KR101648141B1

KR101648141B1 - Compound, organic optoelectric device, and display device

Info

Publication number: KR101648141B1
Application number: KR1020130066800A
Authority: KR
Inventors: 정수영; 유은선; 강동민; 강의수; 신지훈; 유동규; 이상신; 이한일; 장유나; 홍진석
Original assignee: 제일모직 주식회사
Priority date: 2013-06-11
Filing date: 2013-06-11
Publication date: 2016-08-12
Also published as: KR20140144613A

Abstract

화합물, 이를 포함하는 유기 광전자 소자 및 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시장치에 관한 것으로, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]

(상기 화학식 1에서, X¹ 내지 X⁵, L¹ 내지 L⁴, R¹ 내지 R⁴, p,q, r 및 s의 정의는 명세서에 정의된 바와 같다.)The present invention relates to a compound represented by the following general formula (1), and a display device comprising the organic optoelectronic device and the organic optoelectronic device.
[Chemical Formula 1]

(Wherein X ¹ to X ⁵ , L ¹ to L ⁴ , R ¹ to R ⁴ , p, q, r and s are as defined in the description.

Description

Technical Field [0001] The present invention relates to a compound, an organic optoelectronic device including the same, and a display device including the organic optoelectronic device.

화합물, 이를 포함하는 유기 광전자 소자 및 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시장치에 관한 것이다.A compound, an organic optoelectronic device including the same, and a display device including the organic optoelectronic device.

유기 광전자 소자(organic optoelectric diode)는 전기 에너지와 광 에너지를 상호 전환할 수 있는 소자이다.Organic optoelectronic devices are devices that can switch between electrical and optical energy.

유기 광전자 소자는 동작 원리에 따라 크게 두 가지로 나눌 수 있다. 하나는 광 에너지에 의해 형성된 엑시톤(exciton)이 전자와 정공으로 분리되고 상기 전자와 정공이 각각 다른 전극으로 전달되면서 전기 에너지를 발생하는 광전 소자이고, 다른 하나는 전극에 전압 또는 전류를 공급하여 전기 에너지로부터 광 에너지를 발생하는 발광 소자이다.Organic optoelectronic devices can be roughly classified into two types according to the operating principle. One is an optoelectronic device in which an exciton formed by light energy is separated into an electron and a hole, the electron and hole are transferred to different electrodes to generate electric energy, and the other is a voltage / Emitting device that generates light energy from energy.

유기 광전자 소자의 예로는 유기 광전 소자, 유기 발광 소자, 유기 태양 전지 및 유기 감광체 드럼(organic photo conductor drum) 등을 들 수 있다.Examples of organic optoelectronic devices include organic optoelectronic devices, organic light emitting devices, organic solar cells, and organic photo conductor drums.

이 중, 유기 발광 소자(organic light emitting diode, OLED)는 근래 평판 표시 장치(flat panel display device)의 수요 증가에 따라 크게 주목받고 있다. 상기 유기 발광 소자는 유기 발광 재료에 전류를 가하여 전기 에너지를 빛으로 전환시키는 소자로서, 통상 양극(anode)과 음극(cathode) 사이에 유기 층이 삽입된 구조로 이루어져 있다. 여기서 유기 층은 발광층과 선택적으로 보조층을 포함할 수 있으며, 상기 보조층은 예컨대 유기발광소자의 효율과 안정성을 높이기 위한 정공 주입 층, 정공 수송 층, 전자 차단 층, 전자 수송 층, 전자 주입 층 및 정공 차단 층에서 선택된 적어도 1층을 포함할 수 있다.In recent years, organic light emitting diodes (OLEDs) have attracted considerable attention due to the demand for flat panel display devices. The organic light emitting diode is a device for converting electrical energy into light by applying an electric current to the organic light emitting material, and usually has an organic layer inserted between an anode and a cathode. The organic layer may include a light emitting layer and an optional auxiliary layer. The auxiliary layer may include, for example, a hole injecting layer, a hole transporting layer, an electron blocking layer, an electron transporting layer, And a hole blocking layer.

유기 발광 소자의 성능은 상기 유기 층의 특성에 의해 영향을 많이 받으며, 그 중에서도 상기 유기 층에 포함된 유기 재료에 의해 영향을 많이 받는다.The performance of the organic light emitting device is greatly influenced by the characteristics of the organic layer, and the organic layer is highly affected by the organic material contained in the organic layer.

특히 상기 유기 발광 소자가 대형 평판 표시 장치에 적용되기 위해서는 정공 및 전자의 이동성을 높이는 동시에 전기화학적 안정성을 높일 수 있는 유기 재료의 개발이 필요하다.In particular, in order for the organic light emitting device to be applied to a large-sized flat panel display device, it is necessary to develop an organic material capable of increasing the mobility of holes and electrons and increasing the electrochemical stability.

고효율, 장수명 등의 특성을 가지는 유기 광전자 소자를 구현할 수 있는 화합물을 제공하는 것이다.High efficiency, long life, and the like.

상기 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자 및 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시장치를 제공하는 것이다.An organic optoelectronic device including the compound, and a display device including the organic optoelectronic device.

본 발명의 일 구현예에서는, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.In one embodiment of the present invention, there is provided a compound represented by the following formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

상기 화학식 1에서, 각각의 치환기의 정의는 하기 "발명을 실시하기 위한 구체적인 내용"에 기재된 바와 같다.In the above formula (1), the definition of each substituent is as described in the following "Detailed Description of the Invention ".

본 발명의 다른 일 구현예에서는, 서로 마주하는 양극과 음극, 및In another embodiment of the present invention, the positive and negative electrodes facing each other,

상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 적어도 한 층의 유기층을 포함하고,And at least one organic layer positioned between the anode and the cathode,

상기 유기층은 상기 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자를 제공한다.The organic layer provides an organic optoelectronic device including the compound.

본 발명의 또 다른 일 구현예에서는, 전술한 유기 광전자 소자를 포함하는 표시장치를 제공한다.In another embodiment of the present invention, there is provided a display device including the above-described organic optoelectronic device.

고효율 · 장수명 유기 광전자 소자를 구현할 수 있다.A high-efficiency, long-life organic optoelectronic device can be realized.

도 1 및 도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 유기 발광 소자에 대한 다양한 구현예들을 나타내는 단면도이다.
도 3 및 도 4는 본 발명의 일 구현예에 따른 화합물에 대한 ¹H-NMR 결과이다.
도 5는 본 발명의 일 구현예에 따른 화합물에 대한 PL 파장 측정 결과이다.1 and 2 are cross-sectional views illustrating various embodiments of an organic light emitting diode according to an embodiment of the present invention.
Figures 3 and 4 are ¹ H-NMR results for compounds according to one embodiment of the invention.
Figure 5 shows the PL wavelength measurement results for compounds according to one embodiment of the present invention.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, it should be understood that the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.

본 명세서에서 "치환"이란 별도의 정의가 없는 한, 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, 할로겐기, 히드록시기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 아민기, 니트로기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40 실릴기, C1 내지 C30 알킬기, C1 내지 C10 알킬실릴기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C1 내지 C20 알콕시기, 플루오로기, 트리플루오로메틸기 등의 C1 내지 C10 트리플루오로알킬기 또는 시아노기로 치환된 것을 의미한다.As used herein, unless otherwise defined, at least one of the substituents or at least one hydrogen in the compound is substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium, a halogen group, a hydroxy group, an amino group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 amine group, a nitro group, C1 to C10 alkyl groups such as a C1 to C40 silyl group, a C1 to C30 alkyl group, a C1 to C10 alkylsilyl group, a C3 to C30 cycloalkyl group, a C6 to C30 aryl group, a C1 to C20 alkoxy group, a fluoro group, A trifluoroalkyl group or a cyano group.

또한 상기 치환된 할로겐기, 히드록시기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아민기, 니트로기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기, C1 내지 C30 알킬기, C1 내지 C10 알킬실릴기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C1 내지 C20 알콕시기, 플루오로기, 트리플루오로메틸기 등의 C1 내지 C10 트리플루오로알킬기 또는 시아노기 중 인접한 두 개의 치환기가 융합되어 고리를 형성할 수도 있다. 구체적으로, 상기 치환된 C6 내지 C30 아릴기는 인접한 또 다른 치환된 C6 내지 C30 아릴기와 융합되어 치환 또는 비치환된 플루오렌 고리을 형성할 수 있다.A substituted or unsubstituted C1 to C20 amine group, a nitro group, a substituted or unsubstituted C3 to C40 silyl group, a C1 to C30 alkyl group, a C1 to C10 alkylsilyl group, a C3 to C10 alkylsulfinyl group, A C1 to C10 trifluoroalkyl group such as a C30 cycloalkyl group, a C6 to C30 aryl group, a C1 to C20 alkoxy group, a fluoro group or a trifluoromethyl group, or a cyano group may be fused together to form a ring . Specifically, the substituted C6 to C30 aryl group may be fused with another adjacent substituted C6 to C30 aryl group to form a substituted or unsubstituted fluorene ring.

