KR20090080206A - Photoresist stripper composition and exfoliation method of a photoresist using the same - Google Patents

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KR20090080206A
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홍형표
윤효중
홍헌표
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Abstract

A photoresist stripping composition and a stripping method using the same are provided to eliminate remaining photoresist and photoresist residue without the corrosion of a thin film. A photoresist stripping composition is composed of an alkali compound, water, aromatic polyhydric alcohol and aromatic carboxylic acid or its ester compound. The aromatic polyhydric alcohol has only -OH groups. The aromatic carboxylic acid includes the -OH groups. A ratio of the aromatic polyhydric alcohol and the aromatic carboxylic acid or its ester compound is 1:0.1 ~ 1:10. The alkali compound comprises one or more compounds selected from the group consisting of mono-, di-, tri-ethanol amine, mono-, di-, tri-propanol amine, mono-, di-, tri-isopropanol amine, butanol amine, n-butyl ethanol amine, n-methyl ethanol amine, n-ethyl ethanol amine, tri-isopropanol amine, 2-(2-aminoethoxy)ethanol, tetra-methyl ammonium hydroxide, tetra-ethyl ammonium hydroxide, tetra-propyl ammonium hydroxide, tetra-butyl ammonium hydroxide, mono-methyl tri-propyl ammonium hydroxide, (2-hydroxyethyl)tripropyl ammonium hydroxide and (1-hydroxypropyl) trimethyl ammonium hydroxide.

Description

포토레지스트 박리용 조성물 및 이를 이용한 포토레지스트 박리 방법{PHOTORESIST STRIPPER COMPOSITION AND EXFOLIATION METHOD OF A PHOTORESIST USING THE SAME}Photoresist stripping composition and photoresist stripping method using the same {PHOTORESIST STRIPPER COMPOSITION AND EXFOLIATION METHOD OF A PHOTORESIST USING THE SAME}

본 발명은 포토레지스트 박리용 조성물 및 이를 이용한 포토레지스트의 박리방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 알카리계 수용액에 OH기만을 갖는 방향족 다가알코올과 OH기를 포함하는 방향족 카르복실산 또는 그의 에스테르 화합물이 포함되는 것을 특징으로 하는 포토레지스트 박리용 조성물 및 이를 이용한 포토레지스트의 박리방법에 관한 것이다. 본 발명의 조성물은 평판 디스플레이 또는 반도체 소자의 제조 공정에 있어서, 기판으로부터 포토레지스트, 포토레지스트 잔사물, 이온 주입 공정을 통해 경화된 포토레지스트 등을 박리하는데 사용된다.The present invention relates to a composition for peeling photoresist and a method for peeling a photoresist using the same, and more particularly, to an aromatic carboxylic acid or an ester compound thereof containing an aromatic polyhydric alcohol having an OH group and an OH group in an alkaline aqueous solution. It relates to a photoresist stripping composition and a peeling method of a photoresist using the same. The composition of the present invention is used to peel photoresist, photoresist residue, photoresist cured through ion implantation process and the like from a substrate in the manufacturing process of a flat panel display or a semiconductor device.

평판 디스플레이 또는 반도체 소자의 제조는, 금속막 또는 절연막층을 형성하는 공정, 포토레지스트층을 형성하는 공정, 포토레지스트에 마스크 패턴을 전사하는 노광 공정, 패턴을 따라 막을 에칭하는 식각 공정 및 포토레지스트를 제거하는 박리공정으로 진행된다. 최근 배선 간격이 좁아짐에 따라 반응성 가스를 이용한 드라이에칭 및 고온 에싱 공정이 반도체 공정 중 중요한 공정으로 자리잡아가고 있으며, 이들 공정에 의해 기인하는 일부 잔류하는 잔사물, 즉 폴리머가 절연막 또는 금속막에 강하게 응착되는 현상이 나타난다. 이러한 포토레지스트 잔사, 즉 폴리머는 포토레지스트 박리액으로 제거하는 것이 보통이다. The manufacture of a flat panel display or a semiconductor device includes a process of forming a metal film or an insulating film layer, a process of forming a photoresist layer, an exposure process of transferring a mask pattern to the photoresist, an etching process of etching a film along the pattern, and a photoresist. It proceeds to the peeling process to remove. In recent years, as the wiring spacing has narrowed, dry etching and high temperature ashing processes using reactive gases have become important processes in the semiconductor process, and some residual residues caused by these processes, that is, polymers, are strongly applied to the insulating film or the metal film. The phenomenon of adhesion appears. Such photoresist residues, i.e., polymers, are usually removed with a photoresist stripper.

또한 반도체 공정 중 생산라인 전단에서 소스/드레인을 형성하는 이온주입 공정은 3족 또는 5족의 이온을 실리콘의 표면을 뚫고 들어갈 만큼 큰 에너지를 갖도록 전기장으로 가속하여 실리콘 속으로 주입하는 공정으로, 실리콘에 불순 이온을 도핑하여 부분적으로 전도도, 문턱 전압 등의 전기적 성질을 바꾸기 위한 목적 하에서 수행되는 공정이다. In addition, the ion implantation process, which forms the source / drain at the front of the production line during the semiconductor process, is a process in which ions of group 3 or 5 are accelerated into an electric field and injected into the silicon to have energy that is large enough to penetrate the surface of silicon. It is a process performed for the purpose of partially changing the electrical properties such as conductivity, threshold voltage by doping impurity ions.

소스/드레인 영역을 형성하기 위해서는 높은 도즈(dose)량의 이온주입공정을 거치므로 포토레지스트 상부의 경화가 가속화되고 따라서 이 포토레지스트를 제거하는 것은 매우 어렵다. 이러한 포토레지스트를 제거하기 위해 고온 에싱 처리를 할 경우, 포토레지스트의 부피는 줄지만 포토레지스트막의 경화가 심화되고 또한 포토레지스트 내부의 압력 상승으로 인한 퍼핑 작용에 의해 폴리머가 형성되므로, 이들 역시 제거하기가 어렵다. To form the source / drain regions, a high dose amount of ion implantation is performed, thereby accelerating the curing of the upper portion of the photoresist and thus removing the photoresist is very difficult. When the high temperature ashing treatment is performed to remove these photoresists, the volume of the photoresist is reduced but the curing of the photoresist film is intensified, and the polymer is formed by the puffing action due to the pressure increase inside the photoresist. Is difficult.

