KR102093566B1 - Polypropylene resin composition for a heat shrinkable blown film and heat shrinkable blown film prepared therefrom - Google Patents

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Abstract

According to an embodiment of the present invention, a polypropylene resin composition comprising a terpolymer of ethylene/propylene/1-α-olefin is provided. The polypropylene resin composition is not only excellent in processability, but also excellent in transparency, adhesion properties, and shrinkage properties of films prepared through a double bubble film process, thereby being suitable for use as a heat-shrinkable film.

Description

열수축성 블로운 필름용 폴리프로필렌 수지 조성물 및 그로부터 제조된 열수축성 블로운 필름 {Polypropylene resin composition for a heat shrinkable blown film and heat shrinkable blown film prepared therefrom}Polypropylene resin composition for a heat shrinkable blown film and a heat shrinkable blown film produced therefrom {Polypropylene resin composition for a heat shrinkable blown film and heat shrinkable blown film prepared therefrom}

본 발명은 열수축성 블로운 필름용 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다. 상세하게는, 본 발명은 가공성이 우수하며, 향상된 투명성, 접착 특성 및 수축 특성 등을 갖는 열수축성 블로운 필름용 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이로부터 더블 버블 필름 공정(double bubble film process)을 통해 제조되는 열수축성 블로운 폴리프로필렌 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a polypropylene resin composition for a heat-shrinkable blown film. In detail, the present invention is excellent in processability, polypropylene resin composition for a heat-shrinkable blown film having improved transparency, adhesion properties, and shrinkage properties, etc., and a double bubble film process produced therefrom. It relates to a heat shrinkable blown polypropylene film.

열수축성 필름이란 연신 배향된 후 일정한 온도 이상에서 연신 전의 형태로 수축되려는 특성을 갖는 필름으로서, 라벨, 포장 및 밀봉 등의 용도로 널리 사용되고 있다.A heat-shrinkable film is a film having a property of being contracted in a form before stretching after being oriented and stretched at a predetermined temperature or more, and is widely used for labels, packaging and sealing.

이러한 열수축성 필름으로서 폴리염화비닐(PVC)계 필름, 연신 폴리스티렌(OPS)계 필름, 폴리에스테르(polyester)계 필름 등이 사용되어 왔다. 그런데, PVC계 열수축성 필름은 소각 시에 인체에 유해한 다이옥신이 발생하는 문제가 있고, OPS계 열수축성 필름은 내열성이 부족하며, 폴리에스테르계 열수축성 필름은 열수축 시 변형이 일어나는 경우가 있다.Polyvinyl chloride (PVC) -based films, stretched polystyrene (OPS) -based films, and polyester-based films have been used as such heat-shrinkable films. However, PVC-based heat-shrinkable films have a problem in that dioxins are harmful to the human body upon incineration, OPS-based heat-shrinkable films have insufficient heat resistance, and polyester-based heat-shrinkable films may deform when heat-shrinked.

한편, 폴리프로필렌계 열수축성 필름으로서, 일본 특허출원공개 제2006-052313호는 메탈로센 촉매의 존재 하에 프로필렌의 단독 중합 또는 프로필렌과 프로필렌을 제외한 탄소수 2~20의 α-올레핀을 공중합하여 얻어지며, n-데칸 가용성분이 3 중량% 이하인 열수축성 필름용 (공)중합체를 개시하고 있다. 그러나, 이 폴리프로필렌계 수지 조성물은 투명성, 접착 특성 및 수축 특성이 모두 우수한 열수축 필름을 제공하지 못하였다.On the other hand, as a polypropylene-based heat-shrinkable film, Japanese Patent Application Publication No. 2006-052313 is obtained by homopolymerization of propylene in the presence of a metallocene catalyst or by copolymerization of α-olefin having 2 to 20 carbon atoms except propylene and propylene. , n-decane soluble component is disclosed as a (co) polymer for a heat-shrinkable film having 3% by weight or less. However, this polypropylene-based resin composition did not provide a heat-shrinkable film having excellent transparency, adhesion properties, and shrinkage properties.

또한, 대한민국 특허출원공개 제2006-0052988호는 에틸렌 및 탄소수 2~20의 α-올레핀을 공단량체로 하여 얻어지는 폴리프로필렌계 랜덤 공중합체를 개시하고 있다. 그러나, 이 폴리프로필렌계 수지 조성물 역시 투명성, 접착 특성 및 수축 특성이 모두 우수한 열수축 필름을 제공하지 못하였다.In addition, Korean Patent Application Publication No. 2006-0052988 discloses a polypropylene random copolymer obtained by using ethylene and an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms as a comonomer. However, this polypropylene-based resin composition also failed to provide a heat-shrinkable film having excellent transparency, adhesive properties, and shrinkage properties.

일본 특허출원공개 제2006-05231호Japanese Patent Application Publication No. 2006-05231 대한민국 특허출원공개 제2006-0052988호Republic of Korea Patent Application Publication No. 2006-0052988

따라서, 본 발명의 목적은 가공성이 우수할 뿐만 아니라, 향상된 투명성, 접착 특성 및 수축 특성 등을 갖는 열수축성 블로운 필름용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a polypropylene resin composition for a heat-shrinkable blown film having not only excellent processability but also improved transparency, adhesion properties, and shrinkage properties.

본 발명의 또 다른 목적은 투명성, 접착 특성 및 수축 특성 등이 우수한 열수축성 블로운 폴리프로필렌 필름을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a heat-shrinkable blown polypropylene film excellent in transparency, adhesion properties, and shrinkage properties.