본 명세서에서 "헤테로"란 별도의 정의가 없는 한, 하나의 작용기 내에 N, O, S 및 P로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 1 내지 3개 함유하고, 나머지는 탄소인 것을 의미한다.Means one to three heteroatoms selected from the group consisting of N, O, S and P in one functional group, and the remainder is carbon, unless otherwise defined.

본 명세서에서 "알킬(alkyl)기"란 별도의 정의가 없는 한, 지방족 탄화수소기를 의미한다. 알킬기는 어떠한 이중결합이나 삼중결합을 포함하고 있지 않은 "포화 알킬(saturated alkyl)기"일 수 있다.As used herein, unless otherwise defined, the term "alkyl group" means an aliphatic hydrocarbon group. The alkyl group may be a "saturated alkyl group" which does not contain any double or triple bonds.

상기 알킬기는 C1 내지 C20인 알킬기일 수 있다. 보다 구체적으로 알킬기는 C1 내지 C10 알킬기 또는 C1 내지 C6 알킬기일 수도 있다. 예를 들어, C1 내지 C4 알킬기는 알킬쇄에 1 내지 4 개의 탄소원자가 포함되는 것을 의미하며, 메틸, 에틸, 프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸 및 t-부틸로 이루어진 군에서 선택됨을 나타낸다.The alkyl group may be an alkyl group having from 1 to 20 carbon atoms. More specifically, the alkyl group may be a C1 to C10 alkyl group or a C1 to C6 alkyl group. For example, C1 to C4 alkyl groups mean that from 1 to 4 carbon atoms are included in the alkyl chain and include methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec- Indicating that they are selected from the group.

상기 알킬기는 구체적인 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 의미한다.Specific examples of the alkyl group include a methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, And the like.

본 명세서에서 "아릴(aryl)기"는 환형인 치환기의 모든 원소가 p-오비탈을 가지고 있으며, 이들 p-오비탈이 공액(conjugation)을 형성하고 있는 치환기를 의미하고, 모노시클릭 또는 융합 고리 폴리시클릭(즉, 탄소원자들의 인접한 쌍들을 나눠 가지는 고리) 작용기를 포함한다.The term "aryl group" used herein means a substituent in which all the elements of the cyclic substituent have p-orbital and the p-orbital forms a conjugation, and the monocyclic or fused-ring polycyclic (I. E., A ring that divides adjacent pairs of carbon atoms) functional groups.

본 명세서에서 "헤테로아릴(heteroaryl)기"는 아릴기 내에 N, O, S 및 P로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 1 내지 3개 함유하고, 나머지는 탄소인 것을 의미한다. 상기 헤테로아릴기가 융합고리인 경우, 각각의 고리마다 상기 헤테로 원자를 1 내지 3개 포함할 수 있다.As used herein, the term " heteroaryl group "means that the aryl group contains 1 to 3 heteroatoms selected from the group consisting of N, O, S and P, and the remainder is carbon. When the heteroaryl group is a fused ring, it may contain 1 to 3 heteroatoms in each ring.

보다 구체적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 및/또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기는, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트릴렌기, 치환 또는 비치환된 나프타세닐기, 치환 또는 비치환된 피레닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 p-터페닐기, 치환 또는 비치환된 m-터페닐기, 치환 또는 비치환된 크리세닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 페릴레닐기, 치환 또는 비치환된 인데닐기, 치환 또는 비치환된 퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 티오페닐기, 치환 또는 비치환된 피롤릴기, 치환 또는 비치환된 피라졸릴기, 치환 또는 비치환된 이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 트리아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사졸일기, 치환 또는 비치환된 티아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사디아졸일기, 치환 또는 비치환된 티아디아졸일기, 치환 또는 비치환된 피리딜기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 피라지닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 인돌일기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴녹살리닐기, 치환 또는 비치환된 나프티리디닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈옥사진일기, 치환 또는 비치환된 벤즈티아진일기, 치환 또는 비치환된 아크리디닐기, 치환 또는 비치환된 페나진일기, 치환 또는 비치환된 페노티아진일기, 치환 또는 비치환된 페녹사진일기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기 또는 이들의 조합일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.More specifically, the substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group and / or the substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group may be substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or unsubstituted naphthyl group, substituted or unsubstituted anthra A substituted or unsubstituted naphthacenyl group, a substituted or unsubstituted pyrenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted p-terphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthacenyl group, a substituted or unsubstituted pyrenyl group, A substituted or unsubstituted aryl group, a substituted m-terphenyl group, a substituted or unsubstituted chrysenyl group, a substituted or unsubstituted triphenylenyl group, a substituted or unsubstituted perylenyl group, a substituted or unsubstituted indenyl group, a substituted or unsubstituted furanyl group , A substituted or unsubstituted thiophenyl group, a substituted or unsubstituted pyrrolyl group, a substituted or unsubstituted pyrazolyl group, a substituted or unsubstituted imidazolyl group, a substituted or unsubstituted thiazolyl group, a substituted or unsubstituted pyrazolyl group, A substituted or unsubstituted thiazolyl group, a substituted or unsubstituted thiadiazolyl group, a substituted or unsubstituted thiadiazolyl group, a substituted or unsubstituted pyridyl group, a substituted or unsubstituted pyrimidyl group, Substituted or unsubstituted pyrazinyl, substituted or unsubstituted pyrazinyl, substituted or unsubstituted pyrazinyl, substituted or unsubstituted thiazinyl, substituted or unsubstituted benzofuranyl, substituted or unsubstituted benzothiophenyl, substituted or unsubstituted benzimidazolyl, A substituted or unsubstituted quinolinyl group, a substituted or unsubstituted quinolinyl group, a substituted or unsubstituted quinazolinyl group, a substituted or unsubstituted quinolinyl group, a substituted or unsubstituted quinazolinyl group, a substituted or unsubstituted quinazolinyl group, Substituted or unsubstituted pyrazinyl groups, substituted or unsubstituted pyrazinyl groups, substituted or unsubstituted benzoxazinyl groups, substituted or unsubstituted benzothiazyl groups, substituted or unsubstituted acridinyl groups, Phenothiazine group, may be a substituted or unsubstituted phenoxazine group, a substituted or unsubstituted fluorenyl group, or a combination thereof, are not limited.

본 명세서에서, 융합고리란, 2 이상의 고리가 하나 이상의 원자를 공유하여 형성되는 고리 형태를 의미한다.　 상기 융합고리는 방향족 또는 비방향족일 수 있다. In the present specification, a fused ring means a ring form in which two or more rings are formed by sharing one or more atoms. The fused ring may be aromatic or non-aromatic.

예컨대, 상기 융합고리는 카바졸, 디벤조퓨란, 디벤조싸이오펜, 트리페닐렌, 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 테트랄린, 퀴놀린, 인덴, 인단, 인돌, 이소인돌, 인돌린, 인돌리진, 벤조퓨란, 벤조싸이오펜, 벤즈이미다졸, 플루오렌, 파이렌 등이 있다.For example, the fused ring may be a carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, triphenylene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, tetraline, quinoline, indene, indane, indole, isoindole, indoline, indolizine, Benzofuran, benzothiophene, benzimidazole, fluorene, pyrene and the like.

본 명세서에서, 정공 특성이란, HOMO 준위를 따라 전도 특성을 가져 양극에서 형성된 정공의 발광층으로의 주입 및 발광층에서의 이동을 용이하게 하는 특성을 의미한다. 구체적으로, 전자를 밀어내는 특성과도 유사할 수 있다. 더 구체적으로는, 전기장(electric field)을 걸었을 때, 전자를 줄 수 있는 특성과 유사하다.In the present specification, the hole property means a property of facilitating the injection into the light emitting layer and the movement in the light emitting layer of the hole formed in the anode due to conduction characteristics along the HOMO level. Specifically, it may be similar to the characteristic of pushing electrons. More specifically, it is similar to the ability to give electrons when an electric field is applied.

또한 전자 특성이란, LUMO 준위를 따라 전도 특성을 가져 음극에서 형성된 전자의 발광층으로의 주입 및 발광층에서의 이동을 용이하게 하는 특성을 의미한다. 구체적으로 전자를 당기는 특성과도 유사할 수 있다. 더 구체적으로는, 전기장(electric field)을 걸었을 때, 전자를 받을 수 있는 특성과 유사하다.
Further, the electron characteristic means a property of facilitating the injection of electrons formed in the anode into the luminescent layer and the movement in the luminescent layer due to conduction characteristics along the LUMO level. Specifically, it may be similar to the characteristic of attracting electrons. More specifically, it is analogous to the ability to receive electrons when an electric field is applied.