이러한 포토레지스트 및 플라즈마 에칭 또는 고온 에싱 공정 후 잔류하는 포토레지스트 잔사물, 그리고 이온 주입 후 경화된 포토레지스트, 퍼핑 작용에 의해 형성된 폴리머를 제거하는 박리용액으로서 아민계 박리제, 히드록실 아민 화합물로 구성되는 조성물이 제안되었다. 예를 들면 미국 특허공보 제 4,617,251호는 특정 아민 화합물 [예컨대, 2-(2-아미노에톡시)에탄올, 2-(2-아미노에틸아미노)에탄올, 또는 이들의 혼합물] 및 극성 용매(예컨대, N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 테트라히드로 푸르푸릴알코올, 디메틸글루타레이트, 술포란, 감마-부틸락톤(GBL), N,N-디메틸아세트아미드 및 이들의 혼합물)을 함유하는 포지형 포토레지스트 스트리핑 조성물에 대해 개시하고 있고, 미국 특허공보 제5,279,771호는 히드록실아민, 알칸올아민 및 임의의 극성 용매를 포함하는 스트리핑 조성물을 개시하고 있다. The photoresist and the photoresist residue remaining after the plasma etching or the high temperature ashing process, the photoresist cured after the ion implantation, and the peeling solution for removing the polymer formed by the puffing action are composed of an amine release agent and a hydroxyl amine compound. A composition has been proposed. For example, US Pat. No. 4,617,251 discloses certain amine compounds [eg, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, 2- (2-aminoethylamino) ethanol, or mixtures thereof) and polar solvents such as N -Methyl-2-pyrrolidone (NMP), tetrahydrofurfuryl alcohol, dimethylglutarate, sulfolane, gamma-butyllactone (GBL), N, N-dimethylacetamide and mixtures thereof) A topographic photoresist stripping composition is disclosed, and US Pat. No. 5,279,771 discloses a stripping composition comprising hydroxylamine, alkanolamine and any polar solvent.

그러나, 상기의 아민계 박리용액으로는 플라즈마 에칭, 고온 에싱 후의 잔류 폴리머 또는 이온 주입 후 경화된 포토레지스트를 완전하게 제거하지 못하거나, 알루미늄과 같은 금속막의 부식이 심각한 문제점을 안고 있다. However, the amine-based peeling solution does not completely remove the photoresist cured after plasma etching, high temperature ashing, or ion implantation, or has a serious problem of corrosion of a metal film such as aluminum.

또한, 상기와 같은 아민계 박리용액과 별도로 알카리 화합물, 카르복실산, 및 물 등으로 구성된 포토레지스트 조성물이 제안되고 있다. 예를 들면, 일본 공개특허 11-125916호는 아민, 물, α-히드록시탄산(α-Hydroxycarbonic acid), 유기용매 등으로 구성된 박리제를 개시하고 있고, 일본특개평 11-174690호는 알카놀아민, 유기산, 그리고 물로 구성된 사이드월 제거액을 개시하고 있다. 또한, 대한민국 특허 공보 10-0503702호는 카르복실기 함유 산성 화합물, 알카놀아민류, 및 특정의 제 4급 암모늄히드록시드 중에서 선택되는 1종 이상의 염기성 화합물, 함황 방식제, 및 물을 함유하고 pH가 3.5~5.5인 포토레지스트 박리액을 개시하고 있다.In addition, a photoresist composition composed of an alkali compound, a carboxylic acid, water, and the like separately from the amine peeling solution as described above has been proposed. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 11-125916 discloses a release agent composed of amine, water, α-Hydroxycarbonic acid, an organic solvent, and the like, and Japanese Patent Laid-Open No. 11-174690 discloses alkanolamines. The sidewall removal liquid which consists of organic acid, and water is disclosed. In addition, Korean Patent Publication No. 10-0503702 contains at least one basic compound selected from carboxyl group-containing acidic compounds, alkanolamines, and certain quaternary ammonium hydroxides, sulfur-containing anticorrosive agents, and water, and the pH is 3.5. A photoresist stripper of ˜5.5 is disclosed.

그러나 이러한 조성물은 고집적화된 반도체 소자 제조 공정 중 플라즈마 에칭 또는 고온 에싱, 그리고 이온 주입 후 발생하는 폴리머 및 경화된 포토레지스트의 제거성이 떨어지거나 금속막 또는 폴리 실리콘과 같은 절연막의 부식이 발생하는 문제가 있으므로, 보다 고성능의 박리제가 요구되고 있다.However, these compositions have problems such as plasma etching or high temperature ashing during the highly integrated semiconductor device fabrication process, poor removal of polymers and cured photoresist after ion implantation, or corrosion of insulating films such as metal films or polysilicon. Therefore, a higher performance release agent is required.

본 발명은 상술한 바와 같은 기술적 요구에 부응하기 위한 것으로, 평판 디스플레이 또는 반도체 소자 제조 시 성막 형성 공정 중 하드 베이킹, 플라즈마 에칭, 고온 에싱 후 잔류하는 포토레지스트 및 포토레지스트 잔류물을 막질의 부식 없이 효과적으로 제거하는 박리 공정에 사용할 수 있을 뿐만 아니라, 생산라인 전단의 공정에서 소스/드레인 영역을 형성하기 위해 불순물을 도핑하는 이온 주입 공정 후 경화된 포토레지스트의 박리 공정에도 탁월한 효과를 나타내는 포토레지스트 박리용 조성물 및 이를 이용한 포토레지스트의 박리 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention is to meet the technical requirements as described above, and to effectively prevent photoresist and photoresist residues remaining after hard baking, plasma etching, and high temperature ashing during the film formation process in the manufacture of flat panel displays or semiconductor devices. The photoresist stripping composition can be used not only for the stripping process to be removed, but also for the stripping process of the cured photoresist after the ion implantation step of doping the impurities to form source / drain regions at the front end of the production line. And it aims to provide the peeling method of the photoresist using this.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 측면은 (a) 알카리 화합물, (b) 물, (c) OH기만을 갖는 방향족 다가알코올, 및 (d) OH기를 포함하는 방향족 카르복실산 또는 그의 에스테르 화합물을 포함하는 포토레지스트 박리용 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, one aspect of the present invention is (a) an alkali compound, (b) water, (c) an aromatic polyhydric alcohol having only OH groups, and (d) an aromatic carboxylic acid or ester thereof It provides a composition for peeling photoresist comprising a compound.

일 구현예에 따르면, 상기 (c) OH기만을 갖는 방향족 다가알코올과 상기 (d) OH기를 포함하는 방향족 카르복실산 또는 그의 에스테르 화합물은 1:0.1 내지 1:10의 비율로 포함된다.According to one embodiment, the aromatic polyhydric alcohol having only (c) OH group and the aromatic carboxylic acid or ester compound thereof containing (d) OH group are included in a ratio of 1: 0.1 to 1:10.

다른 구현예에 따르면, 상기 (a) 알카리 화합물은 모노-, 디-, 또는 트리-에탄올아민, 모노-, 디-, 또는 트리-프로판올아민, 모노-, 디-, 또는 트리-이소프로 판올아민, 부탄올아민, N-부틸에탄올아민, N-메틸에탄올아민, N-에틸에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 2-(2-아미노에톡시)에탄올, 테트라메틸암모늄히드록시드, 테트라에틸암모늄히드록시드, 테트라프로필암모늄히드록시드, 테트라부틸암모늄히드록시드, 모노메틸트리프로필암모늄히드록시드, (2-히드록시에틸)트리프로필암모늄히드록시드 및 (1-히드록시프로필)트리메틸암모늄히드록시드로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물이다. According to another embodiment, the (a) alkali compound is mono-, di-, or tri-ethanolamine, mono-, di-, or tri-propanolamine, mono-, di-, or tri-isopropanolamine , Butanolamine, N-butylethanolamine, N-methylethanolamine, N-ethylethanolamine, triisopropanolamine, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide , Tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, monomethyltripropylammonium hydroxide, (2-hydroxyethyl) tripropylammonium hydroxide and (1-hydroxypropyl) trimethylammonium hydroxide 1 type, or 2 or more types of mixtures chosen from the group which consists of these.