위 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 구체예에 따라서, 에틸렌/프로필렌/1-α-올레핀의 삼원 공중합체를 포함하는 열수축성 블로운 필름용 폴리프로필렌 수지 조성물로서, 이 삼원 공중합체 중의 에틸렌의 함량이 1.5 중량% 초과 5.0 중량% 미만이고, 1-α-올레핀의 함량이 3.5 중량%를 초과하되, 에틸렌의 함량(A 중량%)과 1-α-올레핀의 함량(B 중량%)이 아래 수학식 1을 만족시키며:According to one embodiment of the present invention for achieving the above object, as a polypropylene resin composition for a heat-shrinkable blown film comprising a terpolymer of ethylene / propylene / 1-α- olefin, the ethylene in the terpolymer The content is more than 1.5% by weight and less than 5.0% by weight, and the content of 1-α-olefin exceeds 3.5% by weight, but the content of ethylene (A weight%) and the content of 1-α-olefin (B weight%) is as follows. Satisfying Equation 1:

[수학식 1][Equation 1]

8.0 < 2*A + B < 15.08.0 <2 * A + B <15.0

이 삼원 공중합체 중의 용제 추출물의 함량이 5.0~20.0 중량%이고, 2.16 kg 하중으로 230℃에서 측정 시 용융지수가 3.0~6.5 g/10분이며, 용융온도(Tm)가 135℃ 이하이고, 열수축성 블로운 필름이 50~70%의 수축률과 2.0% 이하의 헤이즈(haze)를 갖는, 열수축성 블로운 필름용 폴리프로필렌 수지 조성물이 제공된다.The content of the solvent extract in this ternary copolymer is 5.0 to 20.0% by weight, the melt index is 3.0 to 6.5 g / 10 minutes when measured at 230 ° C under a 2.16 kg load, the melting temperature (Tm) is 135 ° C or less, and heat shrinkage A polypropylene resin composition for a heat-shrinkable blown film is provided, wherein the sex-blown film has a shrinkage of 50 to 70% and a haze of 2.0% or less.

바람직하게는, 1-α-올레핀이 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐 및 1-옥텐으로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 가장 바람직하게는, 1-α-올레핀이 1-부텐이다.Preferably, the 1-α-olefin may be one or more selected from the group consisting of 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene and 1-octene. Most preferably, the 1-α-olefin is 1-butene.

본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 산화방지제, 슬립제, 블로킹 방지제, 가공 활제, 보강재, 충진재, 내후안정제, 대전방지제, 핵제, 난연제, 안료 및 염료로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention is one type selected from the group consisting of antioxidants, slip agents, anti-blocking agents, processing lubricants, reinforcing materials, fillers, weathering stabilizers, antistatic agents, nucleating agents, flame retardants, pigments and dyes The additive may be further included.

구체적으로, 본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 이 조성물 100 중량부에 대하여, 테트라키스(메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시)히드로실릴네이트), 1,3,5-트리메틸-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 벤젠) 및 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 산화방지제 0.05~0.2 중량부를 더 포함할 수 있다.Specifically, the polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention, tetrakis (methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) hydrosilylate), 1, with respect to 100 parts by weight of the composition At least one member selected from the group consisting of 3,5-trimethyl-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy benzene) and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite Antioxidants may further include 0.05 to 0.2 parts by weight.

또한, 본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 이 조성물 100 중량부에 대하여, 아미드계 슬립제 0.05~0.5 중량부를 더 포함할 수 있다.In addition, the polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention may further include 0.05 to 0.5 parts by weight of an amide-based slip agent with respect to 100 parts by weight of the composition.

또한, 본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 이 조성물 100 중량부에 대하여, 다공성 실리카, 제올라이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 블로킹 방지제 0.05~0.5 중량부를 더 포함할 수 있다.In addition, the polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention may further include 0.05 to 0.5 parts by weight of at least one anti-blocking agent selected from the group consisting of porous silica, zeolite, and combinations thereof with respect to 100 parts by weight of the composition. have.

본 발명의 다른 구체예에 따라서, 위 폴리프로필렌 수지 조성물로부터 더블 버블 필름 공정을 통해 제조되는 열수축성 블로운 폴리프로필렌 필름이 제공된다.According to another embodiment of the present invention, there is provided a heat-shrinkable blown polypropylene film prepared from the above polypropylene resin composition through a double bubble film process.

본 발명의 구체예에 따른 열수축성 블로운 폴리프로필렌 필름은 50~70%의 수축률과 2.0% 이하의 헤이즈(haze)를 갖는다.The heat-shrinkable blown polypropylene film according to an embodiment of the present invention has a shrinkage of 50-70% and a haze of 2.0% or less.

본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 가공성이 우수할 뿐만 아니라, 이로부터 더블 버블 필름 공정을 통해 제조되는 필름은 향상된 투명성, 접착 특성 및 수축 특성을 가지므로 열수축성 필름으로 사용되기에 적합하다.The polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention is not only excellent in processability, but also the film produced through the double bubble film process has improved transparency, adhesion properties and shrinkage properties, and thus is suitable for use as a heat-shrinkable film. Do.

이하, 본 발명에 관하여 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 일 구체예에 따른 열수축성 블로운 필름용 폴리프로필렌 수지 조성물은 에틸렌/프로필렌/1-α-올레핀의 삼원 공중합체를 포함하며, 이 삼원 공중합체 중의 에틸렌의 함량이 1.5 중량% 초과 5.0 중량% 미만이고, 1-α-올레핀의 함량이 3.5 중량%를 초과하되, 에틸렌의 함량(A 중량%)과 1-α-올레핀의 함량(B 중량%)이 아래 수학식 1을 만족시키며:The polypropylene resin composition for a heat-shrinkable blown film according to an embodiment of the present invention includes a terpolymer of ethylene / propylene / 1-α-olefin, and the content of ethylene in the terpolymer is more than 1.5% by weight 5.0 Less than 1% by weight, the content of 1-α-olefin exceeds 3.5% by weight, but the content of ethylene (A% by weight) and the content of 1-α-olefin (B% by weight) satisfies Equation 1 below:

[수학식 1][Equation 1]

8.0 < 2*A + B < 15.08.0 <2 * A + B <15.0

이 삼원 공중합체의 용제 추출물의 함량이 5.0~20.0 중량%이고, 2.16 kg 하중으로 230℃에서 측정 시 용융지수가 3.0~6.5 g/10분이며, 용융온도(Tm)가 135℃ 이하이다.The content of the solvent extract of this ternary copolymer is 5.0 to 20.0% by weight, the melt index is 3.0 to 6.5 g / 10 minutes when measured at 230 ° C under a 2.16 kg load, and the melting temperature (Tm) is 135 ° C or less.

본 발명의 일 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 에틸렌/프로필렌/1-α-올레핀의 삼원 공중합체를 포함한다.The polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention includes a terpolymer of ethylene / propylene / 1-α-olefin.