본 발명의 일 구현예에서는, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공할 수 있다.In one embodiment of the present invention, a compound represented by the following general formula (1) can be provided.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

X¹ 내지 X⁴는 각각 독립적으로, N, C 또는 CR이되, X¹ 내지 X⁴ 중 적어도 둘은 N이고,Each of X ¹ to X ⁴ is independently N, C or CR, at least two of X ¹ to X ⁴ are N,

X⁵는 O, S, SO₂(O=S=O), PO(P=O), NR, CR R', 또는 SiR R' 이고,And X ⁵ is _{O, S, SO 2 (O} = S = O), PO (P = O), NR, CR R ', R or SiR',

여기서, R 또는 R'은 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 헤테로사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 헤테로아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알콕시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C30 아릴옥시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 술파모일아미노기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 아실기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 술포닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 헤테로사이클로티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 헤테로아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 우레이드기, 할로겐기, 할로겐 함유기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 니트로기, 카르복실기, 페로세닐기, 또는 이들의 조합이고,Wherein R or R 'are each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl groups, substituted or unsubstituted C3 to C30 cycloalkyl groups, substituted or unsubstituted C3 to C30 heterocycloalkyl groups, A substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 heteroaryl group, a substituted or unsubstituted amine group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylamine group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 hetero An arylamine group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkoxycarbonylamino group, a substituted or unsubstituted C7 to C30 aryloxycar A substituted or unsubstituted C1 to C30 sulfamoylamino group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkynyl group, A substituted or unsubstituted C3 to C40 silyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C40 silyloxy group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 acyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C20 acyloxy group, a substituted or unsubstituted C1 A substituted or unsubstituted C1 to C30 alkylthiol group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 heterocyclothiol group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl A halogen atom, a halogen-containing group, a cyano group, a hydroxyl group, an amino group, a nitro group, a carboxyl group, a peroxy group, a nitro group, a cyano group, a thiol group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 heteroarylthiol group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 ureide group, Or a combination thereof,

L¹ 내지 L⁴는 각각 독립적으로, 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 사이클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 헤테로사이클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 헤테로아릴렌기이고, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌아민기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 헤테로아릴렌아민기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알콕실렌기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 아릴옥실렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알키닐렌기 또는 이들의 조합이고,L ¹ to L ⁴ each independently represent a single bond, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkylene group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 heterocycloalkylene group, a substituted Or an unsubstituted C6 to C30 arylene group or a substituted or unsubstituted C3 to C30 heteroarylene group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylene amine group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 heteroarylene amine group , A substituted or unsubstituted C1 to C30 alkoxylene group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 aryloxylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkenylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkynylene group, A combination thereof,

R¹ 내지 R⁴는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 헤테로사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 헤테로아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알콕시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C30 아릴옥시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 술파모일아미노기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 아실기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 술포닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 헤테로사이클로티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 헤테로아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 우레이드기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C40 융합고리, 할로겐기, 할로겐 함유기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 니트로기, 카르복실기, 페로세닐기, 또는 이들의 조합이되,R ¹ to R ⁴ are each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 heterocycloalkyl group, A substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 heteroaryl group, a substituted or unsubstituted amine group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylamine group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 heteroaryl An amino group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkoxycarbonylamino group, a substituted or unsubstituted C7 to C30 aryloxycarbonyl An amino group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 sulfamoylamino group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkynyl group, A substituted or unsubstituted C1 to C20 acyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C40 silyloxy group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 acyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C20 acyloxy group, a substituted or unsubstituted C1 to C20 A substituted or unsubstituted C1 to C30 alkylthiol group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 heterocyclic thiol group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylthiol group , A substituted or unsubstituted C1 to C30 heteroarylthiol group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 ureide group, a substituted or unsubstituted C5 to C40 fused ring, a halogen group, a halogen-containing group, a cyano group, a hydroxyl group , An amino group, a nitro group, a carboxyl group, a ferrocenyl group, or a combination thereof,

R¹ 내지 R⁴ 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 C5 내지 C40 융합고리이고,At least one of R ¹ to R ⁴ is a substituted or unsubstituted C5 to C40 fused ring,

p, q, r 또는 s는 각각 독립적으로 0 또는 1이되, 모두 0은 아니다.p, q, r or s are each independently 0 or 1, but not all 0's.

상기 본 발명의 일 구현예에 따른 화합물의 R¹ 내지 R⁴ 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 C5 내지 C40 융합고리를 포함함으로써, 분자 구조가 단단해져서 Tg 및 열안정성이 향상되며, 파이결합을 통한 전하이동도가 증가하는 장점을 가질 수 있다.In the compound according to one embodiment of the present invention, at least one of R ¹ to R ⁴ includes a substituted or unsubstituted C5 to C40 fused ring, thereby improving the Tg and thermal stability, Can be advantageous in that the charge mobility through the gate is increased.

또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 다양한 치환기를 도입함으로써 원하는 특성을 가지도록 설계될 수 있다. 예컨대 상기 화학식 1의 R¹ 내지 R⁴ 중 적어도 하나가 전자 특성을 가지는 치환기인 경우 상기 유기 화합물은 전자 특성이 강한 화합물로 설계될 수 있고, 예컨대 상기 화학식 1의 R¹ 내지 R⁴ 중 적어도 하나가 정공 특성을 가지는 작용기인 경우 상기 유기 화합물은 전자 특성을 가지는 부분과 정공 특성을 가지는 부분을 모두 포함함으로써 양쪽성 특성을 가지는 화합물로 설계될 수 있다.In addition, the compound represented by Formula 1 can be designed to have desired characteristics by introducing various substituents. For example, when at least one of R ¹ to R ⁴ in the formula (1) is a substituent having an electron characteristic, the organic compound may be designed as a compound having a strong electronic characteristic. For example, at least one of R ¹ to R ⁴ In the case of a functional group having a hole property, the organic compound may be designed as a compound having an amphoteric characteristic by including both a portion having an electron characteristic and a portion having a hole characteristic.

상기 화합물의 치환기에 따라 적절한 에너지 준위를 가지는 화합물을 유기광전자소자에 사용함으로써, 정공전달 능력 또는 전자전달 능력이 강화되어 효율 및 구동전압 면에서 우수한 효과를 가지고, 전기화학적 및 열적 안정성이 뛰어나 유기광전자소자 구동시 수명 특성을 향상시킬 수 있다.By using a compound having an appropriate energy level according to the substituent of the compound in an organic optoelectronic device, the hole transporting ability or the electron transporting ability is enhanced to have an excellent effect in terms of efficiency and driving voltage, and excellent electrochemical and thermal stability. The lifetime characteristics can be improved when the device is driven.

구체적으로, 상기 R¹ 내지 R⁴ 중 적어도 하나는 C6 내지 C40 융합된 아릴기, C5 내지 C40 융합된 헤테로 아릴기 또는 이들의 조합일 수 있다.Specifically, at least one of R ¹ to R ⁴ may be a C6 to C40 fused aryl group, a C5 to C40 fused heteroaryl group, or a combination thereof.

또한, 상기 R¹ 내지 R⁴ 중 적어도 하나는 하기 화학식 I 또는 화학식 II로 표현되는 치환 또는 비치환된 작용기로 표시되는 화합물일 수 있다:In addition, at least one of R ¹ to R ⁴ may be a compound represented by a substituted or unsubstituted functional group represented by the following general formula (I) or (II)

[화학식 I] [화학식 II](I) < RTI ID = 0.0 > (II)

상기 화학식 I에서,In the formula (I)

Y는 O, S, SO₂, NR, CRR' 또는 SiRR'이고,Y is O, S, SO ₂ , NR, CRR 'or SiRR'

여기서 R 또는 R'는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 헤테로사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 헤테로아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알콕시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C30 아릴옥시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 술파모일아미노기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알키닐기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 아실기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 술포닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 헤테로사이클로티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 헤테로아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 우레이드기, 할로겐기, 할로겐 함유기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 니트로기, 카르복실기, 페로세닐기 또는 이들의 조합이고,Wherein R or R 'are each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 heterocycloalkyl group, A substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 heteroaryl group, a substituted or unsubstituted amine group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylamine group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 heteroaryl amine A substituted or unsubstituted C1 to C30 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkoxycarbonylamino group, a substituted or unsubstituted C7 to C30 aryloxycarbonylamino group , A substituted or unsubstituted C1 to C30 sulfamoylamino group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkynyl group, A substituted or unsubstituted C1 to C20 acyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C20 acyloxy group, a substituted or unsubstituted C1 to C20 acylamino group, a substituted or unsubstituted acyl group, a substituted or unsubstituted acyl group, A substituted or unsubstituted C1 to C30 alkylthiol group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 heterocyclic thiol group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylthiol group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 arylthiol group, A substituted or unsubstituted C1 to C30 ureide group, a halogen group, a halogen-containing group, a cyano group, a hydroxyl group, an amino group, a nitro group, a carboxyl group, a ferrocenyl group, or a combination thereof ego,

*는 상기 화학식 1의 L¹ 내지 L⁴ 중 하나와 연결되는 지점이고 상기 작용기를 이루는 원소들 중 어느 하나에 위치할 수 있다.* Is a point connected to one of L ¹ to L ⁴ in Formula 1 and may be located in any one of the functional elements.