또 다른 구현예에 따르면, 상기 (c) OH기만을 갖는 방향족 다가알코올은 카테콜, 레소시놀, 피로갈롤 또는 이들의 2종 이상의 혼합물이다. According to another embodiment, the (c) aromatic polyhydric alcohol having only an OH group is catechol, resorcinol, pyrogallol or a mixture of two or more thereof.

또 다른 구현예에 따르면, 상기 (d) OH기를 포함하는 방향족 카르복실산 또는 그의 에스테르 화합물은 메틸갈레이트, 갈릭산, 벤조익산, 살리실산 또는 이들의 2종 이상의 혼합물이다.According to another embodiment, the (d) aromatic carboxylic acid or ester compound thereof containing OH group is methylgallate, gallic acid, benzoic acid, salicylic acid or a mixture of two or more thereof.

또 다른 구현예에 따르면, 상기 조성물은 수용성 극성 용제 화합물을 추가로 포함할 수 있다.According to another embodiment, the composition may further comprise a water-soluble polar solvent compound.

이 때, 상기 수용성 극성 용제 화합물은 N-메틸피롤리돈(NMP), 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(DMI), 디메틸설폭사이드(DMSO), 디메틸아세트아마이드(DMAc), 디메틸포름아마이드(DMF), 테트라히드로푸르푸릴알코올, 이소포론, 디에틸아디페이트, 디메틸글루타레이트, 술포란, 감마-부틸락톤(GBL) 또는 이들의 2종 이상의 혼합물일 수 있다.In this case, the water-soluble polar solvent compound is N-methylpyrrolidone (NMP), 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (DMI), dimethyl sulfoxide (DMSO), dimethylacetamide (DMAc), dimethyl Formamide (DMF), tetrahydrofurfuryl alcohol, isophorone, diethyl adipate, dimethylglutarate, sulfolane, gamma-butyllactone (GBL) or mixtures of two or more thereof.

또 다른 구현예에 따르면, 상기 조성물은 알킬렌글리콜 알킬에테르류 화합물을 추가로 포함할 수 있다.According to another embodiment, the composition may further include an alkylene glycol alkyl ether compound.

상기 알킬렌글리콜 알킬에테르류 화합물은 에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 트리프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 또는 이들의 2종 이상의 혼합물일 수 있다. The alkylene glycol alkyl ether compounds include ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene Glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate or mixtures of two or more thereof.

또 다른 구현예에 따르면, 상기 조성물은 카르보닐기 또는 카르복실기를 포함하는 직쇄 또는 사슬형 화합물을 추가로 포함할 수 있다.According to another embodiment, the composition may further comprise a straight chain or chain compound comprising a carbonyl group or carboxyl group.

상기 카르보닐기 또는 카르복실기를 포함하는 직쇄 또는 사슬형 화합물은 글리콜산, 락트산, 숙신산, 사과산, 아세트산, 주석산 또는 이들의 2종 이상의 혼합물일 수 있다.The linear or chain compound including the carbonyl group or carboxyl group may be glycolic acid, lactic acid, succinic acid, malic acid, acetic acid, tartaric acid, or a mixture of two or more thereof.

또 다른 구현예에 따르면, 상기 조성물은 직쇄 다가 알코올을 추가로 포함할 수 있다.According to another embodiment, the composition may further comprise a straight chain polyhydric alcohol.

상기 직쇄 다가 알코올은 솔비톨, 자일리톨, 마니톨, 트레오졸, 글리세롤, 글리콜, 에리스리톨 또는 이들의 2종 이상의 혼합물일 수 있다.The linear polyhydric alcohol may be sorbitol, xylitol, mannitol, threazole, glycerol, glycol, erythritol or a mixture of two or more thereof.

또 다른 구현예에 따르면, 상기 조성물은 머캅토기를 포함하는 화합물을 추가로 포함할 수 있다.According to another embodiment, the composition may further comprise a compound comprising a mercapto group.

이 때, 상기 머캅토기를 포함하는 화합물은 암모늄티오설페이트, 티오글리세롤, 티오글리콜산, 티오아세트산, 티오살리실릭산 또는 이들의 2종 이상의 혼합물일 수 있다.In this case, the compound containing the mercapto group may be ammonium thiosulfate, thioglycerol, thioglycolic acid, thioacetic acid, thiosalicylic acid or a mixture of two or more thereof.

본 발명의 다른 측면은 상기한 포토레지스트 박리용 조성물을 사용하여 10~100℃의 온도에서 30초~40분 동안 침적, 분무, 또는 침적 및 분무하여 포토레지스트를 제거하는 방법을 제공한다.Another aspect of the present invention provides a method for removing photoresist by depositing, spraying, or depositing and spraying for 30 seconds to 40 minutes at a temperature of 10 to 100 ° C using the composition for peeling photoresist described above.

본 발명이 제공하는 조성물은 평판 디스플레이 또는 반도체 소자 제조 시 성막 형성 공정 중 하드 베이킹, 플라즈마 에칭, 고온 에싱 후 잔류하는 포토레지스트 및 포토레지스트 잔류물을 막질의 부식없이 효과적으로 제거하는 박리 공정에 사용할 수 있을 뿐만 아니라, 생산라인 전단의 공정에서 소스/드레인 영역을 형성하기 위해 불순물을 도핑하는 이온 주입 공정 후 경화된 포토레지스트의 박리 공정에도 탁월한 효과를 나타낸다.The composition provided by the present invention can be used in a peeling process to effectively remove photoresist and photoresist residues remaining after hard baking, plasma etching, and high temperature ashing during the film formation process in the manufacture of flat panel displays or semiconductor devices without corrosion of film quality. In addition, it has an excellent effect on the peeling process of the cured photoresist after the ion implantation process of doping the impurities to form the source / drain region in the front end of the production line.

이하, 본 발명의 구성 및 작용을 상세히 설명한다.Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in detail.

본 발명은 알카리계 수용액에 OH기만을 포함하는 방향족 다가알코올과 OH기를 포함하는 방향족 카르복실산 또는 그의 에스테르 화합물이 포함되는 포토레지스트 박리용 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a photoresist stripping composition comprising an aromatic polyhydric alcohol containing only an OH group and an aromatic carboxylic acid or an ester compound thereof containing an OH group in an alkaline aqueous solution.

상기 본 발명의 조성물은 추가로 수용성 극성 용제 화합물, 알킬렌글리콜 알킬에테르류 화합물, 카르보닐기 또는 카르복실기를 포함하는 직쇄 또는 사슬형 화합물, 직쇄 다가 알코올, 머캅토기를 포함하는 화합물 등을 더 포함할 수 있다. The composition of the present invention may further include a water-soluble polar solvent compound, an alkylene glycol alkyl ether compound, a linear or chain compound containing a carbonyl group or a carboxyl group, a linear polyhydric alcohol, a compound containing a mercapto group, and the like. .

