one or more selected from sugar alcohols consisting of sorbitol, mannitol, iditol, dulcitol and inositol.

본 발명의 유기계 포토레지스트 제거용 조성물에 포함되는 (D) 알킬렌글리콜계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기용매는 조성물 총 중량에 대하여 5 내지 30 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 경화되거나 폴리머로 변질된 포토레지스트의 박리 역할을 하는 화합물의 활동도를 떨어뜨리는 문제를 피할 수 있으며, 박리 효과를 나타내는 다른 화합물의 함량을 상대적으로 감소시켜 박리 효과를 저하시키거나 금속막 부식이 야기되는 문제를 피할 수 있다.It is preferable that at least one organic solvent selected from the group consisting of alkylene glycol compounds (D) contained in the organic photoresist removing composition of the present invention is contained in an amount of 5 to 30% by weight based on the total weight of the composition. When the above-mentioned range is satisfied, it is possible to avoid the problem of deteriorating the activity of the compound which serves as the peeling function of the hardened or polymer-degraded photoresist, and the content of other compounds exhibiting the peeling effect is relatively reduced to deteriorate the peeling effect And the problem of causing metal film corrosion can be avoided.

상기 알킬렌글리콜계 화합물은 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸글리콜, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 부틸렌글리콜, 디부틸렌글리콜, 트리부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르 및 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르로 이루어진 군에서 선 택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다. 이 중에서 에틸렌글리콜인 것이 더 바람직하다.The alkylene glycol compound may be at least one selected from the group consisting of ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl glycol, propylene glycol monomethyl ether, butylene glycol, dibutylene glycol, tributylene glycol, Dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether and tripropylene glycol monomethyl ether. Of these, ethylene glycol is more preferable.

본 발명의 유기계 포토레지스트 제거용 조성물은 유기계이므로 탈이온수를 사용하지 않는다. Since the composition for removing organic photoresist of the present invention is organic, no deionized water is used.

본 발명의 포토레지스트 제거용 조성물은 상기에서 언급한 화합물을 소정량으로 유리하게 혼합하여 제조될 수 있으며 혼합 방법은 특별히 제한되지 않으며 여러가지 공지방법을 적용할 수 있다.The composition for removing photoresist of the present invention can be prepared by mixing the above-mentioned compounds in a predetermined amount, and the mixing method is not particularly limited and various known methods can be applied.

본 발명의 유기계 포토레지스트 제거용 조성물을 이용한 박리방법은 당 업계에 통상적으로 알려진 방법에 의하여 수행될 수 있으며, 포토레지스트 제거용 조성물과 경화되거나 폴리머로 변질된 포토레지스트가 있는 기판이 접촉할 수 있는 방법이면 양호한 결과를 얻을 수 있다. 본 발명에 따른 박리방법으로는 침적, 분무, 또는 침적 및 분무를 이용한 방법 등이 적용된다. 침적, 분무, 또는 침적 및 분무에 의하여 박리하는 경우, 박리 조건으로서 온도는 대개 10 내지 100℃, 바람직하게는 20 내지 80℃이고, 침적, 분무, 또는 침적 및 분무 시간은 대개 30초 내지 180분, 바람직하게는 1분 내지 20분이지만, 본 발명에 있어서 엄밀하게 적용되지는 않으며, 당업자에 의해 적절하게 선택될 수 있다. The peeling method using the composition for removing organic photoresist of the present invention can be carried out by a method commonly known in the art and can be carried out by a method in which a composition for removing a photoresist and a substrate having a photoresist that is cured or polymer- If the method is used, good results can be obtained. As the peeling method according to the present invention, a method using deposition, spraying, or deposition and spraying is applied. In the case of peeling by immersion, spraying, or immersion and spraying, the temperature for peeling is usually from 10 to 100 캜, preferably from 20 to 80 캜, and the immersion, spraying or immersion and spraying time is usually from 30 seconds to 180 minutes , Preferably 1 minute to 20 minutes, but is not strictly applied in the present invention, and can be appropriately selected by a person skilled in the art.

이하에서, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 하 기의 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. 하기의 실시예는 본 발명의 범위 내에서 당업자에 의해 적절히 수정, 변경될 수 있다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, the following Examples are intended to further illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited by the following Examples. The following examples can be appropriately modified and changed by those skilled in the art within the scope of the present invention.

