KR101664584B1 - Manufacturing method of polypropylene resin composition for higher shrinkage film - Google Patents

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Abstract

프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체를 포함하는 수축 필름용 폴리프로필렌계 수지 조성물에 있어서, 종래 가공성 향상을 위해 엘라스토머 혼합 시 분산성 문제를 해결하여 대형품 수축 포장 및 고속 포장에 적합한 수축 필름용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하는 방법이 개시된다. 본 발명은 (a) 프로필렌, 에틸렌 및 1-부텐을 원료로 하여 중합 반응기에서 제조되어 혼합기로 투입되는 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체 70~89중량%; (b) 상기 (a) 원료와 동일한 원료로 동일한 중합 반응기에서 제조되어 상기 혼합기로 투입되는 엘라스토머 10~25중량%; (c) 저밀도 폴리에틸렌 및 선형 저밀도 폴리에틸렌의 혼합 수지 1~5중량%; (d) 상기 (a) 내지 (c) 성분 총 100중량부에 대하여 슬립제 0.01~0.5중량부; 및 (e) 상기 (a) 내지 (c) 성분 총 100중량부에 대하여 안티블로킹제 0.01~0.5중량부를 혼합기에서 혼합 및 압출기로 압출하여 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하는 방법을 제공한다.In a polypropylene resin composition for a shrinkable film containing a propylene-ethylene-1-butene random copolymer, in order to improve the workability of the prior art, the problem of dispersion during the mixing of an elastomer is solved and a shrinkable film A method for producing a polypropylene resin composition is disclosed. The present invention relates to (a) 70 to 89% by weight of a crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer prepared from propylene, ethylene and 1-butene as raw materials and introduced into a mixer in a polymerization reactor; (b) 10 to 25% by weight of an elastomer prepared in the same polymerization reactor as the raw material (a) and introduced into the mixer; (c) 1 to 5% by weight of a mixed resin of low density polyethylene and linear low density polyethylene; (d) 0.01 to 0.5 parts by weight of a slip agent based on 100 parts by weight of the total of the components (a) to (c); And (e) 0.01 to 0.5 parts by weight of an anti-blocking agent per 100 parts by weight of the total of the components (a) to (c) in a mixer and extruding the mixture with an extruder to produce a polypropylene resin composition.

Description

수축율이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 제조방법{MANUFACTURING METHOD OF POLYPROPYLENE RESIN COMPOSITION FOR HIGHER SHRINKAGE FILM}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a method for producing a polypropylene resin composition,

본 발명은 폴리프로필렌 수지 조성물 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 저온 열봉합 특성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a polypropylene resin composition, and more particularly to a polypropylene resin composition excellent in low temperature heat sealing property.

현재 수축 필름은 요구르트, 컵라면, 문구류 등의 수축 포장에 널리 사용되는데, 이러한 수축 필름은 더블버블 타입의 인플레이션법인 종방향과 횡방향의 동시 이축연신으로 성형하여 얻을 수 있다.Currently, the shrink film is widely used for shrink packaging such as yogurt, cup noodles, and stationary products. Such a shrink film can be obtained by molding by double bubble type inflation method simultaneous biaxial stretching in the longitudinal direction and the transverse direction.

이러한 수축 필름용 수지는 기존에 대부분 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체 수지를 사용하여 왔으며, 이 원료는 버블 안정성, 버블 터짐, 필름 두께 편차 등의 이축연신 가공성이 양호하고 투명성 또한 우수하다. 하지만, 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체 수지를 단독으로 사용 시 연질성이 떨어지므로 수축 포장시 컵라면, 요구르트, 문구류 등 소형품 포장에 한정적으로 사용되고 대형품 수축 포장에는 한계가 있으며, 저온 열봉합성이 떨어지므로 고속 포장에 한계가 있는 단점이 있다.Such a resin for a shrink film has conventionally used a propylene-ethylene-1-butene random copolymer resin, and the raw material is excellent in biaxial stretchability such as bubble stability, bubble burst, film thickness deviation, and transparency. However, when the propylene-ethylene-1-butene random copolymer resin is used alone, it is poor in softness. Therefore, when shrink-wrapping is used, it is limitedly used for packaging small articles such as yogurt, stationary, There is a disadvantage that there is a limit to high-speed packaging because the heat-sealing composition is lowered.

이러한 문제를 해결하기 위해 생산 과정에서 압출기에 엘라스토머 제품을 첨가하는 방안이 제시되고 있으나, 분산 불량의 문제로 인해 제품 균일성이 떨어지는 문제가 제기되었다.In order to solve this problem, a method of adding an elastomeric product to an extruder in the production process has been proposed, but a problem of poor product uniformity due to a problem of dispersion failure has been raised.

한국 등록특허공보 제0783554호는 프로필렌-에틸렌-1-부텐 삼원 공중합체를 이용하여 폴리프로필렌 랜덤 공중합체에 무정형의 프로필렌-1-부텐 공중합체를 첨가하여 제조된 이축연신 수축 필름용 폴리프로필렌계 수지 조성물을 개시하고 있으나, 압출기에 추가로 첨가되는 엘라스토머 제품의 분산 불량에 의한 수축율 불균일 및 표면의 투명성 불균일 등의 문제가 있다.Korean Patent Registration No. 0783554 discloses a polypropylene resin for a biaxially stretched shrink film prepared by adding an amorphous propylene-1-butene copolymer to a polypropylene random copolymer using a propylene-ethylene-1-butene terpolymer There is a problem such as non-uniformity in shrinkage due to dispersion failure of the elastomer product added to the extruder and unevenness of transparency of the surface.

한국 등록특허공보 제0745323호는 결정성 에틸렌-프로필렌-1-부텐 삼원 공중합체에 프로필렌-1-부텐 공중합체를 포함하여 수축성 및 투명성이 향상된 수축 필름용 폴리프로필렌계 수지 조성물을 개시하고 있으나, 연질성이 떨어져 대형품 수축 포장에 한계가 있으며, 저온 열봉합성이 떨어져 고속 포장에 한계가 있다.Korean Patent Publication No. 0745323 discloses a polypropylene resin composition for a shrink film having improved shrinkability and transparency by including a propylene-1-butene copolymer in a crystalline ethylene-propylene-1-butene terpolymer, There is a limitation in the shrink packaging of the large-sized product due to the low quality, and there is a limit to the high-speed packaging due to the low-temperature heat sealing composition.

미국 등록특허공보 제5,888,640호는 프로필렌-에틸렌 공중합체 또는 프로필렌-에틸렌-1-부텐 삼원 공중합체를 사용하는 폴리프로필렌 수지에 수축 특성을 개선하기 위해서 메탈로센을 이용한 신디오택틱 폴리프로필렌 수지를 이용한 다층 수축 필름에 관해 개시하고 있으나, 폴리프로필렌 수지 조성물로는 수축율이 다소 낮으며 신디오택틱 폴리프로필렌 수지의 경우 녹는 온도가 높아 수축율 개선에는 한계가 있다.U.S. Patent No. 5,888,640 discloses a polypropylene resin using a propylene-ethylene copolymer or a propylene-ethylene-1-butene terpolymer in which a syndiotactic polypropylene resin using metallocene is used to improve shrinkage properties Although the polypropylene resin composition has a somewhat low shrinkage rate, the syndiotactic polypropylene resin has a high melting temperature and thus has a limitation in improving the shrinkage ratio.