구체적으로, 본 발명의 박리용 조성물은 (a) 알카리 화합물, (b) 물, (c) OH기만을 갖는 방향족 다가알코올, 및 (d) OH기를 포함하는 방향족 카르복실산 또는 그의 에스테르 화합물을 포함한다. 즉, 본 발명에 있어서, 알카리계 수용액은 알카리 화합물과 물을 포함하여 이루어진다.Specifically, the peeling composition of the present invention comprises (a) an alkali compound, (b) water, (c) an aromatic polyhydric alcohol having only OH groups, and (d) an aromatic carboxylic acid or ester compound thereof containing an OH group. do. That is, in the present invention, the alkaline aqueous solution comprises an alkali compound and water.

상기 알카리 화합물은 1차 아미노알코올 화합물, 2차 아미노알코올 화합물 및 3차 아미노알코올 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 알칸올아민 화합물 또는 특정의 제 4 급 암모늄히드록시드 화합물 또는 이들의 혼합물이 바람직하다. 그 구체적인 예로서 모노-, 디-, 또는 트리-에탄올아민, 모노-, 디-, 또는 트리-프로판올아민, 모노-, 디-, 또는 트리-이소프로판올아민, 부탄올아민, N-부틸에탄올아민, N-메틸에탄올아민, N-에틸에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 2-(2-아미노에톡시)에탄올, 테트라메틸암모늄히드록시드, 테트라에틸암모늄히드록시드, 테트라프로필암모늄히드록시드, 테트라부틸암모늄히드록시드, 모노메틸트리프로필암모늄히드록시드, (2-히드록시에틸)트리프로필암모늄히드록시드, (1-히드록시프로필)트리메틸암모늄히드록시드 또는 이들의 2종 이상의 혼합물이 바람직하며, 모노에탄올아민, N-메틸에탄올아민, 이소프로판올아민, 테트라메틸암모늄히드록시드, 테트라에틸암모늄히드록시드, 2-(2-아미노에톡시)에탄올 또는 이들의 2종 이상의 혼합물 등이 특히 바람직하다. The alkali compound is preferably an alkanolamine compound selected from the group consisting of primary aminoalcohol compounds, secondary aminoalcohol compounds and tertiary aminoalcohol compounds or certain quaternary ammonium hydroxide compounds or mixtures thereof. Specific examples thereof include mono-, di-, or tri-ethanolamine, mono-, di-, or tri-propanolamine, mono-, di-, or tri-isopropanolamine, butanolamine, N-butylethanolamine, N -Methylethanolamine, N-ethylethanolamine, triisopropanolamine, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium Preferred are hydroxide, monomethyltripropylammonium hydroxide, (2-hydroxyethyl) tripropylammonium hydroxide, (1-hydroxypropyl) trimethylammonium hydroxide or a mixture of two or more thereof, Monoethanolamine, N-methylethanolamine, isopropanolamine, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, 2- (2-aminoethoxy) ethanol or mixtures of two or more thereof are particularly preferable. The.

본 발명의 박리용 조성물에서 상기 알카리 화합물의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 5~90중량%인 것이 바람직하고, 40~90중량%인 것이 보다 바람직하다. 이 때 알카리 화합물이 5중량% 미만으로 포함될 경우 경화된 포토레지스트에 대한 박 리 효과가 떨어지게 되고, 90중량%를 초과하여 포함될 경우 환경적 측면과 처리 비용 측면, 그리고 폴리머의 제거성 면에서 불리하다. In the peeling composition of the present invention, the content of the alkali compound is preferably 5 to 90% by weight, and more preferably 40 to 90% by weight based on the total weight of the composition. At this time, when the alkali compound is included in less than 5% by weight, the peeling effect on the cured photoresist is inferior, and when it is included in excess of 90% by weight, it is disadvantageous in terms of environmental, processing cost, and removal of the polymer. .

본 발명의 박리용 조성물에 포함되는 물은 특별히 한정되는 것은 아니나 반도체 공정용의 물로서, 탈이온 증류수, 특히 비저항값이 18MΩ/cm인 탈이온 증류수를 사용하는 것이 바람직하다.Although water contained in the peeling composition of this invention is not specifically limited, It is preferable to use deionized distilled water, especially deionized distilled water whose specific resistance value is 18 MPa / cm as water for a semiconductor process.

상기 물의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 1~40중량%인 것이 바람직하다. 이 때 물이 1중량% 미만으로 포함될 경우 경화되거나 폴리머로 변질된 포토레지스트의 박리 역할을 하는 화합물의 활동도를 떨어뜨려 박리 효과가 저하되는 현상이 나타나고, 40중량%를 초과하여 포함될 경우 박리 효과를 나타내는 다른 화합물의 함량이 상대적으로 떨어져 박리 효과가 떨어지는 원인이 된다.The water content is preferably 1 to 40% by weight based on the total weight of the composition. At this time, when water is less than 1% by weight, the activity of the compound which serves to peel off the cured or polymer-denatured photoresist decreases, and the peeling effect is lowered. A relatively low content of other compounds may cause the peeling effect to drop.

본 발명의 박리용 조성물에서, OH기만을 갖는 방향족 다가알코올로는 작용기로서 OH기 이외의 것이 치환되지 않은 방향족 다가알코올이면 어느 것이든 사용할 수 있다. 구체적으로는 카테콜, 레소시놀, 피로갈롤, 또는 이들의 2종 이상의 혼합물 등이 바람직하다. In the peeling composition of the present invention, any aromatic polyhydric alcohol having only an OH group can be used as long as it is an aromatic polyhydric alcohol in which nothing other than an OH group is substituted as a functional group. Specifically, catechol, resorcinol, pyrogallol, or a mixture of two or more thereof is preferable.

본 발명의 박리용 조성물에 있어서, 상기 OH기만을 갖는 방향족 다가알코올의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 0.1~10중량%인 것이 바람직하다. 이 때 상기 방향족 다가알코올이 0.1중량% 미만으로 포함될 경우 경화된 포토레지스트에 대한 박리 효과가 떨어지게 되고, 10중량%를 초과하여 포함될 경우 환경적 측면과 처리 비용 측면, 그리고 폴리머 제거성 면에서 불리하다. In the peeling composition of the present invention, the content of the aromatic polyhydric alcohol having only the OH group is preferably 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the composition. At this time, when the aromatic polyhydric alcohol is included in less than 0.1% by weight, the peeling effect on the cured photoresist is inferior, and when it is included in an amount of more than 10% by weight, it is disadvantageous in terms of environment, processing cost, and polymer removal. .

또한 본 발명의 박리용 조성물에서, OH기를 포함하는 방향족 카르복실산 또 는 그의 에스테르 화합물로는, 특별히 제한되는 것은 아니나 메틸갈레이트, 갈릭산, 벤조익산, 살리실산, 또는 이들의 2종 이상의 혼합물 등이 바람직하다. Moreover, in the peeling composition of this invention, although it does not specifically limit as aromatic carboxylic acid or its ester compound containing OH group, Methyl gallate, a gallic acid, benzoic acid, salicylic acid, or mixtures of 2 or more types thereof, etc. This is preferred.