실시예1 내지 4 및 비교예1 내지 6: 유기계 포토레지스트 제거용 조성물의 제조Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6: Preparation of composition for removing organic photoresist

하기 표 1 및 표 2와 같은 성분들을 정해진 함량으로 혼합하여 실시예1 내지 4 및 비교예1 내지 6의 포토레지스트 제거용 조성물을 제조하였다. 표 1 및 표 2에서 함량의 단위는 모두 중량%이다.The components shown in Tables 1 and 2 were mixed in predetermined amounts to prepare photoresist removing compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6. The units of the contents in Table 1 and Table 2 are all% by weight.

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 (A)(A) MEAMEA 1010 1515 2525 1515 TMAHTMAH 1010 1010 1010 1010 (B)(B) NHAANHAA 3030 2525 2525 3030 (C)(C) 소르비톨Sorbitol 3030 -- 2525 -- 만니톨Mannitol -- -- -- 3030 둘시톨Dissytol -- 2828 -- -- 사이클로헥산1,4-디메탄올Cyclohexane 1,4-Dimethanol -- 22 55 -- (D)(D) 에틸렌 글리콜Ethylene glycol 2020 2020 1010 1515

비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 비교예5Comparative Example 5 비교예6Comparative Example 6 DGADGA 6060 4040 3030 -- 4040 -- MEAMEA -- 4040 -- -- -- HAHA 1515 -- -- 1515 -- -- MMPMMP -- -- 1010 -- -- -- EDAEDA -- -- 2525 -- -- -- MDEAMDEA -- -- -- 6060 -- -- AEEAAEEA -- -- -- -- 4040 -- APMAPM -- -- -- -- -- 3030 MMEAMMEA -- -- -- -- -- 4040 카테콜Catechol 55 1010 -- 55 1010 1010 레조르시놀Resorcinol -- -- -- -- -- -- 소르비톨Sorbitol -- -- 1515 -- -- 1010 H2OH 2 O 2020 1010 2020 2020 1010 1010

MEA: 모노에탄올아민 TMAH: 테트라메틸암모늄히드록시드MEA: monoethanolamine TMAH: tetramethylammonium hydroxide

NHAA(N-히이드록시알킬 알칸아미드): 3-메톡시 N-히드록시에틸 프로판아미드NHAA (N-hydroxyalkylalkanamide): 3-methoxy N-hydroxyethylpropanamide

DGA: 다이글리콜아민 HA: 히드록시아민DGA: diglycolamine HA: hydroxyamine

MMP: 메틸메톡시프로파노에이트 EDA: 에틸렌다이아민MMP: methylmethoxypropanoate EDA: ethylene diamine

MDEA: 메틸다이에탄올아민 AEEA: 아미노에틸에탄올아민MDEA: methyldiethanolamine AEEA: aminoethylethanolamine

APM: 아미노프로필몰포린 MMEA: 모노메틸에탄올아민APM: aminopropylmorpholine MMEA: monomethylethanolamine

시험예 1: 박리 능력 및 부식성 테스트Test Example 1: Peeling ability and corrosion test

플라즈마 에칭 또는 고온 에싱 후 경화된 포토레지스트막과 잔류 잔사물이 금속막 또는 절연막에 응착된 시편을 온도 65℃의 실시예 및 비교예의 포토레지스트 제거용 조성물에 20분간 침적시켰다. 그 후, 박리액으로부터 시편을 꺼내고 초순수로 1분간 린스한 후, 질소 가스를 이용하여 건조시켰다. 그리고 주사전자현미경을 이용하여 경화된 포토레지스트막과 잔류 잔사물의 제거성과 약액에 노출된 금속막 및 절연막의 부식성을 평가하였다. 제거성 및 부식성 평가는 다음과 같은 기준에 의하여 실시하였으며, 그 결과는 하기의 표 3에 나타내었다.After the plasma etching or high-temperature ashing, the cured photoresist film and the residual residue adhered to the metal film or the insulating film were immersed in the composition for removing photoresist of Examples and Comparative Examples at a temperature of 65 占 폚 for 20 minutes. Thereafter, the specimen was taken out from the peeling solution, rinsed with ultra-pure water for 1 minute, and dried using nitrogen gas. Then, the removal of the cured photoresist film and residues and the corrosion of the metal film and the insulating film exposed to the chemical solution were evaluated using a scanning electron microscope. The removability and the corrosion resistance were evaluated according to the following criteria, and the results are shown in Table 3 below.

<박리 능력 평가 기준><Evaluation criteria for stripping ability>

O: 메탈, 패드, 비아홀 주변이나 표면에 남아 있는 폴리머가 완전하게 제거된 경우O: The polymer remaining on the surface of metal, pad, via hole, or surface is completely removed.