본 발명은 상기 문제를 해결하고자 안출된 것으로, 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체를 포함하는 수축 필름용 폴리프로필렌계 수지 조성물에 있어서, 종래 가공성 향상을 위해 엘라스토머 혼합 시 분산성 문제를 해결하여 대형품 수축 포장 및 고속 포장에 적합한 수축 필름용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하는 방법을 제공하고자 한다.Disclosure of the Invention The present invention has been conceived to solve the above problems, and it is an object of the present invention to solve the problem of dispersibility in the mixing of an elastomer in order to improve the workability in a polypropylene resin composition for a shrinkable film containing a propylene- And to provide a method for producing a polypropylene resin composition for a shrinkable film suitable for large-sized shrinkable packaging and high-speed packaging.

상기 과제 해결을 위하여 본 발명은, 하기 성분을 혼합기에서 혼합 및 압출기로 압출하여 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하는 방법을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a method for producing a polypropylene resin composition by extruding the following components in a mixer and an extruder.

(a) 프로필렌, 에틸렌 및 1-부텐을 원료로 하여 중합 반응기에서 제조되어 혼합기로 투입되는 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체 70~89중량%;(a) 70 to 89% by weight of a crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer prepared from propylene, ethylene and 1-butene as raw materials and introduced into a mixer in a polymerization reactor;

(b) 상기 (a) 원료와 동일한 원료로 동일한 중합 반응기에서 제조되어 상기 혼합기로 투입되는 엘라스토머 10~25중량%;(b) 10 to 25% by weight of an elastomer prepared in the same polymerization reactor as the raw material (a) and introduced into the mixer;

(c) 저밀도 폴리에틸렌 및 선형 저밀도 폴리에틸렌의 혼합 수지 1~5중량%;(c) 1 to 5% by weight of a mixed resin of low density polyethylene and linear low density polyethylene;

(d) 상기 (a) 내지 (c) 성분 총 100중량부에 대하여 슬립제 0.01~0.5중량부; 및(d) 0.01 to 0.5 parts by weight of a slip agent based on 100 parts by weight of the total of the components (a) to (c); And

(e) 상기 (a) 내지 (c) 성분 총 100중량부에 대하여 안티블로킹제 0.01~0.5중량부.(e) 0.01 to 0.5 parts by weight of an anti-blocking agent per 100 parts by weight of the components (a) to (c).

또한 상기 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체는 프로필렌 성분에 에틸렌 1~10몰% 및 1-부텐 1~10몰% 포함하고, 용융지수(230℃, 2.16kg 하중)가 3~10g/10min이고, 용융온도가 135℃ 이하인 것을 특징으로 하는 방법을 제공한다.The crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer contains 1 to 10 mol% of ethylene and 1 to 10 mol% of 1-butene in the propylene component, and has a melt index (230 DEG C, 2.16 kg load) / 10 min, and the melting temperature is 135 DEG C or lower.

또한 상기 엘라스토머는 프로필렌 성분에 에틸렌 5~30몰% 및 1-부텐 5~30몰% 포함하고, 용융지수(230℃, 2.16kg 하중)가 1~10g/10min인 결정성이 없는 무정형 폴리프로필렌 수지 조성물인 것을 특징으로 하는 방법을 제공한다.The elastomer is a non-crystalline amorphous polypropylene resin containing 5 to 30 mol% of ethylene and 5 to 30 mol% of 1-butene in a propylene component and having a melt index (230 DEG C, 2.16 kg load) of 1 to 10 g / Wherein the composition is a composition.

또한 상기 (c) 혼합 수지는 상기 저밀도 폴리에틸렌을 20~30중량% 및 상기 선형 저밀도 폴리에틸렌을 70~80중량% 포함하고, 용융지수(190℃, 2.16kg 하중)가 10~15g/10min 및 밀도가 0.920~0.925g/㎤인 것을 특징으로 하는 방법을 제공한다.The mixed resin (c) contains 20 to 30% by weight of the low-density polyethylene and 70 to 80% by weight of the linear low-density polyethylene and has a melt index (190 DEG C, 2.16 kg load) of 10 to 15 g / 0.920 to 0.925 g / cm < 3 >.

또한 상기 슬립제는 에루카미드(erucamide), 올레아미드(Oleamide), 베헨아미드(behenamide) 스테아르아미드(stearamide), 스테아릴 스테아르아미드(stearyl stearamidel), 스테아릴 에루카미드(stearyl erucamide) 및 올레일팔미틸 아미드(oleylpalmityl amide)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 아마이드계 슬립제인 것을 특징으로 하는 방법을 제공한다.The slip agent may also be selected from the group consisting of erucamide, oleamide, behenamide stearamide, stearyl stearamidel, stearyl erucamide, And at least one amide-based slipping agent selected from the group consisting of oleyl palmitate amide.

또한 상기 안티블로킹제는 실리카 또는 제올라이트인 것을 특징으로 하는 방법을 제공한다.And the anti-blocking agent is silica or zeolite.

이러한 본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물 제조방법에 따르면, 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체에 혼합 및 압출되는 엘라스토머 성분을 매트릭스가 되는 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체와 동일한 성분으로서 동일한 반응기에서 제조되는 엘라스토머를 사용하여, 두 수지간의 상용성이 매우 우수하여 높은 수축율, 투명성 및 저온 열봉합성을 부여함으로써 기존에 생산된 제품으로는 적용하기 어려운 대형품 포장 및 고속 포장을 위한 수축 필름용으로 사용 가능한 폴리프로필렌 수지 조성물 제조방법을 제공할 수 있다.According to the method for producing a polypropylene resin composition of the present invention, the elastomer component to be mixed and extruded into the propylene-ethylene-1-butene random copolymer is used as the same component as the propylene-ethylene-1-butene random copolymer, , It is highly compatible with the two resins to give a high shrinkage ratio, transparency and low temperature heat sealing composition, so that it can be used as a shrink film for large-sized packaging and high-speed packaging which are difficult to apply to existing products It is possible to provide a usable polypropylene resin composition production method.

이하 바람직한 실시예를 통하여 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 이에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여, 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. 따라서, 본 명세서에 기재된 실시예의 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments. Prior to this, terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to ordinary or dictionary terms, and the inventor should appropriately interpret the concepts of the terms appropriately The present invention should be construed in accordance with the meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention. Accordingly, it is to be understood that the constituent features of the embodiments described herein are merely the most preferred embodiments of the present invention, and are not intended to represent all of the inventive concepts of the present invention, so that various equivalents, And the like.