보다 구체적으로, 상기 R¹ 내지 R⁴ 중 적어도 하나는 하기 화학식 I-1 내지 I-9, 및 II-1로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 작용기로 표시되는 화합물 일 수 있다:More specifically, at least one of R ¹ to R ⁴ may be a compound represented by any one of functional groups selected from the group consisting of the following formulas (I-1) to (I-9) and (II-1)

[I-1][I-2][I-3][I-4][I-5][I-1] [I-2] [I-3] [I-4]

[I-6][I-7][I-8][I-9][II-1][I-6] [I-7] [I-8] [I-9] [II-

상기 화학식 I-1 내지 I-9, 및 II-1에서,In Formulas I-1 to I-9 and II-1,

*는 상기 화학식 1의 L¹ 내지 L⁴ 중 어느 하나와 연결되는 지점이고 상기 작용기를 이루는 원소들 중 어느 하나에 위치할 수 있고,* Is a point connected to any one of L ¹ to L ⁴ of Formula 1 and may be located in any one of the functional elements,

R, R', R¹⁰⁰ 및 R¹⁰¹은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기 또는 이들의 조합이다.R, R ', R ¹⁰⁰ and R ¹⁰¹ are each independently hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl, Or a combination thereof.

상기 L¹ 내지 L⁴은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기, 치환 또는 비치환된 터페닐렌기, 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기일 수 있고, 구체적으로, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 11 중 어느 하나로 표시될 수 있다:Each of L ¹ to L ⁴ independently represents a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, a substituted or unsubstituted terphenylene group, or a substituted or unsubstituted fluorenylene group, (1) may be represented by any one of the following formulas (2) to (11): < EMI ID =

[화학식 2][화학식 3] [화학식 4] [Chemical Formula 2] < EMI ID =

,

,

,

[화학식 5] [화학식 6][화학식 7][Chemical Formula 5] < EMI ID =

,

,

,

[화학식 8][화학식 9][화학식 10][Chemical Formula 8]

,

,

,

[화학식 11] (11)

,

상기 화학식 2 내지 11에서,In the above Chemical Formulas 2 to 11,

예컨대, 화학식 1은 하기 화학식 12 내지 14 중 어느 하나로 표시되는 화합물일 수 있다:For example, Formula 1 may be a compound represented by any one of the following Formulas 12 to 14:

[화학식 12][화학식 13][화학식 14][Chemical Formula 13] [Chemical Formula 14]

,

,

,

상기 화학식 12 내지 14에서,In the above Formulas 12 to 14,

구체적으로, 상기 화학식 1은 하기 화학식 15 내지 20 중 어느 하나로 표시되는 화합물일 수 있다:Specifically, the formula (1) may be a compound represented by any one of the following formulas (15) to (20):

[화학식 15][화학식 16][화학식 17][Chemical Formula 15]

,

,

,

[화학식 18][화학식 19][화학식 20] [Chemical Formula 19] [Chemical Formula 20]

,

,

,

상기 화학식 15 내지 20에서,In the above formulas 15 to 20,

X⁵ 및 Y는 각각 독립적으로, O, S, SO₂(O=S=O), PO(P=O), NR, CR R', 또는 SiR R' 이고,And X ⁵ and Y are each _{independently, O, S, SO 2 (} O = S = O), PO (P = O), NR, CR R ', R or SiR',

R¹ 내지 R⁴는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 헤테로사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 헤테로아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알콕시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C30 아릴옥시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 술파모일아미노기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 아실기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 술포닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 헤테로사이클로티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 헤테로아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 우레이드기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C40 융합고리, 할로겐기, 할로겐 함유기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 니트로기, 카르복실기, 페로세닐기, 또는 이들의 조합이고,R ¹ to R ⁴ are each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 heterocycloalkyl group, A substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 heteroaryl group, a substituted or unsubstituted amine group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylamine group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 heteroaryl An amino group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkoxycarbonylamino group, a substituted or unsubstituted C7 to C30 aryloxycarbonyl An amino group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 sulfamoylamino group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkynyl group, A substituted or unsubstituted C1 to C20 acyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C40 silyloxy group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 acyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C20 acyloxy group, a substituted or unsubstituted C1 to C20 A substituted or unsubstituted C1 to C30 alkylthiol group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 heterocyclic thiol group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylthiol group , A substituted or unsubstituted C1 to C30 heteroarylthiol group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 ureide group, a substituted or unsubstituted C5 to C40 fused ring, a halogen group, a halogen-containing group, a cyano group, a hydroxyl group , An amino group, a nitro group, a carboxyl group, a ferrocenyl group, or a combination thereof,

p, q, r 또는 s는 각각 독립적으로 0 또는 1이다.p, q, r or s are each independently 0 or 1;

상기 화학식 1에서, 상기 L¹ 내지 L⁴을 선택적으로 조절하여 화합물 전체의 공액(conjugation) 길이를 결정할 수 있으며, 이로부터 삼중항(triplet) 에너지 밴드갭을 조절할 수 있다. 이를 통해 유기광전자소자에서 필요로 하는 재료의 특성을 구현해 낼 수 있다. 또한, 올소(ortho), 파라(para), 메타(meta)의 결합위치 변경을 통해서도 삼중항 에너지 밴드갭을 조절할 수 있다.In Formula 1, the conjugation length of the entire compound can be determined by selectively controlling the L ¹ to L ⁴ , and the triplet energy bandgap can be controlled therefrom. This makes it possible to realize the characteristics of the materials required in organic optoelectronic devices. Further, the triplet energy bandgap can be controlled by changing the bonding positions of ortho, para, and meta.

상기 L¹ 내지 L⁴의 구체적인 예로는 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기, 치환 또는 비치환된 p-터페닐렌기, 치환 또는 비치환된 m-터페닐렌기, 치환 또는 비치환된 o-터페닐렌기, 치환 또는 비치환된 나프틸렌기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐렌기, 치환 또는 비치환된 페난트릴렌기, 치환 또는 비치환된 피레닐렌기, 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기 등이 있다.Specific examples of L ¹ to L ⁴ include a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, a substituted or unsubstituted p-terphenylene group, a substituted or unsubstituted m-terphenylene group, a substituted Or a substituted or unsubstituted naphthylene group, a substituted or unsubstituted anthracenylene group, a substituted or unsubstituted phenanthrylene group, a substituted or unsubstituted pyrenylene group, or a substituted or unsubstituted naphthylene group, A substituted fluorenylene group and the like.

상기 화합물은 1.7 eV 이상의 LUMO 에너지를 가질 수 있다. 구체적으로 시뮬레이션 상으로 1.7 내지 2.2 eV의 값을 가질 수 있다. LUMO 에너지가 상기 범위 내인 경우, 실험적으로 적절한 LUMO 레벨(level) 값을 갖게 되어 효율이 증대되는 효과를 얻을 수 있다.The compound may have a LUMO energy above 1.7 eV. Specifically, it may have a value of 1.7 to 2.2 eV on a simulation basis. When the LUMO energy is within the above range, the LUMO level is experimentally set to an appropriate value and the efficiency is increased.

본 발명의 일 구현예에 따른 화합물의 구체적인 예는 다음과 같으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Specific examples of the compound according to one embodiment of the present invention include, but are not limited to, the following compounds.

[A-1][A-2][A-3][A-4][A-1] [A-2] [A-3] [A-4]

[A-5][A-6][A-7][A-8][A-5] [A-6] [A-7] [A-8]

[A-9][A-10][A-11][A-12][A-9] [A-10] [A-11] [A-12]

[A-13][A-14][A-15][A-16][A-13] [A-14] [A-15] [A-16]

[A-17][A-18][A-19][A-20][A-17] [A-18] [A-19] [A-20]

[A-21][A-22][A-23][A-24][A-21] [A-22] [A-23] [A-24]

[A-25][A-26][A-27][A-28][A-25] [A-26] [A-27] [A-28]

[B-1][B-2][B-3][B-4][B-1] [B-2] [B-3] [B-4]

[B-5][B-6][B-7][B-8][B-5] [B-6] [B-7] [B-8]

[B-9][B-10][B-11][B-12][B-9] [B-10] [B-11] [B-12]

[B-13][B-14][B-15][B-16][B-13] [B-14] [B-15] [B-16]

[B-17][B-18][B-19][B-20][B-17] [B-18] [B-19] [B-20]

[B-21][B-22][B-23][B-24][B-21] [B-22] [B-23] [B-24]

[B-25][B-26][B-27][B-28][B-25] [B-26] [B-27] [B-28]

[B-29][B-30][B-31][B-32][B-29] [B-30] [B-31] [B-32]

[B-33][B-34][B-35][B-36][B-33] [B-34] [B-35] [B-36]

[B-37][B-38][C-1][C-2][B-37] [B-38] [C-1] [C-2]

[C-3][C-4][C-5][C-3] [C-4] [C-5]

[D-1][D-2][D-1] [D-2]

이하, 상술한 화합물을 적용한 유기 광전자 소자를 설명한다.Hereinafter, an organic optoelectronic device to which the above-described compound is applied will be described.