△: 메탈, 패드, 비아홀 주변이나 표면에 남아 있는 폴리머가 70% 이상 제거된 경우Δ: 70% or more of the polymer remaining on the metal, pad, via hole or on the surface is removed

X: 메탈, 패드, 비아홀 주변이나 표면에 남아 있는 폴리머가 거의 제거되지 않은 경우X: The polymer remaining around the metal, pad, via hole, or surface is hardly removed.

<부식성 평가 기준><Corrosivity Evaluation Standard>

O: 메탈, 패드의 상하부, 비아홀 주변이나 하부막에 부식이 없는 경우O: There is no corrosion on the upper and lower parts of the metal, the pad, the vicinity of the via hole and the lower film.

△: 메탈, 패드의 상하부, 비아홀 주변이나 하부막에 부식이 있는 경우△: Corrosion on the upper and lower parts of metal, pad, around the via hole and the lower film

X: 메탈, 패드의 상하부, 비아홀 주변이나 하부막에 부식이 심한 경우X: The metal, the upper and lower parts of the pad, the vicinity of the via hole and the lower film are highly corrosive.

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 비교예5Comparative Example 5 비교예6Comparative Example 6 비교예7Comparative Example 7 박리성Peelability OO OO OO OO XX 부식성causticity OO OO OO OO XX

표 3을 참조하면, 본 발명의 유기계 포토레지스트 제거용 조성물은 박리성 및 부식성에 있어서 수계 포토레지스트 제거용 조성물 대비하여 우수한 기능을 나타냈다. 그러나, 비교예의 조성물들은 박리성과 부식성 중 하나 이상에 있어서 부족한 기능을 나타냈다. Referring to Table 3, the composition for removing organic photoresist of the present invention exhibited excellent functions in terms of peelability and corrosiveness compared to the composition for removing water-based photoresist. However, the compositions of the comparative examples exhibited deficient functions in at least one of peeling and corrosion resistance.

Claims (8)