본 발명은 (a) 프로필렌, 에틸렌 및 1-부텐을 원료로 하여 중합 반응기에서 제조되어 혼합기로 투입되는 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체 70~89중량%; (b) 상기 (a) 원료와 동일한 원료로 동일한 중합 반응기에서 제조되어 상기 혼합기로 투입되는 엘라스토머 10~25중량%; (c) 저밀도 폴리에틸렌 및 선형 저밀도 폴리에틸렌의 혼합 수지 1~5중량%; (d) 상기 (a) 내지 (c) 성분 총 100중량부에 대하여 슬립제 0.01~0.5중량부; 및 (e) 상기 (a) 내지 (c) 성분 총 100중량부에 대하여 안티블로킹제 0.01~0.5중량부를 혼합기에서 혼합 및 압출기로 압출하여 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하는 방법을 개시한다. 이하, 본 발명을 구성하는 각 성분에 대해 상세히 설명한다.
The present invention relates to (a) 70 to 89% by weight of a crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer prepared from propylene, ethylene and 1-butene as raw materials and introduced into a mixer in a polymerization reactor; (b) 10 to 25% by weight of an elastomer prepared in the same polymerization reactor as the raw material (a) and introduced into the mixer; (c) 1 to 5% by weight of a mixed resin of low density polyethylene and linear low density polyethylene; (d) 0.01 to 0.5 parts by weight of a slip agent based on 100 parts by weight of the total of the components (a) to (c); And (e) 0.01 to 0.5 parts by weight of an anti-blocking agent per 100 parts by weight of the total of the components (a) to (c) are mixed and extruded in a mixer to produce a polypropylene resin composition. Hereinafter, each component constituting the present invention will be described in detail.

(a) 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체(a) a crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer

본 발명에서 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체는 프로필렌, 에틸렌 및 1-부텐을 원료로 하여 중합 반응기에서 제조되어 혼합기로 투입되어 후술하는 다른 성분들과 혼합되어 압출기에 공급된다.In the present invention, the crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer is prepared in a polymerization reactor using propylene, ethylene and 1-butene as raw materials, and is introduced into a mixer and mixed with other components to be described later and supplied to the extruder.

상기 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체는 에틸렌 및 1-부텐이 각각 1~10몰% 함유되고, 나머지 80~98몰%는 프로필렌으로 이루어질 수 있다. 또한 DSC에 의한 용융온도가 135℃ 이하인 것이 바람직하고, 용융지수가 3~10g/10min(230℃, 2.16kg)인 것이 바람직하다.The crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer may contain 1 to 10 mol% of ethylene and 1-butene, respectively, and the remaining 80 to 98 mol% of propylene. The melting temperature by DSC is preferably 135 占 폚 or lower, and the melt index is preferably 3 to 10 g / 10 min (230 占 폚, 2.16 kg).

이러한 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체는 본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물의 투명성을 유지하면서 인플레이션에 의한 이축연신 가공 시 버블 안정성, 버블 터짐, 필름 두께 편차 등을 유지하고 후술하는 (b) 엘라스토머 성분과 우수한 광학적, 열역학적 상용성을 부여한다.This propylene-ethylene-1-butene random copolymer can maintain bubble stability, bubble burst, film thickness variation, and the like during biaxial stretching due to inflation while maintaining the transparency of the polypropylene resin composition of the present invention, ≪ / RTI > component with good optical and thermodynamic compatibility.

프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체를 구성하는 에틸렌 및 1-부텐의 함량이 각각 1몰% 미만일 경우에는 공중합체의 결정화도가 필요 이상으로 높아져 생성된 조성물의 열봉합 온도를 높이고 연질성을 높일 수 있으며, 각각 10몰%를 초과할 경우에는 결정화도가 급격히 저하되고 저분자량에 의한 점착성이 높아져 필름의 블로킹을 유발할 수 있다.When the content of ethylene and 1-butene constituting the propylene-ethylene-1-butene random copolymer is less than 1 mol%, the degree of crystallization of the copolymer becomes higher than necessary, thereby increasing the heat sealing temperature of the resultant composition and increasing the softness If it is more than 10 mol%, the crystallinity is rapidly lowered and the adhesion due to low molecular weight is increased, which may cause blocking of the film.

또한 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체의 용융지수가 3g/10min 미만일 경우에는 압출량이 저하될 수 있고, 10g/10min을 초과할 경우에는 버블이 흔들리는 문제가 발생할 수 있다. 또한 용융온도가 135℃를 초과할 경우에는 공중합체의 결정화도가 필요 이상으로 높아져 생성된 조성물의 열봉합 온도를 높이고 연질성을 높이게 될 수 있다.
If the melt index of the propylene-ethylene-1-butene random copolymer is less than 3 g / 10 min, the extrusion amount may be lowered, and if it exceeds 10 g / 10 min, the bubble may be shaken. If the melting temperature is higher than 135 ° C, the degree of crystallization of the copolymer becomes higher than necessary, thereby increasing the heat sealing temperature of the resulting composition and improving the softness.

(b) 프로필렌-에틸렌-1-부텐 엘라스토머(b) Propylene-ethylene-1-butene elastomer

본 발명에서 엘라스토머는 상기 (a) 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체와 동일한 성분의 프로필렌-에틸렌-1-부텐 엘라스토머로서, 상기 (a) 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체 제조에 사용되는 프로필렌, 에틸렌 및 1-부텐과 동일한 원료를 이용하여 동일한 중합 반응기에서 제조되어 혼합기로 투입 및 다른 성분들과 혼합되어 압출기에 공급된다. In the present invention, the elastomer is a propylene-ethylene-1-butene elastomer having the same composition as the crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer (a) Is prepared in the same polymerization reactor using the same raw materials as the propylene, ethylene and 1-butene used in the preparation of the coalescent, and is introduced into the mixer and mixed with the other components and supplied to the extruder.

즉 종래 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체를 이용한 압출 공정에서는 상기 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체 성분과 상이한 성분 조성으로 별도 제조된 엘라스토머 제품을 혼합시켜 압출기로 투입되도록 하였으나, 본 발명에서는 동일한 반응기를 이용하여 동일한 라인으로 공급되는 프로필렌, 에틸렌 및 1-부텐 원료를 이용하여 그 함량, 반응 조건 등의 조절을 통해 엘라스토머를 제조하여 혼합시킴으로써 상기 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체와의 상용성을 극대화하여 높은 수축율, 투명성 및 저온 열봉합성을 부여할 수 있게 된다.That is, in the conventional extrusion process using a crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer, an elastomer product which is separately prepared with a composition different from that of the crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer component is mixed with the extruder However, in the present invention, an elastomer is prepared and mixed with the propylene, ethylene, and 1-butene raw materials fed in the same line by using the same reactor and by adjusting the content thereof, reaction conditions, -Butene random copolymer, it is possible to give a high shrinkage ratio, transparency and low-temperature heat sealing composition.

이러한 프로필렌-에틸렌-1-부텐 엘라스토머는 결정성이 없는 무정형 폴리프로필렌 수지 조성물로서 용융온도가 100℃ 이하, 연화점 온도가 80℃ 이하이고, 프로필렌 성분에 에틸렌 5~30몰% 및 1-부텐 5~30몰% 포함하고, 용융지수(230℃, 2.16kg 하중)가 1~10g/10min인 것이 바람직하다. The propylene-ethylene-1-butene elastomer is an amorphous polypropylene resin composition having no crystallinity. The amorphous polypropylene resin composition has a melting temperature of 100 占 폚 or less and a softening point temperature of 80 占 폚 or less. The propylene component has 5 to 30% 30 mol%, and the melt index (230 DEG C, 2.16 kg load) is preferably 1 to 10 g / 10 min.

