KR101659701B1 - 연료 분사기의 내부 침착물 처리를 위한 연료 첨가제 - Google Patents

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Abstract

연료 분사기의 내부 부품을 정화하고 디젤 엔진의 분사기 성능을 개선하기 위한 연료 조성물 및 방법. 조성물은 황 함량이 50 중량 ppm 이하인 중간 유분 연료 주요량, 및 연료의 총 중량을 기준으로 약 1 내지 약 30 중량 ppm 의 연료 가용성 히드로카르빌 술폰산 또는 염, 예컨대 알킬 아릴 술폰산 또는 그의 염을 포함하며, 상기에서 알킬 아릴 술폰산 또는 그의 염은 분사기 성능을 개선하는 데 효과적이다.

Description

연료 분사기의 내부 침착물 처리를 위한 연료 첨가제{FUEL ADDITIVES FOR TREATING INTERNAL DEPOSITS OF FUEL INJECTORS}
본 발명은 디젤 연료 작동 엔진용 분사기의 내부 침착물을 정화 (cleaning) 및/또는 방지하기 위한, 특정 디젤 연료 첨가제 및 방법에 관한 것이다. 특히 본 발명은 초저황 디젤 연료로 작동하는 엔진용 분사기 내의 내부 침착물에 대해 효과적인 방법에 관한 것이다.
점점 더 엄격해지는 디젤 배기 배출 요건을 충족시키기 위해, 주문자 생산 방식 (OEM) 제조업자들은 최대 2000 bar (29,000 psi)의 압력이 발생하는 커먼레일 연료 분사 시스템을 도입했다. 또한, 연료 공급 방식은 종종 사이클 당 복수의 분사를 수반하여, 더욱 복잡해지고 있다. 더 높은 압력을 포함하고 연료의 정확한 측정을 가능하게 하기 위해서는 분사기 내에서 매우 엄격한 공차를 요구한다. 이러한 변화는 연료 미립자 오염물에 대해 분사기가 더 민감해지도록 하였다. 따라서, 분사기 성능 문제는 모든 세그먼트; 온-로드 차량군 (on-road fleets), 광산 장비, 농업 장비, 철도 및 내륙 선박 엔진에 걸쳐 관련된다.
연료 분사기상에서 확인되는 침착물에는 2가지 별개의 유형이 존재한다. 한 유형의 침착물은 분사기 단부(tips) 및 연료 분사기 외부 상에서 보여지는 경질 탄소 침착물이다. 이러한 탄소 침착물은 연료 열화를 기반으로 한다. 다른 유형의 침착물은 주로 분사기 내부의 최저 클리어런스 영역 (lowest clearance areas)에서 또는 분사기의 파일럿 밸브 상에서, 고압 커먼레일 (HPCR) 분사기 니들 및 명령 플런저 (command plunger) 의 내부 표면상의 박막으로서 나타나는 왁스같은 (waxy) 백색 내지 황색 침착물이다.
해결하지 않은 채로 방치하는 경우, 내부 침착물은 상당한 동력 손실, 감소된 연비 향상을 초래할 수 있으며, 극단적인 경우, 증가된 휴지 시간 (downtime), 및 "스턱 분사기 (stuck injector)"의 때이른 교체로 인한 높은 유지 비용을 초래할 수 있다. 내부 침착물은, 고황(higher sulfur) 연료에서의 더 양호한 용해도에 비해 초저황 디젤 (ULSD) 연료에서 상대적으로 불용성인 염을 유발하는 전이 금속, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 미량과 반응하는, 연료에 사용되는 특정한 보통의 부식 억제제, 바이오연료 성분 및 산성 마찰 개질제, 또는 다른 카르복실 성분의 결과인 것으로 간주된다. 염은 주로 알케닐 숙신산의 나트륨염으로 구성될 수 있다. 나트륨은 정유공장 염 동인(salt drivers), 저장 탱크 저수저(water bottoms) 및 선박 밸러스트로서 사용된 해수를 포함하는 다수의 소스로부터 디젤 연료에 도입될 수 있다. 이러한 염이 고압 커먼레일 (HPCR) 엔진에 사용되는 연료에 존재하는 경우, 염은 분사기의 매우 엄격한 공차 영역에 침착되는 경향이 있다. 이러한 침착물은, 스턱 연료 분사기 (stuck fuel injector) 또는 불량한 연료 분사를 초래하여, 결국 동력 손실, 연비 손실, 거친 주행 엔진, 및 결국 과도한 차량의 휴지시간 및 유지보수 비용을 초래할 수 있다.
본 발명에 따라, 예시적 구현예는 연료 분사기의 내부 부품을 정화 (cleaning-up)하고 디젤 엔진용 분사기 성능을 개선하기 위한 연료 조성물 및 방법을 제공한다. 조성물은, 황 함량이 50 중량 ppm 이하인 중간 유분 (middle distillate) 연료 주요량, 및 연료의 총 중량을 기준으로 약 1 내지 약 30 중량 ppm의 연료 가용성 히드로카르빌 술폰산 또는 염, 예컨대 알킬 아릴 술폰산 또는 그의 염을 포함하며, 상기에서 알킬 아릴 술폰산 또는 그의 염은 분사기 성능을 개선시키는데 효과적이다.