상기 유기 광전자 소자는 전기 에너지와 광 에너지를 상호 전환할 수 있는 소자이면 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 유기 광전 소자, 유기 발광 소자, 유기 태양 전지 및 유기 감광체 드럼 등을 들 수 있다.The organic optoelectronic device is not particularly limited as long as it is an element capable of converting electric energy and optical energy. Examples of the organic optoelectronic device include organic light emitting devices, organic solar cells, and organic photoconductor drums.

여기서는 유기 광전자 소자의 일 예인 유기 발광 소자를 도면을 참고하여 설명한다.Here, an organic light emitting device, which is an example of an organic optoelectronic device, will be described with reference to the drawings.

도 1 및 도 2는 일 구현예에 따른 유기 발광 소자를 보여주는 단면도이다.1 and 2 are cross-sectional views illustrating an organic light emitting device according to an embodiment.

도 1을 참고하면, 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자(100)는 서로 마주하는 양극(120)과 음극(110), 그리고 양극(120)과 음극(110) 사이에 위치하는 유기층(105)을 포함한다.1, an organic optoelectronic device 100 according to an embodiment includes an anode 120 and a cathode 110 facing each other, and an organic layer 105 located between the anode 120 and the cathode 110 .

양극(120)은 예컨대 정공 주입이 원활하도록 일 함수가 높은 도전체로 만들어질 수 있으며, 예컨대 금속, 금속 산화물 및/또는 도전성 고분자로 만들어질 수 있다. 양극(120)은 예컨대 니켈, 백금, 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐주석산화물(ITO), 인듐아연산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO와 Al 또는 SnO₂와 Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리(3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜)(polyehtylenedioxythiophene: PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 도전성 고분자 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The anode 120 may be made of a conductor having a high work function to facilitate, for example, hole injection, and may be made of, for example, a metal, a metal oxide, and / or a conductive polymer. The anode 120 is made of a metal such as nickel, platinum, vanadium, chromium, copper, zinc, gold, or an alloy thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); A combination of ZnO and Al or a metal and an oxide such as SnO ₂ and Sb; Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene), poly (3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene), polypyrrole and polyaniline, It is not.

음극(110)은 예컨대 전자 주입이 원활하도록 일 함수가 낮은 도전체로 만들어질 수 있으며, 예컨대 금속, 금속 산화물 및/또는 도전성 고분자로 만들어질 수 있다. 음극(110)은 예컨대 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 납, 세슘, 바륨 등과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al, LiO₂/Al, LiF/Ca, LiF/Al 및 BaF₂/Ca과 같은 다층 구조 물질을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The cathode 110 may be made of a conductor having a low work function, for example, to facilitate electron injection, and may be made of, for example, a metal, a metal oxide, and / or a conductive polymer. The cathode 110 is made of a metal such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, lead, cesium, barium or the like or an alloy thereof; Layer structure materials such as LiF / Al, LiO ₂ / Al, LiF / Ca, LiF / Al and BaF ₂ / Ca.

유기층(105)은 전술한 화합물을 포함하는 발광층(130)을 포함한다.The organic layer 105 includes the light emitting layer 130 including the above-described compound.

발광층(130)은 예컨대 전술한 화합물을 단독으로 포함할 수도 있고 전술한 화합물 중 적어도 두 종류를 혼합하여 포함할 수도 있고 전술한 화합물과 다른 화합물을 혼합하여 포함할 수도 있다. 전술한 화합물과 다른 화합물을 혼합하여 포함하는 경우, 예컨대 호스트(host)와 도펀트(dopant)의 형태로 포함될 수 있으며, 전술한 화합물은 예컨대 호스트로 포함될 수 있다. 상기 호스트는 예컨대 인광 호스트 또는 형광 호스트일 수 있으며, 예컨대 그린 인광 호스트일 수 있다.The light-emitting layer 130 may include, for example, the above-described compounds alone or may be a mixture of at least two of the above-described compounds, or may include a mixture of the above-described compounds and other compounds. When the above-mentioned compound is mixed with another compound, it may be contained in the form of, for example, a host and a dopant, and the above-mentioned compound may be included, for example, as a host. The host may be, for example, a phosphorescent host or a fluorescent host, for example a green phosphorescent host.

전술한 화합물이 호스트로 포함되는 경우, 도펀트는 무기, 유기, 유무기 화합물일 수 있으며 공지된 도펀트 중에서 선택될 수 있다. When the above-mentioned compound is included as a host, the dopant may be an inorganic, organic, or organic compound and may be selected from among known dopants.

도 2를 참고하면, 유기 발광 소자(200)는 발광층(230) 외에 정공 보조층(140)을 더 포함한다. 정공 보조층(140)은 양극(120)과 발광층(230) 사이의 정공 주입 및/또는 정공 이동성을 더욱 높이고 전자를 차단할 수 있다. 정공 보조층(140)은 예컨대 정공 수송층, 정공 주입층 및/또는 전자 차단층일 수 있으며, 적어도 1층을 포함할 수 있다. 전술한 화합물은 발광층(230) 및/또는 정공 보조층(140)에 포함될 수 있다. 도 1 또는 도 2에서 유기박막층(105)은 도시하지는 않았지만 전자 주입층, 보조 전자 수송층, 전자 수송층, 정공 수송층, 보조 정공 수송층, 정공 주입층 등을 추가로 포함할 수 있다. Referring to FIG. 2, the organic light emitting diode 200 further includes a hole assist layer 140 in addition to the light emitting layer 230. The hole assist layer 140 can further enhance the hole injection and / or hole mobility between the anode 120 and the light emitting layer 230 and block the electrons. The hole-assist layer 140 may be, for example, a hole transport layer, a hole injection layer, and / or an electron blocking layer, and may include at least one layer. The above-described compounds may be included in the light emitting layer 230 and / or the hole assist layer 140. 1 or 2, the organic thin film layer 105 may further include an electron injection layer, an auxiliary electron transport layer, an electron transport layer, a hole transport layer, an auxiliary hole transport layer, and a hole injection layer, though not shown.

상기 도 1 및 도 2에서 상기 유기박막층(105)을 이루는 발광층(130, 230), 정공 수송층(140), 도시하지는 않았지만 추가로 더 추가될 수 있는 전자 주입층, 보조 전자 수송층, 전자 수송층, 보조 정공 수송층, 정공 주입층, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나는 상기 화합물을 포함한다. 특히 상기 화합물은 상기 발광층 내의 호스트로 사용될 수 있다. 1 and 2, the light emitting layers 130 and 230, the hole transport layer 140, the electron injection layer, the auxiliary electron transport layer, the electron transport layer, and the auxiliary layer (not shown) Any one selected from the group consisting of a hole transporting layer, a hole injecting layer, and combinations thereof includes the above compounds. In particular, the compound can be used as a host in the light emitting layer.

유기 발광 소자(100 및 200)는 기판 위에 양극 또는 음극을 형성한 후, 진공증착법(evaporation), 스퍼터링(sputtering), 플라즈마 도금 및 이온도금과 같은 건식성막법; 또는 스핀코팅(spin coating), 침지법(dipping), 유동코팅법(flow coating)과 같은 습식성막법 등으로 유기층을 형성한 후, 그 위에 음극 또는 양극을 형성하여 제조할 수 있다.The organic light emitting devices 100 and 200 may be formed by forming an anode or a cathode on a substrate and then performing a dry deposition method such as evaporation, sputtering, plasma plating, and ion plating; Or a wet film formation method such as spin coating, dipping or flow coating, and then forming a cathode or anode on the organic layer.

상술한 유기 발광 소자는 유기 발광 표시 장치에 적용될 수 있다.
The organic light emitting device described above can be applied to an organic light emitting display.

이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described. However, the embodiments described below are only intended to illustrate or explain the present invention, and thus the present invention should not be limited thereto.

(유기광전자소자용 화합물의 제조)(Preparation of compound for organic optoelectronic device)

유기광전소자용For organic optoelectronic devices 화합물의 합성 Synthesis of compounds

[일반식 1][Formula 1]

각 단계를 구체적으로 설명하면 하기와 같다.Each step will be described in detail as follows.