이 에틸렌/프로필렌/1-α-올레핀의 삼원 공중합체 중의 에틸렌의 함량은 1.5 중량% 초과 5.0 중량% 미만이며, 바람직하게는 2.0~4.5 중량%이다. 에틸렌의 함량이 1.5 중량% 이하이면, 필름의 결정성이 높고 수축 특성이 저하되어 수축 필름으로 적합하지 않을 수 있다. 에틸렌의 함량이 4.5 중량% 이상이면, 자일렌 용제 추출물의 함량이 높아서 다이 빌드-업(die build-up) 현상이 발생할 수 있으며, 끈적한 특성이 강해 필름 보관 시 서로 붙어서 잘 안 떨어지는 블로킹(blocking) 문제가 생길 수 있다. 또한, 필름의 연질 특성이 너무 강해 수축 필름으로서 사용하기 어려울 수 있다.The content of ethylene in the terpolymer of this ethylene / propylene / 1-α-olefin is more than 1.5% by weight and less than 5.0% by weight, preferably 2.0 to 4.5% by weight. If the content of ethylene is 1.5% by weight or less, the crystallinity of the film is high and shrinkage characteristics are deteriorated, which may not be suitable as a shrinkage film. If the content of ethylene is 4.5% by weight or more, the content of xylene solvent extract is high, so die build-up may occur, and the sticky properties are strong, preventing sticking to each other during film storage and blocking. Problems may arise. In addition, the soft properties of the film may be so strong that it may be difficult to use as a shrink film.

에틸렌/프로필렌/1-α-올레핀의 삼원 공중합체 중의 1-α-올레핀은 탄소수 4~8개를 가질 수 있다. 구체적으로 1-α-올레핀은 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐 및 1-옥텐으로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있으며, 1-부텐이 가장 바람직하다.The 1-α-olefin in the terpolymer of ethylene / propylene / 1-α-olefin may have 4 to 8 carbon atoms. Specifically, the 1-α-olefin may be at least one selected from the group consisting of 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene and 1-octene, and 1-butene is most preferred.

에틸렌/프로필렌/1-α-올레핀의 삼원 공중합체 중의 1-α-올레핀의 함량은 3.5 중량% 초과이며, 바람직하게는 4.0~5.5 중량%이다. 1-α-올레핀의 함량이 3.5 중량% 이하에서는 필름의 결정성이 높고 수축 특성이 저하되어 수축 필름으로 적합하지 않을 수 있다.The content of 1-α-olefin in the terpolymer of ethylene / propylene / 1-α-olefin is more than 3.5% by weight, preferably 4.0 to 5.5% by weight. When the content of 1-α-olefin is 3.5% by weight or less, the crystallinity of the film is high and the shrinkage property is deteriorated, which may not be suitable as a shrinkage film.

여기서, 에틸렌/프로필렌/1-α-올레핀의 삼원 공중합체 중의 에틸렌 함량(A 중량%)과 1-α-올레핀의 함량(B 중량%)이 아래 수학식 1을 만족시킨다:Here, the ethylene content (A wt%) and the content of 1-α-olefin (B wt%) in the terpolymer of ethylene / propylene / 1-α-olefin satisfy Equation 1 below:

[수학식 1][Equation 1]

8.0 < 2*A + B < 15.0.8.0 <2 * A + B <15.0.

바람직하게는, 에틸렌/프로필렌/1-α-올레핀의 삼원 공중합체 중의 에틸렌 함량(A 중량%)과 1-α-올레핀의 함량(B 중량%)이 아래 수학식 1a을 만족시킨다:Preferably, the ethylene content (A weight%) and the content of 1-α-olefin (B weight%) in the terpolymer of ethylene / propylene / 1-α-olefin satisfies Equation 1a below:

[수학식 1a][Equation 1a]

8.5 < 2*A + B < 13.5.8.5 <2 * A + B <13.5.

에틸렌/프로필렌/1-α-올레핀의 삼원 공중합체 중의 에틸렌 함량(A 중량%)과 1-α-올레핀의 함량(B 중량%)이 위 수학식 1을 만족할 경우, 이로부터 제조되는 열수축성 필름의 투명성, 접착 특성 및 수축 특성이 향상될 수 있다.When the ethylene content (A weight%) and the content of 1-α-olefin (B weight%) in the terpolymer of ethylene / propylene / 1-α-olefin satisfy the above equation (1), a heat-shrinkable film produced therefrom The transparency, adhesion properties and shrinkage properties of can be improved.

한편, 에틸렌/프로필렌/1-α-올레핀의 삼원 공중합체 중의 용제 추출물의 함량이 5.0~20.0 중량%이며, 바람직하게는 6.0~18.0 중량%이다. 이때, 용제 추출물을 측정하는 용제로는 자일렌(xylene)이 바람직하다. 이 범위의 상한을 초과하면 과다한 분산상이 응집되어 필름의 기계적 특성이 나빠질 가능성이 있어서 바람직하지 않다.On the other hand, the content of the solvent extract in the terpolymer of ethylene / propylene / 1-α-olefin is 5.0 to 20.0 wt%, preferably 6.0 to 18.0 wt%. At this time, xylene is preferred as a solvent for measuring the solvent extract. Exceeding the upper limit of this range is not preferable because the excessive dispersed phase may aggregate to deteriorate the mechanical properties of the film.

또한, 에틸렌/프로필렌/1-α-올레핀의 삼원 공중합체는 ASTM D1238에 의거하여 2.16 kg 하중으로 230℃에서 측정 시 용융지수가 3.0~6.5 g/10분이며, 바람직하게는 5.0~6.0 g/10분이다. 삼원 공중합체의 용융지수가 3.0 g/10분 미만이면, 필름 가공 시 압출기에 부하가 많이 걸려 생산성 및 가공성에 문제가 될 수 있다. 반면, 이 용융지수가 6.5 g/10분을 초과하면, 압출기에 걸리는 부하는 줄어들지만, 용융강도(melt strength)가 낮아져 압출기에서 링 형태의 다이(die)를 통해 나온 튜브(tube) 형태의 수지가 공기 압력에 의해 팽창되는 에어 블로우(air blow) 장비로 이송되는 과정이나 에어 블로우 장비 내에서 연신되는 과정에서 필름이 터지거나 늘어지면서 가공이 제대로 이루어지지 않을 수 있다. 또한, 이 조성물로부터 제조되는 열수축성 블로운 필름의 인장강도 등의 기계적 특성이 나빠질 가능성이 있어 바람직하지 않다.In addition, the terpolymer of ethylene / propylene / 1-α-olefin has a melt index of 3.0 to 6.5 g / 10 min when measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg according to ASTM D1238, and preferably 5.0 to 6.0 g / 10 minutes. If the melt index of the ternary copolymer is less than 3.0 g / 10 min, the extruder is heavily loaded during film processing, which may cause problems in productivity and processability. On the other hand, when the melt index exceeds 6.5 g / 10 min, the load on the extruder is reduced, but the melt strength is lowered, resulting in a tube-shaped resin coming out of a ring die from the extruder. The film may explode or stretch during the process of being transferred to the air blow equipment that is expanded by the air pressure or the process of stretching in the air blow equipment, and processing may not be properly performed. In addition, mechanical properties such as tensile strength of the heat-shrinkable blown film produced from this composition may be deteriorated, which is not preferable.