본 발명의 한 구현예는 황 함량이 50 중량 ppm 이하인 디젤 연료 주요량 및 알킬 아릴 술폰산 또는 그의 염 소량을 포함하는 연료 조성물로 디젤 엔진을 작동시키는 것을 포함하는, 연료 분사 디젤 엔진의 분사기 성능을 개선하는 방법을 제공한다. 연료에서의 알킬 아릴 술폰산 또는 그의 염의 양은 연료의 총 중량을 기준으로 약 1 내지 약 30 ppm 의 범위이다.
본 발명의 다른 구현예는 연료 분사 디젤 엔진의 스턱 연료 분사기를 언스티킹 (unsticking)하는 방법을 제공한다. 방법은 황 함량이 50 중량 ppm 이하인 디젤 연료 주요량, 및 연료의 총 중량을 기준으로 약 1 내지 약 30 중량 ppm의 연료 가용성 알킬 아릴 술폰산 또는 그의 염을 포함하는 연료 조성물로 디젤 엔진을 작동시키는 것을 포함한다.
본 발명의 추가 구현예는 디젤 엔진용 연료 분사기의 내부 부품을 정화하는 방법을 제공한다. 방법은 황 함량이 50 중량 ppm 이하인 디젤 연료 주요량, 및 약 1 내지 약 30 중량 ppm의 연료 가용성 알킬 아릴 술폰산 또는 그의 염을 포함하는 연료 조성물로 연료 분사 디젤 엔진을 작동시키는 것을 포함한다.
본 발명의 다른 구현예는 연료 분사 디젤 엔진용 연료 분사기의 내부 부품상의 염 침착물의 양을 감소시키는 방법을 제공한다. 방법은 주요량의 연료 및 소량의 연료 가용성 알킬 아릴 술폰산 또는 그의 염을 포함하는 연료 조성물로 디젤 엔진을 작동시키는 것을 포함한다.
본원에 기재된 연료 첨가제의 장점은 첨가제가 직접 및/또는 간접 디젤 연료 분사기 상에 형성된 내부 침착물의 양을 감소시킬 수 있을뿐만 아니라 첨가제가 더러운 연료 분사기를 정화하는 데에도 효과적일 수 있다는 것이다. 종래의 세정제가 더러운 연료 분사기를 정화하기 위해 효과적이기 위해서는 일반적으로 훨씬 더 높은 처리량 (treat rate)이 요구되므로 본원에 기재된 연료 첨가제의 예기치 않은 이점은 상당히 놀랍다.
본 발명의 추가 구현예 및 장점은 후속하는 상세한 설명에 부분적으로 서술될 수 있고/있거나, 본 발명을 실시함으로써 알 수 있다. 상기 개요 및 후속하는 상세한 설명은 모두 단지 예시적 및 설명적인 것이며 청구한 바와 같이 본 발명을 제한하지 않는 것으로 이해될 것이다.
연료에 소량으로 사용될 수 있는 본원의 조성물은 광범위한 무금속 (metal-free) 히드로카르빌 가용성 술폰산 또는 그의 염을 포함한다. 무금속 연료 가용성 히드로카르빌 술폰산은, 이에 제한되지 않지만, 벤젠 술폰산, 톨루엔 술폰산, 나프탈렌 술폰산, 디페닐 술폰산, 자일렌 술폰산 등으로부터 유래된 알킬 아릴 술폰산, 및 상기 술폰산의 아민 염을 포함한다. 히드로카르빌 술폰산의 다른 예는, 이에 제한되지 않지만, 알킬 술폰산 및 염, 지방산 술폰산 및 염, 지방산 에스테르 술폰산 및 염, 지방산 아미드 술폰산 및 염, 술포숙신산, 술포숙신산 에스테르, 및 술포숙신산 아미드를 포함한다.
본원에 사용된 용어 "히드로카르빌 기" 또는 "히드로카르빌"은 당업자에게 잘 알려진 보통의 의미로 사용된다. 구체적으로는, 탄소원자가 분자의 나머지에 직접 부착되어 있고 탄화수소 특질이 우세한 기를 지칭한다. 히드로카르빌기의 예는 탄화수소 치환기, 즉, 지방족 (예, 알킬 또는 알케닐), 지환식 (예, 시클로알킬, 시클로알케닐) 치환기, 및 방향족-, 지방족-, 및 지환식-치환된 방향족 치환기, 뿐만아니라 고리가 분자의 또 다른 부분을 통해 완결되는 시클릭 치환기 (예, 2 개의 치환기가 함께 지환식 라디칼을 형성함)를 포함한다. 일반적으로, 히드로카르빌기 중 탄소 원자 매 10 개 마다 비-탄화수소 치환기 2 개 이하, 또는 추가의 예로서, 1 개 이하가 존재할 것이며; 일부 구현예에서는, 히드로카르빌기 중 비-탄화수소 치환기가 존재하지 않을 것이다.
본원에서 사용된 "바이오재생가능 연료" 및 "바이오디젤 연료"는 석유 이외의 자원에서 유래하는 임의의 연료를 의미하는 것으로 이해된다. 그러한 자원은, 이에 제한되지는 않지만, 옥수수, 메이즈 (maize), 대두 및 기타 작물; 풀, 예컨대 스위치그라스 (switchgrass), 미스칸투스 (miscanthus), 및 잡종 풀; 조류, 해초, 식물유; 천연 지방; 및 그들의 혼합물을 포함한다. 한 양태에서, 바이오재생가능 연료는 모노히드록시 알코올, 예컨대 1 내지 약 5 개의 탄소 원자를 갖는 것들을 포함할 수 있다. 적합한 모노히드록시 알코올의 비제한적 예는 메탄올, 에탄올, 프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, t-부틸 알코올, 아밀 알코올, 및 이소아밀 알코올을 포함한다.