상기 에틸렌 또는 1-부텐 함량이 각각 5몰% 미만일 경우에는 엘라스토머의 연질성이 떨어지고 용융온도가 높아져 생성된 조성물의 저온 열봉합성이 저하될 수 있고, 각각 30몰%를 초과할 경우에는 투명성이 저하되고 저분자량에 의한 점착성 블로킹을 유발할 수 있다. 또한 상기 용융지수가 1g/10min 미만일 경우에는 압출량이 저하될 수 있고, 10g/10min을 초과할 경우에는 버블이 흔들리는 문제가 발생할 수 있다. 또한 상기 용융온도가 100℃를 초과할 경우에는 공중합체의 결정화도가 필요 이상으로 높아져 생성된 조성물의 열봉합 온도를 높이고 연질성을 높이게 되는 문제가 발생할 수 있다. 또한 상기 연화점 온도가 80℃를 초과할 경우에도 열봉합 온도 및 연질성을 높이는 문제가 발생할 수 있다.When the content of ethylene or 1-butene is less than 5 mol%, the softness of the elastomer is deteriorated and the melting temperature is increased. As a result, And can cause sticky blocking due to low molecular weight. If the melt index is less than 1 g / 10 min, the extrusion amount may be lowered. If the melt index exceeds 10 g / 10 min, the bubble may be shaken. If the melting temperature is higher than 100 ° C, the degree of crystallization of the copolymer becomes higher than necessary, thereby increasing the heat sealing temperature of the resulting composition and increasing the softness. Further, even when the softening point temperature exceeds 80 ° C, a problem of increasing the heat sealing temperature and softness may occur.

한편 상기 프로필렌-에틸렌-1-부텐 엘라스토머는 메탈로센계 촉매를 사용하여 제조되는 것이 바람직하며, 지글러 나타 촉매에 의해 공중합된 것보다 좁은 분자량 분포를 가지게 되어, 저분자량 폴리머의 점착성에 의한 블로킹이 적고, 낮은 용융온도를 가지게 되고 저온 열봉합성이 우수하며 낮은 표면경도의 연질성을 가질 수 있게 된다.On the other hand, the propylene-ethylene-1-butene elastomer is preferably produced using a metallocene catalyst, and has a molecular weight distribution narrower than that copolymerized with a Ziegler-Natta catalyst, so that blocking due to adhesion of a low molecular weight polymer is small , Has a low melting temperature, is excellent in the synthesis of a low temperature heat seal, and can have softness with a low surface hardness.

본 발명에서 프로필렌-에틸렌-1-부텐 엘라스토머는 최종 조성물의 수지 성분 중 10~25중량% 함량으로 포함된다. 프로필렌-에틸렌-1-부텐 엘라스토머 함량이 10중량% 미만일 경우 투명도는 양호하지만 연질성 및 저온 열봉합성이 저하될 수 있고, 25중량%를 초과할 경우에는 필요 이상의 연질성이 나타나고 버블 안정성, 버블 터짐, 필름 두께 편차 등의 이축연신 가공성이 저하될 수 있다.
In the present invention, the propylene-ethylene-1-butene elastomer is contained in an amount of 10 to 25% by weight of the resin component of the final composition. When the content of propylene-ethylene-1-butene elastomer is less than 10% by weight, transparency is good, but softness and low-temperature heat-sealability can be deteriorated. When the content is more than 25% by weight, softness is more than necessary and bubble stability, , Biaxial stretching processability such as film thickness variation may be deteriorated.

(c) 저밀도 폴리에틸렌 및 선형 저밀도 폴리에틸렌의 혼합 수지(c) Mixed resin of low density polyethylene and linear low density polyethylene

본 발명에서는 상기 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체 및 프로필렌-에틸렌-1-부텐 엘라스토머와 함께 수지 성분으로 저밀도 폴리에틸렌 및 선형 저밀도 폴리에틸렌의 혼합 수지를 사용하여 버블 안정성을 더욱 향상시킨다.In the present invention, the mixed propylene-ethylene-1-butene random copolymer and the propylene-ethylene-1-butene elastomer as the resin component together with the crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer and the low-density polyethylene and the linear low density polyethylene are used to further improve the bubble stability.

이러한 버블 안정성 향상을 위해 상기 혼합 수지는 상기 저밀도 폴리에틸렌을 20~30중량% 및 상기 선형 저밀도 폴리에틸렌을 70~80중량% 포함하고, 용융지수(190℃, 2.16kg 하중)가 10~15g/10min 및 밀도가 0.920~0.925g/㎤인 것을 사용하는 것이 바람직하다.
In order to improve the bubble stability, the mixed resin includes 20 to 30% by weight of the low-density polyethylene and 70 to 80% by weight of the linear low-density polyethylene and has a melt index (190 ° C, 2.16 kg load) of 10 to 15 g / It is preferable to use one having a density of 0.920 to 0.925 g / cm3.

(d) 슬립제(d) Slip agent

본 발명에서 슬립제는 필름 표면에 도포되어 끈끈한(sticky) 현상을 감소시키고, 표면의 미끄러움을 향상시키기 위해 첨가되는 것으로, 아마이드계 슬립제를 사용하는 것이 바람직하다. 즉 상기 아마이드계 슬립제는 지방산으로부터 합성된 아마이드 계열의 높은 융점을 갖고, 하이드록실(hydroxyl) 그룹이 아미노(amino) 구조로 치환되어 중성적 구조를 가지고 있는 화합물로서 바람직하게 사용될 수 있다.In the present invention, the slip agent is added to the film surface to reduce the sticky phenomenon and improve the slip of the surface, and it is preferable to use an amidic slip agent. That is, the amide slip agent can be preferably used as a compound having a high melting point of amide series synthesized from a fatty acid and having a hydroxyl group substituted with an amino structure to have a neutral structure.

상기 아마이드계 슬립제로 특별히 한정되는 것은 아니나, 예컨대 에루카미드(erucamide), 올레아미드(Oleamide), 베헨아미드(behenamide) 스테아르아미드(stearamide), 스테아릴 스테아르아미드(stearyl stearamidel), 스테아릴 에루카Examples of the amide-based slipping agent include, but are not limited to, erucamide, oleamide, behenamide stearamide, stearyl stearamidel,

미드(stearyl erucamide), 올레일팔미틸 아미드(oleylpalmityl amide) 등을 들 수 있다.Stearyl erucamide, oleyl palmityl amide, and the like.

또한 상기 슬립제는 비드의 평균 입경이 1~2mm, 바람직하게는 1.1~1.5mm이고, 파우더의 평균 입경은 0.1~0.9mm, 바람직하게는 0.2~0.6mm인 것을 사용하는 것이 좋다.The slip agent preferably has an average particle diameter of 1 to 2 mm, preferably 1.1 to 1.5 mm, and an average particle diameter of 0.1 to 0.9 mm, preferably 0.2 to 0.6 mm.

이러한 슬립제는 본 발명의 수지 조성물을 구성하는 수지 성분인 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-부텐 엘라스토머 및 저밀도 폴리에틸렌 및 선형 저밀도 폴리에틸렌의 혼합 수지 총 100중량부에 대하여 0.01~0.5중량부 함량으로 포함된다. 상기 슬립제 함량이 0.01중량부 미만일 경우에는 필름의 개구성이 저하될 수 있고, 0.5중량부를 초과할 경우에는 슬립성이 과도해져 필름 보관상에 문제가 발생할 수 있다.
Such a slip agent is a resin composition comprising 100 parts by weight of a mixed resin of a crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer, propylene-ethylene-1-butene elastomer, low density polyethylene and linear low density polyethylene By weight based on the total weight of the composition. If the content of the slip agent is less than 0.01 parts by weight, the film may be deteriorated. If the amount of the slip agent is more than 0.5 parts by weight, the slip property may be excessively increased.