1 단계: 중심체는 다음의 논문 및 특허를 참고하여 합성하였다. Step 1 : The central body was synthesized by referring to the following articles and patents.

J. Heterocyclic Chem ., 23,77(1986) J. Heterocyclic Chem . , 23, 77 (1986)

Biosi . Biotech . Biochem .,56(11), 1897-1899, 1992 Biosi . Biotech . Biochem . , 56 (11), 1897-1899, 1992

WO200807385, WO2008152394, WO2010011748,WO2011162515
WO200807385, WO2008152394, WO2010011748, WO2011162515

2 단계: 상기 1 단계에서 제조한 중심체에 스즈키 반응을 통하여 최종물질을 합성하였다.
Step 2 : The final product was synthesized by Suzuki reaction on the center product prepared in Step 1 above.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예 및 실험예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예 및 실험예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 실시예에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, preferred embodiments and experimental examples are provided to facilitate understanding of the present invention. However, the following examples and experimental examples are provided only for the purpose of easier understanding of the present invention, and the present invention is not limited by the examples.

실시예Example 1: 화합물　( A-5 ) 의 합성 1: Synthesis of compound (A-5)

본 발명의 유기광전소자용 화합물의 보다 구체적인 예로서 제시된 화합물(A-5)을 하기 반응식과　같은 경로를 통해 합성하였다.The compound (A-5) shown as a more specific example of the compound for organic photoelectric conversion of the present invention was synthesized through the same route as the following reaction formula.

1 단계; 중간체 생성물(A)의 합성Stage 1; Synthesis of intermediate product (A)

2,4-디클로로 퓨로피리미딘 15.0 g (79.4 mmol), 4-페닐카바졸 보로닉에시드 22.8 g (79.4 mmol) 및 K₂CO₃ 21.9 g (159 mmol), Pd(PPh₃)₄ 4.59 g (3.97 mmmol) 을 THF 300 ml, 증류수 150 ml에 현탁 시킨 후, 질소 기류 하에서 3 시간 동안 50℃에서 교반하였다. 반응 종료 후 식힌 후 석출된 고체를 여과하였다. 고체를 MeOH와 물로 여러 번 씩은 후 건조하여 중간체 생성물 (A) 24.8g (수율 : 79 %)를 수득하였다.
2,4-dichloro-pyrimidin-furo 15.0 g (79.4 mmol), 4- phenyl-carbazol-Boro Nick Acid 22.8 g (79.4 mmol) and _{_{K 2 CO 3 21.9 g (159}} mmol), Pd (PPh 3) 4 4.59 g ( 3.97 mmmol) was suspended in 300 ml of THF and 150 ml of distilled water, and then stirred at 50 DEG C for 3 hours under a nitrogen stream. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled, and the precipitated solid was filtered. The solid was washed with MeOH and water several times and then dried to obtain 24.8 g (yield: 79%) of the intermediate product (A).

2 단계 : 화합물( A-5 )의 합성Step 2: Synthesis of compound (A-5)

중간체 생성물 A 20.0 g (50.5 mmol), 4-페닐보로닉에시드 7.39 g (60.6 mmol) 및 K₂CO₃ 16.8 g (121 mmol), Pd(PPh₃)₄ 2.92 g (2.53 mmmol) 을 THF 400 ml, 증류수 200 ml에 현탁 시킨 후 질소 기류 하에서 13 시간 동안 환류하며 교반하였다. 반응 종료 후 식힌 후 석출된 고체를 여과하였다. 고체를 메탄올과 물로 여러 번 씩은 후 건조한 후 디클로로메탄(methylene chloride: MC)와 헥산(n-hexane: n-Hex)으로 재결정하여 화합물 (A-5) 18.4g (수율 : 83 %)를 수득하였다. (계산값 : 437.49, 측정값 : MS 437)
7.39 g (60.6 mmol) of _4- phenylboronic acid and 16.8 g (121 mmol) of K ₂ CO ₃ and 2.92 g (2.53 mmmol) of Pd (PPh ₃ ) ₄ were added to a solution of 20.0 g (50.5 mmol) ml and distilled water (200 ml), and the mixture was refluxed for 13 hours under a nitrogen stream and stirred. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled, and the precipitated solid was filtered. The solid was dried several times with methanol and water, dried and recrystallized with methylene chloride (MC) and hexane (n-hex) to obtain 18.4 g (yield: 83%) of the compound (A-5) . (Calculated value: 437.49, measured value: MS 437)

실시예Example 2: 화합물　(B-5) 의 합성 2: Synthesis of compound (B-5)

1 단계; 중간체 생성물(C)의 합성Stage 1; Synthesis of intermediate product (C)

2,4-다이클로로 싸이에노피리미딘 15.0 g (73.2 mmol), 4-페닐카바졸 보로닉에시드 21.0 g (73.2 mmol) 및 K₂CO₃ 20.2 g (146 mmol), Pd(PPh₃)₄ 4.23 g (3.66mmmol) 을 THF 300 ml, 증류수 150 ml에 현탁 시킨 후 질소 기류 하에서 4 시간 동안 50℃에서 교반하였다. 반응 종료 후 식힌 후 석출된 고체를 여과하였다. 고체를 메탄올과 물로 여러 번 씻은 후 건조하여 중간체 생성물 (C) 22.6g (수율 : 75 %)를 수득하였다.
2,4-chloropropyltriethoxysilane Im furnace pyrimidine 15.0 g (73.2 mmol), 4- phenyl-carbazol-Boro Nick Acid 21.0 g (73.2 mmol) and _{_{K 2 CO 3 20.2 g (146}} mmol), Pd (PPh 3) 4 4.23 g (3.66 mmol) was suspended in 300 ml of THF and 150 ml of distilled water, followed by stirring at 50 DEG C for 4 hours under a nitrogen stream. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled, and the precipitated solid was filtered. The solid was washed several times with methanol and water, and then dried to obtain 22.6 g (yield: 75%) of the intermediate product (C).

2 단계 : 화합물( B-5 )의 합성Step 2: Synthesis of compound (B-5)

중간체 생성물 C 20.0 g (48.5 mmol), 4-페닐보로닉에시드 7.10 g (58.3 mmol) 및 K₂CO₃ 16.1 g (117 mmol), Pd(PPh₃)₄ 2.81 g (2.43 mmmol) 을 THF 400 ml, 증류수 200 ml에 현탁 시킨 후 질소기류 하에서 13 시간 동안 환류하며 교반하였다. 반응 종료 후 식힌 후 석출된 고체를 여과하였다. 고체를 MeOH와 물로 여러 번 씩은 후 건조한 후 디클로로메탄과 n-Hex으로 재결정하여 화합물 (B-5) 17.2g (수율 : 78 %)를 수득하였다. (계산값 : 453.56, 측정값 : MS 453)
The intermediate product C 20.0 g (48.5 mmol), 4- phenyl beam Nick Acid 7.10 g (58.3 mmol) and _{_{K 2 CO 3 16.1 g (117}} mmol), Pd (PPh 3) 4 2.81 g (2.43 mmmol) THF 400 ml and distilled water (200 ml), and the mixture was refluxed for 13 hours under a nitrogen stream and stirred. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled, and the precipitated solid was filtered. The solid was washed with MeOH and water several times, dried and recrystallized from dichloromethane and n-Hex to obtain 17.2 g (yield: 78%) of compound (B-5). (Calculated: 453.56, measured: MS 453)

실시예Example 3: 화합물　(B-25) 의 합성 3: Synthesis of compound (B-25)

출발 물질만 2,4-다이클로로 7-메틸싸이에노피리미딘으로 변경한 것을 제외하고는, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 반응시켜 B-25를 얻었다. (계산값 : 467.58, 측정값 : MS 467)
25 was obtained in the same manner as in Example 2 except that only the starting material was changed to 2,4-dichloro-7-methylthienopyrimidine. (Calculated value: 467.58, measured value: MS 467)

실시예Example 4: 화합물　(B-37) 의 합성 4: Synthesis of compound (B-37)

치환체 물질 4-페닐보로닉에시드를 4-피리딘보로닉에시드로 변경한 것을 제외하고는, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 반응시켜 B-37을 얻었다. (계산값 : 468.57, 측정값 : MS 468)
B-37 was obtained by reacting the substituent substance 4-phenylboronic acid in the same manner as in Example 2, except that 4-pyridineboronic acid was used. (Calculated value: 468.57, measured value: MS 468)

실시예Example 5: 화합물　(D-2) 의 합성 5: Synthesis of compound (D-2)

치환체 물질 4-페닐보로닉에시드를 2-트리페닐렌-3-페닐보로닉에시드로 변경한 것을 제외하고는, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 반응시켜 D-2를 얻었다. (계산값 : 514.64, 측정값 : MS 514)
D-2 was obtained by reacting the substituent substance 4-phenylboronic acid in the same manner as in Example 2, except that 2-triphenylene-3-phenylboronic acid was used. (Calculated value: 514.64, measured value: MS 514)

상기와 같은 합성 방법에 따라 제조된 본 발명의 일 구현예에 따른 구체 화합물들을 하기 표 1에 나타내었다.Specific compounds according to one embodiment of the present invention prepared according to the above synthesis method are shown in Table 1 below.