이러한 OH기를 포함하는 방향족 카르복실산 또는 그의 에스테르 화합물의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 0.1~10중량%인 것이 바람직하다. 이 때 상기 방향족 카르복실산 또는 그의 에스테르 화합물이 0.1중량% 미만으로 포함될 경우, 알루미늄과 같은 금속막의 부식의 원인이 되고, 10중량%를 초과하여 포함될 경우 조성물의 원가 부담이 될 수 있을 뿐만 아니라 상분리의 원인이 될 수 있다. The content of the aromatic carboxylic acid or ester compound thereof containing such an OH group is preferably 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the composition. At this time, when the aromatic carboxylic acid or its ester compound is included in less than 0.1% by weight, it may cause corrosion of the metal film such as aluminum, and when included in excess of 10% by weight may be a cost burden of the composition as well as phase separation Can cause.

한편 본 발명의 박리용 조성물에 있어서, 상기 OH기만을 갖는 방향족 다가알코올과 상기 OH기를 포함하는 방향족 카르복실산 또는 그의 에스테르 화합물은 1:0.1~1:10의 비율로 혼합되는 것이 바람직하며, 1:0.2~1:5의 비율로 혼합되는 것이 보다 바람직하다. On the other hand, in the peeling composition of the present invention, the aromatic polyhydric alcohol having only the OH group and the aromatic carboxylic acid or its ester compound containing the OH group are preferably mixed in a ratio of 1: 0.1 to 1:10, 1 It is more preferable to mix in the ratio of: 0.2-1: 5.

이 때, 상기 OH기만을 갖는 방향족 다가알코올 대비 OH기를 포함하는 방향족 카르복실산 또는 그의 에스테르 화합물이 0.1배 미만으로 혼합되는 경우, 알루미늄과 같은 금속막의 부식 원인이 되고, 상기 OH기만을 갖는 방향족 다가알코올 대비 OH기를 포함하는 방향족 카르복실산 또는 그의 에스테르 화합물이 10배 초과하여 포함되는 경우, 포토레지스트 및 폴리머 제거력 면에서 불리할 뿐만 아니라 상분리의 원인이 될 수 있다.At this time, when the aromatic carboxylic acid containing the OH group or its ester compound is less than 0.1 times mixed with the aromatic polyhydric alcohol having only the OH group, it causes corrosion of the metal film such as aluminum, and the aromatic polyvalent having only the OH group. If the aromatic carboxylic acid or ester compound thereof containing OH group relative to alcohol is included in an amount of more than 10 times, it may be disadvantageous in terms of photoresist and polymer removal ability as well as cause phase separation.

본 발명의 박리용 조성물에 추가적으로 포함될 수 있는 수용성 극성 용제 화합물은 고분자 수지에 대한 용해력이 매우 뛰어난 용제이다. 예를 들면 N-메틸피 롤리돈(NMP), 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(DMI), 디메틸설폭사이드(DMSO), 디메틸아세트아마이드(DMAc), 디메틸포름아마이드(DMF), 테트라히드로푸르푸릴알코올, 이소포론, 디에틸아디페이트, 디메틸글루타레이트, 술포란, 감마-부틸락톤(GBL) 및 이들의 2종 이상의 혼합물 등이 바람직하며, N-메틸피롤리돈(NMP), 디메틸설폭사이드(DMSO), 감마-부틸락톤(GBL), 및 디메틸아세트아마이드(DMAc) 또는 이들의 2종 이상의 혼합물 등이 특히 바람직하다. The water-soluble polar solvent compound which may be additionally included in the peeling composition of the present invention is a solvent having excellent solubility in the polymer resin. For example, N-methylpyrrolidone (NMP), 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (DMI), dimethylsulfoxide (DMSO), dimethylacetamide (DMAc), dimethylformamide (DMF), Tetrahydrofurfuryl alcohol, isophorone, diethyl adipate, dimethyl glutarate, sulfolane, gamma-butyllactone (GBL) and mixtures of two or more thereof are preferred, and N-methylpyrrolidone (NMP) , Dimethyl sulfoxide (DMSO), gamma-butyllactone (GBL), dimethylacetamide (DMAc) or mixtures of two or more thereof, and the like are particularly preferred.

본 발명의 박리용 조성물에서 상기 수용성 극성 용제 화합물의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 10~50중량%인 것이 바람직하다. 이 때 상기 수용성 극성 용제 화합물이 10중량% 미만으로 포함될 경우, 경화되거나 폴리머로 변질된 포토레지스트에 대한 박리용 조성물의 용해 능력이 저하되고, 50중량%를 초과하여 포함될 경우 박리효과를 나타내는 다른 화합물의 함량이 상대적으로 낮아져 박리 효과가 떨어지는 원인이 된다. The content of the water-soluble polar solvent compound in the peeling composition of the present invention is preferably 10 to 50% by weight based on the total weight of the composition. At this time, when the water-soluble polar solvent compound is contained in less than 10% by weight, the dissolving ability of the composition for peeling to the cured or polymer-modified photoresist is lowered, when containing more than 50% by weight other compounds exhibiting a peeling effect The content of is relatively low, causing the peeling effect to fall.

본 발명의 박리용 조성물에 추가적으로 포함될 수 있는 알킬렌글리콜 알킬에테르류 화합물은, 특별히 제한되는 것은 아니나 에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 트리프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 또는 이들의 2종 이상의 혼합물이 바람직하며, 디에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 또는 이들의 2종 이상의 혼합물 등이 보다 바람직하다.The alkylene glycol alkyl ether compounds which may be additionally included in the peeling composition of the present invention are not particularly limited, but are ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether , Diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate or mixtures of two or more thereof are preferred. And diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, or mixtures of two or more thereof.

본 발명의 박리용 조성물에서 상기 알킬렌글리콜 알킬에테르류 화합물의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 10~50 중량%인 것이 바람직하다. 이 때 상기 알킬렌글리콜 알킬에테르류 화합물이 10 중량% 미만으로 포함될 경우, 드라이에칭, 에싱 공정으로부터 기인하여 경화되거나 폴리머로 변질된 포토레지스트에 대한 용해 능력 저하라는 문제가 발생하고, 50 중량%를 초과하여 포함되면 상분리 현상의 원인이 된다. The content of the alkylene glycol alkyl ether compound in the peeling composition of the present invention is preferably 10 to 50% by weight based on the total weight of the composition. At this time, when the alkylene glycol alkyl ether compound is contained in less than 10% by weight, the problem of lowering the solubility of the photoresist cured or polymer-modified due to the dry etching, ashing process occurs, 50% by weight When included in excess, it causes phase separation.

본 박리용 조성물에 추가적으로 포함될 수 있는 카르보닐기 또는 카르복실기를 포함하는 직쇄 또는 사슬형 화합물은 특별히 제한되는 것은 아니나 글리콜산, 락트산, 숙신산, 사과산, 아세트산, 주석산 또는 이들의 2종 이상의 혼합물 등이 바람직하다. The linear or chain compound including a carbonyl group or carboxyl group which may be additionally included in the present peeling composition is not particularly limited, but glycolic acid, lactic acid, succinic acid, malic acid, acetic acid, tartaric acid, or a mixture of two or more thereof is preferable.