또한, 에틸렌/프로필렌/1-α-올레핀의 삼원 공중합체의 용융온도(Tm)는 135℃ 이하이며, 바람직하게는 120~135℃이다. 용융온도가 135℃를 초과하면, 필름의 열접착 특성이 좋지 않거나 열봉합 시 높은 온도에서 가공이 필요하여 가공상 어려움이 생길 수 있다. 반면, 용융온도가 너무 낮을 경우 보관 과정에서 열수축 현상이 발생할 수 있으며 필름의 블로킹 현상이 발생할 수 있어 바람직하지 않다.Further, the melting temperature (Tm) of the terpolymer of ethylene / propylene / 1-α-olefin is 135 ° C. or less, preferably 120 to 135 ° C. If the melting temperature exceeds 135 ° C, the heat-sealing properties of the film may be poor, or processing may be required at high temperatures during heat sealing, which may cause processing difficulties. On the other hand, if the melting temperature is too low, heat shrinkage may occur in the storage process and blocking of the film may occur, which is not preferable.

본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물의 주성분인 에틸렌/프로필렌/1-α-올레핀의 삼원 공중합체를 제조하는 방법에 특별한 제한은 없으며, 본 발명이 속하는 기술분야에 공지된 폴리프로필렌 중합체의 제조방법을 그대로 또는 적절히 변형하여 사용할 수 있다.There is no particular limitation on a method for preparing a terpolymer of ethylene / propylene / 1-α-olefin, which is a main component of a polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention, and the polypropylene polymer known in the art to which this invention belongs The manufacturing method may be used as it is or as appropriately modified.

예를 들어, 벌크(bulk) 중합법, 용액 중합법, 슬러리(slurry) 중합법, 기상 중합법 등을 사용할 수 있고, 배치(batch)식, 연속식 어느 쪽도 가능하다. 또한, 이러한 중합 방법을 조합해도 좋으며, 연속식의 기상 중합법이 경제적 측면에서 바람직하다.For example, a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a slurry polymerization method, a gas phase polymerization method, or the like can be used, and either a batch type or a continuous type is possible. Moreover, you may combine these polymerization methods, and a continuous-phase gas phase polymerization method is preferable from an economic viewpoint.

구체적으로, 3기의 벌크(bulk) 반응기와 1기의 기상 반응기가 직렬로 연결되어 있는 미츠이(Mitsui)사의 하이폴(Hypol) 제조공정, 두개의 반응 구역(reaction zone)을 갖는 1기의 루프(loop) 반응기와 1기의 기상 반응기가 직렬로 연결되어 있는 라이온델바젤(Lyondellbasell)사의 슈페리존(Spherizone) 제조공정, 또는 2기의 관형(tubular) 반응기와 1기의 기상 반응기가 직렬로 연결되어 있는 라이온델바젤(Lyondellbasell)사의 슈페리폴(Spheripol) 제조공정 등을 이용하여 에틸렌/프로필렌/1-α-올레핀의 삼원 공중합체를 제조할 수 있으나, 이들로 제한되는 것은 아니다.Specifically, Mitsui's Hypol manufacturing process, in which three bulk reactors and one gas phase reactor are connected in series, one loop having two reaction zones (Liondellbasell's Spherizone manufacturing process in which a loop reactor and one gas phase reactor are connected in series, or two tubular reactors and one gas phase reactor in series) The ternary copolymer of ethylene / propylene / 1-α-olefin may be prepared using a connected Lyondellbasell manufacturing process such as Spheripol, but is not limited thereto.

위에 열거한 제조공정 중 어느 하나를 이용하여 에틸렌/프로필렌/1-α-올레핀의 삼원 공중합체를 제조하는 경우, 각각의 반응기에 에틸렌, 프로필렌 및 1-α-올레핀을 원하는 함량으로 공급하여 중합함으로써 원하는 에틸렌/프로필렌/1-α-올레핀의 삼원 공중합체를 제조할 수 있다. 이때, 생성되는 공중합체의 용융지수는 각 반응기에 수소를 주입하여 제어할 수 있다.When a ternary copolymer of ethylene / propylene / 1-α-olefin is prepared by using any one of the manufacturing processes listed above, ethylene, propylene and 1-α-olefin are supplied to each reactor in a desired content and polymerized. A desired terpolymer of ethylene / propylene / 1-α-olefin can be prepared. At this time, the melt index of the resulting copolymer can be controlled by injecting hydrogen into each reactor.

위 각 반응기의 중합 과정에서 촉매는 당업계에 공지된 촉매를 제한없이 사용할 수 있으나, 지글러-나타(Ziegler-Natta) 촉매를 사용하는 것이 바람직하다. 이때, 촉매는 디알콕시 마그네슘, 염화 마그네슘(MgCl2) 등의 담체에 염화 티타늄과 같은 티타늄 화합물과 프탈레이트계, 다이에테르(diether)계, 숙시네이트(succinate)계 등의 내부전자 공여체를 반응시켜 제조될 수 있다.In the polymerization process of each of the above reactors, the catalysts known in the art can be used without limitation, but it is preferable to use a Ziegler-Natta catalyst. At this time, the catalyst is prepared by reacting a titanium compound such as titanium chloride with an internal electron donor such as phthalate, diether, or succinate based on a carrier such as dialkoxy magnesium or magnesium chloride (MgCl 2 ). Can be.

여기에 공촉매 및 외부전자 공여체를 사용하는 것이 바람직하다. 공촉매로는 알킬 알루미늄 화합물이 사용될 수 있다. 알킬 알루미늄 화합물의 예로는 트리에틸 알루미늄, 디에틸클로로 알루미늄, 트리부틸 알루미늄, 트리스이소부틸 알루미늄, 트리옥틸 알루미늄 등을 들 수 있으나, 이들로 제한되지는 않는다.It is preferable to use a co-catalyst and an external electron donor. As the cocatalyst, an alkyl aluminum compound can be used. Examples of the alkyl aluminum compound include, but are not limited to, triethyl aluminum, diethylchloro aluminum, tributyl aluminum, trisisobutyl aluminum, trioctyl aluminum, and the like.