화합물compound 출발물질
(중심체) Starting material
(Central body) 반응물 1
(Sub 1)Reactant 1
(Sub 1) 반응물 2
(Sub 2)Reactant 2
(Sub 2) 생성물product MS
데이터MS
data A-1A-1

-

361.4 A-2

-

437.5 A-3

-

361.4 A-4

-

437.5 A-5

437.5 A-6

513.6 A-7

437.5 A-8

513.6 A-9

-

513.6 A-10

-

589.7 A-11

-

513.6 A-12

-

589.7 A-13

438.5 A-14

514.6 A-15

438.5 A-16

514.6 A-17

590.7 A-18

666.8 A-19

590.7 A-20

666.8 A-21

-

515.6 A-22

-

591.7 A-23

-

515.6 A-24

-

591.7 A-25

591.7 A-26

667.8 A-27

591.7 A-28

667.8 B-1

-

377.5 B-2

-

453.6 B-3

-

377.5 B-4

-

453.6 B-5

453.6 B-6

529.7 B-7

453.6 B-8

529.7 B-9

605.8 B-10

681.8 B-11

605.8 B-12

681.8 B-13

454.6 B-14

530.6 B-15

454.6 B-16

530.6 B-17

605.8 B-18

681.8 B-19

605.8 B-20

681.8 B-21

607.7 B-22

683.8 B-23

607.7 B-24

683.8 B-25

467.6 B-26

543.7 B-27

467.6 B-28

543.7 B-29

-

531.6 B-30

-

607.7 B-31

-

531.6 B-32

-

607.7 B-33

-

391.5 B-34

-

467.6 B-35

-

391.5 B-36

-

467.6 B-37

468.6 B-38

-

632.8 C-1

454.5 C-2

586.8 C-3

470.6 C-4

480.6 C-5

496.7 D-1

454.5 D-2

514.6

(제조된 화합물의 분석 및 특성 측정)(Analysis and Characterization of the Prepared Compound)

1) ¹H-NMR 결과 분석1) Analysis of ¹ H-NMR results

상기 중간체 화합물 및 실시예 1 내지 5의 구조 분석을 위해 GC-MS를 이용하여 분자량을 측정하였고, 또한 CDCl₃용매에 녹인 다음 300MHz NMR 장비를 이용하여 ¹H-NMR을 측정하였다.For analysis of the structure of the intermediate compounds and Examples 1 to 5, molecular weight was measured using GC-MS, and the result was also dissolved in a solvent of CDCl ₃ , and then ¹ H-NMR was measured using a 300 MHz NMR instrument.

상기 분석의 일 예로 실시예 3에서 제조된 화합물인 B-25에 대한 ¹H-NMR 결과는 도 3에 나타내었고, 실시예 4에서 제조된 화합물인 B-37에 대한 ¹H-NMR 결과는 도 4에 나타내었다.
Were shown in Example 3 the compound B-25 ¹ H-NMR results of Figure 3 for the preparation in an example of the analysis, the fourth embodiment Fig. ¹ H-NMR results for the B-37 the compound is at Respectively.

2) 형광 특성 분석2) Analysis of fluorescence characteristics

상기 실시예의 형광 특성을 측정하기 위해서 실시예 화합물을 THF에 녹인 후 HITACHI F-4500을 이용하여 PL(photoluminescence) 파장을 측정하였다. 상기 실시예 2에 대한 PL 파장 측정 결과를 도 5에 나타내었다.In order to measure the fluorescence properties of the above examples, the compound of Example was dissolved in THF, and PL (photoluminescence) wavelength was measured using HITACHI F-4500. The results of the PL wavelength measurement for Example 2 are shown in FIG.

3) (HOMO 및 LUMO 에너지 레벨 등의 화합물 시뮬레이션 특성 비교)3) (Comparison of compound simulation characteristics such as HOMO and LUMO energy levels)

슈퍼컴퓨터 GAIA (IBM power 6)를 사용하여 Gaussian 09 방법으로 각 재료의 에너지 준위를 계산하여, 그 결과를 하기 표 2에 나타냈다.The energy level of each material was calculated by the Gaussian 09 method using a supercomputer GAIA (IBM power 6), and the results are shown in Table 2 below.

HOMOHOMO LUMOLUMO 실시예 1Example 1 -5.423-5.423 -1.934-1.934 실시예 2Example 2 -5.449-5.449 -1.884-1.884 실시예 3Example 3 -5.429-5.429 -1.830-1.830 실시예 4Example 4 -5.508-5.508 -2.031-2.031 실시예 5Example 5 -5.763-5.763 -1.757-1.757 비교예 1

Comparative Example 1

-5.323 -1,238 Comparative Example 2

-5.219 -0.901

상기 표 2에서 알 수 있듯이, 시뮬레이션 상으로 실시예 1 내지 5에 따른 화합물은 -5.0 내지 -5.8의 HOMO 값 및 -1.7 내지 -2.2의 LUMO값을 가지는 반면,As can be seen from Table 2 above, the compounds according to Examples 1 to 5 have a HOMO value of -5.0 to -5.8 and a LUMO value of -1.7 to -2.2,

비교예 1 내지 2에 따른 화합물은 HOMO: -5.323, -5.219 및 LUMO: -1.238, -0.901의 값을 가져, HOMO 값은 -5.0 내지 -5.8의 범위 내에 있으나, LUMO값은 -1.7 내지 -2.2의 범위를 벗어남을 알 수 있다.The compounds according to Comparative Examples 1 and 2 have values of HOMO: -5.323, -5.219 and LUMO: -1.238, -0.901, and the HOMO value is in the range of -5.0 to -5.8, but the LUMO value is -1.7 to -2.2 Is out of the range.

즉, 비교예 1 및 2의 화합물은 LUMO 값이 -1.7 내지 -2.2의 범위를 벗어나, 높은 값을 가지므로, 전자가 잘 흐르지 않게되어 효율이 매우 낮을 것으로 예상된다. 이에 반해 실시예 1 내지 5의 화합물들은 적당한 HOMO, LUMO 값을 갖게 되어, 효율이 증가하게 될 것임을 예상하였고, 실험적으로도 향상되는 효과를 얻었다.
In other words, the compounds of Comparative Examples 1 and 2 are expected to have very low efficiency because the LUMO value is out of the range of -1.7 to -2.2 and has a high value, so that electrons do not flow well. On the contrary, the compounds of Examples 1 to 5 were expected to have appropriate HOMO and LUMO values, which would increase the efficiency, and the experimentally improved effects were also obtained.

(유기발광소자의 제작)(Fabrication of organic light emitting device)

비교예Comparative Example 3 3

구체적으로, 유기발광소자의 제조방법을 설명하면, 양극은 15 Ω/cm²의 면저항값을 가진 ITO 유리 기판을 50 mm × 50 mm × 0.7 mm의 크기로 잘라서 아세톤과 이소프로필알코올과 순수물 속에서 각 15 분 동안 초음파 세정한 후, 30 분 동안 UV 오존 세정하여 사용하였다.Specifically, the manufacturing method of the organic light emitting device will be described. An ITO glass substrate having a sheet resistance of 15 Ω / cm ² is cut into a size of 50 mm × 50 mm × 0.7 mm, and is cut with acetone, isopropyl alcohol and pure water For 15 minutes, and then rinsed with UV ozone for 30 minutes.

이렇게 준비된 ITO 투명 전극을 양극으로 사용하여 ITO 기판 상부에 하기 HTM 화합물을 진공 증착하여 1200Å두께의 정공 주입층을 형성하였다.The prepared HTO transparent electrode was used as an anode to vacuum deposit the HTM compound on the ITO substrate to form a 1200 Å thick hole injection layer.

[HTM][HTM]

4,4-N,N-다이카바졸바이페닐(CBP)를 발광층의 호스트로 사용하고, 인광 그린 도판트로 하기 PhGD 화합물을 7 중량%로 도핑하여 진공증학으로 300Å 두께의 발광층을 형성하였다. 양극으로는 ITO를 1000 Å의 두께로 사용하였고, 음극으로는 알루미늄(Al)을 1000 Å의 두께로 사용하였다.4,4-N, N-dicarbazolebiphenyl (CBP) was used as a host in the light emitting layer, and phosphorescent green dopant was doped with 7 wt% of PhGD compound to form a 300Å thick light emitting layer. As the anode, ITO was used in a thickness of 1000 Å, and as a cathode, aluminum (Al) was used in a thickness of 1000 Å.