본 발명의 박리용 조성물에 있어서, 상기 카르보닐기 또는 카르복실기를 포함하는 직쇄 또는 사슬형 화합물은 조성물 총 중량에 대하여 0.1~10중량%인 것이 바람직하다. 이 때 상기 카르보닐기 또는 카르복실기를 포함하는 직쇄 또는 사슬형 화합물이 0.1중량% 미만으로 포함될 경우, 드라이 에칭 또는 에싱 공정으로부터 기인된 폴리머를 금속막 또는 절연막으로부터 산화시켜 제거하는 능력이 떨어지는 원인이 되고, 10 중량%를 초과하여 포함될 경우, 박리 용액 중 수용성 유기 아민에 의한 포토레지스트 분해 능력을 감소시킬 뿐만 아니라 금속막 또는 절연막의 부식 현상의 원인이 된다. In the peeling composition of the present invention, the linear or chain compound containing the carbonyl group or carboxyl group is preferably 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the composition. At this time, when the linear or chain compound containing the carbonyl group or the carboxyl group is included in less than 0.1% by weight, the polymer resulting from the dry etching or ashing process is deteriorated in the ability to oxidize and remove from the metal film or the insulating film, 10 When included in an amount greater than%, the photoresist decomposition ability by the water-soluble organic amine in the stripping solution is not only reduced, but also causes corrosion of the metal film or the insulating film.

본 발명의 박리용 조성물에 추가적으로 포함될 수 있는 직쇄 다가 알코올 화 합물은 금속막의 부식을 방지하기 위한 성분으로서, 특별히 제한되는 것은 아니나 솔비톨, 자일리톨, 마니톨, 트레오졸, 글리세롤, 글리콜, 에리스리톨 또는 이들의 2종 이상의 혼합물 등이 바람직하다. The linear polyhydric alcohol compound which may be additionally included in the peeling composition of the present invention is a component for preventing corrosion of the metal film, but is not particularly limited, but sorbitol, xylitol, mannitol, threazole, glycerol, glycol, erythritol or their 2 or more types of mixtures are preferable.

본 발명의 박리용 조성물에 있어서, 상기 직쇄 다가 알코올 화합물은 조성물 총 중량에 대하여 부식 방지제의 함량은 0.01~10중량%로 사용하는 것이 바람직하다. 이 때 상기 직쇄 다가 알코올 화합물이 0.1중량% 미만으로 사용될 경우 막질의 부식의 원인이 될 수 있고, 10중량%를 초과하여 사용되면 폴리머 제거 능력이 저하되거나 조성물의 제조 원가의 부담이 크므로 산업상 이용 가능성 측면에서 불리하다고 판단된다. In the peeling composition of the present invention, it is preferable that the linear polyhydric alcohol compound is used in an amount of 0.01 to 10% by weight based on the total weight of the composition. In this case, when the linear polyhydric alcohol compound is used at less than 0.1% by weight, it may cause corrosion of the film. When used in excess of 10% by weight, the polymer removal ability is reduced or the burden of manufacturing cost of the composition is high. It is considered to be disadvantageous in terms of availability.

본 발명의 박리용 조성물에 추가적으로 포함될 수 있는 머캅토기를 포함하는 화합물로는 특별히 제한되는 것은 아니나 암모늄티오설페이트, 티오글리세롤, 티오글리콜산, 티오아세트산, 티오살리실릭산, 또는 이들의 2종 이상의 혼합물 등이 바람직하다. The compound containing a mercapto group that may be additionally included in the peeling composition of the present invention is not particularly limited, but is not particularly limited to ammonium thiosulfate, thioglycerol, thioglycolic acid, thioacetic acid, thiosalicylic acid, or a mixture of two or more thereof. Etc. are preferable.

본 발명의 박리용 조성물에 있어서, 상기 머캅토기를 포함하는 화합물의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 0.01~5중량%로 사용하는 것이 바람직하다. 이 때 상기 머캅토기를 포함하는 화합물이 0.01% 중량% 미만으로 포함될 경우 텅스텐과 같은 금속막 또는 절연막의 부식의 원인이 되고, 5중량%를 초과하여 포함되면 알카리 화합물 또는 유기 용매에 의한 포토레지스트 및 폴리머의 제거성을 약화시킨다.In the peeling composition of the present invention, the content of the compound containing the mercapto group is preferably used in 0.01 to 5% by weight based on the total weight of the composition. At this time, when the compound containing the mercapto group is included in less than 0.01% by weight, it causes corrosion of a metal film or insulating film such as tungsten, and when included in excess of 5% by weight, a photoresist using an alkali compound or an organic solvent and Weakens the polymer's removability.

상술한 본 발명의 박리용 조성물은 상기에서 언급한 화합물들을 각각 소정량 으로 유리하게 혼합하여 제조될 수 있으며, 그 혼합 방법은 특별히 제한되지 않고 여러 가지 공지의 방법을 적용할 수 있다.The peeling composition of the present invention described above may be prepared by mixing the above-mentioned compounds in a predetermined amount advantageously, respectively, the mixing method is not particularly limited and various known methods may be applied.

본 발명은 또한, 하드베이킹, 플라즈마 에칭, 고온 에싱 후 잔류하는 포토레지스트 및 잔류물과 이온 주입 공정 후 경화된 포토레지스트를 효과적으로 제거할 수 있는 박리방법을 제공한다. The present invention also provides a peeling method that can effectively remove the photoresist remaining after hard baking, plasma etching, and hot ashing, and the cured photoresist after the ion implantation process.

상기의 박리 방법은 당업계에 통상적으로 알려진 방법에 의하여 수행할 수 있으며, 박리 용액과 경화되거나 폴리머로 변질된 포토레지스트가 있는 기판이 접촉할 수 있는 방법이면 양호한 결과를 얻을 수 있다. The above peeling method can be carried out by methods commonly known in the art, and a good result can be obtained as long as the peeling solution can be brought into contact with a substrate having a cured or polymer-modified photoresist.

본 발명에 따른 박리 방법으로는 예를 들어 침적, 분무, 또는 침적 및 분무를 이용한 방법 등이 적용된다. 침적, 분무, 또는 침적 및 분무에 의하여 박리하는 경우, 박리 조건으로서 온도는 대개 10~100℃, 바람직하게는 20~80℃이고, 침적, 분무, 또는 침적 및 분무 시간은 대개 30초 내지 40분, 바람직하게는 1분 내지 20분이지만, 본 발명에 있어서 상기 조건이 엄밀하게 적용되지는 않으며, 당업자에 의해 용이한 그리고 적합한 조건에서 수행될 수 있다. As the peeling method according to the present invention, for example, deposition, spraying, or a method using deposition and spraying is applied. When delamination by spraying, spraying, or immersion and spraying, the temperature is usually 10 to 100 ° C., preferably 20 to 80 ° C., and the immersion, spray, or immersion and spraying time is usually 30 seconds to 40 minutes. Preferably, 1 to 20 minutes, but the conditions are not strictly applied in the present invention, it can be carried out in easy and suitable conditions by those skilled in the art.