조성물 총 중량에 있어서,In the total weight of the composition, (A) 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 제4급 암모늄히드록시드 1 내지 70 중량%; (A) 1 to 70% by weight of a compound represented by the following formula (1) and quaternary ammonium hydroxide; (B) 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 10 내지 40 중량%; (B) 10 to 40% by weight of a compound represented by the following general formula (2); (C) 당류, 당알콜류, C3~C10의 히드록시 시클로알칸 화합물, 방향족 히드록시 화합물, 아세틸렌알코올, 카르복실산 화합물, 카르복실산 화합물의 무수물 및 트리아졸 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물 1 내지 40 중량%; 및 (C) a compound selected from the group consisting of saccharides, sugar alcohols, C 3 -C 10 hydroxycycloalkane compounds, aromatic hydroxy compounds, acetylenic alcohols, carboxylic acid compounds, anhydrides of carboxylic acid compounds and triazole compounds From 1 to 40% by weight of a compound of at least one species; And (D) 알킬렌글리콜계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기용매 5 내지 30 중량%를 포함하고,And 5 to 30% by weight of at least one organic solvent selected from the group consisting of (D) an alkylene glycol-based compound, 상기 제4급 암모늄히드록시드는 테트라메틸암모늄히드록시드, 테트라에틸암모늄히드록시드, 테트라프로필암모늄히드록시드, 테트라부틸암모늄히드록시드, 트리메틸벤질암모늄히드록시드, 모노메틸트리프로필암모늄히드록시드, (2-히드록시에틸)트리프로필암모늄히드록시드 및 (1-히드록시프로필)트리메틸암모늄히드록시드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상이고,The quaternary ammonium hydroxide may be selected from the group consisting of tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, monomethyltripropylammonium hydroxide (2-hydroxyethyl) tripropylammonium hydroxide, and (1-hydroxypropyl) trimethylammonium hydroxide, and at least one member selected from the group consisting of 탈이온수를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 유기계 포토레지스트 제거용 조성물:The composition for removing organic photoresist according to claim 1, <화학식 1>&Lt; Formula 1 >
Figure 112017028521213-pat00006
Figure 112017028521213-pat00006
<화학식 2>(2)
Figure 112017028521213-pat00007
Figure 112017028521213-pat00007
상기 화학식 1 및 화학식 2에서,In the above formulas (1) and (2) R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 또는 아미노기로 치환 또는 비치환된 C1~C10의 직쇄형 또는 C3~C10의 분지쇄형 탄화수소이고; R 1 and R 2 are each independently a hydrogen or a C 1 -C 10 linear or C 3 -C 10 branched chain hydrocarbon unsubstituted or substituted with an amino group; R3는 직접결합 또는 C1~C10의 직쇄형 또는 C2~C10의 분지쇄형 탄화수소이고;R 3 is a direct bond or a C 1 to C 10 straight chain or C 2 to C 10 branched chain hydrocarbon; R4는 C1~C10의 직쇄형 또는 C2~C10의 분지쇄형 탄화수소이고;R 4 is a C 1 to C 10 linear or C 2 to C 10 branched hydrocarbon; n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 5이고;n and m are each independently 1 to 5; R5는 수소, C1~C5의 직쇄형 또는 C3~C10의 분지쇄형 탄화수소 또는 1 내지 3개의 고리(ring) 구조를 가지는 방향족 탄화수소(aromatic hydrocarbon)이고; R 5 is hydrogen, C 1 ~ C 5 straight or branched-chain C 3 ~ C 10 hydrocarbon group or one to three rings (ring), and aromatic hydrocarbons (aromatic hydrocarbon) having a structure; R6는 C1~C5의 직쇄형 또는 C2~C10의 분지쇄형 탄화수소 또는 1 내지 3개의 고리 구조를 가지는 방향족 탄화수소이고; R 6 is C 1 ~ C 5 straight or C 2 ~ C 10 is a branched chain hydrocarbon or aromatic hydrocarbon having 1 to 3 ring structures; R7은 C1~C5의 직쇄형 또는 C2~C10의 분지쇄형 탄화수소이고;R 7 is a C 1 to C 5 linear or C 2 to C 10 branched hydrocarbon; R8은 C1~C5의 직쇄형 또는 C3~C10의 분지쇄형 탄화수소이다.R 8 is a C 1 to C 5 linear or C 3 to C 10 branched hydrocarbon.
삭제delete 청구항 1에 있어서, The method according to claim 1, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 N-메틸에탄올아민, N-에틸에탄올아민, N-프로필에탄올아민, N-부틸에탄올아민, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, N-에틸디에탄올아민, 이소프로판올아민, 디이소프로판올아민, 트리이소프로판올아민, N-메틸이소프로판올아민, N-에틸이소프로판올아민, N-프로필이소프로판올아민, 2-아미노프로판-1-올, N-메틸-2-아미노프로판-1-올, N-에틸-2-아미노프로판-1-올, 1-아미노프로판-3-올, N-메틸-1-아미노프로판-3-올, N-에틸-1-아미노프로판-3-올, 1-아미노부탄-2-올, N-메틸-1-아미노부탄-2-올, N-에틸-1-아미노부탄-2-올, 2-아미노부탄-1-올, N-메틸-2-아미노부탄-1-올, N-에틸-2-아미노부탄-1-올, 3-아미노부탄-1-올, N-메틸-3-아미노부탄-1-올, N-에틸-3-아미노부탄-1-올, 1-아미노부탄-4-올, N-메틸-1-아미노부탄-4-올, N-에틸-1-아미노부탄-4-올, 1-아미노-2-메틸프로판-2-올, 2-아미노-2-메틸프로판-1-올, 1-아미노펜탄-4-올, 2-아미노-4-메틸펜탄-1-올, 2-아미노헥산-1-올, 3-아미노헵탄-4-올, 1-아미노옥탄-2-올, 5-아미노옥탄-4-올, 1-아미노프로판-2,3-디올, 2-아미노프로판-1,3-디올, 트리스(옥시메틸)아미노메탄, 1,2-디아미노프로판-3-올, 1,3-디아미노프로판 -2-올 및 2-(2-아미노에톡시)에탄올로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종인 것을 특징으로 하는 유기계 포토레지스트 제거용 조성물.The compound represented by Formula 1 may be selected from the group consisting of N-methylethanolamine, N-ethylethanolamine, N-propylethanolamine, N-butylethanolamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, Diisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, N-methylisopropanolamine, N-ethylisopropanolamine, N-propylisopropanolamine, 2-aminopropane-1-ol, N-methyl- 1-ol, N-methyl-1-aminopropane-3-ol, N-ethyl-1-amino 2-ol, N-methyl-1-aminobutan-2-ol, N-ethyl-1-aminobutan- 1-ol, N-methyl-3-aminobutan-1-ol, N- 3-aminobutan-1-ol, 1-aminobutan-4-ol, N-methyl- Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-aminopentan-4- Ol, 2-amino-4-methylpentan-1-ol, 2-aminohexan-1-ol, 3-aminoheptan- 1,3-diol, tris (oxymethyl) aminomethane, 1,2-diaminopropane-3-ol, 1,3-diaminopropane 2-ol, and 2- (2-aminoethoxy) ethanol. 삭제delete 청구항 1에 있어서,The method according to claim 1, 상기 (B) 화학식 2로 표시되는 화합물이 3-메톡시 N-히드록시에틸 프로판아미드인 것을 특징으로 하는 유기계 포토레지스트 제거용 조성물.Wherein the compound represented by the formula (2) is 3-methoxy N-hydroxyethylpropanamide. 청구항 1에 있어서, The method according to claim 1, 상기 당알콜류는 소르비톨, 만니톨, 자일리톨, 이디톨(iditol), 둘시톨(dulcitol) 및 이노시톨(inositol)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 유기계 포토레지스트 제거용 조성물.Wherein the sugar alcohols are at least one selected from the group consisting of sorbitol, mannitol, xylitol, iditol, dulcitol, and inositol. 청구항 1에 있어서, The method according to claim 1, 상기 (D) 알킬렌글리콜계 화합물은 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸글리콜, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 부틸렌글리콜, 디부틸렌글리콜, 트리부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르 및 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 유기계 포토레지스트 제거용 조성물.The (D) alkylene glycol-based compound may be at least one selected from the group consisting of ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl glycol, propylene glycol monomethyl ether, butylene glycol, dibutylene glycol, tributyl Wherein the organic photoresist composition is at least one selected from the group consisting of polyglycol ether, polyglycol ether, polyglycol ether, polyglycol glycol, dipropylene glycol monomethyl ether and tripropylene glycol monomethyl ether. 청구항 1에 있어서, The method according to claim 1, 상기 (D) 알킬렌글리콜계 화합물은 에틸렌글리콜인 것을 특징으로 하는 유기계 포토레지스트 제거용 조성물.Wherein the alkylene glycol compound (D) is ethylene glycol.
KR1020090083993A 2009-09-07 2009-09-07 Organic photoresist stripper composition KR101730649B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020090083993A KR101730649B1 (en) 2009-09-07 2009-09-07 Organic photoresist stripper composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020090083993A KR101730649B1 (en) 2009-09-07 2009-09-07 Organic photoresist stripper composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20110026198A KR20110026198A (en) 2011-03-15
KR101730649B1 true KR101730649B1 (en) 2017-04-27