본원에 사용된 용어 "주요량"은 조성물의 총 중량에 대해 50 wt.% 이상, 예를 들어 약 80 내지 약 98 wt.% 의 양을 의미하는 것으로 이해된다. 더욱이, 본원에서 사용되는 용어 "소량"은 조성물의 총 중량에 대해 50 wt.% 미만의 양을 의미하는 것으로 이해된다.
본원에 사용된 용어 "염 또는 염 침착물"은 전이 금속, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 카르복실레이트를 의미하는 것으로 이해된다.
무금속 연료 가용성 히드로카르빌 술폰산은 화학식 RSO2OH (식중, R 은 6-80 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알킬아릴일 수 있음) 로 나타낼 수 있다. 알킬기는 선형 및 분지쇄 알킬기로부터 선택될 수 있다. 분자량이 150과 1000 사이인 "산 오일 (acid oil)" 또는 "마호가니산 (mahogany acid)" 으로 알려진 술폰산으로 각종 석유 분획을 처리함으로써 수득된 술폰산들의 혼합물도 또한, 그 자체로 또는 관련된 오일 분획과 함께 사용가능하다. 상기 화학식의 적합한 술폰산은 1 내지 50 개의 탄소 원자 및 통상적으로는 3 내지 24 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 선형, 분지쇄 및/또는 시클릭 히드로카르빌-치환 술폰산으로부터 선택될 수 있다. 특히 적합한 술폰산은 방향족 술폰산, 예컨대, 하나 이상의 C1-C28-알킬 라디칼 및 특히 C3-C24-알킬 라디칼을 갖는 알킬방향족 모노술폰산을 포함한다. 예는, 이에 제한되지는 않지만, 메탄술폰산, 부탄술폰산, 벤젠술폰산, p-톨루엔술폰산, 자일렌술폰산, 2-메시틸렌술폰산, 4-에틸벤젠 술폰산, 이소프로필벤젠 술폰산, 4-부틸벤젠 술폰산, 4-옥틸벤젠 술폰산, 도데실벤젠 술폰산, 디도데실벤젠술폰산, 노닐나프탈렌 술폰산, 및 디노닐나프탈렌 술폰산을 포함한다. 특히 적합한 술폰산은, 이에 제한되지는 않지만 도데실벤젠 술폰산, 디노닐나프탈렌 술폰산, 및 혼합 C14-C24 알킬벤젠 술폰산을 포함한다.
상기 술폰산의 아민 염은 또한, 술폰산 첨가제에 의해 수득된 것과 유사한 장점을 제공하기 위해 사용될 수 있다. 상기 술폰산의 아민염은 합성 또는 석유 알킬 방향족의 술폰산을 알킬 아민 또는 알킬 폴리아민과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 석유 술폰산은 알킬 방향족 탄화수소를 포함하는 중간 유분 석유 분획을 농축 황산 또는 발연 황산 (oleum)으로 처리함으로써 수득될 수 있다. 알킬 방향족 탄화수소의 산 또는 기체 SO3 처리에 의해 수득된 것과 같은 합성 술폰산은 벤젠, 톨루엔, 나프탈렌 및 유사한 방향족을 올레핀, 예컨대 분자 당 약 4 내지 약 50 개의 탄소 원자를 포함하는 폴리프로필렌으로 알킬화함으로써 제조될 수 있다.
상술한 술폰산을 중화시키기 위해 각종 알킬 및 시클로알킬 아민을 사용할 수 있다. 모노아민 및 폴리아민을 사용할 수 있다. 아민 또는 폴리아민은 2 내지 100 개의 탄소 원자 및 1 내지 3 개의 질소 원자를 포함할 수 있다. 히드로카르빌기는 부틸렌 및 프로필렌과 같은 올레핀의 중합으로부터 유래될 수 있다. 적합한 폴리아민은 2 개의 질소 및 2 내지 50 개의 탄소 원자를 포함할 수 있다 (예를 들어, 에틸렌 디아민, 프로판 디아민 등). 특히 적합한 폴리아민은 3 내지 26 개의 탄소 원자를 포함하는 디아민이다. 사용될 수 있는 다른 아민은, 이에 제한되지는 않지만, 올레일아미드 프로필 디메틸 아민, 및 아민 또는 폴리아민으로부터 제조된 폴리부테닐 숙신이미드를 포함한다. 아민은 또한 에테르 결합을 포함할 수 있다.
아민 술폰산 염의 예는, 알킬기가 10 내지 50 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 벤질 술폰산의 하기 중 하나와의 반응 생성물이다: 옥타데실 아민, 1,2-프로판 디아민, N,N-디메틸시클로헥실아민, 또는 하기 화학식
R-O-R1-NR2-R3-NR4R5
또는 하기 화학식의 아민
R-O-R1-NR4R5
식 중, R 은 1 내지 26 개의 탄소 원자를 포함하는 지방족 기이고, R1 은 1 내지 10 개의 탄소 원자를 포함하는 지방족 기이고, R2, R4, 및 R5 는 동일하거나 상이할 수 있으며 수소, 메틸 또는 에틸이고, R3 는 2 내지 6 개의 탄소원자를 포함하는 알킬기이다.