구체적으로 본 발명에 따른 포토레지스트의 박리방법은, ⅰ) 기판 상에 포토레지스트막을 형성하는 단계; ⅱ) 상기 포토레지스트막을 선택적으로 노광하는 단계; ⅲ) 상기 노광 후의 포토레지스트막을 현상하여 포토레지스트 패턴을 형성하는 단계; ⅳ) 상기 포토레지스트 패턴을 마스크로 하여 상기 기판을 식각하는 단계; ⅴ) 상기 포토레지스트 패턴을 에싱하는 단계; 및 ⅵ) 상기 에싱 후의 포토레지스 트 잔류물을, 본 발명의 포토레지스트 박리용 조성물을 사용하여 10~100℃의 온도에서 30초~40분 동안 침적, 분무, 또는 침적 및 분무하여 제거(박리)하는 단계를 포함하여 이루어질 수 있다. Specifically, the peeling method of the photoresist according to the present invention, i) forming a photoresist film on the substrate; Ii) selectively exposing the photoresist film; Iii) developing the photoresist film after the exposure to form a photoresist pattern; Iii) etching the substrate using the photoresist pattern as a mask; Iii) ashing the photoresist pattern; And iv) removing the photoresist residue after the ashing by dipping, spraying, or dipping and spraying for 30 seconds to 40 minutes at a temperature of 10 to 100 ° C. using the photoresist stripping composition of the present invention. It can be made, including the step.

이하 실시예 및 시험예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 본 발명의 권리범위가 이하의 실시예 및 시험예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Test Examples. However, the scope of the present invention is not limited by the following examples and test examples.

실시예Example 1~6 및  1-6 and 비교예Comparative example 1~6:  1-6: 포토레지스트Photoresist 박리용 조성물의 제조 Preparation of Peeling Composition

하기 표 1 및 표 2와 같은 조성 및 함량으로 혼합하여 실시예 1~6 및 비교예 1~6의 포토레지스트 박리용 조성물을 제조하였다.By mixing the composition and content as shown in Table 1 and Table 2 to prepare a photoresist stripping composition of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6.

Figure 112008004735843-PAT00001
Figure 112008004735843-PAT00001

Figure 112008004735843-PAT00002
Figure 112008004735843-PAT00002

MEA : 모노에탄올아민MEA: Monoethanolamine

MIPA : 모노이소프로판올아민MIPA: monoisopropanolamine

AAEE: 2-(2-아미노에톡시)에탄올AAEE: 2- (2-aminoethoxy) ethanol

N-MEA : N-메틸에탄올아민N-MEA: N-methylethanolamine

TMAH : 테트라메틸암모늄히드록시드TMAH: Tetramethylammonium Hydroxide

NMP : N-메틸피롤리딘NMP: N-methylpyrrolidine

BDG : 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르BDG: Diethylene Glycol Monobutyl Ether

시험예Test Example 1: 박리 능력 및 부식성 테스트 1: Peel Ability and Corrosion Test

(1) 박리 능력 및 부식성 테스트(1) Peeling ability and corrosion test

플라즈마 에칭 또는 고온 에싱 후 발생되는 경화된 포토레지스트막과 잔류 잔사물이 금속막 또는 절연막에 응착된 시편을 온도 65℃의 박리액에 20분간 침적시킨 후 박리액으로부터 시편을 꺼내고 초순수로 1분간 린스한 후 질소 가스를 이용하여 건조시켰다. 그리고 주사전자현미경을 이용하여 경화된 포토레지스트막과 잔류 잔사물의 제거성 및 약액에 노출된 금속막과 절연막의 부식성을 평가하였다. 제거성 및 부식성 평가는 다음과 같은 기준에 의거 평가 결과를 명기하였으며, 그 결과는 하기 표 3에 나타내었다.After the hardened photoresist film and the residue residues deposited after plasma etching or high temperature ashing were deposited on the metal film or the insulating film for 20 minutes, the sample was immersed in a peeling solution at a temperature of 65 ° C., and the specimen was removed from the peeling solution and rinsed with ultrapure water for 1 minute. After drying with nitrogen gas. In addition, the scanning electron microscope was used to evaluate the removal of the cured photoresist film and residual residue and the corrosion of the metal film and the insulating film exposed to the chemical liquid. Removability and corrosion evaluation was specified based on the following criteria, the results are shown in Table 3 below.

[박리 능력 평가 기준]Peel Ability Evaluation Criteria

O : 메탈, 패드, 비아홀 주변이나 표면에 남아 있는 폴리머가 완전하게 제거된 경우O: When polymer remaining on or around metal, pad, via hole or surface is completely removed

△: 메탈, 패드, 비아홀 주변이나 표면에 남아 있는 폴리머가 70% 이상 제거된 경우△: 70% or more of polymer remaining around or on the surface of metal, pad, via hole

X : 메탈, 패드, 비아홀 주변이나 표면에 남아 있는 폴리머가 거의 제거되지 않은 경우X: Almost no polymer remaining around or on metal, pad, via hole or surface

[부식성 평가 기준]Corrosion Evaluation Criteria

O : 메탈, 패드의 상하부, 측면에 부식이 없는 경우O: No corrosion on metal, upper and lower sides of pad

△: 메탈, 패드의 상하부, 측면에 일부분 부식이 있는 경우(Triangle | delta): When there is partial corrosion in metal, the upper and lower parts of a pad, and a side surface

X : 메탈, 패드의 상하부, 측면에 부식이 많은 경우X: When there is much corrosion on metal, upper and lower sides of the pad

Figure 112008004735843-PAT00003
Figure 112008004735843-PAT00003

상기 표 3의 결과로부터, 알카리계 수용액에 OH기만을 갖는 방향족 다가알코올과 OH기를 포함하는 방향족 카르복실산 화합물을 모두 포함하면서 동시에 이들을 1:0.1 내지 1:10의 비율로 포함하는 실시예 1 내지 6의 조성물이, 그렇지 않은 비교예의 조성물들에 비해 박리성 및 부식성 모두에서 보다 우수한 결과를 나타냄을 확인할 수 있었다.From the results in Table 3, Examples 1 to 1 containing both aromatic polyhydric alcohols having only OH groups and aromatic carboxylic acid compounds containing OH groups in the alkaline aqueous solution and containing them in a ratio of 1: 0.1 to 1:10 It can be seen that the composition of 6 shows better results in both peelability and corrosiveness than the compositions of Comparative Examples that are not.