(e) 안티블로킹제(e) Anti-blocking agent

본 발명에서 안티블로킹제는 필름의 표면에 저분자 물질이 묻어 나오지 않도록 저분자 물질을 잡아 주는 역할을 하기 때문에 가용분 물질의 이행(migration)을 최소화시키 위해 첨가되는 것으로, 실리카 또는 제올라이트가 사용될 수 있다.In the present invention, the anti-blocking agent is added to minimize the migration of the soluble fraction because the anti-blocking agent serves to trap the low molecular weight material on the surface of the film, so that silica or zeolite can be used.

상기 실리카는 특별히 한정되지 않고 당 업계에 알려진 통상의 실리카가 사용될 수 있으나, 다공성 흰색 비결정형의 실리카로서, 입자 크기가 2~5.3㎛이고, 기공의 부피는 0.4~0.8㎖/g이며, SiO2의 함량은 99몰% 이상인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 또한 160℃ 건조 시 수분의 함유량이 2중량% 미만의 값을 갖는 입자를 사용하는 것이 바람직하다.Wherein the silica is a conventional silica of the silica, but may be used, porous white amorphous known in the art and is not particularly limited, a particle size of 2 ~ 5.3㎛, the volume of the pores is 0.4 ~ 0.8㎖ / g, SiO 2 Is preferably 99 mol% or more. It is also preferable to use particles having a water content of less than 2% by weight when dried at 160 캜.

상기 제올라이트는 특별히 한정되지 않고 당 업계에 알려진 통상의 제올라이트를 사용할 수 있으며, 예컨대 단사정계 제올라이트를 사용할 수 있다. 제올라이트 입자의 크기는 필름의 흐림도를 낮추지 않는 범위 내에서 적용되어야 하므로 소달라이트를 이용하여 합성한 제올라이트 입자의 크기는 2~5㎛인 것이 좋다. 또한 입자의 벌크 밀도(bulk density)는 0.3~0.5g/㎖이고, 평균 기공 채널 사이즈(average pore interconnected channel)는 5~15Å 단면, 바람직하게는 7~12Å 단면이고, 비표면적은 80~200㎥/g을 가지며, pH는 8~9의 값을 가지고 있으며, 백화도(whiteness)는 95 이상의 값을 갖는 파우더 형태의 다공성 제올라이트를 사용할 수 있다.The zeolite is not particularly limited, and conventional zeolites known in the art can be used. For example, monoclinic zeolite can be used. The size of the zeolite particles should be within a range that does not lower the degree of fogging of the film, so that the size of zeolite particles synthesized using sodalite is preferably 2 to 5 μm. Also, the bulk density of the particles is 0.3 to 0.5 g / ml, the average pore interconnected channel is 5 to 15 angstroms, preferably 7 to 12 angstroms, and the specific surface area is 80 to 200 mils / g, a pH of 8 to 9, and a whiteness of 95 or more.

이러한 안티블로킹제는 본 발명의 수지 조성물을 구성하는 수지 성분인 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-부텐 엘라스토머 및 저밀도 폴리에틸렌 및 선형 저밀도 폴리에틸렌의 혼합 수지 총 100중량부에 대하여 0.01~0.5중량부 함량으로 포함된다. 상기 안티블로킹제 함량이 0.01중량부 미만일 경우에는 폴리프로필렌 수지 조성물을 사용한 제품의 인쇄성, 블로킹성이 저하될 수 있고, 0.5중량부를 초과할 경우에는 제품의 투명성이 저하될 수 있다.
Such an anti-blocking agent is a resin composition comprising 100 parts by weight of a mixed resin of a crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer, propylene-ethylene-1-butene elastomer, low density polyethylene and linear low density polyethylene 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition. When the content of the anti-blocking agent is less than 0.01 part by weight, the printing property and blocking property of the product using the polypropylene resin composition may be deteriorated. If the content is more than 0.5 part by weight, the transparency of the product may be deteriorated.

본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물 제조에는 상기 성분 이외의 기타 첨가제로서 당 업계에 알려진 통상의 첨가제를 1종 이상, 예컨대 산화방지제, 중화제, 자외선 안정제, 대전방지제 등을 더 포함할 수 있다. 이때 각각의 첨가제는 본 발명의 수지 조성물 100중량부에 대하여 0.01~1중량부의 범위로 포함될 수 있다.In preparing the polypropylene resin composition of the present invention, one or more conventional additives known in the art may be further added as other additives in addition to the above components, for example, an antioxidant, a neutralizing agent, an ultraviolet stabilizer, and an antistatic agent. In this case, each of the additives may be included in the range of 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the resin composition of the present invention.

상기 산화방지제는 폴리프로필렌 수지 조성물을 사용하여 필름을 제조할 때 열, 산소 등에 의해 수지 분자가 끊어지는 현상을 방지시키기 위한 것이고, 상기 중화제는 중합에 사용되는 촉매의 잔사(금속 성분)에 의해 발생될 수 있는 산(예컨대, HCl)을 중화시키기 위한 것이다. 또한 상기 자외선 안정제는 자외선에 의한 수지의 분자사슬이 끊어지는 것을 방지하기 위한 것이고, 상기 대전 방지제는 폴리프로필렌 수지 조성물을 사용하여 제조된 필름의 정전기 발생을 감소시키기 위한 것이다.The antioxidant is used for preventing the resin molecules from being broken by heat, oxygen, or the like when the film is produced by using the polypropylene resin composition. The neutralizing agent is generated by the residue (metal component) of the catalyst used in the polymerization To neutralize the acid (e.g., HCl) that may be present. Further, the ultraviolet stabilizer is for preventing the molecular chains of the resin from being broken by ultraviolet rays, and the antistatic agent is for reducing the generation of static electricity in a film produced by using the polypropylene resin composition.

한편 본 발명에서 상기 성분들의 혼합 및 압출은 당 업계에 알려진 통상의 방법에 따를 수 있다. 예컨대, 동일한 중합 반응기에서 제조된 상기 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체 및 프로필렌-에틸렌-1-부텐 엘라스토머와, 기타 성분들을 필요한 양으로 헨셀 믹서에 투입시키고, 헨셀 믹서를 300~700rpm 조건으로 0.5~3분, 1,200~1,800rpm 조건에서 0.1~2분 동안 혼합하고 다시 300~700rpm 조건으로 혼합하면서 샘플을 밖으로 토출하는 방법으로 총 2~8분 동안 충분히 혼합한 후, 가공 온도는 160~230℃, 바람직하게는 180~220℃로 L/D가 25 이상인 단축 압출기, 다축 압출기, 니더 또는 벤버리 믹서 등을 이용하여 제조할 수 있다. 바람직하게는 압출기의 성형 온도가 160~220℃이고 압출기의 성형 속도는 300~500rpm인 가공 조건에서 L/D가 40인 40mm 동방향 이축 압출기와 사이드 피더를 이용하여 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조할 수 있다.In the present invention, the mixing and extrusion of the components may be performed according to a conventional method known in the art. For example, the crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer and propylene-ethylene-1-butene elastomer prepared in the same polymerization reactor and other components are added to the Henschel mixer in the required amount, and the Henschel mixer is heated at 300 to 700 rpm The mixture was mixed for 0.1 to 2 minutes under the condition of 0.5 to 3 minutes and 1,200 to 1,800 rpm under the condition of 300 to 700 rpm for a total of 2 to 8 minutes. To 230 deg. C, preferably 180 deg. 220 deg. C, and a L / D of 25 or greater, a multi-screw extruder, a kneader or a Benbury mixer. Preferably, the polypropylene resin composition can be prepared using a 40 mm co-axial direction twin-screw extruder having an L / D ratio of 40 and a side feeder under the processing conditions of an extruder having a forming temperature of 160 to 220 ° C and an extruder having a forming speed of 300 to 500 rpm have.