[PhGD][PhGD]

그 후 상기 발광층 상부에 BAlq [Bis(2-methyl-8-quinolinolato-N1,O8)-(1,1'-Biphenyl-4-olato)aluminum] 50Å 및 Alq3 [Tris(8-hydroxyquinolinato) aluminium] 250Å 를 순차적으로 적층하여 전자수송층을 형성하였다.Then, 50 Å of BAlq [Bis (2-methyl-8-quinolinolato-N1, O8) - (1,1'-Biphenyl-4-olato)] and 250 Å of Alq3 [Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum] Were successively laminated to form an electron transporting layer.

상기 전자수송층 상부에 LiF 5Å과 Al 1000Å을 순차적으로 진공 증착하여 음극을 형성함으로써 유기발광소자를 제조하였다.LiF 5 Å and Al 1000 Å were sequentially vacuum-deposited on the electron transport layer to form a cathode, thereby preparing an organic light emitting device.

[BAlq] [Alq3][BAlq] [Alq3]

실시예Example 6 6

발광층으로 상기 실시예 2에서 제조된 화합물(B-5)을 사용한 것을 제외하고는, 상기 비교예 1과 동일하게 실시하여 유기광전소자를 제작하였다.
An organic photoelectric device was fabricated in the same manner as in Comparative Example 1, except that the compound (B-5) prepared in Example 2 was used as the light emitting layer.

실시예Example 7 7

발광층으로 실시예 3에서 제조된 화합물(B-25)을 사용한 것을 제외하고는, 상기 비교예 1과 동일하게 실시하여 유기광전소자를 제작하였다.
An organic photoelectric device was fabricated in the same manner as in Comparative Example 1, except that the compound (B-25) prepared in Example 3 was used as the light emitting layer.

(유기발광소자의 성능 측정)(Performance Measurement of Organic Light Emitting Device)

상기 실시예 6 및 7과 비교예 3에서 제조된 각각의 유기발광소자에 대하여 전압에 따른 전류밀도 변화, 휘도변화 및 발광효율을 측정하였다. 구체적인 측정방법은 다음과 같고, 그 결과는 하기 표 3에 나타내었다.
For each of the organic light emitting devices manufactured in Examples 6 and 7 and Comparative Example 3, the current density change, the luminance change, and the luminous efficiency were measured according to the voltage. The specific measurement method is as follows, and the results are shown in Table 3 below.

1) 전압 변화에 따른 전류 밀도의 변화 측정1) Measurement of change of current density with voltage change

상기 실시예 6 및 7과 비교예 3에서 제조된 각각의 유기발광소자에 대해, 전압을 상승시키면서 전류-전압계(Keithley 2400)를 이용하여 단위소자에 흐르는 전류값을 측정하고, 측정된 전류값을 면적으로 나누어 전류 밀도를 측정하였다.
For each of the organic light emitting devices manufactured in Examples 6 and 7 and Comparative Example 3, the current value flowing through the unit device was measured using a current-voltage meter (Keithley 2400) while increasing the voltage, And the current density was measured.

2) 전압 변화에 따른 휘도 변화 측정2) Measurement of luminance change according to voltage change

상기 실시예 6 및 7과 비교예 3에서 제조된 각각의 유기발광소자에 대해, 전압을 상승시키면서 휘도계(Minolta Cs-1000A)를 이용하여 휘도를 측정하였다.
For each of the organic light emitting devices manufactured in Examples 6 and 7 and Comparative Example 3, luminance was measured using a luminance meter (Minolta Cs-1000A) while increasing the voltage.

3) 발광효율 및 전력 효율의 측정3) Measurement of luminous efficiency and power efficiency

상기 "1) 전압 변화에 따른 전류 밀도의 변화 측정" 및 "2) 전압 변화에 따른 휘도 변화 측정"에서 측정된 휘도 값과 전류 밀도 및 전압(V)을 이용하여 발광 효율 및 전력 효율을 계산하였고, 그 결과를 각각 하기 표 3에 정리하였다.The luminous efficiency and power efficiency were calculated using the luminance value, the current density and the voltage (V) measured in "Measurement of change of current density according to 1) Voltage change" and "2) Measurement of luminance change with voltage change" , And the results are summarized in Table 3 below.

휘도 6000 cd/m² Luminance 6000 cd / m ² 구동전압
(V)Driving voltage
(V) 발광 효율
(cd/A)Luminous efficiency
(cd / A) 전력 효율
(lm/W)Power efficiency
(lm / W) CIECIE xx yy 실시예 6Example 6 4.424.42 57.557.5 40.940.9 0.3620.362 0.6040.604 실시예 7Example 7 3.843.84 47.547.5 38.938.9 0.3670.367 0.6050.605 비교예 3Comparative Example 3 6.706.70 34.834.8 16.316.3 0.3600.360 0.6260.626

상기 표 3에서 알 수 있듯이, 실시예 6 및 7의 유기발광소자가 비교예 3에 비해 구동전압, 발광효율 및/또는 전력 효율 측면에서 개선된 특성을 보이는 것을 알 수 있다.
As can be seen from Table 3, the organic light emitting devices of Examples 6 and 7 have improved characteristics in terms of driving voltage, luminous efficiency and / or power efficiency as compared with Comparative Example 3. [

본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the present invention as defined by the following claims. As will be understood by those skilled in the art. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.

100: 유기 발광 소자 105: 유기층
110: 음극 120: 양극
130: 발광층 140: 정공 보조층
230 : 발광층 100: organic light emitting device 105: organic layer
110: cathode 120: anode
130: light emitting layer 140: hole assist layer
230: light emitting layer

Claims

A compound represented by the following formula (12):
[Chemical Formula 12]

In Formula 12,
And X ⁵ is O, or S,
L ¹ to L ⁴ each independently represent a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylene group,
R ¹ to R ⁴ each independently represent hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 heteroaryl group, It is a combination,
At least one of R ¹ to R ⁴ is represented by a substituted or unsubstituted functional group represented by the following general formula (I-1) or (II-1)
[I-1] [II-1]

In the above Formulas I-1 and II-1,
* Is a point connected to any one of L ¹ to L ⁴ in Formula 12 and may be located in any one of the functional elements,
R and R 'are each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, ego,
p, q, r or s are each independently 0 or 1, but not all 0's.

delete

The method according to claim 1,
Wherein each of L ¹ to L ⁴ is independently a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, a substituted or unsubstituted terphenylene group, or a substituted or unsubstituted fluorenylene group.

delete

The method according to claim 1,
Wherein the compound represented by the formula (12) is represented by any one of the following formulas (15), (16), (19)
[Chemical Formula 15]

,

,
[Chemical Formula 19]
,

,

,
In the above formulas (15), (16), (19) and (20)
And X ⁵ is O, or S,
L ¹ to L ⁴ each independently represent a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylene group,
R ¹ to R ⁴ each independently represent hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 heteroaryl group, Lt; / RTI &
p, q, r or s are each independently 0 or 1;

The method according to claim 1,
The compound represented by Formula 12 is represented by any one of the following [A-1] to [A-28], [B-1] to [B-
[A-1] [A-2] [A-3] [A-4]

[A-5] [A-6] [A-7] [A-8]

[A-9] [A-10] [A-11] [A-12]

[A-13] [A-14] [A-15] [A-16]

[A-17] [A-18] [A-19] [A-20]

[A-21] [A-22] [A-23] [A-24]

[A-25] [A-26] [A-27] [A-28]

[B-1] [B-2] [B-3] [B-4]

[B-5] [B-6] [B-7] [B-8]

[B-9] [B-10] [B-11] [B-12]

[B-13] [B-14] [B-15] [B-16]

[B-17] [B-18] [B-19] [B-20]

[B-21] [B-22] [B-23] [B-24]

[B-25] [B-26] [B-27] [B-28]

[B-29] [B-30] [B-31] [B-32]

[B-33] [B-34] [B-35] [B-36]

[B-37] [B-38]

[D-2]

.

10. The method according to any one of claims 1, 5, 8, and 9,
Wherein said compound has a LUMO energy of at least 1.7 eV.

An anode and a cathode facing each other, and
And at least one organic layer positioned between the anode and the cathode,
Wherein the organic layer comprises the compound according to any one of claims 1, 5, 8, and 9.

12. The method of claim 11,
Wherein the organic layer includes a light emitting layer,
Wherein the light emitting layer comprises the compound.

13. The method of claim 12,
Wherein the compound is included as a host of the light emitting layer.

12. The method of claim 11,
Wherein the organic layer includes at least one auxiliary layer selected from a hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, an electron transport layer, an electron injection layer and a hole blocking layer,
Wherein the auxiliary layer comprises the compound.

12. A display device comprising the organic electroluminescent device according to claim 11.