Family

ID=43933334

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020090083993A KR101730649B1 (en) 2009-09-07 2009-09-07 Organic photoresist stripper composition

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101730649B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019156407A1 (en) * 2018-02-06 2019-08-15 동우화인켐 주식회사 Composition for cleaning away etching residues and conductive pattern formation method using same

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019156407A1 (en) * 2018-02-06 2019-08-15 동우화인켐 주식회사 Composition for cleaning away etching residues and conductive pattern formation method using same

Also Published As

Publication number Publication date
KR20110026198A (en) 2011-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101384106B1 (en) Stripper for dry film removal
TWI519910B (en) Resist stripper composition and method of stripping resist using the same
KR101017738B1 (en) Photoresist stripping composition and cleaning composition
TWI315030B (en) Photoresist stripper composition, and exfoliation method of a photoresist using it
EP2758507B1 (en) Composition for removing substances from substrates
CN104781732B (en) Photoresist stripping liquid composition and stripping method of photoresist
JP6582122B2 (en) Photoresist stripping composition for LCD manufacturing
KR20080076016A (en) Photoresist stripper composition and exfoliation method of a photoresist using it
KR20080051250A (en) Photoresist stripper composition and exfoliation method of a photoresist using it
JP4698123B2 (en) Resist remover composition
KR100497587B1 (en) Photoresist stripping solution and a method of stripping photoresists using the same
KR101730649B1 (en) Organic photoresist stripper composition
EP3247784B1 (en) Solutions and processes for removing substances from substrates
KR20090080206A (en) Photoresist stripper composition and exfoliation method of a photoresist using the same
US20210157242A1 (en) Photoresist-removing liquid and photoresist-removing method
CN107239006B (en) Resist stripping liquid composition, flat plate, method for manufacturing flat plate, and display device
KR101721262B1 (en) Resist stripper composition and a method of stripping resist using the same
KR102009533B1 (en) Resist stripper composition and method of manufacturing flat panel display devices using the same
KR20110026199A (en) Photoresist stripper composition
JP4061475B2 (en) Oxymethylamine compounds
KR20110026197A (en) Organic photoresist stripper composition
KR20010073410A (en) Resist remover composition
KR101463618B1 (en) Photoresist stripper composition and exfoliation method of a photoresist using the same
KR20110019027A (en) Stripper composition for photoresist or photoresist ashing residue and stripping method of photoresists using the same
KR20170056814A (en) Photoresist stripping liquid composition and a method of stripping photoresists using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E90F Notification of reason for final refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
X091 Application refused [patent]
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200309

Year of fee payment: 4