또한 제조된 본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물은 공지된 성형 방법을 사용하여 성형물로 성형할 수 있으며, 바람직하게는 필름, 보다 바람직하게는 저온 열접착용 필름으로 제조할 수 있다. 예컨대, 성형 온도 150~220℃의 압출기를 이용하여 원형 다이를 통해 물로 냉각된 필름을 다시 100~150℃의 고온에서 연신시키는 공정을 통해 폴리프로필렌 수지 조성물로부터 필름을 제조할 수 있다.The polypropylene resin composition of the present invention can be molded into a molded article using a known molding method, and can be preferably formed into a film, more preferably a film for low temperature thermal bonding. For example, a film can be prepared from a polypropylene resin composition through a process of stretching a film that has been cooled with water through a circular die at a high temperature of 100 to 150 ° C by using an extruder having a molding temperature of 150 to 220 ° C.

이하, 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.

실시예Example 1 One

(a) 중합 반응기를 통해 프로필렌, 에틸렌 및 1-부텐 원료를 이용하여 제조된 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체(에틸렌 함량 5몰%, 1-부텐 함량 3.5몰%, 용융지수(230℃, 2.16kg 하중) 10g/10min) 70중량%, (b) 상기 중합 반응기 및 동일한 원료를 이용하여 제조된 프로필렌-에틸렌-1-부텐 엘라스토머(에틸렌 함량 10몰%, 1-부텐 함량 10몰%, 용융지수(230℃, 2.16kg 하중) 5.5g/10min) 25중량%, (c) 저밀도 폴리에틸렌 25중량% 및 선형 저밀도 폴리에틸렌 75중량%로 구성된 혼합 수지(용융지수(190℃, 2.16kg 하중) 13g/10min, 밀도 0.923g/㎤) 5중량%, (d) 상기 (a) 내지 (c) 성분 총 100중량부에 대하여 아마이드계 슬립제 0.5중량부 및 (e) 상기 (a) 내지 (c) 성분 총 100중량부에 대하여 다공성 실리카 블로킹제 0.5중량부를 헨셀 믹서에 투입시키고, 헨셀 믹서를 500rpm 조건으로 1분, 1,500rpm 조건에서 0.5분 동안 혼합하고 다시 500rpm 조건으로 혼합하면서 샘플을 밖으로 토출하는 방법으로 총 3~5분 동안 충분히 혼합한 후, 가공 온도는 180~220℃로 L/D 35인 40㎜ 일축 압출기를 이용하여 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하였다. 이후, 제조된 수지 조성물을 성형 온도 150~220℃의 압출기를 이용하여 원형 다이를 통해 물로 냉각된 필름을 다시 100~150℃의 고온에서 연신시키는 공정을 통해 폴리프로필렌 수지 조성물로부터 필름을 제조하였다.
(a) A crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer (ethylene content: 5 mol%, 1-butene content: 3.5 mol%, melt index Propylene-ethylene-1-butene elastomer (ethylene content: 10 mol%, 1-butene content: 10 mol%, produced by using the polymerization reactor and the same raw materials) 25% by weight of low density polyethylene and 75% by weight of linear low density polyethylene) having a melt index (190 DEG C, 2.16 kg load (weight) (D) 0.5 parts by weight of an amide-based slipping agent in an amount of 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the components (a) to (c) 0.5 parts by weight of a porous silica blocking agent was added to a Henschel mixer in an amount of 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of components c) For 0.5 minutes and then mixed again at 500 rpm to discharge the sample out. The mixture was thoroughly mixed for 3 to 5 minutes, and then the working temperature was adjusted to 180 to 220 ° C using a 40 mm single screw extruder having an L / D of 35 Thereby preparing a polypropylene resin composition. Thereafter, a film was prepared from the polypropylene resin composition through a process of stretching a resin-water-cooled film through a circular die at a high temperature of 100 to 150 ° C by using an extruder having a molding temperature of 150 to 220 ° C.

실시예Example 2 2

실시예 1에서 (a) 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체(에틸렌 함량 5몰%, 1-부텐 함량 10몰%, 용융지수 5.5g/10min) 80중량%, (b) 프로필렌-에틸렌-1-부텐 엘라스토머(용융지수 10g/10min) 15중량% 및 (c) 혼합 수지(용융지수 15g/10min) 5중량%로 성분 물성 및 함량을 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.
(A) 80% by weight of a crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer having an ethylene content of 5 mol%, a 1-butene content of 10 mol%, a melt index of 5.5 g / 10 min, Except that 15% by weight of ethylene-1-butene elastomer (melt index: 10 g / 10 min) and 15% by weight of a mixed resin (melt index: 15 g / 10 min) .

실시예Example 3 3

실시예 1에서 (a) 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체(에틸렌 함량 10몰%, 1-부텐 함량 7.5몰%, 용융지수 5.5g/10min) 89중량%, (b) 프로필렌-에틸렌-1-부텐 엘라스토머(용융지수 1g/10min) 10중량% 및 (c) 혼합 수지(용융지수 10g/10min) 1중량%로 성분 물성 및 함량을 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.
89% by weight of crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer (ethylene content 10 mol%, 1-butene content 7.5 mol%, melt index 5.5 g / 10 min), (b) propylene- The same procedure as in Example 1 was carried out except that the component properties and the content were adjusted to 10 wt% of ethylene-1-butene elastomer (melt index 1 g / 10 min) and 1 wt% of a mixed resin (melt index 10 g / 10 min) .

비교예Comparative Example 1 One

실시예 1에서 (a) 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체(에틸렌 함량 10몰%, 1-부텐 함량 7.5몰%, 용융지수 12g/10min) 89중량%, (b) 프로필렌-에틸렌-1-부텐 엘라스토머 10중량% 및 (c) 혼합 수지 1중량%로 성분 물성 및 함량을 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.
89% by weight of crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer (ethylene content 10 mol%, 1-butene content 7.5 mol%, melt index 12 g / 10 min), (b) propylene- -1-butene elastomer, and (c) 1% by weight of a mixed resin. The film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the component properties and the content were controlled.

비교예Comparative Example 2 2

실시예 1에서 (a) 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체(에틸렌 함량 12몰%, 1-부텐 함량 7.5몰%, 용융지수 5g/10min) 90중량%, (b) 프로필렌-에틸렌-1-부텐 엘라스토머 5중량% 및 (c) 혼합 수지 5중량%로 성분 물성 및 함량을 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.
(A) 90 wt% of a crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer (ethylene content 12 mol%, 1-butene content 7.5 mol%, melt index 5 g / 10 min), (b) propylene- -1-butene elastomer, and (c) 5 wt% of a mixed resin were prepared in the same manner as in Example 1, except that the physical properties and the content of the components were controlled.