본 발명에 따른 연료 조성물을 제조할 경우, 히드로카르빌 가용성 술폰산 또는 그의 염은 디젤 엔진에서 침착물 형성을 감소시키거나 억제하기에 충분한 양으로 사용될 수 있다. 일부 양태에서, 연료는 엔진 침착물, 예를 들어 디젤 엔진의 분사기 침착물의 형성을 제어하거나 감소시키는 상술한 술폰산 또는 그의 염 소량을 포함할 수 있다. 예를 들어, 본원의 디젤 연료는 활성 성분 (active ingredient) 기준으로 연료 Kg 당 약 1 mg 내지 약 30 mg 의 범위, 예컨대 연료 Kg 당 약 5 mg 내지 약 20 mg 의 범위의 양의 히드로카르빌 가용성 술폰산 또는 그의 염을 포함할 수 있다. 활성 성분 기준은 (i) 관련된, 그리고 생성 및 사용된 대로 생성물에 잔류하는 미반응 성분, 및 (ii) 존재할 경우, 술폰산의 형성 중에 또는 그 이후에, 단 캐리어가 사용된 경우 캐리어를 첨가하기 전에 술폰산의 제조에 사용된 용매(들)의 중량을 배제한다. 아주 뜻밖에도, 히드로카르빌 술폰산 또는 그의 염은 연료 조성물의 총 중량을 기준으로 약 5 내지 약 12 중량 ppm 범위의 양으로 사용된 경우 스턱 연료 분사기를 언스티킹하는데 효과적이다.
개시된 구현예의 연료 조성물에 선택적인 하나 이상의 추가 화합물이 존재할 수 있다. 예를 들어, 연료는 종래의 양의 세탄가 향상제, 부식 억제제, 저온 유동성 향상제 (CFPP 첨가제), 유동점 강하제, 청정제, 분산제, 용제, 항 유화제, 윤활성 첨가제, 마찰 개질제, 아민 안정화제, 연소 촉진제, 항산화제, 열 안정화제, 전도성 향상제, 금속 불활성화제, 마커 염료, 유기 질산염 점화 촉진제, 시클로메틱 망간 트리카르보닐 (cyclomatic manganese tricarbonyl) 화합물 등을 포함할 수 있다. 일부 양태에서, 본원에 기술된 연료 조성물은 첨가제 농축물의 총 중량을 기준으로 하나 이상의 상기 첨가제 약 10 중량 % 이하, 또는 다른 양태에서, 약 5 중량 % 이하를 포함할 수 있다. 마찬가지로, 연료는 적절한 양의 종래의 연료 배합 성분, 예컨대 메탄올, 에탄올, 디알킬 에테르 등을 포함할 수 있다.
개시된 구현예의 일부 양태에서, 지방족 또는 지환족 기가 포화된 지방족 또는 지환족 질산염을 포함하고 최대 약 12 개의 탄소를 포함하는 유기 질산염점화 촉진제를 사용할 수 있다. 사용될 수 있는 유기 질산염 점화 촉진제의 예로는, 메틸 니트레이트, 에틸 니트레이트, 프로필 니트레이트, 이소프로필 니트레이트, 알릴 니트레이트, 부틸 니트레이트, 이소부틸 니트레이트, sec-부틸 니트레이트, tert-부틸 니트레이트, 아밀 니트레이트, 이소아밀 니트레이트, 2-아밀 니트레이트, 3-아밀 니트레이트, 헥실 니트레이트, 헵틸 니트레이트, 2-헵틸 니트레이트, 옥틸 니트레이트, 이소옥틸 니트레이트, 2-에틸헥실 니트레이트, 노닐 니트레이트, 데실 니트레이트, 운데실 니트레이트, 도데실 니트레이트, 시클로펜틸 니트레이트, 시클로헥실 니트레이트, 메틸시클로헥실 니트레이트 , 시클로도데실 니트레이트, 2-에톡시에틸 니트레이트, 2-(2-에톡시에톡시)에틸 니트레이트, 테트라히드로푸라닐 니트레이트, 등을 들 수 있다. 이러한 물질의 혼합물도 또한 사용될 수 있다.
본원의 조성물에서 유용한 선택적인 적합한 금속 불활성화제의 예는 그의 개시 내용 전체가 본원에 참조문헌으로 포함된, 1984년 11월 13일에 등록된 미국특허4,482,357 에 개시된다. 그러한 금속 불활성화제는, 예를 들어 살리실리덴-o-아미노 페놀, 디살리실리덴 에틸렌 디아민, 디살리실리덴 프로필렌디아민 및 N,N'-디살리실리덴-1,2-디아미노프로판을 포함한다.
본원의 조성물에 사용될 수 있는 선택적인 적합한 시클로메틱 망간 트리카르보닐 화합물은, 예를 들어 시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐, 메틸시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐, 인데닐 망간 트리카르보닐 및 에틸시클로펜타디에닐 망간 트리카르보닐을 포함한다. 적합한 시클로메틱 망간 트리카르보닐 화합물의 다른 예는, 둘 모두 본원에 참조문헌으로 전체가 포함된, 1996년 11월 19일에 등록된 미국특허 5,575,823, 및 1962년 1월 2일에 등록된 미국특허 3,015,668 에 개시된다.