외부 전자공여체로는 유기 실란 화합물이 바람직하다. 유기 실란 화합물의 예로는 디페닐디메톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐에틸디메톡시실란, 페닐메틸디메톡시실란, 메톡시트리메틸실란, 이소부틸트리메톡시실란, 디이소부틸디메톡시실란, 디이소프로필디메톡시실란, 디-t-부틸디메톡시실란, 디시클로펜틸디메톡시실란, 시클로헥실메틸디메톡시실란, 디시클로헥실디메톡시실란 등을 들 수 있으나, 이들로 제한되지는 않는다.As an external electron donor, an organic silane compound is preferable. Examples of the organosilane compound include diphenyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenylethyldimethoxysilane, phenylmethyldimethoxysilane, methoxytrimethylsilane, isobutyltrimethoxysilane, diisobutyldimethoxysilane, di Isopropyldimethoxysilane, di-t-butyldimethoxysilane, dicyclopentyldimethoxysilane, cyclohexylmethyldimethoxysilane, dicyclohexyldimethoxysilane, and the like, but are not limited thereto.

본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 통상적인 첨가제를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 폴리프로필렌 수지 조성물은 산화방지제, 슬립제, 블로킹 방지제, 가공 활제, 보강재, 충진재, 내후안정제, 대전방지제, 핵제, 난연제, 안료 및 염료로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 포함할 수 있으나, 이들로 제한되는 것은 아니다.The polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention may further include conventional additives within the scope of the present invention. For example, the polypropylene resin composition may include one or more additives selected from the group consisting of antioxidants, slip agents, anti-blocking agents, processing lubricants, reinforcing materials, fillers, weathering stabilizers, antistatic agents, nucleating agents, flame retardants, pigments and dyes. It may include, but is not limited to these.

바람직하게는, 본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 산화방지제를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 산화방지제는 페놀계 산화방지제, 포스파이트계 산화방지제, 티오디프로피오네이트 산화방지제 및 이들의 조합으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다. 구체적으로, 테트라키스(메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시)히드로실릴네이트), 1,3,5-트리메틸-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 벤젠) 및 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있으나, 이들로 제한되는 것은 아니다.Preferably, the polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention may further include an antioxidant. For example, the antioxidant may be at least one selected from the group consisting of a phenolic antioxidant, a phosphite-based antioxidant, a thiothiopropionate antioxidant, and combinations thereof. Specifically, tetrakis (methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) hydrosilylnate), 1,3,5-trimethyl-tris (3,5-di-t-butyl-4- Hydroxy benzene) and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, but may be one or more selected from the group consisting of, but is not limited to.

이때, 산화방지제는 폴리프로필렌 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.05~0.2 중량부, 바람직하게는 0.05~0.1 중량부의 함량으로 첨가될 수 있다. 산화방지제의 함량이 0.05 중량부 미만이면, 폴리프로필렌 수지 조성물의 산화 방지 효과를 확보하기 어렵고, 산화방지제의 함량이 0.2 중량부를 초과하면, 산화방지제가 용출되거나 제품의 경제성이 저하될 수 있어 바람직하지 않다.At this time, the antioxidant may be added in an amount of 0.05 to 0.2 parts by weight, preferably 0.05 to 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin composition. When the content of the antioxidant is less than 0.05 parts by weight, it is difficult to secure the antioxidant effect of the polypropylene resin composition, and when the content of the antioxidant exceeds 0.2 parts by weight, the antioxidant may be eluted or the economics of the product may deteriorate. not.

바람직하게는, 본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 슬립제를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 슬립제는 아미드계 슬립제일 수 있으나, 이들로 제한되는 것은 아니다.Preferably, the polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention may further include a slip agent. For example, the slip agent may be an amide-based slip agent, but is not limited thereto.

이때, 슬립제는 폴리프로필렌 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.05~0.5 중량부, 바람직하게는 0.05~0.3 중량부의 함량으로 첨가될 수 있다. 슬립제의 함량이 0.05 중량부 미만이면, 수지 조성물의 가공성이 저하되거나 제조되는 필름이 충분한 슬립성을 갖지 못할 수 있다. 슬립제의 함량이 0.5 중량부를 초과하면, 슬립제가 용출되거나 제품의 경제성이 저하될 수 있어 바람직하지 않다.At this time, the slip agent may be added in an amount of 0.05 to 0.5 parts by weight, preferably 0.05 to 0.3 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin composition. If the content of the slip agent is less than 0.05 parts by weight, the processability of the resin composition may be lowered or the film produced may not have sufficient slip properties. When the content of the slip agent exceeds 0.5 parts by weight, the slip agent may be eluted or the economics of the product may be deteriorated, which is not preferable.

바람직하게는, 본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 블로킹 방지제를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 블로킹 방지제는 다공성 실리카 또는 제올라이트일 수 있으나, 이들로 제한되는 것은 아니다.Preferably, the polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention may further include an antiblocking agent. For example, the anti-blocking agent may be porous silica or zeolite, but is not limited thereto.

이때, 블로킹 방지제는 폴리프로필렌 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.05~0.5 중량부, 바람직하게는 0.05~0.3 중량부의 함량으로 첨가될 수 있다. 블로킹 방지제의 함량이 0.05 중량부 미만이면, 제조되는 필름이 서로 붙는 현상을 방지하기 어렵고, 블로킹 방지제의 함량이 0.5 중량부를 초과하면, 제조되는 필름의 헤이즈가 좋지 못할 수 있다.At this time, the blocking inhibitor may be added in an amount of 0.05 to 0.5 parts by weight, preferably 0.05 to 0.3 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin composition. When the content of the antiblocking agent is less than 0.05 parts by weight, it is difficult to prevent the film from being adhered to each other, and when the content of the antiblocking agent exceeds 0.5 parts by weight, haze of the produced film may not be good.