비교예Comparative Example 3 3

실시예 1에서 (a) 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체(에틸렌 함량 3몰%, 1-부텐 함량 7.5몰%, 용융지수 1g/10min) 85중량% 및 (b) 프로필렌-에틸렌-1-부텐 엘라스토머 10중량%로 성분 물성 및 함량을 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.
(A) 85 wt% of crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer (ethylene content 3 mol%, 1-butene content 7.5 mol%, melt index 1 g / 10 min) and (b) propylene- -1-butene elastomer was prepared in the same manner as in Example 1, except that the component properties and the content were adjusted to 10 wt%.

비교예Comparative Example 4 4

실시예 1에서 (c) 혼합 수지를 투입하지 않고, (a) 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체(에틸렌 함량 3몰%, 1-부텐 함량 7.5몰%, 용융지수 5.5g/10min) 85중량%, (b) 프로필렌-에틸렌-1-부텐 엘라스토머 15중량%, (d) 슬립제 0.5중량부 및 (e) 안티블로킹제 0.5중량부로 성분 물성 및 함량을 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.
(A) a crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer (ethylene content: 3 mol%, 1-butene content: 7.5 mol%, melt index: 5.5 g / 10 min (D) 15 parts by weight of a propylene-ethylene-1-butene elastomer (b), 0.5 part by weight of a slip agent and 0.5 part by weight of an anti-blocking agent. A film was prepared in the same manner as in Example 1.

비교예Comparative Example 5 5

실시예 1에서 (d) 슬립제 및 (e) 안티블로킹제를 투입하지 않고, (a) 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체(에틸렌 함량 3몰%, 1-부텐 함량 7.5몰%, 용융지수 5.5g/10min) 85중량%, (b) 프로필렌-에틸렌-1-부텐 엘라스토머 14중량% 및 (c) 혼합 수지 1중량%로 성분 물성 및 함량을 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.
(A) a crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer (having an ethylene content of 3 mol% and a 1-butene content of 7.5 mol%), Of the propylene-ethylene-1-butene elastomer, (b) 85% by weight of the propylene-ethylene-1-butene elastomer And the film was prepared in the same manner as in (1).

비교예Comparative Example 6 6

실시예 1에서 (a) 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체(에틸렌 함량 3몰%, 1-부텐 함량 7.5몰%, 용융지수 5.5g/10min) 68중량%, (b) 프로필렌-에틸렌-1-부텐 엘라스토머 27중량%, (d) 슬립제 0.5중량부 및 (e) 안티블로킹제 0.5중량부로 성분 물성 및 함량을 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.
(A) 68 wt% of crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer (ethylene content 3 mol%, 1-butene content 7.5 mol%, melt index 5.5 g / 10 min), (b) propylene- A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that 27% by weight of ethylene-1-butene elastomer, 0.5% by weight of a slip agent (d) and 0.5% by weight of an antiflocculating agent (e) .

비교예Comparative Example 7 7

실시예 1에서 (b) 프로필렌-에틸렌-1-부텐 엘라스토머 대신 별도 제조된 동량의 무정형의 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체(프로필렌 함량 70몰%, 용융지수(230℃, 2.16kg) 7g/10min)를 믹서에 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.
(Propylene content: 70 mol%, melt index (230 DEG C, 2.16 kg): 7 g / 10 min) instead of the propylene-ethylene-1-butene elastomer (b) ) Was put into a mixer, the film was produced in the same manner as in Example 1.

시험예Test Example

상기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 필름에 대하여 하기 방법에 따라 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
The properties of the films prepared according to Examples and Comparative Examples were evaluated according to the following methods, and the results are shown in Table 1 below.

[평가 방법][Assessment Methods]

1) 수축율 : 10cm×10cm 크기의 필름을 120℃ 오일에 10초간 담근 후 수축율을 측정하였다.1) Shrinkage: A film having a size of 10 cm x 10 cm was immersed in oil at 120 DEG C for 10 seconds, and the shrinkage ratio was measured.

2) Haze : 필름의 투명도를 나타내는 지표로서 ASTM D-1003 방법에 의거하여 20㎛ 연신필름의 흐름도로 측정하였다.2) Haze: An indicator of the transparency of the film was measured by a flow chart of a 20 탆 stretched film based on ASTM D-1003 method.

3) 버블 안정성 : 3분간 버블의 흔들림 또는 터짐 횟수를 측정하여, 0회일 경우 "◎"(매우양호), 1회일 경우 "○"(양호), 2~3회일 경우 "△"(보통) 및 4회 이상일 경우 "X"(불량)으로 평가하였다.3) Bubble stability: The number of times the bubble was shaken or ruptured for 3 minutes was measured, and it was measured as "⊚" (very good) in case of 0, "◯" (good) in case of 1 time, "△" And "X" (defective) when it was more than 4 times.

4) 개구성 : 인플레이션(inflation) 필름에서 요구되는 성질로서 닫혀진 필름 부위가 얼마나 쉽게 열리는지 여부를 판단하는 기준으로 일정한 힘을 가했을 때 몇 회에 개구가 되는지로 측정하여, 1일 경우 "◎"(매우양호), 2~3회일 경우 "○"(양호), 4~5회일 경우 "△"(보통) 및 6회 이상일 경우 "X"(불량)으로 평가하였다.4) Composition: inflation The property required for the film to measure how easy it is to open the closed film part. It is measured as the number of times it is opened when a certain force is applied. If it is "1" (Good) for 2 to 3 times, "△" (normal) for 4 to 5 times, and "X" (poor) for 6 or more times.

5) 슬립성 : ASTM D1894 방법에 의거, 필름 간의 마찰계수(COF)를 측정하여, 0.1 이상 0.15 미만 경우 "◎"(매우양호), 0.15 이상 0.20 미만일 경우 "○"(양호), 0.20 이상 0.50 미만일 경우 "△"(보통) 및 0.50 이상일 경우 "X"(불량)으로 평가하였다.5) Slip property: The coefficient of friction (COF) between the films was measured according to the ASTM D1894 method. When the film thickness was less than 0.15, the film was evaluated as "good" (Normal) in the case of less than 0.50 and "X" (poor) in the case of more than 0.50.

6) 열접착성 : 필름간 열접착 온도(TEST 조건 : 2kg/1초)를 측정하여, 110 이상 115 미만 경우 "◎"(매우양호), 115 이상 120 미만일 경우 "○"(양호), 120 이상 125 미만일 경우 "△"(보통) 및 125 이상일 경우 "X"(불량)으로 평가하였다.
6) Thermal Adhesion: When the thermal bonding temperature (TEST condition: 2 kg / 1 second) between the films was measured, "⊚" (very good) (Normal) in the case of less than 125, and "X" (inferior) in the case of 125 or more.