상술한 반응 생성물을 포함하는 본원의 첨가제, 및 본 발명의 연료의 제조에 사용되는 선택적인 첨가제는 개별적으로 또는 다양한 하위 조합으로 베이스 디젤 연료에 배합될 수 있다. 일부 구현예에서, 첨가제 농축물을 동시에 사용하여 본원의 첨가제 성분을 디젤 연료에 배합할 수 있으며, 이는 첨가제 농축물의 형태일 경우의 성분의 조합에 의해 제공되는 상호 호환성 및 편의성을 이용한 것이다. 또한, 농축물의 사용은 배합 시간을 감소시키고 배합 오차의 가능성을 줄일 수 있다.
본원의 디젤 연료를 포함하는 연료는 고정식 디젤 엔진 (예를 들어, 전기 발전 설비, 펌프실 (pumping stations) 등에 사용되는 엔진 등) 및 이동식 디젤 엔진 (예를 들어, 자동차, 트럭, 도로-그레이딩 (road-grading) 장비, 군용 차량 등에서 원동기로서 사용되는 엔진) 모두의 작동에 적용가능할 수 있다. 예를 들어, 연료는 임의의 모든 중간 유분 연료, 디젤 연료, 바이오재생가능 연료, 바이오 디젤 연료, 가스 액화 (GTL) 연료, 제트 연료, 알코올, 에테르, 등유, 저황 연료, 합성 연료, 예컨대 피셔-트롭쉬 연료 (Fischer-Tropsch fuel), 액체 석유 가스, 벙커 오일, 석탄 액화 (CTL) 연료, 바이오매스 액화 (BTL) 연료, 고-아스팔텐 연료, 석탄 유래 연료 (천연, 청정 및 펫코크 (petcoke)), 유전자 조작 바이오 연료 및 곡물 및 그로부터의 추출물, 및 천연 가스를 포함할 수 있다. 연료는 또한 지방산의 에스테르를 포함할 수도 있다.
따라서, 본원의 양태는 적어도 하나의 연소실 및 연소실과 유체 연결된 하나 이상의 직접 연료 분사기를 갖는 디젤 엔진의 분사기 침착물의 양을 감소시키기 위한 방법에 관한 것이다. 다른 양태에서, 간접 디젤 연료 분사기에서도 개선이 관찰될 수 있다. 일부 양태에서, 방법은 디젤 엔진의 분사기를 통해 연소실에 본 발명의 히드로카르빌 술폰산 첨가제를 포함하는 탄화수소계 압축 점화 연료를 분사하는 것, 및 압축 점화 연료를 점화하는 것을 포함한다. 일부 양태에서, 방법은 또한, 디젤 연료에 상술한 선택적인 추가 성분의 적어도 하나를 혼합하는 것을 포함할 수 있다.
실시예
하기 실시예들은 본 발명의 예시적 구현예의 예시이다. 이들 실시예에서뿐만 아니라 본 출원의 다른 곳에서, 모든 부 및 퍼센트는 다르게 나타내지 않으면 중량부 및 중량% 이다. 이들 실시예는 예시의 목적만을 위해 제공되며 본원에 개시된 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 의도되지 않는다.
하기 실시예에서, 고압 커먼레일 디젤 연료 시스템에 있어서 카르복실레이트 염으로 오염된 디젤 연료에 포함된 술폰산 첨가제 또는 그의 염의 효과를 평가하였다. 연료 분사기 스티킹을 유발하는 연료의 경향을 입증하기 위해 엔진 테스트를 사용하였으며, 또한 분사기의 내부 침착물을 방지하거나 그의 양을 감소시키기 위한 특정 연료 첨가제의 능력을 입증하기 위해 엔진 테스트를 사용하였다. 분사기 스티킹 테스트를 실행하기 위한 Peugeot DW10 디젤 엔진의 설치를 위해 엔진 동력계 테스트 스탠드가 사용되었다. 엔진은 4 개의 실린더를 구비한 2.0 리터 엔진이었다. 각 연소실은 4 개의 밸브를 갖고 연료 분사기는 유로 V (Euro V) 분류를 갖는 DI 피에조 분사기 (DI piezo injector)였다.
코어 프로토콜 절차는 8 시간 동안의 사이클을 통해 엔진을 실행하고 소정 시간 동안 엔진이 소킹 (soak) 되도록 (엔진 오프 (off)) 하는 것으로 구성되었다. 각각의 실린더에 대한 실린더 배기 온도를 측정함으로써 분사기 성능을 특징화하였다. 테스트를 중단하고 시간 내 임의의 지점에서 임의의 실린더의 배기 온도가 임의의 다른 실린더 배기 온도보다 65 ℃ 초과만큼 더 높으면 불합격인 것으로 (하나 이상의 인젝터 스티킹) 간주하였다. 엔진을 상온으로 식힌 후에, 콜드 스타트 (cold start) 시 실린더 배기 온도에 있어서 40 ℃ 이상의 온도차를 나타낼 경우 테스트는 또한 스턱 분사기를 갖는 것으로 간주하였다. 니들의 스티킹 및 이에 따른 불합격은 또한, 분사기를 분해하고 노즐 하우징으로부터 니들을 제거하는 데 필요한 힘을 주관적으로 측정함으로써 확인할 수 있다. 청결도 테스트는 청결유지 (keep-clean) 성능뿐만 아니라 정화 성능에 대해 수행되었다.