Claims (16)

(a) 알카리 화합물, (a) alkaline compounds, (b) 물, (b) water, (c) OH기만을 갖는 방향족 다가알코올, 및 (c) aromatic polyhydric alcohols having only OH groups, and (d) OH기를 포함하는 방향족 카르복실산 또는 그의 에스테르 화합물(d) Aromatic carboxylic acid or ester compound thereof containing OH group 을 포함하는 포토레지스트 박리용 조성물.Photoresist stripping composition comprising a. 청구항 1에 있어서, 상기 (c) OH기만을 갖는 방향족 다가알코올과 상기 (d) OH기를 포함하는 방향족 카르복실산 또는 그의 에스테르 화합물이 1:0.1 내지 1:10의 비율로 포함되는 것을 특징으로 하는 포토레지스트 박리용 조성물.The method according to claim 1, wherein the aromatic polyhydric alcohol having only (C) OH group and the aromatic carboxylic acid or ester compound thereof containing (D) OH group is contained in a ratio of 1: 0.1 to 1:10. Photoresist stripping composition. 청구항 1에 있어서, 상기 (a) 알카리 화합물은 모노-, 디-, 또는 트리-에탄올아민, 모노-, 디-, 또는 트리-프로판올아민, 모노-, 디-, 또는 트리-이소프로판올아민, 부탄올아민, N-부틸에탄올아민, N-메틸에탄올아민, N-에틸에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 2-(2-아미노에톡시)에탄올, 테트라메틸암모늄히드록시드, 테트라에틸암모늄히드록시드, 테트라프로필암모늄히드록시드, 테트라부틸암모늄히드록시드, 모노메틸트리프로필암모늄히드록시드, (2-히드록시에틸)트리프로필암모늄히드록시드 및 (1-히드록시프로필)트리메틸암모늄히드록시드로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 포토레지스트 박리 용 조성물. The method of claim 1, wherein the (a) alkali compound is mono-, di-, or tri-ethanolamine, mono-, di-, or tri-propanolamine, mono-, di-, or tri-isopropanolamine, butanolamine , N-butylethanolamine, N-methylethanolamine, N-ethylethanolamine, triisopropanolamine, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropyl From the group consisting of ammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, monomethyltripropylammonium hydroxide, (2-hydroxyethyl) tripropylammonium hydroxide and (1-hydroxypropyl) trimethylammonium hydroxide It is 1 type or 2 or more types of mixtures which are selected, The composition for photoresist peeling characterized by the above-mentioned. 청구항 1에 있어서, 상기 (c) OH기만을 갖는 방향족 다가알코올은 카테콜, 레소시놀, 피로갈롤 또는 이들의 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 포토레지스트 박리용 조성물.The composition of claim 1, wherein the (c) aromatic polyhydric alcohol having only an OH group is catechol, resorcinol, pyrogallol or a mixture of two or more thereof. 청구항 1에 있어서, 상기 (d) OH기를 포함하는 방향족 카르복실산 또는 그의 에스테르 화합물은 메틸갈레이트, 갈릭산, 벤조익산, 살리실산 또는 이들의 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 포토레지스트 박리용 조성물.The composition of claim 1, wherein the aromatic carboxylic acid or ester compound thereof containing (d) OH is methylgallate, gallic acid, benzoic acid, salicylic acid or a mixture of two or more thereof. . 청구항 1에 있어서, 수용성 극성 용제 화합물을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 포토레지스트 박리용 조성물.The composition for peeling photoresist according to claim 1, further comprising a water-soluble polar solvent compound. 청구항 6에 있어서, 상기 수용성 극성 용제 화합물은 N-메틸피롤리돈(NMP), 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(DMI), 디메틸설폭사이드(DMSO), 디메틸아세트아마이드(DMAc), 디메틸포름아마이드(DMF), 테트라히드로푸르푸릴알코올, 이소포론, 디에틸아디페이트, 디메틸글루타레이트, 술포란, 감마-부틸락톤(GBL) 또는 이들의 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 포토레지스트 박리용 조성물.The method according to claim 6, wherein the water-soluble polar solvent compound is N-methylpyrrolidone (NMP), 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (DMI), dimethyl sulfoxide (DMSO), dimethylacetamide (DMAc) , Dimethylformamide (DMF), tetrahydrofurfuryl alcohol, isophorone, diethyl adipate, dimethyl glutarate, sulfolane, gamma-butyllactone (GBL), or a mixture of two or more thereof. Resist stripping composition. 청구항 1에 있어서, 알킬렌글리콜 알킬에테르류 화합물을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 포토레지스트 박리용 조성물.The composition for peeling photoresist according to claim 1, further comprising an alkylene glycol alkyl ether compound. 청구항 8항에 있어서, 상기 알킬렌글리콜 알킬에테르류 화합물은 에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 트리프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 또는 이들의 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 포토레지스트 박리용 조성물.The method of claim 8, wherein the alkylene glycol alkyl ether compounds are ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene Glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate or a mixture of two or more thereof. 청구항 1에 있어서, 카르보닐기 또는 카르복실기를 포함하는 직쇄 또는 사슬형 화합물을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 포토레지스트 박리용 조성물.The composition for peeling photoresist according to claim 1, further comprising a linear or chain compound comprising a carbonyl group or a carboxyl group. 청구항 10에 있어서, 상기 카르보닐기 또는 카르복실기를 포함하는 직쇄 또는 사슬형 화합물은 글리콜산, 락트산, 숙신산, 사과산, 아세트산, 주석산 또는 이들의 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 포토레지스트 박리용 조성물.The composition of claim 10, wherein the linear or chain compound comprising a carbonyl group or a carboxyl group is glycolic acid, lactic acid, succinic acid, malic acid, acetic acid, tartaric acid, or a mixture of two or more thereof. 청구항 1에 있어서, 직쇄 다가 알코올을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 포토레지스트 박리용 조성물.The composition for peeling photoresist according to claim 1, further comprising a straight-chain polyhydric alcohol. 청구항 12에 있어서, 상기 직쇄 다가 알코올은 솔비톨, 자일리톨, 마니톨, 트레오졸, 글리세롤, 글리콜, 에리스리톨 또는 이들의 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 포토레지스트 박리용 조성물.The composition of claim 12, wherein the linear polyhydric alcohol is sorbitol, xylitol, mannitol, threazole, glycerol, glycol, erythritol, or a mixture of two or more thereof. 청구항 1에 있어서, 머캅토기를 포함하는 화합물을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 포토레지스트 박리용 조성물.The composition for peeling photoresist according to claim 1, further comprising a compound containing a mercapto group. 청구항 14에 있어서, 상기 머캅토기를 포함하는 화합물은 암모늄티오설페이트, 티오글리세롤, 티오글리콜산, 티오아세트산, 티오살리실릭산 또는 이들의 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 포토레지스트 박리용 조성물. The composition of claim 14, wherein the compound containing a mercapto group is ammonium thiosulfate, thioglycerol, thioglycolic acid, thioacetic acid, thiosalicylic acid or a mixture of two or more thereof. 청구항 1 내지 청구항 15 중 어느 한 항의 포토레지스트 박리용 조성물을 사용하여 10~100℃의 온도에서 30초~40분 동안 침적, 분무, 또는 침적 및 분무하여 포토레지스트를 제거하는 방법. A method for removing photoresist by depositing, spraying, or depositing and spraying for 30 seconds to 40 minutes at a temperature of 10 to 100 ° C. using the composition for peeling photoresist according to any one of claims 1 to 15.
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