Figure 112014110907063-pat00001
Figure 112014110907063-pat00001

표 1을 참조하면, 본 발명에 따라 동일한 중합 반응기 및 동일한 프로필렌, 에틸렌 및 1-부텐 원료를 이용하여 제조된 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체와 프로필렌-에틸렌-1-부텐 엘라스토머를 포함하여 특정 물성을 갖는 각 성분을 최적 함량 포함하여 제조된 필름의 경우 투명성, 가공성 및 열접착성이 우수하면서도 수축율이 월등히 향상된 것을 확인할 수 있다.Referring to Table 1, a crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer and a propylene-ethylene-1-butene random copolymer prepared using the same polymerization reactor and the same propylene, ethylene and 1-butene feedstock in accordance with the present invention It is confirmed that the film prepared by including the optimum content of each component having specific physical properties including excellent transparency, processability and thermal adhesiveness, and significantly improved shrinkage ratio.

이에 대하여, 본 발명에 따른 상기 특정 물성 및 함량을 벗어날 경우(비교예 1 내지 6)에는 수축율, 투명성, 가공성 및 열접착성 중 하나 이상의 물성이 저하되는 것을 알 수 있고, 특히 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체와 동일하지 않은 조성의 엘라스토머를 별도 투입하여 제조할 경우(비교예 7)에는 실시예에 비하여 가공성이 다소 저하되며 특히 수축율 및 투명성이 현저히 저하되는 것을 알 수 있다.
On the other hand, when the specific properties and the content of the resin composition according to the present invention exceeded the specific properties and contents (Comparative Examples 1 to 6), one or more of the shrinkage, transparency, workability and heat- -1-butene random copolymer was added separately (Comparative Example 7), the workability was somewhat lowered and shrinkage and transparency were remarkably lowered compared with the Examples.

이상에서 설명한 본 발명의 바람직한 실시예들은 기술적 과제를 해결하기 위해 개시된 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 사상 및 범위 안에서 다양한 수정, 변경, 부가 등이 가능할 것이며, 이러한 수정 변경 등은 이하의 특허청구범위에 속하는 것으로 보아야 할 것이다.While the preferred embodiments of the present invention have been disclosed for illustrative purposes, those skilled in the art will appreciate that various modifications, additions and substitutions are possible, Such modifications and changes are to be considered as falling within the scope of the following claims.

Claims (6)

하기 성분을 혼합기에서 혼합 및 압출기로 압출하여 수축 필름용으로 사용하기 위한 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하는 방법으로, 상기 폴리프로필렌 수지 조성물로 제조된 필름의 하기 측정방법에 따른 수축율이 70% 이상, 헤이즈(Haze)가 1.7% 이하 및 열접착 온도가 120℃ 미만인 것을 특징으로 하는 방법.
(a) 프로필렌, 에틸렌 및 1-부텐을 원료로 하여 중합 반응기에서 제조되어 혼합기로 투입되는 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체로서, 프로필렌 성분에 에틸렌 1~10몰% 및 1-부텐 1~10몰% 포함하고, 용융지수(230℃, 2.16kg 하중)가 3~10g/10min이고, 용융온도가 135℃ 이하인 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체 70~89중량%;
(b) 상기 (a) 원료와 동일한 원료로 동일한 중합 반응기에서 제조되어 상기 혼합기로 투입되는 엘라스토머로서, 프로필렌 성분에 에틸렌 5~30몰% 및 1-부텐 5~30몰% 포함하고, 용융지수(230℃, 2.16kg 하중)가 1~10g/10min, 용융온도가 100℃ 이하, 연화점 온도가 80℃ 이하인 결정성이 없는 무정형 폴리프로필렌 수지 조성물 10~25중량%;
(c) 저밀도 폴리에틸렌 및 선형 저밀도 폴리에틸렌의 혼합 수지 1~5중량%;
(d) 상기 (a) 내지 (c) 성분 총 100중량부에 대하여 슬립제 0.01~0.5중량부; 및
(e) 상기 (a) 내지 (c) 성분 총 100중량부에 대하여 안티블로킹제 0.01~0.5중량부.
[측정방법]
수축율은 10cm×10cm 크기의 필름을 120℃ 오일에 10초간 담근 후 측정하고, 헤이즈(Haze)는 ASTM D-1003 방법에 의거하여 20㎛ 연신필름의 흐름도로 측정하고, 열접착 온도는 필름간 2kg/1초 조건에서의 열접착 온도를 측정함.
A method for producing a polypropylene resin composition for use as a shrink film by mixing and extruding the following components in a mixer and an extruder, wherein a shrinkage according to the following measuring method of a film made of the polypropylene resin composition is 70% (Haze) of 1.7% or less and a thermal bonding temperature of less than 120 占 폚.
(a) a crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer prepared from propylene, ethylene and 1-butene as raw materials in a polymerization reactor and fed into a mixer, wherein the propylene component comprises 1 to 10 mol% 70 to 89% by weight of a crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer containing 1 to 10 mol%, a melt index (230 DEG C, 2.16 kg load) of 3 to 10 g / 10 min and a melting temperature of 135 DEG C or less;
(b) an elastomer produced by the same polymerization reactor as the raw material (a) and charged to the mixer, wherein the propylene component contains 5 to 30 mol% of ethylene and 5 to 30 mol% of 1-butene, 10 to 25 g / 10 min, a melting temperature of 100 占 폚 or less, and a softening point temperature of 80 占 폚 or less); and 10 to 25% by weight of a crystalline amorphous polypropylene resin composition;
(c) 1 to 5% by weight of a mixed resin of low density polyethylene and linear low density polyethylene;
(d) 0.01 to 0.5 parts by weight of a slip agent based on 100 parts by weight of the total of the components (a) to (c); And
(e) 0.01 to 0.5 parts by weight of an anti-blocking agent per 100 parts by weight of the components (a) to (c).
[How to measure]
The shrinkage was measured by immersing a film having a size of 10 cm x 10 cm in oil at 120 deg. C for 10 seconds and measuring Haze according to ASTM D-1003 method using a flow chart of a 20 mu m stretched film. / 1 second Measures the thermal bonding temperature.
삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 (c) 혼합 수지는 상기 저밀도 폴리에틸렌을 20~30중량% 및 상기 선형 저밀도 폴리에틸렌을 70~80중량% 포함하고, 용융지수(190℃, 2.16kg 하중)가 10~15g/10min 및 밀도가 0.920~0.925g/㎤인 것을 특징으로 하는 방법.
The method according to claim 1,
The mixed resin (c) contains 20 to 30% by weight of the low density polyethylene and 70 to 80% by weight of the linear low density polyethylene, and has a melt index (190 캜, 2.16 kg load) of 10 to 15 g / 10 min and a density of 0.920 To 0.925 g / cm < 3 >.
제1항에 있어서,
상기 슬립제는 에루카미드(erucamide), 올레아미드(Oleamide), 베헨아미드(behenamide) 스테아르아미드(stearamide), 스테아릴 스테아르아미드(stearyl stearamidel), 스테아릴 에루카미드(stearyl erucamide) 및 올레일팔미틸 아미드(oleylpalmityl amide)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 아마이드계 슬립제인 것을 특징으로 하는 방법.
The method according to claim 1,
The slip agent may be selected from the group consisting of erucamide, oleamide, behenamide stearamide, stearyl stearamidel, stearyl erucamide, And at least one amide-based slipping agent selected from the group consisting of oleyl palmitate amide.
제1항에 있어서,
상기 안티블로킹제는 실리카 또는 제올라이트인 것을 특징으로 하는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the anti-blocking agent is silica or zeolite.
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