테스트 준비는 분사기를 제거하기 전에 엔진에서 이전 테스트의 연료를 플러싱 (flushing) 하는 것을 수반하였다. 테스트 분사기를 점검하고, 정화하고, 엔진에 재설치하였다. 새로운 분사기가 선택될 경우, 새로운 분사기는 16 시간의 브레이크-인 (break-in) 사이클을 통해 도입되었다. 이어서, 목적하는 테스트 사이클 프로그램을 이용하여 엔진을 시동하였다. 일단 엔진이 예열되면, 4000 RPM 및 최대 부하에서 동력을 측정하여 분사기 정화 후의 전체 동력 복구를 체크하였다. 동력 측정치가 규격 내인 경우, 테스트 사이클을 개시했다. 하기 표 1은 본 발명에 따른 연료 첨가제를 평가하기 위해 사용된 DW10 스티킹 테스트 사이클의 묘사를 제공한다.
DW10 스티킹 테스트 사이클의 1 시간 묘사
단계 지속시간(분) 엔진 스피드
(rpm)		 부하
(%)		 토크
(Nm)		 인터쿨러 이후의 부스트 에어(℃)
1 2 1750 20 62 45
2 7 3000 60 173 50
3 2 1750 20 62 45
4 7 3500 80 212 50
5 2 1750 20 62 45
6 10 4000 100 * 50
7 2 1250 10 25 43
8 7 3000 100 * 50
9 2 1250 10 25 43
10 10 2000 100 * 50
11 2 1250 10 25 43
12 7 4000 100 * 50
(분사기 스티킹 엔진 테스트)
표 1의 프로토콜에 따라 Peugeot DW10 엔진을 이용하여 디젤 엔진 노즐 스티킹 테스트를 수행하였다. 청결 유지 테스트에 있어서, 용해된 나프텐산 나트륨으로부터 전달된 0.5 ppm 나트륨으로 도핑된 디젤 연료 및 실시예에 나타낸 청정제 첨가제를 이용하여 엔진을 작동시켰다. 정화 테스트를 위해, 먼저, 청정제 첨가제 없이 상술한 0.5 ppm 나트륨으로 도핑된 디젤 연료를 이용하여 엔진을 작동시켜, 스턱 연료 분사기의 기준선을 설정하였다. 이어서, 나타낸 청정제 첨가제를 포함하는 동일한 연료를 이용하여 엔진을 작동시켰다. 모든 테스트에서 테스트된 연료는 200 ppmv의 윤활성 개질제 및 1600 ppmv의 세탄가 향상제, 10 ppmw의 도데실 숙신산을 포함하였다. 테스트 초기에는 4개 실린더 모두 배기 가스 온도가 균일하여 분사기 스티킹이 나타나지 않았다. 그러나, 8 시간 후 엔진을 콜드 스타트할 경우 4개 실린더 모두에 대해 분사기 스티킹이 나타났다.
비교예 1
본 예에서는, 종래의 숙신이미드 청정제 첨가제를 10 ppmw (런 1) 및 150 ppmw (런 2)의 처리량으로 연료에 첨가하였다. 청정제 첨가제는 1.6:1 (PIBSA/TEPA) 의 몰비로 폴리이소부테닐 숙신산 무수물 및 테트라에틸렌 펜타민 (TEPA) 로부터 제조된 폴리이소부테닐 숙신이미드 (PIBSI) 였다. 런 1 및 2에서, 테스트의 더티-업 (dirty up) 단계 이후에 분사기가 스티킹되었다. 테스트의 더티-업 단계 동안 런 1에서의 동력 손실은 기준선으로부터 0 내지 3.01 % 동력 손실이었다. 테스트의 8 시간 정화 기간 동안 런 1의 숙신이미드 청정제는 약간 더 많은 동력 손실 내지 3.17% 동력 손실을 제공하였다. 150 ppmw 의 처리량에서 숙신이미드 청정제 (런 2)는 -3.12 % 내지 -1.73 %의 동력 회수율을 제공하였다.
실시예 2
이 예에서, 10 내지 20 중량 ppm 의 연료 처리량에서의 본원의 첨가제를 10 및 150 중량 ppm 의 연료 처리량으로 사용된 비교예 1과 비교하여 첨가제가 연료 분사기의 스티킹을 정화했는지 및/또는 상술한 바와 같은 더티 업 사이클 후 엔진의 동력 회수%를 개선했는지 여부를 결정하였다. 하기 표에서, 본 발명의 실시예 1은 분지쇄 도데실벤젠 술폰산이었다. 본 발명의 실시예 2는 선형 도데실벤젠 술폰산이었다. 본 발명의 실시예 3은 디노닐나프탈렌 술폰산이었다. 본 발명의 실시예 4는 혼합 C14-C24 알킬벤젠 술폰산이었다. 본 발명의 실시예 5 는 1.0:1.0 의 몰비로 C14-C24 알킬벤젠 술폰산 및 N,N-디메틸시클로헥실아민을 혼합함으로써 제조된 아민 염이었다. 모든 런에서, 테스트의 더티 업 단계 이후에 모든 분사기가 스티킹되었다. 정화 테스트 결과를 표 2에 도시한다.