본 발명의 또 다른 구체예에 따른 열수축성 폴리프로필렌 필름의 제조방법은 특별히 제한되지 않으며, 본 발명이 속하는 기술분야에 공지된 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물을 더블 버블 필름 공정(double bubble film process), 압출 성형, 캐스팅 성형 등의 통상적인 방법으로 가공하여 열수축성 폴리프로필렌 필름을 제조할 수 있다. 이 중에서 더블 버블 필름 공정이 가장 바람직하다.The method of manufacturing the heat-shrinkable polypropylene film according to another embodiment of the present invention is not particularly limited, and methods known in the art to which the present invention pertains may be used. For example, the heat-shrinkable polypropylene film may be prepared by processing the polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention by a conventional method such as a double bubble film process, extrusion molding, and casting molding. . Of these, the double bubble film process is most preferred.

본 발명의 구체예에 따른 열수축성 블로운 폴리프로필렌 필름은 50~70%의 수축률을 가지며, 바람직하게는 52~65%의 수축률을 갖는다.The heat-shrinkable blown polypropylene film according to an embodiment of the present invention has a shrinkage of 50 to 70%, and preferably a shrinkage of 52 to 65%.

또한, 본 발명의 구체예에 따른 열수축성 블로운 폴리프로필렌 필름은 2.0% 이하의 헤이즈(haze)를 가지며, 바람직하게는 0.5~1.5%의 헤이즈를 갖는다.In addition, the heat-shrinkable blown polypropylene film according to an embodiment of the present invention has a haze of 2.0% or less, and preferably has a haze of 0.5 to 1.5%.

본 발명의 구체예에 따른 블로운 폴리프로필렌 필름은 수축률 및 헤이즈가 우수할 뿐만 아니라 열접착성과 개구성이 좋아서, 열수축용 필름으로 사용되기에 적합하다.The blown polypropylene film according to an embodiment of the present invention is not only excellent in shrinkage and haze, but also has good heat adhesion and opening property, and is suitable for use as a film for heat shrinking.

실시예Example

이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 단, 아래의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐이며, 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples and comparative examples. However, the following examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited to them.

염화 마그네슘(MgCl2) 담체에 염화 티타늄(TiCl4)를 담지시킨 후, 외부 전자공여체로서 디시클로펜틸디메톡시실란 및 촉매의 활성화를 위한 공촉매로서 트리에틸 알루미늄을 첨가하여 지글러-나타 촉매를 얻었다. 하이폴 제조 공정 중에서 직렬 배치된 3기의 벌크 중합조에서 위 지글러-나타 촉매의 존재 하에 에틸렌, 프로필렌 및 1-부텐을 주입하여 에틸렌/프로필렌/1-부텐의 삼원 공중합체를 제조하였다.After supporting titanium chloride (TiCl 4 ) on a magnesium chloride (MgCl 2 ) carrier, dicyclopentyl dimethoxysilane as an external electron donor and triethyl aluminum as a cocatalyst for activation of the catalyst were added to obtain a Ziegler-Natta catalyst. . A ternary copolymer of ethylene / propylene / 1-butene was prepared by injecting ethylene, propylene and 1-butene in the presence of the above Ziegler-Natta catalyst in three bulk polymerization tanks arranged in series in the Hypole manufacturing process.

얻어진 삼원 공중합체의 물성을 아래와 같은 방법으로 측정하고, 그 결과를 아래 표 1에 기재하였다.The properties of the resulting ternary copolymer were measured by the following method, and the results are shown in Table 1 below.

(1) 용융지수(1) Melt Index

ASTM D 1238의 방법에 따라서 2.16 kg의 하중으로 230℃의 온도에서 측정하였다.It was measured at a temperature of 230 ° C. with a load of 2.16 kg according to the method of ASTM D 1238.

(2) 용제 추출물(xylene soluble) 함량(2) Solvent extract (xylene soluble) content

각각의 수지를 자일렌(xylene)에 1 중량% 농도로 135℃에서 1시간 동안 녹인 후, 상온에서 2시간 경과 후 추출된 중량을 측정하고, 이를 해당 수지 전체 중량에 대한 백분율로 표시하였다.Each resin was dissolved in xylene at a concentration of 1% by weight at 135 ° C for 1 hour, and after 2 hours at room temperature, the extracted weight was measured, and this was expressed as a percentage of the total weight of the resin.

(3) 용융온도(Tm)(3) Melting temperature (Tm)

TA Instrument Q2000 시차주사열량계(differential scanning calorimetry; DSC)를 이용하여 샘플을 200℃에서 10분간 등온으로 유지하여 열이력을 제거한 후, 200℃로부터 30℃까지 분당 10℃씩 냉각하며 결정화시켜 동일한 열이력을 갖도록 한 후, 30℃에서 10분간 등온 유지하였고, 다시 분당 10℃씩 승온시키며 피크 온도로부터 용융온도(melting temperature; Tm)를 구하였다.Using TA Instrument Q2000 differential scanning calorimetry (DSC), samples are kept at 200 ° C for 10 minutes to remove the thermal history, then cooled from 200 ° C to 30 ° C at 10 ° C per minute and crystallized for the same heat history. After having it, the temperature was maintained at 30 ° C. for 10 minutes, and the temperature was increased by 10 ° C. per minute to obtain a melting temperature (Tm) from the peak temperature.

단위unit 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 용융지수Melt Index g/10분g / 10 minutes 5.25.2 5.35.3 5.15.1 5.35.3 5.45.4 5.25.2 5.15.1 TmTm 135135 130130 124124 139139 138138 116116 114114 에틸렌Ethylene 중량%weight% 2.22.2 2.92.9 4.14.1 1.11.1 2.22.2 6.16.1 4.24.2 1-부텐1-butene 중량%weight% 4.14.1 5.15.1 5.25.2 5.15.1 2.12.1 5.15.1 8.88.8 용제 추출물Solvent extract 중량%weight% 6.26.2 1212 1616 4.54.5 3.83.8 >20> 20 >20> 20

위 표 1에 나타낸 각각의 삼원 공중합체 수지 100 중량부당 0.2 중량부의 산화방지제로서 Irganox 1010와 IRGAFOS 168을 각각 0.1 중량부, 아미드계 슬립제(Erucamide; Sigma-Aldrich) 0.5 중량부 및 다공성 실리카 블로킹 방지제 0.5 중량부를 혼합하고, 200℃의 압출기에서 이 수지 조성물을 펠렛화하였다.Irganox 1010 and IRGAFOS 168 are 0.1 parts by weight, and 0.5 parts by weight of amide-based slip agent (Erucamide; Sigma-Aldrich), and porous silica blocking agent as 0.2 parts by weight of antioxidant per 100 parts by weight of each ternary copolymer resin shown in Table 1 above. 0.5 parts by weight were mixed and the resin composition was pelletized in an extruder at 200 ° C.