런 No. 베이스 연료 더티 업후의 동력 변화율
(%)		 정화에 사용된 첨가제 첨가제
처리량
(활성 ppm by mass)		 첨가제 연료 정화후 동력 변화율
(%)		 첨가제 연료 정화후 동력 회수율
(%)		 첨가제 연료 정화후
분사기
스티킹
1 -3.01 비교예 1 10 -3.17 -5.3 유
2 -3.12 비교예 1 150 -1.73 44.6 무
3 -4.89 실시예 1 10 -0.38 92.2 무
4 -3.12 실시예 2 20 -0.49 84.3 무
5 -2.88 실시예 3 10 -0.73 74.7 무
6 -3.72 실시예 4 10 -0.70 81.1 무
7 -3.17 실시예 4 10 -0.74 76.6 무
8 -3.24 실시예 5 10 -0.69 78.7 무
상기 예들에 의해 나타낸 바와 같이, 본 발명의 히드로카르빌 술폰산 첨가제 또는 그의 염을 포함하는 연료 첨가제는 종래의 연료 청정제 첨가제에 비해, ULSD 연료로 엔진이 작동될 경우 디젤 연료 분사기에서 내부 침착물이 놀랍게도 상당히 감소한다. 상기 결과는 표 2에 도시된 동력 회수율에 의해 입증된 바와 같이 본 발명의 청정제 첨가제가 종래의 청정제보다 더러운 연료 분사기의 정화에 있어서 상당히 더 효과적이었음을 나타냈다.
본 명세서 및 첨부 청구항에 사용된 바와 같이, 단수 형태 "a", "an", "the" 는 하나의 대상물로 명시적 및 명백하게 제한되지 않는 한, 복수의 대상물을 포함함을 주목한다. 본원에 사용된 용어 "포함하다 (include)" 및 그의 문법적 변이형은, 리스트의 항목의 열거가, 열거된 항목들을 대체할 수 있거나 그에 추가될 수 있는 다른 유사한 항목들을 배제하는 것이 아니도록, 비-제한적인 것으로 의도된다.
본 명세서 및 첨부 청구항의 목적을 위해, 다르게 나타내지 않으면, 양, 퍼센트 또는 비율을 표현하는 모든 숫자, 및 명세서 및 청구항에 사용된 다른 수치 값들은 용어 "약 (about)"에 의해 모든 경우에서 변경되는 것으로 이해될 것이다. 따라서, 반대로 나타내지 않으면, 하기 명세서 및 첨부 청구항에 서술된 수치 변수는 본 발명에 의해 수득되도록 추구하는 바람직한 특성에 따라 변화할 수 있는 근사치이다. 적어도, 그리고 청구항의 범위에 대한 균등론의 적용을 제한하지 않고자 하는 의도로, 각 수치 변수는 적어도, 보고된 유효 자릿수 및 통상의 반올림 기법을 적용하여 해석되어야 한다.
특정한 구현예가 기재되었지만, 예기치 않거나 현재는 예기치 않을 수 있는 대안, 수정, 변형, 개선, 실질적 등가물이 출원인 및 당업자들에게 발생할 수 있다. 따라서, 출원된 바와 같고 보정될 수 있는 첨부 청구항들은 상기 대안, 수정, 변형, 개선, 및 실질적 등가물 모두를 망라하도록 의도된다.

Claims (19)

  1. 황 함량이 50 중량 ppm 이하인 50 내지 98 중량 % 의 디젤 연료, 및 알킬 아릴 술폰산 또는 그의 아민염 소량을 포함하는 연료 조성물로 디젤 엔진을 작동시키는 단계를 포함하는 연료 분사 디젤 엔진의 분사기 성능을 개선하는 방법으로서, 연료의 알킬 아릴 술폰산 또는 그의 염의 양이 연료 조성물의 총 중량을 기준으로 5 내지 30 중량 ppm 의 범위인 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 알킬 아릴 술폰산 또는 그의 아민염의 알킬기는 5 내지 50 개의 탄소 원자를 포함하는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 알킬기는 선형 알킬기로 구성된 군으로부터 선택된 방법.
  4. 제 2 항에 있어서, 알킬기는 분지쇄 알킬기로 구성된 군으로부터 선택된 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 알킬 아릴 술폰산 또는 그의 염은 도데실벤젠 술폰산, 디노닐나프탈렌 술폰산, 및 혼합 C14-C24 알킬벤젠 술폰산으로 구성된 군으로부터 선택된 방법.
  6. 제 1 항에 있어서, 연료 분사 디젤 엔진은 직접 연료 분사 디젤 엔진을 포함하는 방법.
  7. 황 함량이 50 중량 ppm 이하인 50 내지 98 중량 % 의 디젤 연료, 및 연료의 총 중량을 기준으로 5 내지 30 중량 ppm 의 연료 가용성 알킬 아릴 술폰산 또는 그의 아민염 을 포함하는 연료 조성물로 디젤 엔진을 작동시키는 단계를 포함하는, 연료 분사 디젤 엔진의 스턱 연료 분사기 (stuck fuel injector)를 언스티킹 (unsticking)하는 방법.
  8. 제 7 항에 있어서, 연료 분사 디젤 엔진은 직접 연료 분사 디젤 엔진인 방법.
  9. 제 7 항에 있어서, 알킬 아릴 술폰산 또는 그의 아민염의 알킬기는 5 내지 50 개의 탄소 원자를 포함하는 방법.
  10. 제 9 항에 있어서, 알킬기는 선형 및 분지쇄 알킬기로 구성된 군으로부터 선택된 방법.
  11. 제 7 항에 있어서, 알킬 아릴 술폰산 또는 그의 아민염은 도데실벤젠 술폰산, 디노닐나프탈렌 술폰산, 및 혼합 C14-C24 알킬벤젠 술폰산으로 구성된 군으로부터 선택된 방법.
  12. 황 함량이 50 중량 ppm 이하인 50 내지 98 중량 % 의 디젤 연료, 및 연료 조성물의 총 중량을 기준으로 5 내지 30 중량 ppm 의 연료 가용성 알킬 아릴 술폰산 또는 그의 아민염을 포함하는 연료 조성물로 연료 분사 디젤 엔진을 작동시키는 단계를 포함하는, 디젤 엔진용 연료 분사기의 내부 부품을 정화하는 방법.
  13. 제 12 항에 있어서, 알킬 아릴 술폰산 또는 그의 아민염은 연료 분사기의 내부 부품으로부터 전이 금속, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 카르복실레이트로 구성된 군으로부터 선택된 염 침착물을 제거하는 데 효과적인 방법.
  14. 제 13 항에 있어서, 연료 주입 디젤 엔진은 직접 연료 주입 디젤 엔진을 포함하는 방법.
  15. 제 12 항에 있어서, 알킬 아릴 술폰산 또는 그의 아민염은 도데실벤젠 술폰산, 디노닐나프탈렌 술폰산, 및 혼합 C14-C24 알킬벤젠 술폰산으로 구성된 군으로부터 선택된 방법.
  16. 50 내지 98 중량 % 의 연료, 및 연료 조성물의 총 중량을 기준으로 5 내지 30 중량 ppm 의 연료 가용성 알킬 아릴 술폰산 또는 그의 아민염을 포함하는 연료 조성물로 디젤 엔진을 작동시키는 단계를 포함하는, 연료 분사 디젤 엔진용 연료 분사기의 내부 부품 상의 염 침착물 양을 감소시키는 방법.
  17. 제 16 항에 있어서, 연료 분사 디젤 엔진은 직접 연료 분사 디젤 엔진인 방법.
  18. 제 16 항에 있어서, 염 침착물은 연료 분사기의 내부 부품로부터의 전이 금속, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 카르복실레이트로 구성된 군으로부터 선택된 방법.
  19. 제 16 항에 있어서, 연료가 초저황 디젤 연료인 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200113258A (ko) * 2018-01-30 2020-10-06 도르프 케탈 케미칼즈 에프제트이 연료 조성물용 성능 향상 첨가제 및 이의 사용 방법

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050039384A1 (en) * 2003-07-03 2005-02-24 Gormley Fiona K. Fuel oil composition
US20060196110A1 (en) * 2003-04-11 2006-09-07 Basf Aktiengesellschaft Fuel composition
US20080110080A1 (en) * 2006-10-20 2008-05-15 Claire Ansell Method of formulating a fuel composition

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2778814A (en) 1957-01-22 Alkyl aryl sulfonic acid amine salt
US2789892A (en) * 1952-10-22 1957-04-23 California Research Corp Diesel fuel composition
US2930681A (en) * 1957-09-30 1960-03-29 California Research Corp Fuels for compression-ignition engines
GB837407A (en) * 1958-02-26 1960-06-15 Exxon Research Engineering Co Improvement to the properties of fuel oils
US3015668A (en) 1959-11-24 1962-01-02 Ethyl Corp Process for producing cyclomatic manganese tricarbonyl compounds
US3594137A (en) * 1968-11-27 1971-07-20 Exxon Research Engineering Co Crude oil containing dispersant useful as diesel engine fuel
US3920414A (en) * 1972-10-27 1975-11-18 Exxon Research Engineering Co Crude oils containing nitrogen dispersants and alkoxylated ashless surfactants usable as diesel fuels
US4482357A (en) 1983-12-30 1984-11-13 Ethyl Corporation Fuel Compositions
GB2239258A (en) 1989-12-22 1991-06-26 Ethyl Petroleum Additives Ltd Diesel fuel compositions containing a manganese tricarbonyl
US5102427A (en) 1991-02-08 1992-04-07 Exxon Research & Engineering Company Middle distillate fuel having improved low temperature flow properties
US5215548A (en) 1991-12-20 1993-06-01 Exxon Research And Engineering Company Distillate fuels containing an amine salt of a sulfonic acid and a low volatility carrier fluid (PNE-554)
ES2128223B1 (es) * 1995-12-12 2000-01-16 A R T Partners S L Aditivos para carburantes de automocion.
ES2138935B1 (es) * 1998-06-17 2000-10-01 Incifsa S A Aditivos para gasoleos.
US6858047B1 (en) * 2001-02-09 2005-02-22 Frank L. Norman Fuel additive containing lithium alkylaromatic sulfonate and peroxides
GB0127953D0 (en) * 2001-11-21 2002-01-16 Shell Int Research Diesel fuel compositions
US8152869B2 (en) * 2007-12-20 2012-04-10 Shell Oil Company Fuel compositions
GB201113392D0 (en) * 2011-08-03 2011-09-21 Innospec Ltd Fuel compositions
AU2013201711B2 (en) * 2012-04-24 2014-10-30 Afton Chemical Corporation Fuel additives for treating internal deposits of fuel injectors

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060196110A1 (en) * 2003-04-11 2006-09-07 Basf Aktiengesellschaft Fuel composition
US20050039384A1 (en) * 2003-07-03 2005-02-24 Gormley Fiona K. Fuel oil composition
US20080110080A1 (en) * 2006-10-20 2008-05-15 Claire Ansell Method of formulating a fuel composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200113258A (ko) * 2018-01-30 2020-10-06 도르프 케탈 케미칼즈 에프제트이 연료 조성물용 성능 향상 첨가제 및 이의 사용 방법
KR102476505B1 (ko) 2018-01-30 2022-12-12 도르프 케탈 케미칼즈 에프제트이 연료 조성물용 성능 향상 첨가제 및 이의 사용 방법

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