얻어진 수지 조성물의 펠렛을 200℃의 압출기와 원형 다이를 이용하여 필름 성형 및 냉각한 후 더블 버블(double bubble) 방식으로 120℃에서 연신(MD 및 TD 연신비 각각 3배 및 8배)시켜, 20 ㎛ 두께의 최종 필름을 얻었다.The pellets of the obtained resin composition were film-molded and cooled using an extruder and a circular die at 200 ° C., and then stretched at 120 ° C. (3 and 8 times respectively for MD and TD stretching ratios) in a double bubble manner, 20 μm. A final film of thickness was obtained.

각각의 필름의 물성은 아래와 같은 방법으로 측정하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.The properties of each film were measured in the following manner, and the results are shown in Table 2.

(1) 수축률(1) Shrinkage

연신 필름을 10 ㎝ × 10 ㎝ 크기로 잘라 120℃ 오일에 10초간 담근 후 그 길이를 측정하여 수축율을 계산하였다.The stretched film was cut to a size of 10 cm × 10 cm, soaked in oil at 120 ° C. for 10 seconds, and the length was measured to calculate the shrinkage.

(2) 헤이즈(haze)(2) haze

ASTM D-1003에 의거하여 연신 필름의 헤이즈를 측정하였다.The haze of the stretched film was measured according to ASTM D-1003.

(3) 헤이즈 경시 변화(3) Haze change over time

연신 필름을 80℃의 오븐에 1시간 동안 보관한 후 헤이즈를 다시 측정하였을 때, 헤이즈가 5% 이하로 유지될 경우 양호(○), 5%를 초과하였을 경우 불량(X)으로 평가하였다.When the stretched film was stored in an oven at 80 ° C. for 1 hour, and when the haze was measured again, it was evaluated as good (○) when the haze was maintained at 5% or less, and bad (X) when it exceeded 5%.

(4) 안티-블로킹(anti-blocking) 개구성(4) Anti-blocking aperture

필름이 겹쳐진 상태에서 보관 시 얼마나 쉽게 떨어지는 판단하는 기준으로, 폭이 2 ㎝인 필름을 두 장 겹쳐 놓고, 400 g의 추로 2 ㎝ × 2 ㎝ 면적을 누른 상태에서 40℃의 오븐에서 24시간 경과한 뒤, 추로 누른 부위의 접착 강도를 측정하였다. 접착 강도가 0.2 kgf/㎝ 이하일 때는 양호(○), 0.2 kgf/㎝ 이상일 때는 불량(X)으로 평가하였다.As a criterion for determining how easily the film falls when stored in a superimposed state, two films of 2 cm in width are superimposed and 24 hours elapsed in an oven at 40 ° C. while holding an area of 2 cm × 2 cm with a weight of 400 g. Then, the adhesive strength of the pressed portion was measured. When the adhesive strength was 0.2 kgf / cm or less, it evaluated as good (○), and when it was 0.2 kgf / cm or more, it evaluated as bad (X).

(5) 열접착성(5) Heat adhesion

필름간 열접착 온도(시험 조건: 2 kgf/1초)를 측정하여, 120℃ 미만일 경우 양호(○), 120℃ 이상일 경우 불량(X)으로 평가하였다.The heat adhesion temperature (test condition: 2 kgf / 1 second) between the films was measured, and evaluated as good (○) when less than 120 ° C and bad (X) when more than 120 ° C.

단위unit 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 수축률Shrinkage %% 52%52% 5757 6363 46%46% 43%43% 46%46% 43%43% 헤이즈Haze %% 1.51.5 0.90.9 0.80.8 2.72.7 2.52.5 2.72.7 2.52.5 헤이즈 경시변화Haze changes over time 개구성Openness 열접착성Heat adhesion XX XX XX XX

위 표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 범위에 속하는 실시예 1 내지 3의 폴리프로필렌 수지 조성물로부터 제조되는 필름은 수축률, 헤이즈(흐림도), 헤이즈 경시변화, 개구성 및 열접착성이 모두 우수하였다.As can be seen from Table 2 above, the films prepared from the polypropylene resin compositions of Examples 1 to 3 belonging to the scope of the present invention have shrinkage, haze (cloudiness), haze change over time, aperture and heat adhesion. All were excellent.

반면, 비교예 1과 2의 폴리프로필렌 수지 조성물은 에틸렌 또는 1-부텐의 함량 및 용제 추출물의 함량이 기준치를 미달하여 수지의 용융온도가 높아서, 필름의 열접착성이 좋지 않다. 또한, 필름의 수축률이 기준치(50%) 미만이며, 필름의 초기 헤이즈도 2.0%를 초과하여 투명성이 좋지 않다.On the other hand, in the polypropylene resin compositions of Comparative Examples 1 and 2, the content of ethylene or 1-butene and the content of the solvent extract are below the standard values, so the melting temperature of the resin is high, so that the film has poor thermal adhesion. In addition, the shrinkage rate of the film is less than the reference value (50%), and the initial haze of the film exceeds 2.0%, resulting in poor transparency.

한편, 비교에 3과 4의 폴리프로필렌 수지 조성물은 에틸렌 또는 1-부텐의 함량 및 용제 추출물의 함량이 기준치를 초과하여 필름의 수축률과 헤이즈는 양호하나, 헤이즈의 경시 변화 및 개구성이 좋지 않아서 열수축 필름으로 사용되기에는 적합하지 않다.On the other hand, in comparison, the polypropylene resin compositions of 3 and 4 had a good ethylene or 1-butene content and a solvent extract content exceeding the reference values, so that the shrinkage and haze of the film were good, but the heat shrinkage and change over time of the haze were not good. It is not suitable for use as a film.

따라서, 본 발명의 범위에 속하는 실시예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물로부터 더블 버블 필름 공정(double bubble film process)을 통해 제조되는 필름은 투명성, 접착 특성 및 수축 특성 등이 우수하여 열수축성 필름으로 사용되기에 적합하다.Therefore, the film produced through the double bubble film process from the polypropylene resin composition according to the embodiment belonging to the scope of the present invention is excellent in transparency, adhesive properties and shrinkage properties, and is used as a heat-shrinkable film. Is suitable for

Claims (8)

에틸렌/프로필렌/1-α-올레핀의 삼원 공중합체를 포함하는 열수축성 블로운 필름용 폴리프로필렌 수지 조성물로서, 이 삼원 공중합체 중의 에틸렌의 함량이 1.5 중량% 초과 5.0 중량% 미만이고, 1-α-올레핀의 함량이 3.5 중량%를 초과하되, 에틸렌의 함량(A 중량%)과 1-α-올레핀의 함량(B 중량%)이 아래 수학식 1을 만족시키며:
[수학식 1]
8.0 < 2*A + B < 15.0
이 삼원 공중합체 중의 용제 추출물의 함량이 5.0~20.0 중량%이고, 2.16 kg 하중으로 230℃에서 측정 시 용융지수가 3.0~6.5 g/10분이며, 용융온도(Tm)가 135℃ 이하이고, 열수축성 블로운 필름이 더블 버블 필름 공정(double bubble film process)을 통해 제조되고, 50~70%의 수축률과 2.0% 이하의 헤이즈(haze)를 가지며, 폭이 2 ㎝인 열수축성 블로운 필름을 두 장을 겹쳐 놓고 400 g의 추로 2 ㎝ × 2 ㎝ 면적을 누른 상태에서 40℃의 오븐에서 24시간 경과 후, 추로 누른 부위의 접착 강도가 0.2 kgf/㎝ 이하인 것을 특징으로 하는, 열수축성 블로운 필름용 폴리프로필렌 수지 조성물.
A polypropylene resin composition for a heat-shrinkable blown film comprising a terpolymer of ethylene / propylene / 1-α-olefin, wherein the content of ethylene in the terpolymer is more than 1.5% by weight and less than 5.0% by weight, and 1-α -The content of the olefin exceeds 3.5 wt%, but the content of ethylene (A wt%) and the content of 1-α-olefin (B wt%) satisfy Equation 1 below:
[Equation 1]
8.0 <2 * A + B <15.0
The content of the solvent extract in this ternary copolymer is 5.0 to 20.0 wt%, the melt index is 3.0 to 6.5 g / 10 min when measured at 230 ° C under a load of 2.16 kg, the melting temperature (Tm) is 135 ° C or less, and heat shrinkage St. blown film is produced through a double bubble film process (double bubble film process), has a shrinkage rate of 50 to 70% and a haze of 2.0% or less, and a heat shrinkable blown film having a width of 2 cm. A heat-shrinkable blown film characterized by having an adhesive strength of 0.2 kgf / cm or less after 24 hours elapse in an oven at 40 ° C. while holding an area of 2 cm × 2 cm with a weight of 400 g overlaid with a sheet of weight. Polypropylene resin composition.
제1항에 있어서, 1-α-올레핀이 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐 및 1-옥텐으로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열수축성 블로운 필름용 폴리프로필렌 수지 조성물.The heat-shrinkable blown film according to claim 1, wherein the 1-α-olefin is at least one member selected from the group consisting of 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene and 1-octene. Polypropylene resin composition. 제1항에 있어서, 산화방지제, 슬립제, 블로킹 방지제, 가공 활제, 보강재, 충진재, 내후안정제, 대전방지제, 핵제, 난연제, 안료 및 염료로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열수축성 블로운 필름용 폴리프로필렌 수지 조성물.The method of claim 1, further comprising at least one additive selected from the group consisting of antioxidants, slip agents, anti-blocking agents, processing lubricants, reinforcing materials, fillers, weathering stabilizers, antistatic agents, nucleating agents, flame retardants, pigments and dyes Polypropylene resin composition for a heat-shrinkable blown film, characterized in that. 제3항에 있어서, 폴리프로필렌 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 테트라키스(메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시)히드로실릴네이트), 1,3,5-트리메틸-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 벤젠) 및 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 산화방지제 0.05~0.2 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열수축성 블로운 필름용 폴리프로필렌 수지 조성물.The tetrakis (methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) hydrosilylnate), 1,3,5-trimethyl-tris according to claim 3, based on 100 parts by weight of the polypropylene resin composition. 0.05 to 0.2 parts by weight of at least one antioxidant selected from the group consisting of (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy benzene) and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite. Polypropylene resin composition for a heat-shrinkable blown film further comprising. 제3항에 있어서, 폴리프로필렌 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 아미드계 슬립제 0.05~0.5 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열수축성 블로운 필름용 폴리프로필렌 수지 조성물.The polypropylene resin composition for a heat-shrinkable blown film according to claim 3, further comprising 0.05 to 0.5 parts by weight of an amide-based slip agent relative to 100 parts by weight of the polypropylene resin composition. 제3항에 있어서, 폴리프로필렌 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 다공성 실리카, 제올라이트 및 이들의 조합으로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 블로킹 방지제 0.05~0.5 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열수축성 블로운 필름용 폴리프로필렌 수지 조성물.The heat-shrinkable property of claim 3, further comprising 0.05 to 0.5 parts by weight of at least one anti-blocking agent selected from the group consisting of porous silica, zeolite, and combinations thereof, with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin composition. Polypropylene resin composition for blown film. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물로부터 더블 버블 필름 공정(double bubble film process)을 통해 제조되는 열수축성 블로운 폴리프로필렌 필름.A heat-shrinkable blown polypropylene film prepared from a polypropylene resin composition according to any one of claims 1 to 6 through a double bubble film process. 제7항에 있어서, 50~70%의 수축률과 2.0% 이하의 헤이즈(haze)를 가지며, 폭이 2 ㎝인 열수축성 블로운 필름을 두 장을 겹쳐 놓고 400 g의 추로 2 ㎝ × 2 ㎝ 면적을 누른 상태에서 40℃의 오븐에서 24시간 경과 후, 추로 누른 부위의 접착 강도가 0.2 kgf/㎝ 이하인 것을 특징으로 하는 열수축성 블로운 폴리프로필렌 필름.
The heat shrinkable blown film having a shrinkage rate of 50 to 70% and a haze of 2.0% or less, and having a width of 2 cm, is superimposed on two sheets, and an area of 2 cm × 2 cm is obtained with a weight of 400 g. Heat-shrinkable blown polypropylene film, wherein after 24 hours in an oven at 40 ° C. while pressing, the adhesive strength of the pressed portion is 0.2 kgf / cm